JPH04100900A - 複合固形物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明１戴　複合固形物及びその製造方法に関獣更に詳
しくは、槽内の水面に浮かべて必要成分を溶解させる複
合固形物及びその製造方法に関する。

〔従来の技術〕

従東　複合固形物として各種の発泡性剤が知られている
。

例え（！、そのような発泡性剤の例として、有効な薬用
成分と、その外に炭酸塩、炭酸水素塩、有機酸成分など
を含んだ浴用、風呂水浄化用あるいはプール水殺菌用の
発泡性剤が知られている。含有している薬用成分として
は、例えば浴用発泡性剤）場合、　トウキ乾燥エキスな
どの薬用植物の乾燥エキスが挙げられる。そのほか、有
効な薬用成分以外の必要成分としては、例えば、炭酸塩
、炭酸水素塩、有機酸成分、その他が挙げられる。製造
に際してはこれらの成分を混合して粉末にしその粉末混
合物を打錠又は造粒して行っている。

上記のような発泡性剤は、水又は湯に投入するとその中
の成分が反応しあい、炭酸ガスを発生させながら速やか
に溶解し薬用成分を放散する。

そのため、特に浴用発泡性剤に用いると、含有している
有効薬用成分の薬効のほか＆二　発泡した炭酸ガスが血
行を促進させるという効き目もあって喜ばれている。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところで、従来の複合固形物はいずれも見掛は比重がｌ
より大きく、水中に沈んだ状態で水と反応して炭酸ガス
を発生し　配合しである有効成分を水中に溶出する。

ここで有効成分が水中全体に拡がるのには単に濃度勾配
による拡散現象による。

したがって、浴用剤などは入浴時に撹拌すれば良い低　
風呂水浄化剤Ｌ　プール水殺菌舷　トイレ洗浄剤等は大
容量の水中で使用する場合、自然拡散にだけ頼る従来法
では時間がかかり、薬用効果が充分発揮されない。

本発明は、このような従来の問題点を解消するため、水
に投下後、速やかに容器全体の水に配合成分がゆきわた
る複合固形物及び、そのような複合固形物の製造方法を
提供することを技術的課題とする。

〔課題を解決するための手段〕

上記のような課題を解決するため、本発明の第１の複合
固形物！戴　非発泡性成形部と発泡性の粉体成形部とが
接合していて、両者はいずれも水溶性又は水崩性であり
、少なくとも両者いずれかには必要な有効成分を含み、
　両者を合わせた全体的な見掛は上の比重は１未満であ
る。

本発明の第２の複合固形物は、水溶性又は水崩性の発泡
性の粉体成形部と、その粉体成形部を接合し　その粉体
成形部を水中内で保持しながら水面に浮遊可能な箱体と
を含み、　その箱体と発泡性の粉体成形部との少なくと
もいずれかには水中に放散可能に有効成分を含んでいる
。

本発明の複合固形物の製造方法は、非発泡性成形部を成
形する工程Ａと発泡性の粉体成形部を成形する工程Ｂと
、更＆ミ　得られた非発泡性成形部と発泡性の粉体成形
部とを接合する工程Ｃとを含み、　見掛は全体比重を１
未満とし　上記の工程Ａと工程Ｂとの２つの工程の内少
なくとも一方には得ようとしている成形部中に有効成分
を含有させる工程があり、しかも、非発泡性成形物を成
形する工程Ａは、常温で固体の水溶性有機化合物、及び
／又は、無機粉体を、所定形状の成形物に型抜き成形す
る工程　溶融成形する工程　所定圧力でプレス成形する
工程の３工程のうちの少なくともいずれかの工程でなり
、一方、発泡性成形物を成形する工程Ｂは、常温で固体
の炭酸水素塩及び／又は炭酸塩、また更に、常温で固体
の有機酸及び／又は無機弱酸、このような塩と酸とから
なる発泡性成分を含む粉体温合物を特定の圧力でプレス
成形する工程である。

工程Ａの溶融成形する工程は、撹拌機で撹拌しながら多
数の気泡を内包させ、得られる非発泡性成形部の見掛は
比重を０．５〜０．９に調整しながら行うとよい。

〔作用〕

本発明の複合固形物は、上記の構成でなる複合固形物で
あるから、水面に浮かび、かつ、水と反応して全体が溶
けると同時に、常温で固体の炭酸水素塩及び／又は炭酸
塩、また更に、常温で固体の有機酸及び／又は無機弱酸
、このような塩と酸とを含む成形物は炭酸ガスを発生す
る時、成形物に推進力を与え、水面を浮遊する。

