JP2002302616A - カルボキシル基含有重合体粒子 - Google Patents
カルボキシル基含有重合体粒子Info
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- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
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- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
Abstract
(57)【要約】
【課題】表面のなめらかさおよび透明性に優れた中和粘
稠液を与えるカルボキシル基含有重合体粒子を提供する
こと。 【解決手段】水中に０．５重量％の濃度で分散、膨潤さ
せたときに、粒子径が５０μｍ未満である水膨潤ゲル粒
子が５５〜９４容量％、粒子径が５０μｍ以上である水
膨潤ゲル粒子が６〜４５容量％の割合で存在するカルボ
キシル基含有重合体粒子。
稠液を与えるカルボキシル基含有重合体粒子を提供する
こと。 【解決手段】水中に０．５重量％の濃度で分散、膨潤さ
せたときに、粒子径が５０μｍ未満である水膨潤ゲル粒
子が５５〜９４容量％、粒子径が５０μｍ以上である水
膨潤ゲル粒子が６〜４５容量％の割合で存在するカルボ
キシル基含有重合体粒子。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、カルボキシル基含
有重合体粒子に関する。さらに詳しくは、化粧品等の増
粘剤、乳化物や懸濁物などの懸濁安定化剤などとして好
適に使用しうるカルボキシル基含有重合体粒子およびそ
の製造方法に関する。
有重合体粒子に関する。さらに詳しくは、化粧品等の増
粘剤、乳化物や懸濁物などの懸濁安定化剤などとして好
適に使用しうるカルボキシル基含有重合体粒子およびそ
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】カルボキシル基含有重合体としては、ア
クリル酸等のα，β−不飽和カルボン酸とポリアリルエ
ーテルとの共重合体（米国特許第２，９２３，６９２号
明細書）、α，β−不飽和カルボン酸とヘキサアリルト
リメチレントリスルホンとの共重合体（米国特許第２，
９５８，６７９号明細書）、α，β−不飽和カルボン酸
と燐酸トリアリルとの共重合体（米国特許第３，４２
６，００４号明細書）、α，β−不飽和カルボン酸とグ
リシジルメタクリレートの共重合体（特開昭５８−８４
８１９号公報）等が知られている。これらのカルボキシ
ル基含有重合体の粒子は、水に分散、膨潤させた後、ア
ルカリで中和して中和粘稠液とすることにより、化粧品
等の増粘剤、乳化物や懸濁物等の懸濁安定化剤等の用途
に用いられている。
クリル酸等のα，β−不飽和カルボン酸とポリアリルエ
ーテルとの共重合体（米国特許第２，９２３，６９２号
明細書）、α，β−不飽和カルボン酸とヘキサアリルト
リメチレントリスルホンとの共重合体（米国特許第２，
９５８，６７９号明細書）、α，β−不飽和カルボン酸
と燐酸トリアリルとの共重合体（米国特許第３，４２
６，００４号明細書）、α，β−不飽和カルボン酸とグ
リシジルメタクリレートの共重合体（特開昭５８−８４
８１９号公報）等が知られている。これらのカルボキシ
ル基含有重合体の粒子は、水に分散、膨潤させた後、ア
ルカリで中和して中和粘稠液とすることにより、化粧品
等の増粘剤、乳化物や懸濁物等の懸濁安定化剤等の用途
に用いられている。
【０００３】しかしながら、前記カルボキシル基含有重
合体の粒子をアルカリで中和した中和粘稠液には、その
液表面のなめらかさおよび透明性が不十分であるため、
光沢等に劣るという欠点がある。そこで、その表面をな
めらかにしようとすると、中和工程に使用される攪拌装
置、攪拌条件により異なるが、アルカリで中和する際に
長時間の攪拌が必要であり、場合によっては１０時間以
上の攪拌混合が必要となる場合もあり、生産性に劣ると
いう欠点がある。
合体の粒子をアルカリで中和した中和粘稠液には、その
液表面のなめらかさおよび透明性が不十分であるため、
光沢等に劣るという欠点がある。そこで、その表面をな
めらかにしようとすると、中和工程に使用される攪拌装
置、攪拌条件により異なるが、アルカリで中和する際に
長時間の攪拌が必要であり、場合によっては１０時間以
上の攪拌混合が必要となる場合もあり、生産性に劣ると
いう欠点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、表面のなめらかさおよ
び透明性に優れた中和粘稠液を与えるカルボキシル基含
有重合体粒子を提供することを目的とする。
術に鑑みてなされたものであり、表面のなめらかさおよ
び透明性に優れた中和粘稠液を与えるカルボキシル基含
有重合体粒子を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、（１） 水中
に０．５重量％の濃度で分散、膨潤させたときに、粒子
径が５０μｍ未満である水膨潤ゲル粒子が５５〜９４容
量％、粒子径が５０μｍ以上である水膨潤ゲル粒子が６
〜４５容量％の割合で存在するカルボキシル基含有重合
体粒子、および（２） 不活性溶媒１００容量部に対す
る量が６〜２５容量部であるα，β−不飽和カルボン酸
と、α，β−不飽和カルボン酸１００重量部に対する量
が０．１５〜２重量部であるエチレン性不飽和基を２個
以上有する化合物とを不活性溶媒中で、α，β−不飽和
カルボン酸１００重量部に対する量が０．０１〜０．４
５重量部であるラジカル重合触媒の存在下、５０〜９０
℃で反応させる前記（１）記載のカルボキシル基含有重
合体粒子の製造方法に関する。
に０．５重量％の濃度で分散、膨潤させたときに、粒子
径が５０μｍ未満である水膨潤ゲル粒子が５５〜９４容
量％、粒子径が５０μｍ以上である水膨潤ゲル粒子が６
〜４５容量％の割合で存在するカルボキシル基含有重合
体粒子、および（２） 不活性溶媒１００容量部に対す
る量が６〜２５容量部であるα，β−不飽和カルボン酸
と、α，β−不飽和カルボン酸１００重量部に対する量
が０．１５〜２重量部であるエチレン性不飽和基を２個
以上有する化合物とを不活性溶媒中で、α，β−不飽和
カルボン酸１００重量部に対する量が０．０１〜０．４
