JPH09194549A - 熱硬化性樹脂 - Google Patents

熱硬化性樹脂

Info

Publication number
JPH09194549A
JPH09194549A JP2043696A JP2043696A JPH09194549A JP H09194549 A JPH09194549 A JP H09194549A JP 2043696 A JP2043696 A JP 2043696A JP 2043696 A JP2043696 A JP 2043696A JP H09194549 A JPH09194549 A JP H09194549A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
thermosetting resin
group
benzocyclobutene
resin
polyphenylene ether
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2043696A
Other languages
English (en)
Inventor
Masanori Mizutani
昌紀 水谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to JP2043696A priority Critical patent/JPH09194549A/ja
Publication of JPH09194549A publication Critical patent/JPH09194549A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低吸湿性や耐熱性、機械的特性や電気的特性
等に優れて電気・電子部品の高度な封止処理や固着処理
を達成できる樹脂の開発。 【解決手段】 不飽和基含有のポリフェニレンエーテル
系樹脂と、ベンゾシクロブテン基含有化合物を成分とす
る熱硬化性樹脂。 【効果】 硬化物中にポリフェニレンエーテル系樹脂成
分が含まれて、ベンゾシクロブテン基含有化合物に基づ
く低吸湿性や電気的特性、高温での機械的特性等におけ
る高度な性能を維持しつつ脆くて損壊しやすい性質が緩
和され、封止処理等の信頼性が向上する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の技術分野】本発明は、低吸湿性や耐熱性、機械
的特性や電気的特性等に優れて電気・電子部品の封止処
理や固着処理などに好適な熱硬化性樹脂に関する。
【0002】
【発明の背景】半導体装置等の電気・電子部品の封止処
理や固着処理に、作業性や電気的特性等の利便性に着目
されてエポキシ系樹脂やポリイミド系樹脂が専ら用いら
れる中、電気・電子部品の高性能化や高機能化等に伴っ
て、低吸湿特性や電気的特性の向上、さらには機械的性
質の高温特性の向上などの、これまでのエポキシ系樹脂
やポリイミド系樹脂では対処できない高度な性能が要求
されている。
【0003】
【発明の技術的課題】従って本発明は、低吸湿性や耐熱
性、機械的特性や電気的特性等に優れて電気・電子部品
の高度な封止処理や固着処理を達成できる樹脂の開発を
課題とする。
【0004】
【課題の解決手段】本発明は、不飽和基含有のポリフェ
ニレンエーテル系樹脂と、ベンゾシクロブテン基含有化
合物を成分とすることを特徴とする熱硬化性樹脂を提供
するものである。
【0005】
【発明の効果】上記構成の熱硬化性樹脂を用いることに
より、ポリフェニレンエーテル系樹脂がその不飽和基を
介しシクロブテン基と反応してベンゾシクロブテン基含
有化合物間に介在することとなるためか、ベンゾシクロ
ブテン基含有化合物に基づく低吸湿性や電気的特性、高
温での機械的特性等における高度な性能を維持しつつ脆
くて損壊しやすい性質が緩和され、電気・電子部品等の
高度な封止処理や固着処理を達成できて信頼性の向上を
はかることができる。
【0006】
【発明の実施形態】本発明の熱硬化性樹脂は、不飽和基
含有のポリフェニレンエーテル系樹脂と、ベンゾシクロ
ブテン基含有化合物を成分とするものである。そのポリ
フェニレンエーテル系樹脂としては、アリル基等に基づ
く炭素−炭素二重結合や炭素−炭素三重結合等の不飽和
結合基を有する成分を官能基等を介してポリフェニレン
エーテル鎖の側鎖に導入したものなどがあげられる。よ
り具体的には、特公平5−8930号公報や特公平5−
8931号公報、特公平5−8932号公報や特公平5
−8933号公報、特開平5−309785号公報等に
よる教示物などがあげられる。
【0007】ベンゾシクロブテン基含有化合物として
は、分子中にベンゾシクロブテン基を有するモノマータ
イプや、オリゴマーないしポリマー等の部分反応物タイ
プなどの適宜な化合物を用いることができ、その例とし
ては下記の一般式で表されるものなどがあげられる。
【0008】前記の一般式において、R1は直接結合又
は多価の無機基、あるいは多価の有機基であり、好まし
