JP2002103526A - Sheetlike waterproof material and method for executing the same - Google Patents

Sheetlike waterproof material and method for executing the same

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JP2002103526A
JP2002103526A JP2000297466A JP2000297466A JP2002103526A JP 2002103526 A JP2002103526 A JP 2002103526A JP 2000297466 A JP2000297466 A JP 2000297466A JP 2000297466 A JP2000297466 A JP 2000297466A JP 2002103526 A JP2002103526 A JP 2002103526A
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JP
Japan
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sheet
layer
waterproof material
resin
parts
Prior art date
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Application number
JP2000297466A
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Japanese (ja)
Inventor
Yukiisa Ozaki
行功 尾崎
Masahiko Kajino
正彦 梶野
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Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new waterproof material excellent in waterproofness and mechanical characteristics such as the followability to a base material, loading resistance, abrasion resistance or the like, having additional capacity such as paint adhesiveness, root isolation characteristics, chemical resistance, ling-term durability or the like, capable of corresponding to safety or environmental pollution in an execution site, capable of developing fundamental capacity in a short time, not requiring skillful work such as impregnation work or the like and capable of eliminating the generation of trouble caused by execution deficiency by excellent execution properties such that execution can be applied even to a place having a complicated surface structure such as an uneven surface, outside and inside corners or the like. SOLUTION: The sheetlike waterproof material includes a curable molding material layer containing a curable resin and a pressure-sensitive adhesive layer. The curable resin is cured to form a cured material with an elongation in tension of 20-200%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、シート状防水材料
及びその施工方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sheet-like waterproof material and a method for installing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】コンクリートやモルタル表面の防水は、
高度な防水性能が要求され、防水層が表面に施された露
出防水や、防水層を施した上に更にコンクリート層やモ
ルタル層を積層させた非露出防水等がある。なかでも多
彩なカラーバリエーションを施すことができたり、コン
クリート層やモルタル層の重量を軽減できたりすること
から、防水ライニング材料を防水層としてコンクリート
やモルタル表面に施工する露出防水が広く行われてい
る。
2. Description of the Related Art Waterproofing of concrete and mortar surfaces
There is a demand for a high level of waterproof performance, and there are, for example, exposed waterproofing in which a waterproofing layer is provided on the surface, and non-exposed waterproofing in which a concrete layer and a mortar layer are further laminated on the waterproofing layer. In particular, exposed waterproofing, in which a waterproof lining material is used as a waterproof layer on concrete or mortar surfaces, is widely used because it can provide various color variations and reduce the weight of concrete layers and mortar layers. .

【0003】ところで、近年では、郊外型スーパーの大
型化やガーデニングの流行により、防水ライニング材料
の適用分野が広まり、屋上駐車場のほか、コンクリート
上の花畑や人工庭、マンションベランダ等にも広く用い
られるようになった。これらの用途においては、防水ラ
イニング材料は、単に防水性のみではなく、例えば、コ
ンクリート等の基材の伸縮や振動に対する追従性、耐加
重性、耐磨耗性等の機械的特性の他、意匠性や、車を誘
導するためのラインや交通標識を塗っても容易には剥離
しない塗料付着性、植物の根が貫通しない防根性、肥料
や農薬に耐えうる耐薬品性、新法律制定による住宅品質
確保のための10年保証制度に基づく長期耐久性等の付
加性能が要求されるようになった。また、その他の防水
ライニング材料の適用分野としては、例えば、地下室等
の地下防水や、プール、水槽、人工池、蓄熱層等の貯水
設備の防水、外壁防水等が挙げられる。
[0003] In recent years, due to the enlargement of suburban supermarkets and the spread of gardening, application fields of waterproof lining materials have been widened, and they are widely used in rooftop parking lots, flower gardens and artificial gardens on concrete, condominium verandas and the like. Is now available. In these applications, the waterproof lining material is not only waterproof, but also has mechanical properties such as compliance with expansion and contraction and vibration of a base material such as concrete, load resistance, abrasion resistance, and design. Properties, paint adhesion that does not easily peel off even if you apply lines or traffic signs to guide vehicles, root protection that plant roots do not penetrate, chemical resistance to withstand fertilizers and pesticides, housing according to new laws Additional performance such as long-term durability based on a 10-year warranty system for quality assurance has been required. Examples of the application fields of other waterproof lining materials include underground waterproofing of basements and the like, waterproofing of water storage facilities such as pools, water tanks, artificial ponds, heat storage layers, and outer wall waterproofing.

【0004】このように防水ライニング材料の適用分野
が広まるに従い、これまでのアスファルト、合成樹脂シ
ート、ウレタンシート等の防水ライニング材料では充分
に様々な要求性能を発揮させることはできず、従って、
新たな材料の開発が必要な状況であった。
As the field of application of the waterproof lining material has been widened, various waterproof lining materials such as asphalt, synthetic resin sheet, urethane sheet and the like cannot exhibit sufficiently various required performances.
The development of new materials was necessary.

【0005】このような状況のなかで、繊維強化プラス
チック(FRP)材料は、極めて良好な耐久性を持った
防水性を発揮し、様々な付加性能を有することから、近
年、注目されつつある。そこで、繊維強化プラスチック
(FRP)材料の性能を向上させたり、取り扱いやすい
ものとしたりして汎用化させる研究が多く行われてい
る。例えば、繊維強化プラスチック(FRP)材料で
は、現場施工において、プライマー塗布、防水ライニン
グ用樹脂組成物の調製と塗布、ガラス繊維マットの含浸
・積層、中塗り及びトップコートの塗布といった作業を
行うことになるが、防水ライニング用樹脂組成物の硬化
に用いられる硬化剤が通常は有機過酸化物であることか
ら、熱、衝撃、金属類との接触等で急激な分解が生じる
ことによる引火危険性の解消や、ガラス繊維が飛散する
ことに起因する作業環境の改善を研究する余地があっ
た。また、施工現場にて短時間で基本性能を発揮できる
ようにして、ゴミの付着を防止し、作業時の足場の不具
合を解消して作業性を向上したり、ガラス繊維に樹脂を
含浸させる熟練した作業を不要として、施工不良による
フクレ等の不具合や漏水の原因を解消したりする研究の
余地があった。防水層を形成する時に揮散モノマーの臭
気が近隣住民、作業者へ不快感を与え、人体への影響も
少なくない。
[0005] Under such circumstances, fiber reinforced plastic (FRP) materials have recently attracted attention because they exhibit extremely good durability and waterproofness and have various additional properties. Therefore, many studies have been made to improve the performance of fiber reinforced plastic (FRP) materials or to make them easy to handle and generalize them. For example, in the case of fiber reinforced plastic (FRP) materials, in the field construction, it is necessary to perform operations such as application of a primer, preparation and application of a resin composition for a waterproof lining, impregnation and lamination of a glass fiber mat, application of a middle coat and application of a top coat. However, since the curing agent used for curing the waterproofing lining resin composition is usually an organic peroxide, there is a danger of ignition due to rapid decomposition caused by heat, impact, contact with metals and the like. There was room for studying the solution and improving the working environment caused by the scattering of glass fibers. In addition, the ability to demonstrate basic performance in a short time at the construction site, prevent dust from adhering, eliminate problems with scaffolding during work, improve workability, and impregnate glass fiber with resin There was room for research to eliminate the problems such as blisters due to poor construction and the cause of water leakage by eliminating the need for such work. When forming the waterproof layer, the odor of the volatile monomer gives uncomfortable feelings to nearby residents and workers, and has a considerable effect on the human body.

【0006】特開平9−11376号公報には、柔軟性
ガラス繊維強化樹脂成形シートを、高弾性を備えた合成
樹脂接着剤を介して、表面に被覆したコンクリート構造
体が開示されている。しかしながら、シート同士の継ぎ
目においては、従来同様、樹脂をガラス繊維に含浸させ
て積層する手法がとられる。また、安全性や環境汚染性
の他、施工現場にて短時間で基本性能を発揮できるよう
にしたり、熟練した作業を不要としたりして、作業時の
足場の不具合や施工不良による不具合の発生を防止する
ことを考慮するものではなかった。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-11376 discloses a concrete structure in which a flexible glass fiber reinforced resin molded sheet is coated on its surface with a synthetic resin adhesive having high elasticity. However, at the seam between the sheets, a technique of impregnating the glass fibers with a resin and laminating the same is used as in the related art. In addition to safety and environmental pollution, the ability to demonstrate basic performance in a short time at the construction site and eliminates the need for skilled work, resulting in problems with scaffolding during work and problems due to poor construction Was not considered to prevent.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】上記現状に鑑み、本発
明は、防水性と基材に対する追従性、耐磨耗性等の機械
的特性とに優れるうえに、防根性、耐薬品性、長期耐久
性等の付加性能を有し、施工現場にて安全性や環境汚染
性に対応することができると共に、短時間で基本性能を
発揮させることができ、しかも、含浸作業等の熟練作業
を必要とせず、凹凸面、出隅、入隅等の複雑な表面構造
の箇所であっても極めて容易に施工することができると
いう優れた施工性により施工不良による不具合の発生を
解消することができる新しい防水ライニング材料を提供
することを目的とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned circumstances, the present invention is excellent in mechanical properties such as waterproofness, followability to a substrate, and abrasion resistance, as well as root prevention, chemical resistance, and long term durability. It has additional performance such as durability, can respond to safety and environmental pollution at the construction site, can demonstrate basic performance in a short time, and requires skilled work such as impregnation work It is possible to eliminate the occurrence of defects due to poor construction due to the excellent workability of being able to work very easily even on complicated surface structures such as uneven surfaces, out corners, in corners, etc. It is an object of the present invention to provide a waterproof lining material.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、硬化性樹脂を
含む硬化性成形材料層、及び、粘着層を含んでなるシー
ト状防水材料であって、上記硬化性樹脂が、その硬化性
樹脂を硬化させてなる硬化物の引張伸び率が20〜20
0%であるシート状防水材料である。
The present invention relates to a sheet-like waterproof material comprising a curable molding material layer containing a curable resin and an adhesive layer, wherein the curable resin is a curable resin. The cured product obtained by curing the cured product has a tensile elongation of 20 to 20.
It is a sheet-like waterproof material that is 0%.

【0009】本発明はまた、上記シート状防水材料用い
て施工する方法であって、粘着層を介して基材に貼り付
けた後に硬化させる工程を含んでなるシート状防水材料
の施工方法でもある。
The present invention also relates to a method for applying the sheet-like waterproof material, wherein the method comprises applying the sheet-like waterproof material to the substrate via an adhesive layer and then curing the material. .

【0010】本発明者らは、種々の防水ライニング材料
を検討するうち、硬化性樹脂を含む硬化性成形材料、及
び、粘着層を含んでなるシート状防水材料を用いること
が良いことにまず着目し、このシート状防水材料の硬化
性成形材料層を上述したものとすれば上記課題をみごと
に解決することができることに想到し、本発明に到達し
たものである。以下に本発明を詳述する。
The present inventors have studied various waterproof lining materials, and first focused on the fact that it is preferable to use a curable molding material containing a curable resin and a sheet-like waterproof material containing an adhesive layer. However, if the above-mentioned curable molding material layer of the sheet-like waterproof material can be satisfactorily solved, the present invention has been achieved. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0011】本発明のシート状防水材料は、硬化性樹脂
を含む硬化性成形材料層、及び、粘着層を含んでなる。
上記シート状防水材料は、シート状又はフィルム状であ
る層状の材料を含むものであり、これらの層状の材料は
それぞれ単独であってもよく、2種以上であってもよ
い。上記硬化性成形材料層は、硬化前はシート状防水材
料を充分に加工や施工することができる可塑性や柔軟性
を有し、硬化後は防水性と基材に対する追従性、耐加重
性、耐磨耗性等の機械的特性とに優れるうえに、充分な
曲げ強度や曲げ弾性率等の強度や高電気特性等の充分な
基本性能を有し、塗料付着性、防根性、耐薬品性、長期
耐久性等の付加性能を有するという効果を発揮すること
ができるものである。また、施工現場にて、有機過酸化
物を取り扱う必要がなく、補強繊維が飛散することがな
いことから、安全性や環境汚染性に対応することができ
ると共に、短時間で基本性能を発揮させることができる
ものである。
The sheet-like waterproof material of the present invention comprises a curable molding material layer containing a curable resin and an adhesive layer.
The sheet-like waterproof material includes a sheet-like or film-like layered material, and these layered materials may be used alone or in combination of two or more. The above-mentioned curable molding material layer has plasticity and flexibility that can sufficiently process and construct a sheet-like waterproof material before curing, and after curing, waterproofness and followability to a substrate, resistance to load, resistance to resistance. In addition to being excellent in mechanical properties such as abrasion, it has sufficient basic performance such as sufficient strength such as bending strength and flexural modulus and high electrical properties, paint adhesion, root prevention, chemical resistance, It can exhibit the effect of having additional performance such as long-term durability. In addition, since there is no need to handle organic peroxide at the construction site and no reinforcing fibers are scattered, safety and environmental pollution can be addressed, and basic performance can be demonstrated in a short time. Is what you can do.

【0012】上記硬化性樹脂は、その硬化性樹脂を硬化
させてなる硬化物の引張伸び率が20〜200%であ
る。20%未満であると、硬化性成形材料層から形成さ
れる硬化層の剛直性が高くなり過ぎて、コンクリート等
の基材の伸縮や振動に対する追従性が充分でなくなり、
200%を超えると、硬化層の剛直性が低下して、耐加
重性、耐磨耗性等の機械的特性や、防根性、耐薬品性、
長期耐久性等の付加性能が充分でなくなることになる。
好ましくは、25〜170%であり、更に好ましくは、
40〜150%である。本明細書において、硬化物の引
張伸び率とは、硬化性成形材料層に含まれる硬化性樹脂
が硬化した際の引張伸び率を特定するために、JIS
K 7113に準じて引張伸び率を測定した値を意味す
る。
The curable resin has a tensile elongation of 20 to 200% of a cured product obtained by curing the curable resin. When it is less than 20%, the rigidity of the cured layer formed from the curable molding material layer becomes too high, and the followability to expansion and contraction and vibration of the base material such as concrete becomes insufficient.
If it exceeds 200%, the rigidity of the hardened layer decreases, and mechanical properties such as load resistance and abrasion resistance, as well as root resistance and chemical resistance,
Additional performance such as long-term durability will not be sufficient.
Preferably, it is 25 to 170%, more preferably,
40 to 150%. In the present specification, the tensile elongation of the cured product is JIS in order to specify the tensile elongation when the curable resin contained in the curable molding material layer is cured.
A value obtained by measuring a tensile elongation according to K7113.

【0013】本発明のシート状防水材料における粘着層
は、シート状防水材料が用いられる基材において、充分
な接着性を有し、かつ、シート状防水材料を充分に施工
することができる柔軟性を有するものである。これによ
り、シート状防水材料が基材への密着性を有し、密着
後、硬化性成形材料層及び粘着層が形状保持性を有する
ことになる。また、粘着剤そのものの強度、硬化後の硬
化性成形材料層との接着性、基材との接着性により、優
れた接着強度を有することになると共に、基材に対する
追従性を有することになる。更に、シート状防水材料の
現場における熟練作業を必要とせず、凹凸面、出隅、入
隅等の複雑な表面構造の箇所であっても極めて容易に施
工することができるという施工性に優れたものとして施
工不良による不具合の発生を解消するという効果を発揮
することができるものである。
The pressure-sensitive adhesive layer in the sheet-like waterproof material of the present invention has sufficient adhesiveness to a substrate on which the sheet-like waterproof material is used, and is flexible enough to apply the sheet-like waterproof material. It has. Thereby, the sheet-like waterproof material has adhesion to the base material, and after the adhesion, the curable molding material layer and the adhesive layer have shape retention. In addition, due to the strength of the pressure-sensitive adhesive itself, the adhesiveness with the curable molding material layer after curing, and the adhesiveness with the substrate, the adhesive will have excellent adhesive strength, and will have followability to the substrate. . Furthermore, it does not require skilled work in the field of sheet-like waterproofing material, and it is extremely easy to construct even on a surface having a complicated surface structure such as an uneven surface, an outer corner, an inner corner, etc. As a result, it is possible to exhibit the effect of eliminating the occurrence of inconvenience due to poor construction.

【0014】本発明のシート状防水材料は更に、粘着層
の外側に離型層を有することが好ましい。上記離型層
は、シート状防水材料が加工される間、粘着層を保護
し、粘着層の粘着性を保ったまま粘着層と離型層とを剥
離することができる作用(離型性)を有し、かつ、シー
ト状防水材料を充分に施工することができる柔軟性を有
するものである。
[0014] The sheet-like waterproof material of the present invention preferably further has a release layer outside the adhesive layer. The release layer protects the adhesive layer while the sheet-like waterproof material is processed, and can release the adhesive layer and the release layer while maintaining the adhesiveness of the adhesive layer (release property). And has the flexibility to sufficiently apply the sheet-like waterproof material.

