JP2000006349A

JP2000006349A - 離形フィルム

Info

Publication number: JP2000006349A
Application number: JP17573998A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Sumi; 洋幸角
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1998-06-23
Filing date: 1998-06-23
Publication date: 2000-01-11

Abstract

(57)【要約】【課題】各種樹脂シート、樹脂被膜、セラミックシー
ト等の成形において、均一で平坦な表面を得ることがで
き、加熱処理時での熱変形が非常に小さい離形フィルム
を提供する。【解決手段】ナフタレンジカルボン酸を主たる酸成分
とし、エチレングリコールを主たるグリコール成分と
し、マンガン化合物、リン化合物およびアンチモン化合
物に由来するマンガン、リンおよびアンチモン元素を下
記式（１）〜（３）を同時に満足する割合で含有し、重
縮合して得られるポリエチレンナフタレートを基材フィ
ルムとし、その表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が２〜５
０ｎｍであることを特徴とする離形フィルム。０．７≦Ｍｎ≦１．６・・・（１）０．５≦Ｍｎ／Ｐ≦１．２・・・（２）０．７≦Ｓｂ≦２．２・・・（３）（上記式中、Ｍｎは酸成分１０⁶ｇ当りのマンガン元素
のモル数、Ｐは酸成分１０⁶ｇ当りのリン元素のモル
数、Ｓｂは酸成分１０⁶ｇ当りのアンチモン元素のモル
数を表わす。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は離形フィルムに関
し、さらに詳しくは樹脂溶液から成形される樹脂シート
や樹脂被膜等の製造用キャリヤーフィルム、セラミック
スラリーから成形されるセラミックシート等の成形用キ
ャリヤーフィルム、あるいは粘着テープ等の粘着剤層の
保護フィルムに有用な、熱安定性、平面性および平坦性
に優れる離形フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】離形フィルムは、樹脂シート、樹脂被膜
あるいはセラミックシート等を成形する際のキャリヤー
フィルムとして用いられる。

【０００３】樹脂シートは、例えば塩化ビニル等からな
る樹脂溶液をキャリヤーフィルム上に塗工（流延）した
後、溶媒を加熱除去し、キャリヤーフィルムを剥離分離
することにより成形され、マーキングシート等の用途に
使用される。

【０００４】樹脂被膜は、例えば粘着剤となる樹脂を溶
媒に溶解した塗液をキャリヤーフィルムの表面に塗布し
た後、加熱して溶媒を除去することにより製造される。

【０００５】セラミックシートは、例えばセラミック粉
体とバインダー剤等を溶媒に分散させたスラリーをキャ
リヤーフィルムの表面に塗工した後、溶媒を加熱除去
し、キャリヤーフィルムを剥離除去することにより成形
される。

【０００６】近年、離形フィルムを使用してこのような
樹脂シート、樹脂被膜やセラミックシート等を成形して
製造することが多くなってきた。中でも電子部品や光学
用部品等の高性能を要する用途、特にセラミックシート
や樹脂シートにおいては、従来にもまして均一な厚みと
高い表面性が求められている。特に、セラミックシート
は、コンデンサ等のセラミック電子部品を製造する際に
積層されることが多く、コンデンサの静電容量を増すた
めに厚みを薄くし、さらに多層積層することが多くなっ
てきている。

【０００７】そのため、このような樹脂シートやセラミ
ックシート等は、均一な厚みで、精度よく、しかもより
平滑な表面であることが必要となる。そのようなシート
を製造するために、樹脂溶液、粘着剤やセラミックスラ
リー等の塗液を塗工する設備に高精度なものを求めるだ
けでなく、シートを形成するためのキャリヤーフィルム
にも、剥離後に得られた樹脂シート等のシート面の平滑
性、たるみやロール巻きぐせのない平面性、熱処理後の
寸法安定性、さらには打抜き、断裁等での加工性が求め
られる。

