JP2002283708A

JP2002283708A - インクジェット記録媒体及びその記録方法、並びにインクジェット記録物

Info

Publication number: JP2002283708A
Application number: JP2001088890A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Onishi; 弘幸大西
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2001-03-26
Filing date: 2001-03-26
Publication date: 2002-10-03
Anticipated expiration: 2021-03-26
Also published as: US20030059584A1; US6936315B2; JP3928365B2

Abstract

(57)【要約】【課題】インクジェット記録媒体にて発生するブロン
ジング問題を防止し、かつ形成された画像が発色性が良
好で、耐光性及び耐水性を有するインクジェット記録媒
体を提供することを目的とする。【解決手段】基材と、前記基材上に設けられた少なく
とも１層以上からなり、最表面を有するインク受理層と
を備えたインクジェット記録媒体であって、前記最表面
層のカチオン化度と前記最表面以外のインク受理層のカ
チオン化度とが異なる、具体的には前記最表面のカチオ
ン化度が低いことを特徴とる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、基材と前記基材上
に設けられたインク受理層とを備えたインクジェット記
録媒体に係り、より詳細には、インク受理層中のカチオ
ン化度を制御したインクジェット記録媒体及び記録方
法、並びにその記録媒体を用いてインク画像が記録され
たインクジェット記録物に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、圧電素子等
による力学的エネルギー、又は発熱体による熱エネルギ
ーを利用して吐出エネルギーをインクに与えて記録ヘッ
ドからインクの小滴を吐出させて記録紙上に付着させ
て、ドットを形成させて記録を行う方式である。かかる
記録方式は記録の鮮明さ、駆動装置の音の静かさ、カラ
ー化の容易さ等の特徴を有するため、近年、その普及は
ますます増大してきている。

【０００３】かかる記録方式を利用し、（文字を含む）
画像を形成して記録を行うための記録媒体には、普通紙
の他に、記録面側（表面側）にインク受理層を有する専
用紙が知られている。かかる記録媒体には、近年、より
高解像度で鮮明なフルカラー画像が形成されることが望
まれている。最近の技術開発により、高画質の実現化に
向け、インクジェット用記録媒体にも、銀塩写真と同程
度の高画質が要求されてきている。

【０００４】前記したように、専用紙としてのインクジ
ェット記録媒体にはインク受理層を有するものが一般的
であり、当該インク受理層は顔料とポリビニルアルコー
ル等の水溶性ポリマーとを有する。しかし、かかる成分
からなるインク受理層は水溶性インクで画像形成させた
場合には形成された画像の耐水性が無く、画質劣化を引
き起こしやすい。

【０００５】水溶性インクを用いてインク受理層に定着
させて形成させた画像の耐水性を向上させるために、有
機水溶性カチオンポリマーをインク受理層に用いること
が知られている。具体的には、特開昭６０−４９９９０
号、同昭６０−８３８８２号、同昭６１−５８７８８
号、同昭６２−１７４１８４号、同平２−２７６６７０
号、同平６−５５８２９号、同平１０−８６５０８号、
同平１０−１９３７７６号、同平１０−２１７６０１号
公報等に、かかるインク受理層が開示されている。

【０００６】しかしながら、前述のようなカチオンポリ
マーをインク受理層に含有させることで耐水性向上効果
を付与させることが可能ではあるが、インク吸収性、画
像の耐光性及び発色性の性能に影響を及ぼす。特に、カ
ラーインクの場合、染料構造の相違により、上記性能に
多大な悪影響を受けることがある。

【０００７】特に、シアンインクの場合には、マゼンタ
及びイエロー染料と比較して分子が大きいため、インク
受理層に浸透しずらい傾向がある。このため、インク受
理層の最表面にてシアン染料の凝集に起因する「てか
り」現象であるブロンシングと称される問題が発生し、
画質を低下させる傾向がある。この傾向は光沢層を有す
るインクジェット記録媒体で顕著に表出する。

【０００８】また、マゼンタ及びイエローインクと比較
して、シアンインクは酸性条件下及び酸化性ガス下で変
色及び退色する傾向があることが、従来から問題視とさ
れてきた。このような背景のもと、シアンインクの上記
問題を解決するシアンインク用色素として、特開２００
０−３０３００９号（以下、「００９号文献」という）
では、酸化性ガス等による変色及び退色に耐性のある、
いわゆる耐ガス性のある新規な銅フタロシアニン系色素
が開示されている。

【０００９】しかしながら、００９号文献で開示された
シアン色素を含有するシアンインクを用いても、シアン
ブロンジングの問題は解消されず、前記シアン色素でも
劣化する傾向にある。

【００１０】このため、インクジェット記録媒体のカラ
ー高画質の画像形成を達成するために、インク吸収性が
高くて高発色であり、耐水性・耐光性・耐ガス性を有す
ることの他に、前記した「ブロンシング」の程度の少な
いことが、新たに要求される記録画像品質特性となって
きている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記に鑑みて
なされてものであり、ブロンジング現象を防止した、イ
ンクジェット記録方式で要求される特性に優れたインク
ジェット記録媒体及びその記録方法、並びにその記録媒
体を用いてインク画像で記録された記録物を提供するこ
とである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本願の発明者は、上記課
題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、インクジェ
ット記録媒体を構成するインク受理層のカチオン化度を
制御することにより、上記課題を効果的に解決できるこ
とを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成した
ものである。

