JP2006335999A - Incombustible decorative laminate - Google Patents

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Seishi Ikemoto
精志 池本
Isao Yoshimura
功 吉村
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an incombustible decorative laminate which is almost free from the generation of cracks and notches and does not warp upward during handling, and is excellent in antistaining properties, scratch resistance and impact resistance. <P>SOLUTION: Incombustible substrate is produced by providing a water-soluble resin composition wherein 100 pts.wt. of the solid component is composed of 3.0-7.0 pts.wt. of a phenol resin and 97.0-93.0 pts.wt. of an inorganic filler containing 5.0 or more pts.wt. of colloidal silica as a solid component, impregnating a glass paper with the water-soluble resin composition, followed by drying to prepare a prepreg in the half-cured state, and then laminating a few sheets of the resultant prepreg, followed by heating and pressuring. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、不燃性化粧板に関し、さらに詳しくは、システムキッチンの焜炉上等の壁面に設置されるキッチン吊り戸等に好適に用いられる不燃性化粧板に関するものである。   The present invention relates to a non-combustible decorative board, and more particularly to a non-combustible decorative board suitably used for a kitchen hanging door or the like installed on a wall surface of a system kitchen or the like.

従来、不燃性化粧板としては、(1)ケイ酸カルシウム板などの無機質板の表面に着色塗料を塗装したもの、あるいは、無機質板に熱硬化型樹脂化粧シートを積層し加熱・加圧成形したものが知られている。   Conventionally, as a non-combustible decorative board, (1) a surface of an inorganic board such as a calcium silicate board is coated with a colored paint, or a thermosetting resin decorative sheet is laminated on an inorganic board and heated and pressed. Things are known.

また、別の不燃性化粧板としては、(2)無機繊維からなるシート基材と水酸化アルミニウム並びにフェノール樹脂からなる複層の芯材層用成形素材上に化粧層成形層材を積層一体化したものが知られている(たとえば、特許文献1参照)。   In addition, as another non-combustible decorative board, (2) a decorative layer molding layer material is laminated and integrated on a multilayer base material molding material consisting of a sheet base material made of inorganic fibers and aluminum hydroxide and a phenol resin. Is known (see, for example, Patent Document 1).

上記した(1)の不燃性化粧板は、硬くて脆いために加工時や施工時等のハンドリング時において割れ易いという問題や欠け易いという問題、あるいは、含水率の変化により反り易いという問題を有し、また、無機質板の表面凹凸が表面に現出するために意匠性においては満足できるものではなかった。   The non-combustible decorative board (1) described above has a problem that it is hard and brittle, so it is easy to break during handling such as processing or construction, or a chip easily, or a problem that it tends to warp due to a change in moisture content. In addition, since the surface irregularities of the inorganic plate appear on the surface, the design is not satisfactory.

また、上記した(2)の不燃性化粧板は、フェノール樹脂に対する水酸化アルミニウム配合比率を大きくしないと不燃材とはならず、配合比率を大きくすると耐衝撃性などにおいて十分な強度を得ることができないという問題、あるいは、化粧層成形層材に用いるメラミン樹脂は、衝撃強度においては優れる反面、特に酸化した植物性や動物性の油に対する耐汚染性において劣るという問題があり、上記した種々の問題の解決が求められていた。
特開昭64−56540号公報
In addition, the non-combustible decorative board (2) described above does not become a non-combustible material unless the aluminum hydroxide compounding ratio with respect to the phenol resin is increased, and if the compounding ratio is increased, sufficient strength can be obtained in impact resistance and the like. The melamine resin used for the decorative layer molding layer material is excellent in impact strength, but has a problem that it is inferior in stain resistance to oxidized vegetable and animal oils. The solution of was demanded.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-56540

そこで本発明は、ハンドリング時に割れや欠けが発生し難い上に反ることがない、耐汚染性や耐擦傷性、耐衝撃性において優れた性能を有する不燃性化粧板を提供することである。   Accordingly, the present invention is to provide a non-combustible decorative board that has excellent performance in terms of contamination resistance, scratch resistance, and impact resistance, and that does not easily warp or crack during handling.

本発明者等は、上記課題を達成するために、請求項1記載の本発明の不燃性基材は、固形分100重量部中のフェノール樹脂の固形分が3.0〜7.0重量部、コロイダルシリカを固形分として5.0重量部以上含有する無機充填剤が97.0〜93.0重量部の固形分組成からなる水溶性樹脂組成物をガラスペーパーに含浸させて後に乾燥して得た半硬化状態のプリプレグを複数層重ね合わせて熱圧成形したことを特徴とするものである。   In order to achieve the above object, the inventors of the present invention have a nonflammable substrate of the present invention according to claim 1, wherein the solid content of the phenol resin in the solid content of 100 parts by weight is 3.0 to 7.0 parts by weight. The glass paper is impregnated with a water-soluble resin composition composed of 97.0 to 93.0 parts by weight of an inorganic filler containing 5.0 parts by weight or more of colloidal silica as a solid, and then dried. The obtained semi-cured prepreg is formed by stacking a plurality of layers and hot pressing.

また、請求項2記載の本発明は、請求項1記載の不燃性基材において、前記フェノール樹脂の固形分が前記水溶性樹脂組成物の固形分100重量部に対して3.5〜5.0重量部であって、前記コロイダルシリカの固形分が前記水溶性樹脂組成物の固形分100重量部に対して10〜30重量部であることを特徴とするものである。   The present invention according to claim 2 is the nonflammable base material according to claim 1, wherein the solid content of the phenol resin is 3.5 to 5. 5% with respect to 100 parts by weight of the solid content of the water-soluble resin composition. It is 0 weight part, Comprising: Solid content of the said colloidal silica is 10-30 weight part with respect to 100 weight part of solid content of the said water-soluble resin composition, It is characterized by the above-mentioned.

また、請求項3記載の本発明は、請求項1記載の不燃性基材において、前記水溶性樹脂組成物を前記ガラスペーパーの坪量に対して固形分として500〜700重量%含浸させてなることを特徴とするものである。   Moreover, this invention of Claim 3 impregnates the water-soluble resin composition 500 to 700weight% as solid content with respect to the basic weight of the said glass paper in the nonflammable base material of Claim 1. It is characterized by this.

