JP2001271452A - Sheet reinforcing material and construction method - Google Patents
Sheet reinforcing material and construction methodInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、シート状補強材及
び施工方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sheet-like reinforcing material and a construction method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】硬化性成形材料層を含んでなるシート状
補強材は、硬化前は柔軟性を有することから、任意のサ
イズや形状に加工することができたり、加工したものを
基材に施工したりすることが容易にできるものであり、
また、硬化後は繊維強化プラスチックと同等の優れた機
械的、化学的、電気的特性等の基本性能を有するもので
ある。2. Description of the Related Art A sheet-like reinforcing material containing a curable molding material layer has flexibility before curing, so that it can be processed into an arbitrary size or shape, or the processed material is used as a base material. And can be easily constructed.
Further, after curing, it has excellent basic properties such as mechanical, chemical and electrical properties equivalent to those of fiber reinforced plastics.
【０００３】このような硬化性成形材料層を含んでなる
シート状補強材は、加工や施工することが容易であって
充分な作業時間が確保でき、また、金属、プラスチッ
ク、ゴム、ガラス、コンクリート、陶磁器、石材、木材
等の各種の基材における多様な表面状態や複雑な形状に
対応して充分な接着性を有し、基材への接着不良による
不具合の発生が充分に抑制されたものであれば、各種の
建造物、機械類、自動車、船舶、家庭用品等における構
造部材、配管類、ライニング材等や、それらを補強や補
修するための補強材等として様々な用途への適用が容易
となる。A sheet-like reinforcing material containing such a curable molding material layer can be easily processed and constructed, can secure a sufficient working time, and can be made of metal, plastic, rubber, glass, concrete, or the like. It has sufficient adhesiveness for various surface conditions and complicated shapes of various substrates such as ceramics, stone, wood, etc., and the occurrence of defects due to poor adhesion to the substrate is sufficiently suppressed. Therefore, it can be applied to various uses such as structural members, pipes, lining materials, etc. in various buildings, machinery, automobiles, ships, household goods, etc., and reinforcing materials for reinforcing and repairing them. It will be easier.
【０００４】ところで、シート状補強材は、通常、施工
されるまでの間、硬化性成形材料層が硬化しないように
するために袋や缶等に密封して保管され、開封して取り
出して施工、硬化されるが、この開封時や施工時、特に
硬化時に強い臭気を発するため、作業環境を害して施工
や硬化時における作業性を低下させ、安定的に充分な接
着施工をすることや硬化させることができないおそれが
あり、また、作業者の健康に対する影響も懸念されてい
る。特に、タンクやパイプ内面の施工・硬化作業や、家
庭用として使用されるときに、これらの弊害が顕著であ
った。即ち、硬化性成形材料層を有するシート状補強材
の施工や硬化においては、補強材の取り扱い易さ、作業
時間の短縮、基材の表面状態、形状等への対応の必要が
あるが、充分な接着強度を発現させる為に、シート状補
強材が強い臭気を発して作業環境を害することにより作
業性が低下し、取り扱い易さや作業性等の問題があっ
た。[0004] By the way, the sheet-like reinforcing material is usually stored in a bag or can in a sealed manner so as not to cure the curable molding material layer until it is applied, and is opened, taken out and applied. However, because it emits strong odor at the time of opening and construction, especially at the time of curing, it impairs the work environment and lowers workability at the time of construction and curing. It may not be possible to do so, and there is a concern about the effect on the health of workers. In particular, these harmful effects were remarkable when used for construction and hardening work on the inner surfaces of tanks and pipes, and for home use. That is, in the construction and hardening of the sheet-like reinforcing material having the curable molding material layer, it is necessary to handle the reinforcing material easily, shorten the working time, and deal with the surface condition and shape of the base material, In order to develop a strong adhesive strength, the sheet-like reinforcing material emits a strong odor and impairs the working environment, thereby lowering the workability and causing problems such as easy handling and workability.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑み、各種の基材に対して接着不良が充分に抑制され、
硬化物が充分な基本性能を有し、しかも、臭気を抑制し
て施工や硬化時における作業性に優れたシート状補強材
を提供することを目的とするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION In view of the above situation, the present invention sufficiently suppresses poor adhesion to various substrates,
It is an object of the present invention to provide a sheet-like reinforcing material having a cured product having sufficient basic performance, suppressing odor, and having excellent workability during construction and curing.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、硬化性成形材
料層及び粘着層を含んでなるシート状補強材であって、
上記硬化性成形材料層は、重合性不飽和単量体を含んで
なり、上記粘着層を有する面の他の面に、上記重合性不
飽和単量体の２３℃、１気圧での透過度が０〜１００ｇ
／ｍ2 ・２４ｈである離型性シート層を有するものであ
るシート状補強材である。本発明はまた、上記シート状
補強材を、粘着層を介して基材に貼り、離型性シート層
をつけたままで活性エネルギー線硬化させた後、該離型
性シート層を剥がすシート状補強材の施工方法でもあ
る。The present invention provides a sheet-like reinforcing material comprising a curable molding material layer and an adhesive layer,
The curable molding material layer contains a polymerizable unsaturated monomer, and the other surface of the surface having the adhesive layer has a permeability of the polymerizable unsaturated monomer at 23 ° C. and 1 atm. Is 0 to 100 g
/ M is 2 · 24h and has a release sheet layer is a sheet-like reinforcing member. The present invention is also directed to a sheet-like reinforcement in which the above-mentioned sheet-like reinforcing material is attached to a base material via an adhesive layer, cured with active energy rays with the release sheet layer attached, and then peeled off the release sheet layer. It is also a construction method of materials.
【０００７】本発明者らは、シート状補強材についての
問題点を綿密に精査したうえで鋭意研究を行った結果、
シート状補強材を上述したものとすることにより、施工
や硬化における作業性を向上して接着強度の高い強度及
び耐久性に優れた硬化層を簡単に形成しうるものとなる
劇的な効果が生じる事実に遭遇し、本発明に到達したも
のである。以下に本発明を詳述する。The inventors of the present invention have scrutinized the problems of the sheet-like reinforcing material and made intensive studies.
By using the sheet-like reinforcing material as described above, the dramatic effect that the workability in construction and hardening is improved, and a hardened layer having high adhesive strength and excellent durability can be easily formed. The fact that has arisen has been encountered and the present invention has been reached. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【０００８】本発明のシート状補強材は、硬化性成形材
料層及び粘着層を含んでなる。上記シート状補強材は、
シート状又はフィルム状である層状の材料を含むもので
あり、これらの層状の材料はそれぞれ単独であってもよ
く、２種以上であってもよい。上記硬化性成形材料層
は、硬化前はシート状補強材を充分に加工や施工するこ
とができる可塑性や柔軟性を有し、硬化後は充分な曲げ
強度や曲げ弾性率等の強度、耐久性を有し、樹脂や充填
剤の種類により、耐候性、耐水性、耐磨耗性、高電気特
性等の充分な基本性能を有する。上記硬化性成形材料層
は、加工や施工の作業を阻害するような表面のベタツキ
がないものが好ましい。[0008] The sheet-like reinforcing material of the present invention comprises a curable molding material layer and an adhesive layer. The sheet-like reinforcing material,
It includes a sheet-like or film-like layered material, and these layered materials may be used alone or in combination of two or more. The above-mentioned curable molding material layer has plasticity and flexibility that can sufficiently process and construct a sheet-like reinforcing material before curing, and has sufficient strength and durability such as flexural strength and flexural modulus after curing. It has sufficient basic performances such as weather resistance, water resistance, abrasion resistance, and high electrical characteristics depending on the type of resin and filler. The curable molding material layer preferably has no surface stickiness that hinders processing and construction work.
【０００９】上記硬化性成形材料層の形態としては特に
限定されず、例えば、硬化性樹脂を含んでなる樹脂組成
物を熟成して増粘させたシート等が挙げられる。また、
上記硬化性成形材料層は、硬化物が充分な基本性能を有
するものとなるために、補強繊維や充填剤を更に含んで
なる樹脂組成物を熟成して増粘させたプリプレグシート
であることが好ましく、シート状補強材が多様な用途に
対応できるようになることから、樹脂組成物が光増感剤
を更に含んでなる光硬化性のシートであることが好まし
い。また、異なる成形材料を積層してなるものであって
もよい。The form of the curable molding material layer is not particularly limited, and examples thereof include a sheet obtained by aging a resin composition containing a curable resin to increase the viscosity. Also,
The curable molding material layer may be a prepreg sheet obtained by aging and increasing the viscosity of a resin composition further containing a reinforcing fiber and a filler in order for the cured product to have sufficient basic performance. Preferably, the resin composition is a photocurable sheet further containing a photosensitizer, since the sheet-like reinforcing material can correspond to various uses. Further, it may be formed by laminating different molding materials.
【００１０】上記硬化性樹脂は、重合体及び重合性不飽
和単量体を含んでなる。また、硬化性樹脂を含んでなる
樹脂組成物は、硬化性樹脂の他に、硬化剤等の樹脂組成
物を構成するものを含んでなる。本明細書中において、
樹脂組成物とは、硬化性成形材料層を構成することにな
る材料をすべて含んだ組成物を意味する。上記硬化性樹
脂としては、成形材料として用いることができるもので
あれば特に限定されず、例えば、不飽和ポリエステル樹
脂、ビニルエステル樹脂（エポキシアクリレート樹
脂）、（メタ）アクリルシラップ、ジアリルフタレート
樹脂等のラジカル重合型樹脂；エポキシ樹脂、尿素樹
脂、メラミン樹脂、アクリルウレタン樹脂、ポリウレタ
ン、ポリブタジエン等が挙げられる。これらは単独で用
いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中で
も、ラジカル重合型樹脂等の光硬化性のものであること
が好ましい。より好ましくは、シート状補強材の加工性
や施工性が向上すること、硬化物が充分な基本性能を有
することから、不飽和ポリエステル樹脂である。The curable resin contains a polymer and a polymerizable unsaturated monomer. In addition, the resin composition containing the curable resin includes, in addition to the curable resin, those constituting the resin composition such as a curing agent. In this specification,
The resin composition means a composition containing all the materials that constitute the curable molding material layer. The curable resin is not particularly limited as long as it can be used as a molding material, and examples thereof include unsaturated polyester resins, vinyl ester resins (epoxy acrylate resins), (meth) acrylic syrups, diallyl phthalate resins, and the like. Radical polymerization type resin; epoxy resin, urea resin, melamine resin, acrylic urethane resin, polyurethane, polybutadiene and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a photocurable resin such as a radical polymerization type resin is preferable. More preferably, it is an unsaturated polyester resin because the workability and workability of the sheet-like reinforcing material are improved and the cured product has sufficient basic performance.
【００１１】上記不飽和ポリエステル樹脂としては特に
限定されず、例えば、酸成分と、アルコール成分とを縮
合させて得られる重量平均分子量（Ｍｗ）が数百〜数万
程度の不飽和ポリエステルを重合性不飽和単量体に溶解
してなるラジカル重合型樹脂等が挙げられる。不飽和ポ
リエステルに用いる酸成分としては特に限定されず、例
えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、無水イタコン酸、メサコン酸、シトラコン酸、無
水シトラコン酸等の不飽和二塩基酸；フタル酸、無水フ
タル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタ
ル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ハロゲン化無水フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、ヘット酸、メチルテトラヒドロ無水
フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸等
の飽和二塩基酸；トリメリト酸、トリメリト酸無水物、
ピロメリト酸、ピロメリト酸二無水物等の三官能以上の
多塩基酸等が挙げられる。これらは単独で用いてもよ
く、２種以上を併用してもよい。The unsaturated polyester resin is not particularly limited. For example, an unsaturated polyester having a weight average molecular weight (Mw) of several hundreds to several tens of thousands obtained by condensing an acid component and an alcohol component is polymerizable. Examples thereof include radical polymerization type resins dissolved in unsaturated monomers. The acid component used in the unsaturated polyester is not particularly limited, and examples thereof include unsaturated dibasic acids such as maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, mesaconic acid, citraconic acid and citraconic anhydride; Phthalic acid, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, halogenated phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, heptic acid, methyltetrahydrophthalic anhydride , Saturated dibasic acids such as endomethylenetetrahydrophthalic anhydride; trimellitic acid, trimellitic anhydride,
Examples include trifunctional or higher polybasic acids such as pyromellitic acid and pyromellitic dianhydride. These may be used alone or in combination of two or more.
【００１２】上記アルコール成分としては特に限定され
ず、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、水素化
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのプロピレンオキ
サイド付加物、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド
付加物等のグリコール；グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール等の三官能以上のアルコ
ール；エチレンオキシド、プロピレンオキシド、エピク
ロルヒドリン等のエポキシド等が挙げられる。これらは
単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。The alcohol component is not particularly restricted but includes, for example, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol,
Triethylene glycol, neopentyl glycol,
1,3-butanediol, 1,4-butanediol,
Glycols such as 1,6-hexanediol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, propylene oxide adduct of bisphenol A, and ethylene oxide adduct of bisphenol A; trifunctional or higher alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol; Epoxides such as ethylene oxide, propylene oxide, and epichlorohydrin are exemplified. These may be used alone or in combination of two or more.
【００１３】上記不飽和ポリエステルにおける酸成分及
びアルコール成分の種類や使用量としては特に限定され
ず、例えば、硬化物に要求される基本性能等に応じて適
宜設定すればよい。上記酸成分のうち５〜１００重量％
が不飽和二塩基酸であることが好ましい。また、酸成分
及びアルコール成分を縮合させる方法としては特に限定
されず、例えば、反応温度や反応時間等の反応条件も適
宜設定すればよい。また、ジシクロペンタジエン等のジ
エン化合物、末端官能性ブタジエン−アクリロニトリル
共重合体等のゴム成分等の種々の成分により変性されて
もよい。The types and amounts of the acid component and the alcohol component in the unsaturated polyester are not particularly limited, and may be appropriately set according to, for example, the basic performance required for the cured product. 5 to 100% by weight of the acid component
Is preferably an unsaturated dibasic acid. The method for condensing the acid component and the alcohol component is not particularly limited, and for example, reaction conditions such as a reaction temperature and a reaction time may be appropriately set. Further, it may be modified with various components such as a diene compound such as dicyclopentadiene and a rubber component such as a terminal-functional butadiene-acrylonitrile copolymer.
【００１４】上記ビニルエステル樹脂としては特に限定
されず、例えば、エポキシ樹脂の末端に、ビニル系不飽
和カルボン酸を付加重合させて得られるビニルエステル
を重合性不飽和単量体に溶解してなるラジカル重合型樹
脂等が挙げられる。上記エポキシ樹脂としては特に限定
されず、例えば、ビスフェノールタイプ、ノボラックタ
イプ、環状脂肪族タイプ、エポキシ化ポリブタジエンタ
イプ等のものが挙げられる。上記ビニル系不飽和カルボ
ン酸としては特に限定されず、例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で用
いてもよく、２種以上を併用してもよい。The vinyl ester resin is not particularly limited. For example, a vinyl ester obtained by addition-polymerizing a vinyl unsaturated carboxylic acid at the terminal of an epoxy resin is dissolved in a polymerizable unsaturated monomer. Radical polymerization type resins and the like can be mentioned. The epoxy resin is not particularly limited, and examples thereof include a bisphenol type, a novolak type, a cycloaliphatic type, and an epoxidized polybutadiene type. The vinyl unsaturated carboxylic acid is not particularly limited, and examples thereof include acrylic acid and methacrylic acid. These may be used alone or in combination of two or more.
