JP2002119614A - ゴルフボール用熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】優れた成形性、そして耐摩耗性能および反発弾
性等の性能を維持したまま、マルチピースゴルフボール
カバー材の他層構成樹脂との接着強度および剥離特性を
飛躍的に向上させたゴルフボール用熱可塑性樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】芳香族ビニル化合物−共役ジエン系化合物
共重合体１００重量部、ゴム用軟化剤０〜２４０重量
部、パーオキシド架橋型オレフィン系樹脂０〜１００重
量部、パーオキシド分解型オレフィン系樹脂０〜１００
重量部、液状ポリブタジエン０〜３０重量部、不飽和グ
リシジル系化合物０〜１５重量部、不飽和カルボン酸０
〜１５重量部、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エス
テル系化合物０〜１５重量部、及び有機パーオキシド上
記のの合計１００重量部に対して０〜３．５重量部、エ
チレンとエチレン系共重合体１〜１５００重量部を含む
ゴルフボール用熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、従来のゴルフボー
ル用カバー材の反発弾性、耐摩耗性等のゴルフボールに
必要な基本性能を維持したまま、射出成形性に優れ、他
の極性樹脂との接着性、剥離特性、柔軟性が向上したゴ
ルフボール用熱可塑性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ゴルフボール用カバー材としてアイオノ
マー樹脂が反発性、耐傷付き性の面で特に優れており、
一般的に多く用いられている。さらに、最近のマルチピ
ースゴルフボールには、従来アイオノマー樹脂を使用し
ていた第一カバーにウレタン系樹脂を使用し、第二カバ
ーにアイオノマー樹脂を使用する例も見られる。

【０００３】また、上記成分の他にも検討されている
が、スチレン・ブタジエン−ブロックポリマー（ＳＢ
Ｓ）、スチレン・イソプレン−ブロックポリマー（ＳＩ
Ｓ）等のポリスチレン系熱可塑性エラストマー及びこれ
らの水素添加物は、柔軟性に富み、常温で良好なゴム弾
性を有し、かつ、これらより得られる熱可塑性エラスト
マー組成物は加工性に優れている。しかしながら、これ
らによって成形されたゴルフボールは耐摩耗性や耐傷付
き性に問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記マルチピースゴル
フボール構造を持たせる上で各層の接着強度および剥離
特性が重要であるが、各層で選択できる樹脂に制限があ
り、選択された樹脂の組み合わせによっては上記接着強
度および剥離特性が充分で無く、またアイオノマー樹脂
だけでは硬さの自由度がなく、ポリウレタン系重合体と
の接着性が弱いという問題があった。

【０００５】そこで本発明は、優れた成形性、そして耐
摩耗性能および反発弾性等ゴルフボールの基本性能を維
持したまま、従来のアイオノマー樹脂を主成分とするマ
ルチピースゴルフボールカバー材の他層構成樹脂との接
着強度および剥離特性を更に大幅に上回る優れた作用効
果および硬さの自由度を与えることを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために、優れた成形性、そして耐摩耗性能およ
び反発弾性等の性能を維持したまま、マルチピースゴル
フボールカバー材の他層構成樹脂、特にポリウレタン系
樹脂あるいはアイオノマー樹脂等との接着強度および剥
離特性を飛躍的に向上させた、材料による硬さ調整の自
由度のあるゴルフボール用熱可塑性樹脂組成物を得るべ
く鋭意検討を重ね、（ａ）芳香族ビニル化合物−共役ジ
エン化合物共重合体、及び／又はその水素添加物から選
ばれる少なくとも１種の共重合体 １００重量部、
（ｂ）非芳香族系のゴム用軟化剤０〜２４０重量部、
（ｃ）パーオキシド架橋型オレフィン系樹脂、及び／又
はその共重合体０〜１００重量部、（ｄ）パーオキシド
分解型オレフィン系樹脂、及び／又はその共重合体０〜
１００重量部、（ｅ）液状ポリブタジエン０〜３０重量
部、（ｆ）不飽和グリシジル化合物又はその誘導体０〜
１５重量部、（ｇ）不飽和カルボン酸又はその誘導体０
〜１５重量部、（ｈ）水酸基を有する（メタ）アクリル
酸エステル系化合物０〜１５重量部、及び（ｊ）有機パ
ーオキシド（ａ）〜（ｈ）の合計１００重量部に対して
０〜３．５重量部、（ｉ）エチレンと一般式

