JP2001164003A

JP2001164003A - 二軸配向ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JP2001164003A
Application number: JP35252699A
Authority: JP
Inventors: Shigeyuki Watanabe; 重之渡辺
Original assignee: Mitsubishi Polyester Film Corp
Current assignee: Mitsubishi Polyester Film Corp
Priority date: 1999-12-13
Filing date: 1999-12-13
Publication date: 2001-06-19

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた平面性を有し、加工適性に優れ、例え
ばコンデンサ誘電体として用いたときに高度な電気的特
性が得られる二軸配向ポリエステルフィルムを提供す
る。【解決手段】重量法によるフィルム厚みが４．０μｍ
以下であり、局所たるみ面積率が１０％以下であること
を特徴とする二軸配向ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、二軸配向ポリエス
テルフィルムに関する。詳しくは、本発明は、フィルム
の平面性が特定範囲内にある、加工時の作業性が優れた
二軸配向ポリエステルフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】二軸配向ポリエステルフィルムは、機械
的性質、耐熱性、電気的特性、耐薬品性等、各種の特性
を高度にバランス良く有し、コストパフォーマンスの点
で優れるため、磁気テープ用、包装用、製版用等の産業
用資材として広く用いられている。これらの用途の中で
も特にコンデンサ用に関しては、電気機器の小型化に伴
い、小型化が可能なポリエステルフィルムから製造され
たコンデンサの需要が急増している。また、これ以外に
も例えば、磁気テープ用、あるいは感熱転写リボン用に
関しては、カートリッジの小型化に伴い、小型化が可能
なポリエステルフィルムから製造された磁気テープ、あ
るいは感熱転写リボンの需要が急増している。

【０００３】小型化の要請により、ポリエステルフィル
ムの薄膜化が進みつつある。しかしながら、ベースの薄
膜化に伴い、各用途において最終製品に向けて加工工程
中、走行するフィルムが、配置されたローラー間で蛇行
する等の問題を引き起こし、最終製品の歩留まりを著し
く阻害する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであって、優れた平面性を有し、加工
適性に優れ、例えばコンデンサ誘電体として用いたとき
に高度な電気的特性が得られる二軸配向ポリエステルフ
ィルムを提供することを解決課題とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に
鑑み鋭意検討を行った結果、特定のフィルムによれば、
上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を
完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明の要旨は、重量法による
フィルム厚みが４．０μｍ以下であり、局所たるみ面積
率が１０％以下であることを特徴とする二軸配向ポリエ
ステルフィルムに存する。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【０００８】本発明のフィルムを構成するポリエステル
とは、繰り返し単位の８０％以上がエチレンテレフタレ
ート単位またはエチレン−２，６−ナフタレート単位を
有するポリエステルを指す。

【０００９】かかるポリエステルは、（１）芳香族ジカ
ルボン酸の低級アルキルエステルとジオール化合物とを
主な出発原料としてエステル交換反応を経由して、重縮
合反応を行う、いわゆる「エステル交換法」、あるいは
（２）芳香族ジカルボン酸とジオール化合物とを主な出
発原料として、エステル化反応を経由して、重縮合反応
を行う、いわゆる「直接重合法」、等により得られる。
これらの反応を行うため、通常、触媒として金属化合物
を添加する方法が用いられる。

【００１０】エステル交換反応触媒として、例えばＣ
ａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｌｉ等の化合物、重縮合反応触媒とし
てＳｂ、Ｔｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｃｏ等の化合物が一般的に
用いられている。しかしながら、かかる金属化合物の含
有量が多いと、フィルムをコンデンサの誘電体として使
用した場合、電気特性が低下してしまう。

