JP2002535449A - 洗剤タブレット - Google Patents

洗剤タブレット

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Abstract

(57)【要約】 洗浄機での使用のための洗剤タブレットであって、該タブレットは１つ以上の相を有し、その少なくとも１つが、ａ）その少なくとも９０重量％が約０．３ｍｍよりも小さい粒子サイズを有し、その少なくとも３０重量％が約０．２ｍｍよりも小さい粒子サイズを有するような粒子サイズ分布を有する高分子崩壊剤；及び、ｂ）約３０℃から約９５℃の範囲の融点を有する水溶性水和塩、を含む圧縮粒状固体の形態である。洗剤タブレットは、改良された溶解性、強度及び長期保存特性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 ［技術分野］ 本発明は洗剤タブレットに関する。特に、改良された強度、特に長期保存にお
ける強度を、優れた溶解特性と共に有する単及び多相洗剤タブレットに関する。
【０００２】 ［背景］ タブレット形態の洗剤組成物は、当業界で既知である。タブレット形態の洗剤
組成物は、粒状形態の洗剤組成物よりも、分配、取り扱い、運搬及び保存の容易
性のようないくつかの利点を備えている。
【０００３】 洗剤タブレットは洗剤組成物の成分を予備混合し、適切な装置のいずれか、好
ましくはタブレットプレスを用いて予備混合洗剤組成物をタブレットに成形する
ことによって最も一般的に調製されている。タブレットは、タブレット製品が損
傷を受けることなく取扱い及び運搬に耐えることができるように充分頑丈である
ように、洗剤組成物の成分の圧縮によって典型的には成形されている。頑丈であ
ることに加えて、タブレットはまた、洗剤成分が洗浄サイクルの開始時でできる
だけ即時に洗浄水へ放出されるように充分に速く溶解しなければならない。
【０００４】 しかしながら、圧縮力が増加するとタブレットの溶解がゆっくりになるので、
二分法が存在する。一方、低い圧縮力は溶解を改良するが、タブレット強度を犠
牲にする。この問題は、慣用のタブレット組成物が比較的低い長期保存安定特性
を有し、これを補うためにより高い圧縮規格に製造されなければならないという
事実に複合される。従って本発明は、改良されたタブレット溶解特性を有し、ま
た同時に強度及び頑丈の点から優れた長期保存安定特性をもたらすタブレット組
成物を求め、提供するものである。
【０００５】 高分子崩壊剤及び水溶性水和塩、たとえば酢酸ナトリウム三水和物は、タブレ
ット組成物の周知の成分である。しかしながら、特定された粒子サイズ分布の高
分子崩壊剤と所定の水溶性水和塩との混合物が、洗剤タブレットの溶解挙動を改
良するために特に有利である一方で、同時に優れた強度及び頑丈特性を長期保存
中にもたらすことが、今ここに見出された。
【０００６】 従って本発明は自動食器洗い、洗濯などでの使用のための単及び多相洗浄タブ
レットを提供し、これは改良された溶解、強度及び長期保存特性を示す。自動食
器洗い機での使用のために処方されたタブレット組成物が、ここで特に好ましい
。
【０００７】 ［発明の概要］ 本発明の第１の態様によれば、洗浄機での使用のための洗剤タブレットが提供
され、このタブレットは１以上の相を有し、その少なくとも１つが ａ）その少なくとも９０重量％が約０．３ｍｍよりも小さい粒子サイズを有し
、その少なくとも３０重量％が約０．２ｍｍよりも小さい粒子サイズを有するよ
うな粒子サイズ分布を有する高分子崩壊剤；及び、 ｂ）２５℃で少なくとも約２５ｇ／１００ｇの蒸留水への溶解度を有する水溶
性水和塩 を含む圧縮粒状固体の形態である。
【０００８】 好適実施形態では、高分子崩壊剤は、その少なくとも９０重量％が約０.２５
ｍｍよりも小さい粒子サイズを有し、その少なくとも５０重量％が約０.２ｍｍ
よりも小さい粒子サイズを有する。更に、好ましい崩壊剤は、その少なくとも９
０重量％が約０.０５ｍｍよりも大きい、好ましくは約０.０７５ｍｍよりも大き
い粒子サイズを有するような粒子サイズ分布を有する。
【０００９】 一般用語において、タブレット崩壊剤は、洗浄液体に対するタブレット溶解の
速度を促進する物質として記述されることができる。ここでの使用に適する高分
子崩壊剤には、水と接触して膨潤するポリマーと、洗浄タブレット中に流路を形
成することによって水の流入及び／又は流出を促進するものとが含まれる。ここ
での使用に適する所定の高分子崩壊剤はまた、タブレットバインダーとしても、
言い換えれば、これらはタブレット強度を高めると共に溶解速度を促進するため
に作用することができる。ここでの使用に好適な高分子崩壊剤には、澱粉及びセ
ルロース並びにその誘導体、アルギネート、糖、ポリビニルピロリドン、膨潤可
能クレイ、並びにこれらの混合物が含まれる。適切な崩壊剤の例には、共にRett
enmaierから入手可能なArbocel（商品名）、Vivapur（商品名）、Metsa-serlaか
ら入手可能なNymcel（商品名）、バーケアイト、メチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、架橋セルロース、例えば架
橋カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、デキストラン、架橋ポリビニルピロ
リドンが含まれる。これらのうちのVivapurと、特にVivapur G200（約０.１８ｍ
ｍの平均粒子サイズを有する微晶質セルロース）が、促進された溶解速度及びタ
ブレット強度と優れた保管安定性の双方をもたらすという観点から特に好ましい
。
【００１０】 一方、水溶性水和塩は好ましくは、２５℃で蒸留水に対し少なくとも約４０ｇ
／１００ｇ、より好ましくは少なくとも約６０ｇ／１００ｇの範囲で水溶性であ
る。更に、水溶性水和塩は、好ましくは約３０℃から約９５℃、より好ましくは
約３０℃から約７５℃の範囲の融点を有する。好ましい水溶性水和塩は、酢酸ナ
トリウム、メタホウ酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウム、リン酸二水素ナト
リウム、リン酸水素二ナトリウム、酒石酸カリウムナトリウム、硫酸アルミニウ
ムカリウム、臭化カルシウム、硝酸カルシウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸
カリウムの水和物及びこれらの混合物から選択される。特に適切な物質には、酢
酸ナトリウム三水和物、メタホウ酸ナトリウム四水和物又は八水和物、オルトリ
ン酸ナトリウム十二水和物、リン酸二水素ナトリウム二水和物、リン酸水素二ナ
トリウムの二、七若しくは十二水和物、酒石酸カリウムナトリウム四水和物、硫
酸アルミニウムカリウム十二水和物、臭化カルシウム六水和物、クエン酸三カリ
ウム一水和物、硝酸カルシウム四水和物及びクエン酸ナトリウム二水和物が含ま
れる。好適実施形態では、水溶性水和物塩は、水溶性一、二、三及び四水和物塩
並びにこれらの混合物から選択される。ここでかなり好ましいのは、酢酸ナトリ
ウム三水和物、クエン酸三ナトリウム一水和物、少なくとも１つのカリウムイオ
ンを含む混合クエン酸アルカリ金属並びに、これらの混合物である。酢酸ナトリ
ウム三水和物及びクエン酸三カリウム一水和物がかなり好ましい。
【００１１】 本発明の洗剤タブレットの製造では、高分子崩壊剤及び水和塩を含む粒状固体
は、普通、少なくとも約１０ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは少なくとも約４０ｋｇ／
ｃｍ2、より好ましくは少なくとも約２５０ｋｇ／ｃｍ2、特に少なくとも３５０
ｋｇ／ｃｍ2の圧力で圧縮され得る。一般に、本発明の洗剤タブレットは、それ
ぞれ約０.５重量％から約１０重量％、好ましくは約０.８重量％から約５重量％
、より好ましくは約１重量％から約３重量％の高分子崩壊剤及び水溶性水和塩を
含む。
【００１２】 本発明の洗剤タブレットは、単及び多相タブレットの双方を含む。ここで適切
な多相洗剤タブレットは普通、１以上の第２の相（時として「任意の後続相」と
してここで呼ばれる）と付着して接している第１の相を含み得る。好適実施形態
では、第１の相は、少なくとも約２５０ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは少なくとも約
３５０ｋｇ／ｃｍ2（３．４３ｋＮ／ｃｍ2又は３４．３ＭＰａ）、より好ましく
は約４００から約２０００ｋｇ／ｃｍ2、特に約６００から約１２００ｋｇ／ｃ
ｍ2の適用圧縮圧で調製された圧縮造形体である（ここでの圧縮圧は、適用され
た力を、適用された力に対して横方向の平面でのタブレットの断面領域、要する
に、回転式プレスのダイの横断面領域で除したものである）。一方、第２の相は
、約３５０ｋｇ／ｃｍ2よりも小さい、好ましくは約４０から約３００ｋｇ／ｃ
ｍ2、より好ましくは約７０から約２７０ｋｇ／ｃｍ2の範囲内の圧縮圧で好まし
く成形されている。更に、好適実施形態では第１の相は、第２の相に適用された
ものよりも大きい圧力で圧縮されることにより成形されている。これらの実施形
態では、第１及び第２の相に適用された圧縮圧は、概ね少なくとも約１．２：１
、好ましくは少なくとも約２：１、より好ましくは少なくとも約４：１の率であ
り得る。ここで定義される高分子崩壊剤及び水和塩は、普通、第１の相の一部と
して混和されるが、これらはまた第２の相及び任意の後続相に含まれることもで
きる。
【００１３】 単純な多層タブレットがここでの使用をもくろまれているが、最適な製品結合
性、強度（例えばチャイルド・バイト・ストレングス(Child Bite Strength)［
ＣＢＳ］テストで測定）及び溶解特性の観点から好ましいのは、少なくとも１つ
の型をその中に有する造形体の形態の第１の相；及び、この型の内部で圧縮され
た粒状固体の形態の第２の相を含む多相タブレットである。このような実施形態
は、時として「型」実施形態としてここで呼ばれる。本発明のタブレットは、型
実施形態及びその他のものの双方で、好ましくは少なくとも約６ｋｇ、好ましく
は約８ｋｇよりも大きい、より好ましくは約１０ｋｇよりも大きい、特に約１２
ｋｇよりも大きい、更により特別には約１ｋｇよりも大きいＣＢＳを有すること
ができ、このＣＢＳは合衆国消費者製品安全委員会試験規格（US consumer Prod
uct Safety Commission Test Specification)により測定される。
【００１４】 本発明の多相実施形態では、ここでの第１及び第２の相は、お互いに比較的高
い重量比であり、例えば少なくとも約６：１、好ましくは約１０：１であり；ま
たタブレット組成物は、１以上の洗浄活性剤（例えば、酵素、漂白剤、漂白活性
剤、漂白触媒、界面活性剤、キレート化剤など）を含み、これは主として第２の
相に集められ、例えば約５０重量％、好ましくは少なくとも約６０重量％、特に
約８０重量％の活性剤（タブレットにおける活性剤全重量を基礎として）がタブ
レットの第２の相にあることも、好ましい。繰り返せば、このような組成物は、
例えば、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、より好まし
くは少なくとも８０重量％の洗浄活性剤を、洗浄プロセスの開始から１０、５、
４或いは３分以内にさえ洗浄液に供給するように、洗浄液に溶解可能なタブレッ
ト組成物をもたらすタブレット強度、溶解、クリーニング及びｐＨ制御特性に最
適である。
【００１５】 ここでの組成物は好ましくは沸騰剤を含み、このような薬剤は、最適なタブレ
ット溶解及び強度特性をもたらす観点から、高分子崩壊剤及び水溶性塩と組合わ
せることに好ましい。
【００１６】 従って本発明の他の態様によれば、洗浄機での使用のための洗剤タブレットが
供給され、このタブレットは１つ以上の相を有し、その少なくとも１つが、 ａ）高分子崩壊剤；ｂ）２５℃で少なくとも約２５ｇ／１００ｇの蒸留水への
溶解度を有する水溶性水和塩；及び、任意に、ｃ）沸騰剤、を含む圧縮粒状固体
の形態である。
【００１７】 ［発明の詳細な説明］ 本発明の目的は、取り扱い及び運搬に耐えるための充分に頑丈であるだけでな
く、その少なくとも有意な部分が、洗浄活性剤の迅速な配送をもたらす洗浄水中
に迅速に溶解する洗剤タブレットを供給することである。タブレットの少なくと
も１つの相が、自動食器洗い機又は洗濯機の洗浄サイクルの最初の１０分間、好
ましくは５分間、より好ましくは４分間以内に、洗浄水に溶解することが好まし
い。好ましくは、洗浄機は自動の食器洗い機か洗濯機かである。多相タブレット
又はその相、或いは洗浄活性成分が溶解する間の時間は、Boschから入手可能な
食器洗い機を用いたＤＩＮ４４９９０に従い、硬度１８°Ｈの水で普通６５℃の
洗浄プログラムにおいて、最小６連又は再現性を確実にするために充分な数を用
いて測定される。
【００１８】 本発明の洗剤タブレットは、第１の相を含み、多相タブレット実施形態ではま
た第２及び任意の後続相を含む。第１の相は、後述するような洗剤成分を１つ以
上含む洗剤成分の造形体の形態のものである。ここで定義される高分子崩壊剤及
び水和塩以外では、第１の相の好適洗剤成分には、他のビルダー成分、漂白剤、
酵素、沸騰剤及び界面活性剤が含まれる。洗剤組成物の成分は、例えば、乾燥成
分を添加することによって、又は液体成分を吹き付けることによって一緒の混合
される。それから成分は、適切な圧縮装置のいずれかを用いるが、好ましくはタ
ブレットプレスにおいて第１の相に成形される。
【００１９】 型実施形態では、第１の相は、造形体の表面に少なくとも１つの型を含むよう
に調製される。好適実施形態では、型は特別にデザインされたタブレットプレス
を用いて作られ、ここで、洗剤組成物と接触するパンチの面は、洗剤組成物に接
触し圧縮するときに、多相洗剤タブレットの第１の相に１つの型又は多重の型を
プレスするように造形される。好ましくは、型は、第２の相に対して改良された
付着をもたらすように内側に凹又は概ね凹面を有する。
【００２０】 本発明のタブレットはまた、後述する洗剤成分の１つ以上を含む単数又は複数
の組成物から調製される付加的な相を１つ以上含むこともできる。少なくとも１
つの相（ここで第２の相と呼ばれている）は好ましくは、第２の相自身が造形体
の形態を採るように洗剤タブレットの第１の相の１つ以上の型に／その中で又は
層として圧縮された粒状固体（この用語は、粉末、顆粒、アグロメレート並びに
、液体バインダー、溶融可能固体、噴霧体などとのこれらの混合物を含む他の粒
状固体を含む）の形態を採る。好ましい洗剤成分には、ビルダー、着色剤、バイ
ンダー、界面活性剤、沸騰剤及び酵素、特にアミラーゼ及びプロテアーゼ酵素が
含まれる。適切な沸騰剤は、ガス、特に酸素、二酸化窒素又は二酸化炭素を水と
の接触の際に生成するものである。適切な沸騰剤の例には、過ホウ酸塩、過炭酸
塩、炭酸塩、重炭酸塩が、無機酸、例えばスルファミド酸、及び／又はカルボン
酸、例えばクエン酸、リンゴ酸及びマレイン酸並びにこれらの混合物と組合わせ
て含まれる。
【００２１】 洗剤組成物の成分は、例えば乾燥成分を予備混合して液体成分を添加すること
によって、好ましくは液体成分を噴霧することによって、一緒に混合される。第
２の及び任意の後続相の成分は、それから圧縮されて１以上の層に成形され、或
いは第１の相によってもたらされる型へ供給され、その中に保持される。
【００２２】 本発明の好ましい型実施形態は、２つの相、即ち第１の相及び第２の相を含む
。第１の相は普通１つの型を含み、第２の相は普通、単一の洗剤活性成分からな
ることができる。しかしながら、第１の相が１以上の型を含んでもよく、第２の
相が１以上の洗剤活性成分から調製されてもよいことは予見される。更に、第２
の相が１つの型の内部に含まれる１以上の洗浄活性組成物を含んでもよいことも
また、予見される。いくつかの洗浄活性組成物が別々の型に含まれることもまた
予見される。このように潜在的に化学的に敏感な洗剤成分を、互いに反応し、潜
在的に不活性になる又は消耗する成分により生じる、性能の如何なる損失をも避
けるために、分けることができる。
【００２３】 本発明の好ましい態様では、第１、第２及び／又は任意の後続相は、付加的に
、非崩壊バインダー、即ちタブレット溶解速度を増加することなくタブレット強
度を高める物質を含むことができる。好適な非崩壊バインダーは、ポリエチレン
及び／又はポリプロピレングリコール、例えば、平均分子量約１０００から約１
２０００を有するポリエチレン及び／又はポリプロピレングリコール、特に分子
量４０００、６０００、及び９０００のものから選択される。ポリエチレングリ
コール非崩壊バインダーは、ここでかなり好ましい。
【００２４】 本発明の好適態様では、第１の相は、４ｇよりも重い。より好ましくは第１の
相は１０ｇから３０ｇ、更により好ましくは１５ｇから２５ｇ、最も好ましくは
１８ｇから２４ｇの重さである。第２及び任意の後続相は、４ｇ未満の重さであ
る。より好ましくは第２及び／又は任意の後続相の重さは、１ｇと３．５ｇの間
、最も好ましくは１．３ｇから２．５ｇの間である。
【００２５】 洗剤タブレットは、適切なタブレッティング装置のいずれもを用いて調製され
る。好ましくはここでの多相タブレットは、型を含むタブレットを調整すること
ができるタブレットプレスでの圧縮により調製される。本発明の特に好ましい実
施形態では、第１の相は特別にデザインされたタブレットプレスを用いて調製さ
れる。このタブレットプレスのパンチ（単数又は複数）は、洗剤組成物と接触す
るパンチの表面が凸面を有するように改良される。
【００２６】 ここで定義される高分子崩壊剤及び水和塩を含む第１の洗剤組成物は、タブレ
ットプレスのダイに送られ、パンチが下げられて接触し、それから洗剤組成物が
第１の相に成形される。第１の洗剤組成物は、少なくとも２５０ｋｇ／ｃｍ2、
好ましくは３５０と２０００ｋｇ／ｃｍ2の間、より好ましくは５００から１５
００ｋｇ／ｃｍ2、最も好ましくは６００から１２００ｋｇ／ｃｍ2の適用圧を用
いて圧縮される。パンチはそれから上げられ、型を含む第１の相を露出する。第
２及び任意の後続洗剤組成物はそれから、型に送られる。特別にデザインされた
タブレットプレスパンチは、それから２回目に下げられ、第２及び任意の後続洗
剤組成物を軽く圧縮し、第２及び任意の後続相（単数又は複数）を成形する。本
発明の他の実施形態では、任意の後続相が存在する場合、任意の後続相は上述の
第２の圧縮工程と実質的に同様の後続圧縮工程で調製される。第２及び任意の後
続洗剤組成物（単数又は複数）は、好ましくは３５０ｋｇ／ｃｍ2未満、より好
ましくは４０から３００ｋｇ／ｃｍ2、最も好ましくは７０から２７０ｋｇ／ｃ
ｍ2の圧力で圧縮される。第２の洗剤組成物の圧縮後、パンチは２回目に上げら
れて多相洗剤タブレットがタブレットプレスから取り出される。型のない単及び
多層タブレットは、平面を有するタブレットパンチを使用することを除き、同様
のやり方で調製できる。
【００２７】 本発明の洗剤タブレットは、洗浄活性成分を含む１つ以上の組成物の圧縮によ
って調製される。適切には、本組成物は、種々の異なる洗剤成分を含んでもよく
、これには、ビルダー化合物、界面活性剤、酵素、漂白剤、アルカリ化供給源、
着色剤、香料、石灰セッケン分散剤、高分子移染防止剤を含む有機高分子化合物
、結晶成長阻害剤、重金属イオン封鎖剤、金属イオン塩、酵素安定剤、腐食抑制
剤、起泡抑制剤、溶媒、織物柔軟化剤、光学的増白剤及びヒドロトロープが含ま
れる。以下、これらの活性成分の特性が、特記しない限り、活性洗剤成分に対す
る対応成分の重量で与えられる。
【００２８】 多相タブレットにおいて、第１の相のかなり好適な洗剤成分には、ビルダー化
合物、界面活性剤、酵素及び漂白剤が含まれる。第２の相のかなり好適な洗剤成
分には、ビルダー、酵素及び破壊剤(disrupting agents）が含まれる。
【００２９】 ここでの使用に適するバインダーには、水溶性バインダー、例えばクエン酸塩
、炭酸塩及びポリリン酸塩、例えばトリポリリン酸ナトリウム及びトリポリリン
酸ナトリウム四水和物；並びに、部分的に水溶性又は不溶性のバインダー、例え
ば微結晶積層シリケート（EP-A-0164514及びEP-A-0293640）並びに、ゼオライト
Ａ、Ｂ、Ｐ、Ｘ、ＨＳ及びＭＡＰを含めてアルミノシリケートが含まれる。バイ
ンダーは普通、組成物の約１重量％から約８０重量％、好ましくは約１０重量％
から約７０重量％、最も好ましくは約２０重量％から約６０重量％のレベルで存
在する。
【００３０】 １．８から３．０、好ましくは１．８から２．４、最も好ましくは２．０のＳ
ｉＯ2：Ｎａ2Ｏ比を有する非晶質ケイ酸ナトリウムもまた、ここで使用できるが
、長期保存安定性の観点からかなり好ましいのは、約２２％未満、好ましくは約
１５％未満の全（非晶質及び微結晶）ケイ酸塩を含む組成物である。
【００３１】 ここで適切な界面活性剤には、陰イオン性界面活性剤、例えばアルキルスルフ
ェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、アル
キルグリセリルスルホネート、アルキル及びアルケニルスルホネート、アルキル
エトキシカルボキシレート、Ｎ−アシルサルコシネート、Ｎ−アシルタウレート
並びに、アルキルスクシネート及びスルホスクシネートであって、ここでアルキ
ル、アルケニル又はアシル部分はＣ5−Ｃ20、好ましくはＣ10−Ｃ18の直鎖又は
分枝しているもの；陽イオン性界面活性剤、例えばコリンエステル（US-A-42280