【0015】本発明のシート状防水材料は更に、硬化性
成形材料層が光硬化性であり、更に粘着層を有する面の
他の面に遮光層を有することが好ましい。上記遮光層
は、シート状防水材料が加工や施工される間、硬化性成
形材料層が硬化することによりシート状防水材料の加工
性や施工性が損なわれることがないように硬化性成形材
料層を遮光する作用(遮光性)を有し、かつ、シート状
防水材料を充分に加工や施工することができる柔軟性を
有するものである。上記遮光層により、硬化性成形材料
層の光硬化が防止され、シート状防水材料の加工並びに
施工時間を充分に取れ、施工完了後に遮光層を取り除く
ことによってシート状防水材料を早く硬化させることが
できることになる。
In the sheet-like waterproof material of the present invention, it is preferable that the curable molding material layer is light-curable and further has a light-shielding layer on the other surface having the adhesive layer. The light-shielding layer is a curable molding material layer such that the workability and workability of the sheet-like waterproof material are not impaired by the curing of the curable molding material layer during processing and construction of the sheet-like waterproof material. Has a function of shielding light (light shielding property), and has a flexibility to sufficiently process and construct a sheet-like waterproof material. By the light-shielding layer, light curing of the curable molding material layer is prevented, sufficient processing and construction time of the sheet-like waterproof material is obtained, and the sheet-like waterproof material is quickly cured by removing the light-shielding layer after completion of the construction. You can do it.

【0016】本発明のシート状防水材料は更に、光透過
性フィルムを有することが好ましい。このような光透過
性フィルムは、シート状防水材料を施工して、硬化性成
形材料層を硬化させた後に剥がされるものであり、硬化
性成形材料層に対して離型性を有し、かつ、シート状防
水材料を充分に施工することができる柔軟性を有するも
のである。この場合、光透過性フィルムは、粘着層を有
する面の他の面に位置することが好ましく、遮光層を有
するときには、遮光層と硬化性成形材料層との間に位置
することが好ましい。これにより、硬化性成形材料層が
硬化した後に剥がされて硬化性成形材料層の表面がより
滑らかになると共に、シート状防水材料を施工したり硬
化させたりする間、硬化性成形材料層中の重合性不飽和
単量体等がシート状防水材料から揮散することが抑制さ
れて臭気によって作業環境が害されることなく、安定的
に充分な接着施工や硬化を行うことができ、また、作業
者の健康に対する影響も抑制することができることにな
る。更に、硬化性成形材料層を硬化させるときに汚れが
付着することを防止することができることになる。
The sheet-like waterproof material of the present invention preferably further has a light-transmitting film. Such a light-transmitting film is to be peeled off after the sheet-like waterproof material is applied and the curable molding material layer is cured, and has a release property with respect to the curable molding material layer, and And a sheet-like waterproof material having sufficient flexibility to be applied. In this case, the light transmissive film is preferably located on another surface having the adhesive layer, and when having the light shielding layer, it is preferably located between the light shielding layer and the curable molding material layer. Thereby, while the curable molding material layer is peeled off after curing and the surface of the curable molding material layer becomes smoother, and while applying or curing the sheet-like waterproof material, the curable molding material layer The volatilization of the polymerizable unsaturated monomer and the like from the sheet-like waterproof material is suppressed, and the working environment is not impaired by the odor. The effect on health can be suppressed. Further, it is possible to prevent adhesion of dirt when the curable molding material layer is cured.

【0017】本発明のシート状防水材料の形態として
は、例えば、硬化性成形材料層の片面に粘着層を有する
形態;硬化性成形材料層の片面に内側から粘着層及び離
型層をこの順に有する形態;硬化性成形材料層の片面に
内側から粘着層及び離型層をこの順に有し、他の片面に
遮光層を有する形態;硬化性成形材料層の片面に粘着層
及び離型層をこの順に有し、他の片面に内側から光透過
性フィルム及び遮光層をこの順に有する形態等が挙げら
れる。これらの形態により、硬化性成形材料層が有する
性能を各種の基材に対してより充分に発揮させることが
できることになる。本発明のシート状防水材料は、本発
明の効果を奏することになる限り、上述した以外のシー
ト状又はフィルム状である層状の材料を各層の間やシー
ト状防水材料の外側の面に含んでいてもよい。これらの
層状の材料はそれぞれ単独であってもよく、2種以上で
あってもよい。
Examples of the form of the sheet-like waterproof material of the present invention include a form having an adhesive layer on one side of a curable molding material layer; an adhesive layer and a release layer on one side of the curable molding material layer from the inside in this order. Form having a pressure-sensitive adhesive layer and a release layer in this order on one side of the curable molding material layer, and having a light-shielding layer on the other side; a pressure-sensitive adhesive layer and a release layer on one side of the curable molding material layer An embodiment in which a light-transmitting film and a light-shielding layer are provided in this order on the other side from the inside on another side, and the like. According to these forms, the performance of the curable molding material layer can be more sufficiently exerted on various substrates. The sheet-like waterproof material of the present invention includes a sheet-like or film-like layered material other than those described above between each layer or on the outer surface of the sheet-like waterproof material as long as the effects of the present invention are exhibited. May be. These layered materials may be used alone or in combination of two or more.

【0018】本発明のシート状防水材料における硬化性
成形材料層を以下に説明する。上記硬化性成形材料層の
形態としては特に限定されず、例えば、硬化性樹脂を含
んでなる樹脂組成物からなるシート等が挙げられ、硬化
物が充分な基本性能を有するものとなるために、補強繊
維や充填剤を更に含んでなる樹脂組成物からなるプリプ
レグシートであることが好ましく、シート状防水材料が
防水施工に好適に適用できるようになることから、樹脂
組成物が光増感剤を更に含んでなる光硬化性のシートで
あることが好ましい。また、上記樹脂組成物を増粘させ
たシートやプリプレグシートであることが好ましい。更
に、異なる成形材料を積層してなるものであってもよ
い。
The curable molding material layer in the sheet-like waterproof material of the present invention will be described below. The form of the curable molding material layer is not particularly limited, and includes, for example, a sheet made of a resin composition containing a curable resin, and the cured product having sufficient basic performance. It is preferable that the prepreg sheet is made of a resin composition further containing a reinforcing fiber and a filler, and since the sheet-like waterproof material can be suitably applied to waterproofing, the resin composition contains a photosensitizer. It is preferable that the sheet further includes a photocurable sheet. Further, a sheet or a prepreg sheet obtained by increasing the viscosity of the resin composition is preferable. Further, different molding materials may be laminated.

【0019】上記硬化性樹脂としては、重合体及び重合
性不飽和単量体を必須として含んでなるものであること
が好ましい。また、硬化性樹脂を含んでなる樹脂組成物
は、硬化性樹脂の他に、硬化剤等の樹脂組成物を構成す
るものを含んでなる。本明細書中において、樹脂組成物
とは、硬化性成形材料層を構成することになる材料をす
べて含んだ組成物を意味する。上記硬化性樹脂の樹脂組
成物中における含有量としては特に限定されず、例え
ば、樹脂組成物を100重量%とすると、5〜95重量
%であることが好ましい。より好ましくは、20〜80
重量%である。
It is preferable that the curable resin essentially contains a polymer and a polymerizable unsaturated monomer. In addition, the resin composition containing the curable resin includes, in addition to the curable resin, those constituting the resin composition such as a curing agent. In the present specification, the term “resin composition” means a composition containing all the materials that constitute the curable molding material layer. The content of the curable resin in the resin composition is not particularly limited. For example, when the resin composition is 100% by weight, the content is preferably 5 to 95% by weight. More preferably, 20 to 80
% By weight.

【0020】上記硬化性樹脂としては、硬化させた時の
引張伸び率が20〜200%でかつ成形材料として用い
ることができるものであれば特に限定されず、例えば、
不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂(エポキ
シアクリレート樹脂)、(メタ)アクリルシラップ、ジ
アリルフタレート樹脂等のラジカル重合型樹脂;エポキ
シ樹脂、アクリルウレタン樹脂等が挙げられる。これら
は単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。こ
れらの中でも、ラジカル重合型樹脂等の光硬化性のもの
であることが好ましい。より好ましくは、シート状防水
材料の加工性や施工性が向上すること、硬化層が充分な
基本性能を有することから、不飽和ポリエステル樹脂で
ある。
The curable resin is not particularly limited as long as it has a tensile elongation of 20 to 200% when cured and can be used as a molding material.
Radical polymerizable resins such as unsaturated polyester resins, vinyl ester resins (epoxy acrylate resins), (meth) acrylic syrups, diallyl phthalate resins; epoxy resins, acrylic urethane resins and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a photocurable resin such as a radical polymerization type resin is preferable. More preferably, it is an unsaturated polyester resin because the workability and workability of the sheet-like waterproof material are improved and the cured layer has sufficient basic performance.

【0021】上記不飽和ポリエステル樹脂としては特に
限定されず、例えば、酸成分と、アルコール成分とを縮
合させて得られる不飽和ポリエステルを重合性不飽和単
量体に溶解してなるラジカル重合型樹脂等が挙げられ
る。不飽和ポリエステルに用いる酸成分としては特に限
定されず、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、無水イタコン酸等の不飽和二塩基酸
とフタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、テ
トラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
ハロゲン化無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ヘット酸、エ
ンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸等の飽和二塩基
酸;トリメリット酸、ピロメリト酸等の三官能以上の多
塩基酸等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、
2種以上を併用してもよい。
The unsaturated polyester resin is not particularly limited. For example, a radical polymerization type resin obtained by dissolving an unsaturated polyester obtained by condensing an acid component and an alcohol component in a polymerizable unsaturated monomer. And the like. The acid component used in the unsaturated polyester is not particularly limited. For example, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, unsaturated dibasic acids such as itaconic anhydride and phthalic acid, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic acid , Tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride,
Saturated dibasic acids such as halogenated phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, heptic acid, endmethylene tetrahydrophthalic anhydride; trifunctional or higher functional groups such as trimellitic acid and pyromellitic acid Basic acids and the like can be mentioned. These may be used alone,
Two or more kinds may be used in combination.

【0022】上記アルコール成分としては特に限定され
ず、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ビ
スフェノールAのプロピレンオキサイド付加物等のグリ
コール;トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル等の三官能以上のアルコール;エチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、エピクロルヒドリン等のエポキシド
等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以
上を併用してもよい。又、酸成分、アルコール成分の一
部として、ポリエチレンテレフタレート等の重縮合物も
使用でき、回収ポリエチレンテレフタレートも使用でき
る。
The alcohol component is not particularly restricted but includes, for example, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol,
Triethylene glycol, neopentyl glycol,
Glycols such as 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and propylene oxide adducts of bisphenol A; trifunctional or higher alcohols such as trimethylolpropane and pentaerythritol; epoxides such as ethylene oxide, propylene oxide and epichlorohydrin; No. These may be used alone or in combination of two or more. As a part of the acid component and the alcohol component, a polycondensate such as polyethylene terephthalate can be used, and recovered polyethylene terephthalate can also be used.

【0023】上記不飽和ポリエステルにおける酸成分及
びアルコール成分の種類や使用量としては特に限定され
ず、例えば、硬化層に要求される基本性能等に応じて適
宜設定すればよい。上記酸成分のうち5〜40重量%が
不飽和二塩基酸であることが好ましい。また、酸成分及
びアルコール成分を縮合させる方法としては特に限定さ
れず、例えば、反応温度や反応時間等の反応条件も適宜
設定すればよい。また、ジシクロペンタジエン等のジエ
ン化合物、末端官能性ブタジエン−アクリロニトリル共
重合体等のゴム成分等の種々の成分により変性されても
よい。不飽和ポリエステルの末端をアクリル酸等でビニ
ル変性した不飽和ポリエステルアクリレートも含まれ
る。
The types and amounts of the acid component and the alcohol component in the unsaturated polyester are not particularly limited, and may be appropriately set according to, for example, the basic performance required for the cured layer. It is preferable that 5 to 40% by weight of the acid component is an unsaturated dibasic acid. The method for condensing the acid component and the alcohol component is not particularly limited, and for example, reaction conditions such as a reaction temperature and a reaction time may be appropriately set. Further, it may be modified with various components such as a diene compound such as dicyclopentadiene and a rubber component such as a terminal functional butadiene-acrylonitrile copolymer. Unsaturated polyester acrylates in which the terminals of the unsaturated polyester are vinyl-modified with acrylic acid or the like are also included.

【0024】上記ビニルエステル樹脂としては特に限定
されず、例えば、エポキシ樹脂の末端に、ビニル系不飽
和カルボン酸を付加反応させて得られるビニルエステル
を重合性不飽和単量体に溶解してなるラジカル重合型樹
脂等が挙げられる。上記エポキシ樹脂としては特に限定
されず、例えば、ビスフェノールタイプ、ノボラックタ
イプ、環状脂肪族タイプ、エポキシ化ポリブタジエンタ
イプ等のものが挙げられる。上記ビニル系不飽和カルボ
ン酸としては特に限定されず、例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で用
いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The vinyl ester resin is not particularly limited. For example, a vinyl ester obtained by adding a vinyl-based unsaturated carboxylic acid to the terminal of an epoxy resin is dissolved in a polymerizable unsaturated monomer. Radical polymerization type resins and the like can be mentioned. The epoxy resin is not particularly limited, and examples thereof include a bisphenol type, a novolak type, a cyclic aliphatic type, and an epoxidized polybutadiene type. The vinyl unsaturated carboxylic acid is not particularly limited, and examples thereof include acrylic acid and methacrylic acid. These may be used alone or in combination of two or more.

【0025】上記ビニルエステルにおけるエポキシ樹
脂、ビニル系不飽和カルボン酸の種類や使用量としては
特に限定されず、硬化層に要求される基本性能等に応じ
て適宜設定すればよい。また、エポキシ樹脂及びビニル
系不飽和カルボン酸を付加反応させる方法としては特に
限定されず、例えば、反応温度や反応時間等の反応条件
も上記と同様に適宜設定すればよい。
The type and amount of the epoxy resin and the vinyl-based unsaturated carboxylic acid in the vinyl ester are not particularly limited, and may be appropriately set according to the basic performance required for the cured layer. In addition, the method of causing the addition reaction between the epoxy resin and the vinyl-based unsaturated carboxylic acid is not particularly limited. For example, the reaction conditions such as the reaction temperature and the reaction time may be appropriately set in the same manner as described above.

【0026】上記硬化性樹脂における重合体と重合性不
飽和単量体との重量割合としては、硬化層に要求される
基本性能等に応じて適宜設定すればよく、特に限定され
ず、例えば、硬化性樹脂がラジカル重合型樹脂である場
合には、99/1〜20/80であることが好ましい。
99/1より重合性不飽和単量体の重量割合が少なくな
ると、硬化性が劣るおそれがあり、20/80より重合
性不飽和単量体の重量割合が多くなると、樹脂組成物の
粘度が低くなり過ぎて取り扱いにくくなり、また、硬化
層の強度等の基本性能が劣るおそれがある。より好まし
くは、95/5〜30/70であり、更に好ましくは、
90/10〜40/60である。
The weight ratio of the polymer and the polymerizable unsaturated monomer in the curable resin may be appropriately set according to the basic performance required for the cured layer, and is not particularly limited. When the curable resin is a radical polymerization type resin, the ratio is preferably from 99/1 to 20/80.
If the weight ratio of the polymerizable unsaturated monomer is less than 99/1, the curability may be inferior. If the weight ratio of the polymerizable unsaturated monomer is more than 20/80, the viscosity of the resin composition may be low. It may be too low and difficult to handle, and the basic performance such as the strength of the cured layer may be poor. More preferably, it is 95/5 to 30/70, still more preferably,
90/10 to 40/60.

【0027】上記硬化性樹脂が二種以上の樹脂を含有
し、混合物となる場合、各々の樹脂の含有量としては特
に限定されない。また、上記硬化性樹脂としてラジカル
重合型樹脂を用いる場合には、上述したラジカル重合型
樹脂以外のラジカル重合型樹脂を含有してもよい。
When the curable resin contains two or more resins and forms a mixture, the content of each resin is not particularly limited. When a radically polymerizable resin is used as the curable resin, a radically polymerizable resin other than the aforementioned radically polymerizable resin may be contained.

【0028】上記重合性不飽和単量体とは、硬化性樹脂
に含まれるビニルモノマーや架橋剤等の重合性不飽和結
合を有する単量体を意味する。上記ビニルモノマーとし
ては、反応性モノマーであり、硬化時に上記重合体が有
する不飽和基と架橋反応するものであれば特に限定され
ず、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、クロルスチレン、エチレングリコールモノアリ
ルエーテル;アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等
の不飽和モノカルボン酸、及び、これら不飽和モノカル
ボン酸のモノエステル;マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、これら不飽和ジカルボン酸のモノエステル等が挙
げられる。また、ビニルモノマーとしては、ラジカル重
合性基が2つ以上の反応性モノマーを使用できる。これ
らはいわゆる架橋剤である。上記架橋剤としては特に限
定されず、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アク
リレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジ
プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ(メタ)アクリレート等の多官能(メ
タ)アクリレート;ジビニルベンゼン、ジアリルフタレ
ート、ジアリルイソフタレート、トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。これ
らは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The above-mentioned polymerizable unsaturated monomer means a monomer having a polymerizable unsaturated bond such as a vinyl monomer and a crosslinking agent contained in the curable resin. The vinyl monomer is a reactive monomer, and is not particularly limited as long as it crosslinks with the unsaturated group of the polymer at the time of curing.For example, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, chlorostyrene, Ethylene glycol monoallyl ether; unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and the like, and monoesters of these unsaturated monocarboxylic acids; maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and monoesters of these unsaturated dicarboxylic acids Esters and the like. As the vinyl monomer, a reactive monomer having two or more radically polymerizable groups can be used. These are so-called crosslinking agents. The crosslinking agent is not particularly limited, and examples thereof include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, and neopentyl glycol di (meth) acrylate. ) Polyfunctional (meth) acrylates such as acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tetra (meth) acrylate; divinylbenzene, diallyl phthalate, diallyl isophthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate and the like. Can be These may be used alone or in combination of two or more.