【化２】ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯＭ （式中、Ｒ_１は水素又はメチル基を表し、ＭはＮａ、Ｚ
ｎ等金属又は水素を表す）で表されるエチレン系共重合
体、及びその共重合体から成る群から選ばれる少なくと
も一つの共重合体１〜１５００重量部からなる本発明の
ゴルフボール用熱可塑性樹脂組成物を得るに至った。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明における樹脂組成物
の各成分について、詳細に説明する。

【０００８】（ａ）芳香族ビニル化合物−共役ジエン化
合物共重合体及び／又はその水素添加物 本発明における成分（ａ）は、（ａ−１）芳香族ビニル
化合物と共役ジエン化合物のブロック共重合体、または
その水素添加物、（ａ−２）芳香族ビニル化合物と共役
ジエン化合物のランダム共重合体、または水素添加物か
らなる群より選ばれる少なくとも１種である。成分
（ａ）における芳香族ビニル化合物としては、例えばス
チレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェ
ニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルス
チレン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレンなど
のうちから１種または２種以上が選択でき、中でもスチ
レンが好ましい。また共役ジエン化合物としては、例え
ば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、
２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどのうちから
１種または２種以上が選ばれ、中でもブタジエン、イソ
プレンおよびこれらの組合せが好ましい。

【０００９】成分（ａ−１） ブロック共重合体、及び
／又はその水素添加物 本発明の成分（ａ−１）は、芳香族ビニル化合物を主体
とする重合体ブロックＡの少なくとも１個と、共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１
個とからなるブロック共重合体又はこれを水素添加して
得られるもの、あるいはこれらの混合物であり、例え
ば、Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ
−Ｂ−Ａなどの構造を有する芳香族ビニル化合物−共役
ジエン化合物ブロック共重合体あるいは、これらの水素
添加されたもの等を挙げることができる。上記 （水
添）ブロック共重合体（以下、（水添）ブロック共重合
体とは、ブロック共重合体及び／又は水添ブロック共重
合体を意味する）は、芳香族ビニル化合物を５〜５０重
量％、好ましくは、２０〜４０重量％含む。芳香族ビニ
ル化合物を主体とする重合体ブロックＡは好ましくは、
芳香族ビニル化合物が５０〜１００重量％、好ましくは
７０重量％以上である。共役ジエン化合物を主体とする
重合体ブロックＢは好ましくは、共役ジエン化合物が５
０〜１００重量％、好ましくは７０重量％以上であっ
て、かつ水添されたものが好ましい。該共役ジエン化合
物中の脂肪族二重結合の少なくとも７０％以上が水添さ
れてることが好ましい。芳香族ビニル化合物を主体とす
る重合体ブロックＡ或いは（水素添加された）共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックＢが２個以上ある
場合には、それぞれが同一構造であっても異なる構造で
あってもよい。

【００１０】上記した構造を有する本発明に供する（水
添）ブロック共重合体の重量平均分子量は好ましくは
５，０００〜１，５００，０００、より好ましくは１
０，０００〜５５０，０００の範囲である。分子量分布
（重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比
（Ｍｗ／Ｍｎ））は好ましくは１０以下、更に好ましく
は５以下、より好ましくは２以下である。（水添）ブロ
ック共重合体の分子構造は、直鎖上、分岐状、放射状あ
るいはこれらの任意の組合せのいずれであってもよい。

【００１１】これらのブロック共重合体の製造方法とし
ては数多くの方法が提案されているが、代表的な方法と
しては、例えば特公昭４０−２３７９８号公報に記載さ
れた方法により、リチウム触媒またはチーグラー型触媒
を用い、不活性溶媒中にてブロック重合させて得ること
ができる。水添ブロック共重合体は、上記方法により得
られたブロック共重合体を不活性溶媒中で触媒の存在下
にて水素添加することにより得ることができる。

【００１２】上記（水添）ブロック共重合体の具体例と
しては、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ、ＳＩＢ
Ｓ及びその水添物等を挙げることができる。本発明にお
いて、特に好ましい（水添）ブロック共重合体は、スチ
レンを主体とする重合体ブロックＡと、イソプレンを主
体としかつイソプレンの７０〜１００重量％が１，４−
ミクロ構造を有し、かつ該イソプレンに基づく脂肪族二
重結合の少なくとも７０％が水素添加された重合体ブロ
ックＢとからなる重量平均分子量が５０，０００〜５５
０，０００の水添ブロック共重合体である。更に好まし
くは、イソプレンの９０〜１００重量％が１，４−ミク
ロ構造を有する上記水添ブロック共重合体である。

