JP2002539065A - 投影リソグラフィ用フォトマスク基板及びその作成方法 - Google Patents

投影リソグラフィ用フォトマスク基板及びその作成方法

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glass tube
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Abstract

(57)【要約】 発明は、リソグラフィ用フォトマスク及びフォトマスクブランクの作成方法である。リソグラフィ用フォトマスク及びフォトマスクブランクの作成方法は、OH含有量が50ppmより少ないオキシフッ化ケイ素ガラスチューブを作成する工程を含む。発明の方法は、オキシフッ化ケイ素ガラスチューブにスリットを入れる工程、オキシフッ化ケイ素ガラスチューブを平板化する工程、平板化されたスリット入りオキシフッ化ケイ素ガラスチューブを平表面をもつフォトマスクブランクに二次成形する工程をさらに含む。発明はリソグラフィ用ガラスマスクプレフォームを含む。リソグラフィ用ガラスマスクプレフォームは、OH含有量が10ppm以下、 及びF濃度が0.5重量%以上の縦長オキシフッ化ケイ素ガラスチューブである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】関連出願の説明 本出願は、1999年2月12日に出願された米国仮特許出願第60/119
,805号、1999年3月12日に出願された米国仮特許出願第60/123
,861号、1999年9月16日に出願された米国特許出願第09/397,
572号、及び1999年10月12日に出願された米国仮特許出願第60/1
59,053号への優先権を主張し、本明細書は上記出願の内容に依存し、上記
出願の内容は全体が本明細書に参照として含まれ、優先権の恩典が米国特許法第
120条の下で本明細書により主張される。
【0002】発明の属する技術分野 本発明は概ねリソグラフィ用フォトマスクに関し、特に、157nm領域の波
長を利用する真空紫外光(VUV)投影リソグラフィシステムのような、193n
m以下、好ましくは175nm以下、さらに好ましくは164nm以下のVUV
波長を利用する光フォトリソグラフィシステムに用いるための光フォトリソグラ
フィ用マスクブランクに関する。
【0003】発明の背景 193nm以下の真空紫外波長の光を利用する投影光フォトリソグラフィシス
テムは、より小さな最小線幅の達成に関して利点を提供する。157nm波長域
の真空紫外波長を利用するようなシステムは、最小線幅をさらに小さくすること
で集積回路の能力を増進させる可能性を有している。集積回路の製造に半導体工
業で用いられる現行の光リソグラフィシステムは、現在普及している248nm
及び193nmの波長のような、より短い光波長を目指して進化してきたが、1
57nmのような193nmより短い真空紫外波長の商用化及び工業的採用は、
そのような157nm領域の真空紫外波長の光学材料透過性により妨げられてき
た。半導体工業による157nm光のような175nm以下のVUV光の使用の
進展がそのように遅れていることは、光透過性材料から経済的に製造できるフォ
トマスクブランクがなかったことにも原因があった。Fエキシマーレーザ発光
スペクトルのVUVウインドウのような157nm領域における真空紫外フォト
リソグラフィの利点が集積回路の製造に利用されるためには、164nm以下及
び157nmにおける良好な光透過性を含む有用な光学特性を有し、経済的に製
造できるマスクブランクが必要とされている。
【0004】 上記のようなリソグラフィシステムに用いられるフォトマスクブランクは、フ
ォトマスクは一般に極めて薄く、システムを通して投影される集積回路パターン
を基板に与えるという点でシステムにおいて独特の役割を果たすことが、レンズ
やミラーのようなシステムにおける他の光学素子と異なっている。作成されるべ
き集積回路のパターンはフォトマスクブランクの表面上に形成され、よってフォ
トマスクブランク上のパターンの像をリソグラフィシステムを通して投影し、集
積回路半導体ウエハの表面上に焼き付けることができる。フォトマスクブランク
は、反り及び収縮を避けるための寸法安定性に関する、また極めて微細な集積回
路パターンを形成するために必要な極めて高い精度を確保し、集積回路パターン
の歪を抑制するための、高い光透過性のような光学特性に関する、極めて厳格な
必要条件を満たさなければならない。
【0005】 本発明は従来技術における問題を克服し、真空紫外波長により集積回路製造能
力を増進させるために用いることができる高品質の改善されたフォトマスクを経
済的に製造するための手段を提供する。
【0006】発明の概要 本発明の一態様は、リソグラフィ用フォトマスク及びフォトマスクブランクの
作成方法である。リソグラフィ用フォトマスク及びフォトマスクブランクの作成
方法は、OH含有量が50ppmより少ないオキシフッ化ケイ素ガラスチューブ
の作成を含む。本方法は、オキシフッ化ケイ素ガラスチューブにスリットを入れ
る工程、オキシフッ化ケイ素ガラスチューブを平板化する工程、平板化されたス
リット入りオキシフッ化ケイ素ガラスチューブを平坦な表面を有するフォトマス
クブランクに二次成形する工程をさらに含む。
【0007】 別の態様において本発明はリソグラフィ用ガラスマスクプレフォームを含む。
リソグラフィ用ガラスマスクプレフォームは、OH含有量が10ppm以下、F
濃度が0.5重量%以上の縦長オキシフッ化ケイ素ガラスチューブである。 縦
長チューブは縦方向長さに沿う中心軸を有し、ガラスチューブは中心軸をほぼ中
心とする複数の同軸ストリエーション層を含む。
【0008】 また別の態様において、本発明はリソグラフィ用フォトマスク及びフォトマス
クブランクを含む。リソグラフィ用フォトマスク及びフォトマスクブランクは、
上平面及び下平面を有する平板オキシフッ化ケイ素ガラス部材を含む。本オキシ
フッ化ケイ素ガラスは、 OH含有量が10ppm以下、F濃度が0.5重量%
以上である。オキシフッ化ケイ素ガラスは複数の平行ストリエーション層を有し
、複数の平行ストリエーション層は上面に平行である。
【0009】 別の態様において、本発明はマスク幅MW,マスク長ML及びマスク厚MTを
有するリソグラフィ用マスクを、内径IR,厚さT,長さL及び長さ方向チュー
ブ中心軸CAをもつガラスチューブを含むリソグラフィ用ガラスマスクプレフォ
ームで形成するための、平ガラスシート材のリソグラフィ用平板ガラスウエハプ
レフォームを含み、ガラスチューブは中心軸CAをほぼ中心とする複数の同軸ス
トリエーション層を含み、IR≧(7/44)MW,T>MT及びL≧MLである
【0010】 また別の態様において、本発明は:厚さT,長さL及び長さ方向チューブ中心
軸CAを有するガラスチューブマスクプレフォームを、中心軸をほぼ中心とする
複数の同軸ストリエーション層を含むガラスチューブマスクプレフォームで作成
する工程;ガラスチューブマスクプレフォームを上平面及び下平面を有する平板
ガラスマスクに二次成形する工程、平板ガラスマスクは上平面及び下平面に平行
な複数の平行ストリエーション層を有する;を含む、マスク作成方法を含む。
【0011】 別の態様において、本発明はガラスブランクプレフォームを含む。このガラス
ブランクプレフォームは、縦方向長さ、多角形断面及び縦方向長さに沿い多角形
断面に垂直な中心軸を有する縦長ガラスチューブからなり、このガラスチューブ
は中心軸をほぼ中心とする複数の同軸ストリエーション層を有する。
【0012】 また別の態様において、本発明はガラスブランクの作成方法を含む。この方法
は、ガラスチューブを作成する工程、金型を作成する工程、ガラスチューブを金
型に近接させて配置する工程、ガラスチューブを加熱する工程、ガラスチューブ
が金型の形通りになるように加熱されたガラスチューブに変形流体圧を印加する
工程、ガラスチューブを冷却して平辺面ガラスチューブを得る工程、及び平辺面
ガラスチューブから平板面を切り出す工程を含む。
【0013】 別の態様において、本発明はマスクブランクの作成方法を含む。この方法は、
オキシフッ化ケイ素ガラスチューブを作成する工程、ガラスチューブを加熱する
工程;加熱されたガラスチューブの内部を排気し、加熱されたチューブを圧潰し
て圧潰平板化されたガラスチューブにする工程、及び平板化されたガラスチュー
ブをフォトマスクブランクに二次成形する工程を含む。
【0014】 別の態様において、本発明は、ブランク幅MW,ブランク長ML及びブランク
厚MTを有するブランクを形成するためのガラスブランクプレフォームを含む。
このガラスブランクプレフォームは厚さT,長さL,平辺面高H及び長さ方向チ
ューブ中心軸CAをもつ平辺面ガラスチューブからなり、このガラスチューブは
中心軸CAをほぼ中心とする複数の同軸ストリエーション層を有し、H≧MW,
T≧MT,及びL≧MLである。
【0015】 本発明のさらなる特徴及び利点は以下の詳細な説明に述べられ、当業者にはあ
る程度は詳細な説明から容易に明らかであろうし、あるいは以下の詳細な説明、
特許請求事項、さらに添付図面を含む本明細書に記述されているように本発明を
実施することにより認められるであろう。
【0016】 上述の一般的説明及び以下の詳細な説明はいずれも本発明の例示にすぎず、特
許請求される本発明の性質及び特徴を理解するための概観ないし枠組を与えるこ
とを目的としていることは当然である。添付図面は本発明のさらなる理解を提供
するために含められ、本明細書に組み入れられて、本明細書の一部をなす。図面
は本発明の様々な実施形態を示し、記述とともに本発明の原理及び作用の説明に
役立つ。
【0017】好ましい実施形態の詳細な説明 例が添付図面に示されている、本発明の現在好ましい実施形態をここで詳細に
参照する。本発明のリソグラフィ用フォトマスクブランクの例示的実施形態が図
1に示され、全体を通して参照数字20で指定される。
【0018】 本発明にしたがえば、本発明のリソグラフィ用フォトマスクブランクの作成方
法は、OH含有量が50ppmより少ないオキシフッ化ケイ素ガラスチューブを
作成する工程を含む。本方法は、図3に示されるようなオキシフッ化ケイ素ガラ
スチューブ22を作成する工程を含むことが好ましい。本方法はオキシフッ化ケ
イ素ガラスチューブ22にスリットを入れる工程を含むことが好ましい。図4に
示されるように、スリットを入れられるオキシフッ化ケイ素ガラスチューブ22
は縦方向のスリット24を与えるために、ガラス切削/スライス工具によってな
され得るように、チューブ22の縦方向長さに沿って切れ目をつけられてスライ
スされ、スリット入りチューブ22は概ね大文字の“C”の断面形状を有してい
る。本方法は、オキシフッ化ケイ素ガラスチューブ22を平板化して、平板化オ
キシフッ化ケイ素ガラスチューブ並びに上平面26及び下平面28を有するフォ
トマスクブランク20にする工程をさらに含む。図5に示されるように、スリッ
ト入りオキシフッ化ケイ素ガラスチューブ22は、ガラス加熱処理炉30内でオ
キシフッ化ケイ素ガラスチューブ全体を均等に加熱しながら、展開及び延伸力を
印加することにより平板化させることができる。平板化されたスリット入りオキ
シフッ化ケイ素ガラスチューブ22は次いで、図6に示されるように、平板化さ
れたスリット入りガラスチューブに第2のガラス加熱処理炉30内で自重垂下さ
せることによりさらに平板化される。
【0019】 オキシフッ化ケイ素ガラスチューブ22の作成工程は、OH含有量が重量で、
50ppmより少なく、より好ましくは10ppmより少なく、最も好ましくは
1ppmより少なく、よってガラスがヒドロキシル基を含まない、高脱水−高純
度オキシフッ化ケイ素ガラスチューブを作成する工程を含む。このようなOH含
有量は、 ガラスの2.7μmIR(赤外線)透過率を測定することにより評価す
ることができる。上記のような低OHオキシフッ化ケイ素ガラスは、ガラスの前
駆体スートをガラスに転換する前及びその間に前駆体スートを脱水することによ
り得られることが好ましい。そのような低OHレベルに加えて、作成されるオキ
シフッ化ケイ素ガラスは極めて高純度であり、よってオキシフッ化ケイ素ガラス
は基本的にSi,O及びFからなる。好ましくはオキシフッ化ケイ素ガラスは塩
素を含まず、Clは10ppmより少ないことが好ましく、Clは1ppmより
少ないことが最も好ましい。そのような低Clレベルは、特にスートがClによ
る脱水時のようにClにさらされた場合に、Clのフラッシング除去/置換及び
F含有処理雰囲気への暴露により達成されることが好ましい。オキシフッ化ケイ
素ガラスはSi−Cl結合による900cm−1の吸収ピークをもたないことが
好ましい。好ましくはオキシフッ化ケイ素ガラスは水素を含まず、1×1017分子/cmより低く、 好ましくは5×1016分子/cmより低
