JP2002273835A - アクリル樹脂積層フィルム、その製造方法、およびこれを用いた積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な艶消し外観を有し、かつ印刷を施した
際の印刷抜けが少ないなど良好な印刷性を有するアクリ
ル樹脂積層フィルムを提供する。 【解決手段】 アクリル樹脂層（Ｉ）とアクリル樹脂層
（II）を積層して成り、アクリル樹脂層（Ｉ）側の６０
°表面光沢度が１００％以上であり、アクリル樹脂層
（II）側の６０°表面光沢度が１００％未満であり、３
００μｍ以下の厚みを有するアクリル樹脂積層フィル
ム；このアクリル樹脂積層フィルムを共押出し成形法や
熱ラミネート法により製造する方法；およびこのアクリ
ル樹脂積層フィルムのアクリル樹脂層（Ｉ）側を接する
ようにして、基材上に積層して成る積層体（表面にその
フィルムを積層した成形品）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、基材の表面加飾等
に有用であり、良好な艶消し外観と印刷性を有するアク
リル樹脂積層フィルムおよびその製造方法、ならびにこ
の積層フィルムを表面に有する積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】低コストで成形品に意匠性を付与する表
面加飾の方法として、インモールド成形法がある。この
方法は、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ア
クリル樹脂等のシートまたはフィルムの表面に印刷を施
し、これを真空成形法等によって所望の形状に成形した
後、または、成形せずにそのまま射出成形金型内に配置
し、基材となる樹脂を射出成形する方法である。このイ
ンモールド成形法によれば、シートまたはフィルムと基
材とを生産性良く一体化したり、印刷部のみを転写する
ことができる。

【０００３】特開平９−２６３６１４号公報には、上述
の様なインモールド成形法において好適に使用でき、か
つ印刷性に優れたアクリル樹脂フィルムが開示されてい
る。すなわち、この公報には、所定の単量体混合物を所
定の方法により重合して得られる熱可塑性重合体および
ゴム含有重合体を所定量含有してなるアクリル系組成物
を用いて、直径が８０μｍ以上で、異物が１個／ｍ²以
下で、厚みが３００μｍ以下の印刷性に優れたアクリル
樹脂フィルムを製造できることが記載され、このアクリ
ル樹脂フィルムに印刷を施した場合、フィッシュアイに
起因する印刷抜けが抑制され、優れた印刷性が実現でき
ることが記載されている。

【０００４】さらに、近年、印刷が施されたアクリル樹
脂フィルムの表面を艶消し状態として、高級感や深み感
等の意匠性や加飾性を付加することが求められてきてい
る。この様な要求は、艶消しアクリル樹脂フィルムに印
刷を施すことによって実現できる。

【０００５】また、特開平１０−２３７２６１号公報に
は、上述した特開平９−２６３６１４号公報記載のアク
リル樹脂組成物において粒径が特定範囲内に制御された
ゴム含有重合体を使用し、さらに艶消し剤として、無機
粒子、有機架橋粒子、水酸基含有直鎖状重合体等を添加
することにより、艶戻りが抑制された艶消しアクリル樹
脂フィルムを製造できることが開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上述の特開平１０−２
３７２６１号公報には、艶消しアクリル樹脂フィルムに
印刷を施した際の印刷抜け性に関して詳細には記載され
ていない。そこで本発明者らが、この公報記載の艶消し
アクリル樹脂フィルムを実際に製造し、印刷試験を行っ
たところ、印刷面の１ｍ²当り１０個を超える印刷抜け
が発生した。すなわち、このアクリル樹脂フィルムは、
艶消し性は優れているものの、印刷性においてまだ改善
の余地があると考えられる。

【０００７】一般に、アクリル樹脂フィルムに印刷を施
す場合、印刷抜けが多数発生すると、意匠性、外観を損
なうばかりか、歩留まりの低下を招いてしまう。

【０００８】すなわち本発明の目的は、良好な艶消し外
観を有し、かつ印刷を施した際の印刷抜けが少ないなど
良好な印刷性を有するアクリル樹脂積層フィルム、およ
びその製造方法、ならびにこの積層フィルムを表面に有
する積層体を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、互いに異なる特定の
表面光沢度を有する２種のアクリル樹脂層からなるアク
リル樹脂積層フィルムが非常に良好な効果を奏すること
を見い出し、本発明を完成するに至った。

【００１０】すなわち本発明は、アクリル樹脂層（Ｉ）
とアクリル樹脂層（II）を積層して成り、アクリル樹脂
層（Ｉ）側の６０°表面光沢度が１００％以上であり、
アクリル樹脂層（II）側の６０°表面光沢度が１００％
未満であり、３００μｍ以下の厚みを有するアクリル樹
脂積層フィルムである。

【００１１】さらに本発明は、上記アクリル樹脂積層フ
ィルムを製造する為の方法であって、フィードブロック
ダイまたはマルチマニホールドダイを介した共押出し成
形法で、アクリル樹脂層（Ｉ）およびアクリル樹脂層
（II）の積層構造を形成することを特徴とするアクリル
樹脂積層フィルムの製造方法である。

【００１２】さらに本発明は、上記アクリル樹脂積層フ
ィルムを製造する為の方法であって、フィルム状のアク
リル樹脂層（Ｉ）と、フィルム状のアクリル樹脂層（I
I）とを、熱ラミネート法により積層することを特徴と
するアクリル樹脂積層フィルムの製造方法である。

【００１３】さらに本発明は、上記アクリル樹脂積層フ
ィルムのアクリル樹脂層（Ｉ）側を接するようにして、
基材上に該アクリル樹脂積層フィルムを積層して成る積
層体である。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明のアクリル樹脂積層フィル
ムを構成する樹脂としては、従来より知られる各種のア
クリル樹脂を用いることができる。ただし、アクリル樹
脂層（Ｉ）には、以下に述べるアクリル樹脂組成物
（Ａ）、以下に述べる多層構造重合体を含むアクリル樹
脂（Ｂ）を用いることが好ましい。また、アクリル樹脂
層（II）には、以下に述べる艶消し剤を含有するアクリ
ル樹脂組成物（Ｃ）を用いることが好ましい。

【００１５】まず、アクリル樹脂層（Ｉ）に好適なアク
リル樹脂組成物（Ａ）について説明する。アクリル樹脂
組成物（Ａ）は、ゴム含有重合体（Ａ−１）５.５〜９
９.９質量部、および、メタクリル酸アルキルエステル
を主成分として得た熱可塑性重合体（Ａ−２）０.１〜
９４.５質量部［成分（Ａ−１）および成分（Ａ−２）
の合計１００質量部］から成る樹脂組成物である。

【００１６】アクリル樹脂組成物（Ａ）に用いるゴム含
有重合体（Ａ−１）は、アクリル酸アルキルエステルを
主成分として得た１層または２層以上の構造を有する内
層としての弾性共重合体（ａ−１）の存在下に、メタク
リル酸アルキルエステルを主成分とする単量体をグラフ
ト重合して１層または２層以上の構造を有する外層とし
ての硬質重合体（ａ−２）を形成して成る、２層以上の
多層構造を有するゴム含有重合体である。

【００１７】弾性共重合体（ａ−１）に用いるアクリル
酸アルキルエステルとしては、従来より知られる各種の
アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。特に、アク
リル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等が好ま
しい。このアクリル酸アルキルエステルは、弾性共重合
体（ａ−１）を構成する単量体のうちの主成分として用
いられるものである。具体的には、アクリル酸アルキル
エステルの使用量は、全単量体中３５〜９９.９質量％
が好ましい。この使用量が３５質量％以上であると、フ
ィルムの成形性が良好となる。更に好ましい使用量は５
０質量％以上である。これら使用量の各範囲は、弾性共
重合体（ａ−１）が２層以上の構造を有する場合は、弾
性共重合体（ａ−１）の全体としてのアクリル酸アルキ
ルエステルの使用量を示すものである。例えば、弾性共
重合体（ａ−１）をハード芯構造にする場合、１層目
（芯部）のアクリル酸アルキルエステルの使用量を３５
質量％未満にすることもできる。

【００１８】弾性共重合体（ａ−１）を構成する単量体
として、アクリル酸アルキルエステルと共に、これと共
重合可能な他のビニル単量体を使用することもできる。
他のビニル単量体を使用する場合、その使用量は、全単
量体中６４.９質量％以下が好ましい。他のビニル単量
体としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル
酸アルキルエステル、スチレン、アクリロニトリルなど
が好ましい。これらは１種を単独でまたは２種以上を組
み合わせて使用できる。

【００１９】弾性共重合体（ａ−１）を構成する単量体
の一部として、架橋性単量体を用いることが好ましい。
架橋性単量体としては、例えば、ジメタクリル酸エチレ
ングリコール、ジメタクリル酸ブタンジオール、アクリ
ル酸アリル、メタクリル酸アリル、フタル酸ジアリル、
トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、ジビニルベンゼン、マレイン酸ジアリル、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、アリルシンナメート
等が挙げられる。これらは１種を単独でまたは２種以上
を組み合わせて使用できる。架橋性単量体の使用量は、
全単量体中０.１〜１０質量％が好ましい。