42、US-A-4239660及びUS-A-4260529）並びに、モノＣ6−Ｃ15のＮ−アルキル若
しくはアルケニルアンモニウム界面活性剤であって、残りのＮ位はメチル、ヒド
ロキシエチル若しくはヒドロキシプロピル基で置換されているもの；低及び高曇
り点の非イオン性界面活性剤並びに、これらの混合物であって、これには非イオ
ン性アルコキシル化界面活性剤（特に、Ｃ6−Ｃ18第１アルコールから誘導され
たエトキシル化物）、エトキシル化プロポキシル化アルコール（例えば Olin Co
rporationのポリタージェント(Poly-Tergent)(登録商標）SLF18）、エポキシキ
ャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコール（例えば Olin Corporationのポ
リタージェント(Poly-Tergent)(登録商標）SLF18B、WO-A-94/22800を参照のこと
）、エーテルキャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤、及び
ブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン高分子化合物、例えばBASF
-Wyndotte Corp.,MichiganのPLURONIC（登録商標）、REVERSED PLURONIC（登録
商標）及びTETRONIC（登録商標）が含まれる；両性界面活性剤、例えばアミンオ
キシド及びアルキルアンホカルボキシリック界面活性剤、例えばMiranol（商品
名）C2M；並びに、双性イオン性界面活性剤、例えば、ベタイン及びスルタイン
；並びにこれらの混合物が含まれる。ここで適切な界面活性剤は、例えばUS-A-3
,929,678、US-A-4,259,217、EP-A-0414549、WO-A-93/08876及びWO-A-93/08874に
開示されている。界面活性剤は普通、組成物の約０.２重量％から約３０重量％
、より好ましくは約０.５重量％から約１０重量％、最も好ましくは約１重量％
から約５重量％のレベルで存在する。本発明の好適食器洗い態様では、界面活性
剤レベルは一般に、組成物の約１重量％から約５重量％である。
【００３２】 ここで適切な酵素には、細菌性及び真菌性のセルラーゼ、例えばCarezyme及び
Calluzyme(Novo Nordisk A/S)；ペルオキシダーゼ；リアーゼ、例えばAmano-P（
Amano Pharmaceutical Co.)、M1 Lipase（商品名）及びLipomax（商品名)(Gist-
Brocades)及びLipolase(商品名）及びLipolase Ultra(商品名)(Novo)；クチナー
ゼ；プロテアーゼ、例えばEsperase(商品名）、Alcalase(商品名）、Durazym(商
品名）及びSavinase(商品名)(Novo)及びMaxatase(商品名）、Maxacal(商品名）
、Properase(商品名)及びMaxapem（商品名）(Gist−Brocades)；並びに、α及び
βアミラーゼ、例えばPurafect Ox Am(商品名)(Genencor)及びTermamyl(商品名)
、Ban(商品名)、Fungamyl(商品名)、Duramyl(商品名）及びNatalase(商品名）(N
ovo)；並びに、これらの混合物が含まれる。酵素は、普通、組成物の約０.００
０１重量％から約２重量％の純性酵素の範囲のレベルで、プリル、顆粒又は共顆
粒(cogranulates)として好ましく添加される。
【００３３】 ここで適切な漂白剤には、塩素及び酸素漂白剤、特に、無機過水和塩、例えば
、場合によって被覆されて制御された放出速度をもたらす過ホウ酸ナトリウム一
水和物及び四水和物並びに過炭酸ナトリウム（例えばスルフェート／カルボネー
トコーティングについてのGB-A-1466799を参照のこと）、予備形成有機ペルオキ
シ酸並びに、有機ペルオキシ酸漂白前駆体及び／又は遷移金属含有漂白触媒（特
に、マンガン又はコバルト）とこれらの混合物が含まれる。無機過水和塩は普通
、組成物の約１重量％から約４０重量％、好ましくは約２重量％から約３０重量
％、より好ましくは約５重量％から約２５重量％のレベルで混和される。ここで
の使用に好適なペルオキシ酸漂白前駆体には、過安息香酸及び置換過安息香酸；
陽イオン性ペルオキシ酸前駆体；過酢酸前駆体、例えばＴＡＥＤ、ナトリウムア
セトキシベンゼンスルホネート及びペンタアセチルグルコース；ペルノナン酸前
駆体、例えばナトリウム３,５,５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスル
ホネート(iso-ＮＯＢＳ）及びナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネー
ト（ＮＯＢＳ）；アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体（EP-A-0170386）；並
びにベンズオキサジンペルオキシ酸前駆体（EP-A-0332294及びEP-A-0482807）が
含まれる。漂白前駆体は普通、組成物の約０．５重量％から約２５重量％、好ま
しくは約１重量％から約１０重量％のレベルで混和されるが、予備形成有機ペル
オキシ酸自体は普通、組成物の０．５重量％から２５重量％、より好ましくは１
重量％から１０重量％の範囲のレベルで混和される。ここでの使用に好適な漂白
触媒は、マンガントリアザシクロノナン及び関連複合体（US-A-4246612、US−A-
5227084)；Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ及びＦｅビスピリジルアミン及び関連複合体（US-A
-5114611）；並びに、ペンタミンアセテートコバルト(III)及び関連複合体(US-A
-4810410）が含まれる。
【００３４】 ここでの他の適切な成分は、分散、再沈着防止、汚れ放出又は他の洗浄特定発
明を有する有機ポリマーを、組成物の約０．１重量％から約３０重量％、好まし
くは約０．５重量％から約１５重量％、最も好ましくは約１重量％から約１０重
量％のレベルで含む。ここでの好適な再沈着防止ポリマーには、アクリル酸含有
ポリマー、例えばSokalan PA30、PA20、PA15、PA10及びSokalan CP10(BASF GmbH
)、Acusol 45N、480N、460N（Rohm & Haas)、アクリル酸／マレイン酸コポリマ
ー、例えばSokalan CP5並びに、アクリル／メタクリルコポリマーが含まれる。
ここでの好適な汚れ放出ポリマーには、アルキル及びヒドロキシアルキルセルロ
ース（US-A-4,000,093)、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン及びこれ
らのコポリマー、並びに、エチレングリコール、プロピレングリコール及びこれ
らの混合物のテレフタレートエステルに基づく非イオン性及び陰イオン性ポリマ
ーが含まれる。
【００３５】 重金属イオン封鎖剤及び結晶成長防止剤は、一般に組成物の約０．００５重量
％から約２０重量％、好ましくは約０．１重量％から約１０重量％、より好まし
くは約０．２５重量％から約７．５重量％、最も好ましくは約０．５重量％から
約５重量％のレベルでここで使用に適切であり、例えば、その塩及び遊離酸形態
の、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミン
テトラ（メチレンホスホネート）ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホス
ホネート）、エチレンジホスホネート、ヒドロキシ−エチレン−１,１−ジホス
ホネート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラアセテート、エチ
レンジアミン−Ｎ,Ｎ'−ジスクシネートである。
【００３６】 ここでの組成物、特に食器洗浄に用いられるものは、組成物の約０.０５重量
％から約１０重量％、好ましくは約０．１重量％から約５重量％のレベルでの有
機銀コーティング剤（特に、パラフィン、例えばWinstershall、Salzbergen,Ger
manyから販売のWinog 70）のような腐食防止剤、窒素含有腐食防止化合物（例え
ば、ベンゾトリアゾール及びベンズイミダゾール。GB-A-1137741を参照）、並び
に組成物の約０.００５重量％から約５重量％、好ましくは約０.０１重量％から
約１重量％、より好ましくは約０.０２重量％から約０．４重量％のレベルでの
Ｍｎ(II)化合物、特に有機リガンドのＭｎ(II)塩を含むことができる。
【００３７】 ここでの他の適切な成分には、着色剤、約０.０１重量％から約５重量％のレ
ベルでの酢酸ビスマス及びクエン酸ビスマスのような水溶性ビスマス化合物、カ
ルシウムイオンのような酵素安定剤、約０.０１％から約６％のレベルでのホウ
酸、プロピレングリコール及び塩素漂白スカベンジャー、石灰セッケン分散剤（
WO-A-93/08877を参照）、起泡抑制剤（WO93/08876及びEP-A-0705324を参照）、
高分子移染防止剤、光学的増白剤、香料、充填剤及びクレイ並びに陽イオン性繊
維柔軟化剤が含まれる。
【００３８】 ここでの使用に適する洗剤成分は、本記述の追加の中で詳細に記述される。 ここでの洗剤タブレットは、過度に高いｐＨでなく、好ましくは約８．０から
約１２.５、より好ましくは約９.０から約１１.８、最も好ましくは約９.５から
約１１.５の１％蒸留水水溶液のｐＨを有するように処方されることが好ましい
。
【００３９】 好適な機械式食器洗い方法は、瀬戸物、ガラス食器、銀食器、金属品目、食卓
用金物及びこれらの混合物から選択された汚れた品物を、有効量のここで記述さ
れた組成物が溶解され又は分散された水性溶液で処理することを含む。有効量と
は、３から１０リットルの容量の洗浄溶液中に溶解され又は分散された８ｇから
６０ｇの製品を意味し、これは慣用の機械式食器洗い方法において普通に用いら
れる典型的な製品用量及び洗浄溶液容量である。好ましくは洗剤タブレットは重
量で１５ｇから４０ｇ、より好ましくは重量で２０ｇから３５ｇである。
【００４０】 ここでの機械式洗濯方法は典型的に、汚れた洗濯物を、有効量のここで記述さ
れた組成物が溶解又は分散されている洗浄機中の水性洗浄溶液で処理することを
含む。有効量とは、５から６５リットルの容量の洗浄溶液中に溶解又は分散され
た４０ｇから３００ｇの製品を意味し、これは慣用の機械式洗濯方法において普
通に用いられる典型的な製品用量及び洗浄溶液容量である。
【００４１】 好ましい使用態様では、分配装置が洗浄方法に用いられる。分配装置は、洗剤
製品で充填され、洗浄サイクルの開始前に、洗浄機のドラムに製品を直接導入す
るように使用される。その容量限界は、洗浄方法において普通に使用される場合
に充分な洗剤製品を含むことができるようにするべきである。
【００４２】 洗浄の間に洗剤製品の放出を可能にするために、装置は、製品がそこを通過し
得る複数の開口を備えてもよい。或いは、装置は、液体に対しては浸透性である
が固体製品に対しては不浸透性であり、溶解した製品の放出を可能にし得る物質
で作られていてもよい。好ましくは、洗剤製品は、洗浄サイクルの開始において
迅速に放出され、これにより洗浄サイクルのこの段階で、洗浄機のドラム中に、
高い濃度の製品の一時的な局在化をもたらし得る。 好ましい分配装置は、再利用可能であり、乾燥状態及び洗浄サイクルの間の双
方において容器結合性が維持されるようにデザインされている。
【００４３】 或いは、分配装置は、バッグやポーチのような可撓性の容器であってもよい。
バッグは、EP-A-0018678に開示されているような、内容物を保持するように水不
浸透性保護物質で被覆された繊維構造物であってもよい。或いは、EP-A-0011500
、EP-A-0011501、EP-A-0011502及びEP-A-0011968に開示されているような、水性
媒体中で破裂するように設計された端部封止部又は閉止部をもたらす水不溶性合
成高分子物質の形態であってもよい。水で壊れ易い閉止部の便利な形態は、ポリ
エチレン又はポリプロピレンのような水不透過性高分子フィルムの成形ポーチの
１つの端部に沿って配列され、これを封止する水溶性接着部を含む。
【００４４】 ［実施例］ 実施例で使用される略語 洗剤組成物では、略語成分同一性は、以下の意味を有する： ＳＴＰＰ ：トリポリリン酸ナトリウム 重炭酸塩 ：炭酸水素ナトリウム クエン酸 ：無水クエン酸 炭酸塩 ：無水炭酸ナトリウム クエン酸塩 ：クエン酸三カリウム一水和物 ケイ酸塩 ：非晶質ケイ酸ナトリウム(ＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ比＝２.０） ＳＫＳ−６ ：式δ−Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5の結晶積層ケイ酸塩 ＰＢ１ ：無水過ホウ酸ナトリウム一水和物
【００４５】 非イオン性 ：平均エトキシル化度３．８及び平均プロポキシル化度４.
５のPlurafacの商品名でBASFから販売の、Ｃ13〜Ｃ15の混合エトキシル化／プロ
ポキシル化脂肪アルコール ＴＡＥＤ ：テトラアセチルエチレンジアミン ＨＥＤＰ ：エタン１−ヒドロキシ−１,１−二ホスホン酸 ＰＡＡＣ ：酢酸ペンタアミンコバルト(III)塩 パラフィン ：WintershallによりWinog７０の商品名で販売のパラフィン
油 プロテアーゼ ：タンパク質分解酵素 アミラーゼ ：デンプン分解酵素 ＢＴＡ ：ベンゾトリアゾール 硫酸塩 ：無水硫酸ナトリウム トリアセテート ：酢酸ナトリウム三水和物 Vivapur G200 ：０.１８ｍｍの平均粒子サイズを有する微晶質セルロース
ＰＥＧ ４００ ：Hoechstから入手可能なおよそ４００の分子量のポリエチ
レングリコール ＰＥＧ ４０００ ：Hoechstから入手可能なおよそ４０００の分子量のポリエ
チレングリコール
【００４６】 以下の実施例において、すべてのレベルは重量部として示される。 実施例Ｉ−VI 以下は、食器洗い機での使用に適する本発明の洗剤タブレットを説明する。
【００４７】
【表１】
【００４８】 洗剤タブレットを以下の通りに製造する。相１の洗浄活性組成物を、顆粒及び
液体成分を添加することにより調製し、それから慣用の回転式プレスのダイに通
す。プレスには、型を成形するように適切な形状のパンチが含まれる。ダイの断
面はおよそ、３０×３８ｍｍである。組成物をそれから、９４０ｋｇ／ｃｍ2の
圧縮力に付し、それからパンチを上げて、型を含むタブレットの第１の相を上面
に晒す。相２の洗浄活性組成物を、同様の方法で調製し、ダイに通す。粒状活性
組成物をそれから、１７０ｋｇ／ｃｍ2の圧縮力に付し、パンチを上げて、タブ
レットプレスから多相タブレットを取り出す。得られたタブレットは、改良され
た溶解性、強度及び長期保存特性を示す。
【００４９】 実施例VII−XII 以下は、食器洗い器での使用に適する本発明の洗剤タブレットを更に説明する
。
【００５０】
【表２】
【００５１】 タブレット組成物を、実施例ＩからＶＩのように調製する。得られたタブレッ
トは、改良された溶解性、強度及び長期保存特性を示す。
【００５２】 記述の追加 ビルダー 水溶性ビルダー化合物 適切な水溶性ビルダー化合物には、水溶性モノマーポリカルボキシレート、あ
るいはそれらの酸形態、ホモ又はコポリマーポリカルボン酸、又はそれらの塩で
あって、ポリカルボン酸は、２個以下の炭素原子により互いに分離された少なく
とも２個のカルボン酸基を含むもの、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、
ならびに前記のいずれもの混合物が含まれる。
【００５３】 カルボキシレート又はポリカルボキシレートビルダーは、モノマー又はオリゴ
マー型であり得るが、しかしコストと性能の理由のためにモノマーポリカルボキ
シレートが一般的に好ましい。
【００５４】 １個のカルボキシ基を含有する適切なカルボキシレートには、乳酸、グリコー
ル酸、及びそれらのエーテル誘導体の水溶性塩が含まれる。２個のカルボキシ基
を含有するポリカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキ
シ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸及びフマル酸
の水溶性塩、ならびにエーテルカルボキシレート及びスルフィニルカルボキシレ
ートが含まれる。３個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートには、特
に、水溶性クエン酸塩、アコニット酸塩及びシトラコン酸塩、ならびにコハク酸
塩誘導体、例えばGB-A-1,379,241号に記載されているカルボキシメチルオキシス
クシネート、GB-A-1,389,732号に記載されているラクトキシスクシネート、及び
NL-A-7205873号に記載されているアミノスクシネート、ならびにオキシポリカル
ボキシレート物質、例えばGB-A-1,387,447号に記載されている２−オキサ−１，
１，３−プロパントリカルボキシレートが含まれる。
【００５５】 ４個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートには、GB-A-1,261,829号
に開示されているオキシジスクシネート、１，１，２，２−エタンテトラカルボ
キシレート、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレート及び１，１，２
，３−プロパンテトラカルボキシレートが含まれる。スルホ置換基を含有するポ
リカルボキシレートには、GB-A-1,398,421号及び第1,398,422号、ならびに米国
特許第3,936,448号に開示されているスルホスクシネート誘導体、そしてGB-A-1,
439,000号に記載されているスルホン化熱分解化クエン酸塩が含まれる。
【００５６】 脂環式及び複素環式ポリカルボキシレートには、シクロペンタン−シス，シス
，シス−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレー
ト、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−シス，シス，シス−テトラカルボキ
シレート、２，５−テトラヒドロフラン−シス−ジカルボキシレート、２，２，
５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５，
６−ヘキサン−ヘキサカルボキシレート、ならびに多価アルコール、例えばソル
ビトール、マンニトール及びキシリトールのカルボキシメチル誘導体が含まれる
。芳香族ポリカルボキシレートには、GB-A-1,425,343号に開示されているメリチ
ン酸、ピロメリチン酸及びフタル酸誘導体が含まれる。 前記のうち、好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３個までのカル
ボキシ基を含有するヒドロキシカルボキシレート、特にクエン酸塩である。
【００５７】 モノマー又はオリゴマーポリカルボキシレートキレート化剤の親酸又はそれら
の塩とのその混合物、例えばクエン酸又はクエン酸塩／クエン酸混合物も有用な
ビルダー構成成分として意図される。
【００５８】 ホウ酸塩ビルダー、ならびに洗剤保存下又は洗浄条件下でホウ酸塩を生成し得
るホウ酸塩生成物質を含有するビルダーも用い得るが、しかし５０℃未満、特に
４０℃未満の洗浄条件では好ましくない。 炭酸塩ビルダーの例は、アルカリ土類及びアルカリ金属炭酸塩であり、これに
は炭酸ナトリウム及びセスキ炭酸塩、ならびにDE-A-2,321,001号に開示されてい
るような超微粒炭酸カルシウムとのそれらの混合物が含まれる。
【００５９】 本発明で用いるのに非常に好ましいビルダー化合物は、水溶性リン酸塩ビルダ
ーである。水溶性リン酸塩ビルダーの特定の例は、アルカリ金属トリポリリン酸
塩、ピロリン酸ナトリウム、カリウム及びアンモニウム、ピロリン酸ナトリウム
及びカリウムならびにアンモニウム、オルトリン酸ナトリウム及びカリウム、ポ
リメタ／リン酸ナトリウム（この場合、重合度は６〜２１の範囲である）、なら
びにフィチン酸の塩である。
【００６０】 水溶性リン酸塩ビルダーの特定の例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ピロ
リン酸ナトリウム、カリウム及びアンモニウム、ピロリン酸ナトリウム及びカリ
ウムならびにアンモニウム、オルトリン酸ナトリウム及びカリウム、ポリメタ／
リン酸ナトリウム（この場合、重合度は６〜２１の範囲である）、ならびにフィ
チン酸の塩である。
【００６１】 部分的可溶性又は不溶性ビルダー化合物 ここでの組成物は、部分的水溶性又は水不溶性ビルダー化合物を含有し得る。
部分的可溶性及び不溶性ビルダー化合物は、洗濯クリーニング方法に用いるため
に調製されたタブレット中に用いるのに特に適している。部分的水溶性ビルダー
の例には、例えば、EP-A-0164514、EP-A-0293640に記載されているような結晶層
化ケイ酸塩が含まれる。好ましいのは、一般式： ＮａＭＳｉxＯ2+1・ｙＨ2Ｏ （式中、Ｍはナトリウム又は水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、そしてｙ