く、より好ましくは3×1016分子/cmより低い水素濃度を有し、検
出可能な量の水素を含まないことが最も好ましい。オキシフッ化ケイ素ガラスは
水素による4100cm−1の吸収ピークをもたないことが好ましい。
【0020】 オキシフッ化ケイ素ガラスは基本的に、Si−Si結合をもたず165nmの
酸素欠損吸収中心がないことが好ましい。そのようなSi−Si結合レベルは、
化学量論的に低レベルの酸素が存在しない非還元雰囲気環境で作成されたオキシ
フッ化ケイ素ガラスを提供することで達成されることが好ましい。SiO分子
及びガラスは、酸素欠損Si−Si結合の形成を最小限に抑えるために化学量論
的ないしほぼ化学量論的レベルの酸素をもって作成されることが好ましい。ガラ
スの165nmにおける透過率の測定値は、5mm厚あたり、少なくとも75%
であることが好ましく、少なくとも80%であることがより好ましく、少なくと
も85%であることが最も好ましい。ガラスは、157nmにおいて少なくとも
80%/cmの内部透過率を有し、165nmにおいて少なくとも85%/cm
の内部透過率を有することが好ましい。オキシフッ化ケイ素ガラスは、157n
mにおいて少なくとも85%/cmの内部透過率を有し、165nmにおいて少
なくとも90%/cmの内部透過率を有することがさらに好ましい。
【0021】 オキシフッ化ケイ素ガラスは、波長157nmを含むFエキシマー光への露
光後に215nm吸収帯を示さないことが好ましい。1mm厚のオキシフッ化ケ
イ素ガラス試験片の、4mJ/cmのFエキシマーレーザの157nm光パ
ルスを少なくとも0.96×10パルス受けた後の、1mm透過に対する光学
密度(log10[透過率])の増加が、215nmにおいて、及び160nmから1
90nmの間で0.01より少なく、より好ましくは215nmにおいて0.0
05より少ないことが最も好ましい。本発明はいずれのSi−Si結合もSi−
F結合で置換する工程を含むことが好ましい。
【0022】 好ましいオキシフッ化ケイ素ガラスチューブは、SiOスートチューブ32
を作成し、このSiOスートチューブを脱水してSiOスートからOHを除
去することにより作成される。SiOスートチューブの脱水に加えて、本方法
はケイ素(Si)−酸素(O)結合のいくらかをケイ素(Si)−フッ素(F)結合で置
換する工程及びスートチューブを固結して混在物を含まない非晶質オキシフッ化
ケイ素ガラスチューブにする工程を含むことが好ましい。好ましくは、本方法は
いずれのSi−Si結合もSi−F結合で置換する工程を含む。前駆体スート及
び非晶質ガラスのSiO構造においては、得られたガラスチューブのケイ酸塩
構造がいくぶん解重合されて、ガラス内の結合の大多数がSi−O−Si結合で
あり、少数がSi−F結合であるように、いくらかのO2−がFで置換される
ことが好ましい。図7に示されるように、SiOスートチューブ32は固結炉
34内で脱水され、Si−F結合の形成によりフッ素がドープされて、固結され
る。適切な処理ガス及び原料ガスがガス送込管36を通して固結炉34に供給さ
れ、脱水(脱水処理剤によるOHの除去)、Fの導入(フッ素源ドーピングガス)及
びスートチューブ32のオキシフッ化ケイ素ガラスチューブ22への無混在物固
結(ヘリウムが好ましい)に作用する。炉34内におけるスート及びガラスチュー
ブの加熱温度は、加熱素子38に供給されるエネルギー量を調節するか、あるい
は炉34が少なくとも2つの温度ゾーンをもつ場合にはチューブの位置を炉34
内で移動させることにより制御することができる。
【0023】 オキシフッ化ケイ素ガラスチューブを作成する好ましい方法は、断面が円形の
支持部材42上にSiOスート40を堆積する工程を含む。図8にスートチュ
ーブ32の断面図で示されるように、SiOスート40が支持部材42の水平
な長さ方向の軸に垂直に向けられたSiOスート源44から堆積され、よって
SiOスート層46が支持部材42の周りに形成されることが好ましい。Si
スート源44は転換サイトバーナー48でつくられる転換サイト炎であるこ
とが好ましい。ハロゲン化ケイ素のようなSiO供給原料あるいはシロキサン
のようなハロゲンを含まない供給原料がバーナー48に送り込まれる。転換サイ
ト炎は、酸素及び、水素及び/または天然ガスのような燃料をバーナー48に送
り込むことによりつくられ、維持される。SiO供給原料は転換サイト炎内で
SiOスート40に転換され、スート源転換サイト炎44から支持部材42上
に堆積される。 塩化ケイ素(四塩化ケイ素−SiCl)及びフッ化ケイ素(四フ
ッ化ケイ素−SiF)のようなハロゲン化ケイ素が好ましいSiO供給原料
である。環状シロキサンのようなシロキサンSiO供給原料、特に(純度が少
なくとも99重量%の)高純度再蒸留オクタメチルシクロテトラシロキサンが、
SiOスート生成及び堆積効率に関して好ましい。さらに、シロキサンSiO 供給原料により塩素を含まないスートが得られる。図8に示されるように、S
iOスート源44及びバーナー48は支持部材42の中心軸に垂直な位置に配
され、同時に、堆積されたスート40がスートチューブ32を形成するように、
支持部材42とSiOスート源44との間に相対運動が与えられることが好ま
しい。好ましいスートチューブ形成パターンは、支持部材42を回転させ、同時
に、例えばバーナー48を左右に動かすことにより、支持部材42の長さ方向の
軸に沿う並進運動を与えることにより得られる。断面が円形の支持部材42は、
適切な耐火性堆積ターゲット材料でつくられることが好ましい、中空チューブま
たは中実ロッドとすることができる。アルミナ、シリカ、石英、高純度石英ガラ
スまたはオキシフッ化ケイ素ガラスの支持部材が好ましい。(中空または中実の)
アルミナ支持部材が、堆積後、脱水及び固結前にスート体から取り外すことがで
きる点で特に好ましい。中空アルミナ支持部材が好ましく、スートチューブ32
を作成するためのスート堆積の終了後にスートから取り外される。非アルミナ支
持部材は、スートが支持部材に固着するため堆積後にスート体から容易に取り外
すことができないという点で、それほど好ましくはない。シリカまたは石英ベイ
トチューブのような非アルミナ支持部材は、固結中にチューブ内径を維持し、次
いで固結後に、例えばコアドリル加工により、スートチューブから取り外される
点で、好ましい代替部材である。そのようなシリカまたは石英の内径維持支持部
材は、オキシフッ化ケイ素ガラスの交差汚染を避けるため、及び自重垂下中の亀
裂の発生を避けるために、固結後に取り外される。支持部材42が中空チューブ
である場合には、流体、好ましくは窒素または貴ガスの不活性気体状流体のよう
なガスで支持チューブ内部を加圧することにより、堆積されたスートの支持を強
化することができる。さらに、支持部材42が得られるフォトマスクブランクの
厚さに比べて比較的薄壁のチューブであれば、支持部材42を取り外すことも、
あるいは、特に支持部材ガラスの組成が、製造工程中に汚染も亀裂も生じさせな
いオキシフッ化ケイ素ガラスチューブ支持部材42のように、好ましくはほぼ整
合するオキシフッ化ケイ素組成をもつオキシフッ化ケイ素ガラスチューブ支持部
材42のように、スート体及びオキシフッ化ケイ素ガラスと同等であり、波長1
57nmにおいて透明であれば、仕上げられるフォトマスクブランクに取り込む
こともできる。
【0024】 スートチューブ32の形成後、SiOスートチューブは脱水され、フッ素を
ドープされ、オキシフッ化ケイ素ガラスチューブに固結される。図7に示される
ように、SiOスートチューブ32は垂直流ガス処理固結炉34内に垂直に配
置される。適切な高純度処理ガスがガス送込管36を通して送り込まれて、スー
トチューブ32の処理に用いられ、またスートチューブに適切な固結雰囲気を与
える。脱水処理ガス、フッ素ドープ処理ガス、焼結処理ガス、脱水処理温度、フ
ッ素ドープ処理温度及び焼結処理温度を用いて、OHがSiOスートチューブ
32から除去され、フッ素がSiOスートに導入され、ガラスが固結される。
SiOスートチューブ32からのOH除去工程は、送込管36を通して、好ま
しくは底部及び頂部送込管による、脱水ガスの供給により維持される脱水雰囲気
内でのSiOスートの加熱工程を含み、頂部送込管36が脱水ガスを被処理チ
ューブの中心管孔内部に送り込み、底部送込管36が炉内部に送り込み、廃棄ガ
スは炉上部から排出されることが好ましい。脱水雰囲気は脱水ガス剤として塩素
を含むことが好ましい。好ましい脱水塩素ガス剤はCl,SiCl,CCl 及びSOClであり、Clが最も好ましい。脱水塩素ガス剤だけでなく、
脱水雰囲気の体積%(流量、分圧)で表した大部分は高純度ヘリウムからなる。好
ましい方法において脱水雰囲気はフッ素も含む。フッ素は塩素/フッ素/ヘリウ
ム脱水雰囲気をつくるように雰囲気内の補助的脱水剤となることができ、あるい
はフッ素は、フッ素が体積%で少量のフッ素/ヘリウム脱水雰囲気のように、主
脱水剤となることができる。そのようなフッ素/ヘリウム脱水雰囲気は、ガスの
塩素汚染が最小限に抑えられる点で好ましい。フッ化ケイ素、好ましくはSiF がフッ素脱水剤であり、代替フッ素脱水剤としてCF、補助的代替フッ素脱
水剤としてCがある。CFは、SiFによる脱水に比較して高能力の
脱水が得られる点で好ましい脱水/ドープ剤である。SiFは、CFより一
様なFプロファイルが得られるのでフッ素ドープに好ましい。SiOスートへ
のフッ素導入工程は、F含有雰囲気における、好ましくは脱水処理温度より高い
フッ素ドープ処理温度でのSiOスート加熱工程を含む。F含有雰囲気は、F
ドープ剤としてフッ化ケイ素(SiF)を含むことが好ましく、代替Fドープ剤
はCFである。脱水処理雰囲気と同様にヘリウムが雰囲気の大部分となること
が好ましい。SiFのようなFドープ剤の供給は、ガラスへのFの適切な導入
を確保し、ガラスからのFの逃散を抑制するために、スートが焼結されて無孔オ
キシフッ化ケイ素ガラスに固結される間も続けられることが好ましい。スートは
まず、好ましくは900〜1000℃、さらに好ましくは1000〜1100℃
の範囲の温度で、例えばCl/ヘリウム雰囲気及び約1100℃の温度により
脱水され、次いで好ましくは1125〜1325℃、さらに好ましくは1150
〜1250℃の範囲の温度で、例えばSiF/ヘリウム雰囲気及び約1225
℃の温度によりFドープされ、次いで焼結雰囲気において好ましくは1350〜
1550℃、さらに好ましくは1450〜1500℃の範囲の温度で、例えばヘ
リウム/SiF雰囲気及び約1450℃の温度により焼結されることが好まし
い。低い脱水温度から中程度のFドープ温度への、次いで高い焼結温度への遷移
は、加熱素子38に供給されるエネルギーを大きくすることにより達成でき、好
ましくはスートチューブを固結炉の高温ゾーンに移動させることにより達成され
る。炉34の底部の加熱素子は低温ゾーンのものとは異なるタイプであることが
好ましい。高温ゾーンはスートプレフォームを焼結するために1450〜150
0℃の範囲の高温に維持されることが好ましい。SiOスートチューブ形成後
のFドープの代替として、SiOスート形成時にフッ素供給原料源を用いてF
をSiOにドープすることができる。これは、SiOへの好ましい代替F導
入手段である。そのようなSiOスート形成及び堆積時のフッ素ドープは、フ
ッ素ドープレベルが十分であり、固結を通して十分なレベルに維持される場合に
、後のフッ素ドープ工程の代替手段として用いることができる。好ましい別の実
施形態において、スート形成及び堆積時のフッ素ドープは後のフッ素ドープ工程
への補足/付加として利用される。形成時にフッ素ドープし、次いで後のプロセ
ス工程においてフッ素含有処理雰囲気を使用することにより、固結前に存在し、
含有されるフッ素の平衡動力学に基づいて、高いフッ素レベルを維持することが
できる。形成及び堆積時のフッ素ドープでは、スートチューブ上につくられる最
終の何層かの外囲スート層は先につくられた内層よりも通気性及び多孔度が低く
、よって堆積後のフッ素の逃散が抑えられることが好ましい。そのようにスート
層の通気性を低めることは、バーナーへの供給原料流量を下げ、バーナー温度を
高めて、スート密度を高めること及びスートバーナーの平行移動速度を低めるこ
とにより達成できる。また別の実施形態において、低通気性及び無孔質表面外層
はフッ素逃散を抑え、スートチューブ内への処理ガスの流量及び含有量を制御す
るために用いることができる。そのような低通気性及び無孔質ガラス層は、極め
て局所的な緻密化固結熱源、好ましくは放射熱発生器のような無炎熱源を用いて
スートチューブの外面に形成することができる。
【0025】 SiOスートチューブ32は炉34内で脱水され、Fドープされ、固結され
て、基本的にSi,O及びFからなり、好ましくは、F濃度が約0.5から2.