【００２０】ゴム含有重合体（Ａ−１）は、以上説明し
た弾性共重合体（ａ−１）の存在下に、メタクリル酸ア
ルキルエステルを主成分とする単量体をグラフト重合し
て硬質重合体（ａ−２）を形成して成る２層以上の多層
構造のゴム含有重合体である。すなわち、弾性共重合体
（ａ−１）が内層を構成し、硬質重合体（ａ−２）が外
層を構成する。

【００２１】硬質重合体（ａ−２）を得る為のグラフト
重合では、メタクリル酸アルキルエステルを主成分とし
て用いる。具体的には、メタクリル酸アルキルエステル
の使用量は、グラフト重合に用いる全単量体中５０質量
％以上が好ましい。メタクリル酸アルキルエステルとし
ては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸シクロへキシル等が挙げられる。

【００２２】硬質重合体（ａ−２）を得る為のグラフト
重合に用いる単量体として、メタクリル酸アルキルエス
テル共に、これと共重合可能な他のビニル単量体を使用
することもできる。他のビニル単量体を使用する場合、
その使用量は、全単量体中５０質量％以下が好ましい。
他のビニル単量体としては、例えば、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル等の
アクリル酸アルキルエステル、スチレン、アクリロニト
リルなどが好ましい。これらは１種を単独でまたは２種
以上を組み合わせて使用できる。

【００２３】これら各単量体を、弾性共重合体（ａ−
１）の存在下に１段以上でグラフト重合することによ
り、外層である硬質重合体（ａ−２）を形成して、ゴム
含有重合体（Ａ−１）が得られる。ゴム含有重合体（Ａ
−１）中の硬質重合体（ａ−２）の量は、弾性共重合体
（ａ−１）１００質量部に対して、好ましくは１０〜４
００質量部、より好ましくは２０〜２００質量部であ
る。

【００２４】ゴム含有重合体（Ａ−１）の粒子径は、
０.０１〜０.５μｍが好ましく、０.０８〜０.３μｍが
より好ましい。特に製膜性の観点では、その粒子径は、
０.０８μｍ以上が好ましい。

【００２５】ゴム含有重合体（Ａ−１）の製造法、すな
わち弾性共重合体（ａ−１）を形成する為の重合法、お
よび硬質重合体（ａ−２）を形成する為の重合法として
は、例えば、従来より知られる乳化重合法を用いること
ができる。重合温度は、使用する重合開始剤の種類や量
によって最適値が異なるが、通常は４０℃以上が好まし
く、６０℃以上がより好ましく、９５℃以下が好まし
く、１２０℃以下がより好ましい。

【００２６】重合開始剤としては、従来より知られる各
種のものを使用できる。重合開始剤は、水相、単量体相
のいずれか片方、または双方に添加すればよい。

【００２７】乳化重合に使用する乳化剤としては、アニ
オン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤が挙げら
れるが、特にアニオン系界面活性剤が好ましい。アニオ
ン系界面活性剤としては、例えば、オレイン酸カリウ
ム、ステアリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウ
ム、Ｎ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム、アルケニ
ルコハク酸ジカリウム等のカルボン酸塩系界面活性剤；
ラウリル硫酸ナトリウム等の硫酸エステル塩系界面活性
剤；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエー
テルジスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸塩系界面活
性剤；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリ
ン酸ナトリウム等のリン酸エステル塩系界面活性剤；な
どが挙げられる。

【００２８】乳化重合によって得たポリマーラテックス
は、例えば、目開きが１００μｍ以下のフィルターで濾
過し、その後、酸凝固法、塩凝固法、凍結凝固法、噴霧
乾燥法等公知の凝固法により凝固させればよい。酸凝固
法には、硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸、酢酸等の有機
酸を使用できる。塩凝固法には、硫酸ナトリウム、硫酸
マグネシウム、硫酸アルミニウム、塩化カルシウム等の
無機塩、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム等の有機塩
を使用できる。凝固させた重合体を、更に、洗浄、脱
水、乾燥する等して、ゴム含有重合体（Ａ−１）が得ら
れる。

【００２９】アクリル樹脂組成物（Ａ）に用いる熱可塑
性重合体（Ａ−２）は、メタクリル酸アルキルエステル
を主成分として得られる重合体であり、従来より知られ
る各種のものを用いることができる。

【００３０】熱可塑性重合体（Ａ−２）としては、炭素
数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエ
ステル５０〜９９.９質量部、アクリル酸アルキルエス
テル０.１〜５０質量部、およびこれらと共重合可能な
他のビニル単量体０〜４９.９質量部の合計１００質量
部を重合して得たものであり、還元粘度（重合体０.１
ｇをクロロホルム１００ｍｌに溶解し、２５℃で測定）
が０.１Ｌ／ｇ以下である重合体であることが、製膜性
の観点から好ましい。

【００３１】熱可塑性重合体（Ａ−２）を得る為に用い
るメタクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ブチル等が好ましく、なかでもメタクリル酸メチルが最
も好ましい。

【００３２】熱可塑性重合体（Ａ−２）を得る為に用い
る単量体として、メタクリル酸アルキルエステルと共
に、共重合可能な他のビニル単量体を使用することもで
きる。先に挙げた好ましい重合体においても使用してい
るように、他のビニル単量体としては、アクリル酸アル
キルエステルが好ましい。アクリル酸アルキルエステル
の具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル等が挙げられる。アクリル酸アル
キルエステルの使用量は、０.１〜５０質量部が好まし
い。また、アクリル酸アルキルエステル以外のビニル単
量体も、共重合可能な他のビニル単量体として使用する
ことができ、そのビニル単量体の使用量は、４９.９質
量部以下が好ましい。その具体例としては、スチレン等
の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル等のシアン化
ビニル系単量体、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の
不飽和ジカルボン酸無水物、Ｎ−フェニルマレイミド、
Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。

【００３３】熱可塑性重合体（Ａ−２）の製造方法は、
特に限定されず、例えば、懸濁重合、乳化重合、塊状重
合等の各種重合法を用いることができる。重合時に、連
鎖移動剤、その他の重合助剤等を使用してもよい。連鎖
移動剤は各種のものが使用できるが、特にメルカプタン
類が好ましい。

【００３４】熱可塑性重合体（Ａ−２）の還元粘度は、
０.１Ｌ／ｇ以下であることが、フィルム原料樹脂の溶
融時に適度の伸びが生じ、製膜性が良好となるので好ま
しい。また、その還元粘度は０.０５Ｌ／ｇ以上である
ことが、フィルムが脆くならない故にフィルム製膜時お
よび印刷時にフィルム切れを起こし難くなる点で好まし
い。

【００３５】次に、アクリル樹脂層（Ｉ）に好適なアク
リル樹脂（Ｂ）について説明する。アクリル樹脂（Ｂ）
は、以下に示す最内層重合体（Ｂ−ａ）、以下に示す架
橋弾性重合体（Ｂ−ｂ）ならびに以下に示す最外層重合
体（Ｂ−ｃ）を基本構造として有し、さらに、架橋弾性
重合体（Ｂ−ｂ）から成る層と最外層重合体（Ｂ−ｃ）
から成る層の間に、以下に示す中間層（Ｂ−ｄ）を少な
くとも一層有し、アクリル酸アルキルエステルの含有比
率が、架橋弾性重合体（Ｂ−ｂ）、中間層（Ｂ−ｄ）、
最外層重合体（Ｂ−ｃ）の順で単調減少している多層構
造重合体を主成分としてなる樹脂である。

【００３６】アクリル樹脂（Ｂ）に用いる最内層重合体
（Ｂ−ａ）は、炭素数１〜８のアルキル基を有するアク
リル酸アルキルエステルまたは炭素数１〜４のアルキル
基を有するメタクリル酸アルキルエステル（Ｂ−ａ１）
８０〜１００質量部、共重合可能な二重結合を有する他
の単量体（Ｂ−ａ２）０〜２０質量部、および、多官能
性単量体（Ｂ−ａ３）０〜１０質量部の合計１００質量
部に対し、グラフト交叉剤０.１〜５質量部を添加した
単量体組成物を重合して得られる重合体である。

【００３７】最内層重合体（Ｂ−ａ）に用いる（メタ）
アクリル酸アルキルエステル（Ｂ−ａ１）のうち、炭素
数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエス
テルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル等
が好ましく、特に、Ｔｇの低いアクリル酸アルキルエス
テルが好ましい。これらは１種を単独でまたは２種以上
を組み合わせて使用できる。

【００３８】（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ
−ａ１）のうち、炭素数１〜４のアルキル基を有するメ
タクリル酸アルキルエステルとしては、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ブチルが挙げられる。これらは１種を単独で
または２種以上を組み合わせて使用できる。