通常、発泡成形物の発泡によるガスが、発泡成形物の一
部をいったんわずかにでも崩すと、発泡成形物はそれを
契機に大きく崩れ始め、崩れてへこんだ部分にガスが集
中して一定方向に更に推進力がつき、水面に有効成分が
広く均一に拡散してい　く。

この時雨成形物に配合した有効成分が容器中の水全体に
拡がり、外力で撹拌しなくても、より均一に拡散するこ
とが出来る。

以下、本発明を更に詳しく説明する。

く複合固形物〉 本発明の複合固形物は、通常、入浴舷　洗浄剤、あるい
は殺菌剤などに好ましく用いられる。ただし、その用途
はこれらに限らない。

本発明の第１の複合固形物は第１図のように、Ａ部であ
る非発泡性成形部と、Ｂ部である発泡性の粉体成形部と
の２つの部分からなる。

Ａ部である非発泡性成形部は、通常、常温で固体の水溶
性有機化合物、及び／又は、無機粉体を主成分にしてい
る。

複合固形物のＡ部が水溶性有機化合物で出来ている場合
、その成形物中に空気または窒髭　炭酸ガス等の不活性
ガスを分散させであるとよい。ガスを分散させると見か
け比重は１未満、条件によれば０．９５以下、更に０．
９〜０．５になって好ましい。

比重調整は、製造時に撹拌によって空気などを混合して
行うとよい。

Ａ部の主成分として真比重が１以上の無機粉体を用いる
場合、非発泡性成形部の成形前にあらかじめ微粒子化処
理及び／又は顆粒化処理を行うと、Ａ部の見掛は比重を
１未満にできて好ましい。また、顆粒化処理に際しては
前記水溶性有機化合物を結合剤として用いると好ましい
。

複合固形物を構成するＢ部　　すなわち発泡性の粉体成
形部は発泡成分を含んでいる。

なお、このようなり部の比重は１．０６〜１．０７であ
るとよい。特にＡ部の比重が１未満でＢ部の比重がこの
範囲にあると、発泡作用が水中で生じ、水面を浮遊する
複合固形物に強い推進力がついて特に好ましい。

Ｂ部分は製造時例えばヘンシェル機などで混合し　その
際比重を１．０６〜１．０７に調整するとよい。

Ａ部とＢ部との両者は接合している。両者は、水溶性の
高分子化合物でなる接着層Ｃ部を介して接着し合ってい
てもよい。また、Ａ部とＢ部との少なくとも一方が他方
に対し融着していてもよい。

両者が機械的に凹凸嵌合し合っていてもよい。両者の接
合形態は特に問題にならない。

本発明の複合固形物全体の見掛は比重は１未満である。

好ましくは１未満で０．６以上、更に好ましくは０．９
５〜０．７が望ましい。比重が１以上であると水中に投
入した当初がら沈没してよくない。Ａ部とＢ部との重量
比＋ｉ、Ａ部二Ｂ部で１＝１〜２：１が好ましい。

Ａ部とＢ部とが接合している複合固形物の側面には、第
２図に示すようにら線溝を設けていたり、あるいは重心
に対してＢ部を一方に偏らせであると炭酸ガスの噴出す
る方向を制御できる。この場合には複合固形物が水面で
回転あるいは旋回しながら移動するようになり、その結
果、複合固形物を構成している各成分が自動的に水中に
広く均一に拡散するようになって特に好ましい。また視
覚的効果を高めて好ましい。