５重量部であるラジカル重合触媒の存在下、５０〜９０
℃で反応させる前記（１）記載のカルボキシル基含有重
合体粒子の製造方法に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明のカルボキシル基含有重合
体粒子は、前記したように、水中に０．５重量％の濃度
で分散、膨潤させたときに、粒子径が５０μｍ未満であ
る水膨潤ゲル粒子が５５〜９４容量％、粒子径が５０μ
ｍ以上である水膨潤ゲル粒子が６〜４５容量％の割合で
存在するものである。
体粒子は、前記したように、水中に０．５重量％の濃度
で分散、膨潤させたときに、粒子径が５０μｍ未満であ
る水膨潤ゲル粒子が５５〜９４容量％、粒子径が５０μ
ｍ以上である水膨潤ゲル粒子が６〜４５容量％の割合で
存在するものである。
【０００７】このように、本発明のカルボキシル基含有
重合体粒子は、所定濃度で水中で分散、膨潤させたと
き、そのカルボキシル基含有重合体の水膨潤ゲル粒子が
特定の粒度分布を有するので、得られた中和粘稠液の表
面がなめらかとなり、しかも透明性に優れた中和粘稠液
が得られるという優れた効果が発現される。
重合体粒子は、所定濃度で水中で分散、膨潤させたと
き、そのカルボキシル基含有重合体の水膨潤ゲル粒子が
特定の粒度分布を有するので、得られた中和粘稠液の表
面がなめらかとなり、しかも透明性に優れた中和粘稠液
が得られるという優れた効果が発現される。
【０００８】本発明において、カルボキシル基含有重合
体粒子を濃度が０．５重量％となるように水中に分散、
膨潤させるのは、一般に、化粧品等に用いられる場合、
０．５重量％以下の濃度で使用されることが多く、０．
５重量％の中和粘稠液の表面のなめらかさが注目される
ためである。
体粒子を濃度が０．５重量％となるように水中に分散、
膨潤させるのは、一般に、化粧品等に用いられる場合、
０．５重量％以下の濃度で使用されることが多く、０．
５重量％の中和粘稠液の表面のなめらかさが注目される
ためである。
【０００９】本明細書において、「水中で分散、膨潤さ
せたとき」とは、カルボキシル基含有重合体粒子を水中
に分散、膨潤させ、その膨潤が平衡状態に到達している
ことを意味する。なお、水で分散、膨潤させるときの水
温は、特に限定がないが、通常、２０〜３０℃程度であ
る。
せたとき」とは、カルボキシル基含有重合体粒子を水中
に分散、膨潤させ、その膨潤が平衡状態に到達している
ことを意味する。なお、水で分散、膨潤させるときの水
温は、特に限定がないが、通常、２０〜３０℃程度であ
る。
【００１０】水中に０．５重量％の濃度で分散させたと
きの水膨潤ゲル粒子の粒子径は、２００ｍＬ容のビーカ
ーに２５℃のイオン交換水１４９．２５ｇを入れ、撹拌
子（長さ２８ｍｍ、太さ７ｍｍ）で毎分６００回転で攪
拌しながら、カルボキシル基含有重合体粒子０．７５ｇ
を徐々に添加した後、１．５時間攪拌し、得られたカル
ボキシル基含有重合体粒子の０．５重量％水分散液を、
レーザー回折式粒度分布測定装置〔（株）島津製作所
製、商品名：ＳＡＬＤ−２０００Ｊ〕を用いて測定した
ときの粒子径をいう。
きの水膨潤ゲル粒子の粒子径は、２００ｍＬ容のビーカ
ーに２５℃のイオン交換水１４９．２５ｇを入れ、撹拌
子（長さ２８ｍｍ、太さ７ｍｍ）で毎分６００回転で攪
拌しながら、カルボキシル基含有重合体粒子０．７５ｇ
を徐々に添加した後、１．５時間攪拌し、得られたカル
ボキシル基含有重合体粒子の０．５重量％水分散液を、
レーザー回折式粒度分布測定装置〔（株）島津製作所
製、商品名：ＳＡＬＤ−２０００Ｊ〕を用いて測定した
ときの粒子径をいう。
【００１１】また、各粒子径を有する水膨潤ゲル粒子の
含有量は、前記レーザー回折式粒度分布測定装置で粒子
径を測定すると同時に各粒子径を有する粒子の個数を測
定し、粒子を球とみなした時の１粒子あたりの体積と粒
子の個数の積から求められる。
含有量は、前記レーザー回折式粒度分布測定装置で粒子
径を測定すると同時に各粒子径を有する粒子の個数を測
定し、粒子を球とみなした時の１粒子あたりの体積と粒
子の個数の積から求められる。
【００１２】水中に０．５重量％の濃度で分散させたと
きに、その水膨潤ゲル粒子の粒子径が５０μｍ未満と規
定されるのは、粒子径５０μｍ以上の粒子が多いとカル
ボキシル基含有重合体粒子の中和粘稠液の表面のなめら
かさが劣るためである。かかる水膨潤ゲル粒子の粒子径
は、カルボキシル基含有重合体粒子の中和粘稠液の表面
をなめらかにする観点から、０．１μｍ以上５０μｍ未
満であることが好ましい。
きに、その水膨潤ゲル粒子の粒子径が５０μｍ未満と規
定されるのは、粒子径５０μｍ以上の粒子が多いとカル
ボキシル基含有重合体粒子の中和粘稠液の表面のなめら
かさが劣るためである。かかる水膨潤ゲル粒子の粒子径
は、カルボキシル基含有重合体粒子の中和粘稠液の表面
をなめらかにする観点から、０．１μｍ以上５０μｍ未
満であることが好ましい。
【００１３】水中に０．５重量％の濃度で分散させたと
きの水膨潤性ゲル粒子の粒子径５０μｍ未満の粒子の量
は、カルボキシル基含有重合体粒子の中和粘稠液の表面
をなめらかにする観点から、５５容量％以上、好ましく
は５８容量％以上、より好ましくは６０容量％以上とさ
れる。また、その水膨潤性ゲル粒子の粒子径５０μｍ未
満の粒子の量は、カルボキシル基含有重合体粒子の中和
粘稠液の透明性を高める観点から、９４容量％以下、好
ましくは９２容量％以下、より好ましくは９０容量％以
下とされる。
きの水膨潤性ゲル粒子の粒子径５０μｍ未満の粒子の量
は、カルボキシル基含有重合体粒子の中和粘稠液の表面
をなめらかにする観点から、５５容量％以上、好ましく
は５８容量％以上、より好ましくは６０容量％以上とさ
れる。また、その水膨潤性ゲル粒子の粒子径５０μｍ未
満の粒子の量は、カルボキシル基含有重合体粒子の中和
粘稠液の透明性を高める観点から、９４容量％以下、好
ましくは９２容量％以下、より好ましくは９０容量％以
下とされる。
【００１４】水中に０．５重量％の濃度で分散させたと
きに、その水膨潤ゲル粒子の粒子径が５０μｍ以上と規
定されるのは、粒子径５０μｍ未満の粒子が多いと、カ
ルボキシル基含有重合体粒子の中和粘稠液の透明性が劣
るためである。かかる水膨潤ゲル粒子の粒子径は、カル
ボキシル基含有重合体粒子の中和粘稠液の透明性を高め
る観点から、５０μｍ以上３００μｍ以下であることが