5重量%の範囲にあり、OH含有量が重量%で1ppmより少なく、さらに塩素
及び酸素を含まないことが好ましい、オキシフッ化ケイ素ガラスチューブ22が
得られる。
【0026】 ガラスチューブ22は、まずSiOスートチューブ32からOHを除去し、
次いでSiOスートにフッ素を導入し、次いで、このSiOスートを、少な
くとも0.5重量%のFを含有し、 F濃度が、好ましくは約0.5から1.5
重量%の範囲、さらに好ましくは0.5から2重量%の範囲、最も好ましくは0
.5から2重量%の範囲のガラスに固結することにより作成されることが好まし
い。そのようなフッ素レベルは、スートをF含有雰囲気内で固結して、あるいは
スートへのFドープ後にヘリウム雰囲気内で固結して、ガラスにすることにより
達成できる。SiOスートチューブ32の好ましい処理方法は、スートをCl
含有雰囲気内で900から1100℃の範囲の温度まで加熱することによりOH
除去し、F含有雰囲気内で1125から1325℃の範囲の温度まで加熱するこ
とにより脱水されたスートにフッ素を導入し、またスート内のClをFで置換し
、次いでFドープされたスートを1350から1550℃の範囲の温度で焼結す
ることである。
【0027】 アルミナ支持チューブのような支持部材が使用され、固結前にスートプレフォ
ームから取り外される場合は、固結中にチューブの内径が実質的に減少する。所
望の内径及び壁厚を得るために、得られた固結ガラスチューブの機械加工、例え
ばコアドリル加工を用いることができる。
【0028】 図3及び図4に示されるように、オキシフッ化ケイ素ガラスチューブ22は縦
方向長さLを有し、チューブ22にスリットを入れる工程は縦方向のスリット2
4を形成するための縦方向長さに沿う切れ目を入れる工程を含む。好ましい実施
形態において、チューブ22は、スリット24がただ1個のガラス片を生じ、ほ
とんど閉じた“C”字形に似たチューブ断面形状を与えるように、ただ1度だけ
切れ目を入れられる。スリット入りチューブは次いで平板化される。別の実施形
態において、オキシフッ化ケイ素ガラスチューブ22は、少なくとも2本の長さ
方向スリット124,好ましくはチューブ22の周に沿って等間隔のスリットで
少なくとも2つの縦長個片に分割される。図9のチューブ22の端面図に示され
るように、チューブ22は長さ方向のスリット124により1/2に分割される
。図10のチューブ22の端面図に示されるように、チューブ22は長さ方向の
4本のスリット124により相等しく4つの1/4片に分割される。 チューブ
22に1本のスリットを入れる代わりに、 チューブ22は2つの半片、3つの
1/3片または4つの1/4片に分割される。 オキシフッ化ケイ素ガラスチュ
ーブ22を一片より多く、2つの半片、3つの1/3片または4つの1/4片に
分割することは、チューブ22の内周が所望のフォトマスク及びフォトマスクブ
ランクの幅の2倍、3倍または4倍であるときに好ましい。複数の分片に分割す
ることは、チューブの内周が所望のフォトマスクブランク幅よりかなり大きい場
合に好ましい方法である。 図11に示されるように、C字形のすなわち1/2
のチューブ片122は、ただ1つのスリット24をもつチューブ22の平板化と
同様に、吊り下げて引き伸ばし、続いて自重垂下させることにより平板化して、
平板フォトマスクブランク部材にすることができる。 あるいは図12に示され
るように、1/2のチューブ片122を炉30内で直接自重垂下させることがで
きる。同様に、チューブの1/3片及び1/4片を、図13に示されるように炉
30内で直接自重垂下させることができる。有利な平板化のためには、チューブ
の分片を両端が上に反った向きに配置することが好ましい。
【0029】 固結ガラスチューブは、スリットを入れて平板化する前に、所望の内径及び壁
厚が与えられていることが好ましい。そのような内径及び壁厚はチューブの機械
加工、例えばコアドリル加工により与えられることが好ましい。
【0030】 オキシフッ化ケイ素ガラスチューブ22を平板化する工程は、チューブを加熱
する工程及び加熱されたチューブに変形力を印加する工程を含む。図5及び11
に示されるように、チューブ22を平板化する好ましい工程は、スリット入りチ
ューブをガラス加熱処理炉30内に吊り下げて、スリット入りチューブに、例え
ば引張重りを取り付けることによる、下向きの力を印加する工程である。吊り線
50が、スリット入りチューブを炉30の頂部に近い位置から懸垂する。吊り線
50は、スリット24近くでチューブ22に取り付けられた白金線部材を含むこ
とが好ましい。白金線は、チューブにドリルで孔を開け、白金線を孔に通すこと
により取り付けることができる。吊り線50及び白金線は、炉30の頂部に直接
取り付けることができ(図11)、あるいは補助構造体を用いて炉30に間接的に
取り付けることができる(図5)。白金線及び吊り下げ重り、好ましくは石英の吊
り下げ重りを、チューブ22のスリットの吊り線50側と対向する縁に同様に取
り付けることによりチューブ22に下向きの平板化力を同様に印加することがで
きる。力印加部材52がチューブ22に平板化力を印加して、加熱されたチュー
ブ22の曲がりの直りを補助する。力印加部材52により適切に平板化されたチ
ューブがつくられるように、炉30は低くとも1480℃まで加熱されることが
好ましい。吊り下げて引っ張ることにより曲がりを直して平板化するために炉3
0内に入れられたチューブ22を加熱するための好ましい温度範囲は1480〜
1580℃の範囲であり、1600℃より低い、例えば約1500℃であること
が好ましい。
【0031】 上記のような吊り下げに加えて、チューブ22のさらなる平板化を、チューブ
を自重垂下温度まで加熱して加熱されたチューブに変形力を印加することにより
達成できる。図6に示されるように、図5に示される吊り下げプロセスにより得
られた、曲がりが直されたスリット入りチューブ22を、ガラス処理炉30内で
の自重垂下によりさらに平板化することができる。チューブを自重垂下させて、
平板化されたスリット入りチューブにする好ましい工程において、炉30は、ス
リット入りチューブ22の持ち上げられて支持されていない部分の重量が、スリ
ット入りチューブを自重垂下させて平板化された平板ガラス部材に十分な変形力
となるような、十分に高い温度まで加熱される。図6に加えて、図12〜13は
1本の長いスリットが入れられたチューブ片ではなくより多くの分片に分割され
たチューブ22の自重垂下を示す。炉30は、分割チューブが平板化されるが、
オキシフッ化ケイ素ガラスの流延及び薄化は実質的に抑えられるように、分割チ
ューブ22を自重垂下させるに十分に高い軟化温度まで加熱され、流延温度より
低い温度に維持されることが好ましい。自重垂下温度は、好ましくは1700〜
1800℃の範囲、より好ましくは1720〜1760℃の範囲、最も好ましく
は約1730℃を中心とする範囲にある。炉加熱チューブ22への吊り下げ及び
/または自重垂下によるような変形力の印加による平板化に加えて、押圧により
炉加熱チューブ22に変形力を印加することができる。チューブの自重に加えて
分割チューブ22に押圧力を印加する場合は、用いられる変形温度を低くするこ
とができる。押圧力を印加する場合には、チューブを約1550〜1650℃の
温度で処理することができ、平板押圧部材を用いて押圧力を分割チューブに分散
印加することができる。押圧されるチューブ22の表面は、ガラスチューブを平
板押圧部材から隔てるために白金箔で覆われることが好ましい。代替平板押圧部
材は高純度緻密グラファイトスラブである。高純度緻密グラファイト部材は、本
発明の実施において有用なセット工具及び炉面としても利用される。
【0032】 さらにガラス部材の平板化において、ガラスの加熱は、ガラスが水素で汚染さ
れないことを保証し、またガラス内に閉じ込められていた全てのH分子が脱け
出して放散ガスとなることを可能とし、よって検出可能な量の水素をもたないフ
ォトマスクブランクを得られるように、水素を含まない加熱環境で行われること
が好ましい。
【0033】 チューブを加熱する工程は、変形力の印加によりガラスチューブが変形するよ
うにガラスの粘度が低められるガラス変形軟化点温度までチューブを加熱する工
程を含む。
【0034】 あるいは、オキシフッ化ケイ素ガラスチューブ22の加熱及び加熱されたチュ
ーブ22への変形力の印加によりオキシフッ化ケイ素ガラスチューブ22を平板
化する工程は、変形流体圧を印加する工程を含む。そのような変形流体圧力は、
加熱されたガラスチューブの内側と外側との間に流体ガス圧差を生じさせること
により印加できる。そのような変形圧力差は、例えばガラスチューブの内側を排
気するか、あるいはガラスチューブの内側を加圧することにより生じさせること
ができる。そのような、加熱工程及びチューブを平板化するための加熱されたチ
ューブへの変形力印加工程は、加熱されたガラスの金型成形工程を含む。平辺面
金型を用いる成形の好ましい実施形態の代替として、加熱されたガラスチューブ
を、金型と物理的に接触させない変形圧力差の印加により平板化することができ
る。そのような無金型平板化工程は、チューブを圧潰してガラスがない内部空間
をもたない圧潰平板化されたチューブにするためのチューブ排気工程を含むこと
が好ましい。変形圧力差による平板化の好ましい実施形態は平辺面金型を用いる
成形工程を含む。加熱されたガラスチューブの金型成形工程は、平辺面金型を作
成する工程、金型をガラスチューブに近接させて配置する工程、及び加熱された
チューブに変形流体圧力を印加する工程を含み、加熱されたチューブは平辺面金
型の形通りになる。チューブの平板化工程は、オキシフッ化ケイ素ガラスチュー
ブ22を金型200で取り囲む工程及び加熱されたチューブに膨張圧変形力を印
加する工程を含むことが好ましく、加熱されたチューブは金型200に向かって
膨張する。チューブ22を金型200で取り囲む工程は、チューブを平辺面金型
で取り囲む工程を含むことが好ましい。そのような平辺面金型は、長方形、正方
形、三角形、五角形または六角形の金型のような平辺多角形断面金型であること
が好ましい。最も好ましくは金型断面は長方形であり、長方形は正方形であるこ
とが好ましい。図20はチューブ22を平板化するための金型200を示す。図
20の金型200は、チューブ22を正方形外断面をもつ平板化されたガラスチ
ューブ22Fに成形するための正方形内断面を有する。金型200は、耐熱性で
あり、最も好ましくはガラスチューブ22に対して実質的に不活性であり、よっ
て平板化プロセス中に金型200でガラスチューブ22を汚染しない耐火性材料
(例えば炭化ケイ素または窒化ケイ素)からなることが好ましい。好ましい材料は
例えば米国コネチカット州ダーラム(Durham)エアラインパーク(Air line Park)
18番地のグラファイト・ダイ・モールド社(Graphite Die Mold Inc.)から入手が
可能な、高純度グラファイトである。代替金型材料は高純度炭化ケイ素及び高純
度窒化ケイ素である。
【0035】 図20の金型は、4枚の長方形高純度グラファイトスラブを用いて構成され、
グラファイトの組立ピンを用いて組み立てることができる。
【0036】 図22に示されるように、金型200は、チューブ22が金型200内に挿入
され、金型200がチューブを取り囲むことができるように、チューブ22に適
切な大きさに作られる。図21に示されるように、金型200で取り囲まれたチ
ューブ22は、Heパージ縦型チューブ炉のようなガラス処理炉34内で加熱さ
れ、変形される。チューブ22の加熱及び変形の前に、チューブ22の膨張変形
中の流体の漏れ出しを阻止するために、例えば炎加工により、チューブ22の一
端が閉じられて気密封止される。金型200内部のチューブ22は、不活性ガス
の膨張変形圧力を用いて変形され、平板化される。図21に示されるように、変
形Heガス圧源が、ガラスチューブ22が金型200の内断面形状通りの形とな
るように、加熱されたチューブ22の内部を加圧し、チューブを膨張させて金型
22と接触させるために用いられる。加圧ガスは、チューブ22の閉じられた端
に対向するチューブ22の炎加工されたハンドルチューブ端に供給されることが
好ましい。図22は金型200で取り囲まれた未変形のガラスチューブ22を示
す。図23は、金型200内の変形されて平板化されたガラスチューブ22Fを
示し、ガラスチューブは金型200の正方形断面通りの形となっている。図24
は、金型200から取り出された平板化ガラスチューブ22Fを示す。図24に
示されるように、平板化ガラスチューブ22Fは、チューブから平板面を取り出
すために破線に沿って切断される。図25は平辺三角形断面金型200を示す。
図26は平辺八角形断面金型200を示す。図20及び21に示されるように、
チューブ22は、金型200の底部開放端を通して金型200内部に配置され、
金型200の頂部端面の孔を通してチューブ22のハンドルが突き出している。
【0037】 別の実施形態において、金型成形による平板化は、金型をガラスチューブ内部
に配置できるように、ガラスチューブ内部より小さくつくられた金型の利用を含
む。図28に示されるように、本方法は金型200をチューブで取り囲む工程及
び加熱されたチューブ22に圧潰流体圧変形力を印加する工程を含み、チューブ
は金型に向かって圧潰し、図29に示されるように、平板化されたチューブ22
Fが得られる。加熱されたチューブ22の金型200上へのそのような圧潰は、
真空を利用して平辺面金型上にガラスを能動的に圧潰させることにより達成でき
る。チューブを圧潰させるためのそのような高圧ガスの使用はチューブ22の内
部を排気することにより達成でき、金型200が管状及び/または中空の場合に
は、金型200の内部を排気することが好ましく、金型はガスが通過できるダク
トを有することが好ましい。金型200に向けての膨張と同様に、そのような圧
潰はチューブ22の内部環境をチューブ22の外部環境から遮断し、内部環境と
外部環境との間に圧力差を形成してチューブ22を変形させ、よってチューブ2
2は金型200の平辺面の形通りになる。
【0038】 金型200とチューブ22との間の相対運動はもたせずに金型200とチュー
ブ22とを一緒に高温加熱ゾーンに移動させる代わりに、金型200を高温加熱
ゾーンに固定して、チューブ22が金型200に対して移動しながら変形して金
型と同じ形状となるように、チューブ22を高温ゾーンに移動させることができ
る。例えば金型200が固定支持され、加熱されたチューブ22が金型を通して
または金型の周りを平行移動させられる。
【0039】 本発明は、オキシフッ化ケイ素ガラスチューブを作成する工程、ガラスチュー
ブを加熱する工程、及び加熱されたガラスチューブを排気し、チューブを圧潰さ
せてガラスのない内部空間をもたない圧潰平板化されたチューブにする工程を含
む、平面フォトマスクガラスブランクを作成する方法を含む。そのような排気及
び圧潰は、ガラスチューブの内部をガラスチューブを取り囲む外部環境に対し気
密封止して、ガラスチューブ内部に真空を与えることにより達成できる。ガラス
チューブ22は複数の同軸ストリエーション層47を有し、チューブが圧潰させ
られて上面及び下面に平行な複数のストリエーション層をもつ圧潰平板チューブ
522になることが好ましい。図30に示される圧潰チューブ522は、圧潰チ
ューブの上面及び下面に平行な複数の平行ストリエーション層47を有する。チ
ューブ22の圧潰平板チューブ522への圧潰においては、例えばラッピング、
研磨及び切断による、圧潰チューブ522の適切な仕上げにより得ることができ
るフォトマスクガラスブランク20の上面及び下面にストリエーション層47が
平行に揃えられるように、ストリエーション層47の平行配向が維持されること
が好ましい。
【0040】 本発明の方法の好ましい実施形態において、オキシフッ化ケイ素ガラスチュー
ブを作成する工程は、内径が少なくとも2.5cm,厚さが少なくとも0.6c