は０〜２０の数である）の結晶層状化ケイ酸ナトリウムである。この種類の結晶
層状化ケイ酸ナトリウムは、好ましくは、EP-A-0164514号及びEP-A-0293640号に
記載されているような、いわゆるδ層状化構造と呼ばれるような二次元の「シー
ト」構造を有する。この種類の結晶層状化ケイ酸塩の製造方法は、DE-A-3417649
及びDE-A-3742043に開示されている。本発明の目的のために、前記の一般式のｘ
は２、３又は４の値を有し、好ましくは２である。 最も好ましい結晶層状化ケイ酸ナトリウム化合物は、式δ−Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5を
有し、Hoechst AGから入手可能なＮａＳＫＳ−６（商品名）として知られている
。
【００６２】 結晶層状化ケイ酸ナトリウム物質は、好ましくは、ＷＯ92/18594に記載されて
いるような固体水溶性イオン化可能物質との均質添加物中の粒子として顆粒洗剤
組成物中に、特に添加されることができる。固体水溶性イオン化可能物質は、有
機酸、有機及び無機酸塩、ならびにそれらの混合物から選択され、クエン酸が好
ましい。
【００６３】 高度水不溶性のビルダーの例には、アルミノケイ酸ナトリウムが含まれる。適
切なアルミノケイ酸塩には、単位格子式Ｎａz［（ＡｌＯ2）z（ＳｉＯ2）y］・
ｘＨ2Ｏ（式中、ｚ及びｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜０
．５であり、ｘは少なくとも５、好ましくは７．５〜２７６、更に好ましくは１
０〜２６４である）を有するアルミノケイ酸塩ゼオライトが含まれる。アルミノ
ケイ酸塩物質は水和形態であり、好ましくは、１０％〜２８％、更に好ましくは
１８％〜２２％の水を結合形態で含有する結晶である。
【００６４】 アルミノケイ酸塩ゼオライトは天然物質であることができるが、好ましくは合
成により得られる。合成結晶アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、ゼオライトＡ
、ゼオライトＢ、ゼオライトＰ、ゼオライトＸ、ゼオライトＨＳ及びその混合物
の名称で入手可能である。
【００６５】 アルミノケイ酸塩ゼオライトの好ましい合成方法は、Schoeman等（Zeolite（1
994）14（2）,110-116に発表）に記載された方法であり、この場合、著者は、コ
ロイドアルミノケイ酸塩ゼオライトの製造方法を記載する。コロイドアルミノケ
イ酸塩ゼオライト粒子は、好ましくは５％以下の粒子が直径１μｍより大きいサ
イズのものであり、５％以下の粒子が直径０．０５μｍ未満のサイズのものであ
るべきである。好ましくは、アルミノケイ酸塩ゼオライト粒子は、０．０１μｍ
〜１μｍ、更に好ましくは０．０５μｍ〜０．９μｍ、最も好ましくは０．１μ
ｍ〜０．６μｍの平均粒子サイズ直径を有する。
【００６６】 ゼオライトＡは式： Ｎａ12［（ＡｌＯ2）12（ＳｉＯ2）12］・ｘＨ2Ｏ （式中、ｘは２０〜３０、特に２７である）を有する。ゼオライトＸは、式Ｎａ 86 ［（ＡｌＯ2）86（ＳｉＯ2）106］・２７６Ｈ2Ｏを有する。EP-B-384,070に開
示されているようなゼオライトＭＡＰは、本明細書で好ましいゼオライトビルダ
ーである。
【００６７】 好ましいアルミノケイ酸塩ゼオライトは、コロイドアルミノケイ酸塩ゼオライ
トである。洗剤組成物の一構成成分として用いられる場合、コロイドアルミノケ
イ酸塩ゼオライト、特にコロイドゼオライトＡは、特に、改良されたしみ除去、
織物付着物低減及び織物の白さ保持改良に関しても、ビルダー性能の増強を提供
する。コロイドゼオライトＡ及びコロイドゼオライトＹの混合物はまた、ここで
適切であり、優れたカルシウムイオン及びマグネシウムイオン封鎖性能を提供す
る。
【００６８】 界面活性剤 適切な界面活性剤は、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、両性及び双性イ
オン性界面活性剤ならびにそれらの混合物から選択される。自動食器洗い機用製
品は低起泡性であるべきで、したがって食器洗いに用いるための界面活性剤系の
起泡は抑制されるか、又は更に好ましくは低起泡性で、典型的には非イオン性で
なければならない。洗濯クリーニング方法に用いられる界面活性剤系により生じ
る起泡は、食器洗浄に必要な程度と同じくらいに抑制される必要はない。
【００６９】 これらの界面活性剤の陰イオン性、非イオン性、両性及び双性イオン性の種類
及び種の典型的一覧表は、米国特許第3,929,678号に示されている。適切な陽イ
オン性界面活性剤の一覧表は、米国特許第4,259,217号に示されている。自動食
器洗い用洗剤組成物中に典型的に含まれる界面活性剤の一覧表は、例えばEP-A-0
414549及びWO-A-93/08876及びWO-A-93/08874に示されている。
【００７０】 非イオン性界面活性剤 非イオン性エトキシル化アルコール界面活性剤 脂肪族アルコールと１〜２５モルのエチレンオキシドとのアルキルエトキシレ
ート縮合生成物が、本明細書中で用いるのに適している。脂肪族アルコールのア
ルキル鎖は、直鎖又は分枝鎖の一次又は二次のいずれかであって、一般に炭素数
６〜２２であることができる。特に好ましいのは、炭素数８〜２０のアルキル基
を有するアルコールとアルコール１モル当たり２〜１０モルのエチレンオキシド
との縮合生成物である。
【００７１】 末端キャップ化アルキルアルコキシレート界面活性剤 適切な末端キャップ化アルキルアルコキシレート界面活性剤は、次式： Ｒ1Ｏ[ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)Ｏ]x[ＣＨ2ＣＨ2Ｏ]y[ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)Ｒ2] （Ｉ） （式中、Ｒ1は炭素数４〜１８の直鎖又は分枝鎖の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ2 は炭素数２〜２６の直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素基であり、ｘは０．５〜１．
５、更に好ましくは１の平均値を有する整数であり、そしてｙは少なくとも１５
、更に好ましくは少なくとも２０の値を有する整数である）により表されるエポ
キシキャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコールである。
【００７２】 好ましくは、式Ｉの界面活性剤は、末端エポキシド単位[ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)Ｒ2]
中に少なくとも１０個の炭素原子を有する。本発明によると、式Ｉの適切な界面
活性剤は、例えばWO-A-94/22800に記載されているようなOlin Corporationのポ
リ−タージェント（商品名）ＳＬＦ−１８Ｂ非イオン性界面活性剤である。
【００７３】 エーテルキャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコール ここでの使用に適切な他の界面活性剤には、次式： Ｒ1Ｏ[ＣＨ2ＣＨ(Ｒ3)Ｏ]x[ＣＨ2]kＣＨ(ＯＨ)[ＣＨ2]jＯＲ2 （式中、Ｒ1及びＲ2は、炭素数１〜３０の直鎖又は分枝鎖の飽和又は不飽和脂肪
族又は芳香族炭化水素基であり、Ｒ3はＨであるか、又は炭素数１〜４の直鎖脂
肪族炭化水素基であり、ｘは１〜３０の平均値を有する整数であって、ｘが２又
はそれ以上である場合には、Ｒ3は同一であっても異なってもよく、そしてｋ及
びｊは１〜１２、更に好ましくは１〜５の平均値を有する整数である）を有する
エーテルキャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコールが含まれる。
【００７４】 Ｒ1及びＲ2は、好ましくは炭素数６〜２２の直鎖又は分枝鎖の飽和又は不飽和
の脂肪族又は芳香族炭化水素基であり、８〜１８の炭素数が最も好ましい。Ｒ3
に関しては、Ｈ又は炭素数１〜２の直鎖脂肪族炭化水素基が最も好ましい。好ま
しくは、ｘは１〜２０、更に好ましくは６〜１５の平均値を有する整数である。
【００７５】 前記のように、好ましい実施形態において、ｘが２より大きい場合、Ｒ3は同
一であっても異なってもよい。即ち、Ｒ3は前記のようなアルキレンオキシ単位
のいずれもの間で変化し得る。例えば、ｘが３である場合、Ｒ3はエチレンオキ
シ（ＥＯ）又はプロピレンオキシ（ＰＯ）を生成するために選択されてもよく、
そして（ＥＯ)(ＰＯ)(ＥＯ）、（ＥＯ)(ＥＯ)(ＰＯ）、（ＥＯ)(ＥＯ)(ＥＯ）、
（ＰＯ)(ＥＯ)(ＰＯ）、（ＰＯ)(ＰＯ)(ＥＯ）及び（ＰＯ)(ＰＯ)(ＰＯ）の順で
変わり得る。もちろん、整数３は例として選択されただけで、変動は更に大きく
、ｘに関してより高い整数を有し、例えば多数の（ＥＯ）単位と非常に少数の（
ＰＯ）単位を含んでもよい。
【００７６】 前記の特に好ましい界面活性剤には、２０℃未満の低曇り点を有するものが含
まれる。これらの低曇り点界面活性剤は、それから、優れた脂クリーニング利点
に関して下記に詳述するような高曇り点界面活性剤と一緒に用いてもよい。
【００７７】 最も好ましいエーテルキャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活
性剤は、界面活性剤が次式： Ｒ1Ｏ[ＣＨ2ＣＨ(Ｒ3)Ｏ]xＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2ＯＲ2 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同様であり、そしてｘは１〜３０、好ましく
は１〜２０、更に好ましくは６〜１８の平均値を有する整数である）を有するよ
うにｋが１でありそしてｊが１であるものである。最も好ましいのは、Ｒ1及び
Ｒ2が９〜１４の範囲であり、Ｒ3がＨであってエチレンオキシを形成し、そして
ｘが６〜１５の範囲である界面活性剤である。
【００７８】 エーテルキャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤は、３つ
の一般的構成成分、即ち直鎖又は分枝鎖アルコール、アルキレンオキシド及びア
ルキルエーテル末端キャップを包含する。アルキルエーテル末端キャップ及びア
ルコールは分子の疎水性油溶性部分として作用し、一方アルキレンオキシド基は
分子の親水性水溶性部分を構成する。
【００７９】 これらの界面活性剤は、高曇り点界面活性剤と一緒に用いた場合、従来の界面
活性剤に対して、斑点発生(spotting)及び皮膜形成(filming)特性ならびに脂汚
れ除去の有意の改良を示す。
【００８０】 概して、本発明のエーテルキャップ化ポリ（オキシアルキレン）アルコール界
面活性剤は、脂肪族アルコールをエポキシドと反応させてエーテルを生成し、こ
れを次に塩基と反応させて二次エポキシドを生成することにより製造し得る。次
に二次エポキシドをアルコキシル化アルコールと反応させて本発明の新規の化合
物を生成する。
【００８１】 非イオン性エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール界面活性剤 エトキシル化Ｃ6〜Ｃ18脂肪アルコール及びＣ6〜Ｃ18混合エトキシル化／プロ
ポキシル化脂肪アルコールは、特に水溶性である場合、ここでの使用に適した界
面活性剤である。好ましくは、エトキシル化脂肪アルコールは、３〜５０のエト
キシル化度を有するＣ10〜Ｃ18エトキシル化脂肪アルコールであり、最も好まし
くは、これらは３〜４０のエトキシル化度を有するＣ12〜Ｃ18エトキシル化脂肪
アルコールである。好ましくは、混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコ
ールは、炭素数１０〜１８のアルキル鎖長、３〜３０のエトキシル化度及び１〜
１０のプロポキシル化度を有する。
【００８２】 プロピレングリコールとの非イオン性ＥＯ／ＰＯ縮合体 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により生成されたエチレ
ンオキシドと疎水性塩基との縮合生成物は、ここでの使用に適している。これら
の化合物の疎水性部分は、好ましくは１５００〜１８００の分子量を有し、水不
溶性を示す。この種の化合物の例には、BASFから販売されている所定のプルロニ
ック（商品名）界面活性剤が含まれる。
【００８３】 プロピレンオキシド／エチレンジアミン付加物との非イオン性ＥＯ縮合生成物 プロピレンオキシド及びエチレンジアミンの反応から得られる生成物とエチレ
ンオキシドとの縮合生成物は、ここでの使用に適している。これらの生成物の疎
水性部分は、エチレンジアミン及び余分量のプロピレンオキシドの反応生成物か
ら成り、一般に２５００〜３０００の分子量を有する。この種の非イオン性界面
活性剤の例には、BASFから販売されている所定の市販のテロニック（商品名）化
合物が含まれる。
【００８４】 混合非イオン性界面活性剤系 ここでの組成物にはまた、少なくとも１つの低曇り点非イオン性界面活性剤と
少なくとも１つの高曇り点非イオン性界面活性剤とを含む混合非イオン性界面活
性剤系が含まれる。 「曇り点」とは、本明細書中で用いる場合、温度の増大に伴って低可溶性にな
る界面活性剤の結果である非イオン性界面活性剤の周知の特性であり、二次相の
出現が観察可能な温度が「曇り点」と呼ばれる（Kirk Othmer’s Encyclopedia
of Chemical Technology, 3rd Ed. Vol. 22, pp. 360-379参照）。
【００８５】 本明細書中で用いる場合、「低曇り点」非イオン性界面活性剤は、３０℃未満
、好ましくは２０℃未満、最も好ましくは１０℃未満の曇り点を有する非イオン
性界面活性剤系配合剤と定義される。典型的低曇り点非イオン性界面活性剤には
、非イオン性アルコキシル化界面活性剤、特に第一アルコールから得られるエト
キシレート、及びポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロ
ピレン（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）逆ブロックポリマーが含まれる。更に、このような
低曇り点非イオン性界面活性剤には、例えばエトキシル化プロポキシル化アルコ
ール（例えばOlin Corporationのポリタージェント（商品名）ＳＬＦ１８）、エ
ポキシキャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコール（例えば、WO-A-94/2280
0に記載されているようなOlin Corporationのポリ−タージェント（商品名）Ｓ
ＬＦ−１８Ｂシリーズの非イオン性界面活性剤）並びに、エーテルキャップ化ポ
リ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤が含まれる。
【００８６】 非イオン性界面活性剤は、１５重量％までの量でプロピレンオキシドを任意に
含有し得る。その他の好ましい非イオン性界面活性剤は、米国特許第4,223,163
号に記載された方法により調製し得る。
【００８７】 低曇り点非イオン性界面活性剤は、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレ
ンブロックコポリマー化合物を付加的に包含する。ブロックポリオキシエチレン
−ポリオキシプロピレンポリマー化合物には、開始剤反応性水素化合物としてエ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロ
パン及びエチレンジアミンを基礎にしたものが含まれる。プルロニック（商品名
）、リバーストプルロニック（商品名）、及びテトロニック（商品名）（BASF-W
yandotte Corp., Wyandotte, Michigan）と命名された所定のブロックポリマー
界面活性剤化合物もまた、ここでは適切である。好ましい例には、リバーストプ
ルロニック（商品名）２５Ｒ２及びテトロニック（商品名）７０２が含まれる。
このような界面活性剤は、典型的には低曇り点非イオン性界面活性剤としてここ
で有用である。
【００８８】 本明細書中で用いる場合、「高曇り点」非イオン性界面活性剤は、４０℃より
高い、好ましくは５０℃より高い、最も好ましくは６０℃より高い曇り点を有す
る非イオン性界面活性剤系配合剤と定義される。好ましくは、非イオン性界面活
性剤系は、炭素数８〜２０の一価アルコール又はアルキルフェノールと、アルコ
ール又はアルキルフェノール１モル当たり平均して６〜１５モルのエチレンオキ
シドとの反応から得られるエトキシル化界面活性剤を包含する。このような高曇
り点非イオン性界面活性剤には、例えばテルギトール１５Ｓ９（Union Carbide
から供給）、ローダスルフＴＭＤ８．５（Rhone Poulencから供給）及びネオド
ール９１−８（Shellから供給）が含まれる。
【００８９】 高曇り点非イオン性界面活性剤は更に、９〜１５、好ましくは１１〜１５の範
囲内の親水性−親油性平衡（「ＨＬＢ」。前述のKirk Othmer参照）値を有する
ということも、また好ましい。このような物質には、例えばテルギトール１５Ｓ
９（Union Carbideから供給）、ローダスルフＴＭＤ８．５（Rhone Poulencから
供給）及びネオドール９１−８（Shellから供給）が含まれる。
【００９０】 別の好ましい高曇り点非イオン性界面活性剤は、第二アルコール及び分枝鎖第
一アルコールを含めた炭素数６〜２０の直鎖、又は好ましくは分枝鎖又は第二脂
肪アルコール（Ｃ6〜Ｃ20のアルコール）から得られる。好ましくは、高曇り点
非イオン性界面活性剤は、分枝鎖又は第二アルコールエトキシレート、更に好ま
しくは、アルコール１モル当たり平均６〜１５モル、好ましくは６〜１２モル、
最も好ましくは６〜９モルのエチレンオキシドと縮合した混合Ｃ9/11又はＣ11/1 5 の分枝鎖アルコールエトキシレートである。好ましくは、そのようにして得ら
れるエトキシル化非イオン性界面活性剤は平均に対して狭いエトキシレート分布
を有する。
【００９１】 陰イオン性界面活性剤 洗浄目的に有用な本質的に如何なる陰イオン性界面活性剤も適切である。これ
らの例には、陰イオン性スルフェート、スルホネート、カルボキシレート及びサ
ルコシネート界面活性剤の塩（例えばナトリウム、カリウム、アンモニウム及び
置換アンモニウム塩、例えばモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン塩を含む）
が含まれ得る。陰イオン性スルフェート界面活性剤が好ましい。
【００９２】 その他の陰イオン性界面活性剤には、イセチオネート、例えばアシルイセチオ
ネート、Ｎ−アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルスク
シネート及びスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（特に飽
和及び不飽和Ｃ12〜Ｃ18のモノエステル）、スルホスクシネートのジエステル（
特に飽和及び不飽和Ｃ6〜Ｃ14のジエステル）、Ｎ−アシルサルコシネートが含
まれる。樹脂酸及び水素化樹脂酸、例えばロジン、水素化ロジン、ならびに獣脂
中に存在するか又はそれから得られる樹脂酸及び水素化樹脂酸も適している。
【００９３】 陰イオン性スルフェート界面活性剤 ここでの使用に適した陰イオン性スルフェート界面活性剤には、直鎖又は分枝
鎖の第一及び第二アルキルスルフェート、アルキルエトキシスルフェート、脂肪
オレオイルグリセロールスルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエ
ーテルスルフェート、Ｃ5〜Ｃ17のアシル−Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）及び−Ｎ
−（Ｃ1〜Ｃ2のヒドロキシアルキル）グルカミンスルフェート、ならびにアルキ
ル多糖のスルフェート、例えばアルキルポリグルコシドのスルフェートが含まれ
る（非イオン性非硫酸化化合物は本明細書中に記載されている）。
【００９４】 アルキルスルフェート界面活性剤は、好ましくは、直鎖及び分枝鎖の第一Ｃ10 〜Ｃ18のアルキルスルフェート、更に好ましくはＣ11〜Ｃ15の分枝鎖アルキルス
ルフェート及びＣ12〜Ｃ14の直鎖アルキルスルフェートから選択される。
【００９５】 アルキルエトキシスルフェート界面活性剤は、好ましくは、１分子当たり０．
５〜２０ｍｏｌのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ10〜Ｃ18のアルキル
スルフェートから成る群から選択される。更に好ましくは、アルキルエトキシス
ルフェート界面活性剤は、１分子当たり０．５〜７、好ましくは１〜５ｍｏｌの
エチレンオキシドでエトキシル化されたＣ11〜Ｃ18の、最も好ましくはＣ11〜Ｃ 15 のアルキルスルフェートである。アルキルスルフェート及びアルキルエトキシ
スルフェート界面活性剤の混合物もまた、ここでは適切である（WO-A-93/18124
）。
【００９６】 陰イオン性スルホネート界面活性剤 ここでの使用に適した陰イオン性スルホネート界面活性剤には、Ｃ5〜Ｃ20の
