JP2001288057A - 染毛剤組成物 - Google Patents
染毛剤組成物Info
- Publication number
- JP2001288057A JP2001288057A JP2000107186A JP2000107186A JP2001288057A JP 2001288057 A JP2001288057 A JP 2001288057A JP 2000107186 A JP2000107186 A JP 2000107186A JP 2000107186 A JP2000107186 A JP 2000107186A JP 2001288057 A JP2001288057 A JP 2001288057A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- ring
- substituent
- hair dye
- substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4913—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid
- A61K8/492—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid having condensed rings, e.g. indol
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4926—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having six membered rings
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Coloring (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 直接染料(1)を含有する染毛剤組成物。
Ａ−ＣＲ1＝Ｎ−ＮＲ2−Ｂ Ｘ- (1)
〔Ａは基(2)又は(3)（Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は（置換）C1〜C
6アルキル基、Ｃ環は置換基を有しても芳香族環が縮環
してもよい。Ｒ6及びＲ7は（置換）C1〜C6アルキル基、
又は共同して隣接Ｎ原子と共に複素環を形成。Ｚは（置
換）C1〜C4の２価鎖状炭化水素基。Ｄ環は芳香族環が縮
環してもよい。）を示し、Ｂは（置換）芳香族基を示
し、Ｒ1はＨ又は（置換）C1〜C6アルキル基を示し、Ｒ2
はＨ、（置換）C1〜C6アルキル基、若しくは（置換）芳
香族基を示し、又はＢの芳香環のＣ原子と共に複素環を
形成してもよく、Ｘ-はアニオンを示す。〕 【化１】 【効果】 毛髪の染色力が極めて高く、経日による色落
ちが少なく、かつ保存した場合でも剤の色調変化が少な
い。
6アルキル基、Ｃ環は置換基を有しても芳香族環が縮環
してもよい。Ｒ6及びＲ7は（置換）C1〜C6アルキル基、
又は共同して隣接Ｎ原子と共に複素環を形成。Ｚは（置
換）C1〜C4の２価鎖状炭化水素基。Ｄ環は芳香族環が縮
環してもよい。）を示し、Ｂは（置換）芳香族基を示
し、Ｒ1はＨ又は（置換）C1〜C6アルキル基を示し、Ｒ2
はＨ、（置換）C1〜C6アルキル基、若しくは（置換）芳
香族基を示し、又はＢの芳香環のＣ原子と共に複素環を
形成してもよく、Ｘ-はアニオンを示す。〕 【化１】 【効果】 毛髪の染色力が極めて高く、経日による色落
ちが少なく、かつ保存した場合でも剤の色調変化が少な
い。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、染色力が極めて高
く、毛髪に対し極めて鮮明な黄から橙にかけての色を強
く付与することができ、経日による色落ちも少なく、か
つ保存した場合でも剤の色調変化が少ない染毛剤組成物
に関する。
く、毛髪に対し極めて鮮明な黄から橙にかけての色を強
く付与することができ、経日による色落ちも少なく、か
つ保存した場合でも剤の色調変化が少ない染毛剤組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】染毛剤は、使用される染料やメラニンの
脱色作用の有無などにより分類されるが、代表的な例と
しては、アルカリ剤、酸化染料、及びニトロ染料等の直
接染料を含有する第一剤と、酸化剤を含有する第二剤か
らなる２剤式の永久染毛剤、並びに、有機酸又はアルカ
リ剤と、酸性染料、塩基性染料、ニトロ染料等の直接染
料を含有する１剤式の半永久染毛剤が知られている。
脱色作用の有無などにより分類されるが、代表的な例と
しては、アルカリ剤、酸化染料、及びニトロ染料等の直
接染料を含有する第一剤と、酸化剤を含有する第二剤か
らなる２剤式の永久染毛剤、並びに、有機酸又はアルカ
リ剤と、酸性染料、塩基性染料、ニトロ染料等の直接染
料を含有する１剤式の半永久染毛剤が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
永久染毛剤は、酸化染料の色調があまり鮮やかでなく、
一般に直接染料として用いられる鮮やかなニトロ染料
は、染毛直後は鮮やかではあるものの、経日での色落ち
が著しく、すぐに色がくすんでしまうことが欠点であっ
た（特開平6-271435号公報）。
永久染毛剤は、酸化染料の色調があまり鮮やかでなく、
一般に直接染料として用いられる鮮やかなニトロ染料
は、染毛直後は鮮やかではあるものの、経日での色落ち
が著しく、すぐに色がくすんでしまうことが欠点であっ
た（特開平6-271435号公報）。
【０００４】また、最近直接染料として、カチオン基が
共役系に含まれる構造のいわゆるカチオン染料を含有す
る染毛剤に関する報告があるが（特表平8-507545号公
報、特表平8-501322号公報、特表平10-502946号公報、
特開平10-194942号公報等）、これらは、染毛時に酸化
剤として一般的に使用される過酸化水素と混合すると分