m及び長さが少なくとも15cmのチューブを作成する工程を含む。別の実施形
態においては、 作成されるチューブの内径は少なくとも3.6cm,厚さは少
なくとも0.6cm,及び長さは少なくとも22cmである。 上記のように作
成されたオキシフッ化ケイ素ガラスチューブであれば、チューブは5cmより小
さい内径を有し、作成されたチューブは図4のような1本の長さ方向のスリット
24をもつように1度だけ切れ目が入れられ、次いでただ1つのスリット入りチ
ューブ部材全体が平板化されるので好ましい。
【0041】 本発明の別の好ましい実施形態において、本方法は内径が少なくとも5cm,
厚さが少なくとも0.6cm, 及び長さが少なくとも15cmのチューブ22
を作成する工程を含む。別の実施形態において、作成されたチューブの内径は少
なくとも7.6cm,厚さは少なくとも0.6cm,長さは少なくとも22cm
であり、1本より多いスリット124を入れることにより、作成されたチューブ
は1つより多いチューブ分片122に分割される。チューブ22は2つの相等し
い半片に分割されることが最も好ましい。
【0042】 オキシフッ化ケイ素ガラスチューブ22を作成する工程は、複数の同軸ストリ
エーション層を有するオキシフッ化ケイ素ガラスチューブを作成する工程を含む
ことが好ましく、本方法は複数のストリエーション層がフォトマスクブランクの
平表面に平行であるように複数のストリエーション層の相対配向を維持する工程
を含む。複数の同軸ストリエーション層47をもつチューブ22を作成する好ま
しい方法は、複数の同軸スート層46をもつスートチューブ32の固結による方
法である。本発明の、チューブ22にスリットを入れ、平板化し、二次成形する
工程により、複数のストリエーション層相互の平行配向が維持され、フォトマス
クブランク20の上平面26及び下平面28に平行な複数のストリエーション層
が得られる。本発明の方法は、ガラス内に形成されたストリエーションの崩壊を
回避し、またストリエーションを除くことなく、ストリエーションを有するフォ
トマスクが得られるように、複数のストリエーション層を維持する工程を事実上
含む。
【0043】 平板化されたスリット入りオキシフッ化ケイ素ガラスチューブのフォトマスク
及びフォトマスクブランクへの二次成形工程は、平板化されたスリット入りガラ
スチューブを研磨して平滑な上平面26及び好ましくは平滑な下平面28も作成
する工程を含む。平板化されたスリット入りガラスチューブは両面仕上げを施さ
れ、表面粗さが0.15nmrms以下になるまで研磨される。 二次成形工程
は、得られた長方形の、平板化されたスリット入りガラスチューブの、例えば円
形フォトマスクが望ましい場合の、切断工程を含むことができる。
【0044】 本発明はさらに、形成されたオキシフッ化ケイ素ガラスフォトマスクを通して
波長157nmの光を透過させる工程を含む。フォトマスクブランクを通した1
57nm光のそのような透過は、ガラスの検査工程及びガラスの透過特性の解析
工程を含むことができる。図27に示されるように、フォトマスクブランク20
はVUV波長投影リソグラフィシステム327で使用される。本発明は、フォト
マスクブランク平表面上への、好ましくは157nmVUV波長リソグラフィ用
パターンが付けられた透過フォトマスクを得るための、 (好ましくはリソグラフ
ィレジストプロセスを用い、 最も好ましくはCr膜堆積による)リソグラフィ像
パターン300の形成工程も含む。本発明は、投影像パターンを形成するために
フォトマスク平表面上に波長157nmを含むVUV光を入射させる工程、及び
投影像パターンを感光性材料330上に投射する工程を含む。VUV照明システ
ムが193nm以下の、好ましくは165nm以下でFエキシマーレーザによ
り放射されるような157nm域の、VUV光を放射する。フォトマスクブラン
ク20は位相シフト透過フォトマスクにも利用できる。あるいは、フォトマスク
ブランク20は、フォトマスクブランク20上に反射リソグラフィ像パターンを
形成することにより反射投影リソグラフィシステムで使用することもできる。
【0045】 本発明にしたがえば、本発明は本発明の方法により形成されたリソグラフィ用
ガラスマスクプレフォームをさらに含む。本発明のリソグラフィ用ガラスマスク
プレフォームは、 OH含有量が重量%で10ppm以下、F濃度が0.5重量
%以上の縦長オキシフッ化ケイ素ガラスチューブからなり、オキシフッ化ケイ素
ガラスチューブの内径は少なくとも2.5cm,厚さは少なくとも0.6cm,
及び縦方向長さは少なくとも15cmであり、チューブは縦方向長さに沿う中心
軸を有し、ガラスチューブは中心軸をほぼ中心とする複数の同軸ストリエーショ
ン層を有する。オキシフッ化ケイ素ガラスリソグラフィ用マスクプレフォームチ
ューブ22は、基本的にSi,O及びFからなることが好ましい。オキシフッ化
ケイ素ガラスのガラス厚5mmあたりの157nmにおける%波長透過率は、少
なくとも70%であることが好ましい。
【0046】 本発明のプレフォームチューブ22の別の実施形態において、オキシフッ化ケ
イ素ガラスチューブは、スートを固結してオキシフッ化ケイ素ガラスにする前に
スートチューブから取り外されないままのガラス支持チューブ42を取り囲む。
取り囲まれる支持チューブ42は、組成が同等の石英ガラスチューブであること
が好ましい。
【0047】 本発明のガラスプレフォームチューブ22は、157nmにおける透過一様性
が−2%から+2%の範囲にあることが好ましい。プレフォームチューブは寸法
が1μmより大きい混在物を含まないことが好ましく、 複屈折が5nm/cm
以下であることが好ましい。そのような好ましいガラスプレフォームチューブ2
2は、 内径が少なくとも3.6cm,縦方向長さが少なくとも22cmである
。別の実施形態において、プレフォームチューブは内径が少なくとも5cm,よ
り好ましくは少なくとも7.6cmであり、長さは少なくとも22cmである。
【0048】 リソグラフィ用ガラスマスクプレフォームの好ましい実施形態において、縦長
オキシフッ化ケイ素ガラスチューブは平辺多角形断面を有する。マスクプレフォ
ームガラスチューブは長方形の断面を有することが好ましく、この長方形断面は
正方形断面であることが最も好ましい。平辺多角形断面は、三角形、五角形、六
角形及び八角形のような平辺多角形を含むことができる。
【0049】 本発明はさらに、本発明でつくられるような、フォトマスクブランクの平表面
に平行な複数の平行ストリエーション層をもつリソグラフィ用フォトマスクブラ
ンク20を含む。リソグラフィ用フォトマスクブランク20は上平面26及び下
平面28をもつ平板オキシフッ化ケイ素ガラス部材を含む。オキシフッ化ケイ素
ガラス部材のOH含有量は10ppm以下、 F濃度は0.5重量%以上である
。オキシフッ化ケイ素ガラス部材は複数の平行ストリエーション層47を有し、
これらの平行ストリエーション層は上平面26に実質的に平行である。上平面の
表面粗さは0.15nm rms以下であることが好ましい。下平面28はスト
リエーション層に実質的に平行であり、表面粗さが同じく0.15nm rms
以下であることが好ましい。リソグラフィ用フォトマスクブランク20の波長1
57nmにおけるオキシフッ化ケイ素ガラスフォトマスクブランク厚5mmあた
りの%透過率は、少なくとも70%であることが好ましい。平板オキシフッ化ケ
イ素ガラス部材は157nmにおいて−2%から+2%の範囲の透過一様性を有
し 複屈折が5nm/cm以下であることがより好ましい。 ガラス部材は寸法が
1μmより大きな混在物を含まないことが好ましい。
【0050】 リソグラフィ用フォトマスクブランク20のオキシフッ化ケイ素ガラスは基本
的にSi,O及びFからなることが好ましい。 このガラスのF濃度は0.5重
量%から3重量%の範囲にあり、またOH含有量は重量%で5ppmより少なく
、より好ましくは重量%で1ppm以下であることが好ましい。好ましい実施形
態においてフォトマスクブランク20は、 厚さが少なくとも0.6cm,長さ
が少なくとも15cmであり、寸法が1μmより大きい混在物を含まず、157
nmにおける透過率は70%より大きく、 複屈折は5nm/cm以下であると
同時に、157nmにおける透過一様性が−2%から+2%の範囲にある。
【0051】 リソグラフィ用フォトマスクブランク20は、ガラスブランク試験片を通して
測定される透過率が反射損失を含んだ状態で、5mm厚に対して%透過率が少な
くとも70%であることが好ましい。オキシフッ化ケイ素ガラスフォトマスクブ
ランク20は、157nmでの透過率の測定値がブランク厚5mmあたりで少な
くとも72%であることがより好ましく、少なくとも75%であることが最も好
ましい。オキシフッ化ケイ素ガラスは、157nmにおいて好ましくは少なくと
も80%/cm、より好ましくは少なくとも88%/cmの内部透過率を有する
【0052】 本発明は、リソグラフィ用マスクを形成するためのリソグラフィ用ガラスマス
クブランクプレフォームを含む。図1〜3に示されるように、平板ガラスマスク
部材用プレフォームは上平面26及び下平面28を有する。本発明は上平面及び
下平面並びに複数の平行ストリエーション層を有する平板ガラス部材に二次成形
するためのプレフォームガラスチューブ22を含む。チューブ22は、マスク幅
MW,マスク長ML及びマスク厚MTを有するマスクを形成するためのプレフォ
ームである。ガラスプレフォームチューブ22は、内径IR,厚さT,長さL,
及び長さ方向チューブ中心軸CAを有する。ガラスチューブ22は中心軸CAを
ほぼ中心とする複数の同軸ストリエーション層47を含み、チューブ内径IR≧
(7/44)MW,厚さT>MT,および長さL≧MLである。 ガラスチューブ
は好ましくはオキシフッ化ケイ素ガラス、最も好ましくはOH含有量が10pp
m以下のオキシフッ化ケイ素ガラスからなる。本発明は、上記のリソグラフィ用
ガラスマスクプレフォーム22からつくられたリソグラフィ用マスク20も含み
、このマスク20は上平面26及び下平面28を有し、マスク幅がMW,マスク
長がML,マスク厚がMTの平板ガラス部材である。平板ガラスマスク20は上
平面26及び下平面28に平行な複数の平行ストリエーション層47を含む。
【0053】 本発明は:内径IR,厚さT,長さL,長さ方向チューブ中心軸CA及び中心
軸CAをほぼ中心とする複数の同軸ストリエーション層47を有するガラスチュ
ーブマスクプレフォーム22を作成する工程;及びガラスチューブ22を平板化
して、上平面26,下平面28,並びに上平面26及び下平面28に平行な複数
の平行ストリエーション層47を有する平板ガラスマスクにする工程をもつ、マ
スク20の作成方法も含む。本方法は、平滑な平板マスク用表面を得るための、
平板化工程並びに上平面26及び下平面28の研磨工程を容易にするために、長
さLに沿い、中心軸CAに合わせてガラスチューブ22にスリットを入れる工程
を含む。本方法は、マスク20がMW≦(44/7)IRのマスク幅MW,MT<
Tのマスク厚MT,及びML≦Lのマスク長MLを有するように、チューブ22
を平板化して平板マスク20にする工程を含むことが好ましい。 そのようにM
W≦(44/7)IRとする方法は、チューブ長Lに沿い、中心軸CAに合わせた
、ただ1本の長さ方向スリットを形成する工程を含むことが好ましい。別の実施
形態において、本方法は、チューブ長Lに沿い、中心軸CAに合わせた、2本の
長さ方向スリットを形成する工程、及び分割プレフォームを平板化して、MW≦
(22/7)IRのマスク幅MW, MT<Tのマスク厚MT,及びML≦Lのマ
スク長MLを有する平板マスクにする工程を含む。別の実施形態において、本方
法は、チューブ長Lに沿い、中心軸CAに合わせた、3本の長さ方向スリットを
形成する工程、及び敏活プレフォームを平板化して、 MW≦(44/21)IR
のマスク幅MW,MT<Tのマスク厚MT,及びML≦Lのマスク長MLを有す
る平板マスクにする工程を含む。別の実施形態において、本方法は、チューブ長
Lに沿い、中心軸CAに合わせた、4本の長さ方向スリットを形成する工程、及
び分割プレフォームを平板化して、 MW≦(11/7)IRのマスク幅MW,M
L≦Lのマスク長ML,及びMT<Tのマスク厚MTを有する平板マスクにする
工程を含む。
【0054】 マスクを作成する好ましい実施形態において、平板化工程は、平辺面を有する
金型200に向けてガラスチューブ22を膨張させる工程を含む。ガラスチュー
ブ22の平板化及び膨張工程は、正方形の断面をもつ平辺面金型200を作成す
る工程、ガラスチューブ22を正方形断面金型200で取り囲む工程、及びガラ
スチューブ22を正方形断面金型200に向けて膨張させる工程を含み、膨張平
板化ガラスチューブ22F(平板化されたチューブ22を意味する)は正方形の断
面を有する。本方法はさらに、平板ガラスマスクブランク20を得るために、正
方断面膨張平板化ガラスチューブ22Fから少なくとも1枚の平板面を切り取る
工程を含む。図24において、破線は4枚の平板マスクブランク20を得るため
の好ましい切断部を示す。図24において、破線に付された参照数字及び破線の
矢印は平板化チューブ22Fから切り取ることができるブランク20の配置を示
す。
【0055】 本発明はガラスブランクプレフォームをさらに含む。このガラスブランクプレ
フォームは平板ガラスブランク用プレフォームであることが好ましい。本ガラス
ブランクプレフォームはフォトリソグラフィ用マスクのためのプレフォームであ
ることが最も好ましい。ガラスブランクプレフォーム22Fは、縦方向長さ、平
辺多角形断面及び縦方向長さに沿い多角形断面に垂直な長さ方向中心軸を有する
縦長ガラスチューブからなり、ガラスチューブは中心軸をほぼ中心とする複数の
同軸ストリエーション層47を有する。ガラスチューブは石英ガラスからなり、
SiOを含むことが好ましい。好ましい実施形態において、石英ガラスは高純
度石英ガラスである。ガラスチューブはオキシフッ化ケイ素ガラスチューブであ
ることがさらに好ましい。ガラスチューブは実質的にOHを含まないことが好ま
しい。ガラスチューブは実質的にClを含まないことが好ましい。ガラスチュー
ブは実質的にHを含まないことが好ましい。多角形断面は長方形であることが
好ましく、正方形であることが最も好ましい。
【0056】 本発明はガラスブランクの作成方法をさらに含む。この方法は平板ガラスブラ
ンクの作成方法であることが好ましい。本方法はリソグラフィ用フォトマスクガ
ラスブランクの作成方法であることが最も好ましい。本方法は、縦長ガラスチュ
ーブ22を作成する工程、平辺多角形の内断面を有する縦長管状金型200を作
成する工程、金型200の縦長管状金型多角形内断面でガラスチューブ22を取
り囲む工程、ガラスチューブ22を加熱する工程、加熱されたガラスチューブ2
2を金型200に向けて膨張させ、よって膨張したガラスチューブ22を金型2
00の形通りとする工程、同形膨張ガラスチューブ22を冷却して平辺多角形断
面をもったガラスチューブ22Fを得る工程、及び平辺多角形断面をもつガラス
チューブ22Fから平板面を切り取る工程を含む。本方法はガラスチューブ22
Fを切断して、好ましくは少なくとも1枚の平板ガラスブランク、より好ましく
は少なくとも2枚の平板ガラスブランク、最も好ましくは少なくとも4枚の平板
ガラスブランクを得る工程を含む。本方法はガラスチューブ22Fを切断して、
好ましくは少なくとも1枚のリソグラフィ用フォトマスクガラスブランク、より
好ましくは少なくとも2枚のリソグラフィ用フォトマスクガラスブランク、最も
好ましくは少なくとも4枚のリソグラフィ用フォトマスクガラスブランクを得る
工程を含む。縦長ガラスチューブ22を作成する工程は、SiOスートチュー
ブを作成する工程、及びスートチューブを固結してガラスにする工程を含むこと
が好ましい。SiOスートチューブを作成する工程は、SiOスートを支持
部材上に堆積する工程を含むことが好ましい。ガラスチューブ22を作成する工