直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、Ｃ6〜Ｃ2 2 の第一又は第二アルカンスルホネート、Ｃ6〜Ｃ24のオレフィンスルホネート、
スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグ
リセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールスルホネートの塩及びそれ
らの任意の混合物が含まれる。
【００９７】 陰イオン性カルボキシレート界面活性剤 適切な陰イオン性カルボキシレート界面活性剤には、アルキルエトキシカルボ
キシレート、アルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤及び石鹸（
「アルキルカルボキシル」）、特にここで記載されているような所定の第二石鹸
が含まれる。
【００９８】 適切なアルキルエトキシカルボキシレートには、式ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）xＣ
Ｈ2ＣＯＯ-Ｍ+（式中、ＲはＣ6〜Ｃ18のアルキル基であり、ｘは０〜１０の範囲
であり、そしてエトキシレート分布は、重量を基礎にして、ｘが０である場合の
物質の量が２０％未満であるようなものであり、Ｍは陽イオンである）を有する
ものが含まれる。適切なアルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤
には、式ＲＯ−（ＣＨＲ1−ＣＨＲ2−Ｏ）−Ｒ3（式中、ＲはＣ6〜Ｃ18のアルキ
ル基であり、ｘは１〜２５であり、Ｒ1及びＲ2は水素、メチル酸基、コハク酸基
、ヒドロキシコハク酸基及びそれらの混合物から成る群から選択され、そしてＲ 3 は水素、炭素数１〜８の置換又は非置換炭化水素及びそれらの混合物から成る
群から選択される）を有するものが含まれる。
【００９９】 適切な石鹸界面活性剤には、第二級炭素と連結したカルボキシル単位を含有す
る第二石鹸界面活性剤が含まれる。ここでの使用に好ましい第二石鹸界面活性剤
は、２−メチル−１−ウンデカン酸、２−エチル−１−デカン酸、２−プロピル
−１−ノナン酸、２−ブチル−１−オクタン酸及び２−ペンチル−１−ヘプタン
酸の水溶性塩から成る群から選択される水溶性メンバーである。所定の石鹸は起
泡抑制剤としても含まれてもよい。
【０１００】 アルカリ金属サルコシネート界面活性剤 その他の適切な陰イオン性界面活性剤は、式Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ1）ＣＨ2ＣＯＯＭ
（式中、ＲはＣ5〜Ｃ17の直鎖又は分枝鎖アルキル又はアルケニル基であり、Ｒ1 はＣ1〜Ｃ4のアルキル基であり、そしてＭはアルカリ金属イオンである）のアル
カリ金属サルコシネートである。好ましい例は、そのナトリウム塩の形態のミリ
スチル及びオレオイルメチルサルコシネートである。
【０１０１】 両性界面活性剤 ここでの使用に適した両性界面活性剤には、アミンオキシド界面活性剤及びア
ルキルアンフォカルボン酸が含まれる。 適切なアミンオキシドには、式Ｒ3（ＯＲ4）xＮＯ（Ｒ5）2（式中、Ｒ3は、炭
素数８〜２６のアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピル及びアル
キルフェニル基又はそれらの混合物から選択され、Ｒ4は炭素数２〜３のアルキ
レン若しくはヒドロキシアルキレン基又はそれらの混合物であり、ｘは０〜５、
好ましくは０〜３であり、そして各Ｒ5は炭素数１〜３のアルキル又はヒドロキ
シアルキル基、あるいは１〜３個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレン
オキシド基である）を有する化合物が含まれる。好ましいのは、Ｃ10〜Ｃ18のア
ルキルジメチルアミンオキシド及びＣ10〜Ｃ18のアシルアミドアルキルジメチル
アミンオキシドである。 アルキルアンフォジカルボン酸の適切な例は、Miranol, Inc., Dayton,NJ に
より製造のミラノール（商品名）Ｃ２Ｍ濃縮物である。
【０１０２】 双性イオン性界面活性剤 双性イオン性界面活性剤は、第二及び第三アミンの誘導体、複素環式第二及び
第三アミンの誘導体、あるいは第四級アンモニウム、第四級ホスホニウム又は第
三級スルホニウム化合物の誘導体として広範に記載され得る。ベタイン及びスル
タイン界面活性剤は、ここでの使用のための双性イオン性界面活性剤の例である
。
【０１０３】 適切なベタインは、式Ｒ（Ｒ’）2Ｎ+Ｒ2ＣＯＯ-（式中、ＲはＣ6〜Ｃ18のヒ
ドロカルビル基であり、各Ｒ1は典型的にはＣ1〜Ｃ3のアルキルであり、そして
Ｒ2はＣ1〜Ｃ5のヒドロカルビル基である）を有する化合物である。好ましいベ
タインは、Ｃ12-18のジメチル−アンモニオヘキサノエート及びＣ10-18のアシル
アミノプロパン（又はエタン）ジメチル（又はジエチル）ベタインである。複合
ベタイン界面活性剤もｍた、ここでの使用に適している。
【０１０４】 陽イオン性界面活性剤 本発明に用いられる陽イオン性エステル界面活性剤は、好ましくは、少なくと
も１つのエステル（即ち−ＣＯＯ−）結合及び少なくとも１つの陽イオン的荷電
基を含む界面活性剤特性を有する水分散性化合物である。コリンエステル界面活
性剤を含めたその他の適切な陽イオン性エステル界面活性剤は、例えば、米国特
許第4228042号、第4239660号及び第4260529号に開示されている。 適切な陽イオン性界面活性剤には、残りのＮ位置がメチル、ヒドロキシエチル
又はヒドロキシプロピル基により置換されるモノＣ6〜Ｃ16の、好ましくはＣ6〜
Ｃ10のＮ−アルキル又はアルケニルアンモニウム界面活性剤から選択される第四
級アンモニウム界面活性剤が含まれる。
【０１０５】 酵素 ここでの使用に適切な酵素には、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダ
ーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ
、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、
レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リ
グニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グ
ルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッ
カーゼ及びそれらの混合物が含まれる。
【０１０６】 好ましい酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ
、クチナーゼ及び／又はセルラーゼが、１つ又はそれ以上の植物細胞壁分解酵素
と組合わせて含まれる。
【０１０７】 本発明に使用可能なセルラーゼには、細菌性又は真菌性のセルラーゼの両方が
含まれる。好ましくは、それらは５〜１２のｐＨ最適値、ならびに５０ＣＥＶＵ
（セルロース粘性単位）を上回る活性を有する。適切なセルラーゼは、フミコラ
属のHumicola insolens、トリコデルマ属Trichoderma、チエラビア属Thielavia
及びスポロトリクム属Sporotrichumからそれぞれ生成される真菌セルラーゼを開
示する米国特許第4,435,307号、Ｊ61078384及びＷＯ-A-96/02653に開示されてい
る。EP-A-739982は、新規のバチルス種から単離されたセルラーゼを記載してい
る。適切なセルラーゼは、GB-A-2.075.028、GB-A-2.095.275、DE-OS-2.247.832
及びWO-A-95/26398にも開示されている。
【０１０８】 このようなセルラーゼの例は、Humicola insolens（Humicola grisea var. th
ermoidea）の株、特にフミコラ株のＤＳＭ１８００により産生されるセルラーゼ
である。その他の適切なセルラーゼは、５０ＫＤａの分子量を有し、等電点が５
．５で、４１５個のアミノ酸を含有するHumicola insolens起源のセルラーゼ；
そして、セルラーゼ活性を示すHumicola insolensＤＳＭ１８００から得られる
〜４３ｋＤのエンドグルカナーゼであり、好ましいエンドグルカナーゼ成分は、
WO-A-91/17243に開示されたアミノ酸配列を有する。WO-A-94/21801に記載された
Trichoderma longibrachiatumからのＥＧＩＩＩセルラーゼもまた適切なセルラ
ーゼである。特に適切なセルラーゼは、色保護効果を有するセルラーゼである。
このようなセルラーゼの例は、欧州特許出願第91202879.2号（1991年11月6日提
出（Novo））に記載されたセルラーゼである。ケアザイム及びセルザイム（Novo
Nordisk A/S）は特に有用である（ＷＯ91/17244及びＷＯ91/21801も参照）。そ
の他の織物保護及び／又はクリーニング特性のための適切なセルラーゼは、WO-A
-96/34092、WO-A-96/17994及びＷＯ95/24471に記載されている。 前記のセルラーゼは、普通、組成物の重量の０．０００１％〜２％の活性酵素
のレベルで洗剤組成物中に混入される。
【０１０９】 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸
塩、過酸化水素等と組合せて用いられる。それらは、「溶液漂白」のために、即
ち洗浄操作中に基材から除去された染料又は顔料が洗浄溶液中のその他の基材へ
移るのを防止するために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で知られて
おり、例えば、例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ及びハロペル
オキシダーゼ、例えばクロロ−及びブロモ−ペルオキシダーゼが含まれる。ペル
オキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えばWO-A-89/099813、WO-A-89/09813ならび
に欧州特許出願ＥＰ91202882.6（1991年11月6日出願）及びＥＰ96870013.8（199
6年2月20日出願）に開示されている。ラッカーゼ酵素も適している。
【０１１０】 好ましい増強剤は、置換フェンチアジン及びフェノキサジン １０−フェノチ
アジンプロピオン酸（ＰＰＴ）、１０−エチルフェノチアジン−４−カルボン酸
（ＥＰＣ）、１０−フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）及び１０−メチルフ
ェノキサジン（WO-A-94/12621に記載）、ならびに置換シリンゲート（Ｃ3〜Ｃ5
の置換アルキルシリンゲート）及びフェノールである。過炭酸ナトリウム又は過
ホウ酸ナトリウムは、過酸化水素の好ましい供給源である。 前記のセルラーゼ及び／又はペルオキシダーゼは、普通、組成物の重量の０．
０００１％〜２％の活性酵素のレベルで洗剤組成物中に混入される。
【０１１１】 本発明の洗剤組成物中に含まれ得るその他の適切な酵素には、リパーゼが含ま
れる。洗剤用途に適したリパーゼには、シュードモナス属Pseudomonas群の微生
物、例えばGB-A-1,372,034号に開示されているようなPseudomonas stutzeriＡＴ
ＣＣ19.154により産生されるものが含まれる。適切なリパーゼには、微生物Pseu
domonas fluorescentＩＡＭ１０５７により産生されるリパーゼの抗体との陽性
免疫学的交差反応を示すものが含まれる。このリパーゼは、リパーゼＰ「アマノ
」（以後、「アマノ−Ｐ」と呼ぶ）の商品名でAmano Pharmaceutical Co. Ltd.,
Nagoya, Japanから入手可能である。その他の適切な市販のリパーゼには、アマ
ノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosum、例えばToyo Jozo Co., Tagata, Japanか
らのChromobacter viscosum var. lipolyticumＮＲＲＬＢ３６７３からのリパー
ゼ； U.S.Biochemical Corp., U.S.A.及びDisoynth Co., The Netherlandsから
のChromobacter viscosumリパーゼ、ならびにPseudomonas gladioliからのリパ
ーゼが含まれる。特に適切なリパーゼは、本発明の組成物と組合せて用いた場合
に非常に有効であることが判明したＭ１リパーゼ（商品名）及びリポマックス（
商品名）（Gist-Brocades）ならびにリポラーゼ（商品名）及びリポラーゼウル
トラ（商品名）（Novo）のようなリパーゼである。EP-A-258068、WO-A-92/05249
及びWO-A-95/22615に、ならびにWO-A-94/03578、WO-A-95/35381及びWO-A-96/002
92に記載された脂肪分解酵素も適している。
【０１１２】 特別な種類のリパーゼ、即ち界面活性化を必要としないリパーゼと考えられ得
るクチナーゼ［ＥＣ３．１．１．５０］も適している。洗剤組成物へのクチナー
ゼの付加は、例えばWO-A-88/09367、WO-A-90/09446、WO-A-94/14963及びWO-A-94
/14964に記載されている。 リパーゼ及び／又はクチナーゼは、普通、組成物の重量の０．０００１％〜２
％の活性酵素のレベルで洗剤組成物中に混入される。
【０１１３】 適切なプロテアーゼは、B. subtilis及びB. licheniformisの特定の株から得
られるサブチリシン（サブチリシンＢＰＮ及びＢＰＮ’）である。ある適切なプ
ロテアーゼは、バチルス属の菌株から得られ、８〜１２のｐＨ範囲で最大活性を
有し、デンマークのNovo Industries A/S（以後「Novo」）によりエスペラーゼ
（商品名）として開発され、販売されている。この酵素及び類似酵素の調製は、
GB1,243,784号（Novo）に記載されている。その他の適切なプロテアーゼには、
アルカラーゼ（商品名）、デュラザイム（商品名）及びサビナーゼ（商品名）（
Novo）、ならびにマキサターゼ（商品名）、マキサカル（商品名）、プロペラー
ゼ（商品名）及びマキサペム（商品名）（タンパク質工学処理化マキサカル）（
Gist-Brocades）が含まれる。タンパク質分解酵素は、改変細菌セリンプロテア
ーゼ、例えば欧州特許出願第87303761.8号（1987年4月28日提出）に記載（特に1
7、24及び98ページ）され、本明細書中で「プロテアーゼＢ」と呼ばれるもの、
そしてEP-A-199,404号に記載され、本明細書中で「プロテアーゼＡ」と呼ばれる
改変細菌セリンタンパク質分解酵素を指すものも包含される。ここで「プロテア
ーゼＣ」と呼ばれるものが適しており、これは、リシンが位置２７のアルギニン
に取って代わり、チロシンが位置１０４のバリンに取って代わり、セリンが位置
１２３でアスパラギンに取って代わり、そしてアラニンが位置２７４のトレオニ
ンに取って代わったバチルス属からのアルカリ性セリンプロテアーゼの変異体で
ある。プロテアーゼＣは、WO-A-91/06637に記載されている。遺伝的改変変異体
、特にプロテアーゼＣのものもまた、本明細書中に含まれる。
【０１１４】 「プロテアーゼＤ」と呼ばれる適切なプロテアーゼは、天然では見出されない
アミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体であり、これはWO-A-95/10
591に、そしてＵＳ出願番号08/322,677（1994年10月13日出願）を有するGhosh,
et al, “Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes”の親出願に
記載されているように、Bacillus amyloliquefaciensサブチリシンの番号付けに
したがって、＋７６位と等価の前記のカルボニルヒドラーゼの位置で、好ましく
は、更に、＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２
７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６
、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、
＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５及び／又は＋２７４から成る群から選
択されるものと等価の１つ又はそれ以上のアミノ酸残基位置と組合せて、異なる
一アミノ酸に、複数のアミノ酸残基を置換することによって、前駆体カルボニル
ヒドロラーゼから得られる。
【０１１５】 また、EP-A-251446及びWO-A-91/06637に記載されたプロテアーゼ、WO-A-91/02
792に記載されたプロテアーゼＢＬＡＰ（商品名）、ならびにWO-A-95/23221に記
載されたそれらの変異体もまた適切である。
【０１１６】 WO-A-93/18140Ａに記載されたバチルス種ＮＣＩＭＢ４０３３８からの高ｐＨ
プロテアーゼも参照していただきたい。プロテアーゼ、１つ又はそれ以上のその
他の酵素及び可逆的なプロテアーゼ阻害剤を包含する酵素洗剤は、WO-A-92/0352
9Ａに記載されている。望ましい場合には、WO-A-95/07791に記載されているよう
に、吸着低減及び加水分解増大を有するプロテアーゼが利用可能である。ここで
適切な洗剤のための組換え体トリプシン様プロテアーゼは、WO-A-94/25583に記
載されている。その他の適切なプロテアーゼは、EP-A-516200に記載されている
。
【０１１７】 その他の適切なプロテアーゼ酵素には、天然では見出されないアミノ酸配列を
有するカルボニルヒドロラーゼ変異体であり、これは前駆体カルボニルヒドロラ
ーゼの複数のアミノ酸残基を、異なるアミノ酸残基に取り換えることにより得ら
れるプロテアーゼ酵素が含まれ、ここで、この場合、前駆体酵素中で置換される
前記の複数のアミノ酸残基は、＋２１０位と、次の残基：＋３３、＋６２、＋６
７、＋７６、＋１００、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２８、
＋１２９、＋１３０、＋１３２、＋１３５、＋１５６、＋１５８、＋１６４、＋
１６６、＋１６７、＋１７０、＋２０９、＋２１５、＋２１７、＋２１８、及び
＋２２２位の１つ以上との組合わせたに対応する。この場合、番号位置はBacill
us amyloliquefaciensからの天然由来のサブチリシンに、又はその他のカルボニ
ルヒドロラーゼもしくはサブチリシン（例えばBacillus lentusサブチリシン）
における等価のアミノ酸残基に対応する。この種の好ましい酵素には、位置変更
＋２１０、＋７６、＋１０３、＋１０４、＋１５６及び＋１６６を有するものが
含まれる。
【０１１８】 タンパク質分解酵素は、組成物の重量の０．０００１％〜２％、好ましくは０
．００１％〜０．２％、更に好ましくは０．００５％〜０．１％の純粋酵素のレ
ベルで洗剤組成物中に混入される。
【０１１９】 アミラーゼ（α及び／又はβ）は、炭水化物ベースのしみを除去するために含
入され得る。WO-A-94/02597は、突然変異体アミラーゼを混入するクリーニング
組成物を記載している。WO-A-95/10603も参照のこと。クリーニング組成物での
使用が知られているその他のアミラーゼには、α−及びβ−アミラーゼが含まれ
る。α−アミラーゼは当業界で知られており、その例には、米国特許第5,003,25
7号、EP-A-252,666、WO-A-91/00353、FR-A-2,676,456、EP-A-285,123、EP-A-525
,610、EP-A-368,341及びGB-A-1,296,839号に開示されたものが含まれる。その他
の適切なアミラーゼは、WO-A-94/18314及びWO-A-96/05295に記載された安定性増
強アミラーゼ、そしてWO-A-95/10603に開示されたNovo Nordisk A/Sから入手可
能な直接親物質における付加的改変を有するアミラーゼ変異体である。EP-A-277
216、WO-A-95/26397及びWO-A-96/23873に記載されたアミラーゼも適している。
【０１２０】 市販のα−アミラーゼ製品の例は、プラフェクトＯｘ Ａｍ（商品名）（Genen
corから）、ならびにテルマミル（商品名）、バン（商品名）、ファンガミル（
商品名）及びデュラミル（商品名）（すべてNovo Nordisk A/S、Denmarkから入
手可能）である。WO-A-95/26397は、その他の適切なアミラーゼ、即ちファデバ
ス（商品名）α−アミラーゼ活性検定により測定した場合に２５℃〜５５℃の温
度範囲で、８〜１０の範囲のｐＨ値において、テルマミル（商品名）の特異的活
性より少なくとも２５％高い特異的活性を有することを特徴とするα−アミラー
ゼを記載する。適切なのは、WO-A-96/23873に記載された前記の酵素の変異体で
ある。活性レベル及び熱安定性と高活性レベルの組合せに関して改良特性を有す