【００１３】成分（ａ−２）ランダム共重合体、及び／
又はその水素添加物 本発明の成分（ａ−２）ランダム共重合体水素添加物と
しては、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物５０重
量％以下とのランダム共重合体であって、数平均分子量
が５，０００〜１，０００，０００であり、多分散度
（Ｍｗ／Ｍｎ）の値が１０以下であり、且つ、その共役
ジエン部の１，２結合あるいは３，４結合などのビニル
結合含有量が５％以上であり、好ましくは２０〜９０％
である。５％未満では得られる成形品の感触が硬くな
り、本発明の目的に添わない。ここで、成分（ａ−２）
を構成する芳香族ビニル化合物の含有量は、５０重量％
以下、好ましくは、５〜３５重量％である。５０重量％
を超えると得られる成形品の感触が硬くなり、本発明の
目的に添わない。成分（ａ−２）における芳香族ビニル
化合物としては、前記成分（ａ−１）と同様のものが用
いられる。該芳香族ビニル化合物は、ランダムに結合し
ており、コルソフ［Ｉ．Ｍ．Ｋｏｌｔｈｏｆｆ，Ｊ．Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．，Ｖｏｌ１ ｐ．４２９（１９
４６）］の方法によりブロック状の芳香族ビニル化合物
含量が全結合芳香族ビニル化合物中１０重量％以下、好
ましくは５重量％以下である。また、共役ジエン化合物
も、前記成分（ａ−１）と同様のものが用いられ、例え
ばブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチルブタジエ
ン、ペンタジエンなどが挙げられる。かつ該共役ジエン
化合物に基づく脂肪族二重結合の少なくとも９０％が水
素添加されたものが好ましい。

【００１４】成分（ｂ） 非芳香族系ゴム用軟化剤 本発明の成分（ｂ）としては、非芳香族系の鉱物油また
は液状もしくは低分子量の合成軟化剤を用いることがで
きる。

【００１５】本発明の成分（ｂ）として用いられる非芳
香族系ゴム用軟化剤はパラフィン系またはナフテン系ま
たはそれらの混合物である。芳香族系の軟化剤は、その
使用により成分（ａ）が可溶となり、架橋反応を阻害
し、得られる組成物の物性の向上が図れないので好まし
くない。成分（ｂ）としては、パラフィン系のものが好
ましく、更にパラフィン系の中でも芳香族環成分を含ま
ないものが特に好ましい。

【００１６】これらの非芳香族系ゴム用軟化剤の性状
は、３７．８℃における動的粘度が２０〜５００ｃＳ
ｔ、流動点が−１０〜−１５℃、引火点（ＣＯＣ）が１
７０〜３００℃を示す。

【００１７】成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、上限は２４０重量部。下限は特にな
い。上限を越える配合は、軟化剤のブリードアウトを生
じやすく、最終製品に粘着性を与えるおそれがあり、機
械的性質も低下せしめる。

【００１８】成分（ｃ） パーオキシド架橋型オレフィ
ン系樹脂、及び／又はその共重合体 パーオキシド架橋型オレフィン系樹脂、及び／又はその
共重合体としては、高密度ポリエチレン（低圧法ポリエ
チレン）、低密度ポリエチレン（高圧法ポリエチレ
ン）、線状低密度ポリエチレン（エチレンと少量の好ま
しくは１〜１０モル％のブテン−１、ヘキセン−１、オ
クテン−１などのα−オレフィンとのコポリマー）など
のポリエチレン、エチレン−プロピレンコポリマー、エ
チレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−アクリル酸
エステルコポリマーなどの中から選ばれた１種又は２種
以上が好ましく用いられる。特に好ましいのはメタロセ
ン触媒（シングルサイト触媒）を用いて製造された、密
度０．９０ｇ／ｃｍ^３以下のエチレン・オクテン・コポ
リマー又は密度０．９０ｇ／ｃｍ^３以上のエチレン・ヘ
キセン・コポリマーである。

【００１９】成分（ｃ）の配合量は、特に下限はない。
成分（ａ）１００重量部に対して、上限が１００重量部
である。上限を越えると、得られるエラストマー組成物
の柔軟性が失われ、ゴム用軟化剤（ｂ）のブリードアウ
トが生じ易くなる。