【００１３】本発明によるインクジェット記録媒体は、
基材と、前記基材上に設けられた少なくとも１層以上か
らなり、最表面を有するインク受理層とを備えたインク
ジェット記録媒体であって、前記最表面のカチオン化度
と前記最表面以外のインク受理層のカチオン化度とが異
なることを特徴とする。

【００１４】本発明の好ましい態様では、前記最表面層
のカチオン化度は前記最表面以外のインク受理層のカチ
オン化度よりも低いことを特徴とする。

【００１５】本発明によるインクジェット記録媒体は、
基材と、前記基材上に設けられた少なくとも１層以上か
らなり、最表面を有するインク受理層とを備えたインク
ジェット記録媒体であって、膜厚で前記最表面から１０
μｍまでの上部インク受理層のカチオン化度と、前記上
部インク受理層以外のインク受理層からなる残部インク
受理層のカチオン化度が異なることを特徴とする。

【００１６】本発明の好ましい態様では、前記上部イン
ク受理層のカチオン化度は前記残部インク受理層のカチ
オン化度よりも低いことを特徴とする。

【００１７】本発明の好ましい態様では、前記インク受
理層の全膜厚は２０μｍ以上であることを特徴とする。

【００１８】本発明によるインクジェット記録媒体は、
基材と、前記基材上に設けられた少なくとも２層以上の
インク受理層とを備えたインクジェット記録媒体であっ
て、前記インク受理層は、最表面を有し、インクを受理
する側に存在する上部インク受理層と前記上部インク受
理層以外のインク受理層からなる残部インク受理層とか
らなり、前記上部インク受理層のカチオン化度と前記残
部インク受理層のカチオン化度とが異なることを特徴と
する。

【００１９】本発明の好ましい態様では、前記上部イン
ク受理層のカチオン化度は前記残部インク受理層のカチ
オン化度よりも低いことを特徴とする。

【００２０】本発明の好ましい態様では、ＪＩＳＰ８
１４２で規定される７５度鏡面光沢度試験にて求めた光
沢度の値が２０以上である光沢層を、前記最表面層上に
有することを特徴とする。

【００２１】本発明によるインクジェット記録方法は、
前記インクジェット記録媒体に、シアンインクの染料量
が０．３ｍｇ／inch^２以上付着させる工程を具備するこ
とを特徴とする。

【００２２】本発明によるインクジェット記録方法は、
前記インクジェット記録媒体に、含金染料を含有するイ
ンクを用いて記録する記録工程を具備することを特徴と
する。

【００２３】本発明の好ましい態様では、前記記録工程
は、前記インクがシアンインクであって、前記シアンイ
ンクの吸収スペクトルには、６００ｎｍから６５０ｎｍ
の最大吸光度Ａｂｓ_{６００−６５０}と６５０ｎｍから７
００ｎｍの最大吸光度Ａｂｓ _{６５０−７００}との関係
が、Ａｂｓ_{６００−６５０}＞Ａｂｓ_{６５０−７００}
であるシアンインクを用いることを特徴とする。

【００２４】本発明の好ましい態様では、前記シアンイ
ンクは、下記式で表される化合物を含有することを特徴
とする。

【化２】（上記式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、アルキルアミン、アルカノールアミンのカチオ
ン又はアンモニウムを表す。ａ、ｂ、ｃ、ｄは０又は１
で、その和は１から４の整数である。）

【００２５】本発明によるインクジェット記録媒体は、
前記インクジェット記録媒体にインク画像が形成される
ことを特徴とする。

【００２６】なお、本明細書において、インク受理層の
「カチオン化度」とは、インク受理層中のカチオン種の含
有量を意味する。具体的には、特開２００１−１０２１
４号に記載されているように、インク受理層の膜厚方向
にＸ線光電子分光法で測定した炭素原子Ｃ１ｓに対す
る、窒素原子Ｎ１ｓのピーク面積比（Ｎ１ｓ／Ｃ１ｓ）
から、カチオン種の相対的存在量を算出することができ
る。

【００２７】また、前記Ｘ線光電子分光法では、インク
受理層中に存在する無機金属カチオンにＸ線を照射し、
当該金属カチオンから放出される特有の光電子の運動エ
ネルギー測定することで、当該金属カチオンの同定と、
その含有量を算出することも可能である。

【００２８】

【発明の実施の形態】以下に、本発明のインクジェット
記録媒体をその好ましい実施形態に基づいて、詳細に説
明する。

【００２９】本発明のインクジェット記録媒体は、図１
に示すように、基材１０と、該基材上に設けた、インク
を吸収し定着させるインク受理層２０とから構成され
る。また、インク受理層は、２層あるいは３層以上の層
から構成されていてもよい。なお、本発明の一の実施態
様の特徴を説明するため、図１には、１層からなるイン
ク受理層が例示されている。

【００３０】また、必要に応じて、前記インク受理層２
０上に表面層としての光沢層を、前記基材１０のカール
防止用のバックコート層を設けてもかまわない。前記光
沢層を設ける場合には、ＪＩＳＰ８１４２で規定さ
れる７５度鏡面光沢度試験にて求めた光沢度の値が２０
以上であることが好ましい。さらに、前記バックコート
層の代わりに、前記インク受理層２０と同様のインク受
理層を設けることも可能である（図示せず）。