いR1は基中に下記の化学構造を有するものである。
【0009】特に好ましいR1は、基中に下記の化学構
造を有するものである。
【0010】また前記の一般式において、R2は水素、
電子吸引性又は電子供与性の置換基であり、R3、R4
メチル基やエチル基、プロピル基やブチル基、イソブチ
ル基やペンチル基、ヘキシル基等の炭素数が1〜6のア
ルキル基、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基である。
x、y、zは0又は1であり、0であるもの、従ってR
2、R3、R4の各基を有しないものが好ましい。
【0011】分子中に、ベンゾシクロブテン基に基づく
ものとは別個の炭素−炭素不飽和結合を有するベンゾシ
クロブテン基含有化合物は、多量体化して高分子量体と
することも可能であり、本発明においてはかかる多量体
化によりオリゴマーやポリマーとしたものもベンゾシク
ロブテン基含有化合物として用いうる。
【0012】本発明において好ましく用いうるベンゾシ
クロブテン基含有化合物は、下記の式(A): で表される化合物又は/及びそのオリゴマーやポリマー
からなる部分反応物である。かかる化合物は、サイクロ
テン3022(商品名、ダウケミカル社製)などとして
市販されている。
【0013】本発明の熱硬化性樹脂は、不飽和基含有の
ポリフェニレンエーテル系樹脂とベンゾシクロブテン基
含有化合物のそれぞれを1種又は2種以上用いた、粉末
状等の固体混合物や溶媒等による混合溶液などの適宜な
形態物として得ることができる。溶媒としては、例えば
クロロホルムやトリクロロエチレン、トルエンやキシレ
ン等の芳香族炭化水素、塩化メチレンやメチルエチルケ
トン、メチルブチルケトンなどの適宜なものを用いう
る。
【0014】また熱硬化性樹脂は、シート等の適宜な形
態に二次成形して実用に供することもできる。シート状
に成形したものは、取扱性に優れ、厚さや形状等の均一
性に優れる接着剤層を容易に付与でき、安定した強度で
信頼性よく固着処理できるシート型接着剤などとして特
に好ましく用いうる。シート状成形物の形成は、例えば
前記した固体混合物の押出成形方式、その加熱溶融物や
混合溶液をセパレータ等の上に展開して冷却又は乾燥さ
せる方式などの適宜な方式で行いうる。シート厚は1〜
200μmが一般的であるが、これに限定されず使用目
的等に応じて適宜に決定することができる。
【0015】前記において、不飽和基含有のポリフェニ
レンエーテル系樹脂とベンゾシクロブテン基含有化合物
の使用割合は、封止時や固着時等における作業性、未硬
化時や硬化後における機械的特性などの点より、ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂100重量部に対しベンゾシク
ロブテン基含有化合物5〜2000重量部、就中7〜1
900重量部、特に10〜1800重量部が好ましい。
そのベンゾシクロブテン基含有化合物の使用割合が過少
では溶融粘度が高くて接着面との濡れ性に乏しくなる場
合があり、過多では脆くて割れやすく機械的特性に乏し
くなる場合がある。
【0016】本発明の熱硬化性樹脂の形成に際しては、
吸湿性や耐熱性、機械的特性や電気的特性等の性質の調
節などを目的に、あるいは接着力の調節や導電性の付
与、伝熱性の向上等の使用目的に応じた特性の付与など
を目的に、必要に応じて適宜な配合成分も加えることが
できる。
【0017】前記配合成分の例としては、スチレン・ブ
タジエンゴムやブタジエンゴム、1,2−ポリブタジエ
ンゴムやエチレン・プロピレンゴム、天然ゴムやイソプ
レンゴム、ニトリルゴムや水素化ニトリルゴム、スチレ
ン・イソプレンブロック共重合体やスチレン・ブタジエ
ンブロック共重合体、スチレン・エチレン・ブチレンブ
ロック共重合体やブチルゴム、アクリルゴムやシリコー
ンゴム、フッ素ゴムやウレタンゴムの如きゴム系ポリマ
ー、不飽和基を含有しないポリフェニレンエーテルやポ
リエーテルイミド、ポリカーボネートやポリエーテルス
ルホン、ポリアリレートやポリスルホン、ポリアミドイ
ミドやポリスチレン、ポリエステルやポリイミド、ポリ
アミドやジアリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂やフェ
ノキシ樹脂、トリアリル(イソ)シアヌレート系樹脂の
如きポリマー、あるいはかかるポリマーの各種の変性物
などがあげられる。
【0018】また、例えばアルミニウムや銅、銀や金、
ニッケルやクロム、錫や鉛、亜鉛やパラジウム、半田の
如き金属ないし合金、アルミナやシリカ、マグネシアや
窒化ケイ素の如きセラミック、その他カーボンや各種の
顔料等からなる種々の無機粉末、シラン系やチタン系等
のカップリング剤、ラジカル系等の開始剤や硬化触媒、
表面調整剤や酸化防止剤、染料なども必要に応じて配合
することができる。
【0019】なお上記のポリマー成分の配合割合は、そ
の使用目的に応じて適宜に決定しうるが一般には、不飽