【００１５】上記ビニルエステルにおけるエポキシ樹
脂、ビニル系不飽和カルボン酸の種類や使用量としては
特に限定されず、硬化物に要求される基本性能等に応じ
て適宜設定すればよい。また、エポキシ樹脂及びビニル
系不飽和カルボン酸を付加重合させる方法としては特に
限定されず、例えば、反応温度や反応時間等の反応条件
も上記と同様に適宜設定すればよい。The type and amount of the epoxy resin and the vinyl-based unsaturated carboxylic acid in the vinyl ester are not particularly limited, and may be appropriately set according to the basic performance required for the cured product. The method of addition polymerization of the epoxy resin and the vinyl-based unsaturated carboxylic acid is not particularly limited. For example, reaction conditions such as a reaction temperature and a reaction time may be appropriately set in the same manner as described above.
【００１６】上記（メタ）アクリルシラップとしては特
に限定されず、例えば、単量体である（メタ）アクリル
酸エステル、（メタ）アクリル酸エステルの重合体を含
んでなる混合物であり、必要に応じて、他の重合性不飽
和単量体を更に含んでなるラジカル重合型樹脂等が挙げ
られる。The above (meth) acrylic syrup is not particularly limited, and is, for example, a mixture containing a monomer (meth) acrylate and a polymer of (meth) acrylate. And a radical polymerization type resin further containing another polymerizable unsaturated monomer.
【００１７】上記（メタ）アクリル酸エステルとしては
特に限定されず、例えば、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アク
リレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリ
シジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、
（メタ）アクリルアミドを用いることもできる。これら
は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。こ
れらの中でも、シート状補強材の硬化物層による基本性
能、外観、安全性等をより一層向上させることができる
ことから、メチルメタクリレート、又は、メチルメタク
リレートを主成分とする（メタ）アクリル酸エステルが
好ましい。The above (meth) acrylate is not particularly restricted but includes, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate. , Lauryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate and the like. Also,
(Meth) acrylamide can also be used. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, methyl methacrylate, or (meth) acrylic acid ester containing methyl methacrylate as a main component, because the basic performance, appearance, safety, and the like of the cured product layer of the sheet-like reinforcing material can be further improved. preferable.
【００１８】上記（メタ）アクリル酸エステルの重合体
は、（メタ）アクリル酸エステルや必要に応じて他の重
合性不飽和単量体を含んだものを単量体成分として重合
することにより得られ、その重合度としては特に限定さ
れない。上記（メタ）アクリルシラップにおける（メ
タ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸エステル
の重合体等の種類や使用量としては特に限定されず、硬
化物に要求される基本性能等に応じて適宜設定すればよ
い。The polymer of the (meth) acrylate is obtained by polymerizing a polymer containing (meth) acrylate or other polymerizable unsaturated monomer as necessary as a monomer component. The degree of polymerization is not particularly limited. The type and amount of the (meth) acrylic acid ester and the polymer of the (meth) acrylic acid ester in the (meth) acrylic syrup are not particularly limited, and are appropriately set according to the basic performance and the like required for the cured product. do it.
【００１９】上記硬化性樹脂における重合体と重合性不
飽和単量体との重量割合としては、硬化物に要求される
基本性能等に応じて適宜設定すればよく、特に限定され
ず、例えば、硬化性樹脂がラジカル重合型樹脂である場
合には、９９／１〜２０／８０であることが好ましい。
９９／１より重合性不飽和単量体の重量割合が少なくな
ると、硬化性が劣るおそれがあり、２０／８０より重合
性不飽和単量体の重量割合が多くなると、樹脂組成物の
粘度が低くなり過ぎて取り扱いにくくなり、また、硬化
物の強度等の基本性能が劣るおそれがある。より好まし
くは、９５／５〜３０／７０であり、更に好ましくは、
９０／１０〜４０／６０である。The weight ratio of the polymer and the polymerizable unsaturated monomer in the curable resin may be appropriately set according to the basic performance required for the cured product, and is not particularly limited. When the curable resin is a radical polymerization type resin, the ratio is preferably from 99/1 to 20/80.
If the weight ratio of the polymerizable unsaturated monomer is less than 99/1, the curability may be inferior. If the weight ratio of the polymerizable unsaturated monomer is more than 20/80, the viscosity of the resin composition may be low. It may be too low and difficult to handle, and the cured product may have poor basic performance such as strength. More preferably, it is 95/5 to 30/70, still more preferably,
90/10 to 40/60.
【００２０】上記硬化性樹脂が二種以上の樹脂を含有
し、混合物となる場合、各々の樹脂の含有量としては特
に限定されない。また、上記硬化性樹脂としてラジカル
重合型樹脂を用いる場合には、上述したラジカル重合型
樹脂以外のラジカル重合型樹脂を含有してもよい。When the curable resin contains two or more resins and forms a mixture, the content of each resin is not particularly limited. When a radical polymerizable resin is used as the curable resin, a radical polymerizable resin other than the above radical polymerizable resin may be contained.
【００２１】上記重合性不飽和単量体とは、硬化性樹脂
に含まれるビニルモノマーや架橋剤等の重合性不飽和結
合を有する単量体を意味する。上記ビニルモノマーとし
ては、反応性モノマーであり、硬化時に上記重合体が有
する不飽和基と架橋反応するものであれば特に限定され
ず、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、クロルスチレン、酢酸ビニル、アリルアルコー
ル、エチレングリコールモノアリルエーテル、プロピレ
ングリコールモノアリルエーテル、アクリロニトリル、
マレイミド類；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
等の不飽和モノカルボン酸、及び、これら不飽和モノカ
ルボン酸のモノエステル；マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸、及び、
これら不飽和ジカルボン酸のモノエステル；エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アク
リレート等の多官能（メタ）アクリレート；ジビニルベ
ンゼン、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレー
ト、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレ
ート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２
種以上を併用してもよい。The above-mentioned polymerizable unsaturated monomer means a monomer having a polymerizable unsaturated bond such as a vinyl monomer and a crosslinking agent contained in the curable resin. The vinyl monomer is a reactive monomer, and is not particularly limited as long as it crosslinks with the unsaturated group of the polymer at the time of curing.For example, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, chlorostyrene, Vinyl acetate, allyl alcohol, ethylene glycol monoallyl ether, propylene glycol monoallyl ether, acrylonitrile,
Maleimides; unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, and monoesters of these unsaturated monocarboxylic acids; unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and ,
Monoesters of these unsaturated dicarboxylic acids; ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth)
Polyfunctional (meth) acrylates such as acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tetra (meth) acrylate; divinylbenzene, diallyl phthalate, diallyl isophthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate and the like; . These may be used alone,
More than one species may be used in combination.
【００２２】上記架橋剤としては特に限定されず、例え
ば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレー
ト；ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリル
イソフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリル
イソシアヌレート等が挙げられる。これらは単独で用い
てもよく、２種以上を併用してもよい。The crosslinking agent is not particularly restricted but includes, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol. Multifunctional (meth) acrylates such as di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tetra (meth) acrylate; divinylbenzene, diallyl phthalate, diallyl isophthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate And the like. These may be used alone or in combination of two or more.
【００２３】上記硬化性樹脂におけるビニルモノマーや
架橋剤等の重合性不飽和単量体総量の含有割合としては
特に限定されず、例えば、硬化性樹脂がラジカル重合型
樹脂である場合には、硬化性樹脂の全重量に対して１〜
８０重量％であることが好ましい。１重量％未満である
と、硬化性が劣るおそれがあり、８０重量％を超える
と、樹脂組成物の粘度が低くなり過ぎて取り扱いにくく
なり、また、硬化物の強度等の基本性能が劣るおそれが
ある。より好ましくは、５〜７０重量％であり、更に好
ましくは、１０〜６０重量％である。The content ratio of the total amount of polymerizable unsaturated monomers such as vinyl monomers and crosslinking agents in the curable resin is not particularly limited. For example, when the curable resin is a radical polymerizable resin, 1 to the total weight of the conductive resin
Preferably it is 80% by weight. If the amount is less than 1% by weight, the curability may be inferior. If the amount exceeds 80% by weight, the viscosity of the resin composition becomes too low to make it difficult to handle, and the basic performance such as the strength of the cured product may be inferior. There is. More preferably, it is 5 to 70% by weight, still more preferably 10 to 60% by weight.
【００２４】上記樹脂組成物における硬化剤として好ま
しくは、樹脂に光硬化性を与える光増感剤等が挙げられ
る。上記光増感剤としては特に限定されず、例えば、
「表面」、２７〔７〕（１９８９）山岡、ｐ．５４８
や、「第３回ポリマー材料フォーラム要旨集」（１９９
４）佐藤、ＩＢＰ１８等に記載の可視光領域に感光性を
有する可視光用開始剤等が挙げられ、このような可視光
用開始剤を用いることが好ましい。上記光増感剤は単独
で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。尚、光増
感剤は光硬化剤と呼称される場合もあり、本明細書中で
は、「光増感剤」と「光硬化剤」との用語を光増感剤に
統一して用いる。上記可視光用開始剤としては、３８０
〜７８０ｎｍの波長域に感光性を有する光重合開始剤等
であれば特に限定されず、例えば、ベンゾイン、ベンゾ
インメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベン
ゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエ
ーテル、α−メチルベンゾイン、α−フェニルベンゾイ
ン、ベンジル、ジアセチル、アントラキノン、メチルア
ントラキノン、クロロアントラキノン、カンファーキノ
ン、アセトフェノン、アセトフェノンベンジル、ジメト
キシアセトフェノン、ジメトキシフェニルアセトフェノ
ン、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケト
ン、ベンゾフェノン、トリメチルベンゾイルジフェニル
ホスフィンオキサイド等のカルボニル化合物；ジフェニ
ルサルファイド、ジフェニルジサルファイド、ジフェニ
ルスルフィド、ジチオカーバメート、メチルチオキサン
トン等の硫黄原子を有する化合物；α−クロロメチルナ
フタリン等の多縮合環系炭化水素のハロゲン化物類；ア
クリルフラビン、フルオレセン等の色素類；硝酸ウラニ
ル、塩化鉄、塩化銀等の金属塩類；ｐ−メトキシベンゼ
ンジアゾニウム、ヘキサフルオロフォスフェート、ジフ
ェニルアイオドニウム、トリフェニルスルフォニウム等
のオニウム塩；ジシクロペンタジエニルチタニウム−ジ
（ペンタフルオロフェニル）等が挙げられる。また、有
機過酸化物／色素系、ジフェニルヨードニウム塩／色
素、イミダゾール／ケト化合物、ヘキサアリールビイミ
ダゾール化合物／水素供与性化合物、メルカプトベンゾ
チアゾール／チオピリリウム塩、金属アレーン／シアニ
ン色素、特公昭４５−３７３７７号公報に記載のヘキサ
アリールビイミダゾール／ラジカル発生剤等の公知の複
合開始剤系等も挙げられる。As the curing agent in the above resin composition, a photosensitizer or the like for imparting photocurability to the resin is preferably used. The photosensitizer is not particularly limited, for example,
"Surface", 27 [7] (1989) Yamaoka, p. 548
And "The 3rd Polymer Material Forum Abstracts" (199
4) Sato, IBP18 and the like include a visible light initiator having photosensitivity in the visible light region, and the like, and it is preferable to use such a visible light initiator. The photosensitizers may be used alone or in combination of two or more. Incidentally, the photosensitizer is sometimes called a photocuring agent, and in this specification, the terms "photosensitizer" and "photocuring agent" are used as a photosensitizing agent. The initiator for visible light is 380
It is not particularly limited as long as it is a photopolymerization initiator having photosensitivity in a wavelength range of from 780 nm to 780 nm. For example, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, α-methylbenzoin, α- Carbonyl compounds such as phenylbenzoin, benzyl, diacetyl, anthraquinone, methylanthraquinone, chloroanthraquinone, camphorquinone, acetophenone, acetophenonebenzyl, dimethoxyacetophenone, dimethoxyphenylacetophenone, diethoxyacetophenone, benzyldimethylketone, benzophenone, trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; Diphenyl sulfide, diphenyl disulfide, diphenyl sulfide, dithi Compounds having a sulfur atom such as ocarbamate and methylthioxanthone; halides of polycondensed ring hydrocarbons such as α-chloromethylnaphthalene; dyes such as acrylflavin and fluorescein; uranyl nitrate, iron chloride, silver chloride and the like Metal salts; onium salts such as p-methoxybenzenediazonium, hexafluorophosphate, diphenyliodonium, and triphenylsulfonium; dicyclopentadienyltitanium-di (pentafluorophenyl); Also, organic peroxide / dye system, diphenyliodonium salt / dye, imidazole / keto compound, hexaarylbiimidazole compound / hydrogen-donating compound, mercaptobenzothiazole / thiopyrylium salt, metal arene / cyanine dye, JP-B-45-37377 And a known complex initiator system such as a hexaarylbiimidazole / radical generator described in Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-260,036.
【００２５】上記光増感剤は、更に、紫外光領域から可
視光領域まで感光性を有する広領域感光剤を用いること
もできる。このような光増感剤としては、例えば、ビス
（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリ
メチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，
６−トリメチルベンゾイル）−メチルフォスフィンオキ
サイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニ
ルホスフィンオキサイド、２，６−ジメトキシベンゾイ
ル−ジフェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフ
ィンオキサイド系化合物等が挙げられる。これらは、市
販品を用いることができ、例えば、Ｄａｒｏｃｕｒ１１
７３（商品名、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社
製、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オン）とビス（２，６−ジメトキシベンゾイ
ル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキ
サイド（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）と
を７５／２５（重量比）の割合で混合したイルガキュア
１７００（商品名、チバ・スペシャルティー・ケミカル
ズ社製）；イルガキュア１８４（商品名、チバ・スペシ
ャリティー・ケミカルズ社製、１−ヒドロキシ−シクロ
ヘキシル−フェニルケトン）とビス（２，６−ジメトキ
シベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォ
スフィンオキサイド（チバ・スペシャルティー・ケミカ
ルズ社製）とを７５／２５（重量比）の割合で混合した
イルガキュア１８００（商品名、チバ・スペシャルティ
ー・ケミカルズ社製）や５０／５０（重量比）の割合で
混合したイルガキュア１８５０（商品名、チバ・スペシ
ャルティー・ケミカルズ社製）；イルガキュア８１９
（商品名、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル
ホスフィンオキサイド）；Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（商
品名、ＢＡＳＦ社製、２，４，６−トリメチルベンゾイ
ル−ジフェニルホスフィンオキサイド）；Ｄａｒｏｃｕ
ｒ１１７３（商品名、チバ・スペシャルティー・ケミカ
ルズ社製、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル
プロパン−１−オン）とＬｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯとを５
０／５０（重量比）の割合で混合したＤａｒｏｃｕｒ４
２６５（商品名、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ
社製）等を用いることができる。As the photosensitizer, a wide-area photosensitive agent having photosensitivity from the ultraviolet region to the visible region can be used. Examples of such a photosensitizer include bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide and bis (2,4,
Acyl phosphine oxide compounds such as 6-trimethylbenzoyl) -methylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, and 2,6-dimethoxybenzoyl-diphenylphosphine oxide. These can use a commercial item, for example, Darocur11
73 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one) and bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentyl Irgacure 1700 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) mixed with phosphine oxide (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) at a ratio of 75/25 (weight ratio); Irgacure 184 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) Specialty Chemicals, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl ketone) and bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide (Ciba Specialty Chemicals) Irgacure 180 mixed at a ratio of 75/25 (weight ratio) (Trade name, Ciba Specialty Chemicals, Inc.) (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc.) and 50/50 Irgacure 1850 was mixed at a ratio of (weight ratio); Irgacure 819
(Product name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals,
Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide); Lucirin TPO (trade name, manufactured by BASF, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide); Darocu
r1173 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one) and Lucirin TPO in 5
Darocur4 mixed at a ratio of 0/50 (weight ratio)
265 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) can be used.