好ましい。
きに、その水膨潤ゲル粒子の粒子径が５０μｍ以上と規
定されるのは、粒子径５０μｍ未満の粒子が多いと、カ
ルボキシル基含有重合体粒子の中和粘稠液の透明性が劣
るためである。かかる水膨潤ゲル粒子の粒子径は、カル
ボキシル基含有重合体粒子の中和粘稠液の透明性を高め
る観点から、５０μｍ以上３００μｍ以下であることが
好ましい。
【００１５】水中に０．５重量％の濃度で分散させたと
きの水膨潤性ゲル粒子の粒子径５０μｍ以上の粒子の量
は、カルボキシル基含有重合体粒子の中和粘稠液の表面
をなめらかにする観点から、４５容量％以下、好ましく
は４２容量％以下、より好ましくは４０容量％以下とさ
れる。また、その水膨潤性ゲル粒子の粒子径５０μｍ以
上の粒子の量は、カルボキシル基含有重合体粒子の中和
粘稠液の透明性を高める観点から、６容量％以上、好ま
しくは８容量％以上、より好ましくは１０容量％以上と
される。
きの水膨潤性ゲル粒子の粒子径５０μｍ以上の粒子の量
は、カルボキシル基含有重合体粒子の中和粘稠液の表面
をなめらかにする観点から、４５容量％以下、好ましく
は４２容量％以下、より好ましくは４０容量％以下とさ
れる。また、その水膨潤性ゲル粒子の粒子径５０μｍ以
上の粒子の量は、カルボキシル基含有重合体粒子の中和
粘稠液の透明性を高める観点から、６容量％以上、好ま
しくは８容量％以上、より好ましくは１０容量％以上と
される。
【００１６】以上の点を考慮すれば、本発明のカルボキ
シル基含有重合体粒子の濃度が０．５重量％となるよう
に水中に分散、膨潤させたとき、粒子径が５０μｍ未
満、好ましくは０．１μｍ以上５０μｍ未満である水膨
潤ゲル粒子の含有量が５５〜９４容量％、好ましくは５
８〜９２容量％、さらに好ましくは６０〜９０容量％で
あり、粒子径が５０μｍ以上、好ましくは５０μｍ以上
３００μｍ以下の水膨潤ゲル粒子の含有量が６〜４５容
量％、好ましくは８〜４２容量％、さらに好ましくは１
０〜４０容量％であることが望ましい。
シル基含有重合体粒子の濃度が０．５重量％となるよう
に水中に分散、膨潤させたとき、粒子径が５０μｍ未
満、好ましくは０．１μｍ以上５０μｍ未満である水膨
潤ゲル粒子の含有量が５５〜９４容量％、好ましくは５
８〜９２容量％、さらに好ましくは６０〜９０容量％で
あり、粒子径が５０μｍ以上、好ましくは５０μｍ以上
３００μｍ以下の水膨潤ゲル粒子の含有量が６〜４５容
量％、好ましくは８〜４２容量％、さらに好ましくは１
０〜４０容量％であることが望ましい。
【００１７】前記した所定濃度で水中に分散、膨潤させ
たときに、特定の粒度分布を有する水膨潤ゲル粒子を与
えるカルボキシル基含有重合体粒子は、特定量のα，β
−不飽和カルボン酸と、特定量のエチレン性不飽和基を
２個以上有する化合物とを不活性溶媒中で、特定量のラ
ジカル重合触媒の存在下、特定温度で反応させることに
よって得ることができる。
たときに、特定の粒度分布を有する水膨潤ゲル粒子を与
えるカルボキシル基含有重合体粒子は、特定量のα，β
−不飽和カルボン酸と、特定量のエチレン性不飽和基を
２個以上有する化合物とを不活性溶媒中で、特定量のラ
ジカル重合触媒の存在下、特定温度で反応させることに
よって得ることができる。
【００１８】α，β−不飽和カルボン酸としては、特に
限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、その他オ
レフィン系不飽和カルボン酸等を挙げることができる。
これらは、それぞれ単独で使用してもよく、２種以上を
併用してもよい。これらの中では、安価で入手が容易で
あり、しかもカルボキシル基含有重合体粒子の中和粘稠
液の透明性に優れることから、アクリル酸が好ましい。
限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、その他オ
レフィン系不飽和カルボン酸等を挙げることができる。
これらは、それぞれ単独で使用してもよく、２種以上を
併用してもよい。これらの中では、安価で入手が容易で
あり、しかもカルボキシル基含有重合体粒子の中和粘稠
液の透明性に優れることから、アクリル酸が好ましい。
【００１９】α，β−不飽和カルボン酸の量は、後述す
る不活性溶媒１００容量部に対して、６〜２５容量部、
好ましくは８〜２２容量部、さらに好ましくは１３〜２
０容量部である。α，β−不飽和カルボン酸の量が前記
下限値よりも少ない場合には、得られるカルボキシル基
含有重合体粒子の中和粘稠液の透明性が悪化するように
なり、また前記上限値を超える場合には、反応が進行す
るにしたがって重合体粒子が析出し、均一に攪拌するこ
とが困難となり、得られるカルボキシル基含有重合体粒
子の中和粘稠液の表面のなめらかさが悪化するようにな
る。
る不活性溶媒１００容量部に対して、６〜２５容量部、
好ましくは８〜２２容量部、さらに好ましくは１３〜２
０容量部である。α，β−不飽和カルボン酸の量が前記
下限値よりも少ない場合には、得られるカルボキシル基
含有重合体粒子の中和粘稠液の透明性が悪化するように
なり、また前記上限値を超える場合には、反応が進行す
るにしたがって重合体粒子が析出し、均一に攪拌するこ
とが困難となり、得られるカルボキシル基含有重合体粒
子の中和粘稠液の表面のなめらかさが悪化するようにな
る。
【００２０】エチレン性不飽和基を２個以上有する化合
物としては、特に限定されず、例えば、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレン
グリコール、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、サッカロース、
ソルビトール等のポリオールの２置換以上のアクリル酸
エステル類；これらポリオールの２置換以上のメタクリ
ル酸エステル類；これらポリオールの２置換以上のアリ
ルエーテル類；フタル酸ジアリル、燐酸トリアリル、メ
タクリル酸アリル、テトラアリルオキシエタン、トリア
リルシアヌレート、アジピン酸ジビニル、クロトン酸ビ
ニル、１，５−ヘキサジエン、ジビニルベンゼン等が挙
げられる。これらの中では、得られるカルボキシル基含
有重合体粒子の中和粘稠液の透明性を向上させる観点か
ら、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、ジエ