【0029】上記樹脂組成物における硬化剤として好ま
しくは、樹脂に光硬化性を与える光増感剤等が挙げられ
る。上記光増感剤としては特に限定されず、例えば、
「表面」、27〔7〕(1989)山岡、p.548
や、「第3回ポリマー材料フォーラム要旨集」(199
4)佐藤、IBP18等に記載の可視光領域に感光性を
有する可視光用開始剤等が挙げられ、このような可視光
用開始剤を用いることが好ましい。上記光増感剤は単独
で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。尚、光増
感剤は光硬化剤と呼称される場合もあり、本明細書中で
は、「光増感剤」と「光硬化剤」との用語を光増感剤に
統一して用いる。
As the curing agent in the above resin composition, a photosensitizer that gives photocurability to the resin is preferably used. The photosensitizer is not particularly limited, for example,
"Surface", 27 [7] (1989) Yamaoka, p. 548
And "The 3rd Polymer Material Forum Abstracts" (199
4) Visible light initiators having photosensitivity in the visible light region described in Sato, IBP18, etc., and the like, and it is preferable to use such visible light initiators. The photosensitizers may be used alone or in combination of two or more. Note that the photosensitizer is sometimes called a photocuring agent, and in this specification, the terms “photosensitizer” and “photocuring agent” are used as a photosensitizing agent.

【0030】上記可視光用開始剤としては、380〜7
80nmの波長域に感光性を有する光重合開始剤等であ
れば特に限定されず、例えば、ベンゾイン、ベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテ
ル、α−メチルベンゾイン、α−フェニルベンゾイン、
ベンジル、ジアセチル、アントラキノン、メチルアント
ラキノン、クロロアントラキノン、カンファーキノン、
アセトフェノン、アセトフェノンベンジル、ジメトキシ
アセトフェノン、ジメトキシフェニルアセトフェノン、
ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケトン、
ベンゾフェノン、トリメチルベンゾイルジフェニルホス
フィンオキサイド等のカルボニル化合物;ジフェニルサ
ルファイド、ジフェニルジサルファイド、ジフェニルス
ルフィド、ジチオカーバメート、メチルチオキサントン
等の硫黄原子を有する化合物;α−クロロメチルナフタ
リン等の多縮合環系炭化水素のハロゲン化物類;アクリ
ルフラビン、フルオレセン等の色素類;硝酸ウラニル、
塩化鉄、塩化銀等の金属塩類;p−メトキシベンゼンジ
アゾニウム、ヘキサフルオロフォスフェート、ジフェニ
ルアイオドニウム、トリフェニルスルフォニウム等のオ
ニウム塩;ジシクロペンタジエニルチタニウム−ジ(ペ
ンタフルオロフェニル)等が挙げられる。また、有機過
酸化物/色素系、ジフェニルヨードニウム塩/色素、イ
ミダゾール/ケト化合物、ヘキサアリールビイミダゾー
ル化合物/水素供与性化合物、メルカプトベンゾチアゾ
ール/チオピリリウム塩、金属アレーン/シアニン色
素、特公昭45−37377号公報に記載のヘキサアリ
ールビイミダゾール/ラジカル発生剤等の公知の複合開
始剤系等も挙げられる。
As the above visible light initiator, 380 to 7
It is not particularly limited as long as it is a photopolymerization initiator having photosensitivity in a wavelength range of 80 nm, and examples thereof include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, α-methylbenzoin, and α-phenyl. Benzoin,
Benzyl, diacetyl, anthraquinone, methylanthraquinone, chloroanthraquinone, camphorquinone,
Acetophenone, acetophenone benzyl, dimethoxyacetophenone, dimethoxyphenylacetophenone,
Diethoxyacetophenone, benzyl dimethyl ketone,
Carbonyl compounds such as benzophenone and trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; compounds having a sulfur atom such as diphenylsulfide, diphenyldisulfide, diphenylsulfide, dithiocarbamate and methylthioxanthone; halogens of polycondensed ring hydrocarbons such as α-chloromethylnaphthalene Dyes such as acrylic flavin and fluorescein; uranyl nitrate;
Metal salts such as iron chloride and silver chloride; onium salts such as p-methoxybenzenediazonium, hexafluorophosphate, diphenyliodonium and triphenylsulfonium; dicyclopentadienyltitanium-di (pentafluorophenyl); No. Organic peroxides / dye systems, diphenyliodonium salts / dyes, imidazole / keto compounds, hexaarylbiimidazole compounds / hydrogen-donating compounds, mercaptobenzothiazole / thiopyrylium salts, metal arenes / cyanine dyes, JP-B-45-37377 And a known complex initiator system such as a hexaarylbiimidazole / radical generator described in Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-163,036.

【0031】上記光増感剤は、更に、紫外光領域から可
視光領域まで感光性を有する広領域感光剤を用いること
もできる。このような光増感剤としては、例えば、ビス
(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリ
メチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,
6−トリメチルベンゾイル)−メチルフォスフィンオキ
サイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニ
ルホスフィンオキサイド、2,6−ジメトキシベンゾイ
ル−ジフェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフ
ィンオキサイド系化合物等が挙げられる。これらは、市
販品を用いることができ、例えば、Darocur11
73(商品名、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社
製、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパ
ン−1−オン)とビス(2,6−ジメトキシベンゾイ
ル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキ
サイド(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製)と
を75/25(重量比)の割合で混合したイルガキュア
1700(商品名、チバ・スペシャルティー・ケミカル
ズ社製);イルガキュア184(商品名、チバ・スペシ
ャリティー・ケミカルズ社製、1−ヒドロキシ−シクロ
ヘキシル−フェニルケトン)とビス(2,6−ジメトキ
シベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルフォ
スフィンオキサイド(チバ・スペシャルティー・ケミカ
ルズ社製)とを75/25(重量比)の割合で混合した
イルガキュア1800(商品名、チバ・スペシャルティ
ー・ケミカルズ社製)や50/50(重量比)の割合で
混合したイルガキュア1850(商品名、チバ・スペシ
ャルティー・ケミカルズ社製);イルガキュア819
(商品名、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、
ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニル
ホスフィンオキサイド);Lucirin TPO(商
品名、BASF社製、2,4,6−トリメチルベンゾイ
ル−ジフェニルホスフィンオキサイド);Darocu
r1173(商品名、チバ・スペシャルティー・ケミカ
ルズ社製、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル
プロパン−1−オン)とLucirin TPOとを5
0/50(重量比)の割合で混合したDarocur4
265(商品名、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ
社製)等を用いることができる。
As the photosensitizer, a wide-area photosensitive agent having photosensitivity from an ultraviolet light region to a visible light region can be used. Examples of such a photosensitizer include bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide and bis (2,4,
Acyl phosphine oxide compounds such as 6-trimethylbenzoyl) -methylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, and 2,6-dimethoxybenzoyl-diphenylphosphine oxide. These can use a commercial item, for example, Darocur11
73 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one) and bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentyl Irgacure 1700 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) mixed with phosphine oxide (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) at a ratio of 75/25 (weight ratio); Irgacure 184 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) Specialty Chemicals, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl ketone) and bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide (Ciba Specialty Chemicals) Irgacure 180 mixed at a ratio of 75/25 (weight ratio) (Trade name, Ciba Specialty Chemicals, Inc.) (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc.) and 50/50 Irgacure 1850 was mixed at a ratio of (weight ratio); Irgacure 819
(Product name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals,
Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide); Lucirin TPO (trade name, manufactured by BASF, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide); Darocu
r1173 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one) and Lucirin TPO in 5
Darocur4 mixed at a ratio of 0/50 (weight ratio)
265 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) can be used.

【0032】上記光増感剤の含有割合としては特に限定
されず、例えば、硬化性樹脂100重量部に対して0.
01〜10重量部であることが好ましい。0.01重量
部未満であると、硬化性成形材料層の光硬化性が劣るお
それがあり、10重量部を超えると、硬化層の基本性能
が劣るおそれがある。より好ましくは、0.05〜8重
量部であり、更に好ましくは、0.1〜5重量部であ
る。
The content ratio of the photosensitizer is not particularly limited, and may be, for example, 0.1 to 100 parts by weight of the curable resin.
It is preferably from 0.01 to 10 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, the photocurability of the curable molding material layer may be inferior. If the amount exceeds 10 parts by weight, the basic performance of the cured layer may be inferior. More preferably, it is 0.05 to 8 parts by weight, and still more preferably 0.1 to 5 parts by weight.

【0033】上記樹脂組成物はまた、熱硬化剤等を含ん
でもよく、その場合には、硬化性成形材料層が熱硬化性
を有するものとなる。上記熱硬化剤としては特に限定さ
れず、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、
t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t
−ブチルパーオキシオクトエート、t−ブチルパーオキ
シベンゾエート、クメンヒドロパーオキサイド、シクロ
ヘキサノンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
ビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカ
ーボネート、1,1−ビス(t−ヘキシルパーオキシ)
−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン等の有機過酸
化物;2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、2−フ
ェニルアゾ−2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニ
トリル等のアゾ化合物等のラジカル重合開始剤等が挙げ
られる。上記熱硬化剤の含有割合としては特に限定され
ず、例えば、硬化性樹脂100重量部に対して0〜10
重量部であることが好ましい。10重量部を超えると、
硬化物の基本性能が劣るおそれがある。より好ましく
は、0.01〜8重量部であり、更に好ましくは、0.
05〜5重量部である。
The resin composition may also contain a thermosetting agent or the like, in which case the curable molding material layer has thermosetting properties. The thermosetting agent is not particularly limited, for example, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide,
t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t
-Butyl peroxy octoate, t-butyl peroxy benzoate, cumene hydroperoxide, cyclohexanone peroxide, dicumyl peroxide,
Bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, 1,1-bis (t-hexylperoxy)
Organic peroxides such as -3,3,5-trimethylcyclohexane; radicals such as azo compounds such as 2,2'-azobisisobutyronitrile and 2-phenylazo-2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile And a polymerization initiator. The content ratio of the thermosetting agent is not particularly limited.
It is preferably in parts by weight. If it exceeds 10 parts by weight,
The basic performance of the cured product may be inferior. It is more preferably 0.01 to 8 parts by weight, and still more preferably 0.1 to 8 parts by weight.
It is 0.5 to 5 parts by weight.

【0034】上記樹脂組成物は、更に、低収縮化剤、内
部剥離剤、連鎖移動剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、減
粘剤、カップリング剤、増粘剤、着色剤、抗菌剤等を含
んでもよい。これらはそれぞれ単独で用いてもよく、2
種以上を併用してもよい。上記硬化性成形材料層の光硬
化性を阻害しないように、これらの種類や使用量等を適
宜設定して用いることが好ましい。
The above resin composition further comprises a low-shrinking agent, an internal release agent, a chain transfer agent, a polymerization inhibitor, an ultraviolet absorber, a thickener, a coupling agent, a thickener, a coloring agent, an antibacterial agent, and the like. May be included. These may be used alone, respectively.
More than one species may be used in combination. It is preferable to appropriately set and use these types and amounts to be used so as not to impair the photocurability of the curable molding material layer.

【0035】上記低収縮化剤としては特に限定されず、
例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、三次元架橋ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチ
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、セルロースブチレート、アセテート(アセチルセル
ロース)、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリカプ
ロラクトン、飽和ポリエステル等の熱可塑性ポリマー等
が挙げられる。上記低収縮化剤の含有割合としては特に
限定されず、例えば、硬化性樹脂100重量部に対して
0〜30重量部であることが好ましい。30重量部を超
えると、硬化層の強度等の基本性能が低下するおそれが
ある。より好ましくは、0〜15重量部である。上記内
部離型剤としては特に限定されず、例えば、シリコン系
樹脂やステアリン酸塩等が挙げられる。上記内部離型剤
の含有割合としては特に限定されず、例えば、硬化性樹
脂100重量部に対して0〜10重量部であることが好
ましい。10重量部を超えると、硬化層の基本性能が低
下するおそれがある。より好ましくは、0〜5重量部で
ある。
The low-shrinkage agent is not particularly limited.
For example, heat of polyethylene, polypropylene, polystyrene, three-dimensional crosslinked polystyrene, polymethyl methacrylate, polyethylene glycol, polypropylene glycol, cellulose butyrate, acetate (acetylcellulose), polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polycaprolactone, saturated polyester, etc. And a plastic polymer. The content ratio of the low shrinkage agent is not particularly limited, and for example, is preferably 0 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the curable resin. If it exceeds 30 parts by weight, the basic performance such as the strength of the cured layer may be reduced. More preferably, it is 0 to 15 parts by weight. The internal release agent is not particularly limited, and includes, for example, a silicone resin and a stearate. The content ratio of the internal release agent is not particularly limited, and for example, is preferably 0 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the curable resin. If it exceeds 10 parts by weight, the basic performance of the cured layer may be reduced. More preferably, it is 0 to 5 parts by weight.

【0036】上記連鎖移動剤としては特に限定されず、
例えば、α−メチルスチレンダイマー;t−ブチルメル
カプタン、n−オクチルメルカプタン、n−ドデシルメ
ルカプタン等のアルキルメルカプタン;チオフェノー
ル、チオナフトール等の芳香族メルカプタン;チオグリ
コール酸;チオグリコール酸オクチル、エチレングリコ
ールジチオグリコレート等のチオグリコール酸アルキル
エステル等が挙げられる。上記連鎖移動剤の含有割合と
しては特に限定されず、例えば、硬化性樹脂100重量
部に対して0〜5重量部であることが好ましい。5重量
部を超えると、硬化性樹脂の硬化性が劣るおそれがあ
る。より好ましくは、0〜2重量部である。
The chain transfer agent is not particularly limited.
For example, α-methylstyrene dimer; alkyl mercaptans such as t-butyl mercaptan, n-octyl mercaptan, and n-dodecyl mercaptan; aromatic mercaptans such as thiophenol and thionaphthol; thioglycolic acid; octyl thioglycolate; And thioglycolic acid alkyl esters such as glycolate. The content ratio of the chain transfer agent is not particularly limited, and for example, is preferably 0 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the curable resin. If it exceeds 5 parts by weight, the curability of the curable resin may be poor. More preferably, it is 0 to 2 parts by weight.

【0037】上記重合禁止剤としては特に限定されず、
例えば、p−t−ブチルカテコール、p−メトキシフェ
ノール、ヒドロキノン、p−ベンゾキノン、m−ジニト
ロベンゼン、ニトロベンゼン、硫黄等が挙げられる。上
記重合禁止剤の含有割合としては特に限定されず、例え
ば、硬化性樹脂100重量部に対して0.001〜5重
量部であることが好ましい。5重量部を超えると、硬化
性樹脂の硬化性が劣るおそれがある。より好ましくは、
0.005〜2重量部である。上記紫外線吸収剤、上記
減粘剤及び上記カップリング剤としては特に限定され
ず、例えば、硬化性樹脂に対して使用することができる
ものを用いることができ、これらのそれぞれの含有割合
としては特に限定されず、例えば、硬化性樹脂100重
量部に対して、0〜5重量部であることが好ましい。5
重量部を超えると、硬化性樹脂の硬化性が劣るおそれが
ある。より好ましくは、0.05〜2重量部である。
The polymerization inhibitor is not particularly limited.
For example, pt-butylcatechol, p-methoxyphenol, hydroquinone, p-benzoquinone, m-dinitrobenzene, nitrobenzene, sulfur and the like can be mentioned. The content ratio of the polymerization inhibitor is not particularly limited, and for example, is preferably 0.001 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the curable resin. If it exceeds 5 parts by weight, the curability of the curable resin may be poor. More preferably,
0.005 to 2 parts by weight. The UV absorber, the viscosity reducing agent and the coupling agent are not particularly limited, and for example, those that can be used for a curable resin can be used. It is not limited, and for example, is preferably 0 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the curable resin. 5
If the amount exceeds the weight part, the curability of the curable resin may be inferior. More preferably, it is 0.05 to 2 parts by weight.

【0038】上記増粘剤としては特に限定されず、例え
ば、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛等の
多価金属酸化物;水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム等の多価金属水酸化物;多官能イソシアネート等が挙
げられる。上記増粘剤の使用量としては特に限定され
ず、例えば、多価金属酸化物や多価金属水酸化物の場合
には、硬化性樹脂100重量部に対して0.1〜10重
量部であることが好ましく、より好ましくは、0.5〜
5重量部である。また、多官能イソシアネート等の場合
には、硬化性樹脂100重量部に対して1〜30重量部
であることが好ましく、より好ましくは、3〜20重量
部であり、更に好ましくは、5〜15重量部である。上
記使用量未満であると、樹脂組成物が増粘しにくくなる
おそれがあり、上記使用量を超えると、樹脂組成物が増
粘し過ぎるおそれがある。更に適切に増粘させるため、
増粘剤を用いた樹脂組成物は、一定期間、常温で又は加
温して増粘反応を進行させる、いわゆる熟成工程を経
る。
The thickener is not particularly restricted but includes, for example, polyvalent metal oxides such as magnesium oxide, calcium oxide and zinc oxide; polyvalent metal hydroxides such as magnesium hydroxide and calcium hydroxide; And isocyanate. The amount of the thickener used is not particularly limited. For example, in the case of a polyvalent metal oxide or a polyvalent metal hydroxide, 0.1 to 10 parts by weight relative to 100 parts by weight of the curable resin. Preferably, more preferably 0.5 to
5 parts by weight. In the case of a polyfunctional isocyanate or the like, it is preferably from 1 to 30 parts by weight, more preferably from 3 to 20 parts by weight, and still more preferably from 5 to 15 parts by weight, per 100 parts by weight of the curable resin. Parts by weight. If the amount is less than the above amount, the resin composition may not be easily thickened. If the amount is more than the above amount, the resin composition may be excessively thickened. In order to further increase the viscosity,
The resin composition using the thickener undergoes a so-called aging step in which the thickening reaction proceeds at room temperature or by heating for a certain period of time.