〈成分〉 このような本発明の複合固形物のＡ部、Ｂ部は具体的に
（戴　例えば次のような成分を主成分にしていると好ま
しい。

Ａ部の主成分は常温で固体の水溶性有機化合物、若しく
は、無機粉本　又は、その両者でなる。

Ａ部の主成分として好ましく用いることのできる有機化
合物として１）例えばポリエチレングリコール、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ソルビ
トール、マンニトール、ショＬ　ブドウ糖等の多価アル
コール乳　デンプン、アラビアゴム、アルギン酸ナトリ
ウム、カルボキシビニルポリマー　メチルセルロース、
デキストリン等の水溶性高分子、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン（１５モル
以上）脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（１５モル
以上）フィトステロール、ポリオキシエチレン（２０モ
ル以上）アルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ン（５０モル以上）硬化ヒマシＱＮ−アシルメチルタウ
リン塩等の界面活性剤、クエン酸、コハク酸、酒石酸等
の有機酸、その他、ｇ−アスコルビン酸、コリン、イノ
シトール、リボフラビン等のビタミン類、染料、天然色
素などが挙げられる。また、酵素も用いることができる
。これら水溶性有機化合物は、成形物が水面で崩壊した
際、水面に浮くことなく溶解するため好ましい。

無機粉体として（叡　真比重が１以上のもので、具体的
には硫黄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、
酸化鉄、酸化クロム、無水ケイ酸等の無機酸化物、炭酸
ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ
酸マグネシウム、硫酸カルシウム、塩化ナトリウム等の
無機塩、タルク、カオリン、ベントナイト、カラミン、
マイカ等の複合酸化物などが挙げられる。これら無機粉
体（戴成形物が水面で崩壊した際、粉体が水面に浮くこ
となく溶解及至は沈殿するため好ましい。

これらは単独で用いられてもよく、また組み合わせられ
て用いられてもよい。その中でも、ポリエチレングリコ
ール（平均分子量４０００〜６０００）、ポリオキシエ
チレン（２０モル以上）ポリオキシプロピレングリコー
ル、ポリオキシエチレン（１０モル以上）アルキルエー
テル、ポリオキシエチレン（１５モル以上）ポリオキシ
プロピレンアルキルエーテル、Ｎ−アシルメチルタウリ
ン塩が好ましく、特にポリエチレングリコールが好まし
い。

複合固形物を構成する８服　すなわち発泡性の粉体成形
部は発泡成分を含んでいる。

Ｂ部が含んでいる発泡成分は塩と酸とからなる。

発泡成分を構成する塩としては、常温で固体の炭酸水素
塩若しくは炭酸塩又はその両者を挙げることができる。

発泡成分を構成する酸（戯　常温で固体の有機酸若しく
は無機弱酸又はその両者を挙げることができる。

本発明で用いることのできる有機酸として屯具体的には
例えばコハク酸、クエン酸、酒石酸、フマル酸、乳酸、
リンゴ酸などを挙げることができる。常温で固体の弱酸
としては例えばリン酸水素ナトリウムなどを挙げること
ができる。これらは単独で用いてもよく、また、組み合
わせて用いてもよい。その中でもクエン酸が特に好まし
い。

また、本発明でこのような酸とともに発泡成分を構成す
る炭酸水素塩は、常温で固体であって、具体的には炭酸
水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、そのほかのリチウ
ムを除くアルカリ金属塩、及び炭酸水素アンモニウムを
挙ることができる。

これらは単独で用いてもよく、また、組み合わせて用い
てもよい。その中でも炭酸水素ナトリウムが特に好まし
い。

更に、炭酸水素塩と常温で固体の有機酸などとに加え、
炭酸塩も含めて発泡成分全体を構成していてもよい。発
泡成分構成物質の１つに炭酸塩を加えると、炭酸水素塩
の自然分解による炭酸ガスの発生を抑制し、長期保存が
可能番こなって好ましい。発泡成分として含めると好ま
しい炭酸塩として（戴　炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、炭酸アンモニウムなどを挙げることができるが、その
中でも炭酸ナトリウムが特に望ましい。

上記のような化合物で構成される発泡成分中の各構成物
質の割合は、発泡成分の全体に対し、有機酸若しくは無
機弱酸、両方を用いる場合にはその両方の合計の割合が
２０〜６０重量％であると好ましい。その１　炭酸水素
塩の割合は８〜３０重量％であるとよい。炭酸塩の含有
割合は好ましくは５〜３０重量％がよい。