解してしまい、所期の染毛効果が得られなかったり、ア
ゾ基（-N=N-）を基本とする共役系にカチオン基が含ま
れる場合、永久染毛剤の必須成分であるアルカリ剤及び
還元剤に対して不安定であるという欠点を有しているこ
とがわかった。
共役系に含まれる構造のいわゆるカチオン染料を含有す
る染毛剤に関する報告があるが（特表平8-507545号公
報、特表平8-501322号公報、特表平10-502946号公報、
特開平10-194942号公報等）、これらは、染毛時に酸化
剤として一般的に使用される過酸化水素と混合すると分
解してしまい、所期の染毛効果が得られなかったり、ア
ゾ基（-N=N-）を基本とする共役系にカチオン基が含ま
れる場合、永久染毛剤の必須成分であるアルカリ剤及び
還元剤に対して不安定であるという欠点を有しているこ
とがわかった。
【０００５】従って本発明は、毛髪の染色力が高く、経
日による色落ちが少なく、かつ保存安定性に優れ、保存
による剤の色調変化が少ない染毛剤組成物を提供するこ
とを目的とする。
日による色落ちが少なく、かつ保存安定性に優れ、保存
による剤の色調変化が少ない染毛剤組成物を提供するこ
とを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、特開昭53-1
2931号公報、特開昭54-7425号公報、特開昭54-127433号
公報及び特開昭56-76457号公報において、またベーシッ
クイエロー21及びベーシックイエロー28として、繊維材
料、紙、皮革を染色並びに捺染するためカチオン染料と
して知られている下記化合物を染毛剤に適用すれば、染
毛時に染料が分解することなく、毛髪に対し極めて鮮明
な黄から橙にかけての色を強く付与することができ、優
れた耐光性、耐洗浄性、耐汗性、耐摩擦性、耐熱性を示
し、かつ組成物中で安定に存在し、製造直後と保存後の
色調変化が少ないことを見出した。
2931号公報、特開昭54-7425号公報、特開昭54-127433号
公報及び特開昭56-76457号公報において、またベーシッ
クイエロー21及びベーシックイエロー28として、繊維材
料、紙、皮革を染色並びに捺染するためカチオン染料と
して知られている下記化合物を染毛剤に適用すれば、染
毛時に染料が分解することなく、毛髪に対し極めて鮮明
な黄から橙にかけての色を強く付与することができ、優
れた耐光性、耐洗浄性、耐汗性、耐摩擦性、耐熱性を示
し、かつ組成物中で安定に存在し、製造直後と保存後の
色調変化が少ないことを見出した。
【０００７】すなわち本発明は、直接染料として次の一
般式(1) Ａ−ＣＲ1＝Ｎ−ＮＲ2−Ｂ Ｘ- (1) 〔式中、Ａは、一般式(2)又は(3)で表される基を示し、
般式(1) Ａ−ＣＲ1＝Ｎ−ＮＲ2−Ｂ Ｘ- (1) 〔式中、Ａは、一般式(2)又は(3)で表される基を示し、
【０００８】
【化２】
【０００９】（Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は置換基を有してもよ
い炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｃ環は置換基を有
してもよく、また芳香族環が縮環してもよい。Ｒ6及び
Ｒ7は置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基
を示し、又は両者が共同して隣接する窒素原子と共に複
素環を形成してもよく、Ｚは置換基を有してもよい炭素
数１〜４の２価の鎖状炭化水素基を示し、Ｄ環は芳香族
環が縮環してもよい。）Ｂは、置換基を有してもよい芳
香族基を示し、 Ｒ1は、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１〜
６のアルキル基を示し、 Ｒ2は、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６
のアルキル基、若しくは置換基を有してもよい芳香族基
を示し、又はＢの芳香環の炭素原子と共に複素環を形成
してもよく、 Ｘ-は、アニオンを示す。〕で表される化合物を含有す
る染毛剤組成物を提供するものである。
い炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｃ環は置換基を有
してもよく、また芳香族環が縮環してもよい。Ｒ6及び
Ｒ7は置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基
を示し、又は両者が共同して隣接する窒素原子と共に複
素環を形成してもよく、Ｚは置換基を有してもよい炭素
数１〜４の２価の鎖状炭化水素基を示し、Ｄ環は芳香族
環が縮環してもよい。）Ｂは、置換基を有してもよい芳
香族基を示し、 Ｒ1は、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１〜
６のアルキル基を示し、 Ｒ2は、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６
のアルキル基、若しくは置換基を有してもよい芳香族基
を示し、又はＢの芳香環の炭素原子と共に複素環を形成
してもよく、 Ｘ-は、アニオンを示す。〕で表される化合物を含有す
る染毛剤組成物を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】一般式(1)において、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7で表される炭素数１〜６の
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、
これらに置換してもよい基としては、アリール基、アル
コキシ基、アミノ基、水酸基、シアノ基、ハロゲン原子
等が挙げられる。
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7で表される炭素数１〜６の
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、