程は、二酸化ケイ素を含有するガラスチューブを作成する工程を含み、好ましい
実施形態においては高純度石英ガラスチューブを作成する工程を含む。最も好ま
しい実施形態において、ガラスチューブ22を作成する工程はオキシフッ化ケイ
素ガラスチューブを作成する工程を含む。
【0057】 本発明は、ブランクを形成するためのガラスブランクプレフォームをさらに含
む。このガラスブランクプレフォームは、リソグラフィ用マスク平板ガラスブラ
ンクを形成するためのプレフォームであることが好ましい。この平板ガラスブラ
ンクプレフォームは、ブランク幅MW,ブランク長ML,及びブランク厚MTを
有するブランクを形成するためのものである。MWはリソグラフィ用マスクブラ
ンク幅、MLはマスクブランク長、MTはマスクブランク厚であることが好まし
い。本ガラスブランクプレフォームは、厚さT,長さL,平辺面高さH及び長さ
方向チューブ中心軸CAをもつ、断面が平辺多角形のガラスチューブ22Fであ
る。ガラスチューブ22Fは、CAをほぼ中心とする複数の同軸ストリエーショ
ン層47を含み、H≧MW,T≧MT,及びL≧MLである。ガラスチューブ2
2Fは好ましくは二酸化ケイ素、より好ましくは高純度石英ガラスからなる。ガ
ラスチューブ22Fはオキシフッ化ケイ素ガラスであることが最も好ましい。ガ
ラスチューブ22Fは低OHガラスであることが好ましく、OH含有量が10p
pmより少ないことが好ましく、検出可能な量のOHを含有しないことが最も好
ましくい。ガラスチューブ22Fは低塩素ガラスであることが好ましく、塩素含
有量が50ppm以下であることが好ましく、塩素含有量が10ppm以下ない
し塩素を含有しないことがより好ましい。ガラスチューブ22FはHを含まな
いガラスであることが好ましく、水素含有量が1×1017分子/cm
り少ないことが好ましく、5×1016分子/cmより少ないことがより
好ましく、3×1016分子/cmより少なく検出可能なHを含まない
ことがさらに好ましい。本発明は、ガラスブランクプレフォーム22Fから形成
されるリソグラフィ用マスクブランク20も含み、マスクブランク20は、上平
面26及び下平面28を有し、マスクブランク幅がMW,マスクブランク長がM
L,マスクブランク厚がMTの平板ガラス部材である。マスクブランク20は、
上平面26及び下平面28に平行な複数の平行ストリエーション層47を含む。
【0058】実施例 本発明のオキシフッ化ケイ素ガラスは、 OHレベルが非常に低く(OHは重量
で<10ppm)、金属汚染物が極低トレースレベルであり(重量で<1ppm)
、水素分子レベルが低く(H<5×10+16分子/cm)、塩素レベルが低
く(Cl<10ppm)、F含有量が0.5〜3重量%であることが好ましく、よ
って本ガラスはスートチューブを形成することにより作成され、スートチューブ
は次いでオキシフッ化ケイ素ガラスチューブを形成するために処理及び固結され
、オキシフッ化ケイ素ガラスチューブはさらに加熱されて処理されることが好ま
しい。
【0059】 本オキシフッ化ケイ素ガラスは、193nm以下の、ほぼ157nmを中心と
する真空紫外リソグラフィ領域で有用な光透過性を示す。
【0060】 小型スートチューブ32を、図8に示すように、SiO供給原料として四塩
化ケイ素を、また燃料として天然ガスを用いて、直径が約5cmのアルミナロッ
ド支持部材上にスート40を堆積することにより形成した。大型スートチューブ
32を、直径が約9cmの石英ガラスチューブ支持部材上にスート40を同様に
して堆積することにより形成した。スートチューブ32を、図7に示すような固
結炉34内で固結した。スートチューブを、He及びClの雰囲気において約
1000℃の脱水温度で脱水した。次いで、脱水されたスートチューブに、He
及びCFの雰囲気において約1225℃のFドープ温度でFをドープした。次
いでFドープされた脱水スートチューブを約1450℃の温度で焼結して、固結
ガラスチューブ22を形成した。固結ガラスチューブに切れ目を入れて、1本の
長さ方向スリット24を形成した。チューブ22のスリット24に沿う両端のそ
れぞれのスリット24近くに2つの孔をドリルで開けた。図5に示すように、ド
リル孔を通して白金線をチューブ22の一端に取り付けた。白金線を用いてチュ
ーブ22の他端に石英ガラスの重りを取り付けた。スリット入りチューブを懸垂
吊り下げシステム50を用いて炉30内に懸垂した。懸垂されたスリット入りチ
ューブを炉内で約1500℃の温度まで加熱することにより、平らに引き伸ばし
た。得られた、引き伸ばされたスリット入りチューブを、図6に示すように、炉
30内で自重垂下させることによりさらに平板化した。スリット入りチューブの
自重垂下による平板化は、汚染物がない不活性な平支持面上に引き伸ばされたチ
ューブを置き、約1730℃まで炉を加熱することにより達成した。スートプレ
フォーム32を固結してオキシフッ化ケイ素ガラスにするための好ましい手法は
、多孔質SiOスートチューブのHe/Cl雰囲気における1000〜11
00℃での脱水を含む。次いで、SiFまたはCFのようなフッ素含有ガス
を含むヘリウム−フッ素ドープ雰囲気内で、スートチューブ32を1150〜1
250℃の温度に加熱する。ガラスに導入されるフッ素の量([F])は、関係式: [F]=C×e−E/RT×1/4 にしたがって、フッ素含有ガスの分圧(P)及び温度(T)により制御する。ここで
Cは定数、Rは気体定数、Eはフッ素含有ガスとシリカとの反応に関する活性化
エネルギーである。次いで、ヘリウムまたはヘリウムとフッ素含有ガスの雰囲気
内でスートチューブに1450〜1500℃の範囲の高温ゾーンを通過させるこ
とにより、スートチューブを焼結し、雰囲気はガラス内の塩素の混在を抑止する
ために塩素を含まない。そのようにして作成したオキシフッ化ケイ素ガラスで、
157nmにおいて約84%/cmの内部透過率を得た。
【0061】実施例1 SiO供給原料としてSiClを用い、 図8に示すようにスートを堆積
することにより、5009g,長さ87cmのSiOスートプレフォームを作
成した。直径47mmの中空アルミナベイトロッドチューブ上にスートを堆積し
、堆積後このロッドチューブをスートプレフォームから取り外した。図7に示す
ように、スートプレフォームを炉内に1100℃で120分間垂直に吊り下げて
、脱水処理ガス源から0.45SLPMのCl(約1.21×1022Cl
/分)及び22SLPMのHe(約5.92×1023He/分)を供給すること
により得られた脱水雰囲気内で脱水した。 次いで2SLPMのO(約5.38
×1022/分)及び20SLPMのHe(約5.38×1023He/分)
を供給することにより得られた処理雰囲気で炉温を30分かけて1175℃まで
上昇させた。1175℃で、2SLPMのSiF(約5.38×1022Si
/分)及び18SLPMのHe(約4.84×1023He/分)を供給する
ことにより得られたフッ素ドープ処理雰囲気に240分間さらすことにより、ス
ートプレフォームにフッ素を導入した。次いで、スートプレフォームを焼結して
十分緻密な固結オキシフッ化ケイ素ガラスにするために、同じ雰囲気の下でプレ
フォームを炉の1480℃に加熱された底部に6mm/分の速度で降下させた。 得られたオキシフッ化ケイ素ガラスチューブの寸法は概ね、外径71mm,内
径25mm,壁厚25mm,及び長さ67cmであった。マイクロプローブ分析
により、フッ素濃度はチューブ厚にかけて一様であり、平均F濃度は約1.45
重量%であることがわかった(図14)。ガラス試験片の157nmにおける透過
率の測定値は、 反射損失を含めて75%/5mmであった(図15)。
【0062】 オキシフッ化ケイ素ガラスマスクプレフォームからチューブの一部を13cm
長で切り取った。このチューブをコアドリル加工して内径を41mmとし、壁厚
は15mmになった。次いで、チューブの長さに沿ってスリットを入れ、スリッ
トのそれぞれの縁に沿いドリルでガラスを貫通する孔を開けた。白金線を孔に通
した。一組の白金線に石英の重りを取り付け、もう一組の白金線を吊り下げ機構
としてはたらく石英ロッドに取り付けた。次いで、図5に示すようにチューブを
ガラス処理炉内に降ろし、大気雰囲気に1500℃で30分おいた。取り出した
ときに、チューブは展開されて若干曲がった形状をもつプレートになっているこ
とがわかった。
【0063】 上記のプレートから一部を切り出した。この試験片を、存在している可能性が
あるいかなる表面汚染物も除去するために、溶剤(アセトン及びイソプロパノー
ル)浴内で洗浄し、次いで5%HF/5%HNO浴内で洗浄した。試験片を、
図6に示すように、ガラス処理炉内の高純度平板グラファイト基板上におき、H
eの炉雰囲気の下で1710℃で1時間加熱した。取り出したときには、試験片
は完全に平らで透明であり、流延はなかった。この完全に処理されたガラスの透
過率は、反射損失を含め、157nmにおいて72%/5mmであった(図15)
【0064】実施例2 SiO供給原料としてSiClを用いてスートを堆積することにより、
5600g,長さ87cmのSiOスートプレフォームを作成した。直径47
mmの中空アルミナベイトロッド上にスートを堆積し、堆積後このロッドをスー
トプレフォームから取り外した。スートプレフォームを1100℃の炉内に吊り
下げて、 0.51SLPMのCl(約1.37×1022Cl/分)及び2
0.6SLPMのHe(約5.54×1023He/分)を供給することにより得
られた脱水雰囲気内で130分間脱水した。 次いで20.6SLPMのHe雰
囲気で、炉温を30分かけて1175℃まで上昇させた。1175℃で、スート
プレフォームを3SLPMのCF(約8.07×1022CF/分)及び17
SLPMのHe(約4.57×1023He/分)の雰囲気に240分間さらした
。 次いで、スートプレフォームを焼結して十分緻密な固結オキシフッ化ケイ素
ガラスにするために、同じ雰囲気の下でプレフォームを1480℃の炉底部に6
mm/分の速度で降下させた。得られたオキシフッ化ケイ素ガラスチューブの寸
法は概ね、外径81mm,内径25mm,壁厚28mm,及び長さ67cmであ
った。マイクロプローブ分析により、フッ素濃度はチューブ全厚にかけては実施
例1より若干一様性が劣るが、それでもチューブ壁の中程にかけては比較的一様
であることがわかった(図16)。平均F濃度は約1.24重量%であった。
【0065】 オキシフッ化ケイ素ガラスプレフォームからチューブの一部を13cm長で切
り取った。このチューブをコアドリル加工して、内径を51mmとし、壁厚は1
5mmになった。次いでチューブの長さに沿ってスリットを入れ、スリットのそ
れぞれの縁に沿いドリルでガラスを貫通する孔を開けた。白金線を孔に通した。
一組の白金線に石英の重りを取り付けた。もう一組の白金線を吊り下げ機構とし
てはたらく石英ロッドに取り付けた。チューブをガラス炉内に降ろし、大気雰囲
気に1500℃で30分おいた。取り出したときに、チューブは展開されて若干
曲がった形状をもつプレートになっていることがわかった。
【0066】 白金線を取り外した。プレートを洗浄し、プレート全体を高純度グラファイト
基板上において、He中1710℃で1時間加熱した。取り出したときに、プレ
ートは完全に平らで透明であることが認められた。この平板化されたチューブか
ら15.2cm×12.7cmのプレートを切り出し、0.635cm厚まで光
学研磨した。 このプレートの面内で複屈折を測定し、633nmにおいて+2
.5nm/cmから−2.5nm/cmの範囲にあることがわかった。 このプ
レートをアニールして、複屈折を再測定した。6インチ×5インチ(15.2c
m×12.7cm)のプレートのアニールスケジュールは: ・30℃/分で825℃(ガラス粘度=1013.2ポアズのアニール点)まで
加熱 ・825℃に2時間保持 ・20℃/時間(0.33℃/分)で625℃まで冷却 ・室温まで炉内自然冷却 とした。
【0067】 6インチ×5インチプレートの複屈折は、プレート内側の5インチ×4インチ
(12.7cm×10.2cm)の面内では±2.5nm/cmの範囲内であり、
プレート内側の4インチ×3インチ(10.2cm×7.6cm)の面内では±1
nm/cmの範囲内であった。
【0068】実施例3 SiO供給原料としてSiClを用いてスートを堆積することにより、
3129g,長さ50cmのSiOスートプレフォームを作成した。クォーツ
・サイエンティフィック(Quartz Scientific Inc.)社から入手した外径55mm
/内径50mmの、一端に石英ハンドルが炎加工されている、石英チューブにス
ートを堆積した。クォーツ・サイエンティフィック社(米国オハイオ州フェアポ
ートハーバー(Fairport Harbor))の石英チューブは、 純度が99.995%の
高純度石英結晶を溶融することによりつくられた石英ガラスチューブである、部
品番号QT50DD:外径55mm×内径50mmベイトチューブである。石英
ガラスベイトチューブ上のスートプレフォームを1100℃の炉内に吊り下げ、
0.4SLPMのCl(約1.08×1022Cl/分)及び40SLPM
のHe(約1.08×1024He/分)を供給することにより得られた雰囲気内
で120分間脱水した。次いで、2SLPMのO及び20SLPMのHeの雰
囲気で、炉温を30分かけて1200℃まで上昇させた。1200℃で、スート
プレフォームを1.2SLPMのSiF(約3.23×1022SiF/分)
,18.8SLPMのHe(約5.06×1023He/分)及び0.2SLPM
のO(約5.38×1021/分)のフッ素ドープ雰囲気に180分間さら
した。次いで、スートプレフォームを焼結して十分緻密な固結オキシフッ化ケイ
素ガラスにするために、同じ雰囲気の下でプレフォームを1480℃の炉底部に
5mm/分の速度で降下させた。 得られたオキシフッ化ケイ素ガラスチューブ
は、外径81mm,内径49mm,壁厚(石英ベイトチューブを含めて)16mm
,及び長さ40cmであった。マイクロプローブ分析により、フッ素濃度はチュ
ーブ厚にかけて一様であり、平均F濃度は約1.29重量%であることがわかっ
た(図17)。 ガラスの157nmにおける透過率の測定値は、反射損失を含め
て75%/5mmであった(図18)。
【0069】実施例4 SiO供給原料としてSiClを用いてスートを堆積することにより、
2400g,長さ50cmのSiOスートプレフォームを作成した。クォーツ
・サイエンティフィック社から入手した外径55mm/内径50mmの、 (実施
例3と同じく)一端に石英ハンドルが炎加工されている、 石英チューブにスート
を堆積した。石英ベイトチューブ上のスートプレフォームを1000℃の炉内に
吊り下げ、0.4SLPMのCl及び40SLPMのHeを供給することによ
り得られた処理雰囲気内で120分間脱水した。次いで2SLPMのO及び2
0SLPMのHeの雰囲気で、炉温を30分かけて1200℃まで上昇させた。
1200℃で、 スートプレフォームを1.5SLPMのCF(約4.04×1
22CF/分)及び18.5SLPMのHe(約4.98×1023He/分
)の雰囲気に180分間さらした。次いで、スートプレフォームを焼結して十分
緻密な固結オキシフッ化ケイ素ガラスにするために、同じ雰囲気の下でプレフォ
ームを1480℃の焼結温度の炉底部に5mm/分の速度で降下させた。 得ら
れたオキシフッ化ケイ素ガラスチューブの寸法は概ね、外径76mm,内径50
mm,壁厚(石英ベイトチューブを含めて)13mm,及び長さ38cmであった
。 マイクロプローブ分析により、フッ素濃度はチューブ全厚にかけては実施例
3より若干一様性が劣るが、それでもチューブ壁の中程にかけては比較的一様で
あることがわかった。チューブの長さに沿う等間隔の4点で行った測定により、
長さ方向でF濃度が一様であることがわかった(図19)。平均F濃度は約1.2
6重量%であった。
【0070】 オキシフッ化ケイ素ガラスマスクプレフォームから、 チューブの一部を7.