【００３１】本発明に用いられる、少なくとも片面にイ
ンク受理層が塗布される基材１０には、ＬＢＫＰ，ＮＢ
ＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、
ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等に
古紙パルプ、木材パルプや、ポリエチレン繊維等の合成
繊維パルプを主成分として、顔料及びサイズ剤や定着
剤、歩留まり向上剤、紙力増強剤等の通常の抄紙に使用
されている各種添加剤を１種以上必要に応じて混合し、
長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤ抄紙機等の各種
装置で製造された原紙、さらに原紙に、澱粉、ポリビニ
ルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を
設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート
紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙も含まれ
る。

【００３２】このような原紙及び塗工紙にそのままイン
ク受理層を設けてもよいし、平坦化を制御する目的で、
マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー
等のカレンダー装置をインク受理層塗布の前段階で使用
してもよい。

【００３３】また、基材としては、上記原紙上にポリオ
レフィン樹脂層を設けてもよいし、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、ポリ
ウレタン等の合成樹脂やこれらの混合フィルム材や、該
合成樹脂を繊維化して成形してシートも含まれる。

【００３４】さらに、基材にポリエチレン等の合成樹脂
で片面あるいは両面をラミネートされたものやポリエチ
レン中に遮蔽性向上のために酸化チタン、酸化亜鉛を含
有させたものをも用いることができる。

【００３５】本発明のインクジェット記録媒体を構成す
る前記インク受理層２０は、少なくとも１層のインク受
理層からなり、そのインク受理層２０は、顔料と、ポリ
マーと、添加剤とから構成される。

【００３６】本発明に係るインク受理層２０に含有され
る顔料としては、高いインク吸収性と発色濃度とを得る
ために、一般的に使用されている水に不溶もしくは難溶
性の顔料を１種以上用いることができる。具体的には、
多孔質で屈折率の低いもの、例えば、無定型シリカ、沈
殿法のシリカ、ゲルタイプのシリカ、コロイダルシリ
カ、無水アルミナ、アルミナ水和物（好ましくは擬ベー
マイト構造のもの）、気相法シリカ、硫酸バリウム、二
酸化チタン、炭酸カルシウム、カリオン、白土、珪酸マ
グネシウム、珪酸カルシウム等が挙げられる。

【００３７】本発明に係るインク受理層２０に含有され
るポリマーとしては、カチオン性ポリマーが好ましい。
かかるカチオン性ポリマーの具体例としては、ポリエチ
レンイミン塩、ジメチルアミンエピハロヒドリン縮合
体、ポリビニルアミン塩、ポリジメチルアミノエチルメ
タクリレート四級塩、ポリジアリルジメチルアンモニウ
ム塩、ジアリルアミンアクリルアミド共重合体の塩、ポ
リスチレンの四級アンモニウム塩等がある。

【００３８】また、本発明に係るインク受理層２０に含
有されるポリマーとしては、定着強度及びインク吸収性
を得るために、成膜性の良い水溶性樹脂を挙げることが
できる。かかるバインダーの具体例には、ポリビニルア
ルコール、酢酸ビニル、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋
白、カルボキシル変性ポリビニルアルコール、シリル変
性ポリビニルアルコール、水溶性アクリル系重合体等の
水溶性樹脂等がある。

【００３９】さらに、無水マレイン酸樹脂、スチレン−
ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエ
ン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス；アク
リル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は
共重合体等のアクリル系重合体ラテックス；エチレン−
酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス；あ
るいはこれらの各種共重合体のカルボキシル基等の官能
基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；メラ
ミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性接着
剤；ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹
脂型接着剤等も用いることができ、単独又は組み合せて
利用される。

【００４０】本発明に係るインク受理層２０に含有され
る顔料とポリマーの配合割合は、ポリマー：顔料＝１：
１から１：１５が好ましく、より好ましくは１：１．５
から１：１２であり、さらに好ましくは１：２から１：
１０である。

【００４１】また、本発明のインク受理層２０には、特
開昭５９−１５５０８６号や特開昭６０−６７１９０号
に記載の無機の水溶性金属塩を添加することもできる。
カチオン性化合物としては、Ａｌ^３＋、Ｃａ^２＋、Ｍｇ
^２＋に代表される多価金属イオンが挙げられる。かかる
カチオン性化合物は、染料のスルホン酸基、カルボキシ
ル基とイオン結合して不溶性の錯体を形成する染料を捕
捉する働きがある。

【００４２】他の添加剤として、本発明に係るインク受
理層２０には、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消
泡剤、抑泡剤、離型剤、発砲剤、浸透剤、着色染料、着
色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐
剤、耐水化剤、硬膜剤等を必要に応じて適宜配合するこ
ともできる。

【００４３】前記インク受理層２０を形成する成分を水
又は適当な溶媒中に溶解若しくは分散させて調製した塗
布液を、例えば、コールコーティング法、グレードコー
ティング法、エアナイフコーティング法、バーコーティ
ング法、グラビアコーティング法、コンマコーティング
法、ダイコーティング法等の方法を適宜使用して、基材
１０上に塗布して形成することができる。