るその他のデンプン分解酵素は、WO-A-95/35382に記載されている。 好ましいアミラーゼ酵素には、WO-A-95/26397に、そしてNovo NordiskＰＣＴ
／ＤＫ96/00056による同時係属出願に記載されているものが含まれる。
【０１２１】 デンプン分解酵素は、組成物の重量の０．０００１％〜２％、好ましくは０．
０００１８％〜０．０６％、更に好ましくは０．０００２４％〜０．０４８％の
純粋酵素のレベルで洗剤組成物中に混入される。
【０１２２】 特に好ましい実施形態では、ここでの組成物はアミラーゼ酵素、特にWO-A-95/
26397及びNovo NordiskＰＣＴ／ＤＫ96/00056による同時係属出願に記載されて
いるものを、補足的アミラーゼと組合せて含む。
【０１２３】 「補足的」とは、洗浄目的に適した１つ又はそれ以上のアミラーゼの付加を意
味する。補足的アミラーゼ（α及び／又はβ）の例を以下に記載する。WO-A-94/
02597及びWO-A-95/10603は、突然変異体アミラーゼを混入するクリーニング組成
物を記載する。クリーニング組成物中に用いることが知られているその他のアミ
ラーゼには、α−及びβ−アミラーゼの双方が含まれる。α−アミラーゼは当業
界で既知であり、米国特許第5,003,257号、EP-A-252,666、WO-A-91/00353、FR-A
-2,676,456、EP-A-285,123、EP-A-525,610、EP-A-368,341及びGB-A-1,296,839号
に開示されたものが含まれる。その他の適切なアミラーゼは、WO-A-94/18314及
びWO-A-96/05295（Genencor）に記載された安定性増強アミラーゼ、そしてWO-A-
95/10603に開示されたNovo Nordisk A/Sから入手可能な直接親物質における付加
的改変を有するアミラーゼ変異体である。EP-A-277216に記載されたアミラーゼ
も適している。市販のα−アミラーゼ製品の例は、プラフェクトＯｘＡｍ（商品
名）（Genencor）、ならびにテルマミル（商品名）、バン（商品名）、フンガミ
ル（商品名）及びデュラミル（商品名）（すべてNovo Nordisk A/S、Denmark）
である。ＷＯ95/26397は、その他の適切なアミラーゼ、即ちファデバス（商品名
）α−アミラーゼ活性検定により測定した場合に２５℃〜５５℃の温度範囲で、
８〜１０の範囲のｐＨ値において、テルマミル(商品名)の特異的活性よりも少な
くとも２５％高い特異的活性を有することを特徴とするα−アミラーゼを記載す
る。適切なのは、WO-A-96/23873に記載された前記の酵素の変異体である。活性
レベル及び熱安定性と高活性レベルの組合せに関して改良特性を有するその他の
デンプン分解酵素は、WO-A-95/35382に記載されている。本発明に好ましい補足
的アミラーゼは、WO-A-94/18314、WO-A-96/05295に記載されたプラフェクトＯｘ
Ａｍ（商品名）（Genencorから販売）、テルマミル（商品名）、フンガミル（
商品名）、バン（商品名）及びデュラミル（商品名）（すべてNovo Nordisk A/S
から入手可能）、ならびにマキサミル（商品名）（Gist-Brocadesより）の商品
名で販売されるアミラーゼである。
【０１２４】 前記の補足的アミラーゼは一般に、組成物の重量の０．０００１％〜２％、好
ましくは０．０００１８％〜０．０６％、更に好ましくは０．０００２４％〜０
．０４８％の純性酵素のレベルで洗剤組成物中に混入される。好ましくは、特定
のアミラーゼと補足的アミラーゼの純性酵素との重量比は、９：１〜１：９、更
に好ましくは４：１〜１：４、最も好ましくは２：１〜１：２である。
【０１２５】 前述の酵素は、如何なる適切な起源、例えば植物、動物、細菌、真菌及び酵母
菌起源のものでもあり得る。起源は、中温性又は高温性（好冷性、向冷性、好熱
性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性等）でもあることができる。精製又
は非精製形態のこれらの酵素を用いてもよい。天然酵素の突然変異体も、定義に
より含まれる。突然変異体は、例えば天然酵素のタンパク質及び／又は遺伝子工
学処理、化学的及び／又は物理的改変により得られる。一般的実行は、酵素の生
成に関与する遺伝物質がクローン化された宿主生物を介した酵素の発現である。
【０１２６】 前記の酵素は、普通、組成物の重量の０．０００１％〜２％の活性酵素のレベ
ルで洗剤組成物中に混入される。酵素は、別々の単一配合剤（１つの酵素を含有
するプリル、顆粒、安定化液体等）として、あるいは２つ又はそれ以上の酵素の
混合物（例えば共顆粒）として付加し得る。
【０１２７】 付加し得るその他の適切な洗剤配合剤は、同時係属中の欧州特許出願第928700
18.6号（1992年1月31日出願）に記載されている酵素酸化スカベンジャーである
。このような酵素酸化スカベンジャーの例は、エトキシル化テトラエチレンポリ
アミンである。
【０１２８】 一連の酵素物質及び合成洗剤組成物中へのそれらの混入手段も、WO-A-9307263
及びWO-A-9307260、WO-A-8908694、ならびに米国特許第3,553,139号に開示され
ている。酵素は米国特許第4,101,457号に、そして米国特許第4,507,219号にも更
に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵素物及びそれらのこのような処方
物中への混入は、米国特許第4,261,868号に開示されている。洗剤中での使用の
ための酵素は、種々の技法により安定化され得る。酵素安定化法は、米国特許第
3,600,319号、EP-A-199,405及びEP-A-200,586に開示され、例示されている。酵
素安定化はまた、例えば米国特許第3,519,570号にも記載されている。プロテア
ーゼ、キシラナーゼ及びセルラーゼを生じる有用なバチルス種ＡＣ１３は、WO-A
-9401532に記載されている。
【０１２９】 漂白剤 ここで適切な漂白剤には、塩素及び酸素放出漂白剤が含まれる。好ましい一態
様では、酸素放出漂白剤は、過酸化水素供給源及び有機ペルオキシ酸漂白前駆体
化合物を含有する。有機ペルオキシ酸の生成は、前駆体と過酸化水素供給源との
in-situ反応により生じる。過酸化水素の好ましい供給源には、無機過水和物漂
白剤が含まれる。別の好ましい態様では、予備生成有機ペルオキシ酸が組成物中
に直接混入される。過酸化水素供給源と有機ペルオキシ酸前駆体の混合物を予備
生成有機ペルオキシ酸と組合せて含有する組成物も意図される。
【０１３０】 無機過水和物漂白剤 無機過水和物塩の例には、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩及び
過ケイ酸塩が含まれる。無機過水和物塩は、普通はアルカリ金属塩である。無機
過水和物塩は、付加的保護を伴うことなく、結晶固体として含まれ得る。しかし
ながら、ある種の過水和物塩に関しては、より良好な保存安定性を提供するため
被覆形態の物質が用いられる。
【０１３１】 過ホウ酸ナトリウムは、表示式ＮａＢＯ2Ｈ2Ｏ2の一水和物の形態又は四水和
物ＮａＢＯ2Ｈ2Ｏ2・３Ｈ2Ｏであり得る。アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナ
トリウムは、ここでの含有物として好ましい過水和物である。過炭酸ナトリウム
は、２Ｎａ2ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ2に対応する式を有する付加化合物であり、結晶固体
として市販されている。過酸化水素付加化合物である過炭酸ナトリウムは、溶解
時に非常に迅速に過酸化水素を放出する傾向があり、これが高漂白剤濃度局在化
を生じる傾向を増大し得る。過炭酸塩は、最も好ましくは、製品内安定性を提供
する被覆形態でこのような組成物中に混入される。
【０１３２】 製品内安定性を提供する適切なコーティング物質は、水溶性アルカリ金属硫酸
塩及び炭酸塩の混合塩を包含する。このようなコーティングは、コーティング方
法とともに、GB-A-1,466,799に既に記載されている。混合塩コーティング物質と
過炭酸塩との重量比は、１：２００〜１：４、更に好ましくは１：９９〜１：９
、最も好ましくは１：４９〜１：１９の範囲である。好ましくは、混合塩は、一
般式Ｎａ2ＳＯ4・ｎ・Ｎａ2ＣＯ3（式中、ｎは０．１〜３、好ましくはｎは０．
３〜１．０，最も好ましくはｎは０．２〜０．５である）を有する硫酸ナトリウ
ム及び炭酸ナトリウムのものである。製品内安定性を提供する別の適切なコーテ
ィング物質は、ＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ比が１．８：１〜３．０：１、好ましくは１．
８：１〜２．４：１のケイ酸ナトリウム、及び／又は無機過水和物塩の重量の好
ましくは２％〜１０％（普通は３％〜５％）のＳｉＯ2のレベルで適用されるメ
タケイ酸ナトリウムを包含する。ケイ酸マグネシウムもコーティングに含まれ得
る。ケイ酸塩及びホウ酸塩又はホウ酸あるいはその他の無機物を含有するコーテ
ィングも適している。蝋、油、脂肪石鹸を含有するその他のコーティングも、本
発明内で有益に用いられ得る。 ペルオキシモノ過硫酸カリウムは、ここでの組成物中に利用される別の無機過
水和物塩である。
【０１３３】 ペルオキシ酸漂白剤前駆体 ペルオキシ酸漂白剤前駆体は、過加水分解反応で過酸化水素と反応してペルオ
キシ酸を生成する化合物である。一般に、ペルオキシ酸漂白剤前駆体は、次式で
表され得る：
【０１３４】
【化１】
【０１３５】 （ここで式中、Ｌは脱離基であり、Ｘは、過加水分解時に生成されるペルオキシ
酸の構造が：
【０１３６】
【化２】
【０１３７】 であるような本質的に如何なる官能価でもある）。 適切なペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物は、典型的には１つ又はそれ以上のＮ
−又はＯ−アシル基を含有し、この前駆体は広範な種類から選択され得る。適切
な種類には、イミダゾール及びオキシムの無水物、エステル、イミド、ラクタム
及びアシル化誘導体が含まれる。これらの種類内の有用な物質の例は、GB-A-158
6789に開示されている。適切なエステルは、GB-A-836988、GB-A-864798、GB-A-1
147871、GB-A-2143231及びEP-A-0170386に開示されている。
【０１３８】 脱離基 脱離基（以後、Ｌ基）は、最適時間枠（例えば洗浄サイクル）内で生じる過加
水分解反応のために十分反応性でなければならない。しかしながら、Ｌが反応し
すぎると、この活性剤は漂白剤組成物中で使用するために安定化するのが難しい
。 好ましいＬ基は、以下のものからなる群より選択される：
【０１３９】
【化３】
【０１４０】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜１４のアルキル、アリール又はアルカリール基であり
、Ｒ3は炭素数１〜８のアルキル鎖であり、Ｒ4はＨ又はＲ3であり、Ｒ5は炭素数
１〜８のアルケニル鎖であり、そしてＹはＨ又は可溶化基である。Ｒ1、Ｒ3及び
Ｒ4のいずれかは本質的に如何なる官能基によっても、例えばアルキル、ヒドロ
キシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル、アミド及びアンモニウム又
はアルキルアンモニウム基によって置換され得る）。
【０１４１】 好ましい可溶化剤は、−ＳＯ3 -Ｍ+、−ＣＯ2 -Ｍ+、−ＳＯ4 -Ｍ+、−Ｎ+（Ｒ3
）4Ｘ-及びＯ＜‐‐Ｎ（Ｒ3）3であり、最も好ましくは−ＳＯ3 -Ｍ+及び−ＣＯ2 - Ｍ+（式中、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル鎖であり、Ｍは漂白活性剤に溶解性
を提供する陽イオンであり、そしてＸは漂白活性剤に溶解性を提供する陰イオン
である）である。好ましくは、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム又は置換アンモ
ニウム陽イオンで、ナトリウム及びカリウムが最も好ましく、Ｘはハロゲン化物
、水酸化物、メチル硫酸塩又は酢酸塩陰イオンである。
【０１４２】 過安息香酸前駆体 過安息香酸前駆体化合物は、過加水分解で過安息香酸を提供する。 適切なＯ−アシル化過安息香酸前駆体化合物には、置換及び非置換ベンゾイル
オキシベンゼンスルホネートが含まれ、これには例えばベンゾイルオキシベンゼ
ンスルホネート：
【０１４３】
【化４】
【０１４４】 が含まれる。 ベンゾイル化剤によるソルビトール、グルコース及びすべての糖類のベンゾイ
ル化産物も適しており、これには例えば以下のものが含まれる：
【０１４５】
【化５】
【０１４６】 イミド型の過安息香酸前駆体化合物には、Ｎ−ベンゾイルスクシンイミド、テ
トラベンゾイルエチレンジアミン及びＮ−ベンゾイル置換尿素が含まれる。適切
なイミダゾール型過安息香酸前駆体にはＮ−ベンゾイルイミダゾール及びＮ−ベ
ンゾイルベンズイミダゾールが挙げられ、そしてその他の有用なＮ−アシル基含
有過安息香酸前駆体にはＮ−ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリン及び
ベンゾイルピログルタミン酸が含まれる。
【０１４７】 その他の過安息香酸前駆体には、ベンゾイルジアシルペルオキシド、ベンゾイ
ルテトラアシルペルオキシド及び次式を有する化合物が含まれる：
【０１４８】
【化６】
【０１４９】 無水フタル酸は、本明細書における別の適切な過安息香酸前駆体化合物である
：
【０１５０】
【化７】
【０１５１】 適切なＮ−アシル化ラクタム過安息香酸前駆体は、次式を有する：
【０１５２】
【化８】
【０１５３】 （式中、ｎは０〜８、好ましくは０〜２であり、Ｒ6はベンゾイル基である）。
【０１５４】 過安息香酸誘導体前駆体 過安息香酸誘導体前駆体は、過加水分解時に置換過安息香酸を提供する。 適切な置換過安息香酸誘導体前駆体には、ベンゾイル基が本質的には如何なる
非正荷電（即ち、非陽イオン性）官能基にも、例えばアルキル、ヒドロキシ、ア
ルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル及びアミド基により置換される本明細
書中に開示された過安息香酸前駆体のいずれかが含まれる。 置換過安息香酸前駆体化合物の好ましい種類は、以下の一般式のアミド置換化
合物である：
【０１５５】
【化９】
【０１５６】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜１４のアリール又はアルカリール基であり、Ｒ2は炭素
数１〜１４のアリーレン又はアルカリーレン基であり、そしてＲ5はＨあるいは
炭素数１〜１０のアルキル、アリール又はアルカリール基であり、そしてＬは本
質的に如何なる脱離基でもある）。Ｒ1は好ましくは、炭素数が６〜１２である
。Ｒ2は好ましくは、炭素数４〜８である。Ｒ1は分枝鎖、置換又はその両方を含
有するアリール、置換アリール又はアルキルアリールであり、そして合成供給源
又は天然供給源、例えば獣脂から供給され得る。Ｒ2に関しては、類似構造変異
が許される。置換には、アルキル、アリール、ハロゲン、窒素、硫黄及びその他
の典型的置換基又は有機化合物が含まれ得る。Ｒ5は、好ましくは、Ｈ又はメチ
ルである。Ｒ1及びＲ5は、全体で１８より多い炭素原子を含有すべきでない。こ
の種のアミド置換漂白活性剤化合物は、EP-A-0170386に記載されている。
【０１５７】 陽イオン性ペルオキシ酸前駆体 陽イオン性ペルオキシ酸前駆体化合物は、過加水分解時に陽イオン性ペルオキ
シ酸を生成する。 典型的には、陽イオン性ペルオキシ酸前駆体は、適切なペルオキシ酸化合物の
ペルオキシ酸部分を正荷電官能基、例えばアンモニウム又はアルキルアンモニウ
ム基、好ましくはエチル又はメチルアンモニウム基で置換することにより生成さ
れる。陽イオン性ペルオキシ酸前駆体は、典型的には、適切な陰イオン、例えば
ハロゲン化物イオン又はメチルスルフェートイオンを有する塩として組成物中に
存在する。
【０１５８】 そのように陽イオン的に置換されるペルオキシ酸前駆体化合物は、前記のよう
な過安息香酸又はその置換誘導体、前駆体化合物であり得る。あるいは、ペルオ
キシ酸前駆体化合物は、後述のようなアルキルペルカルボン酸前駆体化合物又は
アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体であり得る。
【０１５９】 陽イオン性ペルオキシ酸前駆体は、米国特許第4,904,406号、第4,751,015号、
第4,988,451号、第4,397,757号、第5,269,962号、第5,127,852号、第5,093,022
号、第5,106,528号、ＵＫ1,382,594、ＥＰ475,512、458,396、及び284,292、な
らびにＪＰ87-318,332に記載されている。
【０１６０】 適切な陽イオン性ペルオキシ酸前駆体には、アンモニウム又はアルキルアンモ
ニウム置換アルキル又はベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、Ｎ−アシル化
カプロラクタム、及びモノベンゾイルテトラアセチルグルコースベンゾイルペル
オキシドのいずれかが含まれる。
【０１６１】 好ましい陽イオン的置換ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートは、ベンジル
オキシベンゼンスルホネートの４−（トリメチルアンモニウム）メチル誘導体で
ある：
【０１６２】
【化１０】
【０１６３】 好ましい陽イオン的置換アルキルオキシベンゼンスルホネートは、次式を有す
る：
【０１６４】
【化１１】
【０１６５】 Ｎ−アシル化カプロラクタム類の好ましい陽イオン性ペルオキシ酸前駆体には
、トリアルキルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタム、特にトリメチ
ルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタムが含まれる：
【０１６６】
【化１２】
【０１６７】 Ｎ−アシル化カプロラクタム類のその他の好ましい陽イオン性ペルオキシ酸前
駆体には、トリアルキルアンモニウムメチレンアルキルカプロラクタムが含まれ
る：
【０１６８】
【化１３】
【０１６９】 （式中、ｎは０〜１２、特に１〜５である）。 別の好ましい陽イオン性ペルオキシ酸前駆体は、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチ
ルアンモニウム）エチルナトリウム４−スルホフェニルカルボネートクロリドで
ある。
【０１７０】 アルキルペルカルボン酸漂白剤前駆体 アルキルペルカルボン酸漂白剤前駆体は、過加水分解時にペルカルボン酸を生
成する。この種類の好ましい前駆体は、過加水分解時に過酢酸を提供する。 イミド型の好ましいアルキルペルカルボン酸前駆体化合物には、Ｎ，Ｎ，Ｎ1
Ｎ1テトラアセチル化アルキレンジアミン（ここで、アルキレン基は炭素数が１
〜６である）、特にアルキレン基が炭素数１、２及び６である化合物が含まれる
。テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）が特に好ましい。
【０１７１】 その他の好ましいアルキルペルカルボン酸前駆体には、ナトリウム３,５,５−
トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート（イソ−ＮＯＢＳ）、ナト
リウムノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、ナトリウムアセト
キシベンゼンスルホネート（ＡＢＳ）及びペンタアセチルグルコースが含まれる
。
【０１７２】 アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体 アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体化合物も適切であり、その例には、以
下の一般式のものが含まれる：
【０１７３】
【化１４】
【０１７４】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜１４のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数１〜１４のアル
キレン基であり、そしてＲ5はＨ又は炭素数１〜１０のアルキル基であり、そし
てＬは本質的に如何なる脱離基でもある）。Ｒ1は、好ましくは炭素数６〜１２
である。Ｒ2は、好ましくは炭素数４〜８である。Ｒ1は直鎖、あるいは分枝、置
換又はその両方を含有する分枝鎖アルキルであり、そして合成供給源又は天然供
給源、例えば獣脂から供給され得る。 Ｒ2に関しては、類似構造変異が許される
。置換には、アルキル、ハロゲン、窒素、硫黄及びその他の典型的置換基又は有
機化合物が含まれる。Ｒ5は、好ましくは、Ｈ又はメチルである。Ｒ1及びＲ5は
、炭素数が全体で１８より多くあるべきでない。この種のアミド置換漂白活性剤
化合物は、EP-A-0170386に記載されている。
【０１７５】 ベンゾキサジン有機ペルオキシ前駆体 例えばEP-A-332,294及びEP-A-482,807に開示されているようなベンゾキサジン
型の前駆体化合物、特に次式を有するもの：