本発明では、このような成分でなるＡ部、Ｂ部のいずれ
か一方又は両者に、用途に応じた有効成分を含んでいる
。

例えば用途が入浴剤である場合、Ａ部若しくはＢ部又は
その両者番へ　例えば次のような入浴薬用成分を適宜に
振り分けて含めであるとよい。

このような本発明で用いることのできる入浴薬用成分と
しては、薬草（生麺　ハーブ）エキス、海草エキス、酵
素（リパーゼ、プロテアーゼ等）、硫黄などがあり、例
えば薬草エキスとしては、　トウキ、チンピ、センキュ
ウ、シャクナゲ、ジオウ、カンゾウ、ハトムギ、ブクリ
ヨウ、ボタンピ、ビヤクジュツ、ビヤクシ、オウバク、
オウゴン、　トウツウトチノミ、ボウフウ、タイソウ、
ウスベニアオイ、ハマメリ人　アルニカ、キンセン力、
セイヨウニワトコバ　セイヨウォトギリソウ、シャゼン
シ、ゲンノショウコなどの抽出エキスが挙げられる。こ
れらの抽出エキスは乾燥したものを用いるのが好ましい
が、少量ならば抽出液の形で用いることもできる。これ
ら（戴　単独で用いてもよく、組み合せせて用いてもよ
い。

また、香料、炭化水素、脂肪酸、ロウ等の油分、エタノ
ール、プロパツール等のアルコール類、グリセリン、１
．３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ソルビトール等の液状多価アルコール類、その他防腐触
　殺菌剤、紫外線吸収剤、酸化防止舷　着色剤ｋ　　Ｗ
は、　　アミノ酸、ヒアルロン酸ナトリウム、カラメル
、シクロデキストリンなどを有効成分として含めても好
ましい。

特に、香料や着色剤などを含めていると、入浴時の雰囲
気の改善にもなって好ましい。

例え眠　酵乳　硫黄などは常温で固体の水溶性有機化合
物、あるいは無機粉体であって、Ａ部の主成分として好
ましく用いることが出来る一方、薬用成分としても活用
することもできて好ましい。

用途がプール用あるいはトイレ用などの洗浄剤である場
合、例えば有効成分として殺菌剤や抗菌剤を含めるとよ
い。

本発明の複合固形物が浴用あるいはプール用洗浄剤の場
合、有効成分として、例えば次のような物質がＡ部若し
くはＢ部又はその両者に適宜に振り分けであるとよい。

そのような薬用成分としては、例えば、過酸化ナトリウ
ム、さらし粉、バラヒドロキシ安息香酸エステル乳　ア
ルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、サリチル酸、
塩化ベンゼトニウム、グルコン酸クロロへキシジン、ヘ
キサクロロフェンなどの殺菌ＩＩ、　　抗菌剤を挙げる
ことができる。

また、例え（ｆ、本発明に係る複合固形物を洗浄発泡性
剤として用いる場合、有効成分として、例えば界面活性
剤を含めていると好ましい。

このような場合の界面活性剤としては、　　具体的には
、例えばアルキルスルホン酸ナトリウムのようなアルキ
ルスルホン酸アルカリ金属塩、σ−オレフィンスルホン
酸ナトリウムのようなオレフィンスルホン酸アルカリ金
属塩、アルキル硫酸アルカリ金属塩、アシルアミノ酸ア
ルカリ金属塩、脂肪鍛方けんなどを挙げることができる
。これらは単独もしくは組み合わされて用いられる。そ
の中でもアルキルスルホン酸アルカリ塩、特にアルキル
スルホン酸ナトリウム、あるいはＱ−オレフィンスルホ
ン酸ナトリウムが好ましい。

以下、Ａ部、Ｂ部の成分例を第１表に重量％で例示する
。

（以下、余白） 第　　１ 表 発泡性の粉体成形部と接合している箱体の構成成分の真
比重は１以上でもよく、　１未満でもよい。

その箱体は発泡性の粉体成形部を水中内で保持したまま
水面に浮いていられればよい。例えば、内部は空洞の密
閉体でもよく、上部開口の船型に形成されていてもよい
。形状は問題にならなＩ／１゜しかも、発泡性の粉体成
形部は箱体の外装として底部に接合しであるとよい。