【0039】上記着色剤としては特に限定されず、例え
ば、硬化性樹脂に対して使用することができる無機顔
料、有機顔料、及び、トナー等が挙げられる。上記抗菌
剤としては特に限定されず、例えば、硬化性樹脂に対し
て使用することができるものを用いることができる。上
記着色剤及び上記抗菌剤それぞれの使用量としては特に
限定されず、例えば、硬化性樹脂100重量部に対して
0〜10重量部であることが好ましい。より好ましく
は、0.1〜5重量部である。
The colorant is not particularly restricted but includes, for example, inorganic pigments, organic pigments and toners which can be used for the curable resin. The antibacterial agent is not particularly limited, and for example, those which can be used for a curable resin can be used. The amount of each of the coloring agent and the antibacterial agent is not particularly limited, and for example, is preferably 0 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the curable resin. More preferably, it is 0.1 to 5 parts by weight.

【0040】上記樹脂組成物が補強繊維や充填剤等の補
強材を更に含むことにより、樹脂と補強材とが複合化さ
れ、硬化性成形材料層が強度等の基本性能に優れたもの
となる。上記補強繊維としては特に限定されず、例え
ば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミックから
なる繊維等の無機繊維;アラミド、ポリエステル、ビニ
ロン、フェノール、テフロン(登録商標)等からなる有
機繊維;天然繊維等が挙げられる。また、これらの繊維
の形態としては特に限定されず、例えば、クロス(織
物)状;チョップストランドマット、プリフォーマブル
マット、コンテニュアンスストランドマット、サーフェ
ーシングマット等のマット状;チョップ状;ロービング
状;不織布状等が挙げられる。これらは単独で用いても
よく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、ガ
ラス繊維が好ましい。
When the resin composition further includes a reinforcing material such as a reinforcing fiber or a filler, the resin and the reinforcing material are compounded, and the curable molding material layer has excellent basic performance such as strength. . The reinforcing fibers are not particularly limited, and include, for example, inorganic fibers such as glass fibers, carbon fibers, metal fibers, and ceramic fibers; organic fibers such as aramid, polyester, vinylon, phenol, and Teflon (registered trademark); Fiber and the like. The form of these fibers is not particularly limited, and may be, for example, a cloth (woven fabric); a mat such as a chop strand mat, a preformable mat, a continuous strand mat, a surfacing mat; Non-woven fabrics and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, glass fibers are preferred.

【0041】上記補強繊維の使用量としては、例えば、
硬化性樹脂100重量部に対して、5〜100重量部と
なるようにすることが好ましい。5重量部未満であって
も、100重量部を超えても、硬化層の基本性能が低下
するおそれがある。より好ましくは、10〜65重量部
である。本明細書中において、樹脂組成物が補強繊維を
含むとは、例えば、樹脂組成物中に補強繊維を混合する
こと;樹脂組成物を補強繊維に含浸すること等を意味す
る。
The amount of the reinforcing fiber used is, for example,
Preferably, the amount is 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the curable resin. If the amount is less than 5 parts by weight or exceeds 100 parts by weight, the basic performance of the cured layer may be deteriorated. More preferably, it is 10 to 65 parts by weight. In the present specification, the phrase “the resin composition contains reinforcing fibers” means, for example, mixing reinforcing fibers in the resin composition; impregnating the reinforcing fibers with the resin composition, and the like.

【0042】上記充填剤としては特に限定されず、例え
ば、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、アルミナ、クレー、タルク、ガラ
スパウダー、ミルドファイバー、クリストバライト、シ
リカ(珪砂)、川砂、珪藻土、雲母粉末、石膏、ガラス
粉末等の無機充填剤;有機充填剤等が挙げられる。これ
らは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、硬化層の機械的特性等の基本性能が向
上することから、水酸化アルミニウムを必須成分とする
ものであることが好ましい。また、耐摩耗性用途には、
クリストバライト、シリカ、川砂等が好ましい。このよ
うに、これらはシート状防水材料が用いられる用途に応
じて選択することが好ましい。
The filler is not particularly limited. Examples thereof include aluminum hydroxide, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, alumina, clay, talc, glass powder, milled fiber, cristobalite, silica (silica sand), river sand, and diatomaceous earth. And inorganic fillers such as mica powder, gypsum and glass powder; and organic fillers. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, aluminum hydroxide is preferably used as an essential component because the basic performance such as mechanical properties of the cured layer is improved. Also, for wear-resistant applications,
Cristobalite, silica, river sand and the like are preferred. Thus, it is preferable to select these depending on the use in which the sheet-like waterproof material is used.

【0043】上記充填剤の使用量としては、例えば、硬
化性樹脂100重量部に対して0〜300重量部となる
ようにすることが好ましい。300重量部を超えると、
樹脂組成物の流動性が劣るため、硬化性成形材料層の作
製における作業性が低下するおそれがある。より好まし
くは、30〜280重量部である。
The amount of the filler is preferably, for example, 0 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the curable resin. If it exceeds 300 parts by weight,
Since the fluidity of the resin composition is inferior, workability in producing the curable molding material layer may be reduced. More preferably, it is 30 to 280 parts by weight.

【0044】上記硬化性成形材料層は、例えば、上述し
た各成分を混合して樹脂混合溶液としてSMC(シート
モールディングコンパウンド)を作製する方法により得
ることができる。このような方法としては特に限定され
ず、例えば、(社)強化プラスチック協会平成元年10
月1日発行の成書「強化プラスチック成形材料」第26
頁図3.2.(1)SMC製造装置に示すキャリアフィ
ルム上に樹脂混合溶液を塗布して補強繊維を散布若しく
は積載し、もう一枚のキャリアフィルムに樹脂混合溶液
を塗布したもので挟み込んだり、又は、キャリアフィル
ム上に補強繊維を散布若しくは積載して樹脂混合溶液を
塗布したりした後、圧着・含浸等し、熟成、増粘させる
ことにより行うことができる。
The above-mentioned curable molding material layer can be obtained, for example, by a method in which the above-mentioned components are mixed to prepare a resin mixed solution to form an SMC (sheet molding compound). Such a method is not particularly limited. For example, the reinforced plastics association
Book "Reinforced Plastic Molding Material" No. 26
Page Figure 3.2. (1) The resin mixed solution is applied to the carrier film shown in the SMC manufacturing apparatus, and the reinforcing fibers are scattered or loaded, and the other mixed carrier film is coated with the resin mixed solution. After applying or mixing a resin mixed solution by spraying or loading a reinforcing fiber on the surface, it can be carried out by pressing, impregnating, etc., aging and thickening.

【0045】上記硬化性成形材料層の厚みとしては特に
限定されず、例えば、硬化性成形材料層を構成する各層
の厚みが0.1〜10mmであることが好ましい。0.
1mm未満であると、硬化層が充分な強度を有しないお
それがあり、10mmを超えると、シート状防水材料の
加工性や施工性が低下し、また、硬化性成形材料層の光
硬化性が低下するおそれがある。より好ましくは、0.
5〜5mmである。
The thickness of the curable molding material layer is not particularly limited. For example, the thickness of each layer constituting the curable molding material layer is preferably 0.1 to 10 mm. 0.
If it is less than 1 mm, the cured layer may not have sufficient strength. If it exceeds 10 mm, the workability and workability of the sheet-like waterproof material may be reduced, and the photocurability of the curable molding material layer may be reduced. It may decrease. More preferably, 0.
5 to 5 mm.

【0046】本発明におけるシート状防水材料における
粘着層を以下に説明する。上記粘着層の形態としては特
に限定されず、例えば、支持体を有しない粘着剤層によ
り形成されるフィルム;支持体を有する粘着剤層により
形成されるフィルム等が挙げられる。
The adhesive layer in the sheet-like waterproof material according to the present invention will be described below. The form of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and examples thereof include a film formed by a pressure-sensitive adhesive layer having no support; and a film formed by a pressure-sensitive adhesive layer having a support.

【0047】上記粘着剤層は、粘着剤を含むものであ
る。上記粘着剤としては特に限定されず、例えば、スチ
レン−ブタジエンゴム、イソブチレンゴム、イソプレン
ゴム、ブチルゴム等の合成ゴムや天然ゴムを主成分とす
るゴム系粘着剤;アクリル樹脂、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド、ポリビニルメチルエーテル、
スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチ
レンブロック共重合体、エチレン−酢酸ビニル等を主成
分とする合成樹脂系粘着剤等が挙げられる。これらは、
溶剤型、エマルション型、ホットメルト型、水溶性型等
のいずれでもよく、また、単独で用いてもよく、2種以
上を併用してもよい。これらの中でも、アクリル系の粘
着剤が好ましい。
The pressure-sensitive adhesive layer contains a pressure-sensitive adhesive. The pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, and includes, for example, a rubber-based pressure-sensitive adhesive mainly containing a synthetic rubber such as styrene-butadiene rubber, isobutylene rubber, isoprene rubber, and butyl rubber or a natural rubber; acrylic resin, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, Polyvinyl methyl ether,
Synthetic resin-based pressure-sensitive adhesives containing styrene-isoprene block copolymer, styrene-butadiene block copolymer, styrene-ethylene-butylene block copolymer, ethylene-vinyl acetate and the like as main components are exemplified. They are,
Any of a solvent type, an emulsion type, a hot melt type, a water-soluble type and the like may be used, and they may be used alone or in combination of two or more. Among these, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferable.

【0048】上記粘着剤層は、必要に応じて、粘着付与
剤、可塑剤や、上述した添加剤等を含有してもよい。こ
れらはそれぞれ単独で用いてもよく、2種以上を併用し
てもよい。上記粘着付与剤及び上記可塑剤としては、通
常、粘着剤に用いることができるものであれば特に限定
されず、例えば、粘着付与剤としては、ロジン、テルペ
ン系樹脂等の天然樹脂;クマロンインデン樹脂等の石油
炭化水素系樹脂;フェノール系樹脂;キシレン系樹脂等
が挙げられ、可塑剤としては、プロセスオイル等の石油
系可塑剤;液状ポリイソブチレン、液状ポリブテン等の
液状ゴム系可塑剤;二塩基酸エステル等の樹脂系可塑剤
等が挙げられる。
The pressure-sensitive adhesive layer may contain a tackifier, a plasticizer, the above-mentioned additives, and the like, if necessary. These may be used alone or in combination of two or more. The tackifier and the plasticizer are not particularly limited as long as they can be generally used for the pressure-sensitive adhesive. Examples of the tackifier include natural resins such as rosin and terpene-based resins; Petroleum hydrocarbon resins such as resins; phenolic resins; xylene resins; and the like; plasticizers include petroleum plasticizers such as process oil; liquid rubber plasticizers such as liquid polyisobutylene and liquid polybutene; Resin-based plasticizers such as basic acid esters are exemplified.

【0049】上記粘着層は、その性能が優れたものとな
ることから、硬化性を有するものであることが好まし
い。上記粘着層に硬化性を付与する方法としては特に限
定されず、例えば、粘着剤に上述した硬化性樹脂や光増
感剤等を含むことによって光硬化性のものとすることが
好ましい。この場合、硬化後に粘着層により形成される
接着層の接着強度等が向上することから、硬化性樹脂に
含まれる重合性不飽和単量体としては、多官能(メタ)
アクリレートであることが好ましい。これらの場合に
は、硬化性成形材料層中に含まれるスチレン等の重合性
不飽和単量体が粘着層に移行すると、該重合性不飽和単
量体が粘着層の硬化に寄与して、粘着層の硬化を充分に
行うことができることになる。
The pressure-sensitive adhesive layer is preferably one having curability since its performance is excellent. The method for imparting curability to the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive be photocurable by including the above-described curable resin or photosensitizer. In this case, since the adhesive strength and the like of the adhesive layer formed by the adhesive layer after curing is improved, the polymerizable unsaturated monomer contained in the curable resin is a polyfunctional (meth)
Preferably, it is an acrylate. In these cases, when the polymerizable unsaturated monomer such as styrene contained in the curable molding material layer migrates to the adhesive layer, the polymerizable unsaturated monomer contributes to the curing of the adhesive layer, The adhesive layer can be sufficiently cured.

【0050】上記粘着剤層は、更に、充填剤や難燃剤等
を含んでもよい。これらはそれぞれ単独で用いてもよ
く、2種以上を併用してもよい。粘着剤層が充填剤や難
燃剤を含むことにより、接着層の耐熱性や難燃性が向上
することになる。
The pressure-sensitive adhesive layer may further contain a filler, a flame retardant, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. When the pressure-sensitive adhesive layer contains a filler and a flame retardant, the heat resistance and the flame retardancy of the adhesive layer are improved.

【0051】上記充填剤としては特に限定されず、例え
ば、上述したものを用いることができ、中でも、水酸化
アルミニウムを用いることが好ましい。上記難燃剤とし
ては特に限定されず、例えば、ハロゲン系難燃剤;リン
系難燃剤;無機系難燃剤等の非ハロゲン系難燃剤等を用
いることができる。これらの中でも環境を汚染しないた
めに非ハロゲン系難燃剤を用いることが好ましい。
The filler is not particularly limited, and for example, those described above can be used, and among them, aluminum hydroxide is preferably used. The flame retardant is not particularly limited, and examples thereof include halogen-based flame retardants; phosphorus-based flame retardants; and non-halogen-based flame retardants such as inorganic flame retardants. Among these, it is preferable to use a non-halogen flame retardant in order not to pollute the environment.

【0052】上記充填剤や上記難燃剤の使用量として
は、例えば、粘着剤100重量部に対して0〜100重
量部となるようにすることが好ましい。より好ましく
は、20〜80重量部である。充填剤や難燃剤の使用量
が上記の範囲を超えると、粘着層の粘着力等が低下する
おそれがある。
The amount of the filler and the flame retardant is preferably, for example, 0 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the adhesive. More preferably, it is 20 to 80 parts by weight. If the amount of the filler or the flame retardant exceeds the above range, the adhesive strength of the adhesive layer may be reduced.

【0053】上記粘着剤層に用いられる支持体としては
特に限定されず、例えば、上記重合性不飽和単量体等が
浸透するものであることが好ましく、基材に対する追従
性を有すると共に、シート状防水材料の施工性を損なう
ことがない強度及び柔軟性並びに硬化性成形材料層や粘
着層に含まれる重合性不飽和単量体や溶媒に対する耐久
性を有するものを用いることができる。このような支持
体としては、例えば、紙や樹脂材料により形成される織
布、不織布、発泡体等が挙げられ、プレス加工、エンボ
ス加工等を施したものであってもよい。
The support used for the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, it is preferable that the support is capable of penetrating the polymerizable unsaturated monomer and the like. A material having strength and flexibility that does not impair the workability of the water-proof waterproof material and durability against a polymerizable unsaturated monomer or a solvent contained in the curable molding material layer or the adhesive layer can be used. As such a support, for example, a woven fabric, a nonwoven fabric, a foam, or the like formed of paper or a resin material may be mentioned, and may be subjected to press working, embossing, or the like.

【0054】上記紙としては特に限定されず、例えば、
天然繊維、合成繊維、無機繊維等により形成されるもの
等が挙げられる。上記樹脂材料としては特に限定され
ず、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン、ポリスチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体
等のポリオレフィン;ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート等のポリエステル;テトラフ
ルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリモノクロ
ロトリフルオロエチレン等のフッ素樹脂;ポリブタジエ
ン、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリアミド、
ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイ
ド、ポリエーテルサルホン、ポリウレタン、ポリイミ
ド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリメチルペンテ
ン、アイオノマー樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルアルコール、セルロースジアセテート、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−(メタ)アクリ
ル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル
共重合体等が挙げられる。これらは単独で用いてもよ
く、2種以上を併用してもよい。
The paper is not particularly limited.
Examples thereof include those formed of natural fibers, synthetic fibers, inorganic fibers, and the like. The resin material is not particularly limited and includes, for example, polyethylene, polypropylene, polybutene, polystyrene, polyolefins such as ethylene-α-olefin copolymer; polyethylene terephthalate, polyesters such as polybutylene terephthalate; tetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, Fluororesins such as polymonochlorotrifluoroethylene; polybutadiene, polycarbonate, polyacetal, polyamide,
Polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polyether sulfone, polyurethane, polyimide, polyether ether ketone, polymethylpentene, ionomer resin, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, cellulose diacetate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride copolymer , An ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, and an ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer. These may be used alone or in combination of two or more.