チレングリコールジアリルエーテルおよびポリアリルサ
ッカロースからなる群より選ばれた少なくとも１種が好
ましい。
物としては、特に限定されず、例えば、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレン
グリコール、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、サッカロース、
ソルビトール等のポリオールの２置換以上のアクリル酸
エステル類；これらポリオールの２置換以上のメタクリ
ル酸エステル類；これらポリオールの２置換以上のアリ
ルエーテル類；フタル酸ジアリル、燐酸トリアリル、メ
タクリル酸アリル、テトラアリルオキシエタン、トリア
リルシアヌレート、アジピン酸ジビニル、クロトン酸ビ
ニル、１，５−ヘキサジエン、ジビニルベンゼン等が挙
げられる。これらの中では、得られるカルボキシル基含
有重合体粒子の中和粘稠液の透明性を向上させる観点か
ら、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、ジエ
チレングリコールジアリルエーテルおよびポリアリルサ
ッカロースからなる群より選ばれた少なくとも１種が好
ましい。
【００２１】エチレン性不飽和基を２個以上有する化合
物の量は、α，β−不飽和カルボン酸１００重量部に対
して、０．１５〜２重量部、好ましくは０．３〜１．５
重量部である。エチレン性不飽和基を２個以上有する化
合物の量が前記下限値よりも少ない場合には、得られる
カルボキシル基含有重合体粒子の中和粘稠液の粘度が低
下し、また前記上限値を超える場合には、得られるカル
ボキシル基含有重合体粒子の中和粘稠液中に不溶性のゲ
ルが生成しやすくなる。
物の量は、α，β−不飽和カルボン酸１００重量部に対
して、０．１５〜２重量部、好ましくは０．３〜１．５
重量部である。エチレン性不飽和基を２個以上有する化
合物の量が前記下限値よりも少ない場合には、得られる
カルボキシル基含有重合体粒子の中和粘稠液の粘度が低
下し、また前記上限値を超える場合には、得られるカル
ボキシル基含有重合体粒子の中和粘稠液中に不溶性のゲ
ルが生成しやすくなる。
【００２２】上記ラジカル重合触媒としては、特に限定
されず、例えば、アゾビスイソブチロニトニル、２，
２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、ジ
メチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、過酸化ベ
ンゾイル、ラウロイルパーオキシド、クメンハイドロパ
ーオキサイド、第三級ブチルハイドロパーオキシド等を
挙げることができる。中でも、取り扱いやすく、安定性
に優れている観点からアゾビスイソブチロニトニルが好
適に用いられる。
されず、例えば、アゾビスイソブチロニトニル、２，
２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、ジ
メチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、過酸化ベ
ンゾイル、ラウロイルパーオキシド、クメンハイドロパ
ーオキサイド、第三級ブチルハイドロパーオキシド等を
挙げることができる。中でも、取り扱いやすく、安定性
に優れている観点からアゾビスイソブチロニトニルが好
適に用いられる。
【００２３】ラジカル重合触媒の量は、α，β−不飽和
カルボン酸１００重量部に対して０．０１〜０．４５重
量部、好ましくは０．０１〜０．３５重量部である。ラ
ジカル重合触媒の量が前記下限値よりも少ない場合に
は、反応速度が遅くなるので経済的ではなく、また前記
上限値を超える場合には、得られるカルボキシル基含有
重合体粒子の中和粘稠液の表面のなめらかさが悪化す
る。
カルボン酸１００重量部に対して０．０１〜０．４５重
量部、好ましくは０．０１〜０．３５重量部である。ラ
ジカル重合触媒の量が前記下限値よりも少ない場合に
は、反応速度が遅くなるので経済的ではなく、また前記
上限値を超える場合には、得られるカルボキシル基含有
重合体粒子の中和粘稠液の表面のなめらかさが悪化す
る。
【００２４】本明細書にいう不活性溶媒とは、α，β−
不飽和カルボン酸およびエチレン性不飽和基を２個以上
有する化合物を溶解するが、得られるカルボキシル基含
有重合体粒子を溶解しない溶媒をいう。
不飽和カルボン酸およびエチレン性不飽和基を２個以上
有する化合物を溶解するが、得られるカルボキシル基含
有重合体粒子を溶解しない溶媒をいう。
【００２５】不活性溶媒としては、例えば、ノルマルペ
ンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン、ノルマルヘ
プタン、ノルマルオクタン、イソオクタン、シクロペン
タン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチル
シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼン、エチレンジクロライド、酢酸エチル、酢酸
イソプロピル、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で使用
してもよく、２種以上併用してもよい。これらの中で
は、品質が安定しており、入手が容易である観点から、
エチレンジクロライドが好ましい。
ンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン、ノルマルヘ
プタン、ノルマルオクタン、イソオクタン、シクロペン
タン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチル
シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼン、エチレンジクロライド、酢酸エチル、酢酸
イソプロピル、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で使用
してもよく、２種以上併用してもよい。これらの中で
は、品質が安定しており、入手が容易である観点から、
エチレンジクロライドが好ましい。
【００２６】なお、α，β−不飽和カルボン酸と、エチ
レン性不飽和基を２個以上有する化合物とを反応させる