これらに置換してもよい基としては、アリール基、アル
コキシ基、アミノ基、水酸基、シアノ基、ハロゲン原子
等が挙げられる。
【００１１】一般式(1)において、Ｂ及びＲ2で表される
芳香族基、並びにＣ環に置換してもよい基としては、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、ジア
ルキルアミノ基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲ
ン原子等、具体的にはメチル基、エチル基、メトキシ
基、エトキシ基、ジエチルアミノ基、塩素原子、臭素原
子等が挙げられる。またＢに置換する基はカチオン性で
あってもよく、例えばトリメチルアンモニウムエトキシ
基等が挙げられる。
芳香族基、並びにＣ環に置換してもよい基としては、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、ジア
ルキルアミノ基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲ
ン原子等、具体的にはメチル基、エチル基、メトキシ
基、エトキシ基、ジエチルアミノ基、塩素原子、臭素原
子等が挙げられる。またＢに置換する基はカチオン性で
あってもよく、例えばトリメチルアンモニウムエトキシ
基等が挙げられる。
【００１２】一般式(3)において、Ｚで表される炭素数
１〜４の２価の鎖状炭化水素基としては、アルキレン
基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチ
レン基等が挙げられ、これらに置換してもよい基として
は、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、シ
アノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
１〜４の２価の鎖状炭化水素基としては、アルキレン
基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチ
レン基等が挙げられ、これらに置換してもよい基として
は、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、シ
アノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００１３】一般式(1)において、Ｘ-で表されるアニオ
ンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イ
オン、テトラクロロ亜鉛酸イオン、硫酸イオン、硫酸水
素イオン、リン酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン等が
挙げられる。
ンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イ
オン、テトラクロロ亜鉛酸イオン、硫酸イオン、硫酸水
素イオン、リン酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン等が
挙げられる。
【００１４】以下に、本発明で用いられる直接染料(1)
の具体例を示す。
の具体例を示す。
【００１５】
【化３】
【００１６】
【化４】
【００１７】直接染料(1)は、１種以上を使用すること
ができ、またその他の直接染料を併せて使用することも
できる。特に、赤系色及び青系色の染料との組合せによ
り、毛髪を深みのある光沢に優れた濃茶色又は黒色に染
色することができる。
ができ、またその他の直接染料を併せて使用することも
できる。特に、赤系色及び青系色の染料との組合せによ
り、毛髪を深みのある光沢に優れた濃茶色又は黒色に染
色することができる。
【００１８】直接染料(1)以外の直接染料としては、例
えばベーシックブルー７（C.I.42595）、ベーシックブ
ルー26（C.I.44045）、ベーシックブルー99（C.I.5605
9）、ベーシックバイオレット10（C.I.45170）、ベーシ
ックバイオレット14（C.I.42515）、ベーシックブラウ
ン16（C.I.12250）、ベーシックブラウン17（C.I.1225
1）、ベーシックレッド２（C.I.50240）、ベーシックレ
ッド22（C.I.11055）、ベーシックレッド76（C.I.1224
5）、ベーシックレッド118（C.I.12251:1）、ベーシッ
クイエロー57（C.I.12719）；特公昭58-2204号公報、特
開平9-118832号公報、特表平8-501322号公報、特表平8-
507545号公報等に記載されている塩基性染料などが挙げ
られる。
えばベーシックブルー７（C.I.42595）、ベーシックブ
ルー26（C.I.44045）、ベーシックブルー99（C.I.5605
9）、ベーシックバイオレット10（C.I.45170）、ベーシ
ックバイオレット14（C.I.42515）、ベーシックブラウ
ン16（C.I.12250）、ベーシックブラウン17（C.I.1225
1）、ベーシックレッド２（C.I.50240）、ベーシックレ
ッド22（C.I.11055）、ベーシックレッド76（C.I.1224
5）、ベーシックレッド118（C.I.12251:1）、ベーシッ
クイエロー57（C.I.12719）；特公昭58-2204号公報、特
開平9-118832号公報、特表平8-501322号公報、特表平8-
507545号公報等に記載されている塩基性染料などが挙げ
られる。
【００１９】直接染料(1)の配合量は、全組成（２剤式
又は３剤式の場合は各剤の混合後。以下同じ。）中に0.
01〜20重量％が好ましく、更に0.05〜10重量％、特に0.
1〜５重量％が好ましい。また他の直接染料を併用する
場合には、直接染料(1)と合計したときの配合量が0.05
〜10重量％、特に0.1〜５重量％が好ましい。
又は３剤式の場合は各剤の混合後。以下同じ。）中に0.
01〜20重量％が好ましく、更に0.05〜10重量％、特に0.