【0055】上記粘着剤層において、シート状防水材料
が用いられる基材が劣化したセメント硬化物等であり、
その表面が粗面状態である場合には、支持体としてポリ
ウレタンフォーム等の発泡体を用いることが好ましい。
これにより、基材表面の凹凸に追随して粘着層を密着さ
せることができることから、基材との接着性が向上し、
基材への接着不良による不具合の発生が充分に抑制され
ることとなる。
In the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer, the base material on which the sheet-like waterproof material is used is a deteriorated cement hardened material or the like,
When the surface is rough, it is preferable to use a foam such as a polyurethane foam as the support.
This allows the adhesive layer to adhere to the irregularities on the surface of the substrate, thereby improving the adhesiveness with the substrate,
The occurrence of problems due to poor adhesion to the base material is sufficiently suppressed.

【0056】上記粘着層の好ましい形態は、例えば、
(1)支持体を有しない粘着剤層により形成されるフィ
ルム;(2)上記重合性不飽和単量体が浸透する支持体
を有する粘着剤層により形成されるフィルム等の形態が
挙げられる。また、これらを積層したものであってもよ
い。上記(1)の形態は、シート状防水材料が基材の表
面形状に対する追随性が向上し、施工が容易となるた
め、充分な接着強度を安定的に発揮させることができる
ことから好ましい。また、上記(2)の形態は、粘着層
の強度、形状保持性や、シート状防水材料の施工時にお
ける切断加工等の作業性が向上することから好ましい。
The preferred form of the adhesive layer is, for example,
(1) A film formed by a pressure-sensitive adhesive layer having no support; (2) a film formed by a pressure-sensitive adhesive layer having a support through which the polymerizable unsaturated monomer permeates. Further, these may be laminated. The form (1) is preferable because the sheet-like waterproof material improves the followability to the surface shape of the base material and facilitates the construction, so that a sufficient adhesive strength can be stably exhibited. In addition, the form (2) is preferable because the strength and shape retention of the pressure-sensitive adhesive layer and workability such as cutting when applying the sheet-like waterproof material are improved.

【0057】上記(1)の形態では、トランスファテー
プを用いることができ、粘着剤として、分子量や架橋度
を向上した樹脂を含むものを用いることが好ましい。こ
れにより、取り扱い性や、シート状防水材料の施工時に
おける切断加工等の作業性が向上することになる。ま
た、上記(2)の形態では、重合性不飽和単量体が浸透
しない支持体を有しない両面テープを好適に用いること
ができる。
In the embodiment (1), a transfer tape can be used, and it is preferable to use a pressure-sensitive adhesive containing a resin having an improved molecular weight and a higher degree of crosslinking. Thereby, workability and workability such as cutting when the sheet-like waterproof material is applied are improved. In the embodiment (2), a double-sided tape having no support that does not penetrate the polymerizable unsaturated monomer can be suitably used.

【0058】上記(2)の形態において、重合性不飽和
単量体が浸透する支持体としては、粘着層において硬化
性成形材料層から浸出して移行した重合性不飽和単量体
を浸透して粘着層全体に重合性不飽和単量体を含有する
構成となって硬化して接着層を形成し、該接着層全体と
して接着強度や耐熱性、耐久性等を向上することがで
き、また、シート状防水材料の施工性を損なうことがな
い強度及び柔軟性を有するものであれば特に限定され
ず、例えば、上述した天然繊維、合成繊維、無機繊維等
の繊維により形成される紙や織布、不織布等が挙げら
れ、プレス加工、エンボス加工等を施したものであって
もよい。これらの中でも、シート状防水材料における基
材の表面形状に対する追随性の点から、機械漉き和紙等
の和紙やガラス繊維等の不織布を用いることが好まし
い。
In the above-mentioned embodiment (2), as the support through which the polymerizable unsaturated monomer permeates, the polymerizable unsaturated monomer leached from the curable molding material layer and migrated in the adhesive layer is permeated. The entire pressure-sensitive adhesive layer contains a polymerizable unsaturated monomer and cures to form an adhesive layer, which can improve the adhesive strength, heat resistance, durability, etc. of the entire adhesive layer, and The material is not particularly limited as long as it has strength and flexibility that does not impair the workability of the sheet-like waterproof material. For example, paper and woven fabrics made of fibers such as the natural fibers, synthetic fibers, and inorganic fibers described above. Fabrics, nonwoven fabrics and the like may be mentioned, and those subjected to press working, embossing or the like may be used. Among these, it is preferable to use Japanese paper such as machine-made Japanese paper or non-woven fabric such as glass fiber from the viewpoint of following the surface shape of the substrate in the sheet-like waterproof material.

【0059】上記重合性不飽和単量体が浸透する支持体
の厚みとしては特に限定されず、例えば、1〜200μ
mであることが好ましい。1μm未満であると、粘着層
の強度、形状保持性や、施工時の切断加工等の作業性が
向上しないおそれがあり、200μmを超えると、重合
性不飽和単量体が浸透しにくくなるおそれがある。より
好ましくは、1〜100μmである。
The thickness of the support through which the polymerizable unsaturated monomer penetrates is not particularly limited.
m is preferable. When the thickness is less than 1 μm, the strength and shape retention of the adhesive layer and workability such as cutting during construction may not be improved. There is. More preferably, it is 1 to 100 μm.

【0060】上記粘着層の厚みとしては特に限定され
ず、例えば、3μm〜10mmであることが好ましい。
3μm未満であると、シート状防水材料の基材に対する
接着不良が抑制されず、10mmを超えると、シート状
防水材料の加工性や施工性が低下し、また、シート状防
水材料の基本性能が低下するおそれがある。
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and is preferably, for example, 3 μm to 10 mm.
If it is less than 3 μm, poor adhesion of the sheet-like waterproof material to the base material is not suppressed, and if it exceeds 10 mm, the workability and workability of the sheet-like waterproof material deteriorates, and the basic performance of the sheet-like waterproof material becomes poor. It may decrease.

【0061】上記粘着層の厚みとしてはまた、シート状
防水材料を防水施工する基材により選択されることが好
ましく、例えば、コンクリート等のセメント硬化物に対
して用いられるものである場合には、50μm〜10m
mであることが好ましい。50μm未満であると、セメ
ント硬化物表面との接着強度が充分でないおそれがあ
る。また、シート状防水材料が劣化したセメント硬化物
に対して用いられるものであり、粘着層が支持体として
ポリウレタンフォーム等の発泡体を有する場合には、1
〜10mmであることが好ましい。1mm未満である
と、基材の伸縮や振動に対する追従性や、セメント硬化
物表面の凹凸に対する粘着層の追従性が充分でなくな
り、経時的な剥がれが生じるおそれがある。シート状防
水材料がセメント硬化物に対して用いられるものである
場合には、より好ましくは、100μm〜9mmであ
り、更に好ましくは、200μm〜8mmである。これ
らの場合、粘着層における粘着剤層の厚みとしては特に
限定されず、例えば、30μm以上であることが好まし
い。より好ましくは、50μm以上であり、更に好まし
くは、100μm以上である。
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably selected depending on the base material on which the sheet-like waterproof material is waterproofed. For example, when the pressure-sensitive adhesive material is used for hardened cement such as concrete, 50 μm to 10 m
m is preferable. If it is less than 50 μm, the adhesive strength to the hardened cement material surface may not be sufficient. Further, when the sheet-like waterproof material is used for a deteriorated cement hardened material and the pressure-sensitive adhesive layer has a foam such as a polyurethane foam as a support, 1
It is preferably from 10 to 10 mm. If it is less than 1 mm, the ability to follow the expansion and contraction and vibration of the base material and the ability of the adhesive layer to follow the unevenness on the surface of the cured cement product may not be sufficient, and peeling over time may occur. When the sheet-like waterproof material is used for a hardened cement, it is more preferably 100 μm to 9 mm, and further preferably 200 μm to 8 mm. In these cases, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and is preferably, for example, 30 μm or more. More preferably, it is 50 μm or more, and further preferably, it is 100 μm or more.

【0062】本発明のシート状防水材料において用いる
ことができる離型層を以下に説明する。上記離型層の形
態としては特に限定されず、例えば、上述した紙又はポ
リエチレン、ポリプロピレン等の樹脂材料により形成さ
れるフィルム;アルミ箔等の金属材料により形成される
フィルム等を離型剤処理したフィルム等が挙げられる。
The release layer that can be used in the sheet-like waterproof material of the present invention will be described below. The form of the release layer is not particularly limited. For example, the above-described paper or a film formed of a resin material such as polyethylene or polypropylene; a film formed of a metal material such as an aluminum foil or the like was treated with a release agent. Films and the like.

【0063】上記離型剤としては特に限定されず、例え
ば、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリエチレンワックス
等の離型性樹脂を主成分とするもの等が挙げられる。こ
れらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよ
い。上記離型剤層の形成は、例えば、フィルム、紙等の
支持体の片面に離型剤を塗布することにより行うことが
できる。これらの場合、塗布前にフィルムの表面をプラ
ズマ処理、コロナ放電処理、薬品処理等してもよい。
The release agent is not particularly restricted but includes, for example, those containing as a main component a release resin such as a silicone resin, a fluororesin or a polyethylene wax. These may be used alone or in combination of two or more. The release agent layer can be formed, for example, by applying a release agent to one surface of a support such as a film or paper. In these cases, the surface of the film may be subjected to a plasma treatment, a corona discharge treatment, a chemical treatment or the like before the application.

【0064】上記離型層の厚みとしては特に限定され
ず、例えば、3〜2000μmであることが好ましい。
3μm未満であると、離型層が充分な離型性を有しない
おそれがあり、2000μmを超えると、シート状防水
材料の加工性や施工性が低下するおそれがある。より好
ましくは、10〜500μmである。
The thickness of the release layer is not particularly limited, and is preferably, for example, 3 to 2000 μm.
If it is less than 3 μm, the release layer may not have a sufficient release property, and if it exceeds 2000 μm, the workability and workability of the sheet-like waterproof material may be reduced. More preferably, it is 10 to 500 μm.

【0065】上記離型層は、遮光層とともに硬化性成形
材料層の両面を遮光することにより、シート状防水材料
の加工性や施工性、接着性等を向上して接着不良を充分
に抑制することができることから、遮光性を有するもの
であることが好ましい。上記離型層に遮光性を付与する
方法としては特に限定されず、例えば、遮光性を有する
紙やフィルムを用いることにより行うことができる。
The release layer, together with the light-shielding layer, shields both sides of the curable molding material layer from light, thereby improving workability, workability, adhesiveness, etc. of the sheet-like waterproof material and sufficiently suppressing poor adhesion. Therefore, it is preferable that the material has a light shielding property. The method for imparting light-shielding properties to the release layer is not particularly limited. For example, the method can be performed by using paper or a film having light-shielding properties.

【0066】本発明のシート状防水材料に用いることが
できる遮光層を以下に説明する。上記遮光層の形態とし
ては特に限定されず、例えば、紙や樹脂材料に遮光材を
蒸着、コーティング又は分散したフィルム等が挙げられ
る。また、これらを積層したものであってもよい。例え
ば、このような紙や樹脂材料に遮光材を蒸着したフィル
ムとしては、遮光材としてアルミニウム等の金属による
蒸着膜を片面又は両面に形成したフィルム等が挙げら
れ、遮光材をコーティングしたフィルムとしては、遮光
材として顔料等を分散した塗膜やインキ膜を片面又は両
面に形成したフィルム等が挙げられ、遮光材を分散した
フィルムとしては、遮光材として顔料等を分散したフィ
ルム等が挙げられる。
The light-shielding layer that can be used for the sheet-like waterproof material of the present invention will be described below. The form of the light-shielding layer is not particularly limited, and examples thereof include a film in which a light-shielding material is deposited, coated, or dispersed on paper or a resin material. Further, these may be laminated. For example, as a film obtained by vapor-depositing a light-shielding material on such a paper or resin material, a film in which a vapor-deposited film made of a metal such as aluminum is formed on one or both sides as a light-shielding material, and a film coated with a light-shielding material may be used. Examples of the light-shielding material include a film in which a pigment or the like is dispersed and a film in which an ink film is formed on one surface or both surfaces, and examples of the film in which the light-shielding material is dispersed include a film in which a pigment or the like is dispersed as a light-shielding material.

【0067】上記顔料としては、フィルムに遮光性を付
与することができるものであれば特に限定されず、例え
ば、カーボンブラック、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜
鉛、酸化鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミ
ナ、カオリンクレイ、タルク、マイカ等の無機顔料、ア
ルミニウムやステンレス等の金属粉末、フタロシアニン
ブルー等の有機顔料、ミルドファイバー、コールダスト
等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以
上を併用してもよい。
The pigment is not particularly limited as long as it can impart light-shielding properties to the film. Examples of the pigment include carbon black, titanium oxide, iron oxide, zinc oxide, lead oxide, calcium carbonate, barium sulfate, and the like. Examples include inorganic pigments such as alumina, kaolin clay, talc, and mica; metal powders such as aluminum and stainless steel; organic pigments such as phthalocyanine blue; milled fiber; These may be used alone or in combination of two or more.

【0068】上記フィルムとしては、シート状防水材料
の施工性を損なうことがない強度及び柔軟性並びに硬化
性成形材料に含まれるモノマーや溶媒に対する耐久性を
有するものであれば特に限定されず、例えば、上述した
紙や樹脂材料により形成されるフィルム等が挙げられ、
プレス加工、エンボス加工等を施したものであってもよ
い。
The film is not particularly limited as long as it has strength and flexibility which do not impair the workability of the sheet-like waterproof material and durability against the monomers and solvents contained in the curable molding material. Examples thereof include a film formed of the above-described paper or resin material,
Pressed, embossed or the like may be applied.

【0069】上記遮光層の厚みとしては特に限定され
ず、例えば、5〜2000μmであることが好ましい。
5μm未満であると、遮光層が充分な剥離に耐える強度
を有しないおそれがあり、2000μmを超えると、シ
ート状防水材料の施工性が損なわれるおそれがある。よ
り好ましくは、10〜500μmである。
The thickness of the light-shielding layer is not particularly limited, and is preferably, for example, 5 to 2000 μm.
If it is less than 5 μm, the light-shielding layer may not have sufficient strength to withstand sufficient peeling, and if it exceeds 2000 μm, the workability of the sheet-like waterproof material may be impaired. More preferably, it is 10 to 500 μm.

【0070】本発明のシート状防水材料において用いる
ことができる光透過性フィルムを以下に説明する。上記
光透過性フィルムの形態としては特に限定されず、例え
ば、光透過性フィルムを樹脂材料により形成されるフィ
ルムとし、該フィルムが顔料等の光透過性を低下させる
ものを含まないか、又は、硬化性成形材料層の光硬化性
を阻害しない程度に含むもの等が挙げられ、樹脂材料に
より形成される臭気遮断フィルム;アルミ箔等の金属材
料により形成される臭気遮断フィルムからなる形態や、
これらのフィルムと他のフィルムとを積層した積層フィ
ルムからなる形態等であることが好ましい。
The light-transmitting film that can be used in the sheet-like waterproof material of the present invention will be described below. The form of the light-transmitting film is not particularly limited, for example, the light-transmitting film is a film formed of a resin material, or the film does not include those that reduce light-transmitting properties such as pigments, or Examples include those that do not impair the photocurability of the curable molding material layer, such as an odor-blocking film formed of a resin material; an odor-blocking film formed of a metal material such as an aluminum foil;
It is preferable that the film is formed of a laminated film obtained by laminating these films and other films.

【0071】上記臭気遮断フィルムにおける樹脂材料と
しては、光透過性フィルムが硬化性成形材料層に含有さ
れる重合性不飽和単量体を透過しにくいものであれば特
に限定されず、例えば、ナイロン等のポリアミド系樹
脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート等のポリエステル;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、塩化ビニル共重合体、セロハン、ポリビニ
ルアセタール(ビニロン)等が好ましい。
The resin material in the odor blocking film is not particularly limited as long as the light-transmitting film does not easily transmit the polymerizable unsaturated monomer contained in the curable molding material layer. Polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride copolymer, cellophane, polyvinyl acetal (vinylon) and the like are preferable.

【0072】上記光透過性フィルムは、臭気遮断フィル
ムとして上記樹脂材料により形成されるフィルムとした
場合、硬化性成形材料層に対する離型性を有するため
に、硬化性成形材料層に対する離型性を有する離型性フ
ィルムを臭気遮断フィルムに積層させた複層フィルムと
することが好ましい。この場合には、離型性フィルムが
光硬化性成形材料層と接する面に位置することになる。
When the light transmitting film is a film formed of the above resin material as the odor blocking film, it has a releasability from the curable molding material layer. It is preferable to form a multilayer film obtained by laminating a release film having such a film on an odor blocking film. In this case, the release film is located on the surface in contact with the photocurable molding material layer.

【0073】上記光透過性フィルムはまた、吸湿性があ
る場合には、臭気遮断フィルムが吸湿してしわが入った
り反り返ることを抑制するために、湿気を遮断する作用
を有する湿気遮断フィルムを臭気遮断フィルムの片面又
は両面に積層させた複層フィルムとすることが好まし
い。この場合には、湿気遮断フィルムが少なくとも硬化
性成形材料層と接する面の他の面に位置することにな
る。上記離型性フィルムや上記湿気遮断フィルムとして
は特に限定されず、例えば、ポリエチレンやポリプロピ
レン等の樹脂材料により形成されるフィルム等が挙げら
れる。
When the light-transmitting film has a hygroscopic property, the light-transmitting film may have a moisture-blocking film that has a function of blocking moisture in order to prevent the odor-blocking film from absorbing moisture and being wrinkled or warped. It is preferable to form a multilayer film laminated on one or both sides of the blocking film. In this case, the moisture barrier film is located at least on the other surface in contact with the curable molding material layer. The release film and the moisture barrier film are not particularly limited, and include, for example, a film formed of a resin material such as polyethylene or polypropylene.