【０００８】これらのキャリヤーフィルム用の基材フィ
ルムには、各種のフィルム、例えばＯＰＰ等のオレフィ
ン系フィルムや二軸配向ポリエチレンテレフタレート
（以下ＰＥＴと略することがある）フィルム等が使用さ
れている。例えば、ＰＥＴフィルムはほとんどの場合、
巻取り性向上の目的でフィラー等を添加し表面を粗面化
している。したがって、フィラーが添加された特に粗い
表面を有するＰＥＴフィルムをキャリヤーフィルムとし
て使用した場合、成形された樹脂シートやセラミックシ
ート等は、樹脂溶液等を塗布した時に、場合によっては
ピンホールが発生し、均一な薄層のシートが得られなく
なり、製品に不具合を生ずる。また、成形されたシート
を積層する場合、積層界面に空隙が入りやすい等の問題
が発生することがある。

【０００９】しかし、フィラー等の大きさ、量を制限し
すぎると、基材フィルムの表面粗さが小さくなり過ぎ、
巻取りロールにおいてフィルム同士の接触面積が大きく
なり、ブロッキングにより剥離異常等が発生したり、ま
た滑りが悪くなり、工程で使用する時、搬送性に問題が
発生することがある。

【００１０】さらに、離形フィルムは樹脂溶液やセラミ
ックスラリーを塗工した後、溶媒除去のため加熱処理さ
れるが、この加熱温度は、離形フィルムに用いられる基
材フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）付近かまたはそれ
以上であることが多く、このため離形フィルムに寸法変
化やシワ等の熱変形が生じ、成形された樹脂シート類の
厚みムラや平面性が悪化し品質が低下する問題がある。
特に、樹脂シート類の生産性を向上させるため、加熱処
理時間を短縮するため加熱温度を高くすると、前述の問
題がより顕在化することが懸念される。

【００１１】また、離形フィルムは樹脂溶液やセラミッ
クスラリーを塗工する前は、ロール状に巻かれているこ
とが多いが、それらを塗工するために巻きほぐす時に時
としてたるみや巻きぐせが発生することがある。これに
より、塗工された樹脂シートの平面性が損なわれること
が懸念される。さらに製膜条件によっては製造された基
材フィルムの中に、内部応力が残留し樹脂溶液等を塗工
した際、それらが急激に緩和され局所的にたるみが発生
し、塗工して得られる樹脂シートの平面性が損なわれる
問題がある。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の欠点を解消し、各種樹脂シート、樹脂被
膜、セラミックシート等の成形において、均一で平坦な
表面を得ることができ、加熱処理時での熱変形が非常に
小さい離形フィルムを提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、本発明
によれば、ポリエチレンナフタレートからなるフィルム
を基材フィルムとする離形フィルムであって、該ポリエ
チレンナフタレートがナフタレンジカルボン酸を主たる
酸成分とし、エチレングリコールを主たるグリコール成
分とし、マンガン化合物、リン化合物およびアンチモン
化合物に由来するマンガン、リンおよびアンチモン元素
を下記式（１）〜（３）を同時に満足する割合で含有
し、重縮合して得られるものであり、かつ該基材フィル
ム表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が２〜５０ｎｍである
ことを特徴とする離形フィルムによって達成される。０．７≦Ｍｎ≦１．６・・・（１）０．５≦Ｍｎ／Ｐ≦１．２・・・（２）０．７≦Ｓｂ≦２．２・・・（３）（上記式中、Ｍｎは酸成分１０⁶ｇ当りのマンガン元素
のモル数、Ｐは酸成分１０⁶ｇ当りのリン元素のモル
数、Ｓｂは酸成分１０⁶ｇ当りのアンチモン元素のモル
数を表わす。）

【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おける基材フィルムとしては、ポリエチレンナフタレー
トフィルムを用い、それを構成するポリマーとしては、
ナフタレンジカルボン酸を主たる酸成分とし、また、エ
チレングリコールを主たるグリコール成分とし、重縮合
して得られるポリエチレンナフタレート（以下ＰＥＮと
略することがある）である。

【００１５】このナフタレンジカルボン酸としては、例
えば２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタ
レンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸等
をあげることができるが、これらの中２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸が好ましい。