際には、ラジカル重合触媒とともにアルカリ金属炭酸塩
の存在下に反応させることが好ましい。このように、ラ
ジカル重合触媒とともにアルカリ金属炭酸塩の存在下に
反応させた場合には、得られたカルボキシル基含有重合
体粒子の中和粘稠液の表面のなめらかさをさらに向上さ
せることができる。
レン性不飽和基を２個以上有する化合物とを反応させる
際には、ラジカル重合触媒とともにアルカリ金属炭酸塩
の存在下に反応させることが好ましい。このように、ラ
ジカル重合触媒とともにアルカリ金属炭酸塩の存在下に
反応させた場合には、得られたカルボキシル基含有重合
体粒子の中和粘稠液の表面のなめらかさをさらに向上さ
せることができる。
【００２７】アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カ
リウム等が挙げられる。これらの中では、得られるカル
ボキシル基含有重合体粒子の中和粘調液の粘度の低下が
小さいことから、炭酸ナトリウムおよび炭酸水素カリウ
ムが好ましい。
ウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カ
リウム等が挙げられる。これらの中では、得られるカル
ボキシル基含有重合体粒子の中和粘調液の粘度の低下が
小さいことから、炭酸ナトリウムおよび炭酸水素カリウ
ムが好ましい。
【００２８】アルカリ金属炭酸塩の量は、中和粘稠液の
表面のなめらかさを向上させる観点から、α，β−不飽
和カルボン酸１００重量部に対して、０．０１〜５重量
部、好ましくは０．０５〜３重量部であることが望まし
い。
表面のなめらかさを向上させる観点から、α，β−不飽
和カルボン酸１００重量部に対して、０．０１〜５重量
部、好ましくは０．０５〜３重量部であることが望まし
い。
【００２９】なお、アルカリ金属炭酸塩は、反応開始前
あるいは反応の途中に添加することができるが、カルボ
キシル基含有重合体粒子の中和粘稠液の表面のなめらか
さをより一層効果的に向上させる観点から反応開始前に
添加することが好ましい。
あるいは反応の途中に添加することができるが、カルボ
キシル基含有重合体粒子の中和粘稠液の表面のなめらか
さをより一層効果的に向上させる観点から反応開始前に
添加することが好ましい。
【００３０】α，β−不飽和カルボン酸と、エチレン性
不飽和基を２個以上有する化合物とを反応させる際の雰
囲気は、例えば、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガ
スであることが好ましい。
不飽和基を２個以上有する化合物とを反応させる際の雰
囲気は、例えば、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガ
スであることが好ましい。
【００３１】反応温度は、反応溶液の粘度を低下させ、
均一に攪拌することができるようにする観点および得ら
れるカルボキシル基含有重合体粒子の中和粘稠液の表面
のなめらかさを向上させる観点から、５０〜９０℃、好
ましくは５５〜７５℃であることが望ましい。
均一に攪拌することができるようにする観点および得ら
れるカルボキシル基含有重合体粒子の中和粘稠液の表面
のなめらかさを向上させる観点から、５０〜９０℃、好
ましくは５５〜７５℃であることが望ましい。
【００３２】反応時間は、反応温度によって異なるので
一概には決定することができないが、通常、２〜１０時
間である。
一概には決定することができないが、通常、２〜１０時
間である。
【００３３】反応終了後、反応溶液を８０〜１３０℃に
加熱し、不活性溶媒を揮散除去することにより、白色微
粉末のカルボキシル基含有重合体粒子を得ることができ
る。なお、加熱温度が１３０℃を超える場合、得られた
カルボキシル基含有重合体粒子の中和粘稠液の表面のな
めらかさが悪化するおそれがある。
加熱し、不活性溶媒を揮散除去することにより、白色微
粉末のカルボキシル基含有重合体粒子を得ることができ
る。なお、加熱温度が１３０℃を超える場合、得られた
カルボキシル基含有重合体粒子の中和粘稠液の表面のな
めらかさが悪化するおそれがある。
【００３４】かくして本発明のカルボキシル基含有重合
体粒子が得られる。得られたカルボキシル基含有重合体
粒子の粉体は、通常、一次粒子が凝集した二次粒子であ
る。
体粒子が得られる。得られたカルボキシル基含有重合体
粒子の粉体は、通常、一次粒子が凝集した二次粒子であ
る。
【００３５】得られたカルボキシル基含有重合体粒子を
用いて中和粘稠液を調製する場合、通常、カルボキシル
基含有重合体粒子の濃度が０．０１〜３重量％となるよ
うに水中に分散させた後、水酸化ナトリウム等のアルカ
リ金属水酸化物、トリエタノールアミン、ジイソプロパ
ノールアミン等のアミン類等のアルカリで中和すればよ
い。
用いて中和粘稠液を調製する場合、通常、カルボキシル
基含有重合体粒子の濃度が０．０１〜３重量％となるよ
うに水中に分散させた後、水酸化ナトリウム等のアルカ
リ金属水酸化物、トリエタノールアミン、ジイソプロパ
ノールアミン等のアミン類等のアルカリで中和すればよ
い。
【００３６】得られた中和粘稠液は、その表面がなめら
かであり、また透明性が高いという優れた性質を有す
る。この中和粘稠液がこのような優れた性質を有する理
由は定かではないが、おそらく、カルボキシル基含有重
合体粒子を水に分散、膨潤させた際にカルボキシル基含
有重合体粒子の二次粒子が水中に分散し、水中では、主
としてカルボキシル基含有重合体粒子の一次粒子の水膨
潤性ゲル粒子として存在することに基づくものと推測さ
れる。
かであり、また透明性が高いという優れた性質を有す
る。この中和粘稠液がこのような優れた性質を有する理
由は定かではないが、おそらく、カルボキシル基含有重
合体粒子を水に分散、膨潤させた際にカルボキシル基含
有重合体粒子の二次粒子が水中に分散し、水中では、主
としてカルボキシル基含有重合体粒子の一次粒子の水膨
潤性ゲル粒子として存在することに基づくものと推測さ
れる。
【００３７】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定される
ものではない。
に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定される
ものではない。