5cm長で切り取った。このチューブをコアドリル加工し内径を56mmとし、
壁厚は10mmになった。次いで、チューブの長さに沿ってスリットを入れ、ス
リットのそれぞれの縁に沿いドリルでガラスを貫通する孔を開けた。白金線を孔
に通した。一組の白金線に石英の重りを取り付けた。もう一組の白金線を吊り下
げ機構としてはたらく石英ロッドに取り付けた。チューブを1500℃の炉内に
降ろし、30分おいた。取り出したときに、チューブは展開されて若干曲がった
形状をもつプレートになっていることがわかった。
【0071】 上記のプレートから6.3cm×7.6cmの区画を切り出した。この試験片
をPt−Rh箔上におき、1400℃の炉内(大気雰囲気)に入れた。炉温を15
分かけて1550℃まで上昇させた。試料を1550℃で30分間保持し、次い
で炉から取り出し、直ちにプレス面を清浄なPt箔で覆った手持ち(手動)のステ
ンレス鋼の重りを用いて平らにプレスした。破損させることなく、試料を室温ま
で冷却した。
【0072】実施例5 SiO供給原料としてSiClを用いてスートを堆積することにより、5
47g/87cm長のSiOスートプレフォームを作成した。直径6.35m
mの中実アルミナベイトロッド上にスートを堆積し、堆積後このベイトロッドを
取り外した。スートプレフォームを1100℃の炉内に入れ、 0.066SL
PMのCl(約1.77×1021Cl/分)及び40.64SLPMのHe
(約1.09×1024He/分)を供給することにより得られた脱水雰囲気内で
60分間脱水した。次いで、40SLPMのHeのみを供給することにより雰囲
気を変え、40SLPMのHeの下で炉温を45分かけて1225℃まで一定の
割合で上昇させた。1200℃で、0.8SLPMのCF(約2.15×10
22CF/分)及び39.2SLPMのHe(約1.05×1024He/分)
のフッ素ドープ雰囲気にスートプレフォームを120分間さらした。次いで、ス
ートプレフォームを焼結して十分緻密な固結オキシフッ化ケイ素ガラスにするた
めに、同じ雰囲気(0.8SLPMのCF及び39.2SLPMのHe)の下で
プレフォームを1480℃に加熱された炉底部に5mm/分の速度で降下させた
(5mm/分で焼結ゾーンにダウンフィードした)。 得られたオキシフッ化ケイ
素ガラスチューブの寸法は概ね、外径28mm,内径6mm,壁厚11mm,及
び長さ50cmであった。
【0073】 高純度(不純物<2ppm)グラファイトスラブで、高純度グラファイト製正方
断面膨張型管状金型200を組み立てた。この平辺面金型は、内法が31mm×
31mmで外法が41mm×41mmの平辺正方枠断面を有し、長さは60cm
であった。このような金型200は、4枚の縦長の長方形のグラファイトスラブ
を、図20に示すように組み合わせることにより作成できる。
【0074】 オキシフッ化ケイ素ガラスチューブの先端を炎加工で気密封止し、この先端が
封止されたオキシフッ化ケイ素ガラスチューブを作成された高純度グラファイト
正方断面管状金型内に、金型が先端封止オキシフッ化ケイ素ガラスチューブを完
全に取り囲むように、挿入した。この集成体全体をHeパージ縦型チューブ炉の
頂部におき、オキシフッ化ケイ素ガラスチューブの下端(封止端)だけが高温ゾー
ンにあるように配置した。高温ゾーンの長さはほぼ5cmであった。先端封止オ
キシフッ化ケイ素ガラスチューブの中心をHeで5psig(大気圧+3.45
×10Pa)に加圧した。炉温を1550℃まで上昇させた。10分後、何ら
の変化も見られなかったので温度を1600℃まで上昇させた。さらに10分経
過後も、チューブ形状には変化が見られなかった。炉温を1650℃まで上昇さ
せた。1650℃,5psigの中心軸圧の下で約2分後、先端封止オキシフッ
化ケイ素ガラスチューブは膨らみ、広がって金型を完全に満たし、金型端部で正
方形の管内壁に接触した。 次いで、膨張圧を維持しながら集成体全体(オキシフ
ッ化ケイ素ガラスチューブ及び金型)に、チューブ全体が膨らむまで、3mm/
分の速度で高温ゾーンを通過させた。オキシフッ化ケイ素ガラスチューブを金型
内で冷却した。ガラスチューブは金型に張り付いておらず、容易に取り出せた。
得られた平辺面正方形断面をもつオキシフッ化ケイ素ガラスチューブは、外法が
31mm×31mm,内法が21mm×21mmであった。このチューブのそれ
ぞれの平板面を切り離して研磨し、プレート面に平行に配向されたストリエーシ
ョンをもつ平板プレートを作成することができた。マイクロプローブで測定した
ガラスの平均フッ素濃度は0.77重量%であった。シリカスートの形成及び堆
積中にスートにフッ素をドープした。燃焼バーナーの中央混合チューブへのSi
Clの送り込みに加えて、フッ素ドープシリカを形成するためにフッ素ドープ
源供給分子を燃焼バーナーに送り込んだ。米国特許第5,599,371号(ケ
イン(Cain)等,1997年2月4日)に述べられるようなスート生成バーナーを
利用して、フッ素をドープしたシリカスート及びオキシフッ化ガラスを形成した
。予備混合気に1.5リットル/分のO及び1.5リットル/分のCHを流
して低温炎(soft flame)を得ることにより、F濃度が3.5重量%のシリカスー
トを生成した。 1リットル/分のSiCl,1リットル/分のCF,及び
2000cc/分のキャリアOをヒューム管に送り込んだ。さらに、Fドープ
を増進するために1リットル/分のSFを内部シールドに送り込んだ。新生炎
(stranger flame)をつくるために10リットル/分のO及び10リットル/分
のメタンが予備混合気に送られることを除き、上と同じ送ガス流量を用いてスー
トをスートプレフォームとして堆積し、このスートプレフォームを塩素で乾燥し
、F濃度が1重量%のガラスに固結した。Fレベルを維持しCl汚染を避けるた
めに、フッ素で乾燥し、固結中もフッ素処理ガスを用いることにより、改善され
たオキシフッ化ケイ素ガラスを得ることができる。固結前の十分な非塩素ガス暴
露処理により、Cl汚染を抑止することが好ましい。
【0075】 ガラスを表面粗さが0.15nm rms以下の平板フォトマスクブランクに
仕上げる好ましい手段は、ガラスの化学的機械的仕上げ及び研磨である。ガラス
の化学的機械的仕上げ工程は、ガラスの表面を表面粗さRaが6ないし10オン
グストロ−ムの範囲になるまで研磨する工程を含むことが好ましい。これは、少
なくとも1つの金属酸化物研磨剤を含む水性分散液を用いる研磨により達成され
ることが好ましい。金属酸化物研磨剤は、アルミナ、酸化チタン、酸化ジルコン
、酸化ゲルマニウム、シリカ及び酸化セリウムから選ぶことができ、好ましい金
属酸化物研磨剤は酸化セリウムである。次いで、表面は表面粗さRaが5オング
ストローム以下になるまでコロイド状シリカのアルカリ性水性分散液でさらに研
磨される。コロイド状シリカのアルカリ性分散液は、8から12,好ましくは1
0から12の範囲のpHに緩衝され、コロイド状シリカ粒子の平均粒径は50n
m以下である。0.15nm rms以下の好ましい表面粗さは、(吹込みポリウ
レタンが好ましい)硬質研磨パッドを用いた酸化セリウムによる第1研磨工程、(
起毛ポリウレタンが好ましい)軟質研磨パッドを用いた酸化セリウムによる第2
研磨工程、及び(起毛ポリウレタンが好ましい)軟質研磨パッドを用いたコロイド
状シリカによる第3研磨工程により得られることが好ましい。化学的機械的研磨
工程に関しては、1999年7月30日に出願された米国特許出願第09/36
4,143号及びこれに含められた参照文献が参照され、本明細書に含められる
【0076】 図27に示されるように、フォトマスクブランク20はVUV波長投影リソグ
ラフィシステム327に利用される。本発明は、好ましくは、ガラスブランク上
に堆積されたCr層を用いることが好ましい157nmVUV波長リソグラフィ
用パターン付透過フォトマスクを得るための、フォトマスクブランク平表面上へ
のリソグラフィ像パターン300形成工程を含む。本発明は、157nm波長を
含むVUV光をフォトマスクの平表面に入射させて投影像パターンを形成する工
程及びこの投影像パターンを感光性材料300上に投影する工程を含む。VUV
照明システムは193nm以下、好ましくは165nm以下及びFエキシマー
レーザにより放射される157nm領域のVUV光を放射する。
【0077】 本発明の精神及び範囲を逸脱することなく本発明に様々な改変及び変形がなさ
れ得ることは、当業者には明らかであろう。したがって、本発明の改変及び変形
が特許請求事項及びそれらの等価物の範囲に入れば、本発明はそのような改変及
び変形を包含するとされる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の実施形態の上面図
【図2】 本発明の実施形態の側面図
【図3】 本発明の実施形態の斜視図
【図4】 本発明の実施形態の斜視図
【図5】 本発明の方法を示す
【図6】 本発明の方法を示す
【図7】 本発明の方法を示す
【図8】 本発明の方法を示す
【図9】 本発明の側面図であり、本発明の方法を示す
【図10】 本発明の側面図であり、本発明の方法を示す
【図11】 本発明の方法を示す
【図12】 本発明の方法を示す
【図13】 本発明の方法を示す
【図14】 本発明にしたがうF濃度(重量%)(y軸)対チューブ内壁からの深さ(x軸)のグ
ラフ
【図15】 本発明にしたがう%透過率/5mm(y軸)対波長(nm)(x軸)のグラフ
【図16】 本発明にしたがうF濃度(重量%)(y軸)対チューブ内壁からの深さ(x軸)のグ
ラフ
【図17】 本発明にしたがうF濃度(重量%)(y軸)対チューブ内壁からの深さ(x軸)のグ
ラフ
【図18】 本発明にしたがう%透過率/5mm(y軸)対波長(nm)(x軸)のグラフ
【図19】 本発明にしたがうF濃度(重量%)(y軸)対石英ベイト外表面からの深さ(x軸)
のグラフ
【図20】 本発明の実施形態の斜視図であり、本発明の方法を示す
【図21】 本発明の方法を示す
【図22】 本発明の側面図であり、本発明の方法を示す
【図23】 本発明の側面図であり、本発明の方法を示す
【図24】 本発明の斜視図であり、本発明の方法を示す
【図25】 本発明の側面図であり、本発明の方法を示す
【図26】 本発明の側面図であり、本発明の方法を示す
【図27】 本発明のリソグラフィシステム/プロセスの実施形態である
【図28】 本発明の側面図であり、本発明の方法を示す
【図29】 本発明の側面図であり、本発明の方法を示す
【図30】 本発明の実施形態及び方法の縦側面図
【符号の説明】
20 フォトマスクブランク 22 オキシフッ化ケイ素ガラスチューブ 30 ガラス処理炉 32 SiOスートチューブ 34 固結炉 40 SiOスート 42 支持部材 44 SiOスート源 46 SiOスート層 47 ストリエーション層 48 バーナー 200 金型
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C03B 23/049 C03B 23/049 23/051 23/051 C03C 3/112 C03C 3/112 G03F 1/08 G03F 1/08 Z H01L 21/027 H01L 21/30 502P (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),JP,KR,U S (72)発明者 ピアーソン,ミッシェル ディー アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14870 ペインテッド ポスト ベアータウン ロード 678 Fターム(参考) 2H095 BA07 BC27 4G014 AH21 AH23 4G015 BA06 4G062 AA01 BB02 DA08 DB01 DC01 DD01 DE01 DF01 EA01 EA10 EB01 EC01 ED01 EE01 EF01 EG01 FA01 FA10 FB01 FC01 FD01 FE01 FF01 FG01 FH01 FJ01 FK01 FL01 GA01 GB01 GC01 GD01 GE02 GE03 HH01 HH03 HH05 HH07 HH09 HH11 HH13 HH15 HH17 HH20 JJ01 JJ03 JJ05 JJ07 JJ10 KK01 KK03 KK05 KK07 KK10 LA10 MM02 NN16

Claims (104)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 リソグラフィ用フォトマスクブランクの作成方法において、
    前記方法が: OH含有量が50ppmより少ないオキシフッ化ケイ素ガラスチューブを提供
    する工程: 前記オキシフッ化ケイ素ガラスチューブにスリットを入れる工程: 前記オキシフッ化ケイ素ガラスチューブを平板化する工程;及び 前記平板化されたスリット入りオキシフッ化ケイ素ガラスチューブを平表面を
    有するフォトマスクブランクに二次成形する工程; を含むことを特徴とする方法。
  2. 【請求項2】 オキシフッ化ケイ素ガラスチューブを提供する前記工程が、
    フッ素濃度が約0.5重量%より高いオキシフッ化ケイ素ガラスチューブを提供
    する工程をさらに含むことを特徴とする請求項1記載の方法。
  3. 【請求項3】 オキシフッ化ケイ素ガラスチューブを提供する前記工程が、
    フッ素濃度が約0.5重量%から約2.5重量%の範囲にあるオキシフッ化ケイ
    素ガラスチューブを提供する工程をさらに含むことを特徴とする請求項1記載の
    方法。
  4. 【請求項4】 オキシフッ化ケイ素ガラスチューブを提供する前記工程が、
    OH含有量が5ppmより少ないオキシフッ化ケイ素ガラスチューブを提供する
    工程をさらに含むことを特徴とする請求項1記載の方法。
  5. 【請求項5】 オキシフッ化ケイ素ガラスチューブを提供する前記工程が、
    OH含有量が1ppmより少ないオキシフッ化ケイ素ガラスチューブを提供する
    工程をさらに含むことを特徴とする請求項1記載の方法。
  6. 【請求項6】 オキシフッ化ケイ素ガラスチューブを提供する前記工程が、