【００１６】主たる酸成分がナフタレンジカルボン酸で
ない場合、例えばフィルムに成形し、巻き取った時の巻
きぐせが残存し、フィルムの平面性が損なわれ好ましく
ない。

【００１７】かかるＰＥＮポリマーは、離形フィルムの
耐熱変形性を損なわない範囲で、例えば芳香族ジカルボ
ン酸（テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルエタン
ジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエ
ーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン
酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、アントラセンジカ
ルボン酸等）、脂肪族ジカルボン酸（アジピン酸、コハ
ク酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等）、脂環族
ジカルボン酸（シクロヘキサン−１，４−ジカルボン
酸、１，３−アダマンタンジカルボン酸等）、脂肪族オ
キシ酸（ヒドロキシ安息香酸オキシ酸、ω−ヒドロキシ
カプロン酸等）などの成分を、全酸成分の総量に対し２
０モル％以下で共重合あるいは結合させることができ
る。

【００１８】ＰＥＮフィルムを構成するエチレングリコ
ール以外のグリコール成分としては、脂肪族グリコール
（例えばトリメチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、デカメチレングリコール等の炭素数３〜１０
のポリメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル等）、芳香族ジオール（例えばハイドロキノン、レゾ
ルシン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン等）、ポリ（オキシ）アルキレングリコール（例え
ばポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール等）を例示することができるが、これら他のグリコ
ール成分の割合は、全グリコール成分当り２０モル％以
下であることが好ましい。

【００１９】また、ＰＥＮポリマーには、離形フィルム
の耐熱変形性を損なわない範囲でエチレングリコール以
外のグリコール成分、例えばグリセリン、ペンタエリス
リトール、トリメリット酸、ピロメリット酸等のような
三官能以上を持つ化合物を、実質的に線状のポリマーが
得られる範囲内で、また本発明の効果を損なわない限り
において極小量共重合してもよい。

【００２０】さらに、ＰＥＮポリマーは、その耐加水分
解性を向上させるために、例えば安息香酸、メトキシポ
リアルキレングリコール等の一官能性化合物によって末
端の水酸基および／またはカルボキシル基の一部または
全部を封鎖したものであってもよい。

【００２１】本発明におけるＰＥＮフィルムは、従来の
ポリエステルの製造方法によって製造することができる
が、エステル交換反応法、即ちナフタレンジカルボン酸
の低級アルキルエステルとエチレングリコールとを反応
させて製造するのが好ましい。かかるナフタレンジカル
ボン酸の低級アルキルエステルとしては、例えば、ジメ
チルエステル、ジエチルエステル、ジプロピルエステル
等をあげることができ、特にジメチルエステルが好まし
い。

【００２２】本発明に用いるＰＥＮポリマーは、ｏ−ク
ロロフェノール溶液中にて３５℃で測定した固有粘度が
０．４０〜０．９０ｄｌ／ｇの範囲であることが好まし
く、特に０．５０〜０．８５ｄｌ／ｇの範囲にあること
が好ましい。固有粘度が上記範囲であると、耐熱性に優
れたポリエステルフィルムが得られやすく、また溶融Ｐ
ＥＮポリマーの押出し性および製膜性が良好となる。

【００２３】なお、本発明のＰＥＮポリマーには、その
効果を損なわない範囲で、滑り性を付与し、フィルムの
巻取り性を良好なものとするため、平均粒径が０．０１
〜２０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍの無機微粒子あ
るいは有機微粒子を添加することができる。

【００２４】かかる微粒子は、基材フィルム表面の中心
線平均粗さ（Ｒａ）が２〜５０ｎｍの範囲になる割合、
例えば０．００１〜１０重量％含有させることが好まし
く、特に好ましくは０．０１〜３重量％含有させること
が好ましい。