1〜５重量％が好ましい。また他の直接染料を併用する
場合には、直接染料(1)と合計したときの配合量が0.05
〜10重量％、特に0.1〜５重量％が好ましい。
【００２０】本発明の染毛剤組成物のpHは、６〜11とす
るのが好ましく、特に８〜11とするのが好ましい。pHを
調整するためのアルカリ剤としては、通常用いられるも
の、例えばアンモニア、有機アミン又はその塩が挙げら
れる。アルカリ剤の配合量は、全組成中に0.01〜20重量
％が好ましく、更に0.1〜10重量％、特に0.5〜５重量％
が好ましい。
るのが好ましく、特に８〜11とするのが好ましい。pHを
調整するためのアルカリ剤としては、通常用いられるも
の、例えばアンモニア、有機アミン又はその塩が挙げら
れる。アルカリ剤の配合量は、全組成中に0.01〜20重量
％が好ましく、更に0.1〜10重量％、特に0.5〜５重量％
が好ましい。
【００２１】本発明の染毛剤組成物には酸化剤を配合す
ることもでき、この場合、毛髪の脱色を同時に行うこと
ができるため、より鮮やかな染毛が可能となる。酸化剤
としては通常用いられるもの、例えば過酸化水素、過硫
酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等
の過硫酸塩、過ホウ酸ナトリウム等の過ホウ酸塩、過炭
酸ナトリウム等の過炭酸塩、臭素酸ナトリウム、臭素酸
カリウム等の臭素酸塩等が挙げられるが、特に過酸化水
素が好ましい。酸化剤の配合量は、全組成中に0.5〜10
重量％、特に１〜８重量％が好ましい。
ることもでき、この場合、毛髪の脱色を同時に行うこと
ができるため、より鮮やかな染毛が可能となる。酸化剤
としては通常用いられるもの、例えば過酸化水素、過硫
酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等
の過硫酸塩、過ホウ酸ナトリウム等の過ホウ酸塩、過炭
酸ナトリウム等の過炭酸塩、臭素酸ナトリウム、臭素酸
カリウム等の臭素酸塩等が挙げられるが、特に過酸化水
素が好ましい。酸化剤の配合量は、全組成中に0.5〜10
重量％、特に１〜８重量％が好ましい。
【００２２】また本発明の染毛剤組成物には、更に酸化
染料を配合することもでき、この場合、酸化染料だけで
は得難い極めて鮮明な強い染色が可能となる。この場合
の酸化剤としては、上記のものが用いられ、特に過酸化
水素が好ましい。またこれらに代えてラッカーゼ等の酸
化酵素を用いることもできる。酸化染料としては、通常
酸化型染毛剤に用いられる公知の顕色物質及びカップリ
ング物質を用いることができる。
染料を配合することもでき、この場合、酸化染料だけで
は得難い極めて鮮明な強い染色が可能となる。この場合
の酸化剤としては、上記のものが用いられ、特に過酸化
水素が好ましい。またこれらに代えてラッカーゼ等の酸
化酵素を用いることもできる。酸化染料としては、通常
酸化型染毛剤に用いられる公知の顕色物質及びカップリ
ング物質を用いることができる。
【００２３】顕色物質としては、例えばp-フェニレンジ
アミン、p-トルイレンジアミン、N-メチル-p-フェニレ
ンジアミン、クロル-p-フェニレンジアミン、2-(2′-ヒ
ドロキシエチルアミノ)-5-アミノトルエン、N,N-ビス-
(2-ヒドロキシエチル)-p-フェニレンジアミン、2-ヒド
ロキシエチル-p-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-p-
フェニレンジアミン、メトキシ-p-フェニレンジアミ
ン、2,6-ジクロル-p-フェニレンジアミン、2-クロル-6-
メチル-p-フェニレンジアミン、6-メトキシ-3-メチル-p
-フェニレンジアミン、2,5-ジアミノアニソール、N-(2-
ヒドロキシプロピル)-p-フェニレンジアミン、N-2-メト
キシエチル-p-フェニレンジアミン等の１種又は数種の
ＮＨ2−基、ＮＨＲ−基又はＮＨＲ2−基（Ｒは炭素数１
〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基)を有するp
-フェニレンジアミン類；2,5-ジアミノピリジン誘導
体、4,5-ジアミノピラゾール誘導体；p-アミノフェノー
ル、2-メチル-4-アミノフェノール、N-メチル-p-アミノ
フェノール、3-メチル-4-アミノフェノール、2,6-ジメ
チル-4-アミノフェノール、3,5-ジメチル-4-アミノフェ
ノール、2,3-ジメチル-4-アミノフェノール、2,5-ジメ
チル-4-アミノフェノール等のp-アミノフェノール類、o
-アミノフェノール類、o-フェニレンジアミン類、4,4'-
ジアミノフェニルアミン、ヒドロキシプロピルビス(N-
ヒドロキシエチル-p-フェニレンジアミン)等、及びその
塩が挙げられる。
アミン、p-トルイレンジアミン、N-メチル-p-フェニレ
ンジアミン、クロル-p-フェニレンジアミン、2-(2′-ヒ
ドロキシエチルアミノ)-5-アミノトルエン、N,N-ビス-
(2-ヒドロキシエチル)-p-フェニレンジアミン、2-ヒド
ロキシエチル-p-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-p-
フェニレンジアミン、メトキシ-p-フェニレンジアミ
ン、2,6-ジクロル-p-フェニレンジアミン、2-クロル-6-
メチル-p-フェニレンジアミン、6-メトキシ-3-メチル-p
-フェニレンジアミン、2,5-ジアミノアニソール、N-(2-
ヒドロキシプロピル)-p-フェニレンジアミン、N-2-メト
キシエチル-p-フェニレンジアミン等の１種又は数種の
ＮＨ2−基、ＮＨＲ−基又はＮＨＲ2−基（Ｒは炭素数１
〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基)を有するp
-フェニレンジアミン類；2,5-ジアミノピリジン誘導
体、4,5-ジアミノピラゾール誘導体；p-アミノフェノー
ル、2-メチル-4-アミノフェノール、N-メチル-p-アミノ
フェノール、3-メチル-4-アミノフェノール、2,6-ジメ
チル-4-アミノフェノール、3,5-ジメチル-4-アミノフェ
ノール、2,3-ジメチル-4-アミノフェノール、2,5-ジメ
チル-4-アミノフェノール等のp-アミノフェノール類、o
-アミノフェノール類、o-フェニレンジアミン類、4,4'-
ジアミノフェニルアミン、ヒドロキシプロピルビス(N-
ヒドロキシエチル-p-フェニレンジアミン)等、及びその
塩が挙げられる。
【００２４】また、カップリング物質としては、例えば
1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒ
ドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、5-
アミノ-2-メチルフェノール、5-(2′-ヒドロキシエチル
アミノ)-2-メチルフェノール、2,4-ジアミノアニソー
ル、m-トルイレンジアミン、レゾルシン、m-フェニレン
ジアミン、m-アミノフェノール、4-クロロレゾルシン、
2-メチルレゾルシン、2,4-ジアミノフェノキシエタノー
ル、2,6-ジアミノピリジン、2-アミノ-3-ヒドロキシピ
リジン、4-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシインド
ール、2,4-ジアミノ-6-ヒドロキシピリミジン、2,4,6-