和基含有のポリフェニレンエーテル系樹脂とベンゾシク
ロブテン基含有化合物とに基づく物性を維持する点など
より、不飽和基含有のポリフェニレンエーテル系樹脂と
ベンゾシクロブテン基含有化合物の合計100重量部あ
たり、200重量部以下、就中100重量部以下、特に
80重量部以下とされる。また無機粉末の配合割合も封
止性や接着性などの点より当該合計100重量部あた
り、2000重量部以下、就中1500重量部以下、特
に1000重量部以下とされる。
【0020】本発明の熱硬化性樹脂は、従来のポキシ系
樹脂やポリイミド系樹脂に匹敵する良好な取扱性ないし
作業性を示し、加熱処理により熱硬化して強固な接着力
等を発現すると共に、低吸湿性の硬化物となる。また通
例、ガラス転移温度が200℃を超え、誘電率が3以下
(1MHz)であるなどの電気特性に優れた硬化物を形
成する。なお加熱による硬化処理は、例えばヒーターや
超音波、紫外線などの適宜な方式で行うことができる。
【0021】本発明の熱硬化性樹脂は、半導体装置の封
止処理等の各種の成形材料や種々の材料の接着処理など
に好ましく用いうる。特に低吸湿性や耐熱性、機械的特
性や電気的特性等に優れることから信頼性に優れる封止
処理や固着処理が要求される半導体装置やリードフレー
ムなどで代表される電気・電子部品の封止処理や固着処
理に好ましく用いられる。ちなみにリードフレームにダ
イボンドした半導体装置のパッケージを半田実装する際
に、水分の気化膨張によるパッケージクラックの発生を
防止する点などよりは低吸湿性に優れて、水分を含みに
くいことが特に重要な特性となる。
【0022】
【実施例】
実施例1 上記式(A)のベンゾシクロブテン基含有化合物及びそ
の部分反応物/アリル化ポリフェニレンエーテル系樹脂
(アリル化率14%)を80/20の重量比でクロロホ
ルムを介して混合溶液とし、それをポリエステルフィル
ムの離形処理面上に塗布し、加熱乾燥させて厚さ20μ
mの熱硬化性樹脂シートを得た。
【0023】実施例2 ベンゾシクロブテン基含有化合物及びその部分反応物/
アリル化ポリフェニレンエーテル系樹脂を30/70の
重量比で用いたほかは実施例1に準じてシートを得た。
【0024】実施例3 ベンゾシクロブテン基含有化合物及びその部分反応物/
アリル化ポリフェニレンエーテル系樹脂/スチレン・ブ
タジエンブロック共重合体を60/20/20の重量比
で混合した溶液を用いたほかは実施例1に準じてシート
を得た。
【0025】実施例4 ベンゾシクロブテン基含有化合物及びその部分反応物/
アリル化ポリフェニレンエーテル系樹脂/ブタジエンゴ
ム/シラン系カップリング剤を60/20/20/1の
重量比で混合した溶液を用いたほかは実施例1に準じて
シートを得た。
【0026】比較例 ビスフェノールA型エポキシ樹脂/イミダゾール系硬化
剤を96/4の重量比でメチルエチルケトンを介して混
合溶液としたものを用いたほかは実施例1に準じてシー
トを得た。
【0027】評価試験1 実施例、比較例で得た熱硬化性樹脂シートについて下記
の特性を調べた。 剪断接着力 熱硬化性樹脂シートを介して3mm角のシリコンチップを
42アロイ板に所定の条件で仮固着した後、所定の条件
で硬化処理し(本固着)、その250℃における剪断接
着力をプッシュプルゲージにて測定した。前記の仮固着
は、実施例1、比較例では120℃、実施例2では22
0℃、実施例3,4では170℃の加熱条件とし、本固
着(硬化)は、実施例1〜4では250℃で60分間、
比較例では150℃で60分間の加熱条件とした。なお
前記において接着剤の欠如、はみ出しは生じず、均一な
厚さで固着処理できた。
【0028】ガラス転移温度 本固着処理に準じた加熱処理で得た硬化物について、T
MAにて昇温速度5℃/分の条件下にガラス転移温度を
調べた。
【0029】吸湿率 本固着処理に準じた加熱処理で得た硬化物を、85℃、
85RH%の条件下に168時間放置した後、微量水分
測定器にてその吸湿量を測定し、それより吸湿率を算出
した。
【0030】誘電率 本固着処理に準じた加熱処理で得た硬化物について、そ
の1MHzにおける誘電率を調べた。
【0031】前記の結果を次表に示した。 *:特定できず
【0032】評価試験2 上記剪断接着力の場合に準じて12mm角のシリコンチッ
プを42アロイリードフレームに仮着して硬化処理した
後、それを実施例1〜4に準じて得た熱硬化性樹脂の混
合溶液を用いてパッケージし上記本固着処理に準じて硬
化処理して封止し、得られた半導体装置を85℃、85
RH%の条件下に480時間放置して吸湿させ、それを
215℃、30秒のVPS試験を行い、走査型超音波探
傷装置にて外部クラック発生の有無を調べたが、クラッ
クの発生はいずれの場合にも認められなかった。なお外
部クラックとは、パッケージの外部にまで到達したクラ
ックを意味する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09J 171/12 JFW C09J 171/12 JFW