【００１１】この事実に鑑み、本発明においては、金属
化合物含有量を少なくすることができる、上記（２）の
エステル化反応方法を採用することが好ましい。

【００１２】しかも、ポリエステル中に存在する金属成
分が、金属元素換算で、粒子を除いて、アンチモンを１
０〜３００ｐｐｍの範囲、さらには１０〜２００ｐｐｍ
の範囲、特に１０〜１５０ｐｐｍの範囲で含有する以外
は実質的に金属成分を含有しないことが好ましい。ここ
で実質的に含有しないとは、粒子およびアンチモン以外
の金属成分量が、合計１００ｐｐｍ以下、好ましくは５
０ｐｐｍ以下であることを意味する。金属成分量が１０
０ｐｐｍを超えたり、アンチモンの含有量が３００ｐｐ
ｍを超えると、耐電圧特性が不十分となる傾向がある。
一方、アンチモンの含有量が１０ｐｐｍ未満では、ポリ
エステル製造時の生産性が低下する。

【００１３】アンチモン以外の金属をポリエステル製造
時の触媒として使用する方法もあるが、その場合は、ポ
リエステルの熱安定性が低下する傾向があるため、特に
再生原料として使用した場合、耐電圧特性を低下させる
問題が発生することがある。

【００１４】なお、本発明においては、必要に応じポリ
エステル中にリン（Ｐ）化合物を含有させてもよい。リ
ン化合物は一般に金属化合物を不活性化させ、ポリエス
テルの熱安定性を向上させ、かつ電気的特性をも良好と
する効果を有するので、例えばＰ元素として５〜２００
ｐｐｍ程度存在させると好都合な場合がある。

【００１５】また、上記の範囲を逸脱しない条件下であ
れば、本発明のポリエステルは他の第三成分を含有して
いてもよい。

【００１６】芳香族ジカルボン酸成分としては、例え
ば、テレフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン
酸以外に、例えば、イソフタル酸、フタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐ−オキ
シエトキシ安息香酸等）等を用いることができる。ジオ
ール成分としては、エチレングリコール以外に、例え
ば、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
タンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上を用い
ることができる。

【００１７】本発明で用いるポリエステルの極限粘度
は、通常０．４５以上、好ましくは０．５０〜１．０、
さらに好ましくは０．５２〜０．８０の範囲である。極
限粘度が０．４５未満では、フィルム製造時の生産性が
低下したり、フィルムの機械的強度が低下するという問
題が生ずることがある。一方、ポリマーの溶融押出安定
性の点から、極限粘度は１．０を超えないことが好まし
い。

【００１８】本発明のポリエステルフィルムは、重量法
により測定した厚みが４．０μｍ以下である必要があ
る。フィルム厚みが４．０μｍを超えると、上述した加
工工程中で、走行するフィルムの蛇行等の問題が起こら
ず、本発明の適用対象範囲外である。最終製品の小型化
の設計上、本発明のフィルムの厚みは好ましくは３．０
μｍ以下、さらに好ましくは２．０μｍ以下である。

【００１９】本発明の最大の特徴は、平面性をある特定
の範囲にすることにより、種々の加工工程での安定した
走行性を確保することにある。

【００２０】すなわち、本発明のフィルムの局所たるみ
面積率は１０％以下である必要があり、好ましくは８％
以下、さらに好ましくは５％以下である。ここでいう局
所たるみ面積率とは、実施例にて詳細に後述するが、張
力下、フィルムの平面性が悪い部分の面積率を指す。局
所たるみ面積率が１０％を超える場合、加工工程中、走
行するフィルムが、配置されたローラー間で蛇行した
り、特に、蒸着コンデンサ用の場合、真空蒸着下、冷却
ドラムへの密着が不均一となったりする等の問題を引き
起こし、最終製品の歩留まりを著しく阻害し、不適当で
ある。