【００２５】かかる微粒子の具体例として、二酸化ケイ
素、無水ケイ素、含水ケイ素、酸化アルミニウム、カオ
リン、炭酸カルシウム、酸化チタン、ケイ酸アルミニウ
ム（焼成物、水和物等を含む）、安息香酸リチウム、硫
酸バリウム、これらの化合物の複塩（水和物を含む）、
カーボンブラック、ガラス粉、粘土（カオリン、ベンナ
イト、白土等を含む）等の無機微粒子や、架橋アクリル
樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、メラミン樹脂、架橋シリ
コーン樹脂、ポリアミドイミド樹脂等の有機微粒子を好
ましく挙げることができる。

【００２６】本発明の効果を維持するためには、相互作
用での性能変化を防ぐため、不活性粒子であることが好
ましい。また、これらの微粒子は１種類であってもよ
く、２種類以上であってもよい。ＰＥＮポリマーはＰＥ
Ｔポリマーに比べてその分子鎖が剛直でフィルムのステ
ィフネスが高いため、かかる微粒子の配合量がＰＥＴポ
リマーより少なくても滑り性が良く、十分な巻取り性を
得ることができる。

【００２７】また、上記微粒子を含有させる方法として
は、基材フィルムの少なくとも片面にこれらの微粒子を
含有した層を薄く積層する方法も用いることができる。
積層方法としては、フィルム製膜時に塗設したり、ま
た、例えば複数の押出し機並びにフィードブロックやマ
ルチマニフォールドダイによる共押出し法が挙げられ
る。

【００２８】前記微粒子以外にも、フィルムの表面平坦
性、熱安定性を損なわない範囲で、例えば安定剤、紫外
線吸収剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、光安定剤、酸
化防止剤等の添加剤をＰＥＮポリマーに配合することが
できる。また他の熱可塑性樹脂を少量（例えば２０重量
％以下、特に１０重量％以下）添加することもできる。

【００２９】本発明におけるＰＥＮポリマーの製造にお
いては、ナフタレンジカルボン酸、好ましくはその低級
アルキルエステルとエチレングリコールに、エステル交
換反応触媒としてマンガン化合物、好ましくは反応系に
可溶なマンガン化合物を加えてエステル交換反応を行
う。

【００３０】マンガン化合物は、全酸成分１０⁶ｇに対
してマンガンの元素量が０．７〜１．６モル（以下、添
加量の単位をモル元素／トンと略する）となる量添加す
る。かかる添加量は１．０〜１．５モル元素／トンの範
囲が好ましい。

【００３１】マンガン化合物の添加量が１．６モル元素
／トンを超えると、触媒残渣による析出粒子の影響で、
フィルムを成形した場合に表面平坦性が悪化し、その結
果フィルムの透明性が不良となることがあり、またその
フィルムの上に離形層を設ける場合、特に付加反応型シ
リコーン樹脂等を塗布する場合、シリコーンの硬化に対
して触媒毒となり、シリコーンの硬化が不十分になるこ
とがある。他方、該添加量が０．７モル元素／トン未満
では、エステル交換反応が不十分となるばかりか、その
後の重合反応も遅くなり好ましくない。

【００３２】本発明に用いるマンガン化合物は、特に限
定されないが、酸化物、塩化物、炭酸塩、カルボン酸塩
等が好ましく、特に酢酸塩、即ち酢酸マンガンが好まし
い。

【００３３】本発明におけるＰＥＮポリマーの製造にお
いては、上記エステル交換反応が実質的に完結した時
に、エステル交換反応触媒の一部を失活させるためにリ
ン化合物を添加する。

【００３４】このリン化合物に対するエステル交換反応
触媒、即ちマンガン化合物の添加量のモル比（Ｍｎ／
Ｐ）は０．５〜１．２である必要があり、好ましくは
０．６〜１．１である。このモル比が０．５に満たない
場合には、触媒残渣による析出粒子の影響でフィルムを
成形した場合に表面平坦性が悪化し、また、そのフィル
ムの上に離形層を設ける場合、特に付加反応型シリコー
ン樹脂等を塗布する場合、シリコーンの硬化に対して触
媒毒となり、シリコーンの硬化が不十分になることが懸
念される。他方モル比が１．２を超える場合には、リン
化合物により十分に失活されないマンガン化合物の活性
により、ＰＥＮポリマーの熱安定性等が悪化し、フィル
ムに成形した場合に色相が悪くなったり、平坦性が悪く
なったりして好ましくない。