【００２６】上記光増感剤の含有割合としては特に限定
されず、例えば、硬化性樹脂１００重量部に対して０．
０１〜１０重量部であることが好ましい。０．０１重量
部未満であると、硬化性成形材料層の光硬化性が劣るお
それがあり、１０重量部を超えると硬化物の基本性能が
劣るおそれがある。より好ましくは、０．０５〜８重量
部であり、更に好ましくは、０．１〜５重量部である。The content of the photosensitizer is not particularly limited, and may be, for example, 0.1 to 100 parts by weight of the curable resin.
It is preferably from 0.01 to 10 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, the photocurability of the curable molding material layer may be inferior, and if it exceeds 10 parts by weight, the basic performance of the cured product may be inferior. More preferably, it is 0.05 to 8 parts by weight, still more preferably 0.1 to 5 parts by weight.
【００２７】上記樹脂組成物はまた、熱硬化剤等を含ん
でもよく、その場合には、硬化性成形材料層が熱硬化性
を有するものとなる。上記熱硬化剤としては特に限定さ
れず、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ
−ブチルパーオキシオクトエート、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、クメンヒドロパーオキサイド、シクロ
ヘキサノンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカ
ーボネート、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等の有機過酸
化物；２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２−フ
ェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニ
トリル等のアゾ化合物等のラジカル重合開始剤等が挙げ
られる。上記熱硬化剤の含有割合としては特に限定され
ず、例えば、硬化性樹脂１００重量部に対して０〜１０
重量部であることが好ましい。１０重量部を超えると、
硬化物の基本性能が劣るおそれがある。より好ましく
は、０．０１〜８重量部であり、更に好ましくは、０．
０５〜５重量部である。The resin composition may also contain a thermosetting agent or the like, in which case the curable molding material layer has thermosetting properties. The thermosetting agent is not particularly limited, for example, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide,
t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t
-Butyl peroxy octoate, t-butyl peroxy benzoate, cumene hydroperoxide, cyclohexanone peroxide, dicumyl peroxide,
Bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, 1,1-bis (t-hexylperoxy)
Organic peroxides such as -3,3,5-trimethylcyclohexane; radicals such as azo compounds such as 2,2'-azobisisobutyronitrile and 2-phenylazo-2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile And a polymerization initiator. The content ratio of the thermosetting agent is not particularly limited, and may be, for example, 0 to 10 with respect to 100 parts by weight of the curable resin.
It is preferably in parts by weight. If it exceeds 10 parts by weight,
The basic performance of the cured product may be inferior. More preferably, it is 0.01 to 8 parts by weight, and still more preferably 0.1 to 8 parts by weight.
It is 0.5 to 5 parts by weight.
【００２８】上記樹脂組成物は、更に、低収縮化剤、内
部剥離剤、連鎖移動剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、減
粘剤、カップリング剤、増粘剤、着色剤、抗菌剤等を含
んでもよい。これらはそれぞれ単独で用いてもよく、２
種以上を併用してもよい。上記硬化性成形材料層が光硬
化性のものである場合、その光硬化性を阻害しないよう
に、これらの種類や使用量等を適宜設定して用いること
が好ましい。The above resin composition further comprises a low-shrinking agent, an internal release agent, a chain transfer agent, a polymerization inhibitor, an ultraviolet absorber, a thickener, a coupling agent, a thickener, a coloring agent, an antibacterial agent, and the like. May be included. These may be used alone, respectively.
More than one species may be used in combination. When the curable molding material layer is a photocurable material, it is preferable to appropriately set and use these types and the amount to be used so as not to impair the photocurable property.
【００２９】上記低収縮化剤としては特に限定されず、
例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、三次元架橋ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチ
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、セルロースブチレート、アセテート（アセチルセル
ロース）、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリカプ
ロラクトン、飽和ポリエステル等の熱可塑性ポリマー等
が挙げられる。上記低収縮化剤の含有割合としては特に
限定されず、例えば、硬化性樹脂１００重量部に対して
０〜３０重量部であることが好ましい。３０重量部を超
えると、硬化物の強度等の基本性能が低下するおそれが
ある。より好ましくは、０〜１５重量部である。上記内
部離型剤としては特に限定されず、例えば、シリコン系
樹脂やステアリン酸塩等が挙げられる。上記内部離型剤
の含有割合としては特に限定されず、例えば、硬化性樹
脂１００重量部に対して０〜１０重量部であることが好
ましい。１０重量部を超えると、硬化物の基本性能が低
下するおそれがある。より好ましくは、０〜５重量部で
ある。The above-mentioned low shrinkage agent is not particularly limited.
For example, heat of polyethylene, polypropylene, polystyrene, three-dimensional cross-linked polystyrene, polymethyl methacrylate, polyethylene glycol, polypropylene glycol, cellulose butyrate, acetate (acetylcellulose), polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polycaprolactone, saturated polyester, etc. And a plastic polymer. The content ratio of the low shrinkage agent is not particularly limited, and for example, is preferably 0 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the curable resin. If it exceeds 30 parts by weight, the basic performance such as the strength of the cured product may be reduced. More preferably, it is 0 to 15 parts by weight. The internal release agent is not particularly limited, and examples thereof include a silicon-based resin and a stearate. The content ratio of the internal release agent is not particularly limited, and for example, is preferably 0 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the curable resin. If it exceeds 10 parts by weight, the basic performance of the cured product may be reduced. More preferably, it is 0 to 5 parts by weight.
【００３０】上記連鎖移動剤としては特に限定されず、
例えば、α−メチルスチレンダイマー；四塩化炭素；ｔ
−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ
−ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン；チ
オフェノール、チオナフトール等の芳香族メルカプタ
ン；チオグリコール酸；チオグリコール酸オクチル、エ
チレングリコールジチオグリコレート、トルメチロール
プロパントリス−（チオグリコレート）、ペンタエリス
リトールテトラキス−（チオグリコレート）等のチオグ
リコール酸アルキルエステル；β−メルカプトプロピオ
ン酸；β−メルカプトプロピオン酸オクチル、１，４−
ブタンジオールジ（β−チオプロピオネート）、ペンタ
エリスリトールテトラキス−（β−チオプロピオネー
ト）等のβ−メクカプトプロピオン酸アルキルエステル
等が挙げられる。上記連鎖移動剤の含有割合としては特
に限定されず、例えば、硬化性樹脂１００重量部に対し
て０〜５重量部であることが好ましい。５重量部を超え
ると、硬化性樹脂の硬化性が劣るおそれがある。より好
ましくは、０〜２重量部である。The chain transfer agent is not particularly limited.
For example, α-methylstyrene dimer; carbon tetrachloride; t
-Butyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n
Alkyl mercaptans such as dodecyl mercaptan; aromatic mercaptans such as thiophenol and thionaphthol; thioglycolic acid; octyl thioglycolate, ethylene glycol dithioglycolate, tolmethylolpropane tris- (thioglycolate), pentaerythritol tetrakis- ( Alkyl esters of thioglycolic acid such as thioglycolate); β-mercaptopropionic acid; octyl β-mercaptopropionate;
And β-mecaptopropionic acid alkyl esters such as butanediol di (β-thiopropionate) and pentaerythritol tetrakis- (β-thiopropionate). The content ratio of the chain transfer agent is not particularly limited, and for example, is preferably 0 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the curable resin. If it exceeds 5 parts by weight, the curability of the curable resin may be poor. More preferably, it is 0 to 2 parts by weight.
【００３１】上記重合禁止剤としては特に限定されず、
例えば、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−メトキシフェ
ノール、ヒドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、クロラニ
ル、ｍ−ジニトロベンゼン、ニトロベンゼン、ｐ−フェ
ニルジアミン、硫黄、ジフェニルピクリルヒドラジル、
ジ−ｐ−フルオロフェニルアミン、トリ−ｐ−ニトロフ
ェニルメチル等が挙げられる。上記重合禁止剤の含有割
合としては特に限定されず、例えば、硬化性樹脂１００
重量部に対して０〜５重量部であることが好ましい。５
重量部を超えると、硬化性樹脂の硬化性が劣るおそれが
ある。より好ましくは、０．００１〜２重量部である。
上記紫外線吸収剤、上記減粘剤及び上記カップリング剤
としては特に限定されず、例えば、硬化性樹脂に対して
使用することができるものを用いることができ、これら
のそれぞれの含有割合としては特に限定されず、例え
ば、硬化性樹脂１００重量部に対して、０〜５重量部で
あることが好ましい。５重量部を超えると、硬化性樹脂
の硬化性が劣るおそれがある。より好ましくは、０．０
５〜２重量部である。The polymerization inhibitor is not particularly limited.
For example, pt-butylcatechol, p-methoxyphenol, hydroquinone, p-benzoquinone, chloranil, m-dinitrobenzene, nitrobenzene, p-phenyldiamine, sulfur, diphenylpicrylhydrazyl,
Di-p-fluorophenylamine, tri-p-nitrophenylmethyl and the like. The content ratio of the polymerization inhibitor is not particularly limited, for example, the curable resin 100
It is preferably 0 to 5 parts by weight based on parts by weight. 5
If the amount exceeds the weight part, the curability of the curable resin may be inferior. More preferably, it is 0.001 to 2 parts by weight.
The ultraviolet absorber, the viscosity reducing agent and the coupling agent are not particularly limited, and for example, those that can be used for a curable resin can be used. It is not limited, and for example, is preferably 0 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the curable resin. If it exceeds 5 parts by weight, the curability of the curable resin may be poor. More preferably, 0.0
It is 5 to 2 parts by weight.
【００３２】上記増粘剤としては特に限定されず、例え
ば、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛等の
多価金属酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム等の多価金属水酸化物；多官能イソシアネート等が挙
げられる。上記増粘剤の使用量としては特に限定され
ず、例えば、多価金属酸化物や多価金属水酸化物の場合
には、硬化性樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重
量部であることが好ましく、より好ましくは、０．５〜
５重量部である。また、多官能イソシアネート等の場合
には、硬化性樹脂１００重量部に対して１〜３０重量部
であることが好ましく、より好ましくは、３〜２０重量
部であり、更に好ましくは、５〜１５重量部である。上
記使用量未満であると、樹脂組成物が増粘しにくくなる
おそれがあり、上記使用量を超えると、樹脂組成物を熟
成するときに増粘し過ぎるおそれがある。The thickener is not particularly restricted but includes, for example, polyvalent metal oxides such as magnesium oxide, calcium oxide and zinc oxide; polyvalent metal hydroxides such as magnesium hydroxide and calcium hydroxide; And isocyanate. The amount of the thickener used is not particularly limited. For example, in the case of a polyvalent metal oxide or a polyvalent metal hydroxide, 0.1 to 10 parts by weight relative to 100 parts by weight of the curable resin. Preferably, more preferably 0.5 to
5 parts by weight. In the case of a polyfunctional isocyanate or the like, it is preferably from 1 to 30 parts by weight, more preferably from 3 to 20 parts by weight, and still more preferably from 5 to 15 parts by weight, per 100 parts by weight of the curable resin. Parts by weight. If the amount is less than the above amount, the resin composition may not be easily thickened. If the amount is more than the above amount, the resin composition may be too thick when aged.
【００３３】上記着色剤としては特に限定されず、例え
ば、硬化性樹脂に対して使用することができる無機顔
料、有機顔料、及び、トナー等が挙げられる。上記抗菌
剤としては特に限定されず、例えば、硬化性樹脂に対し
て使用することができるものを用いることができる。上
記着色剤及び上記抗菌剤それぞれの使用量としては特に
限定されず、例えば、硬化性樹脂１００重量部に対して
０〜１０重量部であることが好ましい。より好ましく
は、０．１〜５重量部である。The colorant is not particularly limited, and includes, for example, inorganic pigments, organic pigments, and toners that can be used for the curable resin. The antibacterial agent is not particularly limited, and for example, those which can be used for a curable resin can be used. The amount of each of the coloring agent and the antibacterial agent is not particularly limited, and for example, is preferably 0 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the curable resin. More preferably, it is 0.1 to 5 parts by weight.
【００３４】上記樹脂組成物が補強繊維や充填剤等の補
強材を更に含むことにより、樹脂と補強材とが複合化さ
れ、硬化性成形材料層が強度等の基本性能に優れたもの
となる。上記補強繊維としては特に限定されず、例え
ば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミックから
なる繊維等の無機繊維；アラミド、ポリエステル、ビニ
ロン、フェノール、テフロン（登録商標）等からなる有
機繊維；天然繊維等が挙げられる。また、これらの繊維
の形態としては特に限定されず、例えば、クロス（織
物）状；チョップストランドマット、プリフォーマブル
マット、コンテニュアンスストランドマット、サーフェ
ーシングマット等のマット状；チョップ状；ロービング
状；不織布状等が挙げられる。これらは単独で用いても
よく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ガ
ラス繊維が好ましい。When the resin composition further includes a reinforcing material such as a reinforcing fiber or a filler, the resin and the reinforcing material are compounded, and the curable molding material layer has excellent basic performance such as strength. . The reinforcing fibers are not particularly limited, and include, for example, inorganic fibers such as glass fibers, carbon fibers, metal fibers, and ceramic fibers; organic fibers such as aramid, polyester, vinylon, phenol, and Teflon (registered trademark); Fiber and the like. The form of these fibers is not particularly limited, and may be, for example, a cloth (fabric) form; a mat form such as a chop strand mat, a preformable mat, a continuous strand mat, a surfacing mat; a chop form; a roving form; Non-woven fabrics and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, glass fibers are preferred.
【００３５】上記補強繊維の使用量としては、例えば、
硬化性樹脂１００重量部に対して、５〜１００重量部と
なるようにすることが好ましい。５重量部未満であって
も、１００重量部を超えても、硬化物の基本性能が低下
するおそれがある。より好ましくは、１０〜６５重量部
である。本明細書中において、樹脂組成物が補強繊維を
含むとは、例えば、樹脂組成物中に補強繊維を混合する
こと；樹脂組成物を補強繊維に含浸すること等を意味す
る。The amount of the reinforcing fiber used is, for example,
It is preferable that the amount be 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the curable resin. If the amount is less than 5 parts by weight or exceeds 100 parts by weight, the basic performance of the cured product may be reduced. More preferably, it is 10 to 65 parts by weight. In the present specification, the phrase “the resin composition contains reinforcing fibers” means, for example, mixing reinforcing fibers in the resin composition; impregnating the reinforcing fibers with the resin composition, and the like.
【００３６】上記充填剤としては特に限定されず、例え
ば、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、アルミナ、クレー、タルク、ガラ
スパウダー、ミルドファイバー、クリストバライト、シ
リカ（珪砂）、川砂、珪藻土、雲母粉末、石膏、ガラス
粉末等の無機充填剤；有機充填剤等が挙げられる。これ
らは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、硬化物の機械的特性等の基本性能が向
上することから、水酸化アルミニウムを必須成分とする
ものであることが好ましい。また、耐摩耗性用途には、
クリストバライト、シリカ、川砂等が好ましい。このよ
うに、これらはシート状補強材が用いられる用途に応じ
て選択することが好ましい。The filler is not particularly restricted but includes, for example, aluminum hydroxide, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, alumina, clay, talc, glass powder, milled fiber, cristobalite, silica (silica sand), river sand, diatomaceous earth. And inorganic fillers such as mica powder, gypsum and glass powder; and organic fillers. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, aluminum hydroxide is preferably used as an essential component because the basic performance such as mechanical properties of the cured product is improved. For wear-resistant applications,
Cristobalite, silica, river sand and the like are preferred. Thus, it is preferable to select these depending on the application in which the sheet-like reinforcing material is used.