【００４４】前記インク受理層２０の塗布量（固形分換
算）は適宜決定されるが、一般には、１から４０ｇ／ｍ
^２が好ましく、より好ましくは２から３０ｇ／ｍ^２であ
り、さらに好ましくは５から２０ｇ／ｍ^２である。

【００４５】また、基材１０上にインク受理下層を塗布
し、該インク受理下層上にインク受理上層を積層して、
より優れた画像の解像性、耐水性等が得られるインク受
理層の２層タイプとする場合には、前記インク受理下層
の塗布量は、１から４０ｇ／ｍ^２が好ましく、より好ま
しくは２から３０ｇ／ｍ^２であり、さらに好ましくは５
から２０ｇ／ｍ^２である。そして、前記インク受理上層
の塗布量は１から１５ｇ／ｍ^２が好ましく、より好まし
くは５から１５ｇ／ｍ^２であり、さらに好ましくは５か
ら１０ｇ／ｍ^２である。

【００４６】かかる範囲より塗布量が少ないと、インク
吸収性や定着性が十分に得られず、逆に、かかる範囲よ
り多いと、生産性の低下やコスト問題を招く。特に、前
記インク受理上層の塗布量が１５ｇ／ｍ^２を超えると、
インク受理上層中をインクが通過することが困難にあ
り、滲み等が生じて画像の鮮明性が損なわれるおそれが
ある。このように積層するとインク受理層の数によって
インク受理層の塗布量を制御することも好ましい。

【００４７】さらに、インク受理層の塗布後に、マシン
カレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソ
フトカレンダー等のカレンダーをを用いて仕上げてもよ
い。

【００４８】次に、本発明の目的である前述したブロン
ジング現象を防止したインクジェット記録媒体について
説明する。本発明の発明者は、ブロンジング現象とイン
ク受理層中のカチオン化度との関係を見出し、その知見
に基づいてブロンジング問題を解決することを発見し
た。

【００４９】すなわち、特にシアンインクの場合に、イ
ンク受理層中のカチオン化度が多いとブロンジング現象
が顕著に発生し、逆にインク受理層中のカチオン化度が
少ないとブロンジング現象が起きにくいことが判明し
た。

【００５０】ここで、インク受理層中のカチオン化度
は、当該インク受理層中のカチオン性ポリマーのアンモ
ニウム基を有する場合は、前記したように算出すること
が可能である。また、無機金属イオンがインク受理層中
に存在する場合も、前記したように、カチオン化度を算
出することができる。

【００５１】シアンブロンシング現象が発生する原因
は、以下のように考えることができる。ただし、本発明
は以下の推論に限定されるものではない。シアン染料
は、マゼンタ及びイエロー染料と比較して、その分子が
大きいため、インク受理層に付着すると、他のカラーイ
ンクとして比較して浸透しにくい。また、インク受理層
中のカチオン性物質はインクに含有される染料を捕捉し
て定着させる機能を有する。以上のことより、シアン染
料は他の染料よりもインク受理層中の最表面層にて捕捉
・定着されやすいと推測される。

【００５２】以上の知見をもとに、インク受理層の最表
面層のカチオン化度を制御する、すなわち低下させるこ
とにより、シアン染料をインク受理層中で浸透しやすく
なる。そのため、シアンブロンシング現象が解消される
ものと考えられる。

【００５３】さらに、マゼンタ及びイエロー染料もより
深くインク受理層に浸透し、強固のインク受理層に定着
し、耐水性、耐光性及び発色性も向上させることが可能
となる。

【００５４】次に、インク受理層中のカチオン化度の制
御について説明する。カチオン化度の制御は、ポリエチ
レンイミン、ポリジアリルアミン及びアルキルアミン重
合物の四級アンモニウム塩等の水溶性カチオンポリマ
ー、カチオン性樹脂エマルジョン、無機金属系カチオン
成分、カチオン系界面活性剤、カチオン性樹脂エマルジ
ョン等のカチオン種を、インク受理層用塗布液への添加
量を制御することにより、またはカチオン化度の異なる
成分を用たりして、カチオン種の量を制御することがで
きる。

【００５５】前記したカチオン種の具体例として、以下
の化合物に限定されるものではないが、本発明に係るイ
ンク受理層中の含有されるカチオン性ポリマーや、Ａｌ
^３＋、Ｃａ^２＋、Ｍｇ^２＋のような無機の水溶性金属カ
チオン等がある。

【００５６】カチオン化度の異なる成分の具体例として
は、以下の化合物に限定されるわけではないが、ポリジ
アリルアミン誘導体、ジシアンジアミド酸誘導体、ポリ
アルキレンポリアミン誘導体、ポリアミン誘導体で４級
化度が３０％以上、好ましくは５０％以上であり、分子
量としては５０００以上、好ましくは５０００から１０
万程度が好ましい。

【００５７】前述のようなインク受理層用塗布液へのカ
チオン性物質の添加に加えて、インク受理層形成後に、
インク受理層の最表面層を表面処理することによりイン
ク受理層を構成する最表面層のカチオン化度を制御する
ことも可能である。具体的には、インク受理層を形成し
たのち、コーティングやスプレイ等の方法で、インク受
理層の最表面層のカチオン化度と、インク受理層の内部
のカチオン化度を制御することもできる。例えば、アニ
オン性、ノニオン性又は両性成分で後処理することによ
り、最表面層のカチオン性を弱くすることも可能であ
る。