【００３８】実施例１ 攪拌機、温度計、窒素吹込管および冷却管を備えた５０
０ｍＬ容の４つ口フラスコに、アクリル酸６３ｇ（６０
ｍＬ）、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル
０．４４ｇ、アゾビスイソブチロニトリル０．０１６
ｇ、エチレンジクロライド３７５ｇ（３００ｍＬ）を仕
込んだ。引き続き、均一に攪拌、混合した後、反応容器
の上部空間、原料および溶媒中に存在している酸素を除
去するために、溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。次い
で、窒素雰囲気下、７０〜７５℃に保持して３時間反応
させた。
０ｍＬ容の４つ口フラスコに、アクリル酸６３ｇ（６０
ｍＬ）、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル
０．４４ｇ、アゾビスイソブチロニトリル０．０１６
ｇ、エチレンジクロライド３７５ｇ（３００ｍＬ）を仕
込んだ。引き続き、均一に攪拌、混合した後、反応容器
の上部空間、原料および溶媒中に存在している酸素を除
去するために、溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。次い
で、窒素雰囲気下、７０〜７５℃に保持して３時間反応
させた。
【００３９】反応終了後、生成したスラリーを１１０℃
に加熱して、エチレンジクロライドを留去し、カルボキ
シル基含有重合体粒子６３ｇを得た。
に加熱して、エチレンジクロライドを留去し、カルボキ
シル基含有重合体粒子６３ｇを得た。
【００４０】得られたカルボキシル基含有重合体粒子の
０．５重量％水分散液を調製し、レーザー回折式粒度分
布測定装置〔（株）島津製作所製、品番：ＳＡＬＤ−２
０００Ｊ〕を用いて粒度分布を測定した結果、水膨潤性
ゲル粒子の粒子径は、０．１μｍ未満の粒子が０容量
％、０．１μｍ以上５０μｍ未満の粒子が７２容量％、
５０μｍ以上３００μｍ以下の粒子が２７．６容量％、
３００μｍを超える粒子が０．４容量％であった。
０．５重量％水分散液を調製し、レーザー回折式粒度分
布測定装置〔（株）島津製作所製、品番：ＳＡＬＤ−２
０００Ｊ〕を用いて粒度分布を測定した結果、水膨潤性
ゲル粒子の粒子径は、０．１μｍ未満の粒子が０容量
％、０．１μｍ以上５０μｍ未満の粒子が７２容量％、
５０μｍ以上３００μｍ以下の粒子が２７．６容量％、
３００μｍを超える粒子が０．４容量％であった。
【００４１】実施例２ 実施例１において、４つ口フラスコ内への仕込み組成を
アクリル酸５７．３ｇ（５４．６ｍＬ）、ペンタエリス
リトールテトラアリルエーテル０．６６ｇ、アゾビスイ
ソブチロニトリル０．１ｇおよびエチレンジクロライド
５２５ｇ（４２０ｍＬ）に、反応温度を５５〜６０℃に
変更した以外は、実施例１と同様にしてカルボキシル基
含有重合体粒子５８ｇを得た。
アクリル酸５７．３ｇ（５４．６ｍＬ）、ペンタエリス
リトールテトラアリルエーテル０．６６ｇ、アゾビスイ
ソブチロニトリル０．１ｇおよびエチレンジクロライド
５２５ｇ（４２０ｍＬ）に、反応温度を５５〜６０℃に
変更した以外は、実施例１と同様にしてカルボキシル基
含有重合体粒子５８ｇを得た。
【００４２】得られたカルボキシル基含有重合体粒子の
０．５重量％水分散液を調製し、水膨潤性ゲル粒子の粒
度分布を実施例１と同様にして測定した結果、０．１μ
ｍ未満の粒子が０容量％、０．１μｍ以上５０μｍ未満
の粒子が８１容量％、５０μｍ以上３００μｍ以下の粒
子が１８．８容量％、３００μｍを超える粒子が０．２
容量％存在していた。
０．５重量％水分散液を調製し、水膨潤性ゲル粒子の粒
度分布を実施例１と同様にして測定した結果、０．１μ
ｍ未満の粒子が０容量％、０．１μｍ以上５０μｍ未満
の粒子が８１容量％、５０μｍ以上３００μｍ以下の粒
子が１８．８容量％、３００μｍを超える粒子が０．２
容量％存在していた。
【００４３】実施例３ 実施例１において、ペンタエリスリトールテトラアリル
エーテル０．４４ｇの代わりにジエチレングリコールジ
アリルエーテル０．７５ｇを用いた以外は、実施例１と
同様にしてカルボキシル基含有重合体粒子６３ｇを得
た。
エーテル０．４４ｇの代わりにジエチレングリコールジ
アリルエーテル０．７５ｇを用いた以外は、実施例１と
同様にしてカルボキシル基含有重合体粒子６３ｇを得
た。
【００４４】得られたカルボキシル基含有重合体粒子の
０．５重量％水分散液を調製し、水膨潤性ゲル粒子の粒
度分布を実施例１と同様にして測定した結果、水膨潤性
ゲル粒子の粒子径は、０．１μｍ未満の粒子が０容量
％、０．１μｍ以上５０μｍ未満の粒子が７３容量％、
５０μｍ以上３００μｍ以下の粒子が２６．９容量％、
３００μｍを超える粒子が０．１容量％存在していた。
０．５重量％水分散液を調製し、水膨潤性ゲル粒子の粒
度分布を実施例１と同様にして測定した結果、水膨潤性
ゲル粒子の粒子径は、０．１μｍ未満の粒子が０容量
％、０．１μｍ以上５０μｍ未満の粒子が７３容量％、
５０μｍ以上３００μｍ以下の粒子が２６．９容量％、
３００μｍを超える粒子が０．１容量％存在していた。
【００４５】実施例４ 実施例１において、ペンタエリスリトールテトラアリル
エーテル０．４４ｇの代わりにポリアリルサッカロース
０．４２ｇを用いた以外は、実施例１と同様にしてカル
ボキシル基含有重合体粒子６３ｇを得た。
エーテル０．４４ｇの代わりにポリアリルサッカロース
０．４２ｇを用いた以外は、実施例１と同様にしてカル
ボキシル基含有重合体粒子６３ｇを得た。
【００４６】得られたカルボキシル基含有重合体粒子の
０．５重量％水分散液を調製し、水膨潤性ゲル粒子の粒
度分布を実施例１と同様にして測定した結果、０．１μ
ｍ未満の粒子が０容量％、０．１μｍ以上５０μｍ未満
の粒子が７２容量％、５０μｍ以上３００μｍ以下の粒
子が２７．６容量％、３００μｍを超える粒子が０．４
容量％存在していた。
０．５重量％水分散液を調製し、水膨潤性ゲル粒子の粒
度分布を実施例１と同様にして測定した結果、０．１μ
ｍ未満の粒子が０容量％、０．１μｍ以上５０μｍ未満
の粒子が７２容量％、５０μｍ以上３００μｍ以下の粒
子が２７．６容量％、３００μｍを超える粒子が０．４
容量％存在していた。
【００４７】実施例５ 実施例１において、炭酸ナトリウム０．５ｇを同時に仕