【００３７】上記充填剤の使用量としては、例えば、硬
化性樹脂１００重量部に対して０〜３００重量部となる
ようにすることが好ましい。３００重量部を超えると、
樹脂組成物の流動性が劣るため、硬化性成形材料層の作
製における作業性が低下するおそれがある。より好まし
くは、３０〜２８０重量部である。The filler is preferably used in an amount of, for example, 0 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the curable resin. If it exceeds 300 parts by weight,
Since the fluidity of the resin composition is poor, the workability in producing the curable molding material layer may be reduced. More preferably, it is 30 to 280 parts by weight.
【００３８】上記硬化性成形材料層は、樹脂組成物を熟
成して増粘させて形成され、その厚みとしては特に限定
されず、例えば、０．１〜１０ｍｍであることが好まし
い。０．１ｍｍ未満であると、硬化物が充分な強度を有
しないおそれがあり、１０ｍｍを超えると、シート状補
強材の加工性や施工性が低下し、また、硬化性成形材料
層の光硬化性が低下するおそれがある。より好ましく
は、０．５〜５ｍｍである。The curable molding material layer is formed by aging and increasing the viscosity of the resin composition, and the thickness thereof is not particularly limited, and is preferably, for example, 0.1 to 10 mm. If the thickness is less than 0.1 mm, the cured product may not have sufficient strength. If the thickness exceeds 10 mm, the workability and workability of the sheet-like reinforcing material are reduced, and the photocuring of the curable molding material layer is also performed. May be reduced. More preferably, it is 0.5 to 5 mm.
【００３９】上記シート状補強材は、硬化性成形材料層
とともに、粘着層を含んでなる。上記粘着層は、シート
状補強材が用いられる基材に対して充分な接着性を有
し、かつ、シート状補強材を充分に施工することができ
る柔軟性を有するものである。上記粘着層により、シー
ト状補強材が基材への密着性を有し、密着後、硬化性成
形材料層及び粘着層が形状保持性を有することになる。
また、粘着剤そのものの強度、硬化後の硬化性成形材料
層との密着性、基材との密着性により、優れた接着強度
を有することになる。The sheet-like reinforcing material comprises a curable molding material layer and an adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive layer has sufficient adhesiveness to a base material on which the sheet-shaped reinforcing material is used, and has flexibility enough to apply the sheet-shaped reinforcing material. Due to the adhesive layer, the sheet-like reinforcing material has adhesion to the substrate, and after the adhesion, the curable molding material layer and the adhesive layer have shape retention.
Further, due to the strength of the pressure-sensitive adhesive itself, the adhesion to the curable molding material layer after curing, and the adhesion to the substrate, excellent adhesive strength is obtained.
【００４０】上記粘着層の形態としては特に限定され
ず、例えば、粘着剤のみにより形成されるフィルム（支
持体なし）；支持体を有する粘着剤層により形成される
フィルム等が挙げられる。また、これらを積層したもの
であってもよい。The form of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and includes, for example, a film formed of only a pressure-sensitive adhesive (without a support); a film formed of a pressure-sensitive adhesive layer having a support. Further, these may be laminated.
【００４１】上記粘着剤としては特に限定されず、例え
ば、スチレン−ブタジエンゴム、イソブチレンゴム、イ
ソプレンゴム、ブチルゴム等の合成ゴムや天然ゴムを主
成分とするゴム系粘着剤；アクリル樹脂、ポリビニルア
ルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルメチルエー
テル、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−エチレン
−ブチレンブロック共重合体、エチレン−酢酸ビニル等
を主成分とする合成樹脂系粘着剤等が挙げられる。これ
らは、溶剤型、エマルション型、ホットメルト型、水溶
性型等のいずれでもよく、また、単独で用いてもよく、
２種以上を併用してもよい。これらの中でも、アクリル
系の粘着剤が好ましい。The pressure-sensitive adhesive is not particularly restricted but includes, for example, rubber-based pressure-sensitive adhesives containing synthetic rubber such as styrene-butadiene rubber, isobutylene rubber, isoprene rubber, butyl rubber and the like as a main component; acrylic resin, polyvinyl alcohol, Polyacrylamide, polyvinyl methyl ether, styrene-isoprene block copolymer, styrene-butadiene block copolymer, styrene-ethylene-butylene block copolymer, synthetic resin-based adhesive containing ethylene-vinyl acetate, etc. as a main component No. These may be any of a solvent type, an emulsion type, a hot melt type, a water soluble type and the like, or may be used alone.
Two or more kinds may be used in combination. Among these, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferable.
【００４２】上記粘着剤は、必要に応じて、粘着付与
剤、可塑剤や、上述した添加剤等を含有してもよい。こ
れらはそれぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用し
てもよい。上記粘着付与剤及び上記可塑剤としては、通
常、粘着剤に用いることができるものであれば特に限定
されず、例えば、粘着付与剤としては、ロジン、テルペ
ン系樹脂等の天然樹脂；クマロンインデン樹脂等の石油
炭化水素系樹脂；フェノール系樹脂；キシレン系樹脂等
が挙げられ、可塑剤としては、プロセスオイル等の石油
系可塑剤；液状ポリイソブチレン、液状ポリブテン等の
液状ゴム系可塑剤；二塩基酸エステル等の樹脂系可塑剤
等が挙げられる。The pressure-sensitive adhesive may contain a tackifier, a plasticizer, the above-mentioned additives, and the like, if necessary. These may be used alone or in combination of two or more. The tackifier and the plasticizer are not particularly limited as long as they can be generally used for a pressure-sensitive adhesive. Examples of the tackifier include natural resins such as rosin and terpene-based resins; Petroleum hydrocarbon resins such as resins; phenolic resins; xylene resins; and the like. Examples of plasticizers include petroleum plasticizers such as process oil; liquid rubber plasticizers such as liquid polyisobutylene and liquid polybutene; Resin-based plasticizers such as basic acid esters are exemplified.
【００４３】上記粘着層は、硬化性を有するものであっ
てもよく、その場合には、接着強度をより向上させるこ
とができる。上記粘着層に硬化性を付与する方法として
は特に限定されず、例えば、粘着剤が硬化性樹脂や光増
感剤等を含むことによって光硬化性のものとすることが
好ましい。この場合、粘着層の強度等が向上することか
ら、硬化性樹脂に含まれる重合性不飽和単量体として
は、多官能（メタ）アクリレートであることが好まし
い。また、硬化性成形材料層中に含まれるスチレン等の
重合性不飽和単量体が粘着層に移行しても、重合性不飽
和単量体が粘着層の硬化に寄与して、粘着層の硬化を充
分に行うことができることになる。The pressure-sensitive adhesive layer may have curability, in which case the adhesive strength can be further improved. The method for imparting curability to the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, the pressure-sensitive adhesive preferably includes a curable resin, a photosensitizer, or the like to be photocurable. In this case, the polymerizable unsaturated monomer contained in the curable resin is preferably a polyfunctional (meth) acrylate because the strength and the like of the adhesive layer are improved. Also, even if the polymerizable unsaturated monomer such as styrene contained in the curable molding material layer migrates to the adhesive layer, the polymerizable unsaturated monomer contributes to the curing of the adhesive layer, Curing can be performed sufficiently.
【００４４】粘着剤層に用いられる支持体としては、シ
ート状補強材の施工性を損なうことがない強度及び柔軟
性並びに硬化性成形材料層に含まれる重合性不飽和単量
体や溶媒に対する耐久性を有するものであれば特に限定
されず、例えば、紙や樹脂材料により形成されるフィル
ム、織布、不織布、発泡体等が挙げられ、プレス加工、
エンボス加工等を施したものであってもよい。上記紙と
しては特に限定されず、例えば、天然繊維、合成繊維、
無機繊維等により形成されるもの等が挙げられ、シリコ
ン処理等で表面処理されたものであってもよい。As the support used for the pressure-sensitive adhesive layer, strength and flexibility without impairing the workability of the sheet-like reinforcing material, and durability against the polymerizable unsaturated monomer and the solvent contained in the curable molding material layer are used. It is not particularly limited as long as it has properties, for example, a film formed of paper or a resin material, a woven fabric, a nonwoven fabric, a foam, and the like, and press working,
It may be embossed or the like. The paper is not particularly limited, for example, natural fibers, synthetic fibers,
Examples include those formed of inorganic fibers and the like, and may be surface-treated by silicon treatment or the like.
【００４５】支持体に用いられる樹脂材料としては特に
限定されず、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブテン、ポリスチレン、エチレン−α−オレフィン
共重合体等のポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；
テトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ
モノクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル等
のフッ素樹脂；ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポ
リアセタール、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、
ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルサルホン、
ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリメチルペンテン、アイオノマー樹脂、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルアルコール、セルロースジア
セテート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化
ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体等が挙げられる。これらは単独で用いてもよ
く、２種以上を併用してもよい。The resin material used for the support is not particularly limited. For example, polyethylene, polypropylene,
Polyolefins such as polybutene, polystyrene and ethylene-α-olefin copolymer; polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate;
Fluororesins such as tetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polymonochlorotrifluoroethylene and polyvinyl fluoride; polybutadiene, polycarbonate, polyacetal, polyamide, polyphenylene ether,
Polyphenylene sulfide, polyether sulfone,
Polyurethane, polyimide, polyetheretherketone, polymethylpentene, ionomer resin, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, cellulose diacetate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride copolymer, ethylene- (meth) acrylate copolymer Coalescence and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
【００４６】上記フィルムは、例えば、樹脂材料に顔料
や添加剤等を混合して、カレンダーフィルム；押し出し
フィルム；キャストフィルム；Ｔダイ法、インフレーシ
ョン法によるフィルム等として得ることができる。ま
た、一軸延伸フィルムや二軸延伸フィルム等の延伸フィ
ルムとしてもよい。The above-mentioned film can be obtained, for example, by mixing a resin material with a pigment, an additive or the like, and obtaining a calender film; an extruded film; a cast film; Further, it may be a stretched film such as a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film.
【００４７】上記粘着層の厚みとしては特に限定され
ず、例えば、３μｍ〜１０ｍｍであることが好ましい。
３μｍ未満であると、シート状補強材の基材に対する接
着不良が抑制されないおそれがあり、１０ｍｍを超える
と、シート状補強材の加工性や施工性が低下し、また、
シート状補強材の基本性能が低下するおそれがある。よ
り好ましくは、１０μｍ〜５ｍｍである。The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and is preferably, for example, 3 μm to 10 mm.
When the thickness is less than 3 μm, poor adhesion of the sheet-like reinforcing material to the base material may not be suppressed. When the thickness exceeds 10 mm, the workability and workability of the sheet-like reinforcing material are reduced,
There is a possibility that the basic performance of the sheet-like reinforcing material is reduced. More preferably, it is 10 μm to 5 mm.
【００４８】本発明のシート状補強材において、上記粘
着層を有する面の他の面に、上記硬化性成形材料層に含
有される重合性不飽和単量体の２３℃、１気圧での透過
度が０〜１００ｇ／ｍ2 ・２４ｈである離型性シート層
を有するものである。上記離型性シート層は、シート状
補強材を施工して、硬化性成形材料層を硬化させた後に
剥がされるものであり、硬化性成形材料層に対して離型
性を有し、かつ、シート状補強材を充分に施工すること
ができる柔軟性を有するものである。上記離型性シート
層により、シート状補強材を施工して硬化させる間、硬
化性成形材料層から生じる重合性不飽和単量体等による
臭気によって作業環境が害されることなく、安定的に充
分な接着施工や硬化を行うことができ、また、作業者の
健康に対する影響も抑制することができることになる。In the sheet-like reinforcing material of the present invention, the permeation of the polymerizable unsaturated monomer contained in the curable molding material layer at 23 ° C. and 1 atm on the other surface having the adhesive layer. It has a release sheet layer having a degree of 0 to 100 g / m 2 · 24 h. The release sheet layer is to be peeled off after the sheet-like reinforcing material is applied and the curable molding material layer is cured, and has a release property with respect to the curable molding material layer, and It is flexible enough to allow the sheet-like reinforcing material to be sufficiently applied. While the sheet-like reinforcing material is being applied and cured by the release sheet layer, the working environment is not harmed by the odor due to the polymerizable unsaturated monomer or the like generated from the curable molding material layer, and is stably sufficient. In addition, it is possible to perform the bonding and hardening, and to suppress the influence on the health of the worker.
【００４９】上記離型性シート層において、硬化性成形
材料層に含有される重合性不飽和単量体の２３℃、１気
圧での透過度とは、下記の方法を用いて算出した数値を
意味する。まず、ガラスビーカー（内径：６０ｍｍφ、
高さ：８５ｍｍ）に、重合性不飽和単量体を液面の高さ
が底から約２０ｍｍとなるように注ぎ、次いで、試験用
シート（フィルム）をガラスビーカーの口を覆うように
かぶせて輪ゴム、糸等で口を縛り、ガラスビーカーを試
験用シートで密閉する。尚、重合性不飽和単量体は、硬
化性成形材料層に含有される重合性不飽和単量体の組成
と同じものとし、試験用シートは、離型性シート層とな
るシート（フィルム）を用いる。その後、初期重量Ｗ1
ｇを測定し、２３℃、１気圧で２４時間放置してから重
量Ｗ2 ｇを測定する。下記式； （Ｗ1 −Ｗ2 ）×１００2 ／（３2 π） により、離型性シート層における重合性不飽和単量体の
２３℃、１気圧での透過度（ｇ／ｍ2 ・２４ｈ）を求め
ることができる。In the release sheet layer, the transmittance at 23 ° C. and 1 atm of the polymerizable unsaturated monomer contained in the curable molding material layer means a value calculated by the following method. means. First, a glass beaker (inner diameter: 60 mmφ,
(Height: 85 mm), pour the polymerizable unsaturated monomer so that the liquid level is about 20 mm from the bottom, and then cover the test sheet (film) so as to cover the opening of the glass beaker. The mouth is tied with a rubber band, thread, etc., and the glass beaker is sealed with a test sheet. The polymerizable unsaturated monomer has the same composition as that of the polymerizable unsaturated monomer contained in the curable molding material layer, and the test sheet is a sheet (film) serving as a release sheet layer. Is used. Then, the initial weight W 1
g, and left at 23 ° C. and 1 atm for 24 hours, and then the weight W 2 g is measured. Formula; The (W 1 -W 2) × 100 2 / (3 2 π), 23 ℃ polymerizable unsaturated monomer in the release sheet layer, permeability at 1 atm (g / m 2 · 24h).
【００５０】上記離型性シート層において、硬化性成形
材料層に含有される重合性不飽和単量体の２３℃、１気
圧での透過度が１００ｇ／ｍ2 ・２４ｈを超えると、施
工や硬化時における作業性に悪影響を及ぼすことになる
臭気を発するおそれがある。より好ましくは、０〜３０
ｇ／ｍ2 ・２４ｈであり、更に好ましくは、０〜１０ｇ
／ｍ2 ・２４ｈである。In the release sheet layer, if the permeability of the polymerizable unsaturated monomer contained in the curable molding material layer at 23 ° C. and 1 atm exceeds 100 g / m 2 · 24 h, the workability of the mold is reduced. There is a possibility that an odor which will adversely affect workability during curing may be generated. More preferably, 0 to 30
g / m 2 · 24 h, more preferably 0 to 10 g
A / m 2 · 24h.