【００２０】成分（ｄ） パーオキサイド分解型オレフ
ィン系樹脂及び／又はその共重合体 成分（ｄ）のパーオキサイド分解型オレフィン系樹脂及
び／又はその共重合体としては、ホモポリマー、ブロッ
クコポリマー、ランダムコポリマーなどからなるポリプ
ロピレン化合物のいずれも使用することが出来る。例え
ば、プロピレンと他の少量のα−オレフィン例えばエチ
レン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン等との共重合体が好ましい。

【００２１】本発明の成分（ｄ）は、得られる組成物中
のゴム分散を良好にし、成形品の外観を良好にする効果
を有する。成分（ｄ）の配合量は、上限が成分（ａ）１
００重量部に対して１００重量部。下限は特にない。１
００重量部を越えた場合は、得られるエラストマー組成
物の柔軟性及びゴム弾性が悪化する。

【００２２】成分（ｅ）液状ポリブタジエン 液状ポリブタジエンは、主鎖の微細構造がビニル結合で
あって、１，２−結合、トランス１，４−結合、シス
１，４−結合からなる、室温において透明な液状の重合
体である。ここで１，２−結合は３０重量％以下である
ことが好ましく、１，２−結合が３０重量％を超えて
は、得られる組成物の低温特性が低下するため好ましく
ない。

【００２３】該液状ポリブタジエンの数平均分子量は、
上限が好ましくは５，０００、更に好ましくは４，００
０であり、下限が好ましくは１，０００、更に好ましく
は３，０００である。下限未満では、得られる組成物の
耐熱変形性が低下し、上限を超えては、得られる組成物
の相溶性が低下する。

【００２４】また、液状ポリブタジエンは、エポキシ
基、水酸基、イソシアネート基、カルボキシル基から選
ばれる１種又は２種以上の基を有する共重合性化合物で
あることが好ましい。なかでも、水酸基と不飽和二重結
合とを有するものが特に好ましく、市販品としては、例
えば、出光石油化学株式会社製 Ｒ−４５ＨＴ（商標）
が挙げられる。

【００２５】成分（ｅ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、上限が３０重量部である。下限は特に
ないが、上限を超えては組成物の機械的特性が悪化す
る。

【００２６】成分（ｆ）不飽和グリシジル化合物又はそ
の誘導体 不飽和グリシジル化合物又はその誘導体は変性剤として
使用されるものであり、好ましくは分子中にオレフィン
と共重合し得る不飽和基とグリシジル基とを有するグリ
シジル化合物が用いられ、特に好ましくはグリシジルメ
タクリレート（ＧＭＡ）が使用される。該変性剤によ
り、好ましくは成分（ａ）における水添ブロック共重合
体のソフト成分、成分（ｃ）のパーオキシド架橋型オレ
フィン系樹脂、及び／又はその共重合体、及び成分
（ｄ）のパーオキシド分解型オレフィン系樹脂、及び／
又はその共重合体が変性されると考えられる。

【００２７】成分（ｆ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、上限が１５重量部である。下限は特に
ない。上限を超えては、組成物の耐熱変形性、機械特性
が悪化するばかりか、成分（ｉ）を配合した際に、該成
分の相溶性を改良する効果が認められなくなる。

【００２８】成分（ｇ） 不飽和カルボン酸又はその誘
導体 不飽和カルボン酸又はその誘導体は変性剤として使用さ
れるものであり、好ましくはアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、ジカルボン酸又はその誘導体例えば
酸、ハライド、アミド、イミド、無水物、エステル等が
挙げられる。特に好ましくは無水マレイン酸（ＭＡＨ）
が用いられる。該変性剤により、好ましくは成分（ａ）
における水添ブロック共重合体のソフト成分、成分
（ｃ）のパーオキシド架橋型オレフィン系樹脂、及び／
又はそれを含む共重合体ゴム、及び成分（ｄ）のパーオ
キシド分解型オレフィン系樹脂、及び／又はそれを含む
共重合体ゴムが変性されると考えられる。

【００２９】成分（ｇ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、上限が１５重量部。下限は特にない
が、上限を超えては、組成物に激しい黄変が生じるばか
りでなく、成分（ｉ）を配合した際に、該成分の相溶性
を改良する効果が認められなくなる。