【００５８】本発明のインクジェット記録媒体を用い
て、染料を着色剤として含むインクを使用することがで
きる。染料は特に限定されないが、例えばカラーインデ
ックスに記載されている水溶性酸性染料、直接染料、塩
基性染料及び反応性染料を好ましく用いることができ
る。本発明においてこのインク組成物はブラックインク
であっても、またカラーインクであってもよい。また、
上記インクはグリコールエーテルを含むことができる。
これらの添加によってインクの記録媒体への浸透性が高
くでき、種々の記録媒体において滲みの少ない記録でき
る。

【００５９】本発明によるインクジェット記録媒体に利
用されるカラーインクは、特に限定されず、従来公知の
任意のカラーインクを利用することができる。マゼンタ
インクに利用される染料としては、例えば、特開平９−
２４１５５５号に開示されている下記式（ＩＩ）で表さ
れるような染料、具体的には三菱化学製のＭＪＲ５８０
や、特開平１０−３０６２２１号に開示されている下記
式（III）、特開平１１−２９７１４号に開示されてい
る下記式（ＩＶ）、特開２０００−１０９４６４号に開
示されている下記式（Ｖ）ような染料が好ましい。イエ
ローインクに利用される染料としては、含金染料等やダ
イレクトイエロー８６、ダイレクトイエロー１３２など
が好ましい。

【化３】（上記式（ＩＩ）中、Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３はアルキル、
アルコキシ、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシ、カ
ルバモイル、スルファモイル、アミノ、ニトロ、スルホ
ン酸エステル、カルボキシル基、カルボン酸エステルを
表し、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６は、水素原子、アルキル、ア
ルケニル、アリール、アラルキル、アリサイクリック基
又はヘテロサイクリック基を表す。）

【化４】（上記式（III）中、Ｒ_１はアルコキシカルボニル、カ
ルボキシ、ベンゾイルを表し、Ｒ_２は水素原子、アルキ
ルを表し、Ｒ_３及びＲ_４は水素原子、ハロゲン、アルキ
ル又はアルコキシを表す。）

【化５】 (上記式（ＩＶ）中、Ｒ_１は、アルコキシカルボニル
基、カルボキシ、ベンゾイル、３−スルホベンゾイル
を、Ｒ_２は水素原子又はアルキルを、Ｒ_３及びＲ_４はハ
ロゲン、アルキル、アルコキシを表し、ｎは１〜３の整
数である。)

【化６】（上記式（Ｖ）中、Ｒ_１は水素原子、アルコキシカルボ
ニル基又はベンゾイル基を、Ｒ_２は水素原子又はメチル
基を示す。）

【００６０】従来から、シアンインクはマゼンタ及びイ
エローインクに比べて耐光性等に優れるという特徴を有
する。かかるシアンインクには銅フタロシアニン骨格を
有する含金染料である、ダイレクトブルー８６、ダイレ
クトブルー８７やダイレクトブルー１９９を含有するシ
アンインクを用いて、本発明によるインクジェット記録
媒体に（文字を含む）画像形成を行うような記録方式に
よれば、前述したように、ブロンジング現象のない高画
質なインクジェット記録物を得ることができる。

【００６１】しかし、前記した含金染料であるシアン染
料でも空気中に存在するオゾン、窒素酸化物や硫黄酸化
物存在下のような酸性条件下及び酸化性ガス雰囲気中で
変色することが知られている。００９号文献では、下記
式（Ｉ）で表される酸性条件下及び酸化性ガスでも変色
の少ないシアン化合物を開示している。かかるシアン染
料を含有したシアンインクを用いて、本発明によるイン
クジェット記録媒体に(文字を含む)画像形成を行うよう
な記録方式を採用すれば、ブロンジング現象がなく、さ
らに高画質なインクジェット記録物を得ることができ
る。

【００６２】

【化７】（式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アルキルアミン、アルカノールアミンのカチオン又
はアンモニウムを表す。ａ、ｂ、ｃ、ｄは０又は１で、
その和は１から４の整数である。）

【００６３】したがって、本発明によるカチオン化度を
制御したインクジェット記録媒体に、従来から公知のシ
アンインクを用いても、ブロンジング現象のない高画質
な記録物を得ることができ、並びに上記化学構造式を有
するシアン染料を利用すれば、さらに高画質インクジェ
ット記録が実現できる。

【００６４】本発明によるインクジェット記録媒体を利
用した場合の好適なインク付着量について説明する。解
像度、インク吐出量、利用するインク中の染料含有量に
依存するが、以下の例を用いて好適なインク付着量を算
出する。例えば、７２０ｄｐｉ以上の高解像度で、イン
ク中の染料の含有量が３．５％の条件下では、７２０ｄ
ｐｉｘ７２０ｄｐｉの解像度で良好な発色性を得るため
には、約２０ｐｌの吐出量の場合、約０．３６ｍｇ／in
ch^２の濃度で染料を付着させればならず、１４４０ｄｐ
ｉｘ７２０ｄｐｉの解像度を得るためには、約１０ｐｌ
の吐出量の場合、約０．３６ｍｇ／inch^２の濃度で染料
を付着させなければならない。

【００６５】本発明によるインクジェット記録媒体を利
用する場合、ブロンジング防止には効果があるが、染料
の付着量が０．３ｍｇ／inch^２以下では、発色性が低下
していしまい、高画質のインクジェット記録物を得るこ
とができない。