【0074】これらの複層フィルムとしては、例えば、
臭気遮断フィルム及び離型性フィルムを積層したフィル
ム;湿気遮断フィルム、臭気遮断フィルム及び離型性フ
ィルムをこの順で積層したフィルム等が挙げられる。上
記光透過性フィルムの形成は、例えば、積層フィルムと
する場合、通常の積層フィルムの作製方法により行うこ
とができる。
As these multilayer films, for example,
A film in which an odor blocking film and a release film are laminated; a film in which a moisture blocking film, an odor blocking film, and a release film are laminated in this order, and the like. For example, in the case of forming a laminated film, the light transmitting film can be formed by an ordinary method for producing a laminated film.

【0075】上記光透過性フィルムの厚みとしては特に
限定されず、例えば、3〜3000μmであることが好
ましい。3μm未満であると、光透過性フィルムが硬化
性成形材料層の表面状態を良好にすることができないお
それがあると共に、充分に臭気を抑制することができな
いおそれがある。3000μmを超えると、シート状防
水材料の加工性や施工性が低下するおそれがある。より
好ましくは、10〜500μmである。また、光透過性
フィルムにおける臭気遮断フィルムの厚みとしては特に
限定されず、例えば、3〜2000μmであることが好
ましい。3μm未満であると、光透過性フィルムが充分
に臭気を抑制することができないおそれがあり、200
0μmを超えると、光透過性フィルムを複層フィルムと
したときに、シート状防水材料の加工性や施工性が低下
するおそれがある。より好ましくは、5〜500μmで
ある。
The thickness of the light transmissive film is not particularly limited, and is preferably, for example, 3 to 3000 μm. When it is less than 3 μm, the light-transmitting film may not be able to improve the surface condition of the curable molding material layer, and may not be able to sufficiently suppress the odor. If it exceeds 3000 μm, workability and workability of the sheet-like waterproof material may be reduced. More preferably, it is 10 to 500 μm. Further, the thickness of the odor blocking film in the light transmitting film is not particularly limited, and is preferably, for example, 3 to 2000 μm. If it is less than 3 μm, the light-transmitting film may not be able to sufficiently suppress odor, and
If it exceeds 0 μm, the workability and workability of the sheet-like waterproof material may be reduced when the light-transmitting film is a multilayer film. More preferably, it is 5 to 500 μm.

【0076】本発明におけるシート状防水材料の製造に
おいて、各層を積層させる順序や方法等としては特に限
定されず、例えば、上述したSMCを作製する方法にお
いて、キャリアフィルムとして、遮光層と、粘着層とを
用いることにより、遮光層を光硬化性成形材料層の片側
の面に、粘着層を硬化性成形材料層のもう一方の片側の
面に積層させることができる。また、キャリアフィルム
として、遮光層と、粘着層及び離型層を積層したフィル
ムとを用いることにより、遮光層を硬化性成形材料層の
片側の面に、内側から粘着層及び離型層をこの順に硬化
性成形材料層のもう一方の片側の面に積層させることが
できる。更に、キャリアフィルムとして、光透過性フィ
ルム及び遮光層を積層したフィルムと、粘着層及び離型
層を積層したフィルムとを用いることにより、内側から
光透過性フィルム及び遮光層をこの順に硬化性成形材料
層の片側の面に、内側から粘着層及び離型層をこの順に
硬化性成形材料層のもう一方の片側の面に積層させるこ
とができる。
In the production of the sheet-like waterproof material according to the present invention, the order and method of laminating each layer are not particularly limited. For example, in the above-mentioned method for producing SMC, a light-shielding layer, an adhesive layer, By using the above, the light-shielding layer can be laminated on one surface of the photocurable molding material layer, and the adhesive layer can be laminated on the other surface of the curable molding material layer. Further, by using a light-shielding layer and a film in which an adhesive layer and a release layer are laminated as a carrier film, the light-shielding layer is provided on one surface of the curable molding material layer, and the adhesive layer and the release layer are formed from the inside. It can be sequentially laminated on the other side of the curable molding material layer. Furthermore, as a carrier film, a film in which a light-transmitting film and a light-shielding layer are laminated and a film in which an adhesive layer and a release layer are laminated are used, so that the light-transmitting film and the light-shielding layer are cured from the inside in this order. On one surface of the material layer, an adhesive layer and a release layer can be laminated in this order on the other surface of the curable molding material layer from the inside.

【0077】上記シート状防水材料の製造方法では、更
に、増粘工程を含み、該増粘工程は、加熱及び/又は活
性エネルギー線の照射により行われることが好ましい。
該増粘工程において、加熱により行う場合には、増粘剤
が硬化性樹脂100重量部に対して0.1〜10重量部
樹脂混合溶液に配合されるか、及び/又は、樹脂に熱硬
化性を与える硬化剤が硬化性樹脂100重量部に対して
0.01〜10重量部樹脂混合溶液に配合されることが
好ましい。増粘剤が0.1重量部未満であったり、硬化
剤が0.01重量部未満であったりすると、補強繊維に
含浸させた樹脂混合溶液が増粘しにくくなるおそれがあ
り、増粘剤や硬化剤が10重量部を超えると、増粘し過
ぎて硬化性成形材料層の柔軟性が低下するおそれがあ
る。増粘剤においては、より好ましくは、0.1〜8重
量部であり、更に好ましくは、0.5〜5重量部であ
り、硬化剤においては、より好ましくは、0.01〜8
重量部であり、更に好ましくは、0.05〜5重量部で
ある。
The method for producing a sheet-like waterproof material further includes a thickening step, and the thickening step is preferably performed by heating and / or irradiation with active energy rays.
When the thickening step is carried out by heating, the thickener is added to the resin mixed solution in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the curable resin, and / or the resin is thermoset. It is preferable that a curing agent for imparting properties is blended in a resin mixed solution of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the curable resin. If the thickener is less than 0.1 part by weight or the curing agent is less than 0.01 part by weight, the resin mixed solution impregnated in the reinforcing fiber may not be easily thickened, If the amount of the hardening agent exceeds 10 parts by weight, the viscosity of the hardening molding material layer may be excessively increased and the flexibility of the hardenable molding material layer may be reduced. In the thickener, it is more preferably 0.1 to 8 parts by weight, further preferably 0.5 to 5 parts by weight, and in the curing agent, more preferably 0.01 to 8 parts by weight.
Parts by weight, and more preferably 0.05 to 5 parts by weight.

【0078】上記加熱方法としては特に限定されず、例
えば、熱したり熱風を用いたりすることができ、また、
温水を用いて行ってもよい。これらの中でも、増粘の調
整が容易であることから、熱風を用いる加熱装置により
行うことが好ましい。
The heating method is not particularly limited. For example, heating or hot air can be used.
It may be performed using warm water. Among them, it is preferable to use a heating device that uses hot air, because the viscosity can be easily adjusted.

【0079】上記増粘工程において、活性エネルギー線
の照射により行う場合には、増粘させるための光増感剤
が硬化性樹脂100重量部に対して0.01〜10重量
部樹脂混合溶液に配合されることが好ましい。0.01
重量部未満であると、補強繊維に含浸させた樹脂混合溶
液が増粘しにくくなるおそれがあり、10重量部を超え
ると、増粘し過ぎて硬化性成形材料層の柔軟性が低下す
るおそれがあり、また、硬化物の基本性能が劣るおそれ
がある。より好ましくは、0.05〜8重量部であり、
更に好ましくは、0.1〜5重量部である。なお、硬化
性成形材料層が光硬化性を有し、活性エネルギー線の照
射により硬化させるものであるときには、増粘させるた
めの光増感剤としては、複層材料を施工した後に光硬化
させるための光増感剤の一部を用いることができる。
When the thickening step is carried out by irradiation with an active energy ray, a photosensitizer for thickening is added to a resin mixed solution of 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the curable resin. It is preferred to be blended. 0.01
If the amount is less than 10 parts by weight, the resin mixed solution impregnated in the reinforcing fiber may not be easily thickened. If the amount is more than 10 parts by weight, the viscosity may be too large and the flexibility of the curable molding material layer may be reduced. And the basic performance of the cured product may be inferior. More preferably, 0.05 to 8 parts by weight,
More preferably, it is 0.1 to 5 parts by weight. When the curable molding material layer has photocurability and is cured by irradiation with active energy rays, as a photosensitizer for increasing the viscosity, photocuring is performed after the multilayer material is applied. Of a photosensitizer can be used.

【0080】本発明のシート状防水材料を用いて施工す
る方法であって、粘着層を介して基材に貼り付けた後に
硬化させる工程を含んでなるシート状防水材料の施工方
法により施工すると、本発明のシート状防水材料を防水
ライニング材料として極めて優れた性能を発揮させるこ
とができることになる。例えば、防水性と基材に対する
追従性、耐加重性、耐磨耗性等の機械的特性と、塗料付
着性、防根性、耐薬品性、長期耐久性等の付加性能を充
分に発揮させることができる。また、従来の防水ライニ
ング材料が現場において熟練した作業を行う必要があっ
たのに対して、本発明のシート状防水材料は、現場では
設置するだけで済むため、ガラス繊維等の強化繊維の飛
散がなくなり環境汚染問題が解消する。また、現場施工
時に発生していた有機過酸化物の分解の危険がないこと
から引火等の危険を防止することができる。更に、現場
における含浸作業等の熟練作業を必要としないことや、
凹凸面、出隅、入隅等の複雑な表面構造の箇所であって
も極めて容易に施工することができることから、施工時
間の短縮につながり、施工性に優れて施工不良による不
具合の発生を解消することができると共に、一定の品質
を常に保つことができることになる。このようなシート
状防水材料の施工方法もまた、本発明の一つである。
A method for applying using the sheet-like waterproof material of the present invention, which comprises the step of applying the sheet-like waterproof material through an adhesive layer and then curing the sheet-like waterproof material, The sheet-like waterproof material of the present invention can exhibit extremely excellent performance as a waterproof lining material. For example, fully exhibit the mechanical properties such as waterproofness, followability to the substrate, load resistance, abrasion resistance, etc., and additional properties such as paint adhesion, root resistance, chemical resistance, and long-term durability. Can be. In addition, while the conventional waterproof lining material required skilled work on site, the sheet-like waterproof material of the present invention only needs to be installed on site, and scattering of reinforcing fibers such as glass fibers. And the problem of environmental pollution is eliminated. Further, since there is no danger of decomposition of the organic peroxide generated at the time of on-site construction, danger such as ignition can be prevented. Furthermore, there is no need for skilled work such as on-site impregnation work,
It can be installed very easily even on complicated surface structures such as uneven surface, out corner, in corner, etc., leading to shortening of installation time, excellent workability and eliminating problems due to poor construction. As well as maintain constant quality. The method of applying such a sheet-like waterproof material is also one of the present invention.

【0081】上記施工方法では、例えば、以下に記載す
る手順により行うことができる。これらの手順は本発明
の施工方法の典型的な一例であり、これに限定されるも
のではない。 (1)通常の下地処理、プライマー塗布を行う。 (2)シート状防水材料の貼り付けを行う。この際、シ
ート状防水材料の継ぎ目では、(a)シート状防水材料
同士を重ね合わせたり、(b)シート状防水材料同士を
継ぎ合わせて、再度、重ね部にシート状防水材料を張り
合わせたりする。 (3)出隅、入隅にシート状防水材料を張り付ける。 (4)シート端部は、シーリング材等で処理しても良
い。 (5)トップコートを塗布する。この際、スベリ止め加
工を行ってもよい。なお、上記(2)、(3)は逆の順
に行うこともできる。
The above-mentioned construction method can be carried out, for example, by the following procedure. These procedures are typical examples of the construction method of the present invention, and the present invention is not limited to these procedures. (1) Perform normal base treatment and primer application. (2) The sheet-like waterproof material is attached. At this time, at the seam of the sheet-like waterproof material, (a) the sheet-like waterproof materials are overlapped, or (b) the sheet-like waterproof materials are joined together, and the sheet-like waterproof material is attached to the overlapped portion again. . (3) A sheet-like waterproof material is stuck to the corners outside and inside. (4) The sheet edge may be treated with a sealing material or the like. (5) Apply a top coat. At this time, slip prevention processing may be performed. Note that the above (2) and (3) can be performed in the reverse order.

【0082】[0082]

【発明の実施の形態】本発明の実施形態の一例を図1及
び図2に断面模式図にて示す。図1(1)〜(3)で
は、本発明のシート状防水材料を施工するときの一つの
状態を示す。上記図1(1)において、シート状防水材
料は、硬化性成形材料層の片面に粘着層を有し、例え
ば、粘着層が内側になるように紙管等に巻き取られて保
管されて供給される。これを基材に施工するには、紙管
等から取り出して粘着層を密着させることにより行うこ
とができる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS One embodiment of the present invention is shown in FIG. 1 and FIG. 1 (1) to (3) show one state when the sheet-like waterproof material of the present invention is applied. In FIG. 1A, the sheet-like waterproof material has a pressure-sensitive adhesive layer on one side of a curable molding material layer. For example, the sheet-shaped waterproof material is wound around a paper tube or the like so that the pressure-sensitive adhesive layer is on the inside, stored and supplied. Is done. This can be applied to the substrate by taking it out of a paper tube or the like and bringing the adhesive layer into close contact therewith.

【0083】上記シート状防水材料の基材表面への密着
においては、密着性を向上させるために、基材表面がプ
ライマー塗料等の下地処理されたものが好ましい。ま
た、接着不良による不具合の発生が充分に抑制されるこ
とになるように、シート状防水材料に圧力を加えたり、
基材と粘着層との間に入った空気を抜く操作等を行って
もよい。
In the adhesion of the sheet-like waterproof material to the surface of the substrate, it is preferable that the surface of the substrate is subjected to a primer treatment such as a primer paint in order to improve the adhesion. Also, in order to sufficiently suppress the occurrence of defects due to poor bonding, pressure is applied to the sheet-like waterproof material,
An operation of bleeding air between the base material and the adhesive layer may be performed.

【0084】上記硬化性成形材料層は、活性エネルギー
線及び/又は熱により硬化することになるが、シート状
補強材が充分な基本性能を有するものとなることから、
活性エネルギー線を照射することが好ましい。上記活性
エネルギー線としては特に限定されず、例えば、太陽光
線、紫外線、赤外線、電子線、放射線、レーザー光線、
高周波、マイクロ波等が挙げられる。これらは単独で用
いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The curable molding material layer is cured by active energy rays and / or heat. However, since the sheet-like reinforcing material has sufficient basic performance,
Irradiation with active energy rays is preferred. The active energy ray is not particularly limited, for example, solar rays, ultraviolet rays, infrared rays, electron beams, radiation, laser beams,
High frequency, microwave and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

【0085】上記活性エネルギー線の照射は、屋外等に
おいては太陽光線を用いて行うことができるが、硬化性
成形材料層を充分に硬化させる場合や、充分な太陽光線
の照射を行うことができない場合においては、例えば、
活性エネルギー線の照射装置を用いて行うことができ
る。
The irradiation of the active energy ray can be performed outdoors using sunlight, but it is not possible to sufficiently cure the curable molding material layer or to irradiate the sunlight sufficiently. In some cases, for example,
It can be performed using an active energy ray irradiation device.

【0086】上記活性エネルギー線の照射装置としては
特に限定されず、例えば、紫外線蛍光ランプ、低圧水銀
ランプ、(超)高圧水銀ランプ、キセノンランプ、メタ
ルハライドランプ、マーキュリーハロゲンランプ、アル
ゴングローランプ、写真照明用ランプ、カーボンアーク
灯、タングステン灯、白熱灯、エキシマレーザー照射装
置等が挙げられる。
The irradiation device for the active energy ray is not particularly limited, and examples thereof include an ultraviolet fluorescent lamp, a low-pressure mercury lamp, a (ultra) high-pressure mercury lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, a mercury halogen lamp, an argon glow lamp, and photographic lighting. Lamps, carbon arc lamps, tungsten lamps, incandescent lamps, excimer laser irradiation devices, and the like.

【0087】本発明のシート状防水材料の硬化時間とし
ては特に限定されず、例えば、太陽光線を用いて硬化さ
せる場合には、1分〜10時間で硬化するように設定す
ることが好ましく、紫外線を用いて硬化させる場合に
は、1分〜5時間で硬化するように設定することが好ま
しい。また、直射日光で1時間以内で硬化するように設
定することが好ましい。
The curing time of the sheet-like waterproof material of the present invention is not particularly limited. For example, in the case of curing using sunlight, it is preferable to set the curing time in 1 minute to 10 hours. In the case of using, it is preferable to set so as to cure in 1 minute to 5 hours. In addition, it is preferable that the setting is made such that the composition is cured within one hour in direct sunlight.

【0088】上記図1(2)において、シート状防水材
料は、硬化性成形材料層の片面に内側から粘着層及び離
型層をこの順で有している。これを基材に施工するに
は、離型層を剥がして上述したのと同様に粘着層を密着
させることにより行うことができる。基材に密着させた
後に、硬化性成形材料層を上述したのと同様に硬化させ
ることになる。
In FIG. 1 (2), the sheet-like waterproof material has an adhesive layer and a release layer in this order on one side of a curable molding material layer from the inside. This can be applied to the substrate by peeling off the release layer and adhering the adhesive layer in the same manner as described above. After being adhered to the substrate, the curable molding material layer is cured in the same manner as described above.