また、請求項4記載の本発明は、請求項1〜3のいずれかに記載の不燃性基材の少なくとも一方の面に接着剤層を介して表層に電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を備えた化粧層を積層した不燃性化粧板において、前記接着剤層と前記化粧層の有機分重量が150g/m2以下であることを特徴とするものである。 Further, the present invention according to claim 4 is a surface protective layer comprising an ionizing radiation curable resin on the surface layer through an adhesive layer on at least one surface of the nonflammable substrate according to any one of claims 1 to 3. In the non-combustible decorative board laminated with a decorative layer provided with an organic component weight of the adhesive layer and the decorative layer is 150 g / m 2 or less.

また、請求項5記載の本発明は、請求項4記載の不燃性化粧板において、前記接着剤層が湿気硬化型ホットメルト接着剤により形成されていることを特徴とするものである。   The present invention according to claim 5 is the nonflammable decorative board according to claim 4, wherein the adhesive layer is formed of a moisture-curable hot melt adhesive.

本発明の不燃性基材は、無機充填剤としてコロイダルシリカを用いることにより、フェノール樹脂の使用量を少なくしてもコロイダルシリカが凝結剤として機能するために、ハンドリング時に割れや欠けが発生することがなく、また、耐衝撃性等の強度においても優れた性能を有するものである。   The nonflammable substrate of the present invention uses colloidal silica as an inorganic filler, so that even if the amount of phenol resin used is reduced, the colloidal silica functions as a coagulant, so that cracks and chips occur during handling. In addition, it has excellent performance in strength such as impact resistance.

また、本発明の不燃性化粧板は、不燃性基材の少なくとも一方の面に接着剤層を介して化粧層を積層した構成からなるために、表面平滑性を有する意匠性に優れたものとすることができ、さらに化粧層の表層に電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を備えているために、耐汚染性や耐擦傷性において優れた性能を有するものとすることができる。さらにまた、本発明の不燃性化粧板は、接着剤層と化粧層の有機分重量を150g/m2以下とすることにより、不燃材料としての試験に合格する防火性能を有するものであり、内装制限を受ける用途に適合するものである。 In addition, since the non-combustible decorative board of the present invention has a configuration in which a decorative layer is laminated on at least one surface of a non-combustible base material via an adhesive layer, it has excellent design properties with surface smoothness. Furthermore, since the surface layer of the decorative layer is provided with a surface protective layer made of an ionizing radiation curable resin, it can have excellent performance in terms of contamination resistance and scratch resistance. Furthermore, the incombustible decorative board of the present invention has a fireproof performance that passes the test as an incombustible material by setting the organic component weight of the adhesive layer and the decorative layer to 150 g / m 2 or less. It is suitable for applications subject to restrictions.

上記の本発明について、図面等を用いて以下に詳しく説明する。
図1は本発明にかかる不燃性化粧板の基本的な層構成を図解的に示す図であって、不燃性化粧板1は不燃性基材2の一方の面に接着剤層3を介して表層に電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層40を備えた化粧層4を積層したものである。
The present invention will be described in detail below with reference to the drawings.
FIG. 1 is a diagram schematically showing a basic layer structure of a non-combustible decorative board according to the present invention. The non-combustible decorative board 1 is provided on one surface of a non-combustible base 2 with an adhesive layer 3 interposed therebetween. A decorative layer 4 provided with a surface protective layer 40 made of an ionizing radiation curable resin is laminated on the surface layer.

前記不燃性基材2は、ガラスペーパーを芯材として、これに水溶性樹脂組成物を固形分として500〜700重量%含浸させて後に乾燥して得た半硬化状態のプレプラグを複数層重ね合わせて熱圧成形したものである。ガラスペーパーの坪量としては30〜150g/m2が適当である。坪量が30g/m2未満では水溶性樹脂組成物を含浸・乾燥する工程の作業性に支障をきたす虞があり、坪量が150g/m2超では含浸時間が増大すると共にガラスペーパーの繊維間の空隙が大きくなるために水溶性樹脂組成物の固形分の定着重量%が低下し、層間剥離する虞がある。 The non-combustible base material 2 includes a plurality of layers of semi-cured pre-plugs obtained by impregnating glass paper as a core material and impregnating it with a water-soluble resin composition as a solid content in an amount of 500 to 700% by weight and then drying. And hot pressed. Basis weight of the glass paper is suitably 30 to 150 g / m 2. If the basis weight is less than 30 g / m 2 , the workability of the step of impregnating and drying the water-soluble resin composition may be hindered. If the basis weight exceeds 150 g / m 2 , the impregnation time increases and the fiber of the glass paper. Since the space between them becomes large, the fixing weight% of the solid content of the water-soluble resin composition is lowered, and there is a possibility of delamination.

また、前記水溶性樹脂組成物はフェノール樹脂と、コロイダルシリカと、無機充填剤とで構成され、前記水溶性樹脂組成物の固形分100重量部に対してフェノール樹脂の固形分として3.0〜7.0重量部、好ましくは3.5〜5.0重量部、コロイダルシリカの固形分として5.0〜50重量部、好ましくは10〜30重量部、無機充填剤として92〜43重量部、好ましくは86.5〜65.0重量部である。   The water-soluble resin composition is composed of a phenol resin, colloidal silica, and an inorganic filler. The solid content of the phenol resin is 3.0 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the water-soluble resin composition. 7.0 parts by weight, preferably 3.5 to 5.0 parts by weight, 5.0 to 50 parts by weight as the solid content of colloidal silica, preferably 10 to 30 parts by weight, 92 to 43 parts by weight as the inorganic filler, Preferably it is 86.5-65.0 weight part.

また、フェノール樹脂はレゾールタイプが好ましく、固形分が3.0重量部未満では、凝結剤として機能するコロイダルシリカの添加量を増やしても補完することができずに、不燃性基材としての十分な強度(曲げ強度、衝撃強度)が得られず、7.0重量部超では、有機分重量が多いために不燃性において劣る虞が生じる。   In addition, the phenolic resin is preferably a resol type, and if the solid content is less than 3.0 parts by weight, it cannot be supplemented even if the amount of colloidal silica that functions as a coagulant is increased, and it is sufficient as a nonflammable substrate. Strength (bending strength, impact strength) cannot be obtained, and if it exceeds 7.0 parts by weight, there is a risk that the nonflammability may be inferior due to the large organic content.