【００３９】（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ
−ａ１）は、その後、多段階に統一して用いる場合が最
も好ましいが、得ようとする最終品の目的によっては、
２種以上の単量体を混合したり、他種の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルを用いることもできる。

【００４０】共重合可能な２重結合を有する他の単量体
（Ｂ−ａ２）としては、例えば、アクリル酸高級アルキ
ルエステル、アクリル酸低級アルコキシエステル、アク
リル酸シアノエチルエステル、アクリルアミド、アクリ
ル酸、メタクリル酸等のアクリル性単量体が好ましい。
また、スチレン、アルキル置換スチレン、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル等も使用できる。

【００４１】多官能性単量体（Ｂ−ａ３）としては、例
えば、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリ
ル酸１,３−ブチレングリコール、ジメタクリル酸１,４
−ブチレングリコール、ジメタクリル酸プロピレングリ
コール等のジメタクリル酸アルキレングリコールエステ
ルが好ましい。また、ジビニルベンゼン、トリビニルベ
ンゼン等のポリビニルベンゼン、ジアクリル酸アルキレ
ングリコールエステル等も使用可能である。これらの単
量体は、通常、それが含まれる層自体を橋架けするのに
有効に働き、他層との層間の結合には作用しない。ま
た、多官能性単量体（Ｂ−ａ３）が全く使用されなくて
も、グラフト交叉剤が存在する限りかなり安定な多層構
造体が得られる。例えば、熱間強度等が厳しく要求され
る場合などは、多官能性単量体（Ｂ−ａ３）をその目的
に応じて任意に使用すればよい。

【００４２】上述のグラフト交叉剤としては、例えば、
共重合性のα,β−不飽和カルボン酸またはジカルボン
酸のアリル、メタリルまたはクロチルエステルが挙げら
れる。このうち、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸等のアリルエステルが好ましく、特にメタ
クリル酸アリルが優れた効果を有する。また、トリアリ
ルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等も使用
できる。このようなグラフト交叉剤は、主としてそのエ
ステルの共役不飽和結合が、アリル基、メタリル基また
はクロチル基よりもはるかに早く反応し、化学的に結合
する。そして、遅く反応するアリル基、メタリル基また
はクロチル基の実質上かなりの部分は、次層重合体の重
合中に有効に働き、隣接二層間にグラフト結合を与え
る。

【００４３】グラフト交叉剤の使用量は極めて重要であ
り、成分（Ｂ−ａ１）〜（Ｂ−ａ３）の合計量１００質
量部に対して、０.１〜５質量部の範囲内で添加する。
この添加量が０.１質量部以上であれば、グラフト結合
の有効量が多くなる。また５質量部以下であれば、２段
目に重合形成される架橋弾性重合体（Ｂ−ｂ）との反応
量が適度に抑えられ、２層弾性体構造からなる２層架橋
ゴム弾性体の弾性低下を防止できる。その添加量は、さ
らに０.５〜２質量部であることが好ましい。

【００４４】アクリル樹脂（Ｂ）中の最内層重合体（Ｂ
−ａ）の含有量は、５〜３５質量％が好ましく、５〜１
５質量％がより好ましい。また、架橋弾性重合体（Ｂ−
ｂ）の含有量よりも低いことが好ましい。

【００４５】アクリル樹脂（Ｂ）に用いる架橋弾性重合
体（Ｂ−ｂ）は、多層構造重合体にゴム弾性を与える主
要な成分であり、炭素数１〜８のアルキル基を有するア
クリル酸アルキルエステル（Ｂ−ｂ１）８０〜１００質
量部、共重合可能な二重結合を有する他の単量体（Ｂ−
ｂ２）０〜２０質量部、および、多官能性単量体（Ｂ−
ｂ３）０〜１０質量部の合計１００質量部に対し、グラ
フト交叉剤０.１〜５質量部を添加した単量体組成物を
重合して得られる重合体（Ｂ−ｂ）である。

【００４６】架橋弾性体（Ｂ−ｂ）に用いる成分（Ｂ−
ｂ１）〜（Ｂ−ｂ３）およびグラフト交叉剤等の具体例
としては、前述した最内層重合体（Ｂ−ａ）で説明した
各成分（Ｂ−ａ１）〜（Ｂ−ａ３）およびグラフト交叉
剤と同様のものが挙げられる。

【００４７】アクリル樹脂（Ｂ）中の架橋弾性重合体
（Ｂ−ｂ）の含有量は、１０〜４５質量％が好ましい。
また、最内層重合体（Ｂ−ａ）の含有量よりも高いこと
が好ましい。

【００４８】アクリル樹脂（Ｂ）に用いる最外層重合体
（Ｂ−ｃ）は、アクリル樹脂に製膜性、成形性を分配す
るのに有効な成分であり、炭素数１〜４のメタクリル酸
アルキルエステル（Ｂ−ｃ１）５１〜１００質量部、お
よび、共重合可能な二重結合を有する他の単量体（Ｂ−
ｃ２）０〜４９質量部から成る単量体を重合して得られ
る、ガラス転移温度が６０℃以上である重合体である。

【００４９】最外層重合体（Ｂ−ｃ）に用いるメタクリ
ル酸アルキルエステル（Ｂ−ｃ１）および他の単量体
（Ｂ−ｃ２）としては、最内層重合体（Ｂ−ａ）に用い
るメタクリル酸アルキルエステル（Ｂ−ａ１）および他
の単量体（Ｂ−ａ２）の例として挙げたものと同等のも
のを挙げることができる。

【００５０】アクリル樹脂（Ｂ）中の最外層重合体（Ｂ
−ｃ）の含有量は、１０〜８０質量％が好ましい。

【００５１】アクリル樹脂（Ｂ）に用いる中間層（Ｂ−
ｄ）は、炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸
アルキルエステル（Ｂ−ｄ１）１０〜９０質量部、炭素
数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエ
ステル（Ｂ−ｄ２）９０〜１０質量部、共重合可能な二
重結合を有する単量体（Ｂ−ｄ３）０〜２０質量部、お
よび、多官能性単量体（Ｂ−ｄ４）０〜１０質量部の合
計１００質量部に対して、グラフト交叉剤０.１〜５質
量部を添加した単量体組成物を重合して得られる重合体
からなる層であって、アクリル酸アルキルエステル量が
架橋弾性重合体（Ｂ−ｂ）から最外層（Ｂ−ｃ）に向か
って単調減少する層である。

【００５２】中間層（Ｂ−ｄ）に用いる各成分（Ｂ−ｄ
１）〜（Ｂ−ｄ４）およびグラフト交叉剤としては、最
内層重合体（Ｂ−ａ）に用いる各成分（Ｂ−ａ１）〜
（Ｂ−ａ３）およびグラフト交叉剤の例として挙げたも
のと同等のものを挙げることができる。また、中間層
（Ｂ−ｄ）におけるアクリル酸アルキルエステルの含有
比率（モノマー構成比率）は、架橋弾性重合体（Ｂ−
ｂ）のアクリル酸アルキルエステルの含有比率よりも低
く設定し、最外層重合体（Ｂ−ｃ）のアクリル酸アルキ
ルエステルの含有比率よりも高く設定する。

【００５３】アクリル樹脂（Ｂ）中の中間層（Ｂ−ｄ）
の含有量は、５〜３５質量％が好ましい。この含有量が
５質量％以上であれば中間層としての機能を有効に発現
し、また３５質量％以下であれば最終重合体のバランス
が良好になる。

【００５４】アクリル樹脂（Ｂ）の製造方法としては、
乳化重合法による逐次多段重合法が最も適している。た
だし、特にこれに制限されることはなく、例えば、乳化
重合後最外層重合体（Ｂ−ｃ）の重合時に、懸濁重合系
に転換させる乳化懸濁重合によっても製造できる。

【００５５】乳化重合等によって得たポリマーラテック
スは、例えば、目開きが１００μｍ以下のフィルターで
濾過し、その後、酸凝固法、塩凝固法、凍結凝固法、噴
霧乾燥法等公知の凝固法により凝固させればよい。酸凝
固法には、硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸、酢酸等の有
機酸を使用できる。塩凝固法には、硫酸ナトリウム、硫
酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、塩化カルシウム等
の無機塩、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム等の有機
塩を使用できる。凝固させた重合体を、更に、洗浄、脱
水、乾燥するとよい。

【００５６】次に、アクリル樹脂層（II）に好適なアク
リル樹脂組成物（Ｃ）について説明する。アクリル樹脂
組成物（Ｃ）は、前述したアクリル樹脂組成物（Ａ）ま
たはアクリル樹脂（Ｂ）１００質量部に対し、さらに艶
消し剤０.１〜４０質量部を添加して成る樹脂組成物で
ある。

【００５７】アクリル樹脂組成物（Ｃ）に用いる艶消し
剤としては、有機系、無機系に関わらず従来より知られ
る各種の艶消し剤が挙げられる。特に、艶消し性、製膜
性、成形性の観点から、以下に示す水酸基を含有する重
合体（Ｄ）を、艶消し剤として用いることが好ましい。