【００３０】成分（ｈ）水酸基を有する（メタ）アクリ
ル酸エステル系化合物 成分（ｈ）の水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステ
ル系化合物は、成分（ａ）と（ｂ）の相溶性を向上する
効果を有する。例として、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレー
ト、エチル−２−ヒドロキシエチルフマレート、２−ヒ
ドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルア
クリレートおよびこれからなる重合体、共重合体、ある
いは他の単量体との共重合体を用いることが出来る。こ
こで共重合可能な単量体としてはエチレン、プロピレ
ン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニルを挙げることが
出来る。好ましくは２−ヒドロキシエチルメタクリレー
トが使用される。

【００３１】成分（ｈ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、上限値が１５重量部である。下限値は
特にないが、前記上限値を越える量では、成形時に発生
されるガスが多い。

【００３２】成分（ｉ）：エチレン系共重合体 成分（ｉ）のエチレン系共重合体は、エチレンと一般式

【化３】ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ_１）−ＣＯＯＭ （式中、Ｒ_１は水素又はメチル基を表し、ＭはＮａ、Ｚ
ｎなど金属又は水素を表す。）で表される単量体との共
重合体である。ここで、一般式３で表される単量体とし
ては、メタクリル酸金属塩、アクリル酸金属塩、メタク
リル酸、アクリル酸等が挙げられる。中でもメタクリル
酸金属塩が好ましい。この共重合体は、高い反発弾性率
を持つイオン架橋結合を有するイオン性共重合体であっ
て、具体的にはエチレンとアクリル酸、又はメタクリル
酸の如き不飽和有機酸と共重合体であり、前記酸一般式
３のように完全に又は一部中和されて塩を生成したもの
が良い。前記酸の陽イオンは、普通アルカリ金属、亜鉛
等である。特にナトリウムと亜鉛を混合して用いると高
い反発弾性率が得られ好適である。エチレンとの共重合
体において、上記単量体が３〜２０重量％、特に４〜１
５重量％を占めることが好ましい。メタクリル酸金属塩
含量が３〜２０重量％、特に４〜１５重量％のエチレン
−メタクリル酸金属塩共重合体が好ましい。上記単量体
が３重量％未満では、得られる組成物中に充分に分散し
ないという問題点があり、２０重量％を超えると必要な
反発弾性が得られない。また、上記共重合体は、０．５
〜１５ｇ／１０分のメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ
６７６０に準処し、温度１９０℃、荷重２１６０ｇで測
定）を有することが好ましい。ここで必要に応じて、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−α−オレフィ
ン共重合体を配合することができ、３種以上の樹脂の混
合物を用いることもできる。

【００３３】成分（ｉ）を配合することにより、得られ
るエラストマー組成物の耐傷付き性及び耐摩耗性が飛躍
的に向上する。さらに、該エチレン系共重合体を配合し
たエラストマーを、ウレタン系重合体及び／又はその共
重合体、アイオノマー樹脂、ポリブタジエンのコア材か
らなるゴルフボールにカバー材、中間層に用いれば、一
括粉砕してリサイクルできる。

【００３４】成分（ｉ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、下限値は１重量部以上、上限値は１５
００重量部以下である。１５００重量部を越えると、得
られるエラストマー組成物の柔軟性が低下し、エチレン
系共重合体単体と大差がなくなる。

【００３５】成分（ｊ）有機パーオキサイド 本発明における動的架橋では、有機パーオキサイドが使
用される。有機パーオキサイドとしては、例えば、ジク
ミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサ
イド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３
、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シ）バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロ
ロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾ
イルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカ
ーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド
などを挙げることができる。

【００３６】これらのうち、臭気性、着色性、スコーチ
安定性の点で、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル
−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシ
ン−３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピル）ベンゼンが最も好ましい。

【００３７】パーオキサイドの添加量は、パーオキサイ
ドの添加時における成分（ａ）〜（ｈ）からなる組成物
１００重量部に対して、特に下限はない。上限値は３．
５重量部である。３．５重量部を越えると架橋が進みす
ぎて、架橋物の分散が悪くなる。

【００３８】架橋助剤 本発明においては、動的架橋を行うに際し、架橋助剤を
用いることが好ましい。架橋助剤としては、ジビニルベ
ンゼン、トリアリルシアヌレートのような多官能性ビニ
ルモノマー、又はエチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、アリルメタクリレートのような多官能性
メタクリレートモノマーが挙げられる。このような化合
物を用いることにより、均一かつ効率的な架橋反応が期
待できる。なかでも、トリエチレングリコールジメタク
リレートが、取り扱いやすく、分散助剤としても働くた
め、効果的である。