【０１７６】
【化１５】
【０１７７】 も適しており、これには、この型の置換ベンゾキサジンが含まれる：
【０１７８】
【化１６】
【０１７９】 （式中、Ｒ1はＨ、アルキル、アルカリール、アリール、アリールアルキルであ
り、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、Ｈ、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アリール
、ヒドロキシ、アルコキシル、アミノ、アルキルアミノ、ＣＯＯＲ6（ここで、
Ｒ6はＨ又はアルキル基である）及びカルボニル官能基から選択される同一の又
は異なる置換基であり得る）。 ベンズオキサジン型の特に好ましい前駆体は以下のものである：
【０１８０】
【化１７】
【０１８１】 予備生成有機ペルオキシ酸 有機ペルオキシ酸化合物の適切な種類は、以下の一般式のアミド置換化合物で
ある：
【０１８２】
【化１８】
【０１８３】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜１４のアルキル、アリール又はアルカリール基であり
、Ｒ2は炭素数１〜１４のアルキレン、アリーレン及びアルカリーレン基であり
、そしてＲ5はＨ又は炭素数１〜１０のアルキル、アリール又はアルカリール基
である）。Ｒ1は、好ましくは炭素数６〜１２である。Ｒ2は、好ましくは炭素数
４〜８である。Ｒ1は直鎖又は分枝鎖アルキル、置換アリール、あるいは分枝、
置換又はその両方を含有するアルカリールであり、そして合成供給源又は天然供
給源、例えば獣脂から供給され得る。 Ｒ2に関しては、類似構造変異が許される
。置換は、アルキル、アリール、ハロゲン、窒素、硫黄及びその他の典型的置換
基又は有機化合物を含むことができる。Ｒ5は、好ましくは、Ｈ又はメチルであ
る。Ｒ1及びＲ5は、炭素数が全体で１８より多くあるべきでない。この種のアミ
ド置換有機ペルオキシ酸化合物は、EP-A-0170386に記載されている。
【０１８４】 その他の有機ペルオキシ酸には、ジアシル及びテトラアシルペルオキシド、特
にジペルオキシドデカンジオン酸、ジペルオキシテトラデカンジオン酸、及びジ
ペルオキシヘキサデカンジオン酸が含まれる。ジベンゾイルペルオキシドは、本
明細書中の好ましい有機ペルオキシ酸である。モノ−及びジペルアゼライン酸、
モノ−及びジペルブラシル酸、ならびにＮ−フタロイルアミノペルオキシカプロ
ン酸も本明細書で適している。
【０１８５】 放出速度の制御−手段 洗浄溶液への漂白剤、特に酸素漂白剤の放出速度を制御するための手段が提供
され得る。 漂白剤の放出速度を制御するための手段は、洗浄溶液へのペルオキシド種の制
御放出を提供し得る。このような手段には、例えば過酸化水素供給源として作用
する如何なる無機過水和物塩の洗浄溶液への放出をも制御することが含まれ得る
。 適切な制御放出手段は、本組成物の一部分に漂白剤を制限することを含み得る
。漂白剤の放出速度を制御するための別のメカニズムは、制御放出を提供するよ
う意図されたコーティングで漂白剤を被覆することによるものであってもよい。
したがって、コーティングは、例えば貧水溶性物質を包含し得るか、又は厚いコ
ーティングの溶解の動態論が放出速度の制御を提供する十分な厚みのコーティン
グであってもよい。
【０１８６】 コーティング物質は、種々の方法を用いて適用され得る。如何なるコーティン
グ物質も、典型的には、１：９９〜１：２、好ましくは１：４９〜１：９のコー
ティング物質対漂白剤の重量比で存在する。適切なコーティング物質には、トリ
グリセリド（例えば、部分的水素添加植物油、ダイズ油、綿実油）、モノ又はジ
グリセリド、微晶質蝋、ゼラチン、セルロース、脂肪酸及びそれらの混合物のい
ずれもが含まれる。その他の適切なコーティング物質は、アルカリ及びアルカリ
土類金属の硫酸塩、ケイ酸塩及び炭酸塩を含むことができ、これには炭酸カルシ
ウム及びシリカが含まれる。
【０１８７】 好ましいコーティング物質、特に無機過水和物塩漂白剤供給源のためのものに
は、ＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ比が１．８：１〜３．０：１、好ましくは１．８：１〜２
．４：１のケイ酸ナトリウム、及び／又は無機過水和物塩の重量の好ましくは２
％〜１０％（普通は３％〜５％）のＳｉＯ2のレベルで適用されるメタケイ酸ナ
トリウムが含まれる。ケイ酸マグネシウムもコーティングに含まれ得る。
【０１８８】 如何なる無機塩コーティング物質も、有機結合剤物質と併合されて、複合無機
塩／有機結合剤コーティングを提供し得る。適切な結合剤には、アルコール１モ
ル当たり５〜１００モルのエチレンオキシドを含有するＣ10〜Ｃ20のアルコール
エトキシレート、更に好ましくはアルコール１モル当たり２０〜１００モルのエ
チレンオキシドを含有するＣ15〜Ｃ20の第１アルコールエトキシレートが含まれ
る。
【０１８９】 その他の好ましい結合剤には、ある種の高分子物質が含まれる。平均分子量が
１２，０００〜７００，０００のポリビニルピロリドン、平均分子量が６００〜
５ｘ１０6、好ましくは１０００〜４００，０００、最も好ましくは１０００〜
１０，０００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は、このような高分子物質の
例である。無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテル又はメタクリル酸
とのコポリマーであって、無水マレイン酸がポリマーの少なくとも２０モル％を
構成するものは、結合剤として有用な高分子物質のさらなる例である。これらの
高分子物質は、溶媒として又は、水、プロピレングリコール及び１モル当たり５
〜１００モルのエチレンオキシドを含有する前記のＣ10〜Ｃ20のアルコールエト
キシレートのような溶媒と組合せて、用いられ得る。結合剤のさらなる例には、
Ｃ10〜Ｃ20のモノ−及びジグリセロールエーテル、そしてＣ10〜Ｃ20の脂肪酸も
挙げられる。
【０１９０】 セルロース誘導体、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及
びヒドロキシエチルセルロース、ならびにホモ−又はコポリマーポリカルボン酸
あるいはそれらの塩は、ここでの使用に適した結合剤のその他の例である。
【０１９１】 コーティング物質の適用のための一方法には、アグロメレーションが含まれる
。好ましいアグロメレーション法には、前記の有機結合剤物質のいずれかの使用
が含まれる。如何なる従来のアグロメレーター／ミキサーも用いられ、これには
、パン、ロータリードラム及び竪形ブレンダー型が含まれるが、これらに限定さ
れない。溶融コーティング組成物も、漂白剤の可動床上に注ぐか又は噴霧するこ
とにより、適用され得る。
【０１９２】 必要な制御放出を提供するその他の手段には、その溶解度及び放出速度を制御
するために漂白剤の物理的特性を変える機械的手段が含まれる。適切なプロトコ
ールには、圧縮、機械的注入、手動注入及び、いずれかの粒状構成成分の粒子サ
イズの選択による漂白剤化合物の溶解度の調製が含まれる。 粒子サイズの選択は粒状構成成分の組成物と、所望の制御放出動態論に適合す
る要求との両方に依存しているが、しかし、粒子サイズは５００μｍより大きく
あるべきで、好ましくは８００〜１２００μｍの平均粒子直径を有するのが望ま
しい。
【０１９３】 制御放出の手段を提供するための付加的プロトコールには、組成物が洗浄溶液
に導入された場合に、提供されたその中のイオン強度環境が必要な制御放出動態
論を達成させるような、組成物の他の如何なる構成成分の適切な選択が含まれる
。
【０１９４】 金属含有漂白触媒 ここでの漂白剤含有組成物は、金属含有漂白触媒を付加的に含有し得る。好ま
しくは、金属含有漂白剤触媒は、遷移金属含有漂白触媒、更に好ましくはマンガ
ン又はコバルト含有漂白触媒である。
【０１９５】 適切な種類の漂白触媒は、明白な漂白触媒活性を有する重金属陽イオン、例え
ば銅、鉄陽イオン、漂白触媒活性をほとんど又は全く有さない補助金属陽イオン
、例えば亜鉛又はアルミニウム陽イオン、そして触媒及び補助金属陽イオンに対
して明白な安定性定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢酸
、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）及びその水溶性塩を包含する
触媒である。このような触媒は、米国特許第4,430,243号に開示されている。
【０１９６】 漂白触媒の好ましい種類には、米国特許第5,246,621号及び米国特許第5,244,5
94号に開示されたマンガンベースの錯体が含まれる。これらの触媒の好ましい例
には、ＭｎIV 2（ｕ−Ｏ)3(１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシク
ロノナン)2−(ＰＦ6)2、 ＭｎIII 2(ｕ−Ｏ)1(ｕ−ＯＡｃ)2(１，４，７−トリメ
チル−１，４，７−トリアザシクロノナン)2−(ＣｌＯ4)2、 ＭｎIV 4(ｕ−Ｏ)6(
１，４，７−トリアザシクロノナン)4−(ＣｌＯ4)2、 ＭｎIIIＭｎIV 4(ｕ−Ｏ)1 (ｕ−ＯＡｃ)2−(１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン
)2−(ＣｌＯ4)3、及びそれらの混合物が含まれる。その他は、EP-A-549,272号に
記載されている。本明細書で用いるのに適したその他の配位子には、１，５，９
−トリメチル−１，５，９−トリアザシクロドデカン、２−メチル−１，４，７
−トリアザシクロノナン、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、１
，２，４，７−テトラメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、及びそれら
の混合物が含まれる。適切な漂白触媒の例に関しては、米国特許第4,246,612号
及び米国特許第5,227,084号を参照のこと。単核マンガン(IV)錯体、例えばＭｎ(
１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン)(ＯＣＨ3)3−(Ｐ
Ｆ6）を教示する米国特許第5,194,416号も参照のこと。
【０１９７】 米国特許第5,114,606号に開示されているような更に別の種類の漂白触媒は、
少なくとも３つの連続Ｃ−ＯＨ基を有する非カルボキシレートポリヒドロキシ化
合物である配位子とのマンガン(III)及び／又は(IV)の水溶性錯体である。好ま
しい配位子には、ソルビトール、イジトール、ダルシトール、マンニトール、キ
シリトール、アラビトール、アドニトール、メソ−エリスリトール、メソ−イノ
シトール、ラクトース及びそれらの混合物が含まれる。
【０１９８】 米国特許第5,114,611号は、遷移金属の錯体を包含する漂白触媒を教示し、こ
れには、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｆｅ又はＣｕの、非（マクロ）環状配位子との錯体が含ま
れる。前記の配位子は、次式を有する：
【０１９９】
【化１９】
【０２００】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、各々、Ｒ1−Ｎ＝Ｃ−Ｒ2及びＲ3−Ｃ＝Ｎ−
Ｒ4が５又は６員環を形成するように、Ｈ、置換アルキル及びアリール基から選
択され得る。前記の環は更に置換され得る。Ｂは、Ｏ、Ｓ、ＣＲ5Ｒ6、ＮＲ7及
びＣ＝Ｏ（ここで、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は各々、Ｈ、置換又は非置換基を含めたア
ルキル又はアリール基である）から選択される架橋基である）。好ましい配位子
には、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、ピラゾー
ル及びトリアゾール環が含まれる。任意に、前記の環は、アルキル、アリール、
アルコキシ、ハロゲン化物及びニトロのような置換基により置換されてもよい。
特に好ましいのは、配位子２，２’−ビスピリジルアミンである。好ましい漂白
触媒には、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ、−ビスピリジルメタン及び−ビスピリジル
アミン錯体が含まれる。非常に好ましい触媒には、Ｃｏ(２，２’−ビスピリジ
ルアミン)Ｃｌ2、ジ（イソチオシアナト）ビスピリジルアミン−コバルト(II)、
トリスジピリジルアミン−コバルト(II)ペルクロレート、Ｃｏ(２，２−ビスピ
リジルアミン)2Ｏ2ＣｌＯ4、ビス（２，２’−ビスピリジルアミン）銅(II)ペル
クロレート、トリス（ジ−２−ピリジルアミン）鉄(II)ペルクロレート及びそれ
らの混合物が含まれる。
【０２０１】 好ましい例には、テトラ−Ｎ−デンテート及びビ−Ｎ−デンテート配位子との
二核Ｍｎ錯体が含まれ、これにはＮ4ＭｎIII(ｕ−Ｏ)2ＭｎIVＮ4 +及び［Ｂｉｐ
ｙ2ＭｎIII(ｕ−Ｏ)2ＭｎIVｂｉｐｙ2]−(ＣｌＯ4)3が含まれる。
【０２０２】 漂白触媒マンガン錯体の構造は、一般的に明らかにされていないが、それらが
、配位子のカルボキシル及び窒素原子とマンガン陽イオンとの相互作用から生じ
るキレート化剤又はその他の水和配位錯体を包含すると推測され得る。同様に、
触媒工程中のマンガン陽イオンの酸化状態は、確信を持って知られているわけで
はなく、(＋II)、(＋III)、(＋IV)又は（＋Ｖ）原子価状態であるかもしれない
。マンガン陽イオンに対する配位子の６つの結合点が考え得るため、多核種及び
／又は「ケージ」構造が水性漂白媒質中に存在し得る、と合理的に推測され得る
。実際に存在する活性Ｍｎ−配位子種の形態がなんであれ、それは明らかに触媒
のように機能して、お茶、ケチャップ、コーヒー、ワイン、ジュースなどのよう
な頑強な汚れに及ぼす漂白性能の改良を提供する。
【０２０３】 その他の漂白触媒は、例えばEP-A-408,131号（コバルト錯体触媒）、EP-A-384
,503号及び第306,089号（メタロ−ポルフィリン触媒）、米国特許第4,728,455号
（マンガン／マルチデンテート配位子触媒）、米国特許第4,711,748号及びEP-A-
224,952号（アルミノシリケート触媒上に吸収されたマンガン）、米国特許第4,6
01,845号（マンガン及び亜鉛又はマグネシウム塩によるアルミノケイ酸塩支持）
、米国特許第4,626,373号（マンガン／配位子触媒）、米国特許第4,119,557号（
第二鉄錯体触媒）、DE-P-2,054,019号（コバルトキレート化剤触媒）、CA-A-866
,191号（遷移金属含有塩）、米国特許第4,430,243号（マンガン陽イオンと非触
媒金属陽イオンとのキレート化剤）、及び米国特許第4,728,455号（マンガング
ルコネート触媒）に記載されている。
【０２０４】 その他の好ましい例には、次式を有するコバルト（ＩＩＩ）触媒が含まれる： Ｃｏ[(ＮＨ3)nＭ'mＢ'bＴ'tＱqＰp]Ｙy （式中、コバルトは＋３酸化状態であり、ｎは０〜５（好ましくは４又は５、最
も好ましくは５）の整数であり、Ｍ’はモノデンテート配位子を示し、ｍは０〜
５（好ましくは１又は２、最も好ましくは１）の整数であり、Ｂ’はビデンテー
ト配位子を示し、ｂは０〜２の整数であり、Ｔ’はトリデンテート配位子を示し
、ｔは０又は１であり、Ｑはテトラデンテート配位子を示し、ｑは０又は１であ
り、Ｐはペンタデンテート配位子であり、ｐは０又は１であり、そしてｎ＋ｍ＋
２ｂ＋３ｔ＋４ｑ＋５ｐ＝６であり、Ｙは、数ｙ（ここで、ｙは１〜３（好まし
くは２〜３、最も好ましくはＹがａ−１荷電陰イオンである場合に２である整数
））で存在して荷電平衡塩を生成する１つ又はそれ以上の適切に選択された対陰
イオンであり、好ましいＹは塩化物、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、
酢酸塩、炭酸塩及びそれらの組合せから成る群から選択され、更にコバルトに結
合した少なくとも１つの配位部位が自動食器洗い使用条件下で不安定であり、残
りの配位部位は自動食器洗い条件下でコバルトを安定化し、したがって、アルカ
リ条件下でのコバルト（ＩＩＩ）のコバルト（ＩＩ）への還元ポテンシャルは、
正規水素電極に対して０．４ボルト未満（好ましくは０．２ボルト未満）である
）。
【０２０５】 この種の好ましいコバルト触媒は、次式を有する： [Ｃｏ(ＮＨ3)n(Ｍ')m]Ｙy （式中、ｎは３〜５（好ましくは４又は５、最も好ましくは５）の整数であり、
Ｍ’は、不安定な配位部分、好ましくは塩素、臭素、水酸化物、水及び（ｍが１
より大きい場合には）それらの組合せから成る群から選択されたものであり、ｍ
は１〜３（好ましくは１又は２、最も好ましくは１）の整数であり、ｍ＋ｎ＝６
、そしてＹは数ｙで存在する適切に選択された対陰イオンであり、ｙは１〜３（
好ましくは２〜３、最も好ましくはＹが−１荷電陰イオンである場合に２である
）の整数で荷電平衡塩を生成する）。 ここで有用なこの種類の好ましいコバルト触媒は、式［Ｃｏ(ＮＨ3)5Ｃｌ]Ｙy 、特に［Ｃｏ(ＮＨ3)5Ｃｌ]Ｃｌ2を有するコバルトペンタアミンクロリド塩であ
る。
【０２０６】 更に好ましいのは、次式を有するコバルト（ＩＩＩ）漂白触媒を利用する本発
明の組成物である： [Ｃｏ(ＮＨ3)n(Ｍ)m(Ｂ)b]Ｔy （式中、コバルトは＋３酸化状態であり、ｎは４又は５（好ましくは５）であり
、Ｍは一部位によりコバルトに配位した１つ又はそれ以上の配位子であり、ｍは
０、１又は２（好ましくは１）であり、Ｂは２つの部位でコバルトに配位された
配位子であり、ｂは０又は１（好ましくは０）であり、そしてｂ＝０である場合
には、ｍ＋ｎ＝６、そしてｂ＝１である場合にはｍ＝０及びｎ＝４、そしてＴは
数ｙで存在する適切に選択された対陰イオンであり、ｙは電荷平衡塩を得るため
の整数（好ましくはｙは１〜３、最も好ましくはＴが−１荷電陰イオンである場
合に２である）であって、更に前記の触媒は０．２３Ｍ-1ｓ-1（２５℃）未満の
塩基加水分解速度定数を有する）。
【０２０７】 好ましいＴは、塩化物、ヨウ化物、Ｉ3 -、ギ酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩
、亜硫酸塩、クエン酸塩、酢酸塩、炭酸塩、臭化物、ＰＦ6 -、ＢＦ4 -、Ｂ（Ｐｈ
）4 -、リン酸塩、亜リン酸塩、ケイ酸塩、トシレート、メタンスルホン酸塩、及
びそれらの組合せから成る群から選択される。任意に、Ｔ中に１つより多い陰イ
オン基が存在する場合、例えばＨＰＯ4 2-、ＨＣＯ3 -、Ｈ2ＰＯ4 -などの場合には
、Ｔはプロトン化され得る。更に、Ｔは、非伝統的無機陰イオン、例えば陰イオ
ン性界面活性剤（例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、アル
キル硫酸塩（ＡＳ）、アルキルエトキシスルホン酸塩（ＡＥＳ）等）及び／又は
陰イオン性ポリマー（例えば、ポリアクリレート、ポリメタクリレート等）から
成る群から選択され得る。
【０２０８】 Ｍ部分には、例えばＦ-、ＳＯ4 -2、ＮＣＳ-、ＳＣＮ-、Ｓ2Ｏ3 -2、ＮＨ3、Ｐ
Ｏ4 3-及びカルボキシレート（好ましくは、モノ−カルボキシレート、しかし１
より大きいカルボキシレートは、コバルトとの結合が１部分当たり１つだけのカ
ルボキシレートによる限りにおいて、その部分に存在し得るが、この場合、Ｍ部
分のその他のカルボキシレートはプロトン化されるか又はその塩形態であり得る
）が含まれるが、これらに限定されない。任意に、１つより多い陰イオン基がＭ
中に存在する場合（例えば、 ＨＰＯ4 2-、ＨＣＯ3 -、Ｈ2ＰＯ4 -、ＨＯＣ(Ｏ)Ｃ
Ｈ2Ｃ(Ｏ)Ｏ−等）には、Ｍはプロトン化され得る。好ましいＭ部分は、次式を
有する置換及び非置換Ｃ1〜Ｃ30のカルボン酸である：
【０２０９】 ＲＣ(Ｏ)Ｏ− （式中、Ｒは好ましくは、水素、そしてＣ1〜Ｃ30の（好ましくはＣ1〜Ｃ18の）
非置換及び置換アルキル、Ｃ6〜Ｃ30の（好ましくはＣ6〜Ｃ18の）非置換及び置
換アリール、ならびにＣ3〜Ｃ30の（好ましくはＣ5〜Ｃ18の）非置換及び置換ヘ
テロアリールから成る群から選択され、この場合、置換基は、−ＮＲ’3、−Ｎ
Ｒ’4 +、−Ｃ(Ｏ)ＯＲ’、−ＯＲ’、−Ｃ(Ｏ)ＮＲ’2（式中、Ｒ’は水素及び
Ｃ1〜Ｃ6の部分から成る群から選択される）から成る群から選択される）。した
がって、このような置換Ｒには、部分−(ＣＨ2)nＯＨ及び−(ＣＨ2)nＮＲ’4 +（
ここで、ｎは１〜１６、好ましくは２〜１０、最も好ましくは２〜５の整数であ
る）が含まれる。
【０２１０】 最も好ましいＭは、Ｒが水素、メチル、エチル、プロピル、直鎖又は分枝鎖Ｃ 4 〜Ｃ12のアルキル及びベンジルから成る群から選択される前記の式を有するカ
ルボン酸である。最も好ましいＲはメチルである。好ましいカルボン酸Ｍ部分に
は、ギ酸、安息香酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、マロン酸
、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、２−エチルヘキサン酸、ナフ
テン酸(naphtenoic acid)、オレイン酸、パルミチン酸、トリフレート、酒石酸
、ステアリン酸、酪酸、クエン酸、アクリル酸、アスパラギン酸、フマル酸、ラ