また、コロイダルシリカの固形分が5.0重量部未満では凝結剤としての機能が不十分なために不燃性基材としての十分な強度(曲げ強度、衝撃強度)が得られず、50重量部超ではコロイダルシリカが互いに凝結するためと推測され、プレス成形時の接着力が低下する虞がある。   Further, when the solid content of the colloidal silica is less than 5.0 parts by weight, the function as a coagulant is insufficient, so that sufficient strength (bending strength, impact strength) as a nonflammable substrate cannot be obtained, and 50 parts by weight. If it is too high, it is presumed that the colloidal silicas condense with each other, and there is a possibility that the adhesive force during press molding may be reduced.

また、無機充填剤としては、92重量部超では不燃性基材としての十分な強度が得られず、43重量部未満では不燃(防火)性能が得られない。無機充填剤としては、水酸化アルミニウムを必須とし、炭酸カルシウム、シリカなどの不燃性粉体を添加してもよいものである。   Further, if the inorganic filler exceeds 92 parts by weight, sufficient strength as a nonflammable substrate cannot be obtained, and if it is less than 43 parts by weight, nonflammable (fireproof) performance cannot be obtained. As the inorganic filler, aluminum hydroxide is essential, and nonflammable powders such as calcium carbonate and silica may be added.

また、ガラスペーパーに含浸させる前記水溶性樹脂組成物の乾燥後の含浸量(固形分)としては400〜800重量%が適当であり、不燃性、含浸時の加工性、熱圧成形性、耐衝撃性などの強度等を考慮すると500〜700重量%が好ましい。   Further, the impregnation amount (solid content) after drying of the water-soluble resin composition to be impregnated into the glass paper is suitably 400 to 800% by weight, and is nonflammability, workability during impregnation, hot press moldability, Considering strength such as impact properties, 500 to 700% by weight is preferable.

次に、後述する電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層41を有する化粧層4と前記不燃性基材2とを積層する前記接着剤層3について説明する。前記接着剤層3としては、ポリオール成分とイソシアネート成分とからなる2液硬化型ポリウレタン系接着剤を用いて周知のドライラミネーション法で形成すればよい。前記ポリオール成分としては、ポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルポリウレタンポリオール等を挙げることができ、イソシアネート成分としては、TDI、MDI、HDI、PIDI、XDI等のジイソシアネートおよびこれらを出発原料とする変性体を挙げることができるが、塗布量や作業性および作業環境を考慮すると、湿気硬化型ホットメルト接着剤が好ましい。   Next, the said adhesive layer 3 which laminates | stacks the decorative layer 4 which has the surface protection layer 41 which consists of ionizing radiation curable resin mentioned later, and the said nonflammable base material 2 is demonstrated. The adhesive layer 3 may be formed by a known dry lamination method using a two-component curable polyurethane adhesive composed of a polyol component and an isocyanate component. Examples of the polyol component include polyester polyol, polyester polyurethane polyol, polyether polyol, polyether polyurethane polyol, and the like, and examples of the isocyanate component include diisocyanates such as TDI, MDI, HDI, PIDI, and XDI, and starting materials thereof. In view of the coating amount, workability, and working environment, a moisture curable hot melt adhesive is preferable.

湿気硬化型ホットメルト接着剤は、分子末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを必須成分とする組成物である。前記プレポリマーは、通常は分子両末端にイソシアネート基をそれぞれ1個以上有するポリイソシアネートプレポリマーであり、常温で固体の熱可塑性樹脂の状態にあるものである。イソシアネート基同士が空気中の水分により反応して鎖延長反応を起こし、分子鎖中に尿素結合を有する反応物を生じ、この尿素結合にさらに分子末端のイソシアネート基が反応し、ビューレット結合を起こして分枝し、架橋反応を起こす。分子末端にイソシアネート基を有するプレポリマーの分子鎖の骨格構造は任意であるが、具体的には、ウレタン結合を有するポリウレタン骨格、エステル結合を有するポリエステル骨格、ポリブタジエン骨格等である。これらの1種ないし2種以上の骨格構造を適宜採用することにより、接着剤物性を調整することができる。なお、分子鎖中にウレタン結合がある場合は、このウレタン結合とも末端イソシアネート基が反応して、アロファネート結合を生じ、このアロファネート結合によっても架橋反応を起こす。   The moisture-curing hot melt adhesive is a composition containing a prepolymer having an isocyanate group at a molecular terminal as an essential component. The prepolymer is usually a polyisocyanate prepolymer having one or more isocyanate groups at both molecular ends, and is in the state of a thermoplastic resin that is solid at room temperature. Isocyanate groups react with each other by moisture in the air to cause chain extension reaction, resulting in a reaction product having a urea bond in the molecular chain, and the isocyanate group at the end of the molecule reacts with this urea bond, causing a burette bond. Branches to cause a crosslinking reaction. The skeleton structure of the molecular chain of the prepolymer having an isocyanate group at the molecular terminal is arbitrary, and specific examples include a polyurethane skeleton having a urethane bond, a polyester skeleton having an ester bond, and a polybutadiene skeleton. Adhesive properties can be adjusted by appropriately employing one or more skeleton structures. In addition, when there is a urethane bond in the molecular chain, the terminal isocyanate group reacts with this urethane bond to produce an allophanate bond, and this allophanate bond also causes a crosslinking reaction.

ポリイソシアネートプレポリマーの具体例としては、たとえば、ポリオールに過剰のイソシアネートを反応させた分子末端にイソシアネート基を有し、かつ、分子鎖中にウレタン結合を有するポリウレタン骨格の、ウレタンプレポリマーがある。また、特開昭64−14287号公報に開示されているような、ポリイソシアネートにポリエステルポリオールとポリブタジエン骨格を有するポリオールとを任意の順序で加えて付加反応させて得られたポリエステル骨格とポリブタジエン骨格とがウレタン結合により結合された構造を有し、かつ、分子末端にイソシアネート基を有する結晶性ウレタンプレポリマー、あるいは、特開平2−305882号公報に開示されているような、ポリカーボネート系ポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られる分子中に2個以上のイソシアネート基を有するポリカーボネート系ウレタンプレポリマー、ポリエステル系ポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られる分子中に2個以上のイソシアネート基を有するポリエステル系ウレタンプレポリマー等が挙げられる。   Specific examples of the polyisocyanate prepolymer include a urethane prepolymer having a polyurethane skeleton having an isocyanate group at a molecular terminal obtained by reacting an excess isocyanate with a polyol and having a urethane bond in the molecular chain. Further, as disclosed in JP-A No. 64-14287, a polyester skeleton and a polybutadiene skeleton obtained by adding a polyester polyol and a polyol having a polybutadiene skeleton to polyisocyanate in an arbitrary order and performing an addition reaction A crystalline urethane prepolymer having a structure in which is bonded by a urethane bond and having an isocyanate group at the molecular end, or a polycarbonate-based polyol and a polyisocyanate as disclosed in JP-A-2-305882 A polycarbonate urethane prepolymer having two or more isocyanate groups in the molecule obtained by reacting the polyester, and a polyester urethane having two or more isocyanate groups in the molecule obtained by reacting the polyester polyol and polyisocyanate. Emissions prepolymers, and the like.