【００３９】用いられる、架橋助剤の添加量はパーオキ
サイドの添加量の約２〜２．５倍の割合が好ましい。下
限は特にないが、成分（ａ）〜（ｈ）からなる組成物１
００重量部に対して、上限が１０重量部。添加量が１０
重量部を越えると架橋効率が低下する。

【００４０】なお、本発明の組成物は上記の必須成分の
ほかに用途に応じて、ポリエステル系重合体及び／又は
その共重合体、ポリアミド系重合体及び／又はその共重
合体、ポリメチルペンテン重合体及び／又はその共重合
体、各種のブロッキング防止剤、シール性改良剤、熱安
定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、結晶核剤、着
色剤、無機充填剤、発泡剤（有機系、無機系）等を含有
することも可能である。場合により用いられる酸化防止
剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ｐ−ブチル−ｐ−
クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、４，４−ジヒドロキシジフェニル、トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ブタンなどのフェノール系酸化防止剤と、ホスファ
イト系酸化防止剤とチオエーテル系酸化防止剤などがあ
る。中でも、フェノール系酸化防止剤とホスファイト系
酸化防止剤は好ましいものである。

【００４１】本発明のゴルフボール用熱可塑性樹脂組成
物は、例えば、以下の工程により製造することができ
る。成分（ａ）〜（ｊ）および任意成分を一括で混練し
ても良いが、より好ましくは以下の方法による。まず成
分（ｉ）以外の成分を加熱下で混練する。成分（ｊ）有
機パーオキサイドを使用し、官能基導入と同時に架橋す
る場合、好ましくは架橋助剤も添加する。混練方法とし
ては、ゴム、プラスチックなどで通常用いられる方法で
あれば満足に使用でき、例えば、一軸押出機、二軸押出
機、ロール、バンバリーミキサーあるいは各種のニーダ
ーなどが用いられる。この工程により、各成分が均一に
分散され、また効率よく官能基が導入されるため相溶性
の良い組成物を得ることができる。

【００４２】成分（ｉ）を加える場合には、次いで上記
工程で得られた組成物に対し、成分（ｉ）を加えて混練
する。混練は、一般に、一軸押出機、二軸押出機、ロー
ル、バンバリーミキサーあるいは各種のニーダーなどを
用いて行うことができる。この工程で、各成分の分散が
さらに進むと同時に、反応が完了する。成分（ｉ）をサ
イドフィードして上記工程と連続的に行なうと好都合で
ある。また、成分（ｉ）に対し、上記工程で得られた組
成物をドライブレンドし射出成形することも可能であ
る。

【００４３】混練方法として、Ｌ／Ｄが４７以上の二軸
押出機やバンバリーミキサーを使用するとすべての工程
を連続的に行なうことができるので好ましい。また、例
えば、二軸押出機にて混練する場合、スクリューの回転
数は８０〜３５０ｒｐｍの条件で行うと各成分が分散が
良好で、物性の良好なものを得ることができる。

【００４４】

【実施例】以下実施例、比較例を用いて本発明を詳細に
説明する。表中の量は、特に断りがない限り重量部を意
味する。

【００４５】実施例における各成分として、以下のもの
を用いた。 成分（ａ−１−１）：水添ブロック共重合体 クラレ社製 セプトン２００２ スチレンの含有量：３０重量％ イソプレンの含有量：７０重量％ 数平均分子量（Ｍｎ）：５５，０００ 重量平均分子量（Ｍｗ）：６０，０００ Ｍｗ／Ｍｎ：１．０９ 水素添加率：９０％以上 成分（ａ−１−２）：水添ブロック共重合体 クラレ社製 セプトン４０７７ スチレンの含有量：３０重量％ イソプレンの含有量：７０重量％ 数平均分子量（Ｍｎ）：２６０，０００ 重量平均分子量（Ｍｗ）：３２０，０００ 分子量分布：１．２３ 水素添加率：９０％以上 成分（ａ−２）：水添ランダム共重合体（水素添加ＳＢ
Ｒ） ＪＳＲ製、ダイナロン１３２０Ｐ（商標） スチレン含有量：１０重量％ 数平均分子量（Ｍｎ）：３００，０００ Ｍｗ／Ｍｎ：１．１ 水素添加率：９０％以上