【００２１】本発明においては、上記局所たるみ面積率
を抑えるには、フィルム中のＤＥＧ（ジエチレングリコ
ール）単位の含有量が全ジオール単位に対し１．０〜
３．０モル％であることが好ましく、さらに好ましくは
１．３〜２．５モル％、特に好ましくは１．５〜２．２
モル％である。フィルム中のＤＥＧ単位含有量が３．０
モル％を超えると、機械的強度が低下したり、特にコン
デンサ特性としての電気特性を損なわれる傾向にあり、
１．０モル％未満では局所たるみ面積率を１０％以下に
することが困難となる場合がある。本発明の機構は明確
ではないが、ＤＥＧ単位をある程度存在させることによ
り、二軸配向過程で、より均一な厚さへの加工が容易に
なるためと思われる。

【００２２】また、コストの面から、ポリエステルはポ
リエチレンテレフタレートであることが好ましい。

【００２３】本発明のポリエステルフィルムの溶融時の
比抵抗は５×１０⁷〜５×１０⁹Ω・ｃｍ、さらには１
×１０⁸〜１×１０⁹Ω・ｃｍの範囲であることが好ま
しい。かかる比抵抗が５×１０⁷Ω・ｃｍ未満の場合、
耐電圧特性や、誘電損失、絶縁抵抗等コンデンサ用とし
て必要な電気的特性に劣る場合がある。また、比抵抗が
５×１０⁹Ω・ｃｍを超える場合、熱可塑性樹脂からな
るポリエステルフィルムの製膜において、溶融押し出し
たシート状物を回転ドラムなどの冷却体表面で急冷する
に際し、当業者が一般的に行う、いわゆる「静電印可キ
ャスト法」（例えば特公昭３７−６１４２号公報）にお
いて冷却体との密着が悪くなり、最終の二軸配向フィル
ムとした際の局所たるみ面積率が増加し、面積率１０％
以下とするのが容易でなくなる恐れがある。

【００２４】ポリエステルの製造時、ＤＥＧ単位含有量
を本発明に記述した所定の範囲にするには、その製造工
程でＤＥＧを追加添加することにより得られる。追加
は、製造工程の任意の時期に行うことができるが、重縮
合工程に至る前に添加するのが効果的である。すなわ
ち、上述の直接重合法では、エステル化反応時に、ま
た、上述のエステル交換法で製造する場合には、エステ
ル交換反応時に、各々添加することが好適である。

【００２５】さらに、直接重合法では、エステル化温度
を比較的高温、例えば２５０℃を超える条件で実施する
こと、グリコール／ジカルボン酸モル比を高くして実施
すること等を適宜組み合わせることで、ＤＥＧ単位含有
量が高いポリエステルが得られる。また、エステル交換
法で製造する場合には、重合の初期に常圧で保持する工
程を適用すること、減圧を比較的緩慢に行うこと等を適
宜組み合わせることで、ＤＥＧ単位含有量が高いポリエ
ステルを得ることができる。

【００２６】ポリエステルの製造時、ポリエステルの溶
融時の比抵抗を上記した範囲とするには、ポリエステル
中に含有する、触媒として添加される金属あるいはその
他の原因で混入する金属の量を少なくする方法や、かか
る金属に対しモル比で０．５倍以上のリン化合物を添加
する方法が採用できる。溶融時比抵抗の上限は、ポリエ
ステル製造上触媒添加の必要性等から１×１０¹⁰Ωｃｍ
程度である。これ以上の比抵抗を有していても、それに
よる電気的特性改良の効果はもはや期待できないし、か
かる比抵抗とするための製造上の困難さが大きくなるこ
とがある。

【００２７】本発明のポリエステルフィルムは、最終的
に得られる特性が本発明の構成を満足する限り、多層構
造となっていても構わない。

【００２８】本発明のフィルムは、使用時にフィルムを
接する層との接着性を高めるため、表面に塗布層を設け
ることができる。例えばコンデンサ用として使用する場
合は、塗布層により蒸着金属との接着性を高めることが
できる。塗布層を構成する樹脂の例としては、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアクリレート、
ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアルコール、ポリウレタンなどの樹脂およびこれらの
樹脂の共重合体または混合物などを挙げることができ
る。これらの中でもポリエステルまたはポリウレタンを
含有する塗布層を用いた場合、高度な接着性を与えるこ
とができ、コンデンサ用として耐熱、耐湿熱性高度に満
足させることができる。