ウリン酸、リノール酸、乳酸、リンゴ酸及び特に酢酸が含まれる。
【０２１１】 Ｂ部分には、炭酸塩、二及びそれ以上のカルボン酸塩（例えばシュウ酸塩、マ
ロン酸塩、リンゴ酸塩、コハク酸塩、マレイン酸塩）、ピコリン酸、ならびにα
及びβアミノ酸（例えば、グリシン、アラニン、β−アラニン、フェニルアラニ
ン）が含まれる。
【０２１２】 ここで有用なコバルト漂白触媒が知られており、例えば、それらの塩基加水分
解速度とともに、M.L. Tobe,“Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexe
s”, Adv. Inorg. Bioinorg. Mech.,（1983）,2,pages1-94に記載されている。
例えば、１７ページの表１は、シュウ酸塩（ｋOH ＝２．５ｘ１０-4Ｍ-1ｓ-1（
２５℃））、ＮＣＳ-（ｋOH ＝５．０ｘ１０-4Ｍ-1ｓ-1（２５℃））、ギ酸塩（
ｋOH ＝５．８ｘ１０-4Ｍ-1ｓ-1（２５℃））及び酢酸塩（ｋOH ＝９．６ｘ１０ -4 Ｍ-1ｓ-1（２５℃））と錯化したコバルトペンタアミン触媒に関する塩基加水
分解速度（そこではｋOHと呼ばれる）を提示する。本明細書で有用な最も好まし
いコバルト触媒は、式［Ｃｏ(ＮＨ3)5ＯＡｃ]Ｔy（式中、ＯＡｃは酢酸部分を示
す）を有するコバルトペンタアミン酢酸塩、特にコバルトペンタアミンアセテー
トクロリド［Ｃｏ(ＮＨ3)5ＯＡｃ]Ｃｌ2、ならびに［Ｃｏ(ＮＨ3)5ＯＡｃ](ＯＡ
ｃ)2、［Ｃｏ(ＮＨ3)5ＯＡｃ](ＰＦ6)2、［Ｃｏ(ＮＨ3)5ＯＡｃ](ＳＯ4)、［Ｃ
ｏ(ＮＨ3)5ＯＡｃ](ＢＦ4)2、及び［Ｃｏ(ＮＨ3)5ＯＡｃ](ＮＯ3)2（本明細書中
では「ＰＡＣ」）である。
【０２１３】 これらのコバルト触媒は、例えば、本明細書中に前述したTobeの論文及びそこ
に引用された参考文献で、米国特許第4,810,410号（Diakun等、1989年3月7日発
行）、J.Chem. Ed.（1989）,66（12）,1043-45; The Synthesis and Characteri
zation of Inorganic Compounds, W.L. Jolly（Prentice-Hall;1970）,pp.461-3
; Inorg. Chem., 18, 1497-1502（1979）;Inorg. Chem., 21, 2881-2885（1982
）; Inorg. Chem., 18,2023-2025（1979）; Inorg. Synthesis, 173-176（1960
）;及びJournal of Physical Chemistry, 56, 22-25（1952）;ならびに後述する
合成例で提供されるような既知の手法により容易に調製される。
【０２１４】 本発明の洗剤タブレット中への混入に適したコバルト触媒は、米国特許第5,55
9,261号、第5,581,005号及び第5,597,936号（これらの記載内容は、参照により
本明細書中に含まれる）に開示された合成経路により生成され得る。 これらの触媒は、製品の審美上望ましい場合には色インパクトを低減するよう
に、又は本明細書中に以後に例示するような酵素含有粒子中に含入されるように
付加物質と同時処理され得るか、あるいは組成物は触媒「小斑点」を含有するよ
う製造され得る。
【０２１５】 有機高分子化合物 有機高分子化合物は、本発明の洗剤タブレットの好ましい構成成分として付加
され得る。有機高分子化合物とは、分散、再沈着防止、汚れ放出又はその他の洗
浄特性を有する洗剤組成物中に一般に見出される本質的にあらゆる高分子有機化
合物を意味する。
【０２１６】 有機高分子化合物の例には、水溶性有機ホモ−又はコポリマーポリカルボン酸
、改質ポリカルボキシレート又はそれらの塩が挙げられ、この場合、ポリカルボ
ン酸は、２個以下の炭素原子により互いに分離した少なくとも２つのカルボキシ
ル基を包含する。後者の種類のポリマーは、GB-A-1,596,756に開示されている。
このような塩の例は、分子量２０００〜１００００のポリアクリレート及び、適
切なその他のモノマー単位のいずれかとのコポリマーであり、これには改質アク
リル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、アコニチン酸、メサコン酸、シト
ラコン酸及びメチレンマロン酸又はそれらの塩、無水マレイン酸、アクリルアミ
ド、アルキレン、ビニルメチルエーテル、スチレンならびにそれらの混合物が含
まれる。好ましいのは、２０，０００〜１００，０００の分子量を有するアクリ
ル酸と無水マレイン酸のコポリマーである。
【０２１７】 １５,０００未満の分子量を有する好ましい市販のアクリル酸含有ポリマーに
は、ソカランＰＡ３０、ＰＡ２０、ＰＡ１５、ＰＡ１０及びソカランＣＰ１０（
BASF GmbH）の商品名で販売されているもの、ならびにアキュソール４５Ｎ、４
８０Ｎ、４６０Ｎ（Rohm and Haas）の商品名で販売されているものが含まれる
。
【０２１８】 好ましいアクリル酸含有コポリマーには、モノマー単位として：ａ）９０重量
％〜１０重量％、好ましくは８０重量％〜２０重量％のアクリル酸又はその塩、
及びｂ）１０重量％〜９０重量％、好ましくは２０重量％〜８０重量％の置換ア
クリル酸モノマー又はその塩を含有し、一般式−[ＣＲ2−ＣＲ1(ＣＯ−Ｏ−Ｒ3)
]−（式中、置換基Ｒ1、Ｒ2又はＲ3の少なくとも１つ、好ましくはＲ1又はＲ2は
炭素数１〜４のアルキル又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ1又はＲ2は水素で
あることができ、Ｒ3は水素又はアルカリ金属塩であることができる）を有する
ものが含まれる。最も好ましいのは、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2が水素である置換
アクリル酸モノマー（即ち、メタクリル酸モノマー）である。この種類の最も好
ましいコポリマーは、３５００の分子量を有し、６０重量％〜８０重量％のアク
リル酸及び４０重量％〜２０重量％のメタクリル酸を含有する。
【０２１９】 ポリアミン及び改質ポリアミン化合物は本明細書中で有用であり、これには、
EP-A-305282、EP-A-305283及びEP-A-351629に開示されたようなアスパラギン酸
から導出されるものが含まれる。
【０２２０】 その他の任意のポリマーは、改質化及び非改質化双方のポリビニルアルコール
及びアセテート、セルロース物質及び改質セルロース物質、ポリオキシエチレン
、ポリオキシプロピレンならびにそれらのコポリマー（改質化及び非改質化の双
方）、エチレン又はプロピレングリコールのテレフタレートエステル又はポリオ
キシアルキレン単位を有するそれらの混合物であり得る。 適切な例は、米国特許第5,591,703号、第5,597,789号及び第4,490,271号に開
示されている。
【０２２１】 汚れ放出剤 適切な高分子汚れ放出剤には、（ａ）次のものから本質的になる１以上の非イ
オン性親水性構成成分：（ｉ）少なくとも２の重合度を有するポリオキシエチレ
ンセグメント、又は（ｉｉ）２〜１０の重合度を有するオキシプロピレン又はポ
リオキシプロピレンセグメント（この場合、前記の親水性セグメントは、エーテ
ル結合により各末端で隣接部分と結合しない限り、いかなるオキシプロピレン単
位も包含しない）、又は（ｉｉｉ）オキシエチレンを包含するオキシアルキレン
単位と１〜３０オキシプロピレン単位の混合物であって、前記親水性セグメント
は、好ましくは少なくとも２５％のオキシエチレン単位を包含し、更に好ましく
は、２０〜３０オキシプロピレン単位を有するこのような構成成分については特
に、少なくとも５０％のオキシエチレン単位を包含する；あるいは（ｂ）次のも
のを含む１以上の疎水性構成成分：（ｉ）Ｃ3のオキシアルキレンテレフタレー
トセグメントであって、この場合、前記の疎水性構成成分がオキシエチレンテレ
フタレートをも包含する場合には、オキシエチレンテレフタレート：Ｃ3のオキ
シアルキレンテレフタレート単位の比は２：１又はそれより低いもの、（ｉｉ）
Ｃ4〜Ｃ6のアルキレン若しくはオキシＣ4〜Ｃ6のアルキレンセグメント、又はそ
の混合物、（ｉｉｉ）ポリ（ビニルエステル）セグメント、好ましくは、少なく
とも２の重合度を有するポリビニルアセテート、あるいは（ｉｖ）Ｃ1〜Ｃ4のア
ルキルエーテル若しくはＣ4のヒドロキシアルキルエーテル置換基、又はそれら
の混合物であって、この場合、前記の置換基はＣ1〜Ｃ4のアルキルエーテル若し
くはＣ4のヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体、又はそれらの混合物
の形態で存在するもの、あるいは（ａ）及び（ｂ）の組合せを有する汚れ放出剤
が含まれる。
【０２２２】 典型的には、（ａ）（ｉ）のポリオキシエチレンセグメントは２００からの重
合度を有するが、しかしより高いレベルを用いることも可能であり、好ましくは
３〜１５０、更に好ましくは６〜１００である。適切なオキシＣ1〜Ｃ4のアルキ
レン疎水性セグメントには、米国特許第4,721,580号に開示されているような高
分子汚れ放出剤の末端キャップ体、例えばＭＯ3Ｓ（ＣＨ2）nＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−
（式中、Ｍはナトリウムであり、ｎは４〜６の整数である）が含まれるが、これ
らに限定されない。
【０２２３】 ここで有用な高分子汚れ放出剤には、セルロース系誘導体、例えばヒドロキシ
エーテルセルロース系ポリマー、エチレンテレフタレート又はプロピレンテレフ
タレートとポリエチレンオキシド又はポリプロピレンオキシドテレフタレート等
とのコポリマーブロックが含まれる。このような薬剤は市販されており、セルロ
ースのヒドロキシエーテル、例えばＭＥＴＨＯＣＥＬ（Dow）が含まれる。ここ
での使用のためのセルロース系汚れ放出剤には、 Ｃ1〜Ｃ4のアルキル及びＣ4の
ヒドロキシアルキルセルロースから成る群から選択されるものも含まれる（米国
特許第4,000,093号参照）。
【０２２４】 ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントを特徴とする汚れ放出剤には、ポリ
（ビニルエステル）のグラフトコポリマー、例えばＣ1〜Ｃ6のビニルエステル、
好ましくはポリアルキレンオキシド主鎖、例えばポリエチレンオキシド主鎖上に
グラフトされたポリ（ビニルアセテート）が含まれる（EP-A-0219048号参照）。
【０２２５】 別の適切な汚れ放出剤は、エチレンテレフタレート及びポリエチレンオキシド
（ＰＥＯ）テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーである。この
高分子汚れ放出剤の分子量は、２５，０００〜５５，０００の範囲である（米国
特許第3,959,230号及び米国特許第3,893,929号参照）。 別の適切な高分子汚れ放出剤は、エチレンテレフタレート単位の反復単位を有
するポリエステルであり、１０〜１５重量％のエチレンテレフタレート単位を、
平均分子量３００〜５，０００のポリオキシエチレングリコールから得られるポ
リオキシエチレンテレフタレート単位９０〜８０重量％とともに含有する。
【０２２６】 別の適切な高分子汚れ放出剤は、テレフタロイル及びオキシアルキレンオキシ
反復単位のオリゴマーエステル主鎖ならびにこの主鎖と共有結合した末端部分か
ら成る実質的に線状のエステルオリゴマーのスルホン化物質である。これらの汚
れ放出剤は、米国特許第4,968,451号に詳細に記載されている。その他の適切な
高分子汚れ放出剤には、米国特許第4,711,730号のテレフタレートポリエステル
、米国特許第4,721,580号の陰イオン性末端キャップ化オリゴマーエステル、そ
して米国特許第4,702,857号のブロックポリエステルオリゴマー化合物が含まれ
る。その他の高分子汚れ放出剤にはまた、陰イオン性、特にスルホアロリルの末
端キャップ化テレフタレートエステルを開示する米国特許第4,877,896号の汚れ
放出剤も含まれる。
【０２２７】 別の汚れ放出剤は、テレフタレート単位、スルホイソテレフタロイル単位、オ
キシエチレンオキシ及びオキシ−１，２−プロピレン単位の反復単位を有するオ
リゴマーである。反復単位はオリゴマーの主鎖を形成し、好ましくは改変イセチ
オン化末端キャップ化で終結される。この種類の特に好ましい汚れ放出剤は、１
つのスルホイソフタロイル単位、５つのテレフタロイル単位、オキシエチレンオ
キシ及びオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位を１．７〜１．８の比で、そし
てナトリウム２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホネートの２つの末
端キャップ化単位を含む。
【０２２８】 重金属イオン封鎖剤 本発明のタブレットは、好ましくは、任意の構成成分として重金属イオン封鎖
剤を含有する。重金属イオン封鎖剤とは、本明細書中では、重金属イオンを封鎖
する（キレート化する）ために作用する構成成分を意味する。これらの構成成分
はまた、カルシウム及びマグネシウムキレート化能力も有し得るが、しかし優先
的に、それらは重金属イオン、例えば鉄、マンガン及び銅を結合する選択性を示
す。
【０２２９】 例えばホスホン酸又はカルボン酸官能価を有する、実際には酸性である重金属
イオン封鎖剤は、それらの酸性形態で、又は適切な対陽イオン、例えばアルカリ
又はアルカリ性金属イオン、アンモニウム又は置換アンモニウムイオン、又はそ
れらのいずれかの混合物との錯体／塩として存在し得る。好ましくは、塩／錯体
のいずれも水溶性である。前記の対陽イオンと重金属イオン封鎖剤とのモル比は
、好ましくは少なくとも１：１である。
【０２３０】 ここでの使用に適切な重金属イオン封鎖剤には、有機ホスホネート、例えばア
ミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、アルカリ金属エタン１−ヒド
ロキシジホスホネート及びニトリロトリメチレンホスホネートが含まれる。前記
の種の中で好ましいのは、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート
）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）ヘキサメチレンジアミン
テトラ（メチレンホスホネート）及びヒドロキシ−エチレン１，１ジホスホネー
トである。
【０２３１】 ここでの使用に適切なその他の重金属イオン封鎖剤には、ニトリロ三酢酸及び
ポリアミノカルボン酸、例えばエチレンジアミノ四酢酸、エチレントリアミン五
酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、エチレンジアミン二グルタル酸、２−ヒド
ロキシプロピレンジアミン二コハク酸又はそれらのあらゆる塩が含まれる。
【０２３２】 特に好ましいのは、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＥＤＤＳ）、
あるいはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は置換アンモニ
ウム塩、あるいはそれらの混合物である。好ましいＥＤＤＳ化合物は遊離酸形態
であり、ナトリウム又はマグネシウム塩あるいはそれらの錯体である。
【０２３３】 結晶成長抑制剤成分 洗剤タブレットは、好ましくは、組成物の重量の０．０１％〜５％、更に好ま
しくは０．１％〜２％のレベルで混入される結晶成長抑制剤構成成分、好ましく
は有機二ホスホン酸構成成分を含有する。 有機二ホスホン酸とは、本明細書中では、その化学構造の一部として窒素を含
有しない有機二ホスホン酸を意味する。したがってこの定義は、有機アミノホス
ホネートを除外するが、しかしながらこれは、重金属イオン封鎖剤構成成分とし
て本発明の組成物中に含まれ得る。
【０２３４】 有機二ホスホン酸は、好ましくはＣ1〜Ｃ4の二ホスホン酸、更に好ましくはＣ 2 の二ホスホン酸、例えばエチレン二ホスホン酸、あるいは最も好ましくはエタ
ン１−ヒドロキシ−１，１−二ホスホン酸（ＨＥＤＰ）であり、そして部分的に
又は完全にイオン化形態で、特に塩又は錯体として、存在し得る。
【０２３５】 水溶性硫酸塩 ここでの組成物は、任意に水溶性硫酸塩を含有する。存在する場合、水溶性硫
酸塩は、組成物の重量の０．１％〜４０％、更に好ましくは１％〜３０％、最も
好ましくは５％〜２５％のレベルである。 水溶性硫酸塩は、本質的にはあらゆる対陽イオンを有するあらゆる硫酸塩であ
ってもよい。好ましい塩は、アルカリ及びアルカリ土類金属の硫酸塩から選択さ
れ、特に硫酸ナトリウムである。
【０２３６】 アルカリ金属ケイ酸塩 適切なアルカリ金属ケイ酸塩は、ＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ比が１．８〜３．０、好ま
しくは１．８〜２．４、最も好ましくは２．０のケイ酸ナトリウムである。ケイ
酸ナトリウムは、好ましくは、ＳｉＯ2の重量の２０％未満、好ましくは１％〜
１５％、最も好ましくは３％〜１２％のレベルで存在する。アルカリ金属ケイ酸
塩は、無水塩又は水和塩のいずれかの形態であり得る。
【０２３７】 ここでの組成物はまた、少なくとも０.４重量％ＳｉＯ2のレベルで存在するメ
タケイ酸ナトリウムも含有することができる。メタケイ酸ナトリウムは、１．０
の表示ＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ比を有する。前記のケイ酸ナトリウム対前記のメタケイ
酸ナトリウムの重量比は、ＳｉＯ2として計算した場合、好ましくは５０：１〜
５：４、更に好ましくは１５：１〜２：１、最も好ましくは１０：１〜５：２で
ある。
【０２３８】 着色剤 「着色剤」という用語は、本明細書中で用いる場合、可視光スペクトルからの
光の特定の波長を吸収する如何なる物質をも意味する。このような着色剤は、洗
剤組成物に付加されると、視覚可能な色を変え、したがって洗剤組成物の外観を
変えるという作用を有する。着色剤は、例えば染料又は顔料であり得る。好まし
くは、着色剤は、それらが混入される組成物中で安定である。したがって、高ｐ
Ｈの組成物中では着色剤は好ましくはアルカリ安定性であり、低ｐＨの組成物中
では着色剤は好ましくは酸安定性である。
【０２３９】 適切な染料の例には、反応性染料、直接染料、アゾ染料が含まれる。好ましい
染料には、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、キノリン染料、モノアゾ
、ジアゾ及びポリアゾが含まれる。更に好ましい染料には、アントラキノン、キ
ノリン及びモノアゾ染料が含まれる。好ましい染料には、サンドランＥ−ＨＲＬ
１８０％（商品名）、サンドランミリングブルー（商品名）、ターコイズアシッ
ドブルー（商品名）及びサンドランブリリアントグリーン（商品名）（すべてCl
ariant UK製）、ヘキサコールキノリンイエロー（商品名）及びヘキサコールブ
リリアントブルー（商品名）（ともにPointings, UKから入手可能）、ウルトラ
マリンブルー（商品名）（Hollidayから入手可能）、又はレバフィックスターコ
イズブルーＥＢＡ（商品名）（Bayer, USAから入手可能）が含まれる。
【０２４０】 着色剤は、適切な方法のいずれかによっても混入され得る。適切な方法には、
すべての又は選択された洗剤構成成分をドラム中で着色剤と混合するか、又はす
べての又は選択された洗剤構成成分に回転ドラム中で着色剤を噴霧する方法が含
まれる。 着色剤は、普通、０．００１％〜１．５％、好ましくは０．０１％〜１．０％
、最も好ましくは０．１％〜０．３％のレベルで添加される。
【０２４１】 腐蝕防止剤化合物 ここでの組成物、特に食器洗いに使用するものは、有機銀コーティング剤、特
にパラフィン、窒素含有腐蝕防止剤化合物及びＭｎ(II)化合物、特に有機配位子
のＭｎ(II)塩から好ましく選択される腐蝕防止剤を含有することができる。 有機銀コーティング剤は、WO94/16047及びEP-A-690122に記載されている。窒
素含有腐蝕防止剤化合物は、EP-A-634,478に開示されている。腐蝕防止剤中に用
いるためのＭｎ(II)化合物は、EP-A-672749に記載されている。
【０２４２】 銀コーティング剤の機能的役割は、本発明の組成物が適用されている洗浄負荷
のあらゆる銀製品構成成分上に「使用中の」保護コーティング層を形成すること
である。それゆえ銀コーティング剤は、特に、固体銀表面を処理するための水性
洗浄溶液及び漂白溶液の一構成成分として存在する場合に、その固体銀表面への
接着に対して高親和性を有する。
【０２４３】 ここでの適切な有機銀コーティング剤には、炭化水素鎖中に１〜４０個の炭素
原子を有する一価又は多価アルコールの脂肪エステルが含まれる。 脂肪エステルの脂肪酸部分は、炭化水素鎖中に１〜４０個の炭素原子を有する
モノ−又はポリカルボン酸から得ることができる。モノカルボン酸脂肪酸の適切
な例には、ベヘン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸
、ラウリン酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、乳酸、グリコー