【００４６】成分（ｂ）：非芳香族系ゴム軟化剤 出光興産社製 ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０ 種類：パラフィン系オイル 重量平均分子量：５４０ 芳香族成分の含有量：０．１％以下 成分（ｄ）：パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂 ポリプロピレン、ＢＣ０３Ｃ（商標）、三菱化学社製 成分（ｅ）：液状ポリブタジエン 出光石油化学工業株式会社製 Ｒ−４５ＨＴ（商標） 官能基として水酸基（アクリル型１級）と共重合反応性
不飽和二重結合（１，４結合：８０％）を持つ。数平均
分子量：２８００成分（ｆ）：グリシジルメタクリレー
ト 関東化学株式会社製

【００４７】成分（ｇ）：無水マレイン酸 関東化学株式会社製

【００４８】成分（ｈ）：水酸基を有する（メタ）アク
リル酸エステル系化合物 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ライトエステル
ＨＯ（商標）、共栄社化学（株）製 成分（ｉ）：エチレン・アクリル酸共重合体 三井デュポン社製 ハイミラン１６０５（商標） 密度：０．９５ｇ／ｃｍ^３、融点９０℃、メルトインデ
ックス（測定温度１９０℃、測定荷重２．１６ｋｇ） イオン架橋品、金属塩：ナトリウム系

【００４９】成分（ｊ）：有機パーオキサイド 日本油脂社製 パーヘキサ２５Ｂ（２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキサイド）ヘキサン） 架橋助剤： 新中村化学社製 ＮＫエステル ＩＮＤ（２−メチル−
１，８−オクタンジオールジメタクリレート（８５
％）、１，９−ノナンジオールジメタクリレート（１５
％）の混合物）

【００５０】このようにして得られた樹脂組成物を以下
の方法で評価した。 評価方法 １）反発弾性率 ＢＳ９０３に準拠し、試験片は４ｍｍ厚さプレスシート
を使用した。 反発弾性率６０％以上が評価良好 ２）テーバー摩耗量 ＪＩＳ Ｋ ７２０４に準拠 試験片は２ｍｍ厚プレスシートを用い、摩耗輪Ｈ−２
２、１０００回転後の摩耗質量を測定した。 テーバー摩耗２００以下が評価良好 ３）硬さ ＪＩＳ Ｋ ７２１５に準拠 試験片は６．３ｍｍ厚プレスシートを用いた。 ４）接着性試験

【００５１】長さ１５０ｍｍ、巾２５ｍｍ、厚さ４ｍｍ
の樹脂板を射出成形にて作成した。樹脂板作成に使用し
た樹脂は次のとおりである。 ポリウレタン系重合体 （ディーアイシーバイエルポリマー社製製品名Ｔ−７８
９０） アイオノマー樹脂 （三井デュポンポリケミカル社製製品名ハイミランＨ−
１６０５） 射出条件は、 射出成形機：日精樹脂工業社製ＦＳ−１２０ 成形温度：２００℃または２５０℃ 射出速度：５５ｍｍ／秒 射出圧力：１４００ｋｇ／ｃｍ^２ 保持圧力：４００ｋｇ／ｃｍ^２ 射出時間：６秒 冷却時間：４５秒

【００５２】このようにして作成した樹脂板を金型内に
インサートし（なお、このとき図２もに示されているよ
うに、樹脂板の一部に紙を両面テープで貼り付けてお
く）上記のようにして得られた本発明の組成物を射出成
形し、図１および図２に示すような試験片を作成した。

【００５３】続いて、得られた試験片について１８０度
剥離強さを測定した。なお、測定は、図３のように本発
明の組成物を折り曲げて樹脂板と組成物の両端をそれぞ
れ矢印の方向に引張ることにより行った。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】図１

【００５７】図２

【００５８】（実施例１、２）表１に示す量で各成分を
前記工程に従って、樹脂組成物を製造した。結果を表１
に示す。本発明の樹脂組成物は、反発弾性率、耐摩耗
性、ポリウレタン系重合体やアイオノマー樹脂との接着
性に優れる。

【００５９】（比較例１）成分（ｉ）のみでは本発明の
実施例１，２に対し、ポリウレタン系重合体との接着性
に劣る。

【００６０】（参考例１）本発明に従う成分（ｉ）の量
が、成分（ａ）１００重量部に対し、１００重量部以上
を配合することが望ましい。

【００６１】（実施例３）表２に示す量で各成分を前記
工程に従って、樹脂組成物を製造した。結果を表２に示
す。本発明の樹脂組成物は、反発弾性率、耐摩耗性、ポ
リウレタン系重合体やアイオノマー樹脂との接着性に優
れる。特に成分（ｆ）、（ｇ）の添加による相溶性の向
上により耐摩耗性の向上が著しい。