また、接合方法や接合形態も特に問題にならなただし、
括弧内は最適値である。

本発明の第２の複合固形物は、箱体と、水溶性又は水崩
性の発泡性の粉体成形部とが接合している。

箱体構成成分は水溶性でもよく非水溶・非水崩性でもよ
い。

発泡性の粉体成形部の構成成分は、上記の第１の複合固
形物の説明中に記載の各種成分で形成しであるとよい。

なお、この第２の複合固形物は、第１の複合固形物の説
明中で既に記載した有効成分と同様の有効成分を、実際
の用途に応じて含んでいる。

有効成分は発泡性の粉体成形部内に含まれてｌ／ムで、
発泡性の粉体成形部の溶解又は溶解につれて放散して行
くように形成してあってもよく、非水溶・非水崩性の物
質で作った箱体の中に積載してあって、箱体の底部に設
けられた小孔から放散していくようになっていてもよい
。

また、第１の複合固形物の説明中にＡ部の構成物質とし
て上記しである水溶性あるいは水崩性の物質によって箱
体を形成してあって、しかも有効成分をその箱体構成素
材成分の一つとして含有してあってもよい。

く製造方法〉 本発明の上記の第１の複合固形物（戴　例えば次のよう
な方法で製造されるとよい。

第１の複合固形物のＡ部とＢ部の形成はそれぞれ別々に
行うとよい。

なお、Ａ部の成形工程、又は、Ｂ部の成形工程中いずれ
かには、必ず成分中に入浴薬用成分、あるいは香料など
の有効成分を混入させる工程が入る。

Ａ部の成形工程であるＡ工程、又ｆ３　　Ｂ部の成形工
程であるＢ工程中に有効成分を混入させる工程が入るこ
とを前提とした上で、Ａ部の成形方法について説明する
。

Ａ工程としては、型抜き成形法、溶融充填法、プレス成
形法などを用いるとよい。

型抜き成形法または溶融充填法の場合には、前記水溶性
有機化合物単独、又は、水溶性有機化合物と無機粉体と
の混合物を、場合により有機溶剤の存在下に、加熱溶融
し　これに空気もしくは不活性ガスを吹き込へ　抗拒　
又は混練しながら、見掛は比重を０．５〜０．９に調整
する。

次いで、型抜き成型法の場合にあっては、溶融物を流延
法等によりシート状に成豚　冷却固化した後、予定形状
を有する抜き型を用いて型抜きを行う。

また、溶融充填法の場合にあっては、溶融物を、予定形
状を反転させて刻設したキャビティ内に流し込み充填し
た後、冷却固化する。

一方、プレス成型法の場合に（′Ｌ、水溶性有機化合物
及び／又は無機粉体を予定形状を反転させて刻設したキ
ャビティ内に充填した後、所定圧力でプレス成型する。

尚、プレス成型で行う場合には、成型を行う前に、予め
溶融造粒法、噴霧造粒法、流動層造粒法、破砕造粒法、
圧縮造粒法などにより、水溶性有機化合物については粒
状化（０，０１μ〜２ｍｍ）、更に必要ならば見かけ比
重１以下、好ましくは０．５〜０．９に顆粒化（５０μ
〜５ｍｍ）　Ｌ、また無機粉体については見かけ比重１
以下、好ましくは０．５〜０．９に微細化（２０μ以下
、好ましくは１μ以下）または顆粒化（５０μ〜５ｍｍ
）　しておくとよい。

発泡性成形物を成形するＢ工程は次のように行うとよい
。

例えば、常温で固体の炭酸水素塩、炭酸塩、粉末状の有
機酸、無機弱酸などからなる発泡性成分、必要があれば
これにその他の粉末剤も加えて混合する。その他の粉末
剤としては、上記の水溶性有機化合物、あるいは、無機
粉体などが挙げられる。

混合順序は問題にならない。この粉末混合体を特定の量
で取り出し　特定容積のキャビティ内に充填した後、全
体をプレスする。

キャビティ内に充填する粉末混合体の重量は接合する非
発泡性成形部の重量と四重量〜０．５倍重量とするとよ
い。

プレス力は、２００〜１．５ｘ　１０３Ｋｇ／　ｃゴ、
好ましくは２００〜Ｉ　Ｘ　１０３Ｋｇ　／　ｃｒｎ２
が望ましい。プレス力が２００Ｋｇ／ｃｍ２未満の場合
には得られる発泡性の形成形物が崩れやすくなって好ま
しくない。プレス力が１．５　Ｘ　１０３Ｋｇ　／　ａ
ｍ２を超えると得られた発泡性剤の硬度が高すぎて水に
溶解し難くなり好ましくない。