ル酸及びβ，β’−ジヒドロキシイソ酪酸が含まれる。適切なポリカルボン酸の
例には、ｎ−ブチル−マロン酸、イソクエン酸、クエン酸、マレイン酸、リンゴ
酸及びコハク酸が含まれる。
【０２４４】 脂肪エステル中の脂肪アルコール基は、炭化水素鎖中に１〜４０個の炭素原子
を有する一価又は多価アルコールにより示され得る。適切な脂肪アルコールの例
には、ベヘニル、アラキジル、ココイル、オレイル及びラウリルアルコール、エ
チレングリコール、グリセロール、エタノール、イソプロパノール、ビニルアル
コール、ジグリセロール、キシリトール、スクロース、エリスリトール、ペンタ
エリスリトール、ソルビトール又はソルビタンが含まれる。 好ましくは、脂肪エステル付加物質の脂肪酸及び／又は脂肪アルコール基は、
アルキル鎖中に１〜２４個の炭素原子を有する。
【０２４５】 ここでの好ましい脂肪エステルは、エチレングリコール、グリセロール及びソ
ルビタンエステルであり、この場合、エステルの脂肪酸部分は普通はベヘン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸又はミリスチン酸から選択される種を
包含する。 グリセロールエステルも非常に好ましい。これらは、前記のようなグリセロー
ル及び脂肪酸のモノ−、ジ−又はトリ−エステルである。
【０２４６】 ここでの使用のための脂肪アルコールの特定例には、ステアリルアセテート、
パルミチルジラクテート、ココイルイソブチレート、オレイルマレエート、オレ
イルジマレエート、及びタロウイルプロピオネートが含まれる。ここで有用な脂
肪酸エステルには、キシリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノ
ステアレート、スクロースモノステアレート、グリセロールモノステアレート、
エチレングリコールモノステアレート、ソルビタンエステルが含まれる。適切な
ソルビタンエステルには、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンパルミテー
ト、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノ
ベヘネート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンジラウレート、ソルビタン
ジステアレート、ソルビタンジベヘネート、ソルビタンジオレエート及び混合タ
ロウアルキルソルビタンモノ及びジエステルも含まれる。 グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレエート、グリセロール
モノパルミテート、グリセロールモノベヘネート及びグリセロールジステアレー
トは、ここでの好ましいグリセロールエステルである。
【０２４７】 適切な有機銀コーティング剤には、トリグリセリド、モノ又はジグリセリド、
及びそれらの全体的又は部分的水素添加誘導体、ならびにそれらの混合物のいず
れもが含まれる。脂肪酸エステルの適切な供給源には、植物油及び魚油ならびに
動物脂肪が含まれる。適切な植物油には、ダイズ油、綿実油、ヒマシ油、オリー
ブ油、落花生油、ベニバナ油、ヒマワリ油、ナタネ油、ブドウ種子油、パーム油
及びコーン油が含まれる。
【０２４８】 蝋、これには微晶質蝋が含まれるが、これはここでの適切な有機銀コーティン
グ剤である。好ましい蝋は３５℃〜１１０℃の範囲の融点を有し、一般に１２〜
７０個の炭素原子を包含する。好ましいのは、長鎖飽和炭化水素化合物から成る
パラフィン及び微晶質型の石油蝋である。 アルギン酸塩及びゼラチンは、ここでの適切な有機銀コーティング剤である。 ジアルキルアミンオキシド、例えばＣ12〜Ｃ20のメチルアミンオキシド、なら
びにジアルキル第四級アンモニウム化合物及び塩、例えばＣ12〜Ｃ20のメチルア
ンモニウムハロゲン化物も適している。
【０２４９】 その他の適切な有機銀コーティング剤には、ある種の高分子物質が含まれる。
平均分子量が１２，０００〜７００，０００のポリビニルピロリドン、平均分子
量が６００〜１０，０００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリアミンＮ
−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポ
リマー、ならびにセルロース誘導体、例えばメチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースは、このような高分子物質の例で
ある。 ある種の香料物質、特に金属表面に対して高実在性(high substantivity)を示
すものも、本明細書中の有機銀コーティング剤として有用である。
【０２５０】 高分子汚れ放出剤はまた、有機銀コーティング剤としても用い得る。 好ましい有機銀コーティング剤は、典型的には、炭素数が２０〜５０の範囲の
主として分枝した脂肪族炭化水素であるパラフィン油であり、好ましいパラフィ
ン油は、１：１０〜２：１、好ましくは１：５〜１：１の環状炭化水素と非環状
炭化水素との比を有する主として分枝したＣ25-45の種から選択される。これら
の特徴を満たし、環状炭化水素と非環状炭化水素との比が３２：６８であるパラ
フィン油は、ＷＩＮＯＧ７０の商品名でWintershall（Salzbergen,Germany）か
ら販売されている。
【０２５１】 窒素含有腐蝕防止剤化合物 適切な窒素含有腐蝕防止剤化合物には、イミダゾール及びその誘導体、例えば
ベンズイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、ならびにイミダゾール化
合物の製造方法も開示するチェコスロバキア国特許第139,279号及びGB-A-1,137,
741に記載されたイミダゾール誘導体が含まれる。
【０２５２】 窒素含有腐蝕防止剤化合物としても適しているのは、ピラゾール化合物及びそ
れらの誘導体、特にピラゾールが位置１、３、４又は５のいずれかで置換基Ｒ1
、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5（ここで、Ｒ1はＨ、ＣＨ2ＯＨ、ＣＯＮＨ3、又はＣＯＣＨ3
のいずれかであり、Ｒ3及びＲ5はＣ1〜Ｃ20のアルキル又はヒドロキシルのいず
れかであり、Ｒ4はＨ、ＮＨ2又はＮＯ2のいずれかである）に置換されるもので
ある。
【０２５３】 その他の適切な窒素含有腐食防止剤化合物には、ベンゾトリアゾール、２−メ
ルカプトベンゾチアゾール、１−フェニル−５−メルカプト−１，２，３，４−
テトラゾール、チオナリド、モルホリン、メラミン、ジステアリルアミン、ステ
アロイルステアラミド、シアヌル酸、アミノトリアゾール、アミノテトラゾール
及びインダゾールが含まれる。 窒素含有化合物、例えばアミン、特にジステアリルアミン及びアンモニウム化
合物例えば塩化アンモニウム、臭化アンモニウム、硫酸アンモニウム又はクエン
酸水素二アンモニウムも適している。
【０２５４】 Ｍｎ(II)腐蝕防止剤化合物 Ｍｎ(II)化合物は、好ましくは、漂白溶液中に０．１重量ｐｐｍ〜２５０重量
ｐｐｍ、更に好ましくは０．５重量ｐｐｍ〜５０重量ｐｐｍ、最も好ましくは１
重量ｐｐｍ〜２０重量ｐｐｍのＭｎ（ＩＩ）イオンを提供するレベルで混入され
る。
【０２５５】 Ｍｎ（ＩＩ）化合物は、無水又はいずれかの水和形態の無機塩であり得る。適
切な塩には、硫酸マンガン、炭酸マンガン、リン酸マンガン、硝酸マンガン、酢
酸マンガン及び塩化マンガンが含まれる。Ｍｎ(II)化合物は、有機脂肪酸の塩又
は錯体、例えば酢酸マンガン又はステアリン酸マンガンであり得る。 Ｍｎ(II)化合物は、有機配位子の塩又は錯体であり得る。好適態様では、有機
配位子は重金属イオン封鎖剤である。別の好ましい態様では、有機配位子は結晶
成長抑制剤である。
【０２５６】 その他の腐食防止剤化合物 その他の適切な付加的腐蝕防止剤化合物には、メルカプタン及びジオール、特
に炭素数が４〜２０のメルカプタンが含まれ、これにはラウリルメルカプタン、
チオフェノール、チオナフトール、チオナリド及びチオアントラノールが含まれ
る。飽和又は不飽和のＣ10〜Ｃ20の脂肪酸又はそれらの塩、特にトリステアリン
酸アンモニウムも適している。Ｃ12〜Ｃ20のヒドロキシ脂肪酸又はそれらの塩も
適している。ホスホン化オクタデカン及びその他の酸化防止剤、例えばβヒドロ
キシトルエン（ＢＨＴ）も適している。 ブタジエンとマレイン酸のコポリマー、特に商品照会番号07787でPolyscience
Incから供給されるものは、腐食防止剤化合物として特に有用であることが判明
している。
【０２５７】 水溶性ビスマス化合物 ここでの組成物、特に食器洗いに使用されるものは、水溶性ビスマス化合物を
含むことができ、これは、好ましくは組成物の重量の０．００５％〜２０％、更
に好ましくは０．０１％〜５％、最も好ましくは０．１％〜１％のレベルで存在
する。 水溶性ビスマス化合物は、本質的にあらゆる無機又は有機対陰イオンとのビス
マスの本質的にあらゆる塩又は錯体であり得る。好ましい無機ビスマス塩は、ト
リハロゲン化ビスマス、硝酸ビスマス及びリン酸ビスマスから選択される。酢酸
及びクエン酸ビスマスは、有機対陰イオンとの好ましい塩である。
【０２５８】 酵素安定系 ここでの好ましい酵素含有組成物は、０．００１重量％〜１０重量％、好まし
くは０．００５重量％〜８重量％、最も好ましくは０．０１重量％〜６重量％の
酵素安定系を包含し得る。酵素安定系は、洗浄性酵素と相溶性である如何なる安
定系であることもできる。このような安定系は、カルシウムイオン、ホウ酸、プ
ロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、塩素漂白スカベンジャー及び
それらの混合物を包含し得る。このような安定系はまた、可逆酵素阻害剤、例え
ば可逆プロテアーゼ阻害剤も包含し得る。
【０２５９】 石灰石鹸分散剤化合物 活性洗剤構成成分の組成物は、石灰石鹸分散剤化合物を含むことができ、これ
は、好ましくは組成物の重量の０．１％〜４０％、更に好ましくは１％〜２０％
、最も好ましくは２％〜１０％のレベルで存在する。 石灰石鹸分散剤は、カルシウム又はマグネシウムイオンによる脂肪酸のアルカ
リ金属、アンモニウム又はアミン塩の沈殿を防止する物質である。好ましい石灰
石鹸分散剤化合物は、WO-A-93/08877に開示されている。
【０２６０】 起泡抑制系 ここでの組成物は、好ましくは起泡抑制系を含むことができ、これは、好まし
くは組成物の重量の０．０１％〜１５％、好ましくは０．０５％〜１０％、最も
好ましくは０．１％〜５％のレベルで存在する。 本明細書で用いるのに適した起泡抑制系は、本質的に如何なる既知の消泡化合
物、例えばシリコーン消泡化合物、２−アルキル及びアルカノール消泡化合物を
も包含し得る。好ましい起泡抑制系及び消泡化合物は、WO-A-93/08876及びEP-A-
705324に開示されている。
【０２６１】 高分子移染防止剤 ここでの組成物は、０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０５重量％
〜０．５重量％の高分子移染防止剤も包含し得る。 高分子移染防止剤は、好ましくはポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニ
ルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピロリドン
ポリマー又は、それらの組合せから選択される。
【０２６２】 蛍光増白剤 本組成物はまた、０．００５重量％〜５重量％のある種類の親水性蛍光増白剤
も含有することができる。 ここでの有用な親水性蛍光増白剤には、以下の構造式を有するものが含まれる
：
【０２６３】
【化２０】
【０２６４】 （式中、Ｒ1はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル及びＮＨ−２−ヒド
ロキシエチルから選択され、Ｒ2はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２−
ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロ及びアミノから選
択され、そしてＭは塩生成陽イオン、例えばナトリウム又はカリウムである）。
【０２６５】 前記の式中で、Ｒ1がアニリノで、Ｒ2がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであ
り、そしてＭが陽イオン、例えばナトリウムである場合、増白剤は４，４’−ビ
ス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジ
ン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸及び二ナトリウム
塩である。この特定の増白剤種は、チノパル−ＵＮＰＡ−ＧＸの商品名でCiba-G
eigy Corporationから市販されている。チノパル−ＵＮＰＡ−ＧＸは、ここでの
洗剤組成物に有用な好ましい親水性蛍光増白剤である。
【０２６６】 前記の式中で、Ｒ1がアニリノで、Ｒ2がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−
メチルアミノであり、そしてＭが陽イオン、例えばナトリウムである場合、増白
剤は４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−
メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］２，２’−スチルベンジ
スルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チノパル−５ＢＭ−
ＧＸの商品名でCiba-Geigy Corporationから市販されている。
【０２６７】 前記の式中で、Ｒ1がアニリノで、Ｒ2がモルフィリノであり、そしてＭが陽イ
オン、例えばナトリウムである場合、増白剤は４，４’−ビス［（４−アニリノ
−６−モルフィリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］２，２’−スチルベ
ンジスルホン酸ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チノパル−ＡＭＳ
−ＧＸの商品名でCiba-Geigy Corporationから市販されている。
【０２６８】 クレイ軟化系 ここでの組成物は、クレイミネラル化合物及び任意にクレイ凝集剤を包含する
クレイ軟化系を含有し得る。 クレイミネラル化合物は、好ましくは緑粘土化合物である。緑粘土は、米国特
許第3,862,058号、第3,948,790号、第3,954,632号及び第4,062,647号に開示され
ている。EP-A-299,575及びEP-A-313,146は、適切な有機高分子クレイ凝集剤を記
載する。
【０２６９】 陽イオン性織物柔軟剤 適切な陽イオン性織物柔軟剤には、GB-A-1514276及びEP-B-0011340に開示され
ているような水不溶性第三アミン又は二長鎖アミド物質が含まれる。 陽イオン性織物柔軟剤は、典型的には０．５重量％〜１５重量％、普通は１重
量％〜５重量％の総レベルで混入される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 3/22 Ｃ１１Ｄ 3/22 3/37 3/37 13/18 13/18 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ホワイテーカー，ジョアンヌ ルイーズ イギリス国、ニューカッスル、アポン、タ イン、エヌイー12、０ジーディ、キリング ワォース、アシュリー、クローズ 27 (72)発明者 シェオウ，エリック ベルギー国 1040、ブリュッセル、ブール ヴァール、ルイ、シュミット 43、ビー４ (72)発明者 ラント，ニール ジョゼフ イギリス国、ニューカッスル、アポン、タ イン、エヌイー７、７エックスエックス、 メナー、ウォーク、ベントン 15 (72)発明者 バインダー，クリストファー ジェイムズ イギリス国、タイン、アンド、ウェア、エ ヌイー30、４エイチジー、パーシー、ガー デンズ、タインマス １ Ｆターム(参考） 4H003 AC23 BA17 CA08 DA01 DA19 EA09 EA11 EA12 EA14 EA15 EA16 EA18 EA22 EA24 EA27 EB02 EB07 EB08 EB16 EB20 EB24 EB26 EB28 EB36 EB41 EB42 EC01 EC02 ED02 EE05 FA16 FA19 FA26 FA32

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 洗浄機での使用のための洗剤タブレットであって、該タブレ
    ットは１つ以上の相を有し、その少なくとも１つが、 ａ）その少なくとも９０重量％が約０．３ｍｍよりも小さい粒子サイズを有し
    、その少なくとも３０重量％が約０．２ｍｍよりも小さい粒子サイズを有するよ
    うな粒子サイズ分布を有する高分子崩壊剤；及び、 ｂ）２５℃で少なくとも約２５ｇ／１００ｇの蒸留水への溶解度を有する水溶
    性水和塩 を含む圧縮粒状固体の形態である当該洗剤タブレット。
  2. 【請求項２】 前記高分子崩壊剤が、その少なくとも９０重量％が約０.２
    ５ｍｍよりも小さい粒子サイズを有し、その少なくとも５０重量％が約０.２ｍ
    ｍよりも小さい粒子サイズを有する請求項１に記載の洗剤タブレット。
  3. 【請求項３】 前記高分子崩壊剤が、その少なくとも９０重量％が約０.０
    ５ｍｍよりも大きい粒子サイズ、好ましくは約０.００７５ｍｍよりも大きい粒
    子サイズを有する請求項１又は２に記載の洗剤タブレット。
  4. 【請求項４】 洗浄機での使用のための洗剤タブレットであって、該タブレ
    ットは１つ以上の相を有し、その少なくとも１つが、 ａ）高分子崩壊剤； ｂ）２５℃で少なくとも約２５ｇ／１００ｇの蒸留水への溶解度を有する水溶
    性水和塩；及び、任意に、 ｃ）沸騰剤、 を含む圧縮粒状固体の形態である当該洗剤タブレット。
  5. 【請求項５】 前記高分子崩壊剤Ｉが、澱粉、セルロース及びその誘導体、
    アルギネート、糖、ポリビニルピロリドン、膨潤可能クレイ、並びにこれらの混
    合物から選択される請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の洗剤タブレッ
    ト。
  6. 【請求項６】 前記水溶性水和塩が、酢酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウ
    ム、オルトリン酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウ
    ム、酒石酸カリウムナトリウム、硫酸アルミニウムカリウム、臭化カルシウム、
    硝酸カルシウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウムの水和物及びこれらの
    混合物から選択される請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の洗剤タブレ
    ット。
  7. 【請求項７】 前記水溶性水和塩が、水溶性一、二、三及び四水和塩、並び
    にこれらの混合物から選択される請求項１乃至請求項６のいずれか１項に記載の
    洗剤タブレット。
  8. 【請求項８】 前記水溶性水和塩が、約３０℃から約９５℃の範囲の融点を
    有する請求項１乃至請求項７のいずれか１項に記載の洗剤タブレット。
  9. 【請求項９】 前記水溶性水和塩が、約３０℃から約７５℃の範囲の融点を
    有する請求項１乃至請求項８のいずれか１項に記載の洗剤タブレット。
  10. 【請求項１０】 それぞれ０．５重量％から１０重量％の高分子崩壊剤及び
    水溶性水和塩を含む請求項１乃至請求項９のいずれか１項に記載の洗剤タブレッ
    ト。
  11. 【請求項１１】 少なくとも約６ｋｇの、好ましくは約１４ｋｇよりも大き
    い、チャイルド・バイト・ストレングス（ＣＢＳ）を有する請求項１乃至請求項
    １０のいずれか１項に記載の洗剤タブレット。
  12. 【請求項１２】 前記粒状固体が、少なくとも約４０ｋｇ／ｃｍ2、好まし
    くは少なくとも約２５０ｋｇ／ｃｍ2、より好ましくは少なくとも約３５０ｋｇ
    ／ｃｍ2の圧力で圧縮される請求項１乃至請求項１１のいずれか１項に記載の洗
    剤タブレット。
  13. 【請求項１３】 請求項１乃至請求項１２のいずれか１項に記載の洗剤タブ
    レットであって、 ａ）少なくとも１つの型をその中に有する造形体の形態の第１の相；及び、 ｂ）前記型の中で圧縮された粒状固体の形態である第２の相 を含む洗剤タブレット。
  14. 【請求項１４】 前記第２の相が約３５０ｋｇ／ｃｍ2よりも低い圧力で圧
    縮されている請求項１乃至請求項１３のいずれか１項に記載の洗剤タブレット。
  15. 【請求項１５】前記第１の相が少なくとも約３５０ｋｇ／ｃｍ2の圧力で圧
    縮されている請求項１２又は請求項１４に記載の洗剤タブレット。
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