JP2002226681A - 耐熱性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板 - Google Patents
耐熱性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板Info
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Abstract
性、難燃性に優れ、プリント配線板に最適な樹脂組成物
を提供すること。 【解決手段】 (A)下記一般式(1)で表されるベン
ゾシクロブテン樹脂又はそのプレポリマー、 【化1】 (B)エポキシ変性ポリブタジエン樹脂、及び(C)分
子内に1原子以上のハロゲンを含む芳香族アミン化合物
を必須成分として含有してなることを特徴とする耐熱性
樹脂組成物、及びこれを用いたプリプレグ及び積層板。
Description
電特性に優れた樹脂組成物、プリプレグ及び積層板に関
するものである。
電話等の情報処理機器は小型化が求められている。LS
I等の電子部品を搭載するプリント配線板においても小
型軽量化の要求は強くなっている。小型軽量化のために
は配線幅を小さくすることや、スルーホール径を小さく
しメッキ厚を薄くすることが必要である。メッキ厚を薄
くすると熱衝撃時にメッキクラックが発生するおそれが
あり、耐熱性が要求される。また同時にこれらの情報処
理用機器の高速化も要求されておりCPUクロック周波
数が高くなっている。そのため信号伝搬速度の高速化が
要求されており、高速化に有利な誘電率、誘電正接の低
いプリント板であることが必要とされる。
てベンゾシクロブテン樹脂が用いられる(例えば、特開
2000−21872号公報)。ベンゾシクロブテン樹
脂は硬化反応によって水酸基などの分極の大きい反応基
が生じることがないため、誘電特性が非常に優れてい
る。しかしながらこれらの極性基がないため銅箔との密
着性に欠ける欠点がある。また反応によって生じるテト
ラリン環が燃焼しやすい構造のため、樹脂の耐燃性が十
分でない欠点がある。
問題を解決すべく検討結果なされたものであり、ベンゾ
シクロブテン樹脂とエポキシ変性ポリブタジエン樹脂と
分子内に1原子以上のハロゲンを含む芳香族アミン化合
物を併用することで耐熱性、誘電特性、密着性及び難燃
性に優れた樹脂組成物、プリプレグ及びプリプレグから
得られた積層板を提供するものである。
下記一般式(1)で表されるベンゾシクロブテン樹脂又
はそのプレポリマー、
子内に1原子以上のハロゲンを含む芳香族アミン化合物
を必須成分として含有してなることを特徴とする耐熱性
樹脂組成物、(2)前記第(1)項記載の樹脂組成物を
基材に含浸させてなることを特徴とするプリプレグ、
(3)前記第(2)項記載のプリプレグを1枚又は2枚
以上重ね合わせ加熱加圧してなることを特徴とする難燃
性積層板又は銅張積層板、である。
ン樹脂は硬化反応によって水酸基などの分極の大きい反
応基が生じることがないため、誘電特性が非常に優れて
おり、かつ低吸水である。また剛直な構造を持つため耐
熱性に優れている。しかしながら、水酸基等の極性基が
ないため銅箔との密着性に欠ける欠点がある。また硬化
反応が遅いため成型が困難である欠点がある。
め、エポキシ変性ポリブタジエン樹脂と分子内に1原子
以上のハロゲンを含む芳香族アミン化合物を用いる。エ
ポキシ変性ポリブタジエン樹脂は分子内にシス型二重結
合を含むため可とう性に優れ、銅箔との密着性が向上す
る。また分子内の二重結合部は誘電特性を悪化させな
い。分子内に1原子以上のハロゲンを含む芳香族アミン
化合物は分子内にハロゲンを含むため難燃性が向上す
る。アミン化合物はエポキシ変性ポリブタジエン樹脂の
エポキシ基と反応し、ベンゾシクロブテン樹脂はエポキ
シ変性ポリブタジエン樹脂の二重結合部と反応する。こ
のため難燃成分、可とう成分ともに樹脂骨格中に組み込
むことができるため耐熱性が低下しない。本発明の樹脂
組成物は耐熱性、誘電特性、密着性及び耐燃性に優れた
樹脂組成物であり、プリント配線板用積層板等に好適に
使用されるものである。
ブテン樹脂は下記一般式(1)で示される。
プレポリマー化したものも成形性、流動性を調整するた
めに好ましく使用され、本発明の(A)成分に含まれる
ものである。プレポリマー化は、通常加熱溶融して行わ
れる。ベンゾシクロブテン樹脂は樹脂成分100重量部
中、30〜70重量部が好ましい。30重量部未満では
誘電特性の向上効果が十分でないことがあり、また70
重量部を越えると成形性が悪化することがある。
ポリブタジエン樹脂は樹脂成分100重量部中、7〜3
0重量部が好ましい。7重量部未満では密着性が十分で
ないことがあり、また30重量部を越えると耐熱性が劣
る場合がある。
子以上のハロゲンを含む芳香族アミン化合物は、4,