また、プレス機がエア洩れなどを起こすようになって事
実上極めて困難である。また、この範囲でプレス成形す
ると、通常、得られる発泡性の粉体成形部の比重が１．
０６〜１．０７の最も好ましい範囲に入る。プレスプッ
シャ一部と圧縮される外殻成分用粉末との間にポリプロ
ピレンあるいはポリエチレン製フィルムなどを介挿する
ことにより、フィルムがプレスプッシャ一部と圧縮され
る外殻成分用粉末との間のはがれを容易にさせることが
できるので好ましい。

本発明では、このようにして得られたＡ部とＢ部とをＣ
工程で接合する。例えば、水溶性の高分子化合物に充分
な量の水分を含ませて両接合面を接着させて乾燥させて
もよい。

あるいは、Ａ部を溶融法によって製造する場合、得られ
たＡ部が未硬化の段階でＢ部と接触させ、Ａ部の硬化と
ともにＢ部を接合してもよい。

このような方法によると、通常、見掛は全体比重が１未
満である複合固形物を得ることができる。

〔実施例〕

以下、本発明の詳細な説明する。

〈実施例１〉 入浴剤を製造した 第２表に示す成分をもってＡ部１を構成し、第３表に示
す成分をもって８部２を構成した（以下、余白） 第　　２　　表 単位　重量％ 第　　３ 表 単位　重量％ 第２表の割合でなる組成物を混合し、約８０℃に加熱溶
融し　泡立てながら撹拌し　見かけ比重が０．８５ぐら
いになる時間で撹拌をとめたこれをバラの花の外形を型
どったゴム製のキャビティ中に流し込べ　未硬化段階の
Ａ部１を得九一方、第３表の記載の割合でなる組成物を
ヘンシェルミキサーで混合し　次いで秤量して円形のキ
ャビティに入れ１００ｋｇ／　ａｍ２の圧力でプレスし
直径２ａｎ、　　厚さ１ｃｍのタブレフトに成形り、Ｓ
　８部２を得ｔら 次いで、先の未硬化のＡ部１に上記８部２をのせて両者
を接着し九　次いで、ゴムキャビティを水中で冷却し固
化した後、ゴムキャビティを膨らませ、第１図に示すよ
うな複合固形物を取り出しへ 次いで、得られた複合固形物の周囲にら線状の溝３を形
成し、第２図、第３図に示す示すような複合固形物を得
た これを約４０℃の温湯に浮かべたところ、浴槽内を動き
まわりながら約１５分で崩壊した〈実施例２〉 水洗器の洗浄剤を形成した Ａ部１の成分を第４表に、８部２の成分を第５表に示す
。

第　　４　　表 単位　重量％ 第　　５　　表 単位　重量％ 第４表の割合でなる組成物を混合し、約８０℃に加熱溶
融し、その温度で泡立てながら撹拌した見かけ比重が０
．８ぐらいになった時点で撹拌を終了させた。