トリアミノピリミジン、2-アミノ-4,6-ジヒドロキシピ
リミジン、4-アミノ-2,6-ジヒドロキシピリミジン、4,6
-ジアミノ-2-ヒドロキシピリミジン、1,3-ビス(2,4-ジ
アミノフェノキシ)プロパン等、及びその塩が挙げられ
る。
1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒ
ドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、5-
アミノ-2-メチルフェノール、5-(2′-ヒドロキシエチル
アミノ)-2-メチルフェノール、2,4-ジアミノアニソー
ル、m-トルイレンジアミン、レゾルシン、m-フェニレン
ジアミン、m-アミノフェノール、4-クロロレゾルシン、
2-メチルレゾルシン、2,4-ジアミノフェノキシエタノー
ル、2,6-ジアミノピリジン、2-アミノ-3-ヒドロキシピ
リジン、4-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシインド
ール、2,4-ジアミノ-6-ヒドロキシピリミジン、2,4,6-
トリアミノピリミジン、2-アミノ-4,6-ジヒドロキシピ
リミジン、4-アミノ-2,6-ジヒドロキシピリミジン、4,6
-ジアミノ-2-ヒドロキシピリミジン、1,3-ビス(2,4-ジ
アミノフェノキシ)プロパン等、及びその塩が挙げられ
る。
【００２５】これらの顕色物質及びカップリング物質
は、それぞれ１種以上を使用することができ、その配合
量は、全組成中に0.01〜20重量％、特に0.5〜10重量％
が好ましい。
は、それぞれ１種以上を使用することができ、その配合
量は、全組成中に0.01〜20重量％、特に0.5〜10重量％
が好ましい。
【００２６】本発明の染毛剤組成物には、更にインドー
ル類、インドリン類に代表される自動酸化型染料、ニト
ロ染料、分散染料等の公知の直接染料を加えることもで
きる。
ル類、インドリン類に代表される自動酸化型染料、ニト
ロ染料、分散染料等の公知の直接染料を加えることもで
きる。
【００２７】また本発明の染毛剤組成物にアニオン基剤
（アニオン性活性剤、アニオン性ポリマー、脂肪酸な
ど）を加える場合には、「アニオン基剤のイオン活量濃
度／カチオン性直接染料(1)のイオン活量濃度≦８」と
なるようにすることが好ましい。ここで、イオン活量濃
度とは、「モル濃度×イオン価数」を意味する。
（アニオン性活性剤、アニオン性ポリマー、脂肪酸な
ど）を加える場合には、「アニオン基剤のイオン活量濃
度／カチオン性直接染料(1)のイオン活量濃度≦８」と
なるようにすることが好ましい。ここで、イオン活量濃
度とは、「モル濃度×イオン価数」を意味する。
【００２８】本発明の染毛剤組成物に、ポリオール類又
はポリオールアルキルエーテル類、カチオン性又は両性
ポリマー類、シリコーン類を加えると均一な染毛が得ら
れるとともに、毛髪の化粧効果を改善することができ好
ましい。
はポリオールアルキルエーテル類、カチオン性又は両性
ポリマー類、シリコーン類を加えると均一な染毛が得ら
れるとともに、毛髪の化粧効果を改善することができ好
ましい。
【００２９】本発明の染毛剤組成物には、上記成分のほ
かに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加える
ことができる。このような任意成分としては、炭化水素
類、動植物油脂、高級脂肪酸類、有機溶剤、浸透促進
剤、カチオン性界面活性剤、天然又は合成の高分子、高
級アルコール類、エーテル類、両性界面活性剤、非イオ
ン性界面活性剤、蛋白誘導体、アミノ酸類、防腐剤、キ
レート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬
抽出物、ビタミン類、色素、香料、紫外線吸収剤が挙げ
られる。
かに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加える
ことができる。このような任意成分としては、炭化水素
類、動植物油脂、高級脂肪酸類、有機溶剤、浸透促進
剤、カチオン性界面活性剤、天然又は合成の高分子、高
級アルコール類、エーテル類、両性界面活性剤、非イオ
ン性界面活性剤、蛋白誘導体、アミノ酸類、防腐剤、キ
レート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬
抽出物、ビタミン類、色素、香料、紫外線吸収剤が挙げ
られる。
【００３０】本発明の染毛剤組成物は、通常の方法に従
って製造することができ、１剤式、アルカリ剤を含有す
る組成物と酸化剤を含有する組成物からなる２剤式、あ
るいはこれに過硫酸塩等の粉末状の酸化剤を加えた３剤
式の形態とすることができる。２剤式又は３剤式の場
合、直接染料(1)は、上記組成物のどちらか一方、ある
いは両方に配合することができる。本発明の染毛剤組成
物は、１剤式の場合は直接毛髪に塗布することにより使
用され、２剤式又は３剤式の場合は染毛時にこれらを混
合し毛髪に塗布することにより使用される。
って製造することができ、１剤式、アルカリ剤を含有す
る組成物と酸化剤を含有する組成物からなる２剤式、あ
るいはこれに過硫酸塩等の粉末状の酸化剤を加えた３剤
式の形態とすることができる。２剤式又は３剤式の場
合、直接染料(1)は、上記組成物のどちらか一方、ある
いは両方に配合することができる。本発明の染毛剤組成
物は、１剤式の場合は直接毛髪に塗布することにより使
用され、２剤式又は３剤式の場合は染毛時にこれらを混
合し毛髪に塗布することにより使用される。
【００３１】またその形態は特に限定されず、例えば、
粉末状、透明液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペー
スト状、エアゾール、エアゾールフォーム状等とするこ
とができる。粘度は、毛髪に適用する段階で、2000〜10
0000mPa・sが好ましい。
粉末状、透明液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペー
スト状、エアゾール、エアゾールフォーム状等とするこ
とができる。粘度は、毛髪に適用する段階で、2000〜10
0000mPa・sが好ましい。
【００３２】
【実施例】以下の実施例において使用した化合物は以下
のとおりである。
のとおりである。
【００３３】
【化５】
【００３４】実施例１〜５ 常法に従い、表１に示す染毛剤を調製した。
【００３５】
【表１】
【００３６】実施例６〜９ 常法に従い、表２に示す染毛剤を調製した。
【００３７】
【表２】
【００３８】実施例10〜12 常法に従い、表３に示す染毛剤を調製した。
【００３９】
【表３】
【００４０】実施例13 常法に従い、以下の染毛剤を調製した。 （第１剤） （重量％） パラアミノフェノール 1 パラアミノオルトクレゾール 1.1 化合物(a) 0.1 28重量％アンモニア水 5 モノエタノールアミン 2 セタノール 8.5 ポリオキシエチレン(40)セチルエーテル 3 ポリオキシエチレン(2)セチルエーテル 3.5 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 2 流動パラフィン 0.5 亜硫酸ナトリウム 0.05 アスコルビン酸 0.5 エデト酸四ナトリウム 0.1 香料 適量 塩化アンモニウム pH10に調整する量 水 バランス