【００５８】水酸基を含有する重合体（Ｄ）は、炭素数
１〜８のアルキル基を有するアクリル酸ヒドロキシアル
キルエステルまたはメタクリル酸ヒドロキシアルキルエ
ステル１〜８０質量部、炭素数１〜１３のアルキル基を
有するメタクリル酸アルキルエステル１０〜９９質量
部、および、炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリ
ル酸アルキルエステル０〜７９質量部の合計１００質量
部からなる単量体を重合して得られる重合体である。

【００５９】水酸基を含有する重合体（Ｄ）に用いる炭
素数１〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ヒ
ドロキシアルキルエステルとしては、例えば、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シプロピル、メタクリル酸２,３−ジヒドロキシプロピ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸４−
ヒドロキシブチル等が挙げられる。中でも、メタクリル
酸２−ヒドロキシエチルが好ましい。この（メタ）アク
リル酸ヒドロキシアルキルエステルの使用量は、１〜８
０質量部の範囲である。この使用量が１質量部以上であ
ると艶消し効果が十分となり、８０質量部以下であると
粒子の分散性が良好となり、フィルムの製膜性が良好と
なる。艶消し性と製膜性の点からは、この使用量は５〜
５０質量部が好ましく、２０〜５０質量部がより好まし
い。

【００６０】水酸基を含有する重合体（Ｄ）に用いる炭
素数１〜１３のアルキル基を有するメタクリル酸アルキ
ルエステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等の低級メタク
リル酸アルキルエステルが好ましく、中でもメタクリル
酸メチルが最適である。このメタクリル酸アルキルエス
テルの使用量は１０〜９９質量部であり、３０〜９０質
量部がより好ましい。

【００６１】水酸基を含有する重合体（Ｄ）に用いる炭
素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエ
ステルは、具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル等の低級アクリル酸アルキルエステルが好適であ
る。このアクリル酸アルキルエステルの使用量は、０〜
７９質量部であり、０.５〜４０質量部が好ましく、５
〜２５質量部がより好ましい。

【００６２】水酸基を有する重合体（Ｄ）の固有粘度
は、０.０５〜０.３Ｌ／ｇの範囲に調節することが、艶
消し発現性、外観の点から好ましい。また、分子量の調
節のために、メルカプタン等の重合調節剤を用いること
が好ましい。メルカプタンとしては、例えば、ｎ−オク
チルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ド
デシルメルカプタン等を使用できる。ただし、これらの
ものに限定されず、従来より知られる各種のメルカプタ
ンを使用できる。

【００６３】水酸基を有する重合体（Ｄ）の製造方法
は、特に限定されないが、懸濁重合、乳化重合等が好ま
しい。懸濁重合の開始剤としては、従来より知られる各
種のものが使用でき、具体的には、有機過酸化物、アゾ
化合物等が挙げられる。懸濁安定剤としては、従来より
知られる各種のものが使用でき、具体的には、有機コロ
イド性高分子物質、無機コロイド性高分子物質、無機微
粒子、およびこれらと界面活性剤との組み合わせ等が挙
げられる。懸濁重合は、通常、懸濁安定剤の存在下にモ
ノマー類を重合開始剤と共に水性懸濁して行う。それ以
外にも、モノマーに可溶な重合物をモノマーに溶かし込
んで使用し、懸濁重合を行うこともできる。

【００６４】艶消し剤の添加量は、アクリル樹脂組成物
（Ａ）またはアクリル樹脂（Ｂ）１００質量部に対して
０.１〜４０質量部である。０.１質量部以上の添加量で
十分な艶消し効果が発現する。さらに、良好な艶消し性
を得るためには２質量部以上添加することが好ましい。

【００６５】特に、艶消し剤として水酸基を有する重合
体（Ｄ）を用いると、フィルムの伸度等の物性をほとん
ど悪化させない。従って、事前にフィルムの真空成形等
の必要なインモールド成形等でもフィルム切れ等が起こ
らず、良好に使用できる。

【００６６】本発明では、アクリル樹脂組成物（Ａ）ま
たはアクリル樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、以下に
示す熱可塑性重合体（Ｅ）を０.１〜２０質量部を配合
して用いることも好ましい。

【００６７】熱可塑性重合体（Ｅ）は、メタクリル酸メ
チル５０〜１００質量部と、これと共重合可能な他のビ
ニル単量体０〜５０質量部の合計１００質量部を重合し
てなり、重合体の還元粘度（重合体０.１ｇをクロロホ
ルム１００ｍＬに溶解し、２５℃で測定）が０.２Ｌ／
ｇを超える熱可塑性重合体である。この熱可塑性重合体
（Ｅ）を使用することによって、フィルム製膜性が向上
するので、特に高いレベルの厚み精度や製膜速度が必要
となる場合に有効である。また、熱可塑性重合体（Ｅ）
の還元粘度が０.２Ｌ／ｇを超えるので、厚み精度が良
好なフィルムとなる。その還元粘度は、通常０.２Ｌ／
ｇを超えて２Ｌ／ｇ以下、好ましくは１.２Ｌ／ｇ以下
である。

【００６８】熱可塑性重合体（Ｅ）において、メタクリ
ル酸メチルと共重合可能な他のビニル単量体としては、
例えば、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸メ
チル以外のメタクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニ
ル化合物、ビニルシアン化合物等が挙げられる。

【００６９】熱可塑性重合体（Ｅ）を製造する為の重合
法としては、乳化重合法が好ましい。熱可塑性重合体
（Ｅ）の製造方法においては、例えば、乳化重合法によ
って製造した重合体ラテックスを、各種凝固剤により分
離回収し、あるいはスプレードライにより固形分を分離
回収し、その重合体粉末を得る。

【００７０】本発明において、必要に応じて用いる熱可
塑性重合体（Ｅ）の好ましい使用量は、アクリル樹脂組
成物（Ａ）またはアクリル樹脂（Ｂ）１００質量部に対
して、０.１〜２０質量部である。この使用量が０.１質
量部以上であると、製膜性向上効果が発現し、一方、２
０質量部以下であると、樹脂組成物の粘度が適度とな
り、良好なフィルム製膜性が得られる。

【００７１】本発明のアクリル樹脂積層フィルムは、必
要に応じて、一般の配合剤、例えば、安定剤、滑剤、加
工助剤、可塑剤、耐衝撃助剤、発泡剤、充填剤、着色
剤、紫外線吸収剤等を含むことができる。

【００７２】特に基材の保護の点においては、耐候性を
付与するために紫外線吸収剤を添加することが好まし
い。この紫外線吸収剤の分子量は、３００以上が好まし
く、４００以上がより好ましい。この分子量が３００以
上であれば、射出成形金型内で真空成形または圧空成形
を施す際に揮発し難く、金型汚れを発生し難い。紫外線
吸収剤の種類は、特に限定されないが、分子量４００以
上のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量４００
以上のトリアジン系紫外線吸収剤が特に好ましい。前者
の市販品としては、例えば、チバガイギー社の商品名チ
ヌビン２３４、旭電化工業社の商品名アデカスタブＬＡ
−３１、後者の市販品としては、例えば、チバガイギー
社の商品名チヌビン１５７７等が挙げられる。

【００７３】本発明のフィルムを構成する為に用いるア
クリル樹脂中において、クロロホルムに不溶なゲルの含
有率は５〜７５質量％であることが好ましい。このゲル
含有率が５質量％以上であると、ゴム含有重合体のアク
リル樹脂中の含有量が実質的に５質量％以上になるため
に、フィルムが脆くならないので製膜性が良好となる。
また、７５質量％以下であれば、製膜時に適度なメルト
テンションが得られ、製膜性が良好となる。このゲル含
有率は、１０〜６０質量％であることがより好ましい。

【００７４】本発明のアクリル樹脂積層フイルムを製造
する為の方法としては、従来より知られる各種の方法を
用いることができる。特に、フィードブロックダイまた
はマルチマニホールドダイを介した共押出し成形法で層
（Ｉ）と層（II）の積層構造を形成する方法や、層
（Ｉ）と層（II）を夫々Ｔダイを用いた溶融押出し法等
によりフィルム状に成形して、その２種のフィルムを熱
ラミネート法により積層する方法等が好ましい。また、
一方のアクリル樹脂層をフィルム状にし、その後他方の
アクリル樹脂層を溶融押出し法により積層する押し出し
ラミネーション法等も好ましい。

【００７５】また、溶融押出しをする場合は、印刷抜け
の原因となる核や異物を取り除く為に、２００メッシュ
以上のスクリーンメッシュで溶融状態にあるアクリル樹
脂を濾過しながら押出しすることも好ましい。