    SiOスートチューブを提供する工程、前記SiOスートチューブを脱水し
    て前記SiOスートからOHを除去する工程、複数のケイ素−酸素結合を複数
    のケイ素−フッ素結合で置換する工程、及び前記スートチューブを固結してガラ
    スにする工程をさらに含むことを特徴とする請求項1記載の方法。
  7. 【請求項7】 断面が円形の支持部材上にSiOスートを堆積する工程を
    さらに含むことを特徴とする請求項1記載の方法。
  8. 【請求項8】 前記SiOスートからOHを除去する工程及び前記SiO スートにフッ素を導入する工程をさらに含むことを特徴とする請求項7記載の
    方法。
  9. 【請求項9】 前記SiOスートからOHを除去する前記工程が、脱水雰
    囲気内で前記SiOスートを前記SiOスートを加熱する工程を含むことを
    特徴とする請求項8記載の方法。
  10. 【請求項10】 前記脱水雰囲気が塩素を含むことを特徴とする請求項9記
    載の方法。
  11. 【請求項11】 前記脱水雰囲気がヘリウムを含むことを特徴とする請求項
    9記載の方法。
  12. 【請求項12】 前記脱水雰囲気がフッ素を含むことを特徴とする請求項9
    記載の方法。
  13. 【請求項13】 前記SiOスートにフッ素を導入する前記工程が、フッ
    素含有雰囲気に前記SiOスートを暴露する工程を含むことを特徴とする請求
    項8記載の方法。
  14. 【請求項14】 前記フッ素含有雰囲気がSiFを含むことを特徴とする
    請求項13記載の方法。
  15. 【請求項15】 前記フッ素含有雰囲気がCFを含むことを特徴とする請
    求項13記載の方法。
  16. 【請求項16】 前記フッ素含有雰囲気がヘリウムを含むことを特徴とする
    請求項13記載の方法。
  17. 【請求項17】 前記SiOスートから、先にOHが除去され、次いでフ
    ッ素が導入されることを特徴とする請求項8記載の方法。
  18. 【請求項18】 オキシフッ化ケイ素ガラスチューブを提供する前記工程が
    基本的にSi,O及びFからなるガラスチューブを提供する工程をさらに含むこ
    とを特徴とする請求項1記載の方法。
  19. 【請求項19】 前記ガラスチューブは、 F濃度が0.5から3重量%の
    範囲にあり、OH含有量が10ppmより少ないことを特徴とする請求項18記
    載の方法。
  20. 【請求項20】 前記SiOスートからOHを除去する前記工程が、前記
    スートをCl含有雰囲気内で900から1100℃の範囲の温度まで加熱する工
    程を含み、前記SiOスートにフッ素を導入する前記工程が、前記スートをF
    含有雰囲気内で1125から1325℃の範囲の温度まで加熱する工程、及び、
    次いで前記スートを1350から1550℃の範囲の温度で焼結し、前記スート
    を固結してガラスにする工程を含み、よって前記ガラスが少なくとも0.5重量
    %のFを含むことを特徴とする請求項8記載の方法。
  21. 【請求項21】 前記オキシフッ化ケイ素ガラスチューブが縦方向長さを有
    し、前記チューブにスリットを入れる前記工程が前記縦方向長さに沿って前記チ
    ューブに切れ目を入れる工程を含むことを特徴とする請求項1記載の方法。
  22. 【請求項22】 前記オキシフッ化ケイ素ガラスチューブを平板化する前記
    工程が、前記チューブを加熱する工程及び前記加熱されたチューブに変形力を印
    加する工程を含むことを特徴とする請求項1記載の方法。
  23. 【請求項23】 前記加熱されたチューブに変形力を印加する前記工程が、
    前記加熱されたチューブを排気して前記加熱されたチューブを圧潰させる工程を
    さらに含むことを特徴とする請求項22記載の方法。
  24. 【請求項24】 平辺面金型を提供する工程、前記平辺面金型を前記ガラス
    チューブに近接させて配置する工程、及び前記加熱されたチューブに変形流体圧
    力を印加する工程をさらに含み、前記加熱されたチューブが前記平辺面金型の形
    通りになることを特徴とする請求項22記載の方法。
  25. 【請求項25】 前記チューブで金型を取り囲む工程及び前記加熱されたチ
    ューブに圧潰変形流体圧力を印加する工程をさらに含み、前記チューブが前記金
    型に向かって圧潰することを特徴とする請求項22記載の方法。
  26. 【請求項26】 前記オキシフッ化ケイ素ガラスチューブを金型で取り囲む
    工程及び前記加熱されたチューブに膨張変形流体圧力を印加する工程をさらに含
    み、前記加熱されたチューブが前記金型に向かって膨張することを特徴とする請
    求項22記載の方法。
  27. 【請求項27】 前記チューブを前記金型で取り囲む前記工程が前記チュー
    ブを平辺面金型で取り囲む工程をさらに含むことを特徴とする請求項26記載の
    方法。
  28. 【請求項28】 前記チューブを低くとも1480℃に加熱された炉内に吊
    り下げる工程をさらに含むことを特徴とする請求項22記載の方法。
  29. 【請求項29】 前記チューブが平板化されされ、前記オキシフッ化ケイ素
    ガラスの流延が実質的に抑止されるように、約1730℃をほぼ中心とする温度
    まで加熱された炉内で前記チューブを自重垂下させる工程をさらに含むことを特
    徴とする請求項22記載の方法。
  30. 【請求項30】 前記チューブが少なくとも2つの個片に分割されることを
    特徴とする請求項21記載の方法。
  31. 【請求項31】 オキシフッ化ケイ素ガラスチューブを提供する前記工程が
    少なくとも2.5cmの内径,少なくとも0.6cmの厚さ,及び少なくとも1
    5cmの長さを有するチューブを提供する工程を含むことを特徴とする請求項1
    記載の方法。
  32. 【請求項32】 オキシフッ化ケイ素ガラスチューブを提供する前記工程が
    少なくとも3.6cmの内径,少なくとも0.6cmの厚さ,及び少なくとも2
    2cmの長さを有するチューブを提供する工程を含むことを特徴とする請求項1
    記載の方法。
  33. 【請求項33】 オキシフッ化ケイ素ガラスチューブを提供する前記工程が
    少なくとも5cmの内径,少なくとも0.6cmの厚さ,及び少なくとも15c
    mの長さを有するチューブを提供する工程を含むことを特徴とする請求項30記
    載の方法。
  34. 【請求項34】 オキシフッ化ケイ素ガラスチューブを提供する前記工程が
    少なくとも7.6cmの内径,少なくとも0.6cmの厚さ,及び少なくとも2
    2cmの長さを有するチューブを提供する工程を含むことを特徴とする請求項3
    0記載の方法。
  35. 【請求項35】 オキシフッ化ケイ素ガラスチューブを提供する前記工程が
    複数の同軸ストリエーション層を有するオキシフッ化ケイ素ガラスチューブを提
    供する工程を含み、前記方法が、前記複数のストリエーション層が前記フォトマ
    スクブランク平表面に平行となるように、前記複数のストリエーション層の相対
    配向を維持する工程をさらに含むことを特徴とする請求項1記載の方法。
  36. 【請求項36】 フォトマスクブランクに二次成形する前記工程が前記平板
    化されたスリット入りオキシフッ化ケイ素ガラスチューブを研磨する工程を含む
    ことを特徴とする請求項1記載の方法。
  37. 【請求項37】 前記二次成形されたフォトマスクブランクを通して波長1
    57nmの光を透過させる工程をさらに含むことを特徴とする請求項1記載の方
    法。
  38. 【請求項38】 前記フォトマスクブランク平表面上にリソグラフィ像パタ
    ーンを形成する工程をさらに含むことを特徴とする請求項1記載の方法。
  39. 【請求項39】 投影像パターンを形成するために157nmの波長を含む
    光を前記フォトマスクブランク平表面に入射させる工程及び前記投影像パターン
    を感光性材料上に投射する工程をさらに含むことを特徴とする請求項38記載の
    方法。
  40. 【請求項40】 OH含有量が0.5重量%以下の縦長オキシフッ化ケイ素
    ガラスチューブを含み、前記縦長チューブが前記ガラスチューブの縦方向長さに
    沿う中心軸を有し、前記ガラスチューブが前記中心軸をほぼ中心とする複数の同
    軸ストリエーション層を含むことを特徴とするリソグラフィ用ガラスマスクプレ
    フォーム。
  41. 【請求項41】 前記縦長オキシフッ化ケイ素ガラスチューブの断面形状が
    平辺多角形であることを特徴とする請求項40記載のリソグラフィ用ガラスマス
    クプレフォーム。
  42. 【請求項42】 前記チューブの断面形状が長方形であることを特徴とする
    請求項41記載のリソグラフィ用ガラスマスクプレフォーム。
  43. 【請求項43】 前記断面形状が長方形のチューブが正方形の断面形状を有
    することを特徴とする請求項42記載のリソグラフィ用ガラスマスクプレフォー
    ム。
  44. 【請求項44】 前記チューブの断面形状が三角形であることを特徴とする
    請求項41記載のリソグラフィ用ガラスマスクプレフォーム。
  45. 【請求項45】 前記チューブの断面形状が五角形であることを特徴とする
    請求項41記載のリソグラフィ用ガラスマスクプレフォーム。
  46. 【請求項46】 前記チューブの断面形状が六角形であることを特徴とする
    請求項41記載のリソグラフィ用ガラスマスクプレフォーム。
  47. 【請求項47】 前記オキシフッ化ケイ素ガラスチューブが、少なくとも2
    .5cmの内径,少なくとも0.6cmの厚さ及び少なくとも15cmの縦方向
    長さを有することを特徴とする請求項40記載のリソグラフィ用ガラスマスクプ
    レフォーム。
  48. 【請求項48】 前記オキシフッ化ケイ素ガラスチューブが基本的にSi,
    O及びFからなることを特徴とする請求項40記載のリソグラフィ用ガラスマス
    クプレフォーム。
  49. 【請求項49】 前記オキシフッ化ケイ素ガラスチューブの157nmにお
    ける%光透過率がガラス厚5mmあたり少なくとも70%であることを特徴とす
    る請求項40記載のリソグラフィ用ガラスマスクプレフォーム。
  50. 【請求項50】 前記オキシフッ化ケイ素ガラスチューブが、少なくとも3
    .6cmの内径及び少なくとも22cmの縦方向長さを有することを特徴とする
    請求項40記載のリソグラフィ用ガラスマスクプレフォーム。
  51. 【請求項51】 前記オキシフッ化ケイ素ガラスチューブが、少なくとも5
    cmの内径及び少なくとも15cmの縦方向長さを有することを特徴とする請求
    項40記載のリソグラフィ用ガラスマスクプレフォーム。
  52. 【請求項52】 前記オキシフッ化ケイ素ガラスチューブが、少なくとも7
    .6cmの内径及び少なくとも22cmの縦方向長さを有することを特徴とする
    請求項40記載のリソグラフィ用ガラスマスクプレフォーム。
  53. 【請求項53】 前記オキシフッ化ケイ素ガラスチューブが石英ガラスチュ
    ーブを取り囲んでいることを特徴とする請求項40記載のリソグラフィ用ガラス
    マスクプレフォーム。
  54. 【請求項54】 前記ガラスチューブの157nmにおける透過率一様性が
    −2%から+2%の範囲にあることを特徴とする請求項40記載のリソグラフィ
    用ガラスマスクプレフォーム。
  55. 【請求項55】 前記ガラスチューブが、寸法が1μmをこえる混在物を含
    まないことを特徴とする請求項40記載のリソグラフィ用ガラスマスクプレフォ
    ーム。
  56. 【請求項56】 前記ガラスチューブの複屈折が5nm/cm以下であるこ
    とを特徴とする請求項40記載のリソグラフィ用ガラスマスクプレフォーム。
  57. 【請求項57】 上平面及び下平面を有する平板オキシフッ化ケイ素ガラス
    部材を含み、前記平板オキシフッ化ケイ素ガラス部材のOH含有量は10ppm
    以下であり、F濃度は0.5重量%以上であって、前記オキシフッ化ケイ素ガラ
    スは複数の平行ストリエーション層を有し、前記複数の平行ストリエーション層
    が前記上平面に平行であることを特徴とするリソグラフィ用フォトマスクブラン
    ク。
  58. 【請求項58】 前記上平面の表面粗さが0.15nm rms以下である
    ことを特徴とする請求項57記載のリソグラフィ用フォトマスクブランク。
  59. 【請求項59】 前記平板オキシフッ化ケイ素ガラス部材の157nmにお
    ける%光透過率がガラス厚5mmあたり少なくとも70%であることを特徴とす
    る請求項57記載のリソグラフィ用フォトマスクブランク。
  60. 【請求項60】 前記オキシフッ化ケイ素ガラスが基本的にSi,O及びF
    からなることを特徴とする請求項57記載のリソグラフィ用フォトマスクブラン
    ク。
  61. 【請求項61】 前記オキシフッ化ケイ素ガラスのF含有量が0.5重量%
    から3重量%の範囲にあることを特徴とする請求項57記載のリソグラフィ用フ
    ォトマスクブランク。
  62. 【請求項62】 前記平板オキシフッ化ケイ素ガラス部材の157nmにお
    ける透過率一様性が−2%から+2%の範囲にあることを特徴とする請求項57
    記載のリソグラフィ用フォトマスクブランク。
  63. 【請求項63】 前記平板オキシフッ化ケイ素ガラス部材が、寸法が1μm
    をこえる混在物を含まないことを特徴とする請求項57記載のリソグラフィ用フ
    ォトマスクブランク。
  64. 【請求項64】 平板オキシフッ化ケイ素ガラス部材の複屈折が5nm/c
    m以下であることを特徴とする請求項57記載のリソグラフィ用フォトマスクブ
    ランク。
  65. 【請求項65】 平板オキシフッ化ケイ素ガラス部材が、 少なくとも0.