【００５１】上記離型性シート層の形態としては特に限
定されず、例えば、樹脂材料により形成される臭気遮断
フィルム；アルミ箔等の金属材料により形成される臭気
遮断フィルムからなる場合や、これらのフィルムと他の
フィルムとを積層した積層フィルムからなる場合等が挙
げられる。上記臭気遮断フィルムにおける樹脂材料とし
ては、離型性シート層が硬化性成形材料層に含有される
重合性不飽和単量体の２３℃、１気圧での透過度が０〜
１００ｇ／ｍ2 ・２４ｈとなるものであれば特に限定さ
れず、例えば、ナイロン等のポリアミド系樹脂；ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等
のポリエステル；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、塩化ビニル共重合体、セロハン、ポリビニルアセタ
ール（ビニロン）等が好ましい。The form of the release sheet layer is not particularly limited, and examples thereof include an odor blocking film formed of a resin material; an odor blocking film formed of a metal material such as an aluminum foil; For example, a case of a laminated film obtained by laminating a film and another film is included. As the resin material in the odor blocking film, the permeability at 23 ° C. and 1 atm of the polymerizable unsaturated monomer contained in the release sheet layer in the curable molding material layer is 0 to 0.
There is no particular limitation as long as it is 100 g / m 2 · 24 h. Examples thereof include polyamide resins such as nylon; polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and vinyl chloride copolymer; Cellophane and polyvinyl acetal (vinylon) are preferred.
【００５２】上記離型性シート層は、臭気遮断フィルム
を上記樹脂材料により形成されるフィルムとした場合、
硬化性成形材料層に対する離型性を有するために、硬化
性成形材料層に対する離型性を有する離型性フィルムを
臭気遮断フィルムに積層させた複層フィルムとすること
が好ましい。この場合には、離型性フィルムが硬化性成
形材料層と接する面に位置することになる。上記離型性
シート層はまた、吸湿性がある場合には、臭気遮断フィ
ルムが吸湿してしわが入ったり反り返ることを抑制する
ために、湿気を遮断する作用を有する湿気遮断フィルム
を臭気遮断フィルムの片面又は両面に積層させた複層フ
ィルムとすることが好ましい。この場合には、湿気遮断
フィルムが少なくとも硬化性成形材料層と接する面の他
の面に位置することになる。上記離型性フィルムや上記
湿気遮断フィルムとしては特に限定されず、例えば、ポ
リエチレンやポリプロピレン等の樹脂材料により形成さ
れるフィルム等が挙げられる。これらの複層フィルムと
しては、例えば、臭気遮断フィルム及び離型性フィルム
を積層したフィルム；湿気遮断フィルム、臭気遮断フィ
ルム及び離型性フィルムをこの順で積層したフィルム等
が挙げられる。When the odor blocking film is a film formed of the above resin material,
In order to have releasability from the curable molding material layer, it is preferable to form a multilayer film in which a release film having releasability from the curable molding material layer is laminated on an odor blocking film. In this case, the release film is located on the surface in contact with the curable molding material layer. When the release sheet layer has a hygroscopic property, in order to prevent the odor blocking film from absorbing moisture and wrinkling or warping, the odor blocking film has a function of blocking moisture. It is preferable to form a multilayer film laminated on one side or both sides. In this case, the moisture barrier film is located at least on the other surface in contact with the curable molding material layer. The release film and the moisture barrier film are not particularly limited, and include, for example, a film formed of a resin material such as polyethylene or polypropylene. Examples of these multilayer films include a film in which an odor blocking film and a release film are laminated; a film in which a moisture barrier film, an odor blocking film, and a release film are laminated in this order.
【００５３】上記離型性シート層の厚みとしては特に限
定されず、例えば、３〜３０００μｍであることが好ま
しい。３μｍ未満であると、離型性シート層が充分に臭
気を抑制することができないおそれがあり、３０００μ
ｍを超えると、シート状補強材の加工性や施工性が低下
するおそれがある。より好ましくは、１０〜１０００μ
ｍである。また、離型性シート層における臭気遮断フィ
ルムの厚みとしては特に限定されず、例えば、３〜２０
００μｍであることが好ましい。３μｍ未満であると、
離型性シート層が充分に臭気を抑制することができない
おそれがあり、２０００μｍを超えると、離型性シート
層を複層フィルムとしたときに、シート状補強材の加工
性や施工性が低下するおそれがある。より好ましくは、
５〜５００μｍである。The thickness of the release sheet layer is not particularly limited, and is preferably, for example, 3 to 3000 μm. If it is less than 3 μm, the release sheet layer may not be able to sufficiently suppress the odor, and the
If it exceeds m, workability and workability of the sheet-like reinforcing material may be reduced. More preferably, 10-1000μ
m. The thickness of the odor blocking film in the release sheet layer is not particularly limited, and may be, for example, 3 to 20.
It is preferably 00 μm. If it is less than 3 μm,
The release sheet layer may not be able to sufficiently suppress the odor. If the thickness exceeds 2000 μm, when the release sheet layer is formed into a multilayer film, the workability and workability of the sheet-like reinforcing material decrease. There is a possibility that. More preferably,
5 to 500 μm.
【００５４】上記シート状補強材における硬化性成形材
料層が光硬化性である場合には、上記離型性シート層
は、光透過性を有するものであることが好ましい。これ
により、硬化性成形材料層を充分に光硬化させることが
できることになる。上記光透過性を有する離型性シート
層としては、例えば、離型性シート層を樹脂材料により
形成されるフィルムとし、該フィルムが顔料等の光透過
性を低下させるものを含まないか、又は、硬化性成形材
料層の光硬化性を阻害しない程度に含むものを用いるこ
とができる。When the curable molding material layer in the sheet-like reinforcing material is photocurable, it is preferable that the release sheet layer has a light transmitting property. Thereby, the curable molding material layer can be sufficiently photo-cured. As the release sheet layer having the light transmittance, for example, the release sheet layer is a film formed of a resin material, or the film does not include those that reduce the light transmittance such as a pigment, or A material containing the curable molding material layer to such an extent as not to impair the photocurability can be used.
【００５５】上記シート状補強材は、粘着層の外側に離
型層を有するものであることが好ましい。上記離型層
は、シート状補強材が加工される間、粘着層を保護し、
粘着層の粘着性を保ったまま粘着層と離型層とを剥離す
ることができる作用（離型性）を有し、かつ、シート状
補強材を充分に施工することができる柔軟性を有するも
のである。上記離型層の形態としては特に限定されず、
例えば、上述した紙又はポリエチレン、ポリプロピレン
等の樹脂材料により形成されるフィルム；アルミ箔等の
金属材料により形成されるフィルム等を離型剤処理した
フィルム等が挙げられる。上記離型剤としては特に限定
されず、例えば、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリエチ
レンワックス等の離型性樹脂を主成分とするもの等が挙
げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併
用してもよい。The sheet-like reinforcing material preferably has a release layer outside the adhesive layer. The release layer protects the adhesive layer while the sheet-like reinforcing material is processed,
It has the function of releasing the adhesive layer and the release layer while maintaining the adhesiveness of the adhesive layer (release property), and has the flexibility to sufficiently apply the sheet-like reinforcing material. Things. The form of the release layer is not particularly limited,
For example, a film formed of the above-described paper or a resin material such as polyethylene or polypropylene; a film formed of a metal material such as an aluminum foil or the like, and a film treated with a release agent, and the like are included. The release agent is not particularly limited, and examples thereof include those containing a release resin such as a silicone resin, a fluorine resin, or a polyethylene wax as a main component. These may be used alone or in combination of two or more.
【００５６】上記離型層の厚みとしては特に限定され
ず、例えば、３〜２０００μｍであることが好ましい。
３μｍ未満であると、離型層が充分な離型性を有しない
おそれがあり、２０００μｍを超えると、シート状補強
材の加工性や施工性が低下するおそれがある。より好ま
しくは、１０〜５００μｍである。The thickness of the release layer is not particularly limited, and is preferably, for example, 3 to 2000 μm.
If it is less than 3 μm, the release layer may not have sufficient releasability, and if it exceeds 2000 μm, the workability and workability of the sheet-like reinforcing material may be reduced. More preferably, it is 10 to 500 μm.
【００５７】上記シート状補強材は、硬化性成形材料層
が光硬化性である場合、更に、離型性シート層の外側に
遮光層を有するものであることが好ましい。上記遮光層
は、シート状補強材が加工や施工される間、硬化性成形
材料層が硬化することによりシート状補強材の加工性や
施工性が損なわれることがないように硬化性成形材料層
を遮光する作用（遮光性）を有し、かつ、シート状補強
材を充分に加工や施工することができる柔軟性を有する
ものである。上記遮光層により、シート状補強材の光硬
化が防止され、施工時間を充分に取れ、施工して遮光層
を剥がした後に早く硬化させることができることにな
る。When the curable molding material layer is photocurable, the sheet-like reinforcing material preferably further has a light-shielding layer outside the release sheet layer. The light-shielding layer is a curable molding material layer such that the workability and workability of the sheet-shaped reinforcement material are not impaired by the curing of the curable molding material layer during processing and construction of the sheet-shaped reinforcement material. Has a function of shielding light (light shielding property), and has flexibility to sufficiently process and construct the sheet-like reinforcing material. The light-shielding layer prevents the photo-curing of the sheet-like reinforcing material, allows a sufficient construction time, and allows the curing to be quickly performed after the application and peeling of the light-shielding layer.
【００５８】上記遮光層の形態としては特に限定され
ず、例えば、上述した紙や樹脂材料に遮光材を蒸着、コ
ーティング又は分散したフィルム等が挙げられる。ま
た、これらを積層したものであってもよい。例えば、こ
のような紙や樹脂材料に遮光材を蒸着したフィルムとし
ては、遮光材としてアルミニウム等の金属による蒸着膜
を片面又は両面に形成したフィルム等が挙げられ、遮光
材をコーティングしたフィルムとしては、遮光材として
顔料等を分散した塗膜やインキ膜を片面又は両面に形成
したフィルム等が挙げられ、遮光材を分散したフィルム
としては、遮光材として顔料等を分散したフィルム等が
挙げられる。The form of the light-shielding layer is not particularly limited, and examples thereof include a film obtained by depositing, coating or dispersing a light-shielding material on the above-mentioned paper or resin material. Further, these may be laminated. For example, as a film obtained by vapor-depositing a light-shielding material on such a paper or resin material, a film in which a vapor-deposited film made of a metal such as aluminum is formed on one or both sides as a light-shielding material, and a film coated with a light-shielding material is used. Examples of the light-shielding material include a film in which a pigment or the like is dispersed or a film in which an ink film is formed on one or both sides, and examples of the film in which the light-shielding material is dispersed include a film in which a pigment or the like is dispersed as a light-shielding material.
【００５９】上記顔料としては、フィルムに遮光性を付
与することができるものであれば特に限定されず、例え
ば、カーボンブラック、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜
鉛、酸化鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミ
ナ、カオリンクレイ、タルク、マイカ等の無機顔料、ア
ルミニウムやステンレス等の金属粉末、フタロシアニン
ブルー等の有機顔料、ミルドファイバー、コールダスト
等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以
上を併用してもよい。The pigment is not particularly limited as long as it can impart light-shielding properties to the film. Examples of the pigment include carbon black, titanium oxide, iron oxide, zinc oxide, lead oxide, calcium carbonate, barium sulfate, and the like. Examples include inorganic pigments such as alumina, kaolin clay, talc, and mica; metal powders such as aluminum and stainless steel; organic pigments such as phthalocyanine blue; milled fiber; These may be used alone or in combination of two or more.
【００６０】上記遮光層の厚みとしては特に限定され
ず、例えば、５〜２０００μｍであることが好ましい。
５μｍ未満であると、遮光層が充分な剥離に耐える強度
を有しないおそれがあり、２０００μｍを超えると、シ
ート状補強材の施工性が損なわれるおそれがある。より
好ましくは、１０〜５００μｍである。上記シート状補
強材が、離型性シート層の外側に遮光層を有し、他の片
面に、内側から粘着層、離型層をこの順で有すると、シ
ート状補強材を硬化させる前まで、硬化性成形材料層の
両面が、遮光層及び離型性シート層と、粘着層及び離型
層とにより覆われることから、重合性不飽和単量体がシ
ート状補強材から揮散することがより抑制されて施工性
が向上することとなる。The thickness of the light-shielding layer is not particularly limited, and is preferably, for example, 5 to 2000 μm.
If it is less than 5 μm, the light-shielding layer may not have sufficient strength to withstand sufficient peeling, and if it exceeds 2000 μm, the workability of the sheet-like reinforcing material may be impaired. More preferably, it is 10 to 500 μm. When the sheet-like reinforcing material has a light-shielding layer on the outside of the release sheet layer, and on one other surface, an adhesive layer from the inside, and a release layer in this order, before the sheet-like reinforcing material is cured. Since both surfaces of the curable molding material layer are covered with the light-shielding layer and the release sheet layer, and the adhesive layer and the release layer, the polymerizable unsaturated monomer may volatilize from the sheet-like reinforcing material. It is more suppressed and the workability is improved.
【００６１】上記シート状補強材における硬化性成形材
料層が光硬化性である場合には、粘着層や離型層が遮光
層とともに硬化性成形材料層の両面を遮光することによ
り、シート状補強材の加工性や施工性、接着性等を向上
して接着不良を充分に抑制することができることから、
粘着層や離型層が遮光性を有するものであることが好ま
しい。この場合、粘着層及び離型層の両方が遮光性を有
するものであってもよく、粘着層及び離型層の少なくと
も１つが遮光性を有するものであってもよい。上記粘着
層に遮光性を付与する方法としては特に限定されず、例
えば、顔料を分散した粘着剤を用いたり、遮光性を有す
る支持体を用いたりして行うことができる。上記離型層
に遮光性を付与する方法としては特に限定されず、例え
ば、遮光性を有する紙やフィルムを用いることにより行
うことができる。上記シート状補強材は、遮光層、離型
性シート層、硬化性成形材料層、粘着層、離型層以外
に、各層の有する作用を害しない限り、各層の間やシー
ト状補強材の外側の面に更にその他の層を含んでもよ
い。When the curable molding material layer in the sheet-like reinforcing material is photocurable, the adhesive layer and the release layer together with the light-shielding layer shield both surfaces of the curable molding material layer from light, so that the sheet-like reinforcing material can be used. Since the workability, workability, adhesion, etc. of the material can be improved and adhesion failure can be sufficiently suppressed,
It is preferable that the adhesive layer and the release layer have a light shielding property. In this case, both the adhesive layer and the release layer may have a light-shielding property, or at least one of the adhesive layer and the release layer may have a light-shielding property. The method for imparting light-blocking properties to the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, the method can be performed using a pressure-sensitive adhesive in which a pigment is dispersed, or using a support having light-blocking properties. The method for imparting light-shielding properties to the release layer is not particularly limited. For example, the method can be performed by using paper or a film having light-shielding properties. In addition to the light-shielding layer, the release sheet layer, the curable molding material layer, the adhesive layer, and the release layer, the sheet-like reinforcing material may be disposed between the layers or outside the sheet-like reinforcing material as long as the action of each layer is not impaired. May further include other layers.
【００６２】本発明のシート状補強材は、例えば、シー
ト状補強材のみを各種の基材に貼り付けたり、シート状
補強材でもって他の補強材を各種の基材に貼り付けたり
することができる。上記他の補強材としては特に限定さ
れず、例えば、棒状、パイプ状、板状、網状等の補強材
が挙げられる。これらは単独で使用してもよく２種以上
を組み合わせて使用してもよい。また、予めシート状補
強材と組み合わされても、施工時に組み合わされてもよ
い。The sheet-like reinforcing material of the present invention is, for example, such that a sheet-like reinforcing material alone is attached to various base materials, or another reinforcing material is attached to various kinds of base materials using the sheet-like reinforcing material. Can be. The other reinforcing material is not particularly limited, and includes, for example, bar-shaped, pipe-shaped, plate-shaped, and net-shaped reinforcing materials. These may be used alone or in combination of two or more. Moreover, it may be combined with the sheet-like reinforcing material in advance, or may be combined at the time of construction.