【００６６】

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を
更に詳細に説明する。しかしながら、本発明はこれらの
実施態様によって何ら制限されるものではない。なお、
以下の例中、特に断りがない限り、「％」は「重量％
（固形分換算）」を意味する。

【００６７】各実施例及び比較例は、いずれも基材を坪
量１００ｇ／ｍ^２の上質紙の上に、バーコータを用いて
下記に示すインク受理層用塗布液を塗布・乾燥させるこ
とによりインクジェット記録媒体を作製した。

【００６８】 [実施例１のインク受理層の塗布液] （第一のインク受理層用塗布液）アルミナ水和物（日産化学社製アルミナゾル１００）５％ポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ１１７）１％水５４％（第二のインク受理層用塗布液）アルミナ水和物（日産化学社製アルミナゾル１００）５％ポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ１１７）１％下記式（ＶＩ）のカチオン性ポリマー３％水５１％

【００６９】

【化８】

【００７０】まず、第二のインク受理層を基材上に塗布
し、次いで第一の塗布液を塗布し、第一及び第二のイン
ク受理層を約１０μｍの膜厚となるように乾燥させて、
実施例１のインクジェット記録媒体を得た。

【００７１】 [実施例２のインク受理層の塗布液] （第一のインク受理層用塗布液）気相法シリカ５％（日本アエロジル社製アエロジル３８０、平均一時粒径７ｎｍ）ポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ１１７）１％式（ＶＩ）のカチオン性ポリマー１％両性界面活性剤０．３％（日本サーファクタント社製ＳＷＡＭＡＭ−２１５０）水５２．７％（第二のインク受理層用塗布液）気相法シリカ５％（日本アエロジル社製アエロジル３８０、平均一時粒径７ｎｍ）ポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ１１７）１％式（ＶＩ）のカチオン性ポリマー３％両性界面活性剤０．３％（日本サーファクタント社製ＳＷＡＭＡＭ−２１５０）水５０．７％

【００７２】実施例１と同様な方法で、第一及び第二の
インク受理層を約１０μｍの膜厚となるように実施例２
のインクジェット記録媒体を作製した。

【００７３】[実施例３のインク受理層]実施例２の第一
及び第二のインク受理層を形成させた後で、下記に示す
光沢層用液を５μｍとなるように塗布・乾燥させて、実
施例３のインクジェット記録媒体を作製した。

【００７４】 [光沢層用塗布液] ポリビニルアルコール（クラレ社製：ケン化度８８）１７％コロイダルシリカ(日産化学製) ８０％Ｚｒ（ＯＨ）_４（日本軽金属製）３％

【００７５】[実施例４のインク受理層]インクジェット
記録媒体としてセイコーエプソン社製ＫＡ４２０ＰＳＫ
（ＰＭ写真用紙）の最表面を、両性界面活性剤（日本サ
ーファクタント製ＳＷＡＭＡＭ−２１５０）をスプレ
イ塗布し、実施例４のインクジェット記録媒体とした。

【００７６】[比較例１]比較例１は、実施例１の第二の
インク受理層を構成するカチオン性ポリマーを含有させ
ない塗布液を用いた以外は、実施例１と同様の条件に
て、比較例１のインクジェット記録媒体を作製した。

【００７７】[比較例２]比較例２は、実施例２の第一の
インク受理層と第二のインク受理層を逆転させて、実施
例２と同様な方法で、比較例２のインクジェット記録媒
体を作製した。

【００７８】[比較例３]比較例３は、実施例１の第二の
インク受理層を、バーコータにより乾燥後の膜厚が２０
μｍとなるように塗布・乾燥させて比較例３のインクジ
ェット記録媒体を作製した。

【００７９】[インクジェット記録媒体の評価]実施例１
から４及び比較例１から３の各インクジェット記録媒体
について、カチオン化度を調べた。さらに、上記実施例
及び比較例のインクジェット記録媒体について、耐ブロ
ンジング性、耐光性、耐水性、発色性及び耐ガス性を、
下記基準に基づいて評価した。なお、前述の評価はセイ
コーエプソン社製ＰＭ−８００Ｃのインクジェットプリ
ンターを利用した。シアン、マゼンタ、イエロー及ぶブ
ラックの各色インクは、上記インクジェットプリンター
の標準仕様のインクを使用した。

【００８０】（カチオン化度の測定）各例のインク受理
層の膜厚方向の断面をＸ線光電子分光法で測定した。具
体的には、ファイ社（米国）製QUANTUM2000走査型Ｘ線
光電子分光装置を利用し、Ｘ線源をＡｌＫα線として、
各例のインク受理層の表面と分光装置の中心軸とのなす
角度である光電子の取り込み角度を９０度とし、１０μ
ｍφ以下のビーム径を利用した。エネルギー分解能は、
洗浄な銀板を測定したときのＡｇ３ｄ５／２ピークの反
値幅が１．０±０．０５ｅＶとなるように設定した。

【００８１】カチオン化度の測定サンプルとしては、イ
ンク受理層の断面方向に、最表面から１０μｍまでのイ
ンク受理層からなる上部インク受理層と、前記上部イン
ク受理層以外のインク受理層からなる残部受理層とを選
択し、各層の中心部でカチオン化度を測定した。