【0089】上記図1(3)において、シート状防水材
料は、硬化性成形材料層の片面に遮光層を有し、他の片
面に内側から粘着層及び離型層をこの順で有している。
これを基材に施工するには、離型層を剥がして粘着層を
上述したのと同様に密着させることにより行うことがで
きる。基材に接着させた後に、遮光層を剥がしてから硬
化性成形材料層を上述したのと同様に硬化させることに
なる。
In FIG. 1 (3), the sheet-like waterproof material has a light-shielding layer on one side of a curable molding material layer, and an adhesive layer and a release layer on the other side from the inside in this order. I have.
This can be applied to the substrate by peeling off the release layer and adhering the adhesive layer in the same manner as described above. After bonding to the substrate, the light-shielding layer is peeled off, and the curable molding material layer is cured in the same manner as described above.

【0090】上記図1(1)〜(3)の場合では、1)施
工現場にて有機過酸化物を取り扱う必要がなく、ガラス
繊維等の強化繊維の飛散がなくなり安全性や環境汚染性
に対応することができること、2)シート状防水材料を現
場における熟練作業を必要とせず、凹凸面、出隅、入隅
等の複雑な表面構造の箇所であっても極めて容易に施工
することができること、3)硬化性成形材料層が光硬化性
であり、遮光層を有する場合には、硬化性成形材料層が
遮光されており、シート状防水材料を施工する間、硬化
性成形材料層の硬化が抑制されてシート状防水材料の柔
軟性が保たれて充分な作業時間が確保できること、4)シ
ート状防水材料を粘着層により基材と密着させ、粘着層
により形成される接着層により接着させるため、シート
状防水材料の施工工程を簡略化して作業性を向上したり
施工コストを抑制したりすることができること、5)接着
作業が容易であり均一に接着することができたり、シー
ト状防水材料の柔軟性が充分に保たれていたりすること
から、シート状防水材料を安定的に基材へ接着させるこ
とができ、接着不良が充分に抑制されること、6)各種の
基材に対して接着性を有し、また、基材を溶剤等で侵す
おそれがないこと、7)遮光層、臭気遮断光透過層、粘着
層、離型層等により、硬化性成形材料層に含まれるスチ
レン等の重合性不飽和単量体がシート状防水材料から揮
散されることが充分に抑制されることから、これらの相
乗的な作用により、シート状防水材料の施工や硬化時に
おける取り扱い易さや安全性、環境汚染性、作業性が特
段に向上して、基材に対してシート状防水材料の接着強
度がより向上することになる。
In the cases shown in FIGS. 1 (1) to 1 (3), 1) there is no need to handle organic peroxide at the construction site, and there is no scattering of reinforcing fibers such as glass fibers, and safety and environmental pollution are reduced. 2) The sheet-like waterproof material can be applied extremely easily even on complicated surface structures such as uneven surfaces, projecting corners, and entering corners without the need for skilled work on site. , 3) When the curable molding material layer is light-curable and has a light-shielding layer, the curable molding material layer is shielded from light, and the curable molding material layer is cured during application of the sheet-like waterproof material. That the sheet-like waterproof material is kept flexible and sufficient work time can be secured.4) The sheet-like waterproof material is adhered to the base material by the adhesive layer, and adhered by the adhesive layer formed by the adhesive layer. Construction work of sheet-like waterproof material To improve workability and reduce construction costs.5) The bonding work is easy and uniform, and the flexibility of the sheet-like waterproof material is sufficiently maintained. Because it can be, the sheet-like waterproof material can be stably adhered to the substrate, adhesion failure is sufficiently suppressed, 6) has adhesiveness to various substrates, 7) Polymerizable unsaturated monomer such as styrene contained in the curable molding material layer by the light shielding layer, odor blocking light transmitting layer, adhesive layer, release layer, etc. Is sufficiently suppressed from being volatilized from the sheet-like waterproof material, and by these synergistic effects, ease of handling, safety, environmental pollution, and workability during construction and curing of the sheet-like waterproof material are reduced. Specially improved, sheet-like waterproof for base material The adhesive strength of the material will be further improved.

【0091】上記図1(3)の場合ではまた、遮光層を
剥がした後に硬化性成形材料層が硬化し始めることか
ら、遮光層を剥がした後、1分〜1時間程度の短時間で
硬化するように硬化性成形材料層の光硬化性を設定する
ことができることになる。これにより、作業時間を短縮
することができ、また、硬化性成形材料層が未硬化の状
態で汚れが付着して取れにくくなることを防止すること
ができることになる。
In the case of FIG. 1 (3), since the curable molding material layer starts to be cured after the light-shielding layer is peeled off, the curing is performed in a short time of about one minute to one hour after the light-shielding layer is peeled off. Thus, the photocurability of the curable molding material layer can be set as follows. As a result, the working time can be shortened, and it can be prevented that dirt adheres to the uncured state of the curable molding material layer and becomes difficult to remove.

【0092】上記図1(1)〜(3)では、粘着層が硬
化性を有するものである場合には、硬化性成形材料層と
共に粘着層も硬化して、シート状防水材料が接着強度に
優れたものとなる。これにより、シート状防水材料の基
本性能をより向上させることができる。なお、上記図1
(3)の場合、硬化性成形材料層と粘着層とが光硬化性
であるときには、遮断層が剥がされるまでは粘着層の硬
化性も保存されることから、遮光層が剥がされた後は粘
着層が有する硬化作用を充分に発揮させることができる
ことになる。この場合、シート状防水材料の接着性を充
分なものとするために、硬化性成形材料層の硬化が粘着
層の硬化よりも速くなるように設定することが好まし
い。上記図1(1)〜(3)ではまた、シート状防水材
料を保管や輸送等する間は、遮光性を有するアルミ蒸着
フィルム製等の包装材や缶等にシート状防水材料を入れ
ておくことが好ましい。
In FIGS. 1 (1) to 1 (3), in the case where the pressure-sensitive adhesive layer has curability, the pressure-sensitive adhesive layer is also cured together with the curable molding material layer, and the sheet-like waterproof material has an improved adhesive strength. It will be excellent. Thereby, the basic performance of the sheet-like waterproof material can be further improved. Note that FIG.
In the case of (3), when the curable molding material layer and the pressure-sensitive adhesive layer are photocurable, the curability of the pressure-sensitive adhesive layer is preserved until the blocking layer is peeled off. The curing action of the adhesive layer can be sufficiently exhibited. In this case, in order to make the adhesive property of the sheet-like waterproof material sufficient, it is preferable that the setting of the curable molding material layer is set to be faster than that of the adhesive layer. In FIGS. 1 (1) to 1 (3), while the sheet-like waterproof material is stored or transported, the sheet-like waterproof material is put in a packaging material or a can made of an aluminum vapor-deposited film having a light-shielding property. Is preferred.

【0093】図2(1)では、図1(1)〜(3)にお
ける場合と同様にしてシート状防水材料を基材へ接着し
て硬化させた状態を断面図で示しており、この場合で
は、基材のコーナー部に硬化性成形材料層が接着層によ
り接着されている。このように施工することにより、コ
ーナー部の防水施工を容易にすると共に、防水性能を充
分に発揮させることができることになる。また、同様
に、図2(2)では、基材の凸部に硬化性成形材料層が
接着層により接着されている。上記図2(1)及び
(2)の状態において、本発明のシート状防水材料で
は、基材のコーナー部や凸部の他、図示しないが例え
ば、凹部、出隅、入隅等の複雑な表面構造の箇所であっ
ても現場における熟練作業を必要とせずに極めて容易に
施工することができ、また、接着性も優れることから、
接着不良が充分に抑制されることになる。これにより、
簡便に、かつ、充分な基本性能でもって防水ライニング
ができることになる。
FIG. 2A is a sectional view showing a state in which the sheet-like waterproof material is adhered to the base material and cured in the same manner as in FIGS. 1A to 1C. In, a curable molding material layer is adhered to a corner portion of a base material by an adhesive layer. With this construction, the waterproofing of the corner portion can be facilitated, and the waterproof performance can be sufficiently exhibited. Similarly, in FIG. 2 (2), a curable molding material layer is adhered to the convex portion of the base material by an adhesive layer. In the state of FIGS. 2A and 2B, in the sheet-like waterproof material of the present invention, in addition to the corners and projections of the base material, for example, not shown, for example, a complicated shape such as a recess, an outgoing corner, an ingoing corner, etc. Even at the surface structure location, it can be installed very easily without the need for skilled work on site, and because it has excellent adhesion,
Adhesion failure is sufficiently suppressed. This allows
Waterproof lining can be performed simply and with sufficient basic performance.

【0094】本発明のシート状防水材料はこれらの実施
形態に限定されるものではなく、例えば、以下に記載す
るような形態も可能である。 (1)シート状防水材料が光透過性フィルムを含むこと
により、遮光フィルムを剥がした後に光透過性フィルム
が付いたまま硬化させて、硬化後剥離することによって
表面状態を更になめらかにすることができる。
The sheet-like waterproof material of the present invention is not limited to these embodiments, and for example, the following forms are also possible. (1) Since the sheet-like waterproof material contains the light-transmitting film, the light-shielding film is peeled off, and then cured with the light-transmitting film attached. it can.

【0095】(2)硬質ウレタンフォームや発泡ポリエ
チレン等の発泡層構造やゴム等の層を含むことにより、
防音性(遮音性)、断熱性(保温性)、クッション性等
を付与することができる。このような発泡層構造やゴム
等の層は、粘着層中に支持体として有することが好まし
い。
(2) By including a foamed layer structure such as rigid urethane foam or foamed polyethylene or a layer such as rubber,
Sound insulation (sound insulation), heat insulation (heat insulation), cushioning, and the like can be provided. Such a foam layer structure or a layer of rubber or the like is preferably provided as a support in the adhesive layer.

【0096】(3)硬化性成形材料層にウレタンチップ
に代表されるゴム弾性粒子等を配合してもよく、これに
より防音性、クッション性等を付与することができる。
また、ケイ砂、砂利、玉砂利等の骨材を配合してもよ
く、これにより表面のすべり性や意匠性を改良すること
ができる。使用される骨材は、不飽和ポリエステル樹脂
やアクリル樹脂シラップを硬化させて得た人工石や、エ
ポキシ樹脂や、フェノール樹脂の人工石であってもよ
い。更に、これらのゴム弾性粒子や骨材を硬化性成形材
料層の硬化前や硬化中に散布してもよい。
(3) Rubber curable particles typified by urethane chips may be blended in the curable molding material layer, thereby providing soundproofing and cushioning properties.
In addition, aggregates such as silica sand, gravel, cobblestone and the like may be blended, whereby the slipperiness and design of the surface can be improved. The aggregate used may be an artificial stone obtained by curing an unsaturated polyester resin or an acrylic resin syrup, an epoxy resin, or an artificial stone of a phenol resin. Furthermore, these rubber elastic particles and aggregates may be sprayed before or during curing of the curable molding material layer.

【0097】(4)シート状防水材料が硬化した後は、
該硬化層の表面にトップコート層を塗装等して施しても
よい。このようなトップコート層には、上記のゴム弾性
粒子や骨材を配合してもよく、トップコート層の塗布後
に散布してもよい。トップコート層を形成する塗料とし
ては、ラジカル重合性樹脂を含む上塗り塗料が好適であ
る。
(4) After the sheet-like waterproof material has hardened,
A top coat layer may be applied on the surface of the cured layer by painting or the like. Such a top coat layer may contain the above rubber elastic particles or aggregates, and may be sprayed after the top coat layer is applied. As a paint for forming the top coat layer, a top coat containing a radical polymerizable resin is preferable.

【0098】(5)シート状防水材料やトップコート層
を施工後、その上に有孔性フィルターシート等を施工
し、その上の土壌を散布して作製する植栽用防水構造体
において、通常の柔らかいウレタン樹脂層や熱可塑性シ
ート等では植木等の根が伸びて貫通することを防ぎきれ
ずに防水性に問題が起きる場合があるが、本発明のシー
ト状防水材料を含む構造体であれば、防根性が良好であ
り、防水性に対する問題は起こらないため、このような
施工例は、本発明における好ましい施工例の一つであ
る。
(5) After applying a sheet-like waterproof material or a top coat layer, a porous filter sheet or the like is applied thereon, and the soil is spread thereon. With a soft urethane resin layer or a thermoplastic sheet, there may be a case where the root of a plant tree or the like cannot be prevented from extending and penetrating, causing a problem in waterproofness.However, a structure including the sheet-like waterproof material of the present invention may be used. Such a construction example is one of the preferred construction examples in the present invention, since the root protection is good and there is no problem with the waterproofness.

【0099】[0099]

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。なお、「部」は、「重量部」を示す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Note that “parts” indicates “parts by weight”.

【0100】(合成例1)温度計、撹伴機、不活性ガス
吹込管および還流冷却管を備えた四ツ口フラスコに、ト
リエチレングリコール1200部、プロピレングリコー
ル175部、イソフタル酸747部、アジピン酸438
部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら210℃で酸価
10まで縮合反応した。150℃まで冷却し無水マレイ
ン酸245部を仕込み、210℃まで昇温し、15時
間、縮合反応させた不飽和ポリエステル65部にスチレ
ン35部、ハイドロキノン0.01部を加え、酸価7、
粘度0.8Pa・sの不飽和ポリエステル樹脂Aを得
た。
(Synthesis Example 1) 1200 parts of triethylene glycol, 175 parts of propylene glycol, 747 parts of isophthalic acid, and 747 parts of adipine were placed in a four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, an inert gas injection pipe and a reflux condenser. Acid 438
Then, a condensation reaction was performed at 210 ° C. to an acid value of 10 while blowing nitrogen gas. The mixture was cooled to 150 ° C., charged with 245 parts of maleic anhydride, heated to 210 ° C., and added with 35 parts of styrene and 0.01 part of hydroquinone to 65 parts of the unsaturated polyester subjected to the condensation reaction for 15 hours.
An unsaturated polyester resin A having a viscosity of 0.8 Pa · s was obtained.

【0101】(合成例2)温度計、撹伴機、空気吹込管
および還流冷却管を備えた四ツ口フラスコに、グリシジ
ルメタクリレート284部、1,12−(6−エチルド
デカン)ジカルボン酸と1,16−(6−エチルヘキサ
デカン)ジカルボン酸との混合物(商品名「SB−2
0」、岡村製油(株)製、酸価328mgKOH/g)
685部、オクチル酸亜鉛4部、及びハイドロキノン
0.4部を仕込んだ。続いて、上記混合物を空気気流中
で撹伴して、115℃で2時間反応させた。この生成物
の酸価は115mgKOH/gであった。更に、ビスフ
ェノールA型エポキシ化合物(商品名「アラルダイドA
ER250」、旭チバ社製、平均エポキシ当量185)
347部と、トリエチルアミン1.4部を投入した。こ
の混合物を空気気流中で撹伴して、115℃3時間反応
させた。これにより酸価が5.0mgKOH/gのビニ
ルエステルを得た。ビニルエステル65部にスチレン3
5部、ハイドロキノン0.01部を加え、粘度0.6P
a・sのビニルエステル樹脂Aを得た。
(Synthesis Example 2) In a four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, an air blowing tube and a reflux condenser, 284 parts of glycidyl methacrylate, 1,12- (6-ethyldodecane) dicarboxylic acid and 1 , 16- (6-ethylhexadecane) dicarboxylic acid (trade name “SB-2
0 ", manufactured by Okamura Oil Co., Ltd., acid value 328 mgKOH / g)
685 parts, zinc octylate 4 parts and hydroquinone 0.4 part were charged. Subsequently, the mixture was stirred at 115 ° C. for 2 hours in an air stream. The acid value of this product was 115 mgKOH / g. Further, a bisphenol A type epoxy compound (trade name “Araldide A”
ER250 ", manufactured by Asahi Ciba, average epoxy equivalent 185)
347 parts and 1.4 parts of triethylamine were charged. This mixture was stirred at 115 ° C. for 3 hours in an air stream. As a result, a vinyl ester having an acid value of 5.0 mgKOH / g was obtained. Styrene 3 in 65 parts of vinyl ester
5 parts, hydroquinone 0.01 part, viscosity 0.6P
As a vinyl ester resin A was obtained.