泡立てたその組成物をしばらく放置して約５０℃にまで
冷やし、次いで、流延法で厚さ約１０＋ｎ／＋ｎのシー
ト状に成形した 得られたシート状物が更に常温まで冷却した時点で直径
２ｃｍの円盤状に打ち抜いてＡ部１を得へ一方、第５表
の割合でなる組成物を調合し、ヘンシェルミキサーで混
合し　次いで秤量し　円形のキャビティに入汰２００ｋ
ｇ／　ａｍ２の圧力でプレスＬ　　直径２四　厚さ１ｃ
ｍのタブレット状の８部２を成形した Ａ部１の円盤に接着剤として重量濃度５０％のカルボキ
シメチルセルロース溶液を極微量塗布して０部４とし、
その上に８部２を積層してＡ部１と８部２とを接着し第
４図に示すような複合固形物を得九 得られた複合固形物を水洗器に投入すると水面に浮きな
がら盛んに炭酸ガスを発生して動き回り、約１０分で崩
壊し九 殺菌剤のアルキルジメチルベンジルアンモニウム塩及び
さらし粉が水洗器内全体に広がり、従来の洗浄剤よりす
みやかな殺菌効果が生じることが分かった 〈実施例３〉 第２表の割合でなる組成物を混合し、約８０℃に加熱溶
融し比重１．１の溶融体を得μ 得られた溶融体を、小型ポートを型どったゴム製のキャ
ビティ中に流し込ぺ　船型の箱体５を得を為 一方、実施例１に準じて実施例１の８部２を再度形成し
、それを上記箱体５の船底の裏側で船尾近くに外装し、
第５図に示すような複合固形物を得ｆ−Ｂ部２と箱体５
との接着剤には実施例２のカルボキシメチルセルロース
溶液を用いた水温３９度の浴槽に浮かべたところ、勢い
よく水面を動き回りながら溶解し有効成分を浴槽中に拡
散させた 本実施例では、箱体が船型に形成しであるから、船型の
構成素材が真比重１以上であっても有効に水に浮かべる
ことができμ 〔発明の効果〕 本発明の複合固形物は上記のような構成でなるから、水
面に浮きながら、炭酸ガスを発生して推進しながら崩壊
するので、配合した有効成分をすみやかに水中に拡散し
、有効な効果を直ちに発揮する。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１でＡ部とＢ部とを接合した複合固形物
の側面図、第２図は実施例１で周囲にら線状の溝を形成
した複合固形物の側面Ａ　第３図は実施例１で周囲にら
線状の溝を形成した複合固形物の底面匹　第４図は実施
例２の複合固形物の側面図、第５図は実施例３の複合固
形物の見取り図である。 １・・Ａ部　　　　　　　　２・・８部３・・０部 特許出願人　　　　　　ポーラ化成工業株式会社代理人
　　　　　　　　弁理士　佐　藤　宗　徳、同　　　遠
　　山　　　　　勉 同　松倉秀実 第２図 第３図

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）非発泡性成形部と発泡性の粉体成形部とが接合し
   ていて、両者はいずれも水溶性又は水崩性であり、少な
   くとも両者いずれかには必要な有効成分を含み、両者を
   合わせた全体的な見掛け上の比重は１未満である複合固
   形物。
2. （２）非発泡性成形部の見掛け比重は１より小さく、発
   泡性の粉体成形部の見掛け比重は１よりも大きい請求項
   １に記載の複合固形物
3. （３）水溶性又は水崩性の発泡性の粉体成形部と、 その粉体成形部を接合し、その粉体成形部を水中内に保
   持しながら水面に浮遊可能な箱体とを含み、 その箱体と発泡性の粉体成形部との少なくともいずれか
   には水中に放散可能に有効成分を含んでいる複合固形物
   。
4. （４）発泡性の粉体成形部は、常温で固体の炭酸水素塩
   及び／又は炭酸塩、また更に、常温で固体の有機酸及び
   ／又は無機弱酸、このような塩と酸とからなる発泡性成
   分を含んでいる請求項１〜３のいずれかに記載の複合固
   形物。
5. （５）非発泡性成形部と発泡性の粉体成形部とは、水溶
   性高分子化合物層を挟んで接合している請求項１〜４の
   いずれかに記載の複合固形物。
6. （６）非発泡性成形部を成形する工程Ａと発泡性の粉体
   成形部を成形する工程Ｂと、更に、得られた非発泡性成
   形部と発泡性の粉体成形部とを接合する工程Ｃとを含み
   、 見掛け全体比重を１未満とし、 上記の工程Ａと工程Ｂとの２つの工程の内少なくとも一
   方には得ようとしている成形部中に有効成分を含有させ
   る工程があり、 しかも、非発泡性成形物を成形する工程Ａは、常温で固
   体の水溶性有機化合物、及び／又は、無機粉体を、所定
   形状の成形物に型抜き成形する工程、溶融成形する工程
   、所定圧力でプレス成形する工程の３工程のうちの少な
   くともいずれかの工程でなり、 一方、発泡性成形物を成形する工程Ｂは、常温で固体の
   炭酸水素塩及び／又は炭酸塩、また更に、常温で固体の
   有機酸及び／又は無機弱酸、このような塩と酸とからな
   る発泡性成分を含む粉体混合物を特定の圧力でプレス成
   形する工程である複合固形物の製造方法。
7. （７）溶融成形する工程は、撹拌機で撹拌しながら多数
   の気泡を内包させ、得られる非発泡性成形部の見掛け比
   重を０．５〜０．９に調整しながら行う請求項６に記載
   の複合固形物の製造方法。