【００８２】上記の条件にて、炭素Ｃ１ｓピークと窒素
Ｎ１ｓピークの面積比（Ｎ１ｓ／Ｃ１ｓ）を後述するよ
うに算出した。すなわち、ピーク面積は得られたピーク
からバックグラウンドを除して得られたピークの面積強
度（ＣＰＳｘｅＶ：単位時間当たりの検出強度を結合エ
ネルギー毎に加えてもの）として求めた。通常、光電子
ピークでは、結合の状態の相違によるケミカルシフトと
称されるピーク形状の変化は観測されるが、炭素原子の
Ｃ１ｓ光電子ピークについては全ピークの強度を算出し
た。次に、窒素原子については、HANDBOOK OF X-RAY
PHOTOELECTRONSPECTROSCOPY（米国ファイ社発行）を
参照して、Ｎ１ｓ光電子ピークについての全ピークを算
出し、前記Ｃ１ｓのピークに対する前記Ｎ１ｓの全ピー
クの比から、カチオン化度を見積もった。上記測定によ
る定性的結果を以下の表１に示す。

【００８３】

【表１】

【００８４】（耐ブロンジング性）耐ブロンジング性
は、ＪＩＳＰ８１４２で規定される７５℃鏡面光沢
度試験による光沢度評価法により評価した。各例のイン
クジェット記録媒体に、濃度２．０以上のシアンのベタ
印字部を記録した。得られたシアンベタ部表面の正反射
光を、日本電色工業（株）社製の光沢度計ＰＧ−１にて
測定した。正反射量は前記光沢度計で測定され、鏡面反
射角は７５°を用いた。

【００８５】評価方法は、印字面の正反射光量と基準
面、つまり未印字面の正反射光量を測定し、その差を計
算し、以下の基準により判断した。 ○ ：前記差が基準面の正反射光量（絶対値）の５％
以内 △ ：前記差が基準面の正反射光量（絶対値）の１０
％以内 × ：前記差が基準面の正反射光量（絶対値）の１０
％以上

【００８６】（耐光性）Ｘｅフェードメータ（アトラス
社製：Ｃｉ３５Ａ）を用いて、３４０ｎｍの放射エネル
ギー０．２５Ｗ／ｍ^２、ブラックパネル温度６３℃、相
対湿度５０％の条件で加速試験を行って評価した。評価
結果は、ＩＳＯ１０９７７：photography-processed p
hotographic color films and paper prints-meth
ods formeasuring image stabilityに基づいて、初
期の濃度＝１．０となるように通常のインクを用いて出
力した、シアン、マゼンタ、イエロー各色の何れかの濃
度残存率が７０％となる照射エネルギー値をもとにし
て、以下の基準で性能を評価した。 ○ ：３６ｘ１０^３ｋｌｕｘ・ｈ以上の照射 △ ：１８ｘ１０^３ｋｌｕｘ・ｈ以上、３６ｘ１０^３
ｋｌｕｘ・ｈ以下の照射 × ：１８ｘ１０^３ｋｌｕｘ・ｈ以下の照射結果を表２に示す。

【００８７】（耐水性）各例のインクジェット記録媒体
に、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの各色ベ
タ印字部を記録し、印字部にスポイトで水道水を一滴滴
下し、一晩放置させて乾燥させ、滲みの程度を目視観察
し、下記基準に従って評価した。 ○ ：４色が一切滲まなかった。 △ ：少なくとも２色に滲みが発生した（実用上の許
容範囲内） × ：３色以上で滲みが発生した（実用不可）結果を表２に示す。

【００８８】（発色性）各例のインクジェット記録媒体
に、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの４色ベ
タを印字してい反射濃度の平均値を測定し、下記基準に
基づいて評価した。測色には、グレタグマクベス社製の
「ＳＰＭ−５０」を使用した。 ○ ：１．８以上 △ ：１．７以上、１．８未満 × ：１．７未満結果を表２に示す。

【００８９】（耐ガス性）ＪＩＳ規格における染色した
繊維品の酸化窒素に対する染色堅牢度試験方法（Ｌ０８
５５）に基づき、各例のインクジェット記録媒体に記録
を行った後で、酸化窒素ガス中に１時間放置した。酸化
窒素ガスに晒さなかった記録画像との比較から、目視に
より、以下の基準に従って耐ガス性を評価した。 ○ ：色相変化ほとんどなし △ ：色相変化がやや大きい × ；色相変化大結果を表２に示す。

【００９０】

【表２】

【００９１】次に、本発明のインクジェット記録媒体を
用いて、シアンインクで記録した場合のシアンブロンジ
ング防止について例示する。

【００９２】実施例２の記録媒体を利用して、以下の２
種類のシアンインクで記録した場合のブロンジング問題
を調べた。シアンインク１：セイコーエプソン社製ＰＭ８００
Ｃのインクジェットプリンターに標準使用されるシアン
インクシアンインク２：含金染料である下記式（Ｉ）を有
するシアンインクであって、図２に示す吸収スペクトル
(溶媒は水である）を有するインク

【化９】（上記式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、アルキルアミン、アルカノールアミンのカチオ
ン又はアンモニウムを表す。ａ、ｂ、ｃ、ｄは０又は１
で、その和は１から４の整数である。）

【００９３】なお、シアンインク２の吸収スペクトル
は、６００ｎｍから６５０ｎｍの最大吸光度Ａｂｓ
_{６００−６５０}と６５０ｎｍから７００ｎｍの最大吸光
度Ａｂｓ_６ _{５０−７００}との間に、Ａｂｓ
_{６００−６５０}＞Ａｂｓ_{６５０−７００} という関係
がある。

【００９４】上記のシアンインク１及び２を用いて、実
施例１のインクジェット記録媒体へ記録した後での、耐
ブロンジング性を前述と同様に評価した。結果を表３に
示す。

【００９５】

【表３】

【００９６】上記の各実施例及び比較例の結果から明ら
かなように、少なくとも１層以上のインク受理層とを有
するインクジェット記録媒体であって、前記インク受理
層の最表面のカチオン化度と前記最表面以外のインク受
理層のカチオン化度とが異なること、具体的には、イン
クジェット受理層の上層のカチオン化度をインクジェッ
ト受理層の下層のインク受理層のカチオン化度よりも低
く制御することにより、ブロンジング問題を解決でき
る。

【００９７】また、特定のシアンインクと本発明のイン
クジェット記録媒体との組み合わせにより、ブロンシン
グ問題の解決と耐ガス性を有するインクジェット記録物
を得ることができる。

【発明の効果】本発明によれば、ブロンジング問題がな
く、発色性が良好で、耐光性及び耐水性を有する画像を
実現できるインクジェット記録媒体が提供される。ま
た、本発明によるインクジェット記録媒体と特定のシア
ンインクを組み合せることで、シアンブロンジング問題
が解決された上で、耐ガス性の良好な記録物が提供され
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一の態様による１層のインク受理層を
有するインクジェット記録媒体の断面図である。

【図２】特定のシアンインクの吸収スペクトルを示す図
である。横軸は波長を、縦軸は吸光度（Abs）を表す。

【符号の説明】

１０基材２０インク受理層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材と、前記基材上に設けられた少なく
とも１層以上からなり、最表面を有するインク受理層と
を備えたインクジェット記録媒体であって、前記最表面
のカチオン化度と前記最表面以外のインク受理層のカチ
オン化度とが異なることを特徴とするインクジェット記
録媒体。
【請求項２】前記最表面のカチオン化度は前記最表面
以外のインク受理層のカチオン化度よりも低いことを特
徴とする請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】基材と、前記基材上に設けられた少なく
とも１層以上からなり、最表面を有するインク受理層と
を備えたインクジェット記録媒体であって、膜厚で前記
最表面から１０μｍまでの上部インク受理層のカチオン
化度と、前記上部インク受理層以外のインク受理層から
なる残部インク受理層のカチオン化度が異なることを特
徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項４】前記上部インク受理層のカチオン化度は
前記残部インク受理層のカチオン化度よりも低いことを
特徴とする請求項３に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】前記インク受理層の全膜厚は２０μｍ以
上であることを特徴とする請求項３又は４に記載のイン
クジェット記録媒体。
【請求項６】基材と、前記基材上に設けられた少なく
とも２層以上のインク受理層とを備えたインクジェット
記録媒体であって、前記インク受理層は、最表面層を有
し、インクを受理する側に存在する上部インク受理層と
前記上部インク受理層以外のインク受理層からなる残部
インク受理層とからなり、前記上部インク受理層のカチ
オン化度と前記残部インク受理層のカチオン化度とが異
なることを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項７】前記上部インク受理層のカチオン化度は
前記残部インク受理層のカチオン化度よりも低いことを
特徴とする請求項６に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項８】ＪＩＳＰ８１４２で規定される７５
度鏡面光沢度試験にて求めた光沢度の値が２０以上であ
る光沢層を、前記最表面層上にさらに有することを特徴
とする請求項１乃至７のうち何れか一項に記載のインク
ジェット記録媒体。
【請求項９】請求項１乃至８のうち何れか一項に記載
のインクジェット記録媒体に、シアンインクの染料量が
０．３ｍｇ／inch^２以上付着させる工程を具備すること
を特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１０】請求項１乃至８のうち何れか一項に記
載のインクジェット記録媒体に、含金染料を含有するイ
ンクを用いて記録する記録工程を具備することを特徴と
するインクジェット記録方法。
【請求項１１】前記記録工程は、前記インクがシアン
インクであって、そのシアンインクの吸収スペクトルに
は、６００ｎｍから６５０ｎｍの最大吸光度Ａｂｓ
_{６００−６５０}と６５０ｎｍから７００ｎｍの最大吸光
度Ａｂｓ_６５０− _７００との関係が、Ａｂｓ
_{６００−６５０}＞Ａｂｓ_{６５０−７００} であるシア
ンインクを用いることを特徴とする請求項１０に記載の
インクジェット記録方法。
【請求項１２】前記シアンインクは、下記式で表され
る化合物を含有することを特徴とする請求項１０又は１
１に記載のインクジェット記録方法。【化１】（上記式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、アルキルアミン、アルカノールアミンのカチオ
ン又はアンモニウムを表す。ａ、ｂ、ｃ、ｄは０又は１
で、その和は１から４の整数である。）
【請求項１３】請求項１乃至８うち何れか一項に記載
のインクジェット記録媒体にインク画像が形成されるこ
とを特徴とするインクジェット記録物。