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 不飽和基含有のポリフェニレンエーテル
    系樹脂と、ベンゾシクロブテン基含有化合物を成分とす
    ることを特徴とする熱硬化性樹脂。
  2. 【請求項2】 請求項1において、ベンゾシクロブテン
    基含有化合物が式: で表される化合物又はその部分反応物の一方又は両方を
    少なくとも含むものである熱硬化性樹脂。
  3. 【請求項3】 請求項1又は2において、無機粉末を含
    有して電気・電子部品の封止処理又は固着処理に用いる
    ためのものである熱硬化性樹脂。
  4. 【請求項4】 請求項1〜3において、シート状に成形
    してなる熱硬化性樹脂。
JP2043696A 1996-01-11 1996-01-11 熱硬化性樹脂 Pending JPH09194549A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2043696A JPH09194549A (ja) 1996-01-11 1996-01-11 熱硬化性樹脂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2043696A JPH09194549A (ja) 1996-01-11 1996-01-11 熱硬化性樹脂

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH09194549A true JPH09194549A (ja) 1997-07-29

Family

ID=12027000

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2043696A Pending JPH09194549A (ja) 1996-01-11 1996-01-11 熱硬化性樹脂

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH09194549A (ja)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001058230A1 (en) * 2000-02-02 2001-08-09 The Dow Chemical Company Toughened benzocyclobutene based polymers and their use in building-up printed wiring boards
JP2002226681A (ja) * 2001-02-02 2002-08-14 Sumitomo Bakelite Co Ltd 耐熱性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板
JP2002226680A (ja) * 2001-02-02 2002-08-14 Sumitomo Bakelite Co Ltd 耐熱性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板
JP2002265762A (ja) * 2001-03-08 2002-09-18 Nippon Kayaku Co Ltd ベンゾシクロブテン樹脂組成物、樹脂結合型金属成型部品
JP2003064268A (ja) * 2001-08-23 2003-03-05 Sumitomo Bakelite Co Ltd 樹脂組成物、樹脂付き銅箔及び多層プリント回路板
JP2008244464A (ja) * 2007-03-01 2008-10-09 Nitto Denko Corp 熱硬化型ダイボンドフィルム
KR100912918B1 (ko) * 2001-07-13 2009-08-20 스미토모 베이클리트 컴퍼니 리미티드 수지 부착 금속박 및 다층 인쇄 회로판
JP2011040603A (ja) * 2009-08-12 2011-02-24 Disco Abrasive Syst Ltd ウエーハの加工方法および研削装置
JP2017122212A (ja) * 2015-12-21 2017-07-13 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー アリールシクロブテン
CN113563825A (zh) * 2021-07-30 2021-10-29 中国航空工业集团公司济南特种结构研究所 一种改性苯并环丁烯树脂基胶膜热熔制备方法
CN113652178A (zh) * 2021-07-30 2021-11-16 中国航空工业集团公司济南特种结构研究所 一种改性苯并环丁烯树脂基胶膜溶剂制备方法
CN115433451A (zh) * 2022-09-19 2022-12-06 郴州功田电子陶瓷技术有限公司 一种高速低损耗树脂组合物及其应用
US20230101785A1 (en) * 2021-09-10 2023-03-30 Elite Electronic Material (Kunshan) Co., Ltd. Resin composition and article made therefrom