【００２９】また、本発明において塗布液を用いる場
合、塗布層の固着性（ブロッキング性）、耐水性、耐溶
剤性、機械的強度の改良のために架橋剤としてメチロー
ル化あるいはアルキロール化した尿素系、メラミン系、
グアナミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系等の化
合物、エポキシ系化合物、アジリジン化合物、ブロック
ポリイソシアネート、シランカップリング剤、チタンカ
ップリング剤、ジルコ−アルミネート系カップリング
剤、過酸化物、熱および光反応性のビニル化合物や感光
性樹脂などを含有してもよい。

【００３０】また、固着性や滑り性改良のために、無機
系微粒子として、シリカ、シリカゾル、アルミナ、アル
ミナゾル、ジルコニウムゾル、カオリン、タルク、炭酸
カルシウム、リン酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリ
ウム、カーボンブラック、硫化モリブデン、酸化アンチ
モンゾルなどを、有機系微粒子として、ポリスチレン、
ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリ
ル酸エステル、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素
樹脂などを塗布層中に含有していてもよい。

【００３１】さらに必要に応じて、消泡剤、塗布性改良
剤、増粘剤、帯電防止剤、有機系潤滑剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料などを含有していて
もよい。

【００３２】上述の塗布液をポリエステルフィルムに塗
布する方法としては、原崎勇次著、槙書店、１９７９年
発行、「コーティング方式」に示されるリバースロール
コーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアド
クターコーターあるいはこれら以外の塗布装置を用いる
ことができる。塗布層は、フィルム製造工程内で設けて
もよいし、フィルム製造後に塗布してもよい。特に、塗
布厚みの均一性や、生産効率の点で、フィルム製造工程
内で塗布する方法が好ましい。

【００３３】フィルム製造工程内で塗布する方法として
は、ポリエステル未延伸フィルムに塗布液を塗布し、逐
次あるいは、同時に二軸延伸する方法、一軸延伸された
ポリエステルフィルムに塗布し、さらに先の一軸延伸方
向と直角の方向に延伸する方法、あるいは二軸延伸ポリ
エステルフィルムに塗布し、さらに横および／または縦
方向に延伸する方法などがある。

【００３４】塗布層の厚さは、通常０．００５〜１．０
μｍの範囲であり、好ましくは０．０１〜０．５μｍの
範囲である。塗布層厚みが１．０μｍを超えると、電気
的特性を悪化させることがある。一方、塗布層の厚みが
０．００５μｍ未満の場合には、塗布ムラや塗布ヌケが
生じやすくなる傾向がある。

【００３５】次に、本発明のフィルムの製造法を具体的
に説明する。

【００３６】まず、ポリエステル原料を、押出装置に供
給し、ポリエステルの融点以上の温度で溶融し、スリッ
ト状のダイから溶融シートとして押し出す。次に、溶融
シートを、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温
度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向
シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させる
ため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めるた
め、本発明においては、静電印加密着法（静電印可キャ
スト法）を採用する。すなわち、スリット状ダイと回転
冷却ドラム表面との間にワイヤー状等の電極を設けて半
固化のシート状物の表面上に静電荷を印可析出させなが
ら冷却ドラムに密着させて急冷する。

【００３７】本発明においては、このようにして得られ
たシートを二軸方向に延伸してフィルム化する。二軸延
伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを
まず第一軸方向に延伸する。延伸温度範囲は、通常７０
〜１５０℃、延伸倍率は、通常２．５〜６倍の範囲と
し、延伸は一段階または二段階以上で行うことができ
る。次に第二軸方向、すなわち第一軸方向と直交する方
向に一軸配向フィルムを一旦ガラス転移点以下に冷却す
るか、または冷却することなく、例えば８０〜１５０℃
の温度範囲に予熱して、さらにほぼ同温度の下で２．５
〜５倍、好ましくは３．０〜４．５倍に延伸を行い、二
軸に配向したフィルムを得る。