【００６３】上記シート状補強材の製造方法としては特
に限定されず、例えば、硬化性成形材料層、粘着層及び
離型性シート層を含み、必要に応じて、離型層や遮光層
を含む材料を、遮光層、離型性シート層、硬化性成形材
料層、粘着層及び離型層の順に積層することにより得る
ことができる。The method for producing the sheet-like reinforcing material is not particularly limited, and includes, for example, a curable molding material layer, an adhesive layer and a release sheet layer, and if necessary, a release layer and a light-shielding layer. The material can be obtained by laminating a light-shielding layer, a release sheet layer, a curable molding material layer, an adhesive layer, and a release layer in this order.
【００６４】上記遮光層の形成は、例えば、紙や樹脂材
料に遮光材としてアルミニウム等の金属による蒸着膜を
片面又は両面に形成したり、遮光材として顔料等を分散
した塗膜やインキ膜を片面又は両面に形成したり、遮光
材として顔料等を分散したフィルムを上述のフィルムの
製造方法等により形成することにより行うことができ
る。また、これらの遮光膜等は積層したものであっても
よい。上記離型性シート層の形成は、例えば、積層フィ
ルムとする場合、通常の積層フィルムの作製方法により
行うことができる。The light-shielding layer may be formed, for example, by forming a vapor-deposited film of a metal such as aluminum on one or both sides as a light-shielding material on paper or a resin material, or forming a coating film or an ink film in which a pigment or the like is dispersed as a light-shielding material. It can be performed by forming the film on one or both sides, or by forming a film in which a pigment or the like is dispersed as a light-shielding material by the above-described film manufacturing method or the like. Further, these light shielding films and the like may be laminated. When the release sheet layer is formed into, for example, a laminated film, the release sheet layer can be formed by an ordinary method for producing a laminated film.
【００６５】上記硬化性成形材料層の形成は、例えば、
補強繊維以外の上述した各成分を混合して樹脂混合溶液
として、これを補強繊維に含浸させるＳＭＣ（シートモ
ールディングコンパウンド）を作製する方法により得る
ことができる。このような方法としては特に限定され
ず、例えば、キャリアフィルム上に樹脂混合溶液を塗布
して補強繊維を散布若しくは積載し、もう一枚のキャリ
アフィルムに樹脂混合溶液を塗布したもので挟み込んだ
り、又は、キャリアフィルム上に補強繊維を散布若しく
は積載して樹脂混合溶液を塗布したりした後、圧着・含
浸等し、熟成、増粘させることにより行うことができ
る。The formation of the curable molding material layer is performed, for example, by
The above components other than the reinforcing fibers can be mixed to form a resin mixed solution, which can be obtained by a method for producing an SMC (sheet molding compound) in which the reinforcing fibers are impregnated. Such a method is not particularly limited, for example, a resin mixed solution is applied on a carrier film, and the reinforcing fibers are scattered or stacked, and the other mixed carrier film is sandwiched by applying the resin mixed solution, Alternatively, the method can be carried out by spraying or stacking reinforcing fibers on a carrier film and applying a resin mixed solution, followed by pressure bonding, impregnation, aging, and thickening.
【００６６】上記粘着層の形成は、例えば、支持体がな
い場合には、離型層の片面に粘着剤を塗布することによ
り行うことができ、紙、フィルム、織布、不織布等の支
持体がある場合には、支持体の両面に粘着剤を塗布する
ことにより行うことができる。上記離型層の形成は、例
えば、フィルムや紙等の支持体の片面に離型剤を塗布す
ることにより行うことができる。これらの場合、蒸着、
塗布又は印刷前にフィルムの表面をプラズマ処理、コロ
ナ放電処理、薬品処理等してもよい。The formation of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer can be carried out, for example, by applying a pressure-sensitive adhesive to one surface of the release layer when no support is provided. In the case where there is, it can be carried out by applying an adhesive on both sides of the support. The release layer can be formed, for example, by applying a release agent to one surface of a support such as a film or paper. In these cases, evaporation,
Before coating or printing, the surface of the film may be subjected to plasma treatment, corona discharge treatment, chemical treatment, or the like.
【００６７】上記シート状補強材の製造において、各層
を積層させる順序や方法等としては特に限定されず、例
えば、上述したＳＭＣを作製する方法において、キャリ
アフィルムとして、離型性シート層と、粘着層及び離型
層を積層したフィルムとを用いることにより、離型性シ
ート層と、粘着層及び離型層とを硬化性成形材料層の両
側に積層させることができる。また、キャリアフィルム
として、遮光層及び離型性シート層を積層したフィルム
と、粘着層及び離型層を積層したフィルムとを用いるこ
とにより、遮光層及び離型性シート層と、粘着層及び離
型層とを硬化性成形材料層の両側に積層させることがで
きる。In the production of the sheet-like reinforcing material, the order and method of laminating each layer are not particularly limited. For example, in the above-described method for producing the SMC, a release sheet layer and an adhesive may be used as a carrier film. By using a film in which the layer and the release layer are laminated, the release sheet layer, the adhesive layer and the release layer can be laminated on both sides of the curable molding material layer. Further, by using a film in which a light-shielding layer and a release sheet layer are laminated and a film in which an adhesive layer and a release layer are laminated as a carrier film, the light-shielding layer and the release sheet layer, the adhesive layer and the release layer are separated. The mold layer can be laminated on both sides of the curable molding material layer.
【００６８】本発明のシート状補強材は、施工や硬化時
の臭気を充分に抑制したものであり、かつ、その硬化物
が機械的、化学的、電気的特性等の充分な基本性能を有
することから、各種の建造物、機械類、自動車、船舶、
家庭用品等における構造部材、配管類、ライニング材等
に用いることにより、特にタンクやパイプ内面の施工
や、家庭用として、優れた施工性及び硬化性によりこれ
らを補強や補修することができるものである。また、金
属、プラスチック、ゴム、ガラス、陶磁器、石材、木材
等の各種の基材における多様な表面状態や複雑な形状に
対応して充分な接着性を有するものである。従って、様
々な基材に対して接着不良による不具合の発生が充分に
抑制され、しかも、接着強度が優れたものとなる。The sheet-like reinforcing material of the present invention sufficiently suppresses the odor during construction and curing, and the cured product has sufficient basic performance such as mechanical, chemical and electrical properties. Therefore, various buildings, machinery, automobiles, ships,
By using it for structural members, pipes, lining materials, etc. in household goods, etc., it is possible to reinforce and repair these with excellent workability and hardening properties especially for construction of tanks and pipe inner surfaces and for home use. is there. Further, it has sufficient adhesiveness to cope with various surface states and complicated shapes of various base materials such as metal, plastic, rubber, glass, porcelain, stone and wood. Therefore, the occurrence of defects due to poor bonding to various substrates is sufficiently suppressed, and the bonding strength is excellent.
【００６９】本発明のシート状補強材を、粘着層を介し
て基材に貼り、離型性シート層をつけたままで活性エネ
ルギー線硬化させた後、該離型性シート層を剥がすシー
ト状補強材の施工方法により施工すると、本発明の効果
が充分に発揮されることとなる。このようなシート状補
強材の施工方法もまた、本発明の一つである。The sheet-like reinforcing material of the present invention is adhered to a substrate via an adhesive layer, cured with an active energy ray while keeping the release sheet layer, and then the sheet-like reinforcement is peeled off. When the construction is performed by the construction method of the material, the effect of the present invention is sufficiently exhibited. The construction method of such a sheet-like reinforcing material is also one of the present invention.
【００７０】[0070]
【発明の実施の形態】本発明の実施形態の一例を図１及
び図２に断面模式図にて示す。図１（１）〜（３）で
は、本発明のシート状補強材を施工するときの一つの状
態を示す。上記図１（１）におけるシート状補強材は、
離型性シート層、硬化性成形材料層及び粘着層をこの順
で有している。シート状補強材を基材に施工するには、
粘着層を接着させることにより行うことができ、硬化さ
せた後に離型性シート層が剥がされることにより、施工
や硬化時において、作業性を低下させる程に作業環境が
臭気によって害されることがなくなることとなる。この
ため、接着施工や硬化作業を充分に行うことができ、硬
化性成形材料層が充分に接着・硬化して、硬化物の接着
強度が向上し、硬化物が機械的、化学的、電気的特性等
の充分な基本性能を有するものとなる。また、臭気によ
る作業者への悪影響がなく、安全にシート状補強材を施
工したり硬化させたりすることができることとなる。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS One embodiment of the present invention is shown in FIG. 1 and FIG. 1 (1) to (3) show one state when the sheet-like reinforcing material of the present invention is applied. The sheet-like reinforcing material in FIG.
It has a release sheet layer, a curable molding material layer and an adhesive layer in this order. To apply sheet-like reinforcement to the substrate,
It can be performed by bonding an adhesive layer, and the release sheet layer is peeled off after being cured, so that at the time of construction or curing, the working environment is not damaged by odor as much as the workability is reduced. It will be. For this reason, the bonding and curing work can be sufficiently performed, the curable molding material layer is sufficiently bonded and cured, the adhesive strength of the cured product is improved, and the cured product is mechanically, chemically, and electrically. It has sufficient basic performance such as characteristics. Further, there is no adverse effect on the worker due to the odor, and the sheet-like reinforcing material can be safely applied or hardened.
【００７１】上記シート状補強材の基材表面への接着に
おいては、接着性を向上させるために、基材表面が下地
処理されたものであってもよく、シート状補強材の接着
不良による不具合の発生が充分に抑制されることになる
限り、基材表面が下地処理されたものでなくてもよい。
また、接着不良による不具合の発生が充分に抑制される
ことになるように、シート状補強材に圧力を加えたり、
基材と粘着層との間に入った空気を抜く操作等を行って
もよい。In bonding the sheet-like reinforcing material to the base material surface, the base material surface may be subjected to a base treatment in order to improve the adhesiveness. The surface of the base material may not be a substrate-treated one as long as the generation of slag is sufficiently suppressed.
Also, in order to sufficiently suppress the occurrence of defects due to poor bonding, pressure is applied to the sheet-like reinforcing material,
An operation of bleeding air between the base material and the adhesive layer may be performed.
【００７２】上記硬化性成形材料層は、活性エネルギー
線及び／又は熱により硬化することになるが、シート状
補強材が充分な基本性能を有するものとなることから、
活性エネルギー線を照射することが好ましい。上記活性
エネルギー線としては特に限定されず、例えば、太陽光
線、紫外線、赤外線、電子線、放射線、レーザー光線、
高周波、マイクロ波等が挙げられる。これらは単独で用
いてもよく、２種以上を併用してもよい。The curable molding material layer is cured by active energy rays and / or heat. However, since the sheet-like reinforcing material has sufficient basic performance,
Irradiation with active energy rays is preferred. The active energy ray is not particularly limited, for example, solar rays, ultraviolet rays, infrared rays, electron beams, radiation, laser beams,
High frequency, microwave and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
【００７３】上記活性エネルギー線の照射は、屋外等に
おいては太陽光線を用いて行うことができるが、硬化性
成形材料層を充分に硬化させる場合や、充分な太陽光線
の照射を行うことができない場合においては、例えば、
活性エネルギー線の照射装置を用いて行うことができ
る。Irradiation with the active energy ray can be performed outdoors using sunlight, but it is not possible to sufficiently cure the curable molding material layer or to irradiate sufficient sunlight. In some cases, for example,
It can be performed using an active energy ray irradiation device.
【００７４】上記活性エネルギー線の照射装置としては
特に限定されず、例えば、紫外線蛍光ランプ、低圧水銀
ランプ、（超）高圧水銀ランプ、キセノンランプ、メタ
ルハライドランプ、マーキュリーハロゲンランプ、アル
ゴングローランプ、写真照明用ランプ、カーボンアーク
灯、タングステン灯、白熱灯、エキシマレーザー照射装
置等が挙げられる。The irradiation device for the active energy ray is not particularly limited. For example, an ultraviolet fluorescent lamp, a low-pressure mercury lamp, a (ultra) high-pressure mercury lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, a mercury halogen lamp, an argon glow lamp, and photographic lighting Lamps, carbon arc lamps, tungsten lamps, incandescent lamps, excimer laser irradiation devices, and the like.
【００７５】本発明のシート状補強材の硬化時間として
は特に限定されず、例えば、太陽光線を用いて硬化させ
る場合には、１分〜１０時間で硬化するように設定する
ことが好ましく、紫外線を用いて硬化させる場合には、
１分〜５時間で硬化するように設定することが好まし
い。また、直射日光で１時間以内で硬化するように設定
することが好ましい。このように硬化させたシート状補
強材は、離型性シート層が硬化性成形材料層の表面に付
いたまま硬化されることから、表面状態がなめらかな硬
化物となる。本発明のシート状補強材が硬化した後は、
離型性シート層を剥がすとともに、その表面に塗装等を
施してもよい。The curing time of the sheet-like reinforcing material of the present invention is not particularly limited. For example, in the case of curing using sunlight, it is preferable to set the curing time in 1 minute to 10 hours. When curing with
It is preferable to set so as to cure in 1 minute to 5 hours. In addition, it is preferable to set so as to be cured within one hour in direct sunlight. Since the sheet-like reinforcing material thus cured is cured while the release sheet layer remains on the surface of the curable molding material layer, it becomes a cured product having a smooth surface state. After the sheet-like reinforcing material of the present invention is cured,
The release sheet layer may be peeled off, and the surface thereof may be coated.
【００７６】上記図１（２）において、シート状補強材
は、硬化性成形材料層の片面に離型性シート層を有し、
他の片面に内側から粘着層及び離型層をこの順で有して
いる。この場合、シート状補強材を基材に施工するに
は、離型層を剥がして上述したのと同様に粘着層を接着
させることにより行うことができる。このように接着さ
せた後に、硬化性成形材料層を上述したのと同様に硬化
させ、その後に離型性シート層が剥がされることにな
る。In FIG. 1B, the sheet-like reinforcing material has a release sheet layer on one side of a curable molding material layer,
The other side has an adhesive layer and a release layer in this order from the inside. In this case, the sheet-like reinforcing material can be applied to the substrate by peeling off the release layer and bonding the adhesive layer in the same manner as described above. After such bonding, the curable molding material layer is cured in the same manner as described above, and then the release sheet layer is peeled off.
【００７７】上記図１（３）において、シート状補強材
は、硬化性成形材料層の片面に内側から離型性シート層
及び遮光層をこの順で有し、他の片面に内側から粘着層
及び離型層をこの順で有している。この場合では、シー
ト状補強材を基材に施工するには、離型層を剥がして粘
着層を上述したのと同様に接着させることにより行うこ
とができる。このように接着させた後に、遮光層を剥が
してから硬化性成形材料層を上述したのと同様に硬化さ
せ、その後に離型性シート層が剥がされることになる。In FIG. 1 (3), the sheet-like reinforcing material has a release sheet layer and a light-shielding layer in this order from one side of the curable molding material layer, and the other side has an adhesive layer from the inside. And a release layer in this order. In this case, the sheet-like reinforcing material can be applied to the substrate by peeling the release layer and bonding the adhesive layer in the same manner as described above. After such adhesion, the light-shielding layer is peeled off, and the curable molding material layer is cured in the same manner as described above. Thereafter, the release sheet layer is peeled off.