【００４１】 （第２剤） （重量％） 35重量％過酸化水素水 17.1 メチルパラベン 0.1 リン酸 pH3.5に調整する量 水 バランス
【００４２】
【発明の効果】本発明の染毛剤組成物は、毛髪の染色力
が極めて高く、優れた耐光性、耐洗浄性、耐汗性、耐摩
擦性、耐熱性を示し、かつ保存した場合でも剤の色調変
化が少ない。
が極めて高く、優れた耐光性、耐洗浄性、耐汗性、耐摩
擦性、耐熱性を示し、かつ保存した場合でも剤の色調変
化が少ない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大橋 幸浩 東京都墨田区文花２−１−３ 花王株式会 社研究所内 (72)発明者 十時 信太郎 東京都墨田区文花２−１−３ 花王株式会 社研究所内 (72)発明者 斉藤 芳紀 東京都墨田区文花２−１−３ 花王株式会 社研究所内 Ｆターム(参考） 4C083 AB012 AB082 AB332 AB352 AB412 AC022 AC072 AC102 AC122 AC182 AC472 AC482 AC532 AC542 AC552 AC692 AC851 AC852 AD132 AD162 AD352 AD642 BB21 CC36 DD23 DD27 EE01 EE03 EE26 4H057 AA01 BA01 BA04 BA22 CA07 CB34 CB45 CB46 CB52 CB55 CB59 CB61 CC02 DA01 DA21
Claims (3)
- 【請求項１】 直接染料として次の一般式(1) Ａ−ＣＲ1＝Ｎ−ＮＲ2−Ｂ Ｘ- (1) 〔式中、Ａは、一般式(2)又は(3)で表される基を示し、 【化１】 （Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は置換基を有してもよい炭素数１〜
６のアルキル基を示し、Ｃ環は置換基を有してもよく、
また芳香族環が縮環してもよい。Ｒ6及びＲ7は置換基を
有してもよい炭素数１〜６のアルキル基を示し、又は両
者が共同して隣接する窒素原子と共に複素環を形成して
もよく、Ｚは置換基を有してもよい炭素数１〜４の２価
の鎖状炭化水素基を示し、Ｄ環は芳香族環が縮環しても
よい。） Ｂは、置換基を有してもよい芳香族基を示し、 Ｒ1は、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１〜
６のアルキル基を示し、 Ｒ2は、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６
のアルキル基、若しくは置換基を有してもよい芳香族基
を示し、又はＢの芳香環の炭素原子と共に複素環を形成
してもよく、 Ｘ-は、アニオンを示す。〕で表される化合物を含有す
る染毛剤組成物。 - 【請求項２】 更に酸化剤を含有する請求項１記載の染
毛剤組成物。 - 【請求項３】 更に酸化染料を含有する請求項１又は２
記載の染毛剤組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000107186A JP4150485B2 (ja) | 2000-04-07 | 2000-04-07 | 染毛剤組成物 |
| US09/825,954 US6648924B2 (en) | 2000-04-07 | 2001-04-05 | Hair dye composition |
| EP01107829A EP1142559B1 (en) | 2000-04-07 | 2001-04-06 | Hair dye composition |
| DE60112828T DE60112828T2 (de) | 2000-04-07 | 2001-04-06 | Haarfärbezusammensetzung |
| US10/410,309 US6746493B2 (en) | 2000-04-07 | 2003-04-10 | Hair dye composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000107186A JP4150485B2 (ja) | 2000-04-07 | 2000-04-07 | 染毛剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001288057A true JP2001288057A (ja) | 2001-10-16 |
| JP4150485B2 JP4150485B2 (ja) | 2008-09-17 |
Family
ID=18620211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000107186A Expired - Fee Related JP4150485B2 (ja) | 2000-04-07 | 2000-04-07 | 染毛剤組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6648924B2 (ja) |
| EP (1) | EP1142559B1 (ja) |
| JP (1) | JP4150485B2 (ja) |
| DE (1) | DE60112828T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014203771A1 (ja) * | 2013-06-17 | 2014-12-24 | 保土谷化学工業株式会社 | 黄色系染毛用染料、染毛用組成物及び染毛方法 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7736631B2 (en) | 2003-04-01 | 2010-06-15 | L'oreal S.A. | Cosmetic dye composition with a lightening effect for human keratin materials, comprising at least one fluorescent dye and at least one aminosilicone, and process of dyeing |
| US7204860B2 (en) * | 2003-04-01 | 2007-04-17 | L'oreal | Composition for dyeing human keratin materials, comprising at least one fluorescent dye and at least one polyol, process therefor and use thereof |
| US7374581B2 (en) | 2005-04-29 | 2008-05-20 | L'oreal, S.A. | Dye composition containing a particular cationic hydrazone direct dye, dyeing process, use and multi-compartment devices |
| CN101175825B (zh) * | 2005-05-18 | 2013-03-27 | 巴斯夫欧洲公司 | 直接染料水溶液 |