込んだ以外は、実施例１と同様にしてカルボキシル基含
有重合体粒子６４ｇを得た。
込んだ以外は、実施例１と同様にしてカルボキシル基含
有重合体粒子６４ｇを得た。
【００４８】得られたカルボキシル基含有重合体粒子の
０．５重量％水分散液を調製し、水膨潤性ゲル粒子の粒
度分布を実施例１と同様にして測定した結果、０．１μ
ｍ未満の粒子が０容量％、０．０１μｍ以上５０μｍ未
満の粒子が７４容量％、５０μｍ以上３００μｍ以下の
粒子が２６容量％、３００μｍを超える粒子が０容量％
存在していた。
０．５重量％水分散液を調製し、水膨潤性ゲル粒子の粒
度分布を実施例１と同様にして測定した結果、０．１μ
ｍ未満の粒子が０容量％、０．０１μｍ以上５０μｍ未
満の粒子が７４容量％、５０μｍ以上３００μｍ以下の
粒子が２６容量％、３００μｍを超える粒子が０容量％
存在していた。
【００４９】実施例６ 実施例１において、炭酸ナトリウム０．９ｇを同時に仕
込んだ以外は、実施例１と同様にしてカルボキシル基含
有重合体粒子６５ｇを得た。
込んだ以外は、実施例１と同様にしてカルボキシル基含
有重合体粒子６５ｇを得た。
【００５０】得られたカルボキシル基含有重合体粒子の
０．５重量％水分散液を調製し、水膨潤性ゲル粒子の粒
度分布を実施例１と同様にして測定した結果、０．１μ
ｍ未満の粒子が０容量％、０．１μｍ以上５０μｍ未満
の粒子が７５容量％、５０μｍ以上３００μｍ以下の粒
子が２５容量％、３００μｍを超える粒子が０容量％存
在していた。
０．５重量％水分散液を調製し、水膨潤性ゲル粒子の粒
度分布を実施例１と同様にして測定した結果、０．１μ
ｍ未満の粒子が０容量％、０．１μｍ以上５０μｍ未満
の粒子が７５容量％、５０μｍ以上３００μｍ以下の粒
子が２５容量％、３００μｍを超える粒子が０容量％存
在していた。
【００５１】実施例７ 実施例１において、炭酸水素カリウム１．８ｇを同時に
仕込んだ以外は、実施例１と同様にしてカルボキシル基
含有重合体粒子６４ｇを得た。
仕込んだ以外は、実施例１と同様にしてカルボキシル基
含有重合体粒子６４ｇを得た。
【００５２】得られたカルボキシル基含有重合体粒子の
０．５重量％水分散液を調製し、水膨潤性ゲル粒子の粒
度分布を実施例１と同様にして測定した結果、０．１μ
ｍ未満の粒子が０容量％、０．１μｍ以上５０μｍ未満
の粒子が７７容量％、５０μｍ以上３００μｍ以下の粒
子が２３容量％、３００μｍを超える粒子が０容量％存
在していた。
０．５重量％水分散液を調製し、水膨潤性ゲル粒子の粒
度分布を実施例１と同様にして測定した結果、０．１μ
ｍ未満の粒子が０容量％、０．１μｍ以上５０μｍ未満
の粒子が７７容量％、５０μｍ以上３００μｍ以下の粒
子が２３容量％、３００μｍを超える粒子が０容量％存
在していた。
【００５３】比較例１ 実施例１において、４つ口フラスコの仕込み組成をアク
リル酸３０ｇ（２８．６ｍＬ）、ペンタエリスリトール
テトラアリルエーテル０．４７ｇ、アゾビスイソブチロ
ニトリル０．１５ｇおよびエチレンジクロライド４１１
ｇ（３２８．８ｍＬ）に、反応温度を４５〜５０℃に変
更した以外は、実施例１と同様にしてカルボキシル基含
有重合体粒子３０ｇを得た。
リル酸３０ｇ（２８．６ｍＬ）、ペンタエリスリトール
テトラアリルエーテル０．４７ｇ、アゾビスイソブチロ
ニトリル０．１５ｇおよびエチレンジクロライド４１１
ｇ（３２８．８ｍＬ）に、反応温度を４５〜５０℃に変
更した以外は、実施例１と同様にしてカルボキシル基含
有重合体粒子３０ｇを得た。
【００５４】得られたカルボキシル基含有重合体粒子の
０．５重量％水分散液を調製し、水膨潤性ゲル粒子の粒
度分布を実施例１と同様にして測定した結果、０．１μ
ｍ未満の粒子が０．２容量％、０．１μｍ以上５０μｍ
未満の粒子が９５容量％、５０μｍ以上３００μｍ以下
の粒子が４．８容量％、３００μｍを超える粒子が０容
量％存在していた。
０．５重量％水分散液を調製し、水膨潤性ゲル粒子の粒
度分布を実施例１と同様にして測定した結果、０．１μ
ｍ未満の粒子が０．２容量％、０．１μｍ以上５０μｍ
未満の粒子が９５容量％、５０μｍ以上３００μｍ以下
の粒子が４．８容量％、３００μｍを超える粒子が０容
量％存在していた。
【００５５】比較例２ 実施例１において、４つ口フラスコの仕込み組成をアク
リル酸１１０．２５ｇ（１０５ｍＬ）、ペンタエリスリ
トールテトラアリルエーテル０．４２ｇ、アゾビスイソ
ブチロニトリル０．００７ｇおよびエチレンジクロライ
ド４３７．５ｇ（３５０ｍＬ）に変更した以外は、実施
例１と同様にしてカルボキシル基含有重合体粒子１１１
ｇを得た。
リル酸１１０．２５ｇ（１０５ｍＬ）、ペンタエリスリ
トールテトラアリルエーテル０．４２ｇ、アゾビスイソ
ブチロニトリル０．００７ｇおよびエチレンジクロライ
ド４３７．５ｇ（３５０ｍＬ）に変更した以外は、実施
例１と同様にしてカルボキシル基含有重合体粒子１１１
ｇを得た。
【００５６】得られたカルボキシル基含有重合体粒子の
０．５重量％水分散液を調製し、水膨潤性ゲル粒子の粒
度分布を実施例１と同様にして測定した結果、０．１μ
ｍ未満の粒子が０容量％、０．１μｍ以上５０μｍ未満
の粒子が２８容量％、５０μｍ以上３００μｍ以下の粒
子が６９．２容量％、３００μｍを超える粒子が２．８
容量％存在していた。
０．５重量％水分散液を調製し、水膨潤性ゲル粒子の粒
度分布を実施例１と同様にして測定した結果、０．１μ
ｍ未満の粒子が０容量％、０．１μｍ以上５０μｍ未満
の粒子が２８容量％、５０μｍ以上３００μｍ以下の粒
子が６９．２容量％、３００μｍを超える粒子が２．８
容量％存在していた。
【００５７】〔カルボキシル基含有重合体粒子の物性評
価〕各実施例および各比較例で得られたカルボキシル基
含有重合体粒子の物性を以下の方法に基づいて評価し
た。その結果を表１に示す。
価〕各実施例および各比較例で得られたカルボキシル基
含有重合体粒子の物性を以下の方法に基づいて評価し
た。その結果を表１に示す。
【００５８】（１）表面のなめらかさ １Ｌ容のビーカーにイオン交換水４８３．３ｇを入れ、
撹拌子（長さ５ｃｍ、太さ１．５ｃｍ）で毎分６００回
転で攪拌しながら、カルボキシル基含有重合体粒子２．
５ｇを徐々に投入した。引き続き１．５時間撹拌した
後、撹拌子を除去し、６重量％水酸化ナトリウム水溶液
１４．２ｇを加え、ＣＴＦＡ（ザ・コスメティック・ト