また、湿気硬化型ホットメルト接着剤としては、上記した各種ポリイソシアネートプレポリマーの他に、各種物性を調整するために、上記した必須反応成分に、必要に応じて、熱可塑性樹脂、粘着付与剤、可塑剤、充填剤等の各種副材料を添加することも出来る。これらの副材料としては、たとえば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、低分子量ポリエチレン、変性ポリオレフィン、アタクチックポリプロピレン、線状ポリエステル、エチレン−エチルアクリレート(EAA)、エチレン−メタクリレート(EMA)、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)等の熱可塑性樹脂、テルペン−フェノール樹脂、アビエチン酸ロジンエステル等の粘着付与剤、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ等の微粉末からなる充填剤(体質顔料)、着色顔料、硬化触媒、水分除去剤、貯蔵安定剤、老化防止剤等である。   In addition to the above-mentioned various polyisocyanate prepolymers, the moisture-curable hot-melt adhesive may include a thermoplastic resin and a tackifier as necessary in order to adjust the various physical properties. Various sub-materials such as plasticizers and fillers can also be added. Examples of these secondary materials include ethylene-vinyl acetate copolymer, low molecular weight polyethylene, modified polyolefin, atactic polypropylene, linear polyester, ethylene-ethyl acrylate (EAA), ethylene-methacrylate (EMA), 2-hydroxy. Thermoplastic resins such as ethyl methacrylate (HEMA), terpene-phenol resins, tackifiers such as rosin ester of abietic acid, fillers (external pigments) composed of fine powders such as calcium carbonate, barium sulfate, silica, and alumina, coloring pigments , Curing catalyst, moisture remover, storage stabilizer, anti-aging agent and the like.

上記した湿気硬化型ホットメルト接着剤の塗布量は、固形分として概ね20〜60g/m2、好ましくは30〜50g/m2である。接着剤の塗布面は、後述する前記化粧層4の裏面であってもよいし、前記不燃性基材2面であってもよいものである。 The application amount of the above-described moisture-curable hot melt adhesive is approximately 20 to 60 g / m 2 , preferably 30 to 50 g / m 2 as a solid content. The application surface of the adhesive may be the back surface of the decorative layer 4 described later, or the nonflammable substrate 2 surface.

次に、前記化粧層4について説明する。前記化粧層4を構成する化粧層基材としては、加工適性に優れ、燃焼時に有害なガスを発生しないことなどから、その一つを例示するならば、飽和ポリエステル、低密度ポリエチレン(線状低密度ポリエチレンを含む)、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ホモポリプロピレン、エチレンαオレフィン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、あるいは、これらの混合物等からなるフィルム系基材を挙げることができ、これらは未延伸の状態であっても、一軸ないし二軸方向に延伸した状態のいずれの状態であってもよく、厚さとしては概ね25〜125μmが適当である。また、前記化粧層基材の別の一つを例示するならば、建材用プリント用紙(建材用薄葉紙)、純白紙、あるいは、合成樹脂を混抄させて層間強度を強化した薄葉紙、酸化チタン等の不透明顔料を混抄したチタン紙等の紙質系基材を挙げることができ、坪量としては概ね23〜100g/m2が適当である。これらのフィルム系基材ないし紙質系基材は必要に応じて必要な面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の適宜の易接着処理を施してもよいものである。 Next, the decorative layer 4 will be described. Examples of the decorative layer base material constituting the decorative layer 4 include saturable polyester, low-density polyethylene (linear low-temperature), because of its excellent processability and generation of no harmful gas during combustion. Density polyethylene), medium density polyethylene, high density polyethylene, homopolypropylene, ethylene alpha olefin copolymer, polymethylpentene, polybutene, ethylene-propylene copolymer, propylene-butene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer Examples thereof include a film-based substrate made of a coalescence, an ethylene-vinyl alcohol copolymer, or a mixture thereof. These are either unstretched or uniaxially or biaxially stretched. The thickness may be about 25 to 125 μm. In addition, if another example of the decorative layer base material is exemplified, a printing paper for building materials (a thin paper for building materials), a pure white paper, or a thin paper obtained by mixing synthetic resin to enhance interlayer strength, titanium oxide, etc. Examples thereof include a paper-based base material such as titanium paper mixed with an opaque pigment, and the basis weight is generally about 23 to 100 g / m 2 . These film-based substrates or paper-based substrates may be subjected to appropriate easy-adhesion treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, etc. on necessary surfaces as necessary.

また、前記化粧層4は、通常、木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学模様、文字、記号、線画、各種抽象模様柄等の絵柄がグラビア印刷法、オフセット印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷法でインキを用いて前記化粧層基材に形成される。インキとしては、ビヒクルとして塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールとからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂等を1種ないし2種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを用いることができるが、環境問題を考慮すると、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等の1種ないし2種以上混合した非塩素系のビヒクルが適当であり、より好ましくはポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリアミド系樹脂等の1種ないし2種以上混合したものである。   In addition, the decorative layer 4 is usually made of a gravure printing method, an offset printing method, a pattern such as a wood grain pattern, a stone pattern, a cloth pattern, a skin pattern, a geometric pattern, a character, a symbol, a line drawing, and various abstract patterns. The decorative layer base material is formed using ink by a known printing method such as a silk screen printing method. Inks include chlorinated polyolefins such as chlorinated polyethylene and chlorinated polypropylene, polyester, polyurethane made of isocyanate and polyol, polyacryl, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and cellulose. 1 type or a mixture of two or more types of resin, polyamide resin, and the like, and pigments, solvents, various auxiliary agents, etc. added thereto can be used as inks. A non-chlorine vehicle in which one or two or more of polyurethane, polyacryl, polyvinyl acetate, cellulose resin, polyamide resin and the like composed of isocyanate and polyol are mixed is suitable, more preferably polyester, isocyanate and polyol. Polyureta It is obtained by mixing polyacrylic, one or two or more kinds of such polyamide-based resin.