【００６２】（比較例２）結果を表２に示す。比較例２
では実施例３に対し、成分（ｆ）、（ｇ）を添加してい
ないため、相溶性の悪化により表層剥離が著しい。

【００６３】

【発明の効果】以上のとおり、本発明は、優れた成形
性、そして耐摩耗性能および反発弾性等ゴルフボールの
基本性能を維持したまま、従来のマルチピースゴルフボ
ールカバー材の他層構成樹脂、特にポリウレタン系樹脂
あるいはアイオノマー樹脂等との接着強度および剥離特
性を飛躍的に向上させ、また硬さの自由度のあるゴルフ
ボール用熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】：本発明の組成物と樹脂板からなる試験片の平
面図である。

【図２】：本発明の組成物と樹脂板からなる試験片の断
面図である。

【図３】：１８０度剥離強さの測定方法を説明するため
の図である。

【符号の説明】

１ 試験片 ２ 本発明の組成物 ３ 樹脂板 ４ 紙 Ａ 熱融着部分

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 9/00 Ｃ０８Ｌ 9/00 9/06 9/06 15/00 15/00 23/00 23/00 23/08 23/08 53/02 53/02 91/00 91/00 Ｆターム(参考） 4J002 AC035 AC08X AC11X AE053 BB034 BB054 BB064 BB074 BB08W BB145 BB154 BB155 BP01X EK036 EK046 EK056 EK086 FD070 FD146 FD150 GC01 4J011 PA54 PA56 PA64 PB30 PC02 4J026 AA12 AA13 AA14 AC01 AC10 AC11 AC16 AC18 AC19 AC23 AC32 BA25 BA27 BA30 BA33 BA34 BA35 DB13 GA07

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）芳香族ビニル化合物−共役ジエン化
   合物共重合体、及び／又はその水素添加物から選ばれる
   少なくとも１種の共重合体 １００重量部、（ｂ）非芳
   香族系のゴム用軟化剤０〜２４０重量部、（ｃ）パーオ
   キシド架橋型オレフィン系樹脂、及び／又はその共重合
   体０〜１００重量部、（ｄ）パーオキシド分解型オレフ
   ィン系樹脂、及び／又はその共重合体０〜１００重量
   部、（ｅ）液状ポリブタジエン０〜３０重量部、（ｆ）
   不飽和グリシジル化合物又はその誘導体０〜１５重量
   部、（ｇ）不飽和カルボン酸又はその誘導体０〜１５重
   量部、（ｈ）水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステ
   ル系化合物０〜１５重量部、及び（ｊ）有機パーオキシ
   ド （ａ）〜（ｈ）の合計１００重量部に対して０〜
   ３．５重量部、（ｉ）エチレンと一般式 【化１】ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ_１）−ＣＯＯＭ （式中、Ｒ_１は水素又はメチル基を表し、ＭはＮａ、Ｚ
   ｎなど金属又は水素を表す）で表されるエチレン系共重
   合体、又はその共重合体から成る群から選ばれる少なく
   とも一つの共重合体１〜１５００重量部を含むゴルフボ
   ール用熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】成分（ａ）が、（ａ−１）芳香族ビニル化
   合物含有量が５０重量％以下であり、数平均分子量（Ｍ
   ｎ）が５，０００〜１，５００，０００であり、多分散
   度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１０以下であるブロック共重合体、
   又はその水素添加物、並びに（ａ−２）（ａ）芳香族ビ
   ニル化合物含有量が５０重量％以下であり、数平均分子
   量（Ｍｎ）が５，０００〜１，０００，０００であり、
   多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１０以下であるランダム共重
   合体、又はその水素添加物、からなる群より選ばれる少
   なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載のゴ
   ルフボール用熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】成分（ａ−１）が、水添スチレン−イソプ
   レン・ブタジエン−スチレンブロック共重合体、及び／
   又は水添スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重
   合体であって、そのオレフィン性不飽和結合の少なくと
   も７０％が水素添加されたことを特徴とする請求項２記
   載のゴルフボール用熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】成分（ａ−２）が、水添スチレン−ブタジ
   エン ランダム共重合体であって、そのオレフィン性不
   飽和結合の少なくとも７０％が水素添加されたことを特
   徴とする請求項２記載のゴルフボール用熱可塑性樹脂組
   成物。