イレタリ・アンド・フラグランス・アソシエーション）
に準拠した攪拌翼で１時間撹拌してカルボキシル基含有
重合体粒子の中和粘稠液を得た。
撹拌子（長さ５ｃｍ、太さ１．５ｃｍ）で毎分６００回
転で攪拌しながら、カルボキシル基含有重合体粒子２．
５ｇを徐々に投入した。引き続き１．５時間撹拌した
後、撹拌子を除去し、６重量％水酸化ナトリウム水溶液
１４．２ｇを加え、ＣＴＦＡ（ザ・コスメティック・ト
イレタリ・アンド・フラグランス・アソシエーション）
に準拠した攪拌翼で１時間撹拌してカルボキシル基含有
重合体粒子の中和粘稠液を得た。
【００５９】得られたカルボキシル基含有重合体粒子の
中和粘稠液の表面を目視にて評価した。評価は、男女計
１０人を評価パネラーとし、中和粘稠液の表面のなめら
かさの評価について、良好であると感じたパネラーの人
数を集計し、以下の評価基準に基づいて判定した。な
お、通常の場合、以下の評価基準でＡ以上であれば、表
面のなめらかさに優れていると判断することができる。
中和粘稠液の表面を目視にて評価した。評価は、男女計
１０人を評価パネラーとし、中和粘稠液の表面のなめら
かさの評価について、良好であると感じたパネラーの人
数を集計し、以下の評価基準に基づいて判定した。な
お、通常の場合、以下の評価基準でＡ以上であれば、表
面のなめらかさに優れていると判断することができる。
【００６０】〔評価基準〕 Ｓ：中和粘稠液の表面がなめらかであると感じた人数が
１０人 Ａ：中和粘稠液の表面がなめらかであると感じた人数が
８〜９人 Ｂ：中和粘稠液の表面がなめらかであると感じた人数が
７人以下
１０人 Ａ：中和粘稠液の表面がなめらかであると感じた人数が
８〜９人 Ｂ：中和粘稠液の表面がなめらかであると感じた人数が
７人以下
【００６１】（２）透明性 前記（１）で得られたカルボキシル基含有重合体粒子の
中和粘稠液を１ｃｍ×１ｃｍのセルに入れ、４２５ｎｍ
の波長の透過率を測定した。なお、通常の場合、透過率
が９２％以上であれば、透明性に優れていると判断する
ことができる。
中和粘稠液を１ｃｍ×１ｃｍのセルに入れ、４２５ｎｍ
の波長の透過率を測定した。なお、通常の場合、透過率
が９２％以上であれば、透明性に優れていると判断する
ことができる。
【００６２】（３）粘度 前記（１）で得られたカルボキシル基含有重合体粒子の
中和粘稠液を、Ｂ型回転粘度計を用い、ロータＮｏ．
７、毎分２０回転、温度２５℃の条件下で測定した。な
お、通常の場合、２５℃における粘度が４００００ｍＰ
ａ・ｓ以上であれば、粘度が高いと判断することができ
る。
中和粘稠液を、Ｂ型回転粘度計を用い、ロータＮｏ．
７、毎分２０回転、温度２５℃の条件下で測定した。な
お、通常の場合、２５℃における粘度が４００００ｍＰ
ａ・ｓ以上であれば、粘度が高いと判断することができ
る。
【００６３】
【表１】
【００６４】表１に示された結果から、実施例１〜７で
得られたカルボキシル基含有重合体粒子の中和粘稠液
は、表面のなめらかさおよび透明性に優れ、また粘度が
高く増粘剤として有用であることがわかる。
得られたカルボキシル基含有重合体粒子の中和粘稠液
は、表面のなめらかさおよび透明性に優れ、また粘度が
高く増粘剤として有用であることがわかる。
【００６５】
【発明の効果】本発明のカルボキシル基含有重合体粒子
は、水中に分散させて得られた水膨潤ゲル粒子とした際
に特定の粒度分布を有するため、得られた中和粘稠液
は、表面のなめらかさおよび透明性に優れたものであ
る。また、その中和粘稠液は、粘度が高いので、化粧品
等の増粘剤として有用である。
は、水中に分散させて得られた水膨潤ゲル粒子とした際
に特定の粒度分布を有するため、得られた中和粘稠液
は、表面のなめらかさおよび透明性に優れたものであ
る。また、その中和粘稠液は、粘度が高いので、化粧品
等の増粘剤として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉仲 正豊 兵庫県姫路市飾磨区入船町１番地 住友精 化株式会社機能樹脂研究所内 Ｆターム(参考） 4F070 AA29 AB03 CA01 CB03 CB15 4J002 BG01 BH02 DE02 DE05 GB00 4J011 AA08 HA03 HB02 HB16 4J100 AE77Q AJ01P AJ02P AJ08P AJ09P BA02Q BA03Q CA04 CA23 EA06 EA09 FA03 FA19 GC22 JA61
Claims (6)
- 【請求項１】 水中に０．５重量％の濃度で分散、膨潤
させたときに、粒子径が５０μｍ未満である水膨潤ゲル
粒子が５５〜９４容量％、粒子径が５０μｍ以上である
水膨潤ゲル粒子が６〜４５容量％の割合で存在するカル
ボキシル基含有重合体粒子。 - 【請求項２】 不活性溶媒１００容量部に対する量が６
〜２５容量部であるα，β−不飽和カルボン酸と、α，
β−不飽和カルボン酸１００重量部に対する量が０．１
５〜２重量部であるエチレン性不飽和基を２個以上有す
る化合物とを不活性溶媒中で、α，β−不飽和カルボン
酸１００重量部に対する量が０．０１〜０．４５重量部
であるラジカル重合触媒の存在下、５０〜９０℃で反応
させる請求項１記載のカルボキシル基含有重合体粒子の
製造方法。 - 【請求項３】 ラジカル重合触媒とともにアルカリ金属
炭酸塩の存在下で、α，β−不飽和カルボン酸と、エチ
レン性不飽和基を２個以上有する化合物とを反応させる
請求項２記載のカルボキシル基含有重合体粒子の製造方
法。 - 【請求項４】 アルカリ金属炭酸塩が、炭酸ナトリウム
または炭酸水素カリウムである請求項３記載のカルボキ
シル基含有重合体粒子の製造方法。 - 【請求項５】 α，β−不飽和カルボン酸が、アクリル
酸である請求項２〜４いずれか記載のカルボキシル基含
有重合体粒子の製造方法。 - 【請求項６】 エチレン性不飽和基を２個以上有する化
合物が、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、
ジエチレングリコールジアリルエーテルおよびポリアリ
ルサッカロースからなる群より選ばれた少なくとも１種
である請求項２〜５いずれか記載のカルボキシル基含有
重合体粒子の製造方法。
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