次に、前記化粧層4の表層に形成される表面保護層40について説明する。前記表面保護層40は不燃性化粧板1に要求される耐汚染性、耐擦傷性、耐摩耗性、耐水性等の表面物性を付与するために設けられるものであり、この表面保護層40を形成する樹脂としては、熱硬化型樹脂ないし電離放射線硬化型樹脂等の硬化型樹脂を用いて形成するのが適当であるが、より好ましくは表面硬度が硬く、酸化した植物性や動物性の油が付着しても簡単に拭き取ることができると共に生産性においても優れるなどの理由から電離放射線硬化型樹脂である。   Next, the surface protective layer 40 formed on the surface layer of the decorative layer 4 will be described. The surface protective layer 40 is provided for imparting surface physical properties such as stain resistance, scratch resistance, abrasion resistance, and water resistance required for the non-combustible decorative board 1. The resin to be formed is suitably formed using a curable resin such as a thermosetting resin or an ionizing radiation curable resin, but more preferably has a hard surface hardness and is an oxidized vegetable or animal oil. It is an ionizing radiation curable resin because it can be easily wiped off even if it adheres and is excellent in productivity.

電離放射線硬化型樹脂としては、電離放射線を照射することにより架橋重合反応を起こして3次元の高分子構造に変化する樹脂である。電離放射線は、電磁波または荷電粒子線のうち分子を重合、架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、可視光線、紫外線(近紫外線、真空紫外線等)、X線、電子線、イオン線等がある。通常は紫外線や電子線が用いられる。紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源が使用できる。紫外線の波長としては、190〜380nmの波長域を使用することができる。また、電子線源としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。用いる電子線としては、100〜1000keV、好ましくは100〜300keVのものが使用される。電子線の照射量は、通常2〜15Mrad程度である。   The ionizing radiation curable resin is a resin that undergoes a cross-linking polymerization reaction upon irradiation with ionizing radiation and changes to a three-dimensional polymer structure. Ionizing radiation means an electromagnetic wave or charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing and crosslinking molecules, such as visible light, ultraviolet light (near ultraviolet light, vacuum ultraviolet light, etc.), X-ray, electron beam, ion beam, etc. is there. Usually, ultraviolet rays or electron beams are used. As the ultraviolet light source, a light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light fluorescent lamp, or a metal halide lamp can be used. As the wavelength of the ultraviolet light, a wavelength range of 190 to 380 nm can be used. As the electron beam source, various electron beam accelerators such as a cockcroft-wald type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type can be used. The electron beam used is 100 to 1000 keV, preferably 100 to 300 keV. The irradiation amount of the electron beam is usually about 2 to 15 Mrad.

電離放射線硬化型樹脂は、分子中に、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、又はエポキシ基等のカチオン重合性官能基を有する単量体、プレポリマー又はポリマー(以下、これらを総称して化合物と呼称する)からなる。これら単量体、プレポリマー、及びポリマーは、単体で用いるか、或いは複数種混合して用いる。尚、本明細書で(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタアクリレートの意味で用いる。   An ionizing radiation curable resin is a monomer or prepolymer having in its molecule a radically polymerizable unsaturated group such as (meth) acryloyl group or (meth) acryloyloxy group, or a cationically polymerizable functional group such as epoxy group. Or a polymer (hereinafter collectively referred to as a compound). These monomers, prepolymers, and polymers are used alone or in combination. In this specification, (meth) acrylate is used in the meaning of acrylate or methacrylate.

ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、トリアジン(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。このプレポリマーは、通常、分子量が10000程度以下のものが用いられる。分子量が10000を超えると硬化した樹脂層の耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性等の表面物性が不足する。上記のアクリレートとメタアクリレートは共用し得るが、電離放射線での架橋硬化速度という点ではアクリレートの方が速い為、高速度、短時間で能率よく硬化させるという目的ではアクリレートの方が有利である。   Examples of the prepolymer having a radically polymerizable unsaturated group include polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, triazine (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate, polyvinyl Examples include pyrrolidone and the like. This prepolymer usually has a molecular weight of about 10,000 or less. When the molecular weight exceeds 10,000, the cured resin layer has insufficient surface properties such as scratch resistance, abrasion resistance, chemical resistance, and heat resistance. The acrylate and methacrylate can be used in common, but the acrylate is more advantageous for the purpose of curing efficiently at a high speed and in a short time because the acrylate is faster in terms of the crosslinking curing rate with ionizing radiation.

カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル、ウレタン系ビニルエーテル、エステル系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂、環状エーテル化合物、スピロ化合物等のプレポリマーが挙げられる。   Examples of the prepolymer having a cationically polymerizable functional group include epoxy resins such as bisphenol type epoxy resins, novolac type epoxy resins, and alicyclic epoxy resins, aliphatic vinyl ethers, aromatic vinyl ethers, urethane vinyl ethers, and ester vinyl ethers. And prepolymers such as vinyl ether resins, cyclic ether compounds, and spiro compounds.

ラジカル重合性不飽和基を有する単量体の例としては、(メタ)アクリレート化合物の単官能単量体として、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシブチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2エチルヘキシル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノメチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジベンジルアミノエチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチル−2−ヒドロキシプロピルフタレート、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンテレフタレート等が挙げられる。   Examples of monomers having a radically polymerizable unsaturated group include (meth) acrylate compound monofunctional monomers such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, methoxyethyl ( (Meth) acrylate, methoxybutyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N , N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dibenzylaminoethyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, ethyl carbitol ( Me ) Acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, methoxypropylene glycol (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, 2 -(Meth) acryloyloxypropyl hydrogen terephthalate and the like.

また、ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単量体として、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノール−A−ジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、グリセリンポリエチレンオキサイドトリ(メタ)アクリレート、トリス(メタ)アクリロイルオキシエチルフォスフェ−ト等が挙げられる。カチオン重合性官能基を有する単量体は、上記カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの単量体を用いることができる。   In addition, as a polyfunctional monomer having a radical polymerizable unsaturated group, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, di Propylene glycol (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6 hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene Glycol di (meth) acrylate, bisphenol-A-di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide tri (meth) acrylate Pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, glycerin polyethylene oxide tri (meth) acrylate, tris (meth) acryloyloxyethyl A phosphate etc. are mentioned. As the monomer having a cationic polymerizable functional group, a prepolymer monomer having the cationic polymerizable functional group can be used.