【００７６】上述の各方法等により、異物が少なく平滑
性が良好で６０°表面光沢度が１００％以上のアクリル
樹脂層（Ｉ）と、艶消し性を有し６０°表面光沢度が１
００％未満のアクリル樹脂層（II）を形成することがで
きる。さらに、アクリル樹脂層（II）の６０°表面光沢
度は５０％以下が好ましく、３０％以下がより好まし
い。この表面光沢度が低いほど、積層体にしたときの高
級感、落ち着き感が大幅に向上する。

【００７７】本発明のアクリル樹脂積層フィルムは、適
当な印刷法により絵柄の印刷を施して使用することが特
に有用である。例えば、印刷を施したアクリル樹脂積層
フィルムを塗装代替フィルム等として所望の基材（成形
品等）上に積層することにより、意匠性が付与された積
層体（積層成形品）を簡易に得ることができる。

【００７８】アクリル樹脂積層フィルムに印刷を施す場
合は、積層フィルムの片側に印刷処理を施すことが好ま
しく、特に、印刷抜けの原因となる異物が非常に少なく
フィルムの６０゜表面光沢度が高いアクリル樹脂層
（Ｉ）の面に印刷処理を施すことが、印刷抜け低減の点
から好ましい。印刷を施したアクリル樹脂積層フィルム
を基材上に積層する場合は、フィルムの６０゜表面光沢
度が高い方の面が基材と接するようにして積層すること
が、印刷面の保護や高級感の付与の点から好ましい。ま
た、アクリル樹脂積層フィルムを、熱ラミネーション
法、押出しラミネーション法等で製造する場合は、フィ
ルム状のアクリル樹脂層（Ｉ）に印刷処理を施した後
に、アクリル樹脂層（II）を積層することもできる。こ
の場合は、印刷面をアクリル樹脂層（Ｉ）とアクリル樹
脂層（II）の間に設けることも可能である。印刷法とし
ては、グラビア印刷法、フレキソグラフ印刷法、シルク
スクリーン印刷法など、従来より知られる各種の印刷法
を使用できる。また、必要に応じて着色加工を施すこと
もできる。

【００７９】印刷を施した面における印刷抜けの個数
は、１０個／ｍ²以下であることが、意匠性、加飾性の
点から好ましい。印刷抜けの個数が１０個／ｍ²以下の
場合は、このフィルムの積層成形品の外観が良好とな
る。この印刷抜けの個数は、好ましくは５個／ｍ²以
下、より好ましくは１個／ｍ²以下である。

【００８０】従来から知られている艶消しフィルムで
は、印刷を施したときに印刷抜けの個数が１０個／ｍ²
を超える傾向にある。この様なフィルムに対して、例え
ば木目調の印刷を施した場合は、印刷抜けがあたかも木
目調での虫食いの穴に見えるので著しい外観の低下を招
くことはない。しかし、例えばメタリック調の印刷を施
した場合は、明らかな欠陥と分かるので意匠性、外観の
低下を招き、印刷抜けの有るものは不良品となり、製造
歩留まりが低下することになる。一方、本発明のアクリ
ル樹脂積層フィルムを用いれば、印刷抜けが低減でき
る。すなわち、その工業的利用価値は著しく高い。

【００８１】アクリル樹脂積層フィルムの厚みは、３０
０μｍ以下である。塗装代替フィルムとして用いる場合
は、その厚みは５０μｍ〜３００μｍが好ましい。この
厚みが５０μｍ以上であると、成形品外観において十分
な深みが得られる。また特に、複雑な形状に成形する場
合、延伸によって十分な厚みが得られる。一方、厚みが
３００μｍ以下であると、適度な剛性を有することにな
るので、ラミネート性、二次加工性等が向上する。ま
た、単位面積あたりの質量の点で、経済的に有利にな
る。さらには、製膜性が安定してフィルムの製造が容易
になる。

【００８２】アクリル樹脂層（II）の層厚みは、特に制
限無く設定することが可能である。ただし、艶消し剤と
してＰＭＭＡ架橋粒子やマイカなどに代表される、アク
リル樹脂組成物（Ａ）やアクリル樹脂（Ｂ）等とは屈折
率が異なる艶消し剤を用いる場合は、その透明性、ある
いはインモールド成形等の二次加工後の艶消し性の観点
から、アクリル樹脂層（II）の層厚みは重要である。通
常は、アクリル樹脂層（II）の層厚みは１〜１５０μｍ
程度が好ましい。透明性の観点からは、アクリル樹脂層
（II）の層厚みはできるだけ薄いことが好ましいが、二
次加工後の艶消し性の観点からはアクリル樹脂層（II）
の層厚みはできるだけ厚いことが好ましい。この透明性
および二次加工後の艶消し性の観点から、アクリル樹脂
層（II）の層厚みは５〜１００μｍがより好ましく、１
０〜５０μｍが特に好ましい。これら各範囲内の厚みと
することで、十分な透明性と、二次加工後の艶消し性を
確保することができる。この場合、アクリル樹脂層
（Ｉ）に印刷を施して積層フィルムとした場合にも、下
地の印刷がはっきりと見え、かつ二次加工後も十分な厚
みを有するので艶消し性を保持することができ、工業的
利用価値が非常に高いアクリル樹脂積層フィルムとな
る。

【００８３】通常の塗装によって成形品表面に十分な厚
みの塗膜を形成するには、十数回の重ね塗りが必要であ
り、コストがかかり、生産性が極端に悪くなる。これに
対して本発明のアクリル樹脂積層フィルムを用いれば、
それ自体が塗膜となるので、非常に厚い塗膜を容易に形
成でき、工業的に非常に有利である。

【００８４】アクリル樹脂積層フィルムを基材上に積層
する場合は、フィルムの６０゜表面光沢度が高い方の面
（所望により印刷が施された面）が基材と接するように
して積層することが、印刷面の保護や高級感の付与の点
から好ましい。

【００８５】基材としては、例えば樹脂成形品が挙げら
れる。この成形品を構成する樹脂としては、アクリル樹
脂積層フィルムと溶融接着可能なものであればよく、例
えば、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポ
リエステル系樹脂、あるいはこれらを主成分とする樹脂
が挙げられる。中でも、接着性の点から、ＡＢＳ樹脂、
ＡＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、あ
るいはこれらを主成分とする樹脂が好ましく、特に、Ａ
ＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、あるいはこれらを主
成分とする樹脂がより好ましい。ただし、ポリオレフィ
ン樹脂等の熱融着しない基材樹脂であっても、接着性の
層を介在させることで、アクリル樹脂積層フィルムと基
材を積層成形することは可能である。

【００８６】本発明のアクリル樹脂積層フィルムを二次
元形状の基材上に積層する場合、熱融着できる基材に対
しては熱ラミネーション等の公知の方法を用いることが
できる。また、熱融着しない基材に対しては、接着剤を
介して貼り合わせることも可能である。三次元形状の基
材上に積層成形する場合は、インサート成形法やインモ
ールド成形法等の公知の成形方法を用いることができ
る。中でも、生産性の観点からインモールド成形法が特
に好ましい。

【００８７】インモールド成形法では、アクリル樹脂積
層フィルムを加熱した後、真空引き機能を持つ型内で真
空成形を行う。このインモールド成形法によれば、フィ
ルムの成形と射出成形を一工程で行えるので、作業性、
経済性の点から好ましい。加熱温度は、アクリル樹脂積
層フィルムが軟化する温度以上であることが好ましい。
フィルムの熱的性質あるいは成形品の形状に左右される
が、通常、加熱温度は７０℃以上である。ただし、あま
りに温度が高いと、艶戻りが発生し、艶消し性が損なわ
れる。艶戻り等が発生する温度もフィルムの熱的性質あ
るいは成形品の形状に左右されるが、通常、加熱温度は
１７０℃以下であることが好ましい。

【００８８】一般に、真空成形によりフィルムに三次元
形状を付与する場合、金型コーナー部の白化が生じない
ことや、コーナー部への追従性が重要であるが、その点
において、真空成形法はアクリル樹脂積層フィルムの特
性を最大限に生かせる加工法である。すなわち、アクリ
ル樹脂積層フィルムは、高温時の伸度に富んでおり、真
空成形法において非常に有利である。

【００８９】また、真空成形時にアクリル樹脂積層フィ
ルムが接する金型は、エンボス加工処理されていること
が好ましい。このエンボス加工処理により、インモール
ド成形時の艶戻りが軽減する。

【００９０】インモールド成形法によれば、このように
真空成形で三次元形状を付与した後、射出成形によりア
クリル樹脂積層フィルムと基材樹脂を溶融一体化させる
ことで、表層にアクリル樹脂積層フィルム層を有するア
クリル積層成形品を得ることができる。

【００９１】このアクリル積層成形品の用途としては、
特に限定されるのではないが、例えば、コンソールボッ
クス、シフトレバーボックス等の自動車内装部品、二輪
車のカウリング等の車輌外装部品、家電製品、家具、建
材など、従来より艶消し塗装を施していた各種の部材に
利用できる。