【００３５】本発明に用いるリン化合物としては、トリ
メチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリ−
ｎ−ブチルホスフェート、リン酸等が挙げられる。特に
好ましくはトリメチルホスフェートである。

【００３６】本発明におけるＰＥＮポリマーの製造にお
いては、リン化合物を添加後、反応生成物を重縮合反応
させてＰＥＮポリマーとする。

【００３７】その際、反応生成物に重縮合反応の主たる
触媒としてアンチモン化合物を添加する。なお、アンチ
モン化合物は、エステル交換反応開始前に添加しても良
い。

【００３８】アンチモン化合物の添加量は、０．７〜
２．２モル元素／トンの範囲であることが必要である。
この添加量が０．７モル元素／トン未満であると、重縮
合反応性が劣り生産性不良となり好ましくない。他方、
添加量が２．２モル元素／トンより多くなると、長時間
のフィルム成形を行った場合、アンチモン化合物に基因
する析出物が生じフィルム欠点となったり、また、フィ
ルム上に離形層を設ける場合、特に付加反応型シリコー
ン樹脂等を塗布する場合、シリコーンの硬化に対して触
媒毒となり、シリコーンの硬化が不十分になるので好ま
しくない。

【００３９】本発明で用いるアンチモン化合物は、酸化
物、塩化物、炭酸塩、カルボン酸塩等が好ましく、特に
酢酸塩、即ち酢酸アンチモンを用いた時、他の化合物に
比べポリマー中の析出粒子が少なく、フィルム透明性が
向上するので好ましい。

【００４０】かかるＰＥＮポリマーフィルムは、その製
造方法によって特に制限されるものではなく、公知の方
法で製造することができる。例えば以下に製造方法の例
を挙げる。

【００４１】本発明における二軸配向ＰＥＮフィルム
は、逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法等の従来から知ら
れている方法で製造することができる。例えば、逐次二
軸延伸法では、ＰＥＮポリマーを十分に乾燥させてから
そのＴｍ〜（Ｔｍ＋７０）℃（Ｔｍ；ＰＥＮポリマーの
融点）の温度で溶融押出し法にて未延伸フィルムを製造
し、続いて該未延伸フィルムを（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ
＋５０）℃（Ｔｇ；ＰＥＮポリマーのガラス転移温度）
の温度でフィルムロール巻取り方向に２〜６倍延伸し、
次いでＴｇ〜（Ｔｇ＋５０）℃の温度でその垂直方向に
２〜６倍延伸を行ない、さらに（Ｔｇ＋６０）〜（Ｔｇ
＋１４０）℃の温度で５秒〜１分間熱固定することによ
り製造することができる。なお、熱固定は緊張下または
制限収縮下に行なってもよい。溶融押出しの際、静電密
着法を使用することが好ましい。また、巻取り方向およ
びその垂直方向での延伸条件は、得られる二軸配向ＰＥ
Ｎフィルムの物性がその長手方向および幅方向において
ほぼ等しくなるような条件を選択するのが好ましい。

【００４２】該熱固定温度において、（Ｔｇ＋６０）℃
より低いと、フィルムでの巻取り状で保管した場合、時
によっては巻きぐせが残留したり、フィルム内部で層間
剥離が起こることが懸念される。他方（Ｔｇ＋１４０）
℃よりも高いと、過度のフィルム結晶化のため白化して
しまい、透明や機械強度が不十分となってしまう。

【００４３】同時二軸延伸の場合も上記逐次二軸延伸の
延伸温度、延伸倍率、熱固定温度等を適用することがで
きる。

【００４４】また、基材フィルムはそのフィルムロール
の巻き方向およびその垂直方向とも弾性率が１．０×１
０¹¹〜１．７×１０¹¹ｄｙｎｅ／ｃｍ²の範囲であるこ
とが好ましい。弾性率が１．０×１０¹¹ｄｙｎｅ／ｃｍ
²より小さいと断裁等の打抜きにおいてバリ、反り等が
発生し易い。また、１．７×１０¹¹ｄｙｎｅ／ｃｍ²よ
り大きいと断裁時必要以上に切り込みが進み、所定の断
裁がし難い。