【００７８】上記図１（３）の場合では、(1)遮光層及
び離型性シート層と、粘着層及び離型層とにより、硬化
性成形材料層に含まれるスチレン等の重合性不飽和単量
体がシート状補強材から揮散されることが充分に抑制さ
れること、(2)遮光層により硬化性成形材料層が遮光さ
れており、シート状補強材を施工する間、硬化性成形材
料層の硬化が抑制されてシート状補強材の柔軟性が保た
れて充分な作業時間が確保できること、(3)シート状補
強材を粘着層により基材と接着させるため、プライマー
やパテによる施工を必要とせず、シート状補強材の施工
工程を簡略化して作業性を向上したり施工コストを抑制
したりすることができること、(4)接着作業が容易であ
り均一に接着することができたり、シート状補強材の柔
軟性が充分に保たれていたりすることから、シート状補
強材を安定的に基材へ接着させることができ、接着不良
が充分に抑制されること、(5)各種の基材に対して接着
性を有し、また、基材を溶剤等で侵すおそれがないこと
から、これらの相乗的な作用により、シート状補強材の
施工や硬化時における取り扱い易さや作業性が特段に向
上して、各種の基材に対してシート状補強材の接着強度
がより向上することになる。また、タンクやパイプ内面
の施工や、家庭用としてより適したものとすることがで
きる。In the case of FIG. 1 (3), (1) the polymerizable unsaturated such as styrene contained in the curable molding material layer is formed by the light shielding layer and the release sheet layer, and the adhesive layer and the release layer. (2) The curable molding material layer is shielded from light by the light-shielding layer, and the curable molding is performed during the application of the sheet-like reinforcing material. The curing of the material layer is suppressed, the flexibility of the sheet-like reinforcing material is maintained, and a sufficient working time can be secured. (3) The bonding of the sheet-like reinforcing material to the base material by the adhesive layer requires the use of a primer or putty. (4) Adhesion work is easy and uniform adhesion can be achieved without the need for , The flexibility of the sheet-like reinforcement was sufficiently maintained As a result, the sheet-like reinforcing material can be stably adhered to the base material, adhesion failure is sufficiently suppressed, and (5) it has adhesiveness to various base materials, and Since there is no danger of the material being eroded by solvents, etc., these synergistic effects improve the ease of handling and workability of the sheet-like reinforcing material during construction and curing, and improve the sheet The adhesive strength of the reinforcing reinforcing material is further improved. Further, it can be more suitable for construction on the inner surface of a tank or a pipe or for home use.
【００７９】上記図１（３）の場合ではまた、遮光層を
剥がした後に硬化性成形材料層が硬化し始めることか
ら、遮光層を剥がした後、１分〜１時間程度の短時間で
硬化するように硬化性成形材料層の光硬化性を設定する
ことができることになる。これにより、作業時間を短縮
することができ、また、硬化性成形材料層が未硬化の状
態で汚れが付着して取れにくくなることを防止すること
ができることになる。In the case of FIG. 1 (3), the curable molding material layer starts to be cured after the light-shielding layer is peeled off. Therefore, after the light-shielding layer is peeled off, it is cured in a short time of about 1 minute to 1 hour. Thus, the photocurability of the curable molding material layer can be set as follows. As a result, the working time can be shortened, and it can be prevented that dirt adheres to the uncured state of the curable molding material layer and becomes difficult to remove.
【００８０】上記図１（１）〜（３）では、粘着層が硬
化性を有するものである場合には、硬化性成形材料層と
ともに粘着層も硬化して、基材との接着性をより向上さ
せることができることから、シート状補強材が接着性に
優れたものとなる。これにより、シート状補強材の基本
性能をより向上させることができる。また、上記図１
（３）の場合では、粘着層の硬化も抑制されることか
ら、粘着層が有する作用を充分に発揮させることができ
ることになる。この場合、シート状補強材の接着性を充
分なものとするために、硬化性成形材料層の硬化が粘着
層の硬化よりも速くなるように設定することが好まし
い。In FIGS. 1 (1) to 1 (3), when the pressure-sensitive adhesive layer has curability, the pressure-sensitive adhesive layer is cured together with the curable molding material layer to improve the adhesion to the substrate. Since it can be improved, the sheet-like reinforcing material has excellent adhesiveness. Thereby, the basic performance of the sheet-like reinforcing material can be further improved. In addition, FIG.
In the case of (3), since the curing of the pressure-sensitive adhesive layer is also suppressed, the function of the pressure-sensitive adhesive layer can be sufficiently exerted. In this case, it is preferable that the setting of the curable molding material layer be faster than that of the pressure-sensitive adhesive layer in order to ensure sufficient adhesiveness of the sheet-like reinforcing material.
【００８１】上記図１（１）〜（３）ではまた、シート
状補強材を保管や輸送等する間は、遮光性を有するアル
ミ蒸着フィルム製等の包装材や缶等にシート状補強材を
入れておくことが好ましい。この場合も、シート状補強
材は、開封時における臭気が抑制されていることから、
取り扱い易いものである。In FIGS. 1 (1) to 1 (3), while the sheet-like reinforcing material is stored or transported, the sheet-like reinforcing material is put on a packaging material or a can made of an aluminum vapor-deposited film having a light-shielding property. It is preferable to put it. Also in this case, since the sheet-like reinforcing material has suppressed odor at the time of opening,
It is easy to handle.
【００８２】図２（１）では、図１（１）〜（３）にお
ける場合と同様にしてシート状補強材を基材へ接着して
硬化させた後、離型性シート層を剥がした状態を示して
おり、この場合では、基材の角部に硬化性成形材料層が
粘着層により接着されている。また、図２（２）では、
同様に、曲面を有する基材に硬化性成形材料層が粘着層
により接着されている。上記図２（１）及び（２）の状
態において、本発明のシート状補強材が粘着層により基
材と接着されるものであるため、本発明のシート状補強
材では、基材の角部や複雑な形状の基材に対しても容易
に施工することができることになる。また、施工や硬化
時における臭気が抑制されて接着作業性や硬化作業性が
優れること、粘着層が基材の端部や複雑な形状の基材に
対しても接着性が優れることから、接着不良が充分に抑
制されることになる。これにより、複雑な形状の基材に
対しても、簡便に、かつ、充分な基本性能でもって補強
や補修ができることになる。FIG. 2 (1) shows a state in which the sheet-like reinforcing material is adhered to the substrate and cured in the same manner as in FIGS. 1 (1) to (3), and then the release sheet layer is peeled off. In this case, the curable molding material layer is adhered to the corner of the base material by the adhesive layer. In FIG. 2 (2),
Similarly, a curable molding material layer is adhered to a substrate having a curved surface by an adhesive layer. In the state of FIGS. 2 (1) and 2 (2), the sheet-like reinforcing material of the present invention is bonded to the base material by the adhesive layer. Or a substrate having a complicated shape. In addition, since the odor during construction and curing is suppressed, the bonding workability and curing workability are excellent, and the adhesive layer has excellent adhesion even to the edge of the base material or the base material with a complicated shape, The defect is sufficiently suppressed. As a result, even a substrate having a complicated shape can be easily reinforced and repaired with sufficient basic performance.
【００８３】[0083]
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。尚、「部」は、「重量部」を示す。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Here, “parts” indicates “parts by weight”.
【００８４】合成例１ 温度計、窒素ガス導入管、及び、撹拌機を備えた反応器
としての四ツ口フラスコに、飽和二塩基酸としてのイソ
フタール酸４９８部、並びに、多価アルコールとしての
プロピレングリコール４１８部及びジプロピレングリコ
ール６７０部を仕込んだ後、フラスコ内を窒素ガス置換
した。次に、この混合物を撹拌しながら最高温度が２１
５℃となるように加熱し、脱水反応を行った。これによ
り、酸価が１０になったところで温度を５０℃に下げ、
更に、不飽和二塩基酸としての無水マレイン酸を６８６
部仕込み、最高温度が２１５℃となるように加熱し、脱
水反応を継続して酸価が２８の不飽和ポリエステルを得
た。そして、この不飽和ポリエステル（固形分）６０
部、重合性不飽和単量体としてのスチレン４０部、及
び、安定剤としてのハイドロキノン０．０２部を混合す
ることにより、不飽和ポリエステル樹脂Ａを得た。Synthesis Example 1 498 parts of isophthalic acid as a saturated dibasic acid and propylene as a polyhydric alcohol were placed in a four-necked flask as a reactor equipped with a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a stirrer. After charging 418 parts of glycol and 670 parts of dipropylene glycol, the inside of the flask was replaced with nitrogen gas. Next, the mixture was stirred and the maximum temperature was increased to 21.
The mixture was heated to 5 ° C. to perform a dehydration reaction. Thereby, when the acid value reached 10, the temperature was lowered to 50 ° C,
Further, 686 of maleic anhydride as an unsaturated dibasic acid was added.
The mixture was heated to a maximum temperature of 215 ° C., and the dehydration reaction was continued to obtain an unsaturated polyester having an acid value of 28. And, this unsaturated polyester (solid content) 60
Styrene as a polymerizable unsaturated monomer, and 0.02 parts of hydroquinone as a stabilizer were mixed to obtain an unsaturated polyester resin A.
【００８５】合成例２ 温度計、窒素ガス導入管、及び、撹拌機を備えた反応器
としての四ツ口フラスコに、ビスフェノールＡとエピク
ロルヒドリンとの反応により得られたエポキシ当量１８
９のエピクロン８５０（商品名、大日本インキ化学工業
社製）４５８部、メタクリル酸２１５部、ハイドロキノ
ン０．３５部及びトリエチルアミン２．１部を加えて、
含酸素気流中で１１０℃まで昇温し、６時間反応させて
重合性ビニル基を有するエポキシアクリレートを得た。
そして、このエポキシアクリレート６５部、重合性不飽
和単量体としてのスチレン３５部、及び、安定剤として
のハイドロキノン０．０２部を混合することにより、エ
ポキシアクリレート樹脂Ｂを得た。Synthesis Example 2 A four-necked flask as a reactor equipped with a thermometer, a nitrogen gas inlet tube and a stirrer was charged with an epoxy equivalent of 18 obtained by the reaction of bisphenol A with epichlorohydrin.
No. 9 Epicron 850 (trade name, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 458 parts, methacrylic acid 215 parts, hydroquinone 0.35 part and triethylamine 2.1 parts were added,
The temperature was raised to 110 ° C. in an oxygen-containing gas stream, and the reaction was carried out for 6 hours to obtain an epoxy acrylate having a polymerizable vinyl group.
Then, 65 parts of this epoxy acrylate, 35 parts of styrene as a polymerizable unsaturated monomer, and 0.02 parts of hydroquinone as a stabilizer were mixed to obtain an epoxy acrylate resin B.
【００８６】実施例１ 合成例１で得られた不飽和ポリエステル樹脂Ａ １００
部、増粘剤としてＭｇＯ＃２０（商品名、協和化学工業
社製）１．４部、充填剤として水酸化アルミニウムであ
るＢ−３０８（商品名、アルコア化成社製）１１０部、
光増感剤として、広領域感光剤であるダロキュアー１１
７３（商品名、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社
製）１．０部、重合禁止剤としてメチルハイドロキノン
５００ｐｐｍ、及び、スチレン５部を添加し、ディスパ
ーにて１０分間撹拌して樹脂混合溶液を得た。この溶液
の粘度は、３５．５ポイズ（２５℃）であった。Example 1 The unsaturated polyester resin A 100 obtained in Synthesis Example 1
Parts, 1.4 parts of MgO # 20 (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) as a thickening agent, 110 parts of B-308 (trade name, manufactured by Alcoa Chemical) as a filler,
Darocur 11 which is a wide-area photosensitizer as a photosensitizer
73 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 500 ppm of methylhydroquinone as a polymerization inhibitor, and 5 parts of styrene were added, followed by stirring with a disper for 10 minutes to obtain a resin mixed solution. The viscosity of this solution was 35.5 poise (25 ° C.).
【００８７】次いで、ＳＭＣ含浸機に、幅５００ｍｍの
キャリアフィルムとして、両面粘着テープであるＤＣＴ
−２１０（商品名、中国化工社製）を離型層が外側にな
るようにセットした。このキャリアフィルムを移動さ
せ、その上にナイフコーターにより幅４００ｍｍで上記
樹脂混合溶液を均一に塗布し、その層の上にガラスロー
ビングであるＡＦ２１０Ｗ（商品名、旭ファイバーグラ
ス社製）を自動カッターで約１インチに切断したガラス
チョップを散布した。その積層物の上に、遮光材として
黒色顔料を分散して遮光性を付与したポリエチレンフィ
ルム（遮光層）と、透明なナイロンフィルム（離型性シ
ート層）との２枚のフィルムを重ねたキャリアフィルム
を用いて、同様に樹脂混合溶液をナイロンフィルム上に
塗布した層で覆い、含浸ロールによる脱泡、含浸を行っ
た後、両面粘着テープの離型紙を外側にして紙管に巻き
取った。紙管ごとアルミ蒸着ポリエステルフィルム製の
包装材で密封包装した後、これを４０℃で４８時間熟
成、増粘し、遮光層、離型性シート層、硬化性成形材料
層、粘着層及び離型層をこの順で積層してなる本発明の
シート状補強材（光硬化プリプレグＦＲＰシート）を得
た。尚、上述した重合性不飽和単量体の２３℃、１気圧
での透過度の測定方法により、重合性不飽和単量体とし
てスチレンを用いて離型性シート層の２３℃、１気圧で
の透過度を測定した結果、０．７ｇ／ｍ2 ・２４ｈであ
った。得られた光硬化プリプレグＦＲＰシートについて
以下の試験を行った。その結果を表１に記載した。Next, a DCT which is a double-sided adhesive tape was used as a carrier film having a width of 500 mm in an SMC impregnating machine.
-210 (trade name, manufactured by Chugoku Kako Co., Ltd.) was set such that the release layer was on the outside. The carrier film is moved, the above resin mixed solution is uniformly applied thereon with a knife coater in a width of 400 mm, and AF210W (trade name, manufactured by Asahi Fiberglass Co., Ltd.) as glass roving is applied on the layer with an automatic cutter. A glass chop cut to about 1 inch was sprayed. A carrier in which two films, a polyethylene film (light-shielding layer) provided with a light-shielding property by dispersing a black pigment as a light-shielding material and a transparent nylon film (release sheet layer) are stacked on the laminate. Similarly, using a film, the resin mixed solution was covered with a layer coated on a nylon film, defoamed and impregnated with an impregnating roll, and then wound around a paper tube with the release paper of the double-sided adhesive tape on the outside. After the whole paper tube is sealed and packaged with an aluminum-evaporated polyester film packaging material, it is aged at 40 ° C. for 48 hours, thickened, light-shielding layer, release sheet layer, curable molding material layer, adhesive layer, and release. The sheet-like reinforcing material (light-cured prepreg FRP sheet) of the present invention obtained by laminating the layers in this order was obtained. According to the method for measuring the transmittance of the polymerizable unsaturated monomer at 23 ° C. and 1 atm described above, styrene was used as the polymerizable unsaturated monomer at 23 ° C. and 1 atm of the release sheet layer. Was 0.7 g / m 2 · 24 h. The following tests were performed on the obtained photocurable prepreg FRP sheet. The results are shown in Table 1.
【００８８】施工性試験 得られた光硬化プリプレグＦＲＰシートを、太陽光がよ
くあたる場所で、基材として直径２００ｍｍの円筒（厚
さ１ｍｍ冷間圧延鋼板製）を用いて、幅１５０ｍｍで円
筒の周囲全体に接着施工した。尚、基材は前もって、汚
れ、油質、ワックス等を充分に除去しておいた。施工
は、光硬化プリプレグＦＲＰシートを包装材から取り出
し、接着施工に必要な大きさに切断する加工工程、離型
紙を剥がして基材に密着して接着させる接着工程、遮光
性フィルムを剥がして太陽光にて硬化させる硬化工程、
太陽光不足部分（日陰部分）にハンディタイプ紫外線照
射装置（ハンディキュアー８００：ウシオ電気社製）を
用いて硬化させる補助硬化工程により、硬化するまでに
要した作業時間は４５分であった。その後に離型性シー
ト層を剥がして、図３（１）に示したように光硬化プリ
プレグＦＲＰシートの接着・硬化施工を完了させた。こ
の施工及び硬化における作業性を、施工及び硬化におけ
る臭気性試験により評価した。[0088]Workability test The obtained light-cured prepreg FRP sheet is exposed to sunlight.