【００９２】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例により制限されるもの
ではない。実施例中「部」とあるのは「質量部」を表
す。また、実施例中の略号は以下のとおりである。 メチルメタクリレート ＭＭＡ メチルアクリレート ＭＡ ブチルアクリレート ＢＡ スチレン Ｓｔ ヒドロキシエチルメタクリレート ＨＥＭＡ アリルメタクリレート ＡＭＡ １,３−ブチレングリコールジメタクリレート １,３ＢＤ ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ｔＢＨ ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド ｔＨＨ ラウリルパーオキサイド ＬＰＯ ｎ−オクチルメルカプタン ｎＯＭ。

【００９３】実施例における各種物性の測定は、以下の
方法に従って実施した。

【００９４】１）還元粘度、固有粘度：熱可塑性重合体
（Ａ−２）および（Ｅ）の還元粘度と、水酸基を有する
重合体（Ｄ）の固有粘度は、サン電子工業製ＡＶＬ−２
Ｃ自動粘度計を使用して、溶媒にクロロホルムを用い、
２５℃で測定した。還元粘度の測定では、クロロホルム
１００ｍｌにサンプル０.１ｇを溶かしたものを使用し
た。

【００９５】２）粒子径 ゴム含有重合体（Ａ−１）および多層構造重合体［アク
リル樹脂（Ｂ）］の粒子径については、乳化重合で得た
それら重合体のポリマーラテックスの最終粒子径を、大
塚電子（株）製の光散乱光度計ＤＬＳ−７００を用い、
動的光散乱法で測定した。

【００９６】３）６０°表面光沢度 ６０゜表面光沢度は、グロスメーター（ムラカミカラー
リサーチラボラトリー製、ＧＭ−２６Ｄ型）を用いて測
定した。

【００９７】４）アクリル樹脂組成物のゲル含有率 フィルム状に成形する前のアクリル樹脂ペレットを、ク
ロロホルムに溶解させて１質量％クロロホルム溶液を調
製し、２５℃にて一昼夜放置し、その後１６０００ｒ.
ｐ.ｍ.で９０分間遠心分離を施し、その上澄み液を除
き、乾燥した後の不溶分の質量％をゲル含有率とした。

【００９８】５）印刷抜け個数 フィルムの鏡面冷却ロールに接していた側の面に、絵柄
をグラビア印刷し、５ｍ²の目視検査を行い、印刷抜け
の個数を計測して１ｍ²あたりに換算した。

【００９９】６）アクリル樹脂層（II）の層厚み アクリル樹脂積層フィルムを適当な大きさに切り出し、
切片を０.５重量％四酸化ルテニウム水溶液に、室温で
１５時間浸漬してゴム含有重合体（Ａ−１）部分を染色
した。更に、ミクロトームを用いて断面層が観察できる
ように、約７０ｎｍの厚みにサンプルを切断し、透過型
電子顕微鏡で断面層を写真撮影した。この写真から艶消
し剤が存在する部分の層厚みを求めて、アクリル樹脂層
（II）の層厚みとした。

【０１００】７）フィルム外観 アクリル樹脂積層フィルムに印刷を施して、印刷の見え
方で評価した。 ○−にごり感がない。 ×−にごり感がある。

【０１０１】＜製造例１：ゴム含有重合体（Ａ−１）の
製造＞窒素雰囲気下、還流冷却器付き反応容器に脱イオ
ン水２４４部を入れ、８０℃に昇温し、以下に示す成分
（イ）を添加し、撹拌を行いながら以下に示す原料
（ロ）［重合体（ａ−１）用原料の一部］の１／１５を
仕込み１５分保持した。次いで、残りの原料（ロ）を、
水に対する単量体混合物の増加率８％／時間で連続的に
添加した。その後１時間保持して重合を行い、重合体ラ
テックスを得た。続いて、そのラテックスにソジウムホ
ルムアルデヒドスルホキシレート０.６部を加え、その
後１５分保持し、窒素雰囲気下８０℃で撹拌を行いなが
ら、以下に示す原料（ハ）［重合体（ａ−１）用原料の
一部］を、水に対する単量体混合物の増加率４％／時間
で連続的に添加した。その後２時間保持して重合を行
い、弾性共重合体（ａ−１）のラテックスを得た。

【０１０２】この弾性共重合体（ａ−１）のラテックス
に、引き続いて、ソジウムホルムアルデヒドスルホキシ
レート０.４部を加え、その後１５分保持し、窒素雰囲
気下８０℃で撹拌を行いながら、以下に示す原料（ニ）
［硬質重合体（ａ−２）用原料］を、水に対する単量体
混合物の増加率１０％／時間で連続的に添加した。その
後１時間保持して重合を行い、ゴム含有重合体（Ａ−
１）のラテックスを得た。ゴム含有重合体（Ａ−１）の
粒子径は０.２８μｍであった。

【０１０３】このゴム含有重合体（Ａ−１）のラテック
スを、目開き５０μｍのフィルターで濾過し、次いで、
酢酸カルシウムを用いて凝析、凝集、固化反応を行い、
ろ過、水洗し、乾燥してゴム含有重合体（Ａ−１）を得
た。

【０１０４】 （イ） ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート ０.６部 硫酸第一鉄 ０.０００１２部 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０.０００３部 （ロ） ＭＭＡ ２２.０部 ＢＡ １５.０部 Ｓｔ ３.０部 ＡＭＡ ０.４部 １,３ＢＤ ０.１４部 ｔＢＨ ０.１８部 モノ（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）リン酸４０％と ジ（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）リン酸６０％の 水酸化ナトリウムの混合物の部分中和物 １.０部 （ハ） ＢＡ ５０.０部 Ｓｔ １０.０部 ＡＭＡ ０.４部 １,３ＢＤ ０.１４部 ｔＨＨ ０.２部 モノ（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）リン酸４０％と ジ（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）リン酸６０％の 水酸化ナトリウムの混合物の部分中和物 １.０部 （ニ） ＭＭＡ ５７.０部 ＭＡ ３.０部 ｎＯＭ ０.３部 ｔＢＨ ０.０６部。

【０１０５】上記の様にして得たゴム含有重合体（Ａ−
１）２３部と、熱可塑性重合体（Ａ−２）であるＭＭＡ
／ＭＡ共重合体（ＭＭＡ／ＭＡ＝９９／１、還元粘度
０.０６Ｌ／ｇ）７７部とを混合して、アクリル樹脂組
成物（Ａ）を得た。

【０１０６】＜製造例２：アクリル樹脂（Ｂ）の製造＞
冷却器付き重合容器内にイオン交換水２５０部、スルホ
コハク酸のエステルソーダ塩２部、ソジウムホルムアル
デヒドスルホキシレート０.０５部を仕込み、窒素下で
撹拌後、ＭＭＡ１.６部、ＢＡ８部、１,３ＢＤ０.４
部、ＡＭＡ０.１部およびクメンハイドロパーオキサイ
ド０.０４部からなる混合物を仕込んだ。７０℃に昇温
後、６０分間反応を継続させ最内層重合体（Ｂ−ａ）の
重合を完結した。続いて、架橋弾性重合体（Ｂ−ｂ）を
形成する為のＭＭＡ１.５部、ＢＡ２２.５部、１,３Ｂ
Ｄ１.０部、ＡＭＡ０.２５部およびクメンハイドロパー
オキサイド０.０５部からなる混合物を６０分間で添加
し、重合して、最内層重合体（Ｂ−ａ）と架橋弾性重合
体（Ｂ−ｂ）からなる２層架橋ゴム弾性体を得た。

【０１０７】続いて、この２層架橋ゴム弾性体の存在下
に、ＭＭＡ５部、ＢＡ５部およびＡＭＡ０.１部の混合
物を反応させて、中間層（Ｂ−ｄ）を形成し、最後に、
ＭＭＡ５２.２５部とＢＡ２.７５部からなる混合物を反
応させて最外層重合体（Ｂ−ｃ）を形成し、多層構造重
合体のラテックスを得た。

【０１０８】この多層構造重合体の粒子径は０.１２μ
ｍであった。得られた重合体ラテックスを、目開き７５
μｍのフィルターで濾過した後、重合体１００部に対し
て５部の酢酸カルシウムを用いて塩析し、洗浄し、乾燥
してアクリル樹脂（Ｂ）を得た。

【０１０９】＜製造例３：アクリル樹脂組成物（Ｃ）の
製造＞撹拌機、還流冷却器、窒素ガス導入口等の付いた
反応容器に、次の混合物を仕込んだ。

【０１１０】 ＭＡ １０部 ＭＭＡ ６０部 ＨＥＭＡ ３０部 ｎ−ＯＭ ０.０８部 ＬＰＯ ０.５部 メチルメタクリレート／メタクリル酸塩／ メタクリル酸エチルスルホン酸塩の共重合体 ０.０５部 硫酸ナトリウム ０.５部 イオン交換水 ２５０部。