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6670101B2 (en) 2000-02-02 2003-12-30 Dow Global Technologies Inc. Toughened benzocyclobutene based polymers and their use in building-up printed wiring boards
US6420093B1 (en) 2000-02-02 2002-07-16 The Dow Chemical Company Toughened benzocyclobutene based polymers and their use in building-up printed wiring boards
WO2001058230A1 (en) * 2000-02-02 2001-08-09 The Dow Chemical Company Toughened benzocyclobutene based polymers and their use in building-up printed wiring boards
JP2002226681A (ja) * 2001-02-02 2002-08-14 Sumitomo Bakelite Co Ltd 耐熱性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板
JP2002226680A (ja) * 2001-02-02 2002-08-14 Sumitomo Bakelite Co Ltd 耐熱性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板
JP2002265762A (ja) * 2001-03-08 2002-09-18 Nippon Kayaku Co Ltd ベンゾシクロブテン樹脂組成物、樹脂結合型金属成型部品
KR100912918B1 (ko) * 2001-07-13 2009-08-20 스미토모 베이클리트 컴퍼니 리미티드 수지 부착 금속박 및 다층 인쇄 회로판
JP2003064268A (ja) * 2001-08-23 2003-03-05 Sumitomo Bakelite Co Ltd 樹脂組成物、樹脂付き銅箔及び多層プリント回路板
JP2008244464A (ja) * 2007-03-01 2008-10-09 Nitto Denko Corp 熱硬化型ダイボンドフィルム
JP4732472B2 (ja) * 2007-03-01 2011-07-27 日東電工株式会社 熱硬化型ダイボンドフィルム
JP2011040603A (ja) * 2009-08-12 2011-02-24 Disco Abrasive Syst Ltd ウエーハの加工方法および研削装置
JP2017122212A (ja) * 2015-12-21 2017-07-13 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー アリールシクロブテン
CN113563825A (zh) * 2021-07-30 2021-10-29 中国航空工业集团公司济南特种结构研究所 一种改性苯并环丁烯树脂基胶膜热熔制备方法
CN113652178A (zh) * 2021-07-30 2021-11-16 中国航空工业集团公司济南特种结构研究所 一种改性苯并环丁烯树脂基胶膜溶剂制备方法
US20230101785A1 (en) * 2021-09-10 2023-03-30 Elite Electronic Material (Kunshan) Co., Ltd. Resin composition and article made therefrom
US12037490B2 (en) * 2021-09-10 2024-07-16 Elite Electronic Material (Kunshan) Co., Ltd. Resin composition and article made therefrom
CN115433451A (zh) * 2022-09-19 2022-12-06 郴州功田电子陶瓷技术有限公司 一种高速低损耗树脂组合物及其应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105026510B (zh) 粘合剂组合物、粘合剂片材以及使用它们的固化物及半导体器件
EP1777278B1 (en) Adhesive composition and sheet having an adhesive layer of the composition
US6645632B2 (en) Film-type adhesive for electronic components, and electronic components bonded therewith
EP2530103A1 (en) Polyimide resin composition, adhesive agent and laminate each comprising same, and device
JPH09194549A (ja) 熱硬化性樹脂
JP4156869B2 (ja) 弾性表面波装置用フィルム
JP2001329233A (ja) フィルム状電子部品用接着剤及び電子部品
JP6800227B2 (ja) Bステージ化可能な接着剤組成物
EP1508584B1 (en) Adhesive resin and film adhesives made by using the same
KR20130045187A (ko) 열전도성 접착제 조성물 및 그것을 사용한 접착용 시트 및 열전도성 다이싱·다이 어태치 필름
EP0486724B1 (en) Thermoplastic film die attach adhesives
WO2016204183A1 (ja) フィルム形成用樹脂組成物及びこれを用いた封止フィルム、支持体付き封止フィルム、半導体装置
JPH0551541A (ja) ポリイミド樹脂で被覆された無機充填剤、それを配合した樹脂組成物およびその樹脂組成物で封止された半導体装置
Pujol et al. Electroconductive adhesives: comparison of three different polymer matrices. Epoxy, polyimide and silicone
Connell et al. Properties of imide oligomers containing pendent phenylethynyl groups
KR102556129B1 (ko) 이미드 올리고머, 경화제, 접착제, 및 이미드 올리고머의 제조 방법
Rabilloud Adhesives for electronics
JP4067869B2 (ja) シロキサン変性ポリイミド樹脂
JP3014578B2 (ja) 高温時の物性が改良された樹脂組成物
JP2001262116A (ja) 電子部品用接着性ポリイミド樹脂
JP3872355B2 (ja) ポリイミド系樹脂溶液、その硬化物及びフレキシブルキャリアパッケージの製造方法
JPH0860103A (ja) シート型接着剤
JP2003238925A (ja) 接着剤組成物、接着フィルム
JP2000103940A (ja) エポキシ樹脂組成物および半導体封止装置
JP2983828B2 (ja) 高温時の物性が改良された樹脂組成物