In the place where it hits, a 200mm diameter cylinder (thickness
1mm cold-rolled steel plate)
Adhesive construction was carried out all around the cylinder. Note that the base material must be
Oil, wax, etc. were sufficiently removed. Construction
Removes photocurable prepreg FRP sheet from packaging material
Process, cutting to the size required for bonding, release
Adhesion process to peel off paper and adhere closely to substrate, light shielding
Curing step of peeling the conductive film and curing with sunlight,
Handy type ultraviolet light irradiating in the part lacking sunlight (shade part)
Shooting device (Handicure 800: manufactured by USHIO Inc.)
Before curing by the auxiliary curing process of using and curing
The required working time was 45 minutes. Then release seam
The light-cured pre-layer is peeled off as shown in FIG.
Adhesion and curing of the prepreg FRP sheet were completed. This
Workability in the construction and hardening of
It was evaluated by an odor test.
【００８９】施工及び硬化における臭気性試験 アルミ蒸着ポリエステルフィルム製の包装材を開封して
光硬化プリプレグＦＲＰシートを取り出してから補助硬
化工程を終えるまでの作業において、光硬化プリプレグ
ＦＲＰシートにより臭気が作業に与える影響を以下の基
準により評価した。 ◎：臭気により接着作業及び硬化作業が阻害されること
がなかったため、作業を容易に行うことができた。 ○：臭気により接着作業及び硬化作業が阻害されること
が殆どなかったため、作業を行うことができた。 △：臭気により接着作業及び硬化作業が阻害されたた
め、作業を行うことが容易ではなかった。 ×：臭気により接着作業及び硬化作業が著しく阻害され
たため、作業を行うことが困難であった。[0089]Odor test during application and curing Open the packaging material made of aluminum evaporated polyester film
After taking out the light-cured prepreg FRP sheet,
Photo-cured prepreg
The effects of odor on the work by the FRP sheet are as follows.
It was evaluated according to the standard. ◎: Adhesion work and curing work are hindered by odor
Because there was no work, the work could be performed easily. ○: Adhesion work and curing work are hindered by odor
The work could be done because there were few. Δ: Adhesion work and curing work were hindered by odor
Therefore, it was not easy to carry out the work. ×: Adhesion work and hardening work were significantly inhibited by odor.
Therefore, it was difficult to perform the work.
【００９０】実施例２ 実施例１において、不飽和ポリエステル樹脂Ａを合成例
２で得られたエポキシアクリレート樹脂Ｂとし、増粘剤
としてＭｇＯ＃２０ １．４部をメチレンジイソシアネ
ートであるスミジュール４４Ｖ２０（商品名、住友化学
工業社製）１１部としたこと以外は同様にして本発明の
シート状補強材（光硬化プリプレグＦＲＰシート）を得
た。得られた光硬化プリプレグＦＲＰシートを実施例１
と同様にして評価した。その結果を表１に記載した。評
価において、試験条件は実施例１と同様になるようにし
た。Example 2 In Example 1, the unsaturated polyester resin A was used as the epoxy acrylate resin B obtained in Synthesis Example 2, and 1.4 parts of MgO # 20 was used as a thickening agent, using Sumidur 44V20 (a methylene diisocyanate). A sheet-like reinforcing material (light-cured prepreg FRP sheet) of the present invention was obtained in the same manner except that 11 parts (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) were used. The obtained photocured prepreg FRP sheet was used in Example 1.
The evaluation was performed in the same manner as described above. The results are shown in Table 1. In the evaluation, the test conditions were the same as in Example 1.
【００９１】実施例３ 実施例１において得られた光硬化プリプレグＦＲＰシー
トを、太陽光がよくあたる場所で、基材として３０ｃｍ
×３０ｃｍの鋼板（厚さ１ｍｍ冷間圧延鋼板製）を用い
て全面に接着、施工して硬化させた。その後に離型性シ
ート層を剥がして、図３（２）に示したように光硬化プ
リプレグＦＲＰシートの接着・硬化施工を完了させた。
尚、太陽不足部分がないため、補助硬化過程は必要なか
った。その評価を実施例１と同じようにして結果を表１
に記載した。Example 3 The photo-cured prepreg FRP sheet obtained in Example 1 was placed in a place where sunlight was well exposed, as a substrate having a size of 30 cm.
A 30 cm steel plate (made of a cold-rolled steel plate having a thickness of 1 mm) was adhered to the entire surface, worked, and cured. Thereafter, the release sheet layer was peeled off, and as shown in FIG. 3 (2), the bonding and curing of the photocurable prepreg FRP sheet was completed.
Note that there was no sun-deficient part, so no auxiliary curing process was required. The evaluation was performed in the same manner as in Example 1 and the results were shown in Table 1.
It described in.
【００９２】比較例１ 実施例１と同様にして光硬化樹脂混合溶液を調製し、次
いでＳＭＣ含浸機に幅５００ｍｍのキャリアフィルムと
して、黒色顔料を分散して遮光性を付与したポリエチレ
ンフィルムをセットした。このキャリアフィルムを移動
させ、その上にナイフコーターにより幅４００ｍｍで上
記樹脂混合溶液を均一に塗布し、その層の上にガラスロ
ービングであるＡＦ２１０Ｗを自動カッターで約１イン
チに切断したガラスチョップを散布した。その積層物の
上に、上記と同じポリエチレンフィルムをキャリアフィ
ルムとし、同様に樹脂混合溶液を塗布した層で覆い、含
浸ロールによる脱泡、含浸を行った後、紙管に巻き取っ
た。紙管ごとアルミ蒸着ポリエステルフィルム製の包装
材で密封包装した後、これを４０℃で４８時間熟成、増
粘し、比較のシート状補強材（光硬化プリプレグＦＲＰ
シート）を得た。Comparative Example 1 A mixed solution of a photocurable resin was prepared in the same manner as in Example 1, and a polyethylene film having a light-shielding property provided by dispersing a black pigment as a carrier film having a width of 500 mm was set in an SMC impregnating machine. . This carrier film is moved, the above-mentioned resin mixed solution is uniformly applied with a knife coater in a width of 400 mm, and a glass chopping AF210W, which is a glass roving, cut to about 1 inch with an automatic cutter is sprayed on the layer. did. The same polyethylene film as the above was used as a carrier film on the laminate, covered with a layer coated with a resin mixed solution in the same manner, defoamed and impregnated with an impregnating roll, and then wound around a paper tube. After sealing and packaging the entire paper tube with a packaging material made of an aluminum-evaporated polyester film, this is aged at 40 ° C. for 48 hours, thickened, and a comparative sheet-like reinforcing material (light-cured prepreg FRP)
Sheet).
【００９３】得られた比較の光硬化プリプレグＦＲＰシ
ートを実施例１と同様にして接着硬化施工した。尚、基
材の光硬化プリプレグＦＲＰシートを接着する部分に前
もって、汚れ、油質、ワックス等を充分に除去した後プ
ライマー処理を行った。プライマー（マイティグリップ
９０３６、商品名、イーテック社製）を３００ｇｒ／ｍ
2 の量を塗布し、充分に乾燥した後に実施例１と同様に
加工、接着、硬化施工した。その評価を実施例１と同様
に行い、結果を表１に記載した。評価において、試験条
件は実施例１と同様になるようにした。The obtained comparative light-cured prepreg FRP
The sheet was bonded and cured in the same manner as in Example 1. In addition,
In front of the part where the light-cured prepreg FRP sheet of the material is bonded
After removing dirt, oil, wax, etc.
Limer treatment was performed. Primer (Mighty grip
9036, trade name, manufactured by E-Tech) at 300 gr / m
Two In the same manner as in Example 1 after applying the amount of
Processing, bonding and hardening were performed. The evaluation is the same as in Example 1.
The results are shown in Table 1. In the evaluation,
The conditions were the same as in Example 1.
【００９４】比較例２ 比較例１において、キャリアフィルムとして透明なポリ
エチレンフィルムを用いたこと以外は同様にして、比較
の光硬化プリプレグＦＲＰシートを接着硬化施工した。
その評価を実施例１と同様に行い、結果を表１に記載し
た。評価において、試験条件は実施例１と同様になるよ
うにした。尚、硬化工程を終了した後にポリエチレンフ
ィルムを剥がして接着・硬化施工を完了させた。また、
上述した重合性不飽和単量体の２３℃、１気圧での透過
度の測定方法により、重合性不飽和単量体としてスチレ
ンを用いて上記ポリエチレンフィルムの２３℃、１気圧
での透過度を測定した結果、１６０ｇ／ｍ2 ・２４ｈで
あった。Comparative Example 2 A comparative photocurable prepreg FRP sheet was subjected to adhesive curing in the same manner as in Comparative Example 1, except that a transparent polyethylene film was used as the carrier film.
The evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1. In the evaluation, the test conditions were the same as in Example 1. After the curing step was completed, the polyethylene film was peeled off to complete the bonding and curing work. Also,
According to the above-described method for measuring the transmittance of the polymerizable unsaturated monomer at 23 ° C. and 1 atm, the transmittance of the polyethylene film at 23 ° C. and 1 atm was measured using styrene as the polymerizable unsaturated monomer. As a result of measurement, it was 160 g / m 2 · 24 h.
【００９５】[0095]
【表１】 [Table 1]
【００９６】表１から明らかなように、実施例１〜３に
おいて、本発明のシート状補強材は、光硬化プリプレグ
ＦＲＰシートによる臭気によって接着作業及び硬化作業
が阻害されることがないため、容易に施工や硬化するこ
とができ、施工時や硬化時の作業性に優れることがわか
った。これにより、安定的に接着強度に優れた補強や補
修を行うことができるものであることがわかった。As is clear from Table 1, in Examples 1 to 3, the sheet-like reinforcing material of the present invention is easy to use since the bonding and curing operations are not hindered by the odor of the photo-cured prepreg FRP sheet. It was found that it was possible to work and harden at the same time, and the workability at the time of working and hardening was excellent. Thereby, it turned out that reinforcement and repair which were excellent in adhesive strength can be performed stably.
【００９７】[0097]
【発明の効果】本発明のシート状補強材は、上述の構成
よりなるので、各種の基材に対して接着不良が充分に抑
制され、硬化物が充分な基本性能を有し、しかも、臭気
を抑制して施工や硬化時における作業性に優れることか
ら、各種の建造物、機械類、自動車、船舶、家庭用品等
における構造部材、配管類、ライニング材等を、簡便か
つ安全に、充分な接着強度でもって補強や補修すること
ができるものである。Since the sheet-like reinforcing material of the present invention has the above-described structure, poor adhesion to various substrates is sufficiently suppressed, the cured product has sufficient basic performance, and furthermore, It is excellent in workability at the time of construction and hardening by suppressing, so that structural members, pipes, lining materials, etc. in various buildings, machinery, automobiles, ships, household goods etc. can be easily and safely, sufficient It can be reinforced or repaired with adhesive strength.
【図１】（１）〜（３）は、本発明のシート状補強材を
基材に施工するときの状態を示す一実施形態における断
面模式図である。FIGS. 1 (1) to (3) are schematic cross-sectional views of an embodiment showing a state when a sheet-like reinforcing material of the present invention is applied to a base material.
【図２】本発明のシート状補強材において、基材の端部
や曲面を有する基材に接着・硬化された状態を示す一実
施形態における断面模式図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of one embodiment showing a state in which the sheet-like reinforcing material of the present invention is bonded and cured to a substrate having an end portion or a curved surface of the substrate.
【図３】（１）は、実施例において用いられた円筒鋼板
に光硬化プリプレグＦＲＰシートを施工して硬化した後
の状態を示す模式図である。（２）は、実施例において
用いられた鋼板に光硬化プリプレグＦＲＰシートを施工
して硬化した後の状態を示す模式図である。FIG. 3 (1) is a schematic view showing a state after a photocurable prepreg FRP sheet is applied to a cylindrical steel plate used in Examples and cured. (2) is a schematic diagram showing a state after the photocurable prepreg FRP sheet is applied to the steel sheet used in the example and cured.
１ 硬化性成形材料層 ２ 粘着層 ３ 離型層 ４ 離型性シート層 ５ 遮光層 ６ 基材 ７ 接合部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Curable molding material layer 2 Adhesive layer 3 Release layer 4 Release sheet layer 5 Light shielding layer 6 Base material 7 Joining part
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 淡路 敏夫 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 Ｆターム(参考） 2E164 AA04 AA11 EA01 EA03 EA05 2E176 AA15 BB29 3D023 BA01 BE04 BE06 BE07 BE12 BE31 BE35 4F100 AK01A AK03A AK03K AK04 AK12 AK44 AK46 AT00C AT00D AT00E BA05 BA07 BA10C BA10E CA02 CA23 CB05B DG06 DH01A EJ52 EJ82 GB07 GB32 GB51 JB13A JB14A JD01E JD02C JK01 JL01 JL05 JL13B JL14C JL14D JN00E YY00C ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Toshio Awaji 5-8 Nishiburi-cho, Suita-shi, Osaka Nippon Shokubai Co., Ltd. F-term (reference) 2E164 AA04 AA11 EA01 EA03 EA05 2E176 AA15 BB29 3D023 BA01 BE04 BE06 BE07 BE12 BE31 BE35 4F100 AK01A AK03A AK03K AK04 AK12 AK44 AK46 AT00C AT00D AT00E BA05 BA07 BA10C BA10E CA02 CA23 CB05B DG06 DH01A EJ52 EJ82 GB07 GB32 GB51 JB13A JB14A JD01E JD01JL00 JK01L
Claims (5)
るシート状補強材であって、該硬化性成形材料層は、重
合性不飽和単量体を含んでなり、該粘着層を有する面の
他の面に、該重合性不飽和単量体の２３℃、１気圧での
透過度が０〜１００ｇ／ｍ2 ・２４ｈである離型性シー
ト層を有するものであることを特徴とするシート状補強
材。1. A sheet-like reinforcing material comprising a curable molding material layer and an adhesive layer, wherein the curable molding material layer contains a polymerizable unsaturated monomer and has the adhesive layer. Characterized in that the polymerizable unsaturated monomer has a release sheet layer having a permeability of 0 to 100 g / m 2 · 24 h at 23 ° C. and 1 atm on the other surface of the surface. Sheet reinforcement.
とを特徴とする請求項１記載のシート状補強材。2. The sheet-like reinforcing material according to claim 1, further comprising a release layer outside the adhesive layer.
り、前記離型性シート層は、光透過性を有するものであ
ることを特徴とする請求項１又は２記載のシート状補強
材。3. The sheet-like reinforcement according to claim 1, wherein the curable molding material layer is light-curable, and the release sheet layer is light-transmissive. Wood.
有することを特徴とする請求項３記載のシート状補強
材。4. The sheet-like reinforcing material according to claim 3, further comprising a light-shielding layer outside the release sheet layer.
補強材を、粘着層を介して基材に貼り、離型性シート層
をつけたままで活性エネルギー線硬化させた後、該離型
性シート層を剥がすことを特徴とするシート状補強材の
施工方法。5. The sheet-like reinforcing material according to claim 1, 2, 3 or 4, which is attached to a base material via an adhesive layer, and cured with active energy rays while keeping a release sheet layer. A method for constructing a sheet-like reinforcing material, comprising peeling off a release sheet layer.
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