【０１１１】容器内を十分に窒素ガスで置換し、その後
撹拌しながら７５℃まで加熱し、窒素ガス気流中で重合
を進めた。２時間後に９０℃に昇温してさらに４５分保
持して重合を完了した。得られた重合体ビーズを、脱
水、乾燥して水酸基を有する重合体（Ｄ）を得た。この
重合体（Ｄ）の固有粘度は、０.１１Ｌ／ｇであった。
この水酸基を有する重合体（Ｄ）１０部を艶消し剤とし
て、製造例１で得たアクリル樹脂組成物（Ａ）１００
部、または、製造例２で得たアクリル樹脂（Ｂ）１００
部に混合することによって、２種のアクリル樹脂組成物
（Ｃ）を得た。

【０１１２】＜製造例４：熱可塑性重合体（Ｅ）の製造
＞反応容器に窒素置換したイオン交換水２００部を仕込
み、乳化剤オレイン酸カリウム１部、過硫酸カリウム
０.３部を仕込んだ。続いてＭＭＡ４０部、ＢＡ１０
部、ｎＯＭ０.００５部を仕込み、窒素雰囲気下６５℃
にて３時間撹拌し、重合を完結させた。引き続いて、Ｍ
ＭＡ４８部およびＢＡ２部からなる単量体混合物を２時
間にわたり滴下し、滴下終了後２時間保持し、重合を完
結させた。得られたラテックスを０.２５％硫酸水溶液
に添加し、重合体を酸凝析し、その後脱水、水洗、乾燥
し、粉体状で重合体を回収した。得られた共重合体の還
元粘度ηｓｐ／ｃは０.３８Ｌ／ｇであった。

【０１１３】＜実施例１＞製造例１のアクリル樹脂組成
物（Ａ）１００部、製造例４の熱可塑性重合体（Ｅ）１
部、紫外線吸収剤であるチヌビン１５７７（チバガイギ
ー社製）１部、ホスファイト系抗酸化剤であるＰＥＰ８
Ｆ（旭電化（株）製）０.４部をヘンシェルミキサーを
用いて混合した。次いで、４０ｍｍφのスクリュー型２
軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２６）を用いて、シリンダー温度２
００℃〜２６０℃、ダイ温度２５０℃の条件下で溶融混
練し、ペレット化して、アクリル樹脂層（Ｉ）用組成物
（ゲル含有率２２％）を得た。

【０１１４】また、製造例２のアクリル樹脂（Ｂ）１０
０部および水酸基を有する重合体（Ｄ）１０部［すなわ
ち製造例３の一方のアクリル樹脂組成物（Ｃ）１１０
部］、製造例４の熱可塑性重合体（Ｅ）１部、チヌビン
１５７７を１部、ＰＥＰ８Ｆ０.４部をヘンシェルミキ
サーを用いて混合した。次いで、４０ｍｍφのスクリュ
ー型２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２６）を用いて、シリンダー
温度２００℃〜２６０℃、ダイ温度２５０℃の条件下で
溶融混練し、ペレット化して、アクリル樹脂層（II）用
組成物（ゲル含有率５５％）を得た。

【０１１５】これら２種のペレットを８０℃で一昼夜乾
燥し、シリンダー温度２４０℃に設定した２５ｍｍφの
押出し機でアクリル樹脂層（II）用組成物を可塑化し、
またシリンダー温度２４０℃に設定した４００メッシュ
のスクリーンメッシュを設けた６５ｍｍφの押出し機で
アクリル樹脂層（Ｉ）用組成物を可塑化し、次いで、２
５０℃に設定した２種２層用フィードブロックダイで、
アクリル樹脂層(Ｉ)側が鏡面冷却ロールに接する様にし
て、厚さ２００μｍのアクリル樹脂積層フィルムに製膜
した。このアクリル樹脂積層フィルムの断面観察を行っ
たところ、アクリル樹脂層(II)の層厚みは５０μｍであ
った。

【０１１６】更に、このアクリル樹脂積層フィルムのア
クリル樹脂層（Ｉ）面にグラビア印刷加工を施した。次
いで、このフィルムを１４０℃で１分間加熱し、真空引
き機能を持つ金型で真空成形を行った。成形加工したフ
ィルムを金型に配した状態で、ＡＢＳ樹脂（三菱レイヨ
ン製、ダイヤペットＡＢＳバルクサムＴＭ２０）をフィ
ルムの印刷面側に射出成形し、積層成形品を得た。

【０１１７】＜実施例２＞アクリル樹脂層（II）用組成
物の成分のうち、アクリル樹脂（Ｂ）１００部の代わり
に、アクリル樹脂組成物（Ａ）１００部を用いたこと
［すなわち製造例３のもう一方のアクリル樹脂組成物
（Ｃ）を用いたこと］以外は実施例１と同様に実施し
た。

【０１１８】＜実施例３＞アクリル樹脂層（Ｉ）用組成
物の成分のうち、アクリル樹脂組成物（Ａ）１００部の
代わりに、アクリル樹脂（Ｂ）１００部を用いたこと以
外は実施例１と同様に実施した。

【０１１９】＜実施例４＞アクリル樹脂層（Ｉ）用組成
物の成分のうち、アクリル樹脂組成物（Ａ）１００部の
代わりにアクリル樹脂（Ｂ）１００部を用い、アクリル
樹脂層（II）用組成物の成分のうち、アクリル樹脂
（Ｂ）１００部の代わりにアクリル樹脂組成物（Ａ）１
００部を用いたこと以外は、実施例１と同様に実施し
た。

【０１２０】＜実施例５＞アクリル樹脂層（II）の厚み
を３μｍ、アクリル樹脂層（Ｉ）の厚みを１９７μｍと
したこと以外は実施例２と同様に実施した。

【０１２１】＜実施例６＞アクリル樹脂層（II）の厚み
を１２０μｍ、アクリル樹脂層（Ｉ）の厚みを８０μｍ
としたこと以外は実施例２と同様に実施した。

【０１２２】＜実施例７＞艶消し剤として、水酸基を有
する重合体（Ｄ）１０部の代わりに、平均粒径が約２μ
ｍのＰＭＭＡ架橋粒子（ＭＲ−２Ｇ、綜研化学社製）１
０部を用いたこと以外は実施例２と同様に実施した。

【０１２３】＜実施例８＞アクリル樹脂層（II）の厚み
を３μｍ、アクリル樹脂層（Ｉ）の厚みを１９７μｍと
したこと以外は実施例７と同様に実施した。

【０１２４】＜実施例９＞アクリル樹脂層（II）の厚み
を１２０μｍ、アクリル樹脂層（Ｉ）の厚みを８０μｍ
としたこと以外は実施例７と同様に実施した。

【０１２５】＜実施例１０＞艶消し剤として、水酸基を
有する重合体（Ｄ）１０部の代わりに、平均粒径が約２
μｍのタルク１０部を用いたこと以外は実施例２と同様
に実施した。

【０１２６】＜実施例１１＞アクリル樹脂層（II）の厚
みを３μｍ、アクリル樹脂層（Ｉ）の厚みを１９７μｍ
としたこと以外は実施例１０と同様に実施した。

【０１２７】＜実施例１２＞アクリル樹脂層（II）の厚
みを１２０μｍ、アクリル樹脂層（Ｉ）の厚みを８０μ
ｍとしたこと以外は実施例１０と同様に実施した。

【０１２８】＜実施例１３＞実施例２で用いたアクリル
樹脂層（Ｉ）用組成物を、３００ｍｍＴダイを取り付
け、４００メッシュのスクリーンメッシュを設けた４０
ｍｍφのノンベントスクリュー型押出機（Ｌ／Ｄ＝２
６）を用いて、シリンダー温度２００℃〜２４０℃、Ｔ
ダイ温度２５０℃の条件下で、厚さ１５０μｍのアクリ
ル樹脂層（Ｉ）用フィルムを得た。

【０１２９】また、実施例２で用いたアクリル樹脂層
（II）用組成物を、３００ｍｍＴダイを取り付けた４０
ｍｍφのノンベントスクリュー型押出機（Ｌ／Ｄ＝２
６）を用いて、シリンダー温度２００℃〜２４０℃、Ｔ
ダイを介して溶融押出を行ない、厚さ５０μｍのアクリ
ル樹脂層（II）用フィルムを得た。

【０１３０】最後に、エンボスロールを用いて、アクリ
ル樹脂層（II）用フィルムを１５０℃に加熱して、アク
リル樹脂層（Ｉ）用フィルムに熱ラミネートして、アク
リル樹脂積層フィルムを得た。そして実施例１と同様に
して、このアクリル樹脂積層フィルムに対して、印刷、
成形加工を施し、積層成形品を作製した。