上記の電離放射線硬化型樹脂は電子線を照射すれば十分に硬化するが、紫外線を照射して硬化させる場合には、増感剤として光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合の光重合開始剤は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−N,N−ジメチルアミノベンゾエート等を単独又は混合して用いることができる。又、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシスルホキソニウムジアリルヨードシル塩等を単独又は混合物として用いることができる。尚、これら光重合開始剤の添加量は一般に、電離放射線硬化型樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部程度である。また、この電離放射線硬化型樹脂で表面保護層40を形成する方法としては、たとえば、この電離放射線硬化型樹脂を塗布可能な粘度に調節し、グラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗布法で塗布することにより形成することができる。塗布量としては、固形分として概ね3〜15g/m2が適当である。 The ionizing radiation curable resin is sufficiently cured when irradiated with an electron beam. However, when cured by irradiation with ultraviolet rays, a photopolymerization initiator is added as a sensitizer. In the case of a resin system having a radically polymerizable unsaturated group, photopolymerization initiators include acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoin, benzoin methyl ether, Michler benzoylbenzoate, Michler ketone, diphenyl sulfide, dibenzyl disulfide, diethyl Oxite, triphenylbiimidazole, isopropyl-N, N-dimethylaminobenzoate and the like can be used alone or in combination. In the case of a resin system having a cationic polymerizable functional group, an aromatic diazonium salt, an aromatic sulfonium salt, a metallocene compound, a benzoin sulfonic acid ester, a freeloxysulfoxonium diallyl iodosyl salt, or the like is used alone or as a mixture. be able to. In addition, generally the addition amount of these photoinitiators is about 0.1-10 weight part with respect to 100 weight part of ionizing radiation curable resins. Moreover, as a method of forming the surface protective layer 40 with this ionizing radiation curable resin, for example, by adjusting the viscosity to allow application of this ionizing radiation curable resin, a known coating method such as a gravure coating method or a roll coating method is used. It can form by apply | coating. As a coating amount, about 3-15 g / m < 2 > is suitable as solid content.

また、前記化粧層4には、必要に応じて必要な層間に、インキ用プライマー層や表面保護層40用プライマー層を設け、層間の接着強度を向上させることができる。これらのプライマー層の形成は、接着剤層3で説明したポリオール成分とイソシアネート成分とからなる2液硬化型ポリウレタン系接着剤を用いて、グラビア印刷法、ロールコート法等の周知の塗布方法で形成すればよいものである。プライマー層の乾燥後の塗布量としては、0.1〜5.0g/m2であり、好ましくは0.5〜1.0g/m2である。 In addition, the decorative layer 4 can be provided with an ink primer layer or a surface protective layer 40 primer layer between necessary layers as necessary, thereby improving the adhesive strength between the layers. These primer layers are formed by a well-known coating method such as a gravure printing method or a roll coating method, using the two-component curable polyurethane adhesive composed of the polyol component and the isocyanate component described in the adhesive layer 3. What should I do? The coating amount after drying of the primer layer is 0.1 to 5.0 g / m 2, preferably from 0.5 to 1.0 g / m 2.

次に、本発明について、以下に実施例を挙げてさらに詳しく説明する。   Next, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples.

〔化粧層の作製〕
50μm厚さの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、PETフィルムと呼称する)の一方の面に2液硬化型ポリウレタン系接着剤を乾燥後に0.5g/m2となるようにグラビア印刷法で塗布してインキ用プライマー層を形成し、該インキ用プライマー層面にアクリル系インキを用いてグラビア印刷法で木目模様の絵柄層を形成した後、前記PETフィルムの他方の面に2液硬化型ポリウレタン系接着剤を乾燥後に0.5g/m2となるようにグラビア印刷法で塗布して表面保護層用プライマー層を形成し、該表面保護層用プライマー層面に電離放射線硬化型樹脂をロールコート法にて塗布して後に電子線(175KeV、5Mrad)を照射して10g/m2の表面保護層を形成した化粧層となる化粧シートを作製した。
[Production of makeup layer]
A two-part curable polyurethane adhesive is applied to one side of a 50 μm-thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as PET film) by gravure printing so that it becomes 0.5 g / m 2 after drying. After forming an ink primer layer, a pattern layer with a grain pattern is formed on the surface of the ink primer layer by gravure printing using acrylic ink, and then a two-component curable polyurethane system is formed on the other surface of the PET film. The adhesive is applied by gravure printing so as to be 0.5 g / m 2 after drying to form a primer layer for a surface protective layer, and an ionizing radiation curable resin is applied to the surface of the primer layer for the surface protective layer by a roll coating method. And then applied with an electron beam (175 KeV, 5 Mrad) to prepare a decorative sheet as a decorative layer having a surface protective layer of 10 g / m 2 .

〔プリプレグAの作製〕
フェノール樹脂(レゾール型)、コロイダルシリカ、水酸化アルミニウムを固形分としてそれぞれ4重量部、25重量部、71重量部を添加した水溶性樹脂組成物を調整し、この水溶性樹脂組成物中に坪量が100g/m2のガラスペーパー〔阿波製紙(株)製〕をディッピングして後にスクイズロールにて絞ると共に乾燥して、固形分としての含浸量が600g/m2(総重量が700g/m2)の半硬化状態のプリプレグAを作製した。
[Preparation of Prepreg A]
A water-soluble resin composition was prepared by adding 4 parts by weight, 25 parts by weight, and 71 parts by weight of phenol resin (resol type), colloidal silica, and aluminum hydroxide as solids, respectively. Glass paper (Awa Paper Co., Ltd.) having an amount of 100 g / m 2 is dipped and then squeezed with a squeeze roll and dried to give an impregnation amount of 600 g / m 2 (total weight 700 g / m). 2 ) A semi-cured prepreg A was prepared.

〔プリプレグBの作製〕
フェノール樹脂を固形分として3重量部を添加した水溶性樹脂組成物を用いた以外はプリプラグAと同様にして半硬化状態のプリプラグBを作製した。
[Preparation of Prepreg B]
A semi-cured pre-plug B was produced in the same manner as the pre-plug A except that a water-soluble resin composition containing 3 parts by weight of a phenol resin as a solid content was used.

〔プリプレグCの作製〕
フェノール樹脂を固形分として7重量部を添加した水溶性樹脂組成物を用いた以外はプリプラグAと同様にして半硬化状態のプリプラグCを作製した。
[Preparation of Prepreg C]
A semi-cured pre-plug C was prepared in the same manner as the pre-plug A except that a water-soluble resin composition containing 7 parts by weight of a phenol resin as a solid content was used.