【００４５】本発明の基材フィルムは、フィルムの密度
が１．３６０〜１．３７０ｇ／ｃｍ³であることが好ま
しい。フィルムの密度が１．３６０ｇ／ｃｍ³未満であ
ると延伸により配向された分子が十分な結晶に成長して
おらず寸法安定性に劣り、２００℃自由長さにおいて、
１０分処理後の熱収縮率の絶対値が少なくとも片方向は
１．０％を超えてしまい良くない。また、１．３７０ｇ
／ｃｍ³を超えると結晶化によりフィルムが脆くなり耐
衝撃性に劣る。

【００４６】さらに、本発明の基材フィルムは、フィル
ム表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が２〜５０ｎｍもので
あり、特に６〜４０ｎｍが好ましい。中心線平均粗さ
（Ｒａ）が２ｎｍ未満ではフィルムの滑り性が悪化し巻
取り性が悪くなり、５０ｎｍを超えるとフィルム表面の
粗さが大きくなり過ぎ、このフィルムを離形フィルムと
して使用した時、その上にキャストして成形された樹脂
シート等の表面が粗くなり、平滑な面が得られなくな
る。

【００４７】本発明に用いる基材フィルムの厚みは特に
限定されないが、５〜５００μｍであることが好まし
く、特に１０〜２００μｍであることが好ましい。

【００４８】本発明においては、基材フィルムの少なく
とも片面に離形層を設けることが好ましい。離形層を形
成する成分としては、例えばシリコーン樹脂、フッ素樹
脂および脂肪族等ワックス等を挙げることができる。ま
た、キャスティングされる樹脂によっては離形層を設け
なくても良い。

【００４９】かかる離形層を形成する成分には、本発明
の目的を妨げない範囲で公知の各種添加剤を配合するこ
とができる。この添加剤としては、例えば紫外線吸収
剤、顔料、消泡剤、帯電防止剤等を挙げることができ
る。

【００５０】離形層の塗設は離形層を形成する成分を含
む塗液を基材フィルムに塗布し、加熱乾燥させて塗膜を
形成させることにより行なうことができる。加熱条件と
しては８０〜１６０℃で１０〜１２０秒間、特に１２０
〜１５０℃で２０〜６０秒間が好ましい。塗布方法は、
任意の公知の方法が使用でき、例えばロールコーター
法、ブレードコーター法等が好ましく挙げられる。

【００５１】本発明においては、基材フィルムと離形層
の密着性を高めるために、基材フィルムと離形層の間に
接着層を設けることが好ましい。この接着層を形成する
成分としては、例えば離形層がシリコーン樹脂層の場
合、シランカップリング剤が好ましい。このシランカッ
プリング剤としては一般式Ｙ−Ｓｉ−Ｘ₃で表されるも
のがさらに好ましい。ここで、Ｙは例えばアミノ基、エ
ポキシ基、ビニル基、メタクリル基、メルカプト基等で
代表される官能基、Ｘはアルコキシ基で代表される加水
分解性の官能基を表す。かかる接着層の厚みは、０．０
１〜５μｍの範囲が好ましく、０．０２〜２μｍの範囲
が特に好ましい。接着層の厚みが上記の範囲であると基
材フィルムと離形層の密着性が良好となり、かつ接着層
を設けた基材フィルムがブロッキングしにくいため、離
形フィルムの取り扱いで問題が生じにくい利点がある。

【００５２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。なお、各特性値は下記の方法で測定した。１．ガラス転移温度（Ｔｇ）示差熱測定装置（ＤｕＰｏｎｔ製ＤＳＣ２１００型）
を用い、２０℃／分の昇温速度でガラス転移ピーク温度
を求める。