【００３８】なお、第一軸方向の延伸を２段階以上で行
うことにより、良好な厚さ均一性を達成できるので好ま
しい。また、横延伸した後、さらに長手方向に再延伸す
る方法も可能であるが、いずれにしても長手方向の総合
延伸倍率を３．５倍以上とすることが好適である。

【００３９】かくして得られたフィルムを、３０％以内
の伸長、制限収縮、または定長下で１秒〜５分間熱処理
する。この際、熱処理工程内または熱処理後に長手方向
または横方向、あるいは両方向に再延伸を行ってもよ
い。

【００４０】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに詳細に
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下
の実施例によって限定されるものではない。なお、実施
例中の評価方法は下記のとおりである。実施例および比
較例中、「部」とあるのは「重量部」を示し、「ｐｐ
ｍ」とあるのは「重量ｐｐｍ」を示す。（１）ポリマーの極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）ポリマー１ｇをフェノール／テトラクロロエタン＝５０
／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌに溶解し、３０
℃で測定した。（２）粒子の平均粒径（ｄ50）（μｍ）および粒径分布
値（ｄ25／ｄ75）島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置（ＳＡ−ＣＰ
３型）で測定した等価球形分布において大粒子側から積
算した積算体積分率５０％の粒径を平均粒径（ｄ50）と
した。また、積算体積分率２５％、および７５％の値を
それぞれｄ25、ｄ75とし、その比の値（ｄ25／ｄ75）を
粒径分布値とした。粒径分布値が小さいほど粒子の粒径
分布がシャープであることを示す。（３）二軸配向フィルムの重量法厚み（μｍ）まず、フィルム試験片の密度（ρ；（ｇ／ｃｍ³））を
ＪＩＳＫ７１１２に規定するＤ法（密度勾配管法）に
より測定し、次に、１００±０．５ｃｍ²のサイズに切
り取った試験片を天秤に乗せ、フィルム質量（ｍ；
（ｇ））を０．０００１ｇまで正しく測定した後、以下
の式により算出した。かかる測定を５回繰り返し、得ら
れたｔの値の中央値を重量法厚み（μｍ）とした。

【００４１】

【数１】ｔ＝１００ｍ／ρ （４）二軸配向フィルムの局所たるみ面積率（％）張力調整機構、少なくとも２本の平行ロール、可視光照
射ランプおよび反射投影スクリーンを設けたフィルムの
定張力定速巻出し巻取り装置を使用する。

【００４２】ロール状に巻き取った二軸配向フィルムロ
ールを上記装置の巻出し部に取り付け、フィルムを巻出
し、間隔をあけた２本の平行ロール間に渡した後、巻取
る。その際、２本の平行ロール間でフィルムにかかる張
力がフィルム断面積あたり３．７７ｋｇ重／ｍｍ²、フ
ィルムの速度が１０ｍ／分となるように調整し、ランプ
からフィルムに可視光を照射し、フィルムからの反射光
を投影スクリーンに映す。

【００４３】局所たるみとはフィルムの局所的なたるみ
（平面性が悪い部分）であり、上記装置を使用すれば、
その部分に照射された可視光は正規に反射せず反射投影
スクリーン上で黒い陰影となって現れる。フィルムを６
０ｍの長さにわたり走行させ、その間に、フィルムの長
手方向に９０ｃｍ以上の長さを持ち、かつ、最大での幅
が５０ｍｍ以上の長さを持つ黒い陰影、すなわち局所た
るみの数および面積を画像処理により測定し、下式から
局所たるみ面積率を算出する。