4’−メチレン−ビス(2−クロロアニリン)、4,
4’−メチレン−ビス(2,3−ジクロロアニリン)、
3,3’−ジクロロ−4,4’−ジアミノビフェニル、
ジクロロアニリン、ジブロモアニリン、4,4’−メチ
レン−ビス(2,5−ジブロモアニリン)などがあげら
れる。分子内に1原子以上のハロゲンを含む芳香族アミ
ン化合物は樹脂成分100重量部中、15〜40重量部
が好ましい。15重量部未満では難燃性付与効果が十分
でなく、また40重量部を越えると誘電特性が低下する
ことがある。エポキシ基とアミノ基の当量比は0.8〜
1.2が好ましい。当量比がこの範囲にない場合、耐熱
性、吸水性が低下することがある。
クロブテン樹脂とエポキシ変性ポリブタジエン樹脂と分
子内に1原子以上のハロゲンを含む芳香族アミン化合物
を必須成分として含有するが、本発明の目的に反しない
範囲において、その他の樹脂、硬化促進剤、カップリン
グ剤、その他の成分を添加することは差し支えない。
れるが、基材に含浸する際には通常溶剤に溶解したワニ
スの形で使用される。用いられる溶剤は組成に対して良
好な溶解性を示すことが望ましいが、悪影響を及ぼさな
い範囲で貧溶媒を使用しても構わない。
れるワニスは、ガラス繊布、ガラス不繊布、あるいはガ
ラス以外を成分とする繊布又は不繊布等の基材に塗布、
含浸させ、80〜200℃で乾燥させることによりプリ
プレグを得ることが出来る。かかるプリプレグは加熱加
圧して積層板又は銅張積層板を製造することに用いられ
る。本発明の樹脂組成物は耐熱性、誘電特性の優れた樹
脂組成物であり、特に、プリント配線板用の積層板等に
好適に使用されるものである。
ゾシクロブテン(プレポリマー化したもの、重量平均分
子量140000、ダウケミカル社製サイクロテンXU
R)59重量部、エポキシ変性ポリブタジエン樹脂(重
量平均分子量3000、エポキシ当量200、ダイセル
化学工業社製PB3600)25重量部、2,5−ジブ
ロモアニリン16重量部にトルエンを加え、不揮発分濃
度55重量%となるようにワニスを調整した。このワニ
スを用いて、ガラス繊布(厚さ0.18mm、日東紡績
(株)製)100重量部にワニス固形分で80重量部含
浸させて、150℃の乾燥機炉で5分乾燥させ、樹脂含
有量44.4%のプリプレグを作成した。上記プリプレ
グを6枚重ね、上下に厚さ35μmの電解銅箔を重ね
て、圧力40kgf/cm2 、温度200℃で120
分、220℃で60分加熱加圧成形を行い、厚さ1.2
mmの両面銅張積層板を得た。
に示した配合処方で、これ以外は全て実施例1と同様の
方法で両面銅張積層板を作成した。
耐熱性およびピール強度を測定した。半田耐熱性、ピー
ル強度についてはJIS C 6481に準じて測定し、
半田耐熱性は煮沸2時間の吸湿処理を行った後、260
℃の半田槽に120秒浸漬した後の外観の異常の有無を
調べた。難燃性はUL−94規格に従い垂直法で評価し
た。ガラス転移点はDMA法で測定した。誘電率、誘電
正接の測定はJISC 6481に準じて行い、周波数
1MHzの静電容量を測定して求めた。評価結果を表1
に示す。実施例に示す銅張積層板はいずれも誘電率、誘
電正接が低く、耐熱性、半田耐熱性、密着性に優れてい
ることがわかる。
(プレポリマー化:分子量140000、商品名:ダウ
ケミカル社製サイクロテンXUR) (2)エポキシ変性ポリブタジエン(分子量3000、
エポキシ当量200、商品名:ダイセル化学工業社製P
B3600) (3)エポキシ変性ポリブタジエン(分子量14000
0、エポキシ当量510、商品名:ダイセル化学工業社
製エポフレンド1020) (4)2,5−ジブロモアニリン (5)4,4’−メチレン−ビス(2、5−ジブロモア
ニリン) (6)ポリブタジエン(分子量100000、商品名:
JSR社製BR01F) (7)4,4’−ジアミノジフェニルメタン
配線板材料に適用された場合、高耐熱性を有し、誘電率
が低い特性を有し、かつ密着性、難燃性に優れた特性を
有している。従って、今後、小型情報処理用機器のプリ
ント配線板に最適な樹脂組成物を提供するものである。
Claims (3)
- 【請求項1】 (A)下記一般式(1)で表されるベン
ゾシクロブテン樹脂又はそのプレポリマー、 【化1】 (B)エポキシ変性ポリブタジエン樹脂、及び(C)分
子内に1原子以上のハロゲンを含む芳香族アミン化合物
を必須成分として含有してなることを特徴とする耐熱性
樹脂組成物。 - 【請求項2】 請求項1記載の樹脂組成物を基材に含浸
させてなることを特徴とするプリプレグ。 - 【請求項3】 請求項2記載のプリプレグを1枚又は2
枚以上重ね合わせ加熱加圧してなることを特徴とする難
燃性積層板又は銅張積層板。
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