【００５３】２．中心線平均粗さ（Ｒａ）触針式表面粗さ計（小坂研究所（株）製、サーフコーダ
３０Ｃ）を用いて針の半径２μｍ、触針圧３０ｍｇの条
件下でフィルム表面をスキャンし、フィルム表面の変位
を測定し、表面粗さ曲線を記録した。なおカットオフ値
は８０μｍである。この表面粗さ曲線から、その中心線
の方向に測定長さ（Ｌ）を抜き取り、Ｘ軸をスキャン距
離、Ｙ軸を表面変位としたときの表面粗さ曲線（Ｙ＝ｆ
（ｘ））から下記式で計算した。

【００５４】

【数１】

【００５５】３．固有粘度ｏ−クロロフェノール溶液中にて３５℃で測定した。

【００５６】４．基材フィルムの熱安定性基材フィルム作成前後のポリマーの固有粘度より下記式
を用いて熱劣化指数を求め、ＰＥＮポリマーの熱安定性
を評価した。熱劣化指数＝（［ηo］／［ηx］）−１但し、［ηo］：フィルム作成前のポリマーの固有粘度［ηx］：フィルム作成後のフィルムのポリマーの固有
粘度＜熱安定性の判定基準＞ ○：熱劣化指数≦０．０５ △：０．０５＜熱劣化指数≦０．１０ ×：０．１０＜熱劣化指数

【００５７】５．離形フィルムの平面性基材フィルムに離形層として付加反応型シリコーンを塗
布して１４０℃で１分の加熱処理した後のフィルムにお
いて、１０ｃｍ×２０ｃｍのサイズに切り取り、自由長
で平らな床面に置き、そのフィルムの１０ｃｍ×１０ｃ
ｍの部分を金属板でカバーし、カバーしていないフィル
ムのエッジの浮きを観察し、下記の基準で評価した。＜判定基準＞ ○：エッジの浮きの高さが２ｍｍ未満 △：エッジの浮きの高さが２ｍｍ以上８ｍｍ未満 ×：エッジの浮きの高さが８ｍｍ以上

【００５８】６．加工性作成した離形フィルムに、モデル塗料として水に溶解さ
せたポリビニルアルコール樹脂を、乾燥後の厚みが３０
μｍとなるよう塗布し、水を乾燥蒸発させた。その後、
１５ｃｍ角の金属金型を用い、打抜きエッジのバリや隅
のしなり、亀裂の発生を観察し下記の基準で評価した。 ○：バリやしなりが発生しない。 △：微小なバリが発生、またはフィルムのしなりが発
生し、樹脂膜がやや伸びる。または微小な層間剥離が発生する。 ×：離形フィルムに層間剥離やバリ、または亀裂が発
生、または樹脂膜が十分に切断できない状態。

【００５９】［実施例１］２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルエステル１００重量部およびエチレングリ
コール６０重量部に、エステル交換触媒として酢酸マン
ガン４水塩を表１に示す量添加し、エステル交換反応さ
せた後、トリメチルフォスフェートを表１に示す量添加
し、エステル交換反応を終了させた。さらに三酸化アン
チモンを表１に示す量添加後、引き続き高温高真空下で
重縮合反応を行い、固有粘度０．６２のＰＥＮポリマー
を得た。

【００６０】次に平均粒径０．３μｍの真球状シリカ粒
子を０．１５重量％含有させて先のＰＥＮポリマーを押
出し機で溶融し、ダイスから４０℃に維持してある回転
冷却ドラム上に押出し、静電密着法を用いて溶融ポリマ
ーを回転冷却ドラムに密着させて急冷し未延伸フィルム
とした。次いで、この未延伸フィルムを縦方向に３．６
倍、引き続き横方向に３．６倍延伸し、さらに２３０℃
にて熱固定を行なって厚さ５０μｍの二軸配向ＰＥＮフ
ィルムを得た。

【００６１】この二軸配向ＰＥＮフィルムの片面に、下
記に示す方法で調製した塗液を６ｇ／ｍ²（ｗｅｔ）の
塗布量で塗布し、１４０℃の温度で１分間加熱乾燥およ
び硬化させて離形層の厚さが０．１μｍの離形フィルム
を作成した。この離形フィルムの特性を表１に示す。