【００４４】

【数２】局所たるみ面積率＝（長さ９０ｃｍ以上かつ最
大での幅５０ｍｍ以上の局所たるみの総面積）／（フィ
ルム走行長さ×フィルム幅）（５）フィルム中のＤＥＧ単位含有量（モル％対全ジオール＝エチレングリコールとジエチレ
ングリコールを総計した全ジオール中のモル分率）フィルムを小片に裁断後、メタノール−水混合溶媒系を
用いて、アルカリ条件下に処理し、分解生成物をＧＬＣ
で分析し、全ジオール単位中のＤＥＧ単位のモル分率を
求めた。（６）二軸配向フィルムの溶融比抵抗ρｖ（Ω・ｃｍ）二軸配向ポリエステルフィルム１２ｇを枝付き試験管に
入れ、２８５℃のオイルバスに浸し、完全に溶融してか
ら真空−窒素ガスの繰り返しで完全に気泡を抜き、この
状態のなかにステンレス製の電極を挿入し、１０分間保
持したあと、１００Ｖの直流電圧を印可する。印可直後
の電流値を読みとり、次式に従って比抵抗を計算する。

【００４５】

【数３】ρｖ＝（１００／Ｉ）×（Ｓ／Ｌ）（上記式中、ρｖは比抵抗（Ω・ｃｍ）、Ｉは電流値
（Ａ）、Ｓは電極の断面積（ｃｍ²）、Ｌは電極間の距
離（ｃｍ）である）（６）蒸着フィルムおよびコンデンサの評価（蒸着フィルムの製造）抵抗加熱型金属蒸着装置を用
い、真空室の圧力を１０−４Ｔｏｒｒ以下として、フィ
ルム表面にアルミニウムを４５０Åの厚みに蒸着し、再
びロール状に巻き取った。その際、ポリエステルフィル
ムの長手方向にマージン部を有するストライプ状に蒸着
した（蒸着部の幅８ｍｍ、マージン部の幅１ｍｍの繰り
返し）。なお、蒸着する前のロール状フィルムを製造し
た後、蒸着工程にかけるまでの間はロール状フィルムは
外部から水分が侵入しないように防湿包装を施しておい
た。（コンデンサの製造）上記により得られた蒸着フィルム
を左または右に幅０．５ｍｍのマージン部を有する４．
５ｍｍ幅のテープ状にスリットした。得られた、左マー
ジンおよび右マージンの蒸着ポリエステルフィルム各１
枚ずつを併せて巻回し、巻回体を得た。このとき、幅方
向に蒸着部分が、０．５ｍｍずつはみ出すように２枚の
フィルムをずらして巻回した。この巻回体を温度１４０
℃、圧力５０ｋｇ／ｃｍ²で５分間プレスした。プレス
後の巻回体の両側面にメタリコンを溶射後リード線を付
し、液状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂による含浸
層、および粉末状エポキシ樹脂を加熱溶融することによ
る最低厚さ０．５ｍｍの外装を形成して、フィルムコン
デンサとした。（蒸着フィルムの平面性および蒸着部の蛇行（フィルム
幅方向の振れ））上記の蒸着後、巻き取られたロール状
フィルムを引き出して、蛇行：１０ｍにわたって蒸着部の幅方向の振れの大き
さを計測し、平面性：１ｍ長サンプリングし、無張力下でたれ下げ
て、たるみ等の平面性を目視観察を行い、以下の基準で
判定した。

【００４６】◎：蛇行および平面性についてまったく問
題なく、極めて良好 ○：蛇行および平面性の悪化が若干認められるものの、
最終コンデンサの生産歩留まり上、問題ないレベル ×：蛇行および平面性のダメージが大きく、最終コンデ
ンサの生産歩留まりを低下するレベル（コンデンサの耐電圧特性）２３℃、５０％ＲＨの環境
下、上記の方法によって得られたコンデンサの電極間に
直流電圧を印可し、絶縁破壊する電圧（Ｖ）を測定し
た。測定は無作為に３０点抽出し、その平均を求め、こ
れを上記の二軸配向フィルムでの重量法厚みで除した値
（Ｖ／μｍ）を算出し、耐電圧特性とし、以下に分類し
た。