〔プリプレグDの作製〕
コロイダルシリカを添加しない水溶性樹脂組成物を用いた以外は、プリプレグAと同様にしてプリプレグDを作製した。
[Preparation of prepreg D]
A prepreg D was prepared in the same manner as the prepreg A except that a water-soluble resin composition to which no colloidal silica was added was used.

〔不燃性基材Aの作製〕
上記で作製したプリプレグAを5枚重ね合わせ、ホットプレス機にて熱圧成形〔プレス圧力:80kgf/cm2、プレス温度と時間:40℃(45分)→180℃(30分)→40℃(45分)〕して硬化一体化させた不燃性基材Aを作製した。
[Production of non-combustible substrate A]
5 sheets of the prepreg A produced above were stacked and hot-pressed by a hot press machine (press pressure: 80 kgf / cm 2 , press temperature and time: 40 ° C. (45 minutes) → 180 ° C. (30 minutes) → 40 ° C. (45 minutes)] to produce a non-combustible substrate A cured and integrated.

〔不燃性基材Bの作製〕
上記で作製したプリプレグBを5枚重ね合わせ、ホットプレス機にて熱圧成形〔プレス圧力:80kgf/cm2、プレス温度と時間:40℃(45分)→180℃(30分)→40℃(45分)〕して硬化一体化させた不燃性基材Bを作製した。
[Production of non-combustible substrate B]
5 sheets of the prepreg B produced above are superposed and hot-pressed by a hot press machine (press pressure: 80 kgf / cm 2 , press temperature and time: 40 ° C. (45 minutes) → 180 ° C. (30 minutes) → 40 ° C. (45 minutes)] to produce a non-combustible substrate B which was cured and integrated.

〔不燃性基材Cの作製〕
上記で作製したプリプレグCを5枚重ね合わせ、ホットプレス機にて熱圧成形〔プレス圧力:80kgf/cm2、プレス温度と時間:40℃(45分)→180℃(30分)→40℃(45分)〕して硬化一体化させた不燃性基材Cを作製した。
[Production of non-combustible substrate C]
Five prepregs C produced above are stacked and hot pressed with a hot press machine (press pressure: 80 kgf / cm 2 , press temperature and time: 40 ° C. (45 minutes) → 180 ° C. (30 minutes) → 40 ° C. (45 minutes)] to produce a non-combustible substrate C which was cured and integrated.

〔不燃性基材Dの作製〕
上記で作製したプリプレグDを5枚重ね合わせ、ホットプレス機にて熱圧成形〔プレス圧力:80kgf/cm2、プレス温度と時間:40℃(45分)→180℃(30分)→40℃(45分)〕して硬化一体化させた不燃性基材Dを作製した。
[Production of non-combustible substrate D]
5 sheets of the prepreg D produced above are overlapped and hot-pressed by a hot press machine (press pressure: 80 kgf / cm 2 , press temperature and time: 40 ° C. (45 minutes) → 180 ° C. (30 minutes) → 40 ° C. (45 minutes)] to produce a non-combustible substrate D cured and integrated.

上記で作製した不燃性基材Aの一方の面に湿気硬化型ホットメルト接着剤〔日立化成ポリマー(株)製:ハイボンシリーズ(商品名)〕をロールコート法で50g/m2塗布すると共に上記で作製した化粧シートをホットメルト接着剤面に絵柄層が位置するように積層して本発明の不燃性化粧板を作製した。 Moisture-curable hot-melt adhesive on one surface of the incombustible base material A prepared in the above [Hitachi Kasei Polymer Co., Ltd.: Hibon series (trade name)] above with a to 50 g / m 2 coated by a roll coating method The non-combustible decorative board of the present invention was prepared by laminating the decorative sheet prepared in step 1 so that the pattern layer was positioned on the hot melt adhesive surface.

不燃性基材Aに代えて不燃性基材Bを用いた以外は実施例1と同様にして本発明の不燃性化粧板を作製した。   A noncombustible decorative board of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the noncombustible base material B was used in place of the noncombustible base material A.

不燃性基材Aに代えて不燃性基材Cを用いた以外は実施例1と同様にして本発明の不燃性化粧板を作製した。   A noncombustible decorative board of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the noncombustible base material C was used instead of the noncombustible base material A.

[比較例1]
不燃性基材Aに代えて不燃性基材Dを用いた以外は実施例1と同様にして比較例とする不燃性化粧板を作製した。
[Comparative Example 1]
A nonflammable decorative board was produced as a comparative example in the same manner as in Example 1 except that the nonflammable base D was used instead of the nonflammable base A.

[比較例2]
不燃性基材Aに代えて12.5mm厚さの石膏ボード〔吉野石膏(株)製:タイガーボード(商品名)〕を用いた以外は実施例1と同様にして比較例とする不燃性化粧板を作製した。
[Comparative Example 2]
A nonflammable makeup as a comparative example in the same manner as in Example 1 except that a 12.5 mm thick gypsum board (manufactured by Yoshino Gypsum Co., Ltd .: Tiger Board (trade name)) was used instead of the nonflammable substrate A. A plate was made.

[比較例3]
不燃性基材Aに代えて5.0mm厚さのケイ酸カルシウム板〔(株)エー・アンド・エーマテリアル製:ハイラック(商品名)〕を用いた以外は実施例1と同様にして比較例とする不燃性化粧板を作製した。
[Comparative Example 3]
A comparison was made in the same manner as in Example 1 except that a 5.0 mm-thick calcium silicate plate [manufactured by A & A Materials: Hilac (trade name)] was used instead of the non-combustible substrate A. An incombustible decorative board as an example was produced.