【００６２】なお、塗液は、ビニル基を有するポリジメ
チルシロキサンとジメチルハイドロジェンシランからな
る付加反応タイプの硬化型シリコーンをメチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンおよびトルエンの混合溶
媒中に溶解させ、さらにシリコーンレジンを前記硬化型
シリコーンに対し固形分比で１０重量％となる量配合
し、全体の固形分濃度が２％の溶液とし、この溶液に白
金触媒を添加して作成した。

【００６３】［実施例２、比較例１〜２］酢酸マンガ
ン、トリメチルフォスフェートおよび三酸化アンチモン
の添加量を表１に示す通り変更し、さらに真球状シリカ
粒子の含有量を０．４０重量％に変更する以外は実施例
１と同じ方法で離形フィルムを得た。この離形フィルム
の特性を表１に示す。

【００６４】

【表１】

【００６５】表１より明らかなように、実施例に示した
本発明の離形フィルムは、基材フィルムとしての熱安定
性に優れ、また、離形層を設ける時の加熱処理後の寸法
安定性や平面性に優れ、また加工性が良好なものであっ
た。また、比較例１および２の離形フィルムは、製膜後
のフィルムの熱安定性が劣り、またこれにより平坦性や
透明性が劣り、さらには離形フィルムにした時の平面性
が悪く、塗布した樹脂溶液の厚みムラが悪かったり、断
裁時に層間剥離が発生し不十分なものであった。

【００６６】

【発明の効果】本発明によれば、熱安定性が良く、また
離形フィルムとしての平面性も優れ、樹脂シート等の成
形時の熱による変形も非常に小さく、また断裁精度等の
加工性に優れるシート類を製造する離形フィルムを提供
することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4F071 AA45 AB05 AB06 AB26 AD02 AF19 AF27 AF45 AG28 AH19 BA01 BB06 BB08 BC01 BC02 BC10 BC16 4F100 AA20H AJ11B AJ11C AK17B AK17C AK41A AK52B AK52C BA02 BA03 BA06 BA10A BA10B BA10C BA16 CA23A CC00 DD07A DE01H EJ38A GB90 JB12B JB12C JJ03 JK15 JL01 4J002 BD122 CF081 CP032 DD076 DD078 DE096 DE128 DE246 DE248 EG056 EG058 EW047 GF00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエチレンナフタレートからなるフィ
ルムを基材フィルムとする離形フィルムであって、該ポ
リエチレンナフタレートがナフタレンジカルボン酸を主
たる酸成分とし、エチレングリコールを主たるグリコー
ル成分とし、マンガン化合物、リン化合物およびアンチ
モン化合物に由来するマンガン、リンおよびアンチモン
元素を下記式（１）〜（３）を同時に満足する割合で含
有し、重縮合して得られるものであり、かつ該基材フィ
ルム表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が２〜５０ｎｍであ
ることを特徴とする離形フィルム。０．７≦Ｍｎ≦１．６・・・（１）０．５≦Ｍｎ／Ｐ≦１．２・・・（２）０．７≦Ｓｂ≦２．２・・・（３）（上記式中、Ｍｎは酸成分１０⁶ｇ当りのマンガン元素
のモル数、Ｐは酸成分１０⁶ｇ当りのリン元素のモル
数、Ｓｂは酸成分１０⁶ｇ当りのアンチモン元素のモル
数を表わす。）
【請求項２】ポリエチレンナフタレートがエステル交
換反応法で製造されたポリエチレン−２，６−ナフタレ
ートである請求項１記載の離形フィルム。
【請求項３】基材フィルムが二軸延伸後の熱固定を
（Ｔｇ＋６０）〜（Ｔｇ＋１４０）℃（ここで、Ｔｇは
ポリエチレンナフタレートのガラス転移温度を表わす）
の温度で行ったフィルムである請求項１または２記載の
離形フィルム。
【請求項４】基材フィルムの少なくとも片面に、シリ
コーン樹脂、フッ素樹脂および脂肪族ワックスから選ば
れた少なくとも１種を積層してなる請求項１〜３のいず
れかに記載の離形フィルム。