【００４７】 ◎：優秀；２７０Ｖ／μｍ以上 ○：良好、実用上問題なし；２４０Ｖ／μｍ以上２７０
Ｖ／μｍ未満 ×：不良；２４０Ｖ／μｍ未満実施例１テレフタル酸８６部、エチレングリコール７０部を反応
器にとり、さらにＤＥＧを追加添加し、約２６５℃で
０．５ｋｇ／ｍｍ²の加圧下、４時間エステル化反応を
行った。

【００４８】次いで、三酸化アンチモン０．０１５部、
平均粒径１．１０μｍ、粒径分布値１．６５の炭酸カル
シウム粒子、平均粒径０．３５μｍ、粒径分布値１．８
０の架橋高分子粒子およびリン酸０．０１部を添加し
た。温度を２６５℃から２８５℃まで徐々に昇温すると
ともに、圧力を常圧から徐々に減じ０．５ｍｍＨｇとし
た。４時間後、重縮合反応を停止し、極限粘度０．６５
のポリエステル（ａ）を得た。このポリエステル（ａ）
は、炭酸カルシウムを０．１５重量％、架橋高分子粒子
を０．２０重量％含有するものであった。

【００４９】ポリエステル（ａ）を常法により乾燥して
押出機に供給し、２９０℃で溶融してシート状に押出
し、静電印加密着法を用いて冷却ロール上で急冷し、無
定形シートとした。得られたシートを、ロール延伸法を
用いて縦方向に８４℃で２．９倍延伸した後、さらに７
０℃で１．３倍延伸した。得られた一軸延伸フィルムを
テンターに導いて、横方向に１１０℃で４．０倍延伸
し、２３０℃で熱処理を行い、フィルムの重量法厚み
１．５０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。

【００５０】このマスターロールから５００ｍｍ幅にト
リミングしながら、内径６インチの巻き芯にトータル長
３５０００ｍ、ロール状に巻き取り、ロール状フィルム
とした。

【００５１】溶融してシート状に押し出してから最終の
ロール状フィルムを得るまでの工程内について、温度お
よび相対湿度を各々調節することにより、このロール状
フィルムの含水率は１２００重量ｐｐｍとなった。

【００５２】実施例２ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール
６０部および酢酸カルシウム１水塩０．０９部を反応器
にとり、更にＤＥＧを追加添加し、加熱昇温するととも
にメタノールを留去してエステル交換反応を行い、反応
開始から４時間を要して２３０℃まで昇温し、実質的に
エステル交換反応を終了した。

【００５３】次いで、平均粒径１．５０μｍのシリカ粒
子１．５部および平均粒径０．３５μｍ、粒径分布値
１．８０の架橋高分子粒子１．０部をエチレングリコー
ルスラリーとして添加した。

【００５４】スラリー添加後、さらにリン酸０．０６
部、三酸化アンチモン０．０４部を加え、徐々に反応系
を減圧とし、温度を高めて重縮合反応を４時間行い、極
限粘度０．６６のポリエステル（ｂ）を得た。粒子を添
加しないこと以外は（ｂ）と同様にして、極限粘度０．
６７の希釈用ポリエステル（ｃ）を得た。

【００５５】ポリエステル（ｂ）とポリエステル（ｃ）
とを混合した原料を用い、製膜条件は実施例１と同様に
して、シリカ粒子を０．３０重量％および架橋高分子粒
子０．２０重量％を含有する重量法厚み１．５０μｍの
二軸配向ポリエステルフィルムを得、実施例１と同様に
して５００ｍｍ幅、トータル長３５０００ｍのロール状
フィルムを得た。