【0102】(比較合成例1)温度計、窒素ガス導入
管、及び、撹拌機を備えた反応器としての四ツ口フラス
コに、飽和二塩基酸としてのイソフタール酸498部、
並びに、多価アルコールとしてのプロピレングリコール
418部及びジプロピレングリコール670部を仕込ん
だ後、フラスコ内を窒素ガス置換した。次に、この混合
物を撹拌しながら最高温度が215℃となるように加熱
し、脱水反応を行った。これにより、酸価が10になっ
たところで温度を50℃に下げ、更に、不飽和二塩基酸
としての無水マレイン酸を686部仕込み、最高温度が
215℃となるように加熱し、脱水反応を継続して酸価
が28の不飽和ポリエステルを得た。そして、この不飽
和ポリエステル(固形分)60部、重合性不飽和単量体
としてのスチレン40部、及び、安定剤としてのハイド
ロキノン0.02部を混合することにより、不飽和ポリ
エステル樹脂Bを得た。
(Comparative Synthesis Example 1) 498 parts of isophthalic acid as a saturated dibasic acid was placed in a four-necked flask as a reactor equipped with a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a stirrer.
After charging 418 parts of propylene glycol and 670 parts of dipropylene glycol as polyhydric alcohols, the inside of the flask was replaced with nitrogen gas. Next, the mixture was heated to a maximum temperature of 215 ° C. with stirring to perform a dehydration reaction. Thus, when the acid value reached 10, the temperature was lowered to 50 ° C., and 686 parts of maleic anhydride as an unsaturated dibasic acid were charged, and heated to a maximum temperature of 215 ° C. to carry out the dehydration reaction. Continuously, an unsaturated polyester having an acid value of 28 was obtained. Then, 60 parts of this unsaturated polyester (solid content), 40 parts of styrene as a polymerizable unsaturated monomer, and 0.02 parts of hydroquinone as a stabilizer are mixed to obtain an unsaturated polyester resin B. Was.

【0103】(比較合成例2)温度計、窒素ガス導入
管、及び、撹拌機を備えた反応器としての四ツ口フラス
コに、ビスフェノールAとエピクロルヒドリンとの反応
により得られたエポキシ当量189のエピクロン850
(商品名、大日本インキ化学工業社製)458部、メタ
クリル酸215部、ハイドロキノン0.35部及びトリ
エチルアミン2.1部を加えて、含酸素気流中で110
℃まで昇温し、6時間反応させて重合性ビニル基を有す
るエポキシアクリレートを得た。そして、このエポキシ
アクリレート65部、重合性不飽和単量体としてのスチ
レン35部、及び、安定剤としてのハイドロキノン0.
02部を混合することにより、ビニルエステル樹脂Bを
得た。
(Comparative Synthesis Example 2) In a four-necked flask as a reactor equipped with a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a stirrer, an epiclone having an epoxy equivalent of 189 obtained by the reaction of bisphenol A and epichlorohydrin was used. 850
458 parts (trade name, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Incorporated), 215 parts of methacrylic acid, 0.35 part of hydroquinone and 2.1 parts of triethylamine were added, and the mixture was added in an oxygen-containing gas stream.
The temperature was raised to 0 ° C., and the mixture was reacted for 6 hours to obtain an epoxy acrylate having a polymerizable vinyl group. Then, 65 parts of this epoxy acrylate, 35 parts of styrene as a polymerizable unsaturated monomer, and 0.1 part of hydroquinone as a stabilizer were added.
By mixing 02 parts, vinyl ester resin B was obtained.

【0104】合成例1、2、比較合成例1、2で得られ
た不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂に8%
オクテン酸コバルト0.3部、カヤメックM(カヤクア
クゾ製)1.0部を配合し、真空脱泡後、2枚のガラス
板の3mmの隙間に注入し、3mm厚の樹脂注型板を得
た。この注型板からJIS K 7113引張試験用の
1号試験片ダンベルを作製した。引張試験を行い、その
結果を表1に記載した。
8% of the unsaturated polyester resin and vinyl ester resin obtained in Synthesis Examples 1 and 2 and Comparative Synthesis Examples 1 and 2
0.3 part of cobalt octenoate and 1.0 part of Kayamek M (manufactured by Kayaku Akzo) were blended, and after degassing under vacuum, poured into a gap of 3 mm between two glass plates to obtain a resin casting plate having a thickness of 3 mm. . The first test piece dumbbell for the JIS K 7113 tensile test was produced from this casting plate. A tensile test was performed, and the results are shown in Table 1.

【0105】実施例1 合成例1で得られた不飽和ポリエステル樹脂A 100
部、増粘剤としてMgO#20(商品名、協和化学工業
社製)1.4部、充填剤として水酸化アルミニウムであ
るB−308(商品名、アルコア化成社製)110部、
光増感剤として、広領域感光剤であるダロキュアー11
73(商品名、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社
製)1.0部、重合禁止剤としてメチルハイドロキノン
500ppm、及び、スチレン5部を添加し、ディスパ
ーにて10分間撹拌して樹脂混合溶液を得た。この溶液
の粘度は、3.55Pa・s(25℃)であった。
Example 1 The unsaturated polyester resin A 100 obtained in Synthesis Example 1
Parts, 1.4 parts of MgO # 20 (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) as a thickening agent, 110 parts of B-308 (trade name, manufactured by Alcoa Chemical) as a filler,
Darocur 11 which is a wide-area photosensitizer as a photosensitizer
73 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 500 ppm of methylhydroquinone as a polymerization inhibitor, and 5 parts of styrene were added, followed by stirring with a disper for 10 minutes to obtain a resin mixed solution. The viscosity of this solution was 3.55 Pa · s (25 ° C.).

【0106】次いで、SMC含浸機に、幅500mmの
キャリアフィルムとして、両面粘着テープであるDCT
−210(商品名、中国化工社製)を離型層が外側にな
るようにセットした。このキャリアフィルムを移動さ
せ、その上にナイフコーターにより幅400mmで上記
樹脂混合溶液を均一に塗布し、その層の上にガラスロー
ビングであるAF210W(商品名、旭ファイバーグラ
ス社製)を自動カッターで約1インチに切断したガラス
チョップを上記樹脂混合溶液に対して15重量%となる
様に設定し、散布した。なお、この設定は、硬化性樹脂
(不飽和ポリエステル樹脂A)100部に対してガラス
チョップが38.4部である。その積層物の上に、透明
なポリエチレンフィルム(光透過性フィルム)であるキ
ャリアフィルムを用いて、同様に樹脂混合溶液をナイロ
ンフィルム上に塗布した層で覆い、含浸ロールによる脱
泡、含浸を行った後、両面粘着テープの離型紙を外側に
して紙管に巻き取った。紙管ごとアルミ蒸着ポリエステ
ルフィルム製の包装材で密封包装した後、これを40℃
で48時間熟成、増粘し、光透過性フィルム、硬化性成
形材料層、粘着層及び離型層をこの順で積層してなる本
発明のシート状防水材料を得た。
Then, as a carrier film having a width of 500 mm, DCT which is a double-sided adhesive tape was applied to an SMC impregnating machine.
-210 (trade name, manufactured by Chugoku Kako Co., Ltd.) was set such that the release layer was on the outside. The carrier film is moved, the above resin mixed solution is uniformly applied thereon with a knife coater in a width of 400 mm, and AF210W (trade name, manufactured by Asahi Fiberglass Co., Ltd.) as glass roving is applied on the layer with an automatic cutter. A glass chop cut to about 1 inch was set so as to be 15% by weight with respect to the above resin mixed solution, and sprayed. In this setting, the glass chop is 38.4 parts for 100 parts of the curable resin (unsaturated polyester resin A). Using a carrier film, which is a transparent polyethylene film (light-transmitting film), on the laminate, the resin mixed solution is similarly covered with a layer applied on a nylon film, and defoaming and impregnation with an impregnation roll are performed. Then, it was wound around a paper tube with the release paper of the double-sided adhesive tape facing outward. After sealing and packaging the whole paper tube with a packaging material made of aluminum-evaporated polyester film,
For 48 hours to obtain a sheet-like waterproof material of the present invention comprising a light-transmitting film, a curable molding material layer, an adhesive layer, and a release layer laminated in this order.

【0107】実施例2、比較例1〜2 実施例1において、合成例1で得られた不飽和ポリエス
テル樹脂Aの代わりに、合成例2で得られたビニルエス
テル樹脂A(実施例2)、比較合成例1で得られた不飽
和ポリエステル樹脂B(比較例1)、比較合成例2で得
られたビニルエステル樹脂B(比較例2)を用いたこと
以外は同様にして、シート状防水材料を得た。
Example 2, Comparative Examples 1-2 In Example 1, instead of the unsaturated polyester resin A obtained in Synthesis Example 1, the vinyl ester resin A obtained in Synthesis Example 2 (Example 2) was used. A sheet-like waterproof material was prepared in the same manner except that the unsaturated polyester resin B obtained in Comparative Synthesis Example 1 (Comparative Example 1) and the vinyl ester resin B obtained in Comparative Synthesis Example 2 (Comparative Example 2) were used. I got

【0108】(施工性評価)JISコンクリート歩道板
(300mm×300mm×70mm)に側面−平面−
側面に一液湿気硬化型ウレタンプライマー(NS−Y
P;日本触媒製)を0.2kg/m2 に塗布。指触乾燥
後、実施例1〜比較例3の防水材料を側面−平面−側面
に形成し、その作業性(難易度、工程数、防水材料の被
覆に要する時間)を評価した。
(Evaluation of workability) JIS concrete sidewalk board (300 mm x 300 mm x 70 mm) side-plane-
One-sided moisture-curable urethane primer (NS-Y
P; Nippon Shokubai) was applied at 0.2 kg / m 2 . After touch drying, the waterproof materials of Example 1 to Comparative Example 3 were formed on the side-plane-side surface, and the workability (difficulty, number of steps, time required for coating the waterproof material) was evaluated.

【0109】作業性 ◎:施工においてシート状防水材料が充分な柔軟性を保
ち、熟練した作業が不要であり、短時間で施工すること
ができ、作業を極めて容易かつ迅速に行うことができ
た。作業時に臭気を殆ど感じない。 ×:施工において、ガラス繊維マットの含浸等の熟練し
た作業が必要であり、短時間で施工することができず、
作業を容易かつ迅速に行うことができなかった。作業時
にモノマーの臭気が著しい。
[0109]Workability  ◎: The sheet-like waterproof material maintains sufficient flexibility during construction.
No need for skilled work
Work can be done very easily and quickly
Was. Almost no odor during work. ×: Skilled in impregnation of glass fiber mat during construction
Work is required, and construction cannot be performed in a short time,
The work could not be performed easily and quickly. When working
The odor of the monomer is remarkable.

【0110】硬化後の出隅部(コーナー)の状態 ◎:硬化前、硬化後も下地に沿うており、膨れていな
い。 △:硬化前は、下地に沿うているが、硬化後は膨れてい
る。 ×:硬化前から膨れた状態で硬化後も同じ(膨れてい
る)。
[0110]Outer corner after curing  ◎: Before and after curing, it conforms to the base and does not swell.
No. △: Before curing, it is along the base, but after curing, it is swollen.
You. X: Same as after swelling after swelling before curing (swelling
).

【0111】比較例3 FRP防水材料を用いた防水施工を、実施例1と同様の
基材に同様な条件で行った。施工は、1液ウレタンプラ
イマー(商品名「NS−YP」日本触媒社製)を200
gr/m2 塗布する工程、不飽和ポリエステル樹脂(商
品名「エポラックN−5553M」日本触媒社製)10
0部に硬化剤1.0部を添加した下塗り剤を2500g
r/m2 塗布する工程、ガラス繊維マットを基材のコー
ナー部に積層して含浸させる工程、ガラス繊維マットを
基材のコーナー部以外の平面部に積層して含浸させる工
程により行った。硬化後、指触乾燥に要した作業時間は
3時間であった。その後に実施例1と同様のトップコー
ト塗布工程により、シート状防水材料の防水施工を完了
させた。この施工における作業性(施工性)を、実施例
1と同様に評価し、その結果を表1に示した。
Comparative Example 3 Waterproofing using a FRP waterproofing material was performed on the same base material as in Example 1 under the same conditions. The construction was performed using a one-component urethane primer (trade name "NS-YP" manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) for 200
Gr / m 2 coating process, unsaturated polyester resin (trade name “Epolac N-5553M” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 10
2500 g of an undercoating agent obtained by adding 1.0 part of a curing agent to 0 parts
An r / m 2 coating step, a step of laminating and impregnating the glass fiber mat on the corner of the substrate, and a step of laminating and impregnating the glass fiber mat on a flat part other than the corner of the substrate were performed. After curing, the working time required for touch drying was 3 hours. Thereafter, the waterproofing of the sheet-like waterproof material was completed by the same top coat application process as in Example 1. Workability (workability) in this construction was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【0112】[0112]

【表1】 [Table 1]

【0113】表1から明らかなように、実施例1及び2
において、本発明のシート状防水材料は、施工現場にて
有機過酸化物の使用がなく、補強繊維が飛散することが
なかったため、安全性や環境汚染性に対応することがで
きると共に、短時間で基本性能を発揮させることがで
き、しかも、施工性に優れて施工不良による不具合の発
生を解消して硬化性成形材料層が有する性能を充分に発
揮させることができるものであることがわかった。
As is clear from Table 1, Examples 1 and 2
In the sheet-like waterproof material of the present invention, since no organic peroxide was used at the construction site and the reinforcing fibers did not scatter, it was possible to respond to safety and environmental pollution, It can be said that the basic performance can be exhibited by the above, and it is also excellent in workability, it can eliminate the occurrence of problems due to poor construction, and can sufficiently exhibit the performance of the curable molding material layer .

【0114】[0114]

【発明の効果】本発明のシート状防水材料は、上述の構
成よりなるので、防水性と基材に対する追従性、耐磨耗
性等の機械的特性とに優れるうえに、塗料付着性、防根
性、耐薬品性、長期耐久性等の付加性能を有し、施工現
場にて安全性や環境汚染性に対応することができると共
に、短時間で基本性能を発揮させることができ、しか
も、含浸作業等の熟練作業を必要とせず、凹凸面、出
隅、入隅等の複雑な表面構造の箇所であっても極めて容
易に施工することができるという優れた施工性により施
工不良による不具合の発生を解消することができること
から、防水ライニング材料等として極めて優れた性能を
発揮させることができるものである。
Since the sheet-like waterproof material of the present invention has the above-mentioned constitution, it is excellent in waterproofness, mechanical properties such as followability to a base material, abrasion resistance and the like, as well as paint adhesion and prevention. It has additional properties such as guts, chemical resistance, long-term durability, etc., can respond to safety and environmental pollution at the construction site, and can exhibit basic performance in a short time, and furthermore, impregnation It does not require any skilled work such as work, and it is extremely easy to work even on complicated surface structures such as irregular surfaces, corners, corners, etc. Therefore, it is possible to exhibit extremely excellent performance as a waterproof lining material or the like.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明のシート状防水材料において、基材に接
着施工するときの状態を示す一実施形態における断面模
式図である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of one embodiment showing a state when a sheet-like waterproof material of the present invention is adhered to a substrate.

【図2】本発明のシート状防水材料において、(1)は
基材のコーナー部、(2)は基材の凸部に接着・硬化さ
れた状態を示す一実施形態における断面模式図である。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of the sheet-like waterproof material of the present invention, showing (1) a corner portion of a base material, and (2) a state of being bonded and cured to a convex portion of the base material. .

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 硬化性成形材料層 2 粘着層、接着層 3 離型層 4 遮光層 5 基材 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Curable molding material layer 2 Adhesive layer and adhesive layer 3 Release layer 4 Light shielding layer 5 Base material

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2D047 AA02 4F100 AG00 AK01A AK44 BA02 BA03 BA04 BA10A BA10C BA10D DG03 EC182 EH012 EH46 EJ083 JB01 JB12A JB14A JD05 JK08A JK09 JL00 JL05 JL06 JL13B JL14C JN02D YY00A  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page F-term (reference) 2D047 AA02 4F100 AG00 AK01A AK44 BA02 BA03 BA04 BA10A BA10C BA10D DG03 EC182 EH012 EH46 EJ083 JB01 JB12A JB14A JD05 JK08A JK09 JL00 JL05 JL14 JL13JL

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 硬化性樹脂を含む硬化性成形材料層、及
び、粘着層を含んでなるシート状防水材料であって、該
硬化性樹脂が、その硬化性樹脂を硬化させてなる硬化物
の引張伸び率が20〜200%であることを特徴とする
シート状防水材料。
1. A sheet-like waterproof material comprising a curable molding material layer containing a curable resin and an adhesive layer, wherein the curable resin is a cured product obtained by curing the curable resin. A sheet-like waterproof material having a tensile elongation of 20 to 200%.
【請求項2】 更に、粘着層の外側に離型層を有するこ
とを特徴とする請求項1記載のシート状防水材料。
2. The sheet-like waterproof material according to claim 1, further comprising a release layer outside the adhesive layer.
【請求項3】 前記硬化性成形材料層は、光硬化性であ
り、更に前記粘着層を有する面の他の面に遮光層を有す
ることを特徴とする請求項1又は2記載のシート状防水
材料。
3. The sheet-like waterproofing according to claim 1, wherein the curable molding material layer is light-curable, and further has a light-shielding layer on the other surface having the adhesive layer. material.
【請求項4】 請求項1、2、又は3記載のシート状防
水材料を用いて施工する方法であって、粘着層を介して
基材に貼り付けた後に硬化させる工程を含んでなること
を特徴とするシート状防水材料の施工方法。
4. A method of applying the sheet-like waterproof material according to claim 1, 2, or 3, which comprises a step of curing after attaching to a substrate via an adhesive layer. Characteristic construction method of sheet-shaped waterproof material.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008306932A (en) * 2007-06-12 2008-12-25 Tajima Roofing Co Ltd Plant cultivation structure, root-proof structure, and root-proof sheet to be used for them
KR102037135B1 (en) * 2019-03-12 2019-10-28 윤종구 Waterproof Sheet with Protective Material for Exterior-Waterproof of Underground Structure and Exterior-Waterproofing Method Using the Same
WO2023017853A1 (en) * 2021-08-13 2023-02-16 昭和電工株式会社 Lining material

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