[比較例4]
5.0mm厚さのケイ酸カルシウム板〔(株)エー・アンド・エーマテリアル製:ハイラック(商品名)〕の一方の面に2液硬化型ウレタンシーラー〔中国塗料(株)製:EPコート(商品名)〕を固形分として40g/m2塗布・乾燥して後に、該塗布面を#320サンディングペーパーにて研磨仕上げし、該研磨面にUV(紫外線)硬化型接着剤〔中国塗料(株)製:オーレックス(商品名)〕を固形分として40g/m2塗布し、該塗布面に転写フィルム(25μm厚さのPETフィルムの一方の面に剥離層と石目模様の絵柄層とを順に設けたもの)を貼合し、転写フィルム側からUV照射(条件:120W/cm2、2PASS、5m/分)した後にPETフィルムを剥がして絵柄層を転写し、該絵柄層面にUV硬化型樹脂〔ザ・インクテック(株)製:UV硬化型TOP樹脂(商品名)〕を20g/m2塗布すると共にUV照射(条件:120W/cm2、2PASS、5m/分)して硬化させた比較例とする不燃性化粧板を作製した。
[Comparative Example 4]
Two-component curable urethane sealer [manufactured by China Paint Co., Ltd .: EP coating] on one side of a 5.0 mm thick calcium silicate plate [manufactured by A & A Materials Co., Ltd .: Hilac (trade name)] (Trade name)] as a solid content, 40 g / m 2 was applied and dried, and then the coated surface was polished with # 320 sanding paper, and UV (ultraviolet) curable adhesive [Chinese paint ( Co., Ltd .: Aurex (trade name)] as a solid content was applied at 40 g / m 2 , and a transfer film (a release layer and a stone pattern pattern layer on one surface of a 25 μm-thick PET film) was applied to the coated surface. ), UV irradiation from the transfer film side (conditions: 120 W / cm 2 , 2 PASS, 5 m / min), then the PET film is peeled off to transfer the pattern layer, and UV curing is applied to the pattern layer surface. Mold resin [The Inn Tech Ltd.: UV irradiation with a UV-curable TOP resin (trade name)] to 20 g / m 2 coating (Conditions: 120W / cm 2, 2PASS, 5m / min) incombustible to comparative example cured to A decorative decorative board was prepared.

[比較例5]
一方の面にアクリル系インキを用いて石目模様の絵柄層を形成した60g/m2のチタン紙にメラミン樹脂を固形分として60g/m2含浸させたメラミン含浸紙をプリプレグBを5枚重ね合わせた上下に配置して、ホットプレス機にて熱圧成形〔プレス圧力:80kgf/cm2、プレス温度と時間:40℃(45分)→180℃(30分)→40℃(45分)〕して硬化一体化させた比較例とする不燃性化粧板を作製した。
[Comparative Example 5]
5 layers of prepreg B with melamine impregnated paper impregnated with 60 g / m 2 of melamine resin as a solid content on titanium paper of 60 g / m 2 formed with a pattern of stone pattern using acrylic ink on one side Hot press molding with a hot press machine (press pressure: 80 kgf / cm 2 , press temperature and time: 40 ° C. (45 minutes) → 180 ° C. (30 minutes) → 40 ° C. (45 minutes) ] A non-combustible decorative board as a comparative example cured and integrated was prepared.

上記で作製した実施例1〜3、および、比較例1〜5について不燃性試験、曲げ強度試験、衝撃強度試験、耐光性試験、汚染性試験を行い、その結果を表1、表2に纏めて示した。   Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 prepared above were subjected to a nonflammability test, a bending strength test, an impact strength test, a light resistance test, and a contamination test, and the results are summarized in Tables 1 and 2. Showed.

Figure 2006335999
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Figure 2006335999
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表1、表2からも明らかなように、実施例1〜3はいずれの評価試験においても優れた性能を示したが、比較例1〜5はいずれかの評価試験において劣る結果となった。   As is clear from Tables 1 and 2, Examples 1 to 3 showed excellent performance in any of the evaluation tests, but Comparative Examples 1 to 5 were inferior in any of the evaluation tests.

本発明にかかる不燃性化粧板の基本的な層構成を図解的に示す図である。It is a figure showing the basic layer composition of the nonflammable decorative board concerning the present invention diagrammatically.

符号の説明Explanation of symbols

1 不燃性化粧板
2 不燃性基材
3 接着剤層
4 化粧層
40 表面保護層

DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Nonflammable decorative board 2 Nonflammable base material 3 Adhesive layer 4 Cosmetic layer 40 Surface protective layer

Claims (5)

固形分100重量部中のフェノール樹脂の固形分が3.0〜7.0重量部、コロイダルシリカを固形分として5.0重量部以上含有する無機充填剤が97.0〜93.0重量部の固形分組成からなる水溶性樹脂組成物をガラスペーパーに含浸させて後に乾燥して得た半硬化状態のプリプレグを複数層重ね合わせて熱圧成形したことを特徴とする不燃性基材。 The solid content of the phenolic resin in the solid content of 100 parts by weight is 3.0 to 7.0 parts by weight, and the inorganic filler containing 5.0 parts by weight or more of the colloidal silica as the solid content is 97.0 to 93.0 parts by weight. A non-combustible base material, wherein a plurality of semi-cured prepregs obtained by impregnating glass paper with a water-soluble resin composition having a solid content composition of the following and then drying are laminated and hot pressed. 前記フェノール樹脂の固形分が前記水溶性樹脂組成物の固形分100重量部に対して3.5〜5.0重量部であって、前記コロイダルシリカの固形分が前記水溶性樹脂組成物の固形分100重量部に対して10〜30重量部であることを特徴とする請求項1記載の不燃性基材。 The solid content of the phenol resin is 3.5 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the water-soluble resin composition, and the solid content of the colloidal silica is the solid content of the water-soluble resin composition. The nonflammable substrate according to claim 1, wherein the amount is 10 to 30 parts by weight per 100 parts by weight. 前記水溶性樹脂組成物を前記ガラスペーパーの坪量に対して固形分として500〜700重量%含浸させてなることを特徴とする請求項1記載の不燃性基材。 The non-flammable substrate according to claim 1, wherein the water-soluble resin composition is impregnated in an amount of 500 to 700 wt% as a solid content with respect to the basis weight of the glass paper. 請求項1〜3のいずれかに記載の不燃性基材の少なくとも一方の面に接着剤層を介して表層に電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を備えた化粧層を積層した不燃性化粧板において、前記接着剤層と前記化粧層の有機分重量が150g/m2以下であることを特徴とする不燃性化粧板。 A nonflammable makeup in which a decorative layer having a surface protective layer made of an ionizing radiation curable resin is laminated on a surface layer through an adhesive layer on at least one surface of the nonflammable substrate according to any one of claims 1 to 3. A nonflammable decorative board, wherein the organic layer weight of the adhesive layer and the decorative layer is 150 g / m 2 or less. 前記接着剤層が湿気硬化型ホットメルト接着剤により形成されていることを特徴とする請求項4記載の不燃性化粧板。

The non-combustible decorative board according to claim 4, wherein the adhesive layer is formed of a moisture-curable hot melt adhesive.

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