【００５６】実施例３実施例２のポリエステル（ｂ）において、ＤＥＧの追加
添加量およびリン酸および三酸化アンチモンの量を変更
する以外は（ｂ）と同様にして極限粘度０．６６のポリ
エステル（ｄ）を得た。粒子を添加しない以外は（ｄ）
と同様にして、極限粘度０．６６の希釈用ポリエステル
（ｅ）を得た。

【００５７】ポリエステル（ｄ）とポリエステル（ｅ）
とを混合した原料を用い、製膜条件は実施例１と同様に
して、シリカ粒子を０．３０重量％および架橋高分子粒
子０．２０重量％を含有する重量法厚み１．５０μｍの
二軸配向ポリエステルフィルムを得、実施例１と同様に
して５００ｍｍ幅、トータル長３５０００ｍのロール状
フィルムを得た。

【００５８】実施例４実施例２のポリエステル（ｂ）において、ＤＥＧの追加
添加量およびリン酸および三酸化アンチモンの量を変更
する以外は（ｂ）と同様にして極限粘度０．６６のポリ
エステル（ｆ）を得た。粒子を添加しない以外は（ｆ）
と同様にして、極限粘度０．６６の希釈用ポリエステル
（ｇ）を得た。

【００５９】ポリエステル（ｆ）とポリエステル（ｇ）
とを混合した原料を用い、製膜条件は実施例１と同様に
して、シリカ粒子を０．３０重量％および架橋高分子粒
子０．２０重量％を含有する重量法厚み１．５０μｍの
二軸配向ポリエステルフィルムを得、実施例１と同様に
して５００ｍｍ幅、トータル長３５０００ｍのロール状
フィルムを得た。

【００６０】比較例１実施例２のポリエステル（ｂ）においてＤＥＧの追加添
加量を変更する以外は（ｂ）と同様にして極限粘度０．
６６のポリエステル（ｈ）を得た。粒子を添加しない以
外は（ｈ）と同様にして、極限粘度０．６６の希釈用ポ
リエステル（ｉ）を得た。

【００６１】ポリエステル（ｈ）とポリエステル（ｉ）
とを混合した原料を用い、製膜条件は実施例１と同様に
して、シリカ粒子を０．３０重量％および架橋高分子粒
子０．２０重量％を含有する重量法厚み１．５０μｍの
二軸配向ポリエステルフィルムを得、実施例１と同様に
して５００ｍｍ幅、トータル長３５０００ｍのロール状
フィルムを得た。

【００６２】以上、実施例１〜４および比較例１につい
て得られた結果をまとめて下記表１に示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【発明の効果】本発明のフィルムは、優れた平面性を有
し、加工適性に優れ、例えばコンデンサ誘電体として用
いたときに高度な電気的特性が得られるものであり、そ
の工業的価値は高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 67:00 Ｃ０８Ｌ 67:00 Ｈ０１Ｇ 4/24 ３２１ＣＦターム(参考） 4F071 AA43 AA46 AA82 AA88 AH04 AH15 BB06 BB08 BC01 BC10 BC12 4F210 AA24 AG01 AH33 QC05 QC06 QD16 QG01 QG18 5E082 AB05 BC38 EE07 EE37 FG06 FG36 GG04 GG27 JJ04 JJ22 PP02 PP03 PP09 PP10 5G305 AA01 AB36 AB40 BA19 CA11

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】重量法によるフィルム厚みが４．０μｍ
以下であり、局所たるみ面積率が１０％以下であること
を特徴とする二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項２】フィルム中のジエチレングリコール単位
含有量が全ジオール単位に対して１．０〜３．０モル％
であることを特徴とする請求項１記載の二軸配向ポリエ
ステルフィルム。
【請求項３】コンデンサ誘電体用であることを特徴と
する請求項１または２記載の二軸配向ポリエステルフィ
ルム。
【請求項４】溶融比抵抗が５×１０⁷〜５×１０⁹Ω
・ｃｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか
に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。