| US7976586B2 (en) * | 2005-05-18 | 2011-07-12 | Basf Se | 1-phenoxy-2-propanol as a formulating aid for dyes |
| FR2914922A1 (fr) * | 2007-04-13 | 2008-10-17 | Oreal | Composes monochromophoriques polycationiques de type hydrazone, compositions tinctoriales les comprenant et procede de coloration |
| EP2111842A1 (fr) * | 2008-03-28 | 2009-10-28 | L'Oréal | Composition tinctoriale comprenant du chlorure d'ammonium, procédé de coloration de fibres kératiniques et dispositif |
| US10245221B2 (en) | 2015-05-07 | 2019-04-02 | Celeb LLC | Stabilized color depositing shampoo |
| US9889080B2 (en) | 2015-05-07 | 2018-02-13 | Celeb LLC | Color depositing shampoo |
Family Cites Families (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1257652A (ja) | 1968-04-09 | 1971-12-22 | ||
| US3741982A (en) * | 1969-09-03 | 1973-06-26 | Mitsubishi Chem Ind | Novel basic, cationic dyestuff |
| GB1373081A (en) * | 1970-11-06 | 1974-11-06 | Unilever Ltd | Colourant compositions for keratinous fibres |
| DE2122038B2 (de) | 1971-05-04 | 1979-02-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Lösungen von ß -hydroxyalkylierten Hydrazon-Farbstoffen und ihre Verwendung zum Färben von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten aus Acrylnitril, Vinylidencyanid, sauer modifizierten Polyester oder Polyamidmaterialien, Leder, Baumwolle, Schreibflüssigkeiten und Druckpasten |
| DE2211958A1 (de) | 1972-03-11 | 1973-09-20 | Bayer Ag | Basische farbstoffe |
| LU75414A1 (ja) | 1976-07-19 | 1978-02-08 | ||
| US4251656A (en) | 1977-06-17 | 1981-02-17 | Ciba-Geigy Corporation | Cationic dyes |
| JPS604851B2 (ja) | 1978-03-28 | 1985-02-07 | 保土谷化学工業株式会社 | 新規塩基性化合物および合成繊維の染色法 |
| DE2945028A1 (de) | 1979-11-08 | 1981-05-21 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Quartaere und basische azamethinverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbmittel |
| DE3829870A1 (de) | 1988-09-02 | 1989-04-13 | Henkel Kgaa | Farbstoffloesungen fuer die haarfaerbung |
| JPH06271435A (ja) | 1993-03-19 | 1994-09-27 | Takara Belmont Co Ltd | 毛髪染色剤 |
| TW311089B (ja) * | 1993-07-05 | 1997-07-21 | Ciba Sc Holding Ag | |
| TW325998B (en) | 1993-11-30 | 1998-02-01 | Ciba Sc Holding Ag | Dyeing keratin-containing fibers |
| US5888252A (en) | 1993-11-30 | 1999-03-30 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Processes for dyeing keratin-containing fibres with cationicazo dyes |
| US5593459A (en) | 1994-10-24 | 1997-01-14 | Gamblin; Rodger L. | Surfactant enhanced dyeing |
| US5520707A (en) | 1995-08-07 | 1996-05-28 | Clairol, Inc. | Methods for dyeing hair with anthraquinone hair dyes having a quaternary ammonium side chain |
| FR2741798B1 (fr) | 1995-12-01 | 1998-01-09 | Oreal | Composition de teinture eclaircissante pour fibres keratiniques comprenant un colorant direct specifique |
| FR2757387B1 (fr) | 1996-12-23 | 1999-01-29 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| FR2757384B1 (fr) * | 1996-12-23 | 1999-01-15 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| FR2769213B1 (fr) * | 1997-10-03 | 1999-12-17 | Oreal | Composition de teinture des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| JP3403334B2 (ja) | 1998-05-26 | 2003-05-06 | 花王株式会社 | 染毛剤組成物 |
| JP3394716B2 (ja) | 1998-10-12 | 2003-04-07 | 花王株式会社 | 染毛剤組成物 |