【０１３１】＜比較例１＞実施例１で用いたアクリル樹
脂層（Ｉ）用組成物を、３００ｍｍＴダイを取り付け
た、４００メッシュのスクリーンメッシュを設けた４０
ｍｍφのノンベントスクリュー型押出機（Ｌ／Ｄ＝２
６）を用いて、シリンダー温度２００℃〜２４０℃、Ｔ
ダイ温度２５０℃の条件下で、厚さ２００μｍのフィル
ムに製膜した。この単層のアクリル樹脂フィルムに対し
て、実施例１と同様にして、印刷、成形加工を施し、積
層成形品を作製した。

【０１３２】＜比較例２＞実施例３で用いたアクリル樹
脂層（Ｉ）用組成物を用いたこと以外は、比較例１と同
様にして厚さ２００μｍの単層のアクリル樹脂フィルム
を作製し、印刷、成形加工を施し、積層成形品を作製し
た。

【０１３３】＜比較例３＞実施例１のアクリル樹脂層
（II）用組成物を、３００ｍｍＴダイを取り付けた、４
０ｍｍφのノンベントスクリュー型押出機（Ｌ／Ｄ＝２
６）を用いて、シリンダー温度２００℃〜２４０℃、Ｔ
ダイ温度２５０℃の条件下で、厚さ２００μｍの単層の
アクリル樹脂フィルムに製膜した。そして、実施例１と
同様にして、印刷、成形加工を施し、積層成形品を作製
した。

【０１３４】＜比較例４＞実施例２のアクリル樹脂層
（II）用組成物を用いたこと以外は、比較例３と同様に
して厚さ２００μｍの単層のアクリル樹脂フィルムを作
製し、印刷、成形加工を施し、積層成形品を作製した。

【０１３５】＜評価＞実施例および比較例の評価結果を
下記表１に示す。

【０１３６】

【表１】

【０１３７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
良好な艶消し外観を有し、かつ印刷を施した際の印刷抜
けが少ないなど良好な印刷性を有するアクリル樹脂積層
フィルム、およびその製造方法、ならびにこの積層フィ
ルムを表面に有する積層体を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 9:00 Ｆターム(参考） 4F100 AH02B AH02H AK01A AK25A AK25B AK25K AL04A AL05A AN02A AR00B AR00H AT00C BA02 BA03 BA07 BA26 CA30B EC03 EH17 HB31 JB16A JN21A JN21B JN26B JN26H YY00A YY00B 4F207 AA21 AG01 AG03 KA01 KA17 KB22 KL63 KL84 KW50 4J002 BG05X BG06X BN12W GF00

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アクリル樹脂層（Ｉ）とアクリル樹脂層
   （II）を積層して成り、アクリル樹脂層（Ｉ）側の６０
   °表面光沢度が１００％以上であり、アクリル樹脂層
   （II）側の６０°表面光沢度が１００％未満であり、３
   ００μｍ以下の厚みを有するアクリル樹脂積層フィル
   ム。
2. 【請求項２】 アクリル樹脂層（II）の層厚が、１〜１
   ５０μｍである請求項１記載のアクリル樹脂積層フィル
   ム。
3. 【請求項３】 アクリル樹脂層（Ｉ）が、以下に示すア
   クリル樹脂組成物（Ａ）を構成成分とする請求項１記載
   のアクリル樹脂積層フィルム。 アクリル樹脂組成物（Ａ） 以下に示すゴム含有重合体（Ａ−１）５.５〜９９.９重
   量部、および、メタクリル酸アルキルエステルを主成分
   として得た熱可塑性重合体（Ａ−２）０.１〜９４.５重
   量部［成分（Ａ−１）および成分（Ａ−２）の合計１０
   ０質量部］から成るアクリル樹脂組成物。 ゴム含有重合体（Ａ−１） アクリル酸アルキルエステルを主成分として得た１層ま
   たは２層以上の構造を有する内層としての弾性共重合体
   （ａ−１）の存在下に、メタクリル酸アルキルエステル
   を主成分とする単量体をグラフト重合して１層または２
   層以上の構造を有する外層としての硬質重合体（ａ−
   ２）を形成して成る、２層以上の多層構造を有するゴム
   含有重合体。
4. 【請求項４】 アクリル樹脂層（Ｉ）が、以下に示アク
   リル樹脂（Ｂ）を構成成分とする請求項１記載のアクリ
   ル樹脂積層フィルム。 アクリル樹脂（Ｂ） 炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキル
   エステルまたは炭素数１〜４のアルキル基を有するメタ
   クリル酸アルキルエステル（Ｂ−ａ１）８０〜１００質
   量部、共重合可能な二重結合を有する他の単量体（Ｂ−
   ａ２）０〜２０質量部、および、多官能性単量体（Ｂ−
   ａ３）０〜１０質量部の合計１００質量部に対し、グラ
   フト交叉剤０.１〜５質量部を添加した単量体組成物を
   重合して得られる最内層重合体（Ｂ−ａ）、炭素数１〜
   ８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル
   （Ｂ−ｂ１）８０〜１００質量部、共重合可能な二重結
   合を有する他の単量体（Ｂ−ｂ２）０〜２０質量部、お
   よび、多官能性単量体（Ｂ−ｂ３）０〜１０質量部の合
   計１００質量部に対し、グラフト交叉剤０.１〜５質量
   部を添加した単量体組成物を重合して得られる架橋弾性
   重合体（Ｂ−ｂ）、ならびに、炭素数１〜４のメタクリ
   ル酸アルキルエステル（Ｂ−ｃ１）５１〜１００質量
   部、および、共重合可能な二重結合を有する他の単量体
   （Ｂ−ｃ２）０〜４９質量部から成る単量体を重合して
   得られる、ガラス転移温度が６０℃以上である最外層重
   合体（Ｂ−ｃ）、の三種の重合体（Ｂ−ａ）〜（Ｂ−
   ｃ）を基本構造として有し、さらに、架橋弾性重合体
   （Ｂ−ｂ）から成る層と最外層重合体（Ｂ−ｃ）から成
   る層の間に中間層として、炭素数１〜８のアルキル基を
   有するアクリル酸アルキルエステル（Ｂ−ｄ１）１０〜
   ９０質量部、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタク
   リル酸アルキルエステル（Ｂ−ｄ２）９０〜１０質量
   部、共重合可能な二重結合を有する単量体（Ｂ−ｄ３）
   ０〜２０質量部、および、多官能性単量体（Ｂ−ｄ４）
   ０〜１０質量部の合計１００質量部に対して、グラフト
   交叉剤０.１〜５質量部を添加した単量体組成物を重合
   して得られる重合体からなる中間層（Ｂ−ｄ）を少なく
   とも一層有し、アクリル酸アルキルエステルの含有比率
   が、架橋弾性重合体（Ｂ−ｂ）、中間層（Ｂ−ｄ）、最
   外層重合体（Ｂ−ｃ）の順で単調減少している多層構造
   重合体を主成分としてなるアクリル樹脂。
5. 【請求項５】 アクリル樹脂層（II）が、請求項３記載
   のアクリル樹脂組成物（Ａ）または請求項４記載のアク
   リル樹脂（Ｂ）１００質量部に対し、さらに艶消し剤
   ０.１〜４０質量部を添加して成るアクリル樹脂組成物
   （Ｃ）を構成成分とする請求項１記載のアクリル樹脂積
   層フィルム。
6. 【請求項６】 艶消し剤が、以下に示す水酸基を含有す
   る重合体（Ｄ）である請求項５記載のアクリル樹脂積層
   フィルム。炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル
   酸ヒドロキシアルキルエステルまたはメタクリル酸ヒド
   ロキシアルキルエステル１〜８０質量部、炭素数１〜１
   ３のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル
   １０〜９９質量部、および、炭素数１〜８のアルキル基
   を有するアクリル酸アルキルエステル０〜７９質量部の
   合計１００質量部からなる単量体組成物を重合して得ら
   れる水酸基を含有する重合体。
7. 【請求項７】 請求項１記載のアクリル樹脂積層フィル
   ムを製造する為の方法であって、フィードブロックダイ
   またはマルチマニホールドダイを介した共押出し成形法
   で、アクリル樹脂層（Ｉ）およびアクリル樹脂層（II）
   の積層構造を形成することを特徴とするアクリル樹脂積
   層フィルムの製造方法。
8. 【請求項８】 請求項１記載のアクリル樹脂積層フィル
   ムを製造する為の方法であって、フィルム状のアクリル
   樹脂層（Ｉ）と、フィルム状のアクリル樹脂層（II）と
   を、熱ラミネート法により積層することを特徴とするア
   クリル樹脂積層フィルムの製造方法。
9. 【請求項９】 アクリル樹脂層（Ｉ）側の面に絵柄の印
   刷を施した請求項１記載のアクリル樹脂積層フィルム。
10. 【請求項１０】 印刷を施した面における印刷抜けの個
    数が、１０個／ｍ²以下である請求項９記載のアクリル
    樹脂積層フィルム。
11. 【請求項１１】 請求項１記載のアクリル樹脂積層フィ
    ルムのアクリル樹脂層（Ｉ）側を接するようにして、基
    材上に該アクリル樹脂積層フィルムを積層して成る積層
    体。