    6cmの厚さ及び少なくとも15cmの長さを有し、寸法が1μmをこえる混在
    物を含まず、157nmにおける透過率一様性が−2%から+2%の範囲にあり
    、157nmにおける透過率が70%より高く、 複屈折が5nm/cm以下で
    あることを特徴とする請求項57記載のリソグラフィ用フォトマスクブランク。
  66. 【請求項66】 マスク幅MW,マスク長ML及びマスク厚MTを有するリ
    ソグラフィ用マスクを形成するためのリソグラフィ用ガラスマスクプレフォーム
    において、前記リソグラフィ用ガラスマスクプレフォームが内径IR,厚さT,
    長さL及び長さ方向チューブ中心軸CAをもつガラスチューブを含み、前記ガラ
    スチューブが前記中心軸CAをほぼ中心とする複数の同軸ストリエーション層を
    含み、IR≧(7/44)MW,T>MT及びL≧MLであることを特徴とするリ
    ソグラフィ用ガラスマスクプレフォーム。
  67. 【請求項67】 前記ガラスチューブがオキシフッ化ケイ素ガラスからなる
    ことを特徴とする請求項66記載のプレフォーム。
  68. 【請求項68】 前記オキシフッ化ケイ素ガラスのOH含有量が10ppm
    以下であることを特徴とする請求項67記載のプレフォーム。
  69. 【請求項69】 請求項66記載のリソグラフィ用ガラスマスクプレフォー
    ムから形成されるリソグラフィ用マスクにおいて、前記リソグラフィ用マスクが
    、上平面、下平面、マスク幅MW,マスク長ML及びマスク厚MTを有する平板
    ガラス部材からなり、前記平板ガラス部材が前記上平面及び前記下平面に平行な
    複数の平行ストリエーション層を含むことを特徴とするリソグラフィ用マスク。
  70. 【請求項70】 マスクの作成方法において、前記方法が: 内径IR、厚さT、長さL及び長さ方向チューブ中心軸CAを有するガラスチ
    ューブマスクプレフォームを提供する工程;前記ガラスチューブマスクプレフォ
    ームは前記中心軸CAをほぼ中心とする複数の同軸ストリエーション層を含む;
    及び 前記ガラスチューブマスクプレフォームを平板化して上平面及び下平面を有す
    る平板ガラスマスクにする工程;前記平板ガラスマスクは前記上平面及び前記下
    平面に平行な複数の平行ストリエーション層を有する; を含むことを特徴とする方法。
  71. 【請求項71】 前記平板化工程が、前記長さLに沿い前記軸CAに合わせ
    て前記ガラスチューブマスクプレフォームにスリットを入れる工程及び前記上平
    面及び前記下平面を研磨する工程を含むことを特徴とする請求項70記載の方法
  72. 【請求項72】 前記平板化工程が、前記ガラスチューブマスクプレフォー
    ムを平板化して前記平板マスクにする工程を含み、前記平板マスクはマスク幅M
    W,マスク長ML及びマスク厚MTを有し、 MW≦(44/7)IR,MT<T
    及びML≦Lであることを特徴とする請求項70記載の方法。
  73. 【請求項73】 前記平板化工程が、前記ガラスチューブマスクプレフォー
    ムを平板化して前記平板マスクにする工程を含み、前記平板マスクはマスク幅M
    W,マスク長ML及びマスク厚MTを有し、 MW≦(22/7)IR,MT<T
    及びML≦Lであることを特徴とする請求項70記載の方法。
  74. 【請求項74】 前記平板化工程が、前記ガラスチューブマスクプレフォー
    ムを平板化して前記平板マスクにする工程を含み、前記平板マスクはマスク幅M
    W,マスク長ML及びマスク厚MTを有し、 MW≦(44/21)IR,MT<
    T及びML≦Lであることを特徴とする請求項70記載の方法。
  75. 【請求項75】 前記平板化工程が、前記ガラスチューブマスクプレフォー
    ムを平板化して前記平板マスクにする工程を含み、前記平板マスクはマスク幅M
    W,マスク長ML及びマスク厚MTを有し、 MW≦(11/7)IR,MT<T
    及びML≦Lであることを特徴とする請求項70記載の方法。
  76. 【請求項76】 前記平板化工程が、平辺面を有する金型に合わせて前記ガ
    ラスチューブを変形させる工程を含むことを特徴とする請求項70記載の方法。
  77. 【請求項77】 断面が正方形の前記平辺面金型を提供する工程;前記ガラ
    スチューブを前記断面が正方形の金型で取り囲む工程;前記ガラスチューブを前
    記断面が正方形の金型に向けて膨張させる工程、前記膨張したガラスチューブは
    正方形の断面を有する;及び前記断面が正方形の膨張したガラスチューブから少
    なくとも1つの側面を切り離して前記平板ガラスマスクを得る工程;をさらに含
    むことを特徴とする請求項70記載の方法。
  78. 【請求項78】 前記断面が正方形の金型を前記ガラスチューブで取り囲む
    工程;前記ガラスチューブを前記平辺面に向けて圧潰させる工程、前記圧潰した
    ガラスチューブは平側面を有する;及び前記平側面をもつ圧潰ガラスチューブを
    切断して前記平板ガラスマスクを得る工程;をさらに含むことを特徴とする請求
    項70記載の方法。
  79. 【請求項79】 前記平板化工程が、前記ガラスチューブを加熱する工程及
    び前記加熱されたガラスチューブを排気して圧潰させる工程を含むことを特徴と
    する請求項70記載の方法。
  80. 【請求項80】 縦方向長さ、多角形の断面形状及び、前記縦方向長さに沿
    い前記多角形の断面に垂直な中心軸を有する縦長ガラスチューブを含み、前記ガ
    ラスチューブが前記中心軸をほぼ中心とする複数の同軸ストリエーション層を有
    することを特徴とするガラスブランクプレフォーム。
  81. 【請求項81】 前記ガラスチューブが石英ガラスからなることを特徴とす
    る請求項80記載のガラスブランクプレフォーム。
  82. 【請求項82】 前記ガラスチューブがオキシフッ化ケイ素ガラスからなる
    ことを特徴とする請求項80記載のガラスブランクプレフォーム。
  83. 【請求項83】 前記ガラスチューブがOHを実質的に含まないことを特徴
    とする請求項80記載のガラスブランクプレフォーム。
  84. 【請求項84】 前記ガラスチューブがClを実質的に含まないことを特徴
    とする請求項80記載のガラスブランクプレフォーム。
  85. 【請求項85】 前記ガラスチューブがHを実質的に含まないことを特徴
    とする請求項80記載のガラスブランクプレフォーム。
  86. 【請求項86】 前記多角形の断面形状が正方形であることを特徴とする請
    求項80記載のガラスブランクプレフォーム。
  87. 【請求項87】 ガラスブランク作成方法において、前記方法が: 縦長ガラスチューブを提供する工程; 断面が平辺多角形である縦長金型を提供する工程; 前記縦長金型に近接させて前記縦長ガラスチューブを配置する工程; 前記縦長ガラスチューブを加熱する工程; 前記加熱された縦長ガラスチューブに変形流体圧を印加する工程;前記ガラス
    チューブは変形して前記金型の形通りになる; 前記変形したガラスチューブを冷却して断面が平辺多角形であるガラスチュー
    ブを得る工程;及び 前記断面が平辺多角形であるガラスチューブから平側面を切り取る工程; を含むことを特徴とするガラスブランク作成方法。
  88. 【請求項88】 縦長ガラスチューブを提供する前記工程が、SiOスー
    トチューブを提供する工程及び前記スートチューブを固結してガラスにする工程
    をさらに含むことを特徴とする請求項87記載のガラスブランク作成方法。
  89. 【請求項89】 縦長ガラスチューブを提供する前記工程が、支持部材上に
    SiOスートを堆積する工程をさらに含むことを特徴とする請求項87記載の
    ガラスブランク作成方法。
  90. 【請求項90】 縦長ガラスチューブを提供する前記工程が、オキシフッ化
    ケイ素ガラスチューブを提供する工程をさらに含むことを特徴とする請求項87
    記載のガラスブランク作成方法。
  91. 【請求項91】 縦長ガラスチューブを提供する前記工程が、二酸化ケイ素
    からなるガラスチューブを提供する工程をさらに含むことを特徴とする請求項8
    7記載のガラスブランク作成方法。
  92. 【請求項92】 縦長ガラスチューブを提供する前記工程が、高純度石英ガ
    ラスチューブを提供する工程をさらに含むことを特徴とする請求項87記載のガ
    ラスブランク作成方法。
  93. 【請求項93】 前記ガラスチューブを前記金型で取り囲む工程及び前記ガ
    ラスチューブを膨張させて前記金型に接触させる工程をさらに含むことを特徴と
    する請求項87記載のガラスブランク作成方法。
  94. 【請求項94】 前記金型を前記ガラスチューブで取り囲む工程及び前記ガ
    ラスチューブを前記金型上に圧潰させる工程をさらに含むことを特徴とする請求
    項87記載の方法。
  95. 【請求項95】 ブランク幅MW,ブランク長ML及びブランク厚MTを有
    するブランクを形成するためのガラスブランクプレフォームにおいて、前記ガラ
    スプレフォームが、厚さT,長さL,平辺面高H,及び長さ方向チューブ中心軸
    CAをもつ平辺面ガラスチューブを含み、前記ガラスチューブが前記中心軸CA
    をほぼ中心とする複数の同軸ストリエーション層を含み、H≧MW,T≧MT,
    及びL≧MLであることを特徴とするプレフォーム。
  96. 【請求項96】 前記ガラスチューブがオキシフッ化ケイ素ガラスからなる
    ことを特徴とする請求項95記載のプレフォーム。
  97. 【請求項97】 前記ガラスチューブのOH含有量が10ppm以下である
    ことを特徴とする請求項95記載のプレフォーム。
  98. 【請求項98】 前記ガラスチューブが二酸化ケイ素からなることを特徴と
    する請求項95記載のプレフォーム。
  99. 【請求項99】 前記ガラスチューブが高純度石英ガラスからなることを特
    徴とする請求項95記載のプレフォーム。
  100. 【請求項100】 請求項95記載のガラスブランクプレフォームから形成
    されたブランクにおいて、前記ブランクが上平面、下平面、ブランク幅MW,ブ
    ランク長ML及びブランク厚MTを有する平板ガラス部材からなり、前記平板ガ
    ラス部材が前記上平面及び前記下平面に平行な複数の平行ストリエーション層を
    含むことを特徴とするブランク。
  101. 【請求項101】 フォトマスクブランク作成方法において、前記方法が: オキシフッ化ケイ素ガラスチューブを提供する工程; 前記ガラスチューブを加熱する工程; 前記ガラスチューブを排気して前記ガラスチューブを圧潰させ、平板化された
    圧潰チューブにする工程;及び 前記平板化された圧潰チューブをフォトマスクブランクに二次成形する工程; を含むことを特徴とするフォトマスクブランク作成方法。
  102. 【請求項102】 低OHオキシフッ化ケイ素ガラスブランク作成方法にお
    いて、前記方法が: SiOスートを提供する工程: 前記スートを塩素含有雰囲気に暴露して前記スートからOHを除去する工程; 前記塩素雰囲気への暴露を終結させる工程; 前記スートから残留塩素をフラッシュする工程;及び 前記スートを固結してOHレベルが1ppmより低いオキシフッ化ケイ素ガラ
    スにする工程; を含むことを特徴とする方法。
  103. 【請求項103】 前記フラッシュ工程及び前記固結工程が、前記スートを
    He含有雰囲気内でフラッシュする工程及び固結する工程を含むことを特徴とす
    る請求項102記載の方法。
  104. 【請求項104】 前記フラッシュ工程及び前記固結工程が、前記スートを
    F含有雰囲気内でフラッシュする工程及び固結する工程を含むことを特徴とする
    請求項102記載の方法。
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