| JP3544137B2 (ja) | 1999-02-25 | 2004-07-21 | 花王株式会社 | 染毛方法 |
| JP3638490B2 (ja) | 2000-01-07 | 2005-04-13 | 花王株式会社 | 染色毛髪用処理組成物 |
| JP2001261535A (ja) | 2000-03-17 | 2001-09-26 | Kao Corp | 毛髪用染色剤組成物 |
| US6547834B1 (en) | 2000-03-17 | 2003-04-15 | Kao Corporation | Hair dye composition |
| JP4150484B2 (ja) | 2000-03-17 | 2008-09-17 | 花王株式会社 | 毛髪用染色剤組成物 |
| JP4150488B2 (ja) | 2000-04-07 | 2008-09-17 | 花王株式会社 | 染毛剤組成物 |
| JP4139553B2 (ja) | 2000-06-27 | 2008-08-27 | 花王株式会社 | 染毛剤組成物 |
| JP2002012533A (ja) | 2000-06-27 | 2002-01-15 | Kao Corp | 染毛剤組成物 |
-
2000
- 2000-04-07 JP JP2000107186A patent/JP4150485B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-04-05 US US09/825,954 patent/US6648924B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-04-06 DE DE60112828T patent/DE60112828T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-04-06 EP EP01107829A patent/EP1142559B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-04-10 US US10/410,309 patent/US6746493B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014203771A1 (ja) * | 2013-06-17 | 2014-12-24 | 保土谷化学工業株式会社 | 黄色系染毛用染料、染毛用組成物及び染毛方法 |
| JPWO2014203771A1 (ja) * | 2013-06-17 | 2017-02-23 | 保土谷化学工業株式会社 | 黄色系染毛用染料、染毛用組成物及び染毛方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6746493B2 (en) | 2004-06-08 |
| US6648924B2 (en) | 2003-11-18 |
| EP1142559A2 (en) | 2001-10-10 |
| EP1142559A3 (en) | 2002-10-16 |
| JP4150485B2 (ja) | 2008-09-17 |
| US20010052157A1 (en) | 2001-12-20 |
| EP1142559B1 (en) | 2005-08-24 |
| DE60112828T2 (de) | 2006-06-14 |
| US20030208856A1 (en) | 2003-11-13 |
| DE60112828D1 (de) | 2005-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4139552B2 (ja) | 染毛剤組成物 | |
| JP2001261535A (ja) | 毛髪用染色剤組成物 | |
| JP4139553B2 (ja) | 染毛剤組成物 | |
| JP4150484B2 (ja) | 毛髪用染色剤組成物 | |
| JP2002012533A (ja) | 染毛剤組成物 | |
| JP4150489B2 (ja) | 染毛剤組成物 | |
| JP2002012526A (ja) | 染毛剤組成物 | |
| JP4150485B2 (ja) | 染毛剤組成物 | |
| JP2001261534A (ja) | 毛髪用染色剤組成物 | |
| JP4150488B2 (ja) | 染毛剤組成物 | |
| JP4150487B2 (ja) | 染毛剤組成物 | |
| JP2002012524A (ja) | 染毛剤組成物 | |
| JP2001328929A (ja) | 染毛剤組成物 | |
| JP2002012529A (ja) | 染毛剤組成物 | |
| JP2001288059A (ja) | 染毛剤組成物 | |
| JP2001328925A (ja) | 染毛剤組成物 | |
| JP2001288055A (ja) | 染毛剤組成物 | |
| JP2001288058A (ja) | 染毛剤組成物 | |
| JP2002012525A (ja) | 染毛剤組成物 | |
| JP2001328930A (ja) | 染毛剤組成物 | |
| JP2002012532A (ja) | 染毛剤組成物 | |
| JP2001288056A (ja) | 染毛剤組成物 | |
| JP2002012527A (ja) | 染毛剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060928 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20060928 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080227 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080311 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080512 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080624 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080630 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110704 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110704 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110704 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120704 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120704 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130704 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |