JP2000514476A

JP2000514476A - ポリマー混合物

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Publication number: JP2000514476A
Application number: JP10503068A
Authority: JP
Inventors: ジョンディー．バンバラ; マスウエル．コズマ; トッドカグウィン; ロバートエフ．ヒュリー
Original assignee: センティネルプロダクツコープ
Priority date: 1996-06-21
Filing date: 1997-06-10
Publication date: 2000-10-31
Also published as: AU3232397A; WO1997048538A1; BR9709872A; DE69717625T2; ES2188952T3; US20010027221A1; EP0906179B1; US6359021B2; US6004647A; DE69717625D1; US6531520B1; US5932659A; EP0906179A1; CA2257365A1; ATE228919T1; US6214894B1; EP0906179A4

Abstract

(57)【要約】本発明は、従来のEPDMおよびその他のエラストマーの代替物として、成形された状態でも成形されていない状態でも使用することができるポリマー混合物に関する。混合物の組成物は、0.878g cm^-3以下の密度を有する単一部位触媒ポリオレフィン樹脂と、最大40重量パーセントのエチレンおよびプロピレンを含むポリオレフィンとを含む。該ポリマー混合物は、架橋されている。該ポリマー混合物は、成形可能であり、発泡可能である。該ポリマー混合物を加硫処理するため硫黄を使用する必要はない。該ポリマー混合物は、浮揚のため、またはガスケットの作製のための発泡体を製造するのに使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】ポリマー混合物発明の背景本発明は、単一部位開始ポリオレフィン樹脂と、エチレンおよびプロピレンを含むポリオレフィンとを含む、架橋されたポリマー混合物に関する。成形（即ち、熱成形または圧縮成形）が可能なポリマー混合物は、特に、そのポリマー混合物が柔軟性、熱安定性に優れ、発泡可能である場合、多数の適用において有用である。例えば、これらの材料は、水上スポーツのための浮揚装置の部材として、または例えば自動車産業におけるシーリング部材もしくはガスケット部材として使用できる。伝統的には、これらの型の適用に必要な物理特性から、高密度発泡体が使用されている。一般的に、これらの性質を有するポリマー混合物は、一部、架橋エチレン−プロピレン−ジエンモノマー（EPDM）三成分重合体またはエチレン一酢酸ビニル（ EVA）共重合体を基本としている。これらの材料は、一般的に、柔軟性を高めるために、可塑剤などの他の添加物を含んでいる。熱安定性は、典型的には、組成物を加硫処理することにより達成される。しかし、可塑剤は、時間の経過と共に材料から浸出し、材料の柔軟性を損なわせることがあり、そして硫黄添加物は、環境的な理由から材料を望ましくないものにしてしまうことがある。発明の概要本発明は、従来のEPDMおよびその他のエラストマーの代替物として、成形された状態でも成形されていない状態でも使用することができるポリマー混合物を特徴とする。ポリマー混合物の組成物は、0.878g cm^-3未満の密度を有する単一部位触媒ポリオレフィン樹脂と、エチレンおよびプロピレンを含む最大40重量パーセントのポリオレフィンとを含む。該ポリマー混合物は、架橋されている。ポリマー混合物を加硫処理するため硫黄を使用する必要はない。一つの局面において、本発明は、0.870g cm^-3未満の密度を有する単一部位開始ポリオレフィン樹脂と、エチレンおよびプロピレンを含む最大40重量パーセントのポリオレフィンとを含むポリマー混合物を特徴とする。該ポリマー混合物の一部は、架橋されている。さらに、該ポリマー混合物は成形可能である。好ましい態様において、ポリマー混合物は発泡体である。他の局面において、本発明は、単一部位開始ポリオレフィン樹脂と、エチレンおよびプロピレンを含む最大40重量パーセントのポリオレフィンとを含むポリマー混合物を調製する段階、ならびに該ポリマー混合物を架橋する段階を含む、架橋されたポリマー混合物の製造方法を特徴とする。好ましい態様において、ポリマー混合物を架橋する段階は、ポリマー混合物を過酸化物と反応させることを含む。他の好ましい態様において、該方法は、発泡体を形成させるためポリマー混合物を膨張させる段階をさらに含む。ポリマー混合物を膨張させる段階には、高い温度および圧力の下でのポリマー混合物の圧縮成形が含まれることが好ましい。好ましくは、圧縮成形は、275から320°Fの温度および250から2500psiの圧力で、20から90分間、高トン数（high tonnage）プレスを用いてポリマー混合物を圧縮した後、300から38°Fの温度でポリマー混合物を加熱する段階を含む。ポリマー混合物を加熱する段階は、好ましくは、250 から1500psiの圧力で、中トン数（medium tonnage）プレスを用いて混合物を圧縮することをさらに含む。さらに他の局面において、本発明は、0.870g cm^-3未満の密度を有する単一部位開始ポリオレフィン樹脂と、エチレンおよびプロピレンを含む最大40重量パーセントのポリオレフィンとを含むポリマー混合物を含むガスケットを特徴とする。ポリマー混合物の一部は架橋されている。ガスケットは、120°Fで熱に安定である。他の局面において、本発明は、0.870gcm^-3未満の密度を有する単一部位開始ポリオレフィン樹脂と、エチレンおよびプロピレンを含む最大40重量パーセントのポリオレフィンとを含むポリマー混合物を調製する段階、ならびに該ポリマー混合物をガスケットの形状の型で成形する段階を含む、ガスケットの製造方法を特徴とする。ポリマー混合物の一部は架橋されており、ガスケットは、120°Fで熱に安定である。好ましい態様において、成形の段階は、型でポリマー混合物を圧縮することを含む。好ましくは、成形の段階は、型でポリマー混合物を加熱することを含む。好ましい態様において、ポリマー混合物は、少なくとも5パーセントの単一部位開始ポリオレフィン樹脂と、エチレンおよびプロピレンを含む少なくとも5パーセントのポリオレフィンとを含む。エチレンおよびプロピレンを含むポリオレフィンは、エチレン−プロピレン−ジエンモノマー（EPDM）三成分重合体、またはエチレン・プロピレン・ゴム（EPR）であることが好ましく、最も好ましくはEPD Mである。好ましい態様において、ポリマー混合物は、約70重量パーセント未満の第二のポリオレフィン樹脂をさらに含む。第二のポリオレフィン樹脂は、ポリプロピレン、ポリエチレン、またはエチレンもしくはプロピレンを含む共重合体を含むことが好ましい。第二のポリオレフィン樹脂は、ポリマー樹脂の混和物または混合物であってもよい。ポリエチレンは、好ましくは、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、または高密度ポリエチレンを含む。共重合体は、好ましくは、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、またはエチレン−酢酸エチル共重合体を含む。他の好ましい態様において、ポリマ−混合物は、約5から95重量パーセントの単一部位開始ポリオレフィン樹脂と、エチレンおよびプロピレンを含む約5から4 0重量パーセントのポリオレフィン、好ましくはエチレン−プロピレン−ジエンモノマー三成分重合体とを含む。ポリマー混合物は最大約65重量パーセントの充填剤をさらに含んでいることが好ましい。ポリマー混合物は最大約30重量パーセントの油脂をさらに含んでいることが好ましい。好ましくは、発泡ポリマー混合物は、1立方フィート当たり1．5から25ポンドの平均発泡体密度を有する。共重合体には、2つまたはそれ以上のモノマー種の重合から得られたポリマー、例えば、エチレンおよびプロピレンを含むポリオレフィンが含まれる。エチレンおよびプロピレンを含む共重合体は、エチレン−プロピレンゴム（EPR）であってもよい。共重合体は、3つのモノマー種の重合から得られた三成分重合体（例えば、EPDM）、セスキポリマー、およびそれ以上のモノマー種の組み合わせを含む。エチレンおよびプロピレンを含むポリオレフィンは、エチレン−プロピレン− ジエンモノマー（EPDM）三成分重合体であってもよい。EPDMは、共重合体（この場合は三成分重合体）を得るために互いに重合された、エチレン、プロピレン、および非共役ジエンを含むポリオレフィンであってもよい。重合開始剤は、単一部位開始剤を含む、いかなる既知の開始剤であってもよい。エチレンおよびプロピレンを含むポリオレフィン（即ち、EPR樹脂またはEPDM樹脂）の例については、ボーグ（Borg）「エチレン／プロピレンゴム（Ethylene/Propylene Rubber）」（Rubber Technology,M.Morton編,Van Nostrand Reinhold Company,New York, 1973,pp.220-248）を参照のこと。単一部位開始ポリオレフィン樹脂は、制御された分子量および分子量分布を有する単一部位開始ポリオレフィンから調製されたポリオレフィンであってもよい。単一部位開始ポリオレフィン樹脂は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、またはエチレンとアルファ−不飽和オレフィンモノマーとの共重合体であってもよい。ポリマー樹脂の比重は、ASTM D-792法を用いて測定できる。発泡体は、一般的に、約70パーセント以上の量の発泡体中の気泡が、外界からそれらを隔離する気泡隔壁を有する、独立気泡発泡体である。これを決定するための一つの方法は、発泡体を水に浸漬したときに発泡体に吸収される水の量を測定することによる。本発明は、一つまたは複数の以下のような利点を有しうる。ポリマー混合物は、単一部位開始ポリオレフィン樹脂を含まない混合物よりも、改良された柔軟性および熱安定性を有する。柔軟性は、例えば、材料を25パーセント圧縮し、発泡体を圧縮するために必要な力を測定することにより測定できる。材料の他の利点としては、熱成形が可能である点、および接着剤を用いずに他の材料、またはそれ自体へと積層できる点が挙げられる。単一部位開始ポリオレフィン樹脂と、エチレンおよびプロピレンを含むポリオレフィンとを含む、ポリマー混合物および発泡ポリマー混合物は、例えば可塑剤のような他の成分の添加なしに良好な柔軟性を有する。可塑剤は、時間の経過と共にポリマー混合物および発泡ポリマー混合物から浸出し、ポリマー混合物の物理特性を損なわせることがある。単一部位開始ポリオレフィン樹脂を基本としたポリマー混合物は、物理特性を増強するために可塑剤成分を必要としない。ポリマー混合物は、架橋されているため、硫黄または塩素を含有する材料を含まない。発泡ポリマー混合物は、一般的に、従来のEPDM発泡体およびEVA発泡体、ならびにエチレンおよびプロピレンを含むポリオレフィンを含まない単一部位開始ポリオレフィン樹脂を用いて作製された発泡体と比較して、他の利点を有する。発泡ポリマー混合物の密度は、エチレンおよびプロピレンを含むポリオレフィンと、単一部位開始ポリオレフィン樹脂とを含まない発泡体よりも低い。等密度では、発泡ポリマー混合物は、エチレンおよびプロピレンを含むポリオレフィンと、単一部位開始ポリオレフィン樹脂とを含まない発泡体よりも、良好な引張り強さおよび引裂き強さを有する傾向がある。ポリマー混合物および発泡ポリマー混合物は、成形物へと成形（例えば、熱成形または圧縮成形）することもできる。他の好ましい態様において、ポリマー混合物および発泡ポリマー混合物は、熱硬化性であっても、または打抜きされていてもよい。発泡ポリマー混合物は、柔軟性が高く、優れた耐候性を有する傾向がある。架橋が増加しているために、良好な圧縮ひずみ抵抗、クリープ抵抗および応力緩和抵抗、ならびに良好な安定性が、発泡体に付与されている。ポリマー混合物中の架橋の量は、約24から100パーセントの範囲でありうる。ポリマー混合物を熱成形する場合には、架橋の量は好ましくは約40から60パーセントの範囲である。ポリマー混合物が熱硬化性である場合には、架橋の量は約95から100パーセントの範囲でありうる。ポリマー混合物の使用可能な温度の範囲は拡張されている。ポリマー混合物は、継続的に最大160°Fの温度に曝露されることが可能で、ある環境で短時間であれば最大約410°Fの温度に曝露されることが可能である。この性質により、ポリマー混合物は、発泡体の浮揚適用、自動車適用（例えば、ガスケット、ドア、およびウィンドウ・シール）、ならびに低温での柔軟性が重要である場合がある陸上競技において有用である。同等の圧縮たわみを有するEVA発泡体と比較すると、発泡体は一般的に優れた物理特性および熱安定性を有する。熱安定性の増大は、ガスケット作製のような自動車適用において重要な要因である。ポリマー混合物の熱安定性は、高温におけるポリマー混合物の寸法安定性に関係しうる。寸法の変化は、好ましくは8パーセント未満であり、より好ましくは5 パーセント未満である。発泡ポリマー混合物の引張り強さ、伸び、圧縮抵抗（圧縮たわみ）、圧縮ひずみ、および引裂き抵抗は、ASTM D-3575に従って測定することができる。本発明の他の特徴および利点は、以下の詳細な説明および特許請求の範囲から明らかになると思われる。詳細な説明ポリマー混合物は、少なくとも一つの単一部位開始ポリオレフィン樹脂と、エチレンおよびプロピレンを含むポリオレフィンとを含む。エチレンおよびプロピレンを含むポリオレフィンは、EPR樹脂またはEPDM樹脂でありうる。いくつかのE PR樹脂またはEPDM樹脂が、テキサス州ヒューストンのエキソン・ケミカル社（Ex xon Chemical Company）からVistalon（登録商標）という商標名で市販されており、Vistalon（登録商標）5800、Vistalon（登録商標）6205、Vistalon（登録商標）7000、Vistalon（登録商標）7500、Vistalon（登録商標）8000、Vistalon（登録商標）2200、Vistalon（登録商標）2504、Vistalon（登録商標）2555、Vist alon（登録商標）2727、Vistalon（登録商標）4608、Vistalon（登録商標）719 、Vistalon（登録商標）3708、Vistalon（登録商標）404、Vistalon（登録商標）４57、Vistalon（登録商標）503、Vistalon（登録商標）707、およびVistalon （登録商標）878を含む。その他のEPDM樹脂は、デラウェア州ウィルミントンのデュポン（Dupont）からNordel（登録商標）という商標名で市販されており、No rdel（登録商標）2522、Nordel（登録商標）2722、Nordel（登録商標）1440、No rdel（登録商標）1470、Nordel（登録商標）1145、Nordel（登録商標）1040、およびNordel（登録商標）1070を含む。好ましい樹脂は、Nordel（登録商標）1440 およびVistalon（登録商標）2504を含むEPDM樹脂である。単一部位開始ポリオレフィン樹脂は、様々なオレフィンを重合させるため単一部位開始剤を使用して調製することができる。特に重要な単一部位開始剤の一つのクラスは、例えば、J．M．Canichの米国特許第5,026,798号、J．Ewenらの米国特許第4,937,299号、J．Stevensらの米国特許第5,064,802号、およびJ．Stevens らの米国特許第5,132,380号に開示されているメタロセン開始剤である。これらは、参照として本明細書に組み込まれる。これらの開始剤、特にジルコニウム、チタン、およびハフニウムのような第4族遷移金属に基づく開始剤は、非常に高活性なエチレン重合開始剤である。単一部位開始剤の用途は広い。開始剤の組成およびリアクターの条件のような重合条件は、制御された分子量（例えば、200g mol^-1から約1x10⁶g mol^-1またはそれ以上の範囲）および制御された分子量分布（例えば、約1から8以上の範囲の M_w/M_n、ここで、M_wは重量平均分子量であり、M_nは数平均分子量である）を有するポリオレフィンが提供されるよう改変することが可能である。重合体の分子量および分子量分布は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定することができる。単一部位開始剤によって提供されるポリオレフィンは、本質的に直鎖状である。すなわち、重合体は、均一に分布した高度に制御された短鎖分枝部位を含むことができる。本明細書で使用されるように、「本質的に直鎖状」という用語は、ポリマーが、ポリマー骨格の1000個の炭素原子当たり約１個以下の長鎖分枝鎖を有することを意味する。上述したように、分枝を決定する一つの手法は¹³C NMR 分光法である。本明細書で使用されるように、「短鎖分枝」という用語は、¹³C NMR分光法により区別できる、6個以下の炭素原子からなるポリマー骨格の分枝鎖を意味する。単一部位開始ポリオレフィンが共重合体の場合、組成分布幅指数（compositio n distribution breadth index：CDBI）は、一般的に50％以上、最も好ましくは 70％以上である。CDBIは、コモノマーのバルクモル含量の中央値の50％内のコモノマー含量を有する個々のポリマー鎖間におけるコモノマー分布の均一性の尺度である。共重合体は、一般的に、エチレンとC₃〜C₂₀アルファ−オレフィン、および／もしくはジオレフィン、またはアクリレートおよびスチレンのようなその他の不飽和モノマーとの重合体である。ポリマー樹脂の「メルト・インデックス（melt index）」（MI）は、低剪断速度条件下における加工性の尺度である。MIは、ASTM D-1238 Condition E（190℃ /2.16kg）によって決定できる。単一部位開始ポリオレフィン樹脂のMIは、一般的に、約0.2dg/分から約100dg/分、好ましくは、約1dg/分から約10dg/分、最も好ましくは、約2dg/分から約8dg/分である。重合体樹脂のメルト・インデックスは、 ASTM D-1238を用いて測定できる。単一部位開始ポリオレフィン樹脂は、少なくとも一つのアルファ不飽和C₃〜C₂ ₀ オレフィン・コモノマーからなる群より選択される、少なくとも一つのコモノマーと重合したエチレンから得られる。好ましくは、該アルファ不飽和オレフィンは、3個から16個、最も好ましくは3個から8個の炭素原子を含有する。エチレンとの共重合体として使用されるこのようなアルファ不飽和オレフィン・コモノマーの例は、プロピレン、イソブチレン、1-ブテン、1-ヘキセン、3-メチル-1- ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、スチレン、ハロ置換スチレン、アルキル置換スチレン、テトラフルオロエチレン、ビニルシクロヘキセン、およびビニルベンゾシクロブタンを含むが、これらに限定されない。ポリオレフィン樹脂のコモノマー含量は、一般的に、約1モルパーセントから約32モルパーセント、好ましくは、約2モルパーセントから約26モルパーセント、最も好ましくは、約6モルパーセントから約25モルパーセントである。共重合体は、一つまたは複数のC₄〜C₂₀ポリエン・モノマーを含んでいてもよい。好ましくは、ポリエンは、直鎖状、分枝鎖状、または環状の炭化水素ジエンであり、最も好ましくは、6個から15個の炭素原子を有する。また、ジエンは非結合型（non-conjugated）であることが好ましい。ジエンの例としては、1,3-ブタジエン、1,4-ヘキサジエン、1,6-オクタジエン、5-メチル-1,4-ヘキサジエン、3,7-ジメチル-1,6-オクタジエン、3,7-ジメチル-1,7-オクタジエン、5-エチリデン−2-ノルボルネン、およびジシクロペンタジエンが含まれるが、これらに限定されない。特に好ましいのは、1,4-ヘキサジエンである。好ましい単一部位開始ポリオレフィン樹脂は、例えば、S.-Y.Laiらの米国特許第5,272,236号、第5,278,272号、および第5,380,810号、L.Spenadelらの米国特許第5,246,783号、C.R.Daveyらの米国特許第5,322,728号、W.J.Hodgson,Jr.の米国特許第5,206,075号、およびF.C.Stehlingらの国際公開公報第90/03414号に開示されており、これらはそれぞれ参照として本明細書に組み込まれる。樹脂は、工程条件により一部左右される、様々な量の短鎖および長鎖の分枝を含む。いくつかの単一部位開始ポリオレフィン樹脂が、テキサス州ヒューストンのエキソン・ケミカル社（Exxon Chemical Company）からExact（登録商標）の商標名で市販されており、Exact（登録商標）3022、Exact（登録商標）3024、Exact （登録商標）3025、Exact（登録商標）3027、Exact（登録商標）3028、Exact（登録商標）3031、Exact（登録商標）3034、Exact（登録商標）3035、Exact（登録商標）3037、Exact（登録商標）4003、Exact（登録商標）4024、Exact（登録商標）4041、Exact（登録商標）4049、Exact（登録商標）4050、Exact（登録商標）4051、Exact（登録商標）5008、およびExact（登録商標）8002を含む。他の単一部位聞始樹脂は、ミシガン州ミッドランドのダウ・プラスチックス（Dow Pl astics）（またはDuPont/Dow）からEngage（登録商標）およびAffinity（登録商標）の商標名で市販されており、CL8001、CL8002、EG8100、EG8150、PL1840、PL 1845（またはDuPont/Dow8445）、EG8200、EG8180、GF1550、KC8852、FW1650、PL 1880、HF1030、PT1409、CL8003およびD8130（またはXU583-00-01）を含む。最も好ましくは、単一部位開始ポリオレフィン樹脂は、EG8100、EG8180、およびEG82 00からなる群より選択される。さらに、ポリマー混合物は、最大70重量パーセントの単一部位開始ポリオレフィン樹脂以外の他のポリマー樹脂と、エチレンおよびプロピレンを含むポリオレフィンとを含んでいてもよい。他のポリマー樹脂は混合または混和されうる。他のポリマー樹脂は、例えば、他の単一部位開始ポリオレフィン、低密度ポリエチレン（LDPE）、高密度ポリエチレン（HDPE）、直鎖状低密度ポリエチレン（LLDP E）、エチレン−プロピレンゴム、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル（PVC）、ポリアミド、ポリアクリレート、セルロース、ポリエステル、ポリハロカーボン、およびエチレンと、プロピレン、イソブテン、ブテン、ヘキセン、オクテン、酢酸ビニル、塩化ビニル、プロピオン酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ビニルアルコール、アリルアルコール、酢酸アリル、アリルアセトン、アリルベンゼン、アリルエーテル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸、またはメタクリル酸との共重合体を含む。ポリマー混合物はまた、ポリクロロプレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ニトリル−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、塩化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン、エピクロロヒドリンゴム、ポリアクリレート、ブチルゴム、またはハロブチルゴムのようなゴム材料を含んでいてもよい。ゴム材料は、過酸化物加硫することができる。ポリマー混合物に含まれる好ましいポリマー樹脂は、他の単一部位開始ポリオレフィン、LDPE、LLDPE、ポリプロピレン、ポリスチレン、またはエチレン− 酢酸ビニル共重合体（EVA）、もしくはエチレン−アクリル酸エチル共重合体（E EA）のようなエチレン共重合体を含む。本発明のポリマー混合物は、架橋されている。架橋は、一般的に、ポリマーと架橋形成剤との反応により導入される。架橋は、ポリマー成分の混和の間に部分的に行うことができる。または、架橋は発泡体の膨張の間に優先的に行うことができる。架橋は、有機過酸化物のような過酸化物によるポリマーの処理、高エネルギー放射線によるポリマーの処理を含む多数の方法により、またはポリマーを、例えばビニルトリメトキシシランのような架橋可能シランを用いてグラフト化することにより達成できる。高エネルギー放射線への曝露によるポリオレフィンの架橋は、例えば、参照として本明細書に組み込まれるムッケルジーら（Mukher jee）「Radiation-Induced Changes is Polyolefins」（Rev.Macromol.Chem.Phy s.(1986)C26:415-439）に開示されている。好ましい架橋の方法は、有機過酸化物を用いた方法である。有機過酸化物の例には、ジクミルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ（ｔ-ブチルペルオキシ）ヘキサン、1,1-ビス（ｔ-ブチルペルオキシ）-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、 1,1-ジ-（ｔ-ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、2,2’-ビス（ｔ-ブチルペルオキシ）-ジイソプロピルベンゼン、4,4’-ビス（ｔ-ブチルペルオキシ）ブチルバレレート、過安息香酸t-ブチル、ｔ-ブチルパーテレフタレート、および過酸化ｔ-ブチルが含まれる。最も好ましくは、過酸化物架橋形成剤は、ジクミルパーオキサイドまたは2,2’-ビス（ｔ-ブチルペルオキシ）-ジイソプロピルベンゼンである。架橋ポリマー混合物は、グラフト化することができる。グラフト化は、一個または複数個のモノマーまたはポリマーを元のポリマー樹脂鎖に結合させることを含む。グラフト化は、一般的に、元のポリマー鎖からの分枝鎖としてさらに重合できるモノマーの存在下で、元のポリマー鎖上に活性グラフト化部位を形成することにより達成される。活性グラフト化部位は、例えば、フリーラジカルまたは陰イオンによって生成させることができる。グラフトは、シアヌル酸ジアリル、シアヌル酸トリアリル、イソシアヌレート、ジアクリル酸アルキル、トリアクリル酸アルキル、メタクリレート、メタクリル酸亜鉛、ジアクリレート、スチレン、ジビニルベンゼン、少なくとも2個の加水分解可能な基を含むビニルシラン、およびブタジエンのような他のモノマーを含むことができる。シラングラフト化ポリマー混合物は、水分との反応により架橋されうる。ポリマー混合物は、主に独立気泡発泡体を作成するために発泡化することができる。ポリマー混合物は、高温（熱成形または熱硬化性）または高圧（圧縮成形）の下で成形することもできる。本発明の実施において有用な膨張媒体、または発泡剤は、物理的発泡剤もしくは化学的発泡剤である。物理的発泡剤は、発泡化段階において施される温度および圧力において気体である、組成物を膨張させる媒体を含む。典型的には、物理的発泡剤は、気体または液体の状態でポリマー混合物に導入され、例えば、圧力の急激な減少で膨張する。化学的発泡剤は、分解されガスを発生するまで、通常の加工条件の下で固体または液体である、組成物を膨張させる媒体を含む。化学的発泡剤は、例えば、高温で分解されうる。物理的発泡剤は、アセチレン、プロパン、プロペン、ブタン、ブテン、ブタジエン、イソブタン、イソブチレン、シクロブタン、シクロプロパン、エタン、メタン、エテン、ペンタン、ペンテン、シクロペンタン、ペンテン、ペンタジエン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘキセン、およびヘキサジエンのようなC₁〜C₆炭化水素、C₁〜C₅有機ハロゲン、C₁〜C₆アルコール、C₁〜C₆エーテル、C₁〜C₅エステル、C₁〜C₅アミン、アンモニア、窒素、二酸化炭素、ネオン、またはヘリウムを含む低分子量有機化合物を包含する。化学的発泡剤は、例えば、加熱により分解する、アゾジカルボンアミド、p-p ’-オキシビス（ベンゼン）スルホニルヒドラジド、p-トルエンスルホニルヒドラジド、p-トルエンスルホニルセミカルバジド、5-フェニルテトラゾール、エチル-5-フェニルテトラゾール、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、および他のアゾ、N-ニトロソ、セミカルバジド、スルホニルヒドラジド、炭酸塩および重炭酸塩化合物を含む。好ましい発泡剤は、アゾジカルボンアミドのような化学的発泡剤である。様々な物理的発泡剤および／または化学的発泡剤の組み合わせを、ポリマー混合物を発泡化するために使用できる。使用される架橋法に関わりなく、許容される柔軟性を有する物体、特に発泡体は、ある範囲の架橋の密度またはレベルでのみ得ることができる。架橋が過剰であると、材料の弾力性が失われる。発泡体においては、このことにより、特定の発泡剤レベルにとって最適な膨張よりも膨張が少なく、最適な密度よりも密度が大きくなる。架橋が過少であると、例えば、圧縮ひずみ特性または熱安定性のような物理特性が損なわれうる。材料に特に望ましい特性を付与する架橋のレベルを選択することが重要である。シラングラフト化および得られる架橋は、組成物の溶融強度を増大させる。架橋のレベルは、例えば、キシレンのような溶媒を用いた抽出により、組成物のゲル含量を測定することにより決定できる。ポリマー混合物は、熱成形可能なポリマー混合物の場合には約24から100パーセント、最も好ましくは40から60パーセント、熱硬化性ポリマー混合物の場合には約95から 100パーセントの架橋密度を有することができる。ポリマー混合物は、発泡化が望ましい場合には、化学的発泡剤の分解温度を低下させる発泡活性化剤を含むことができる。活性化剤は、亜鉛塩のような金属塩、例えばステアリン酸亜鉛または酸化亜鉛を含む。発泡ポリマー混合物は、1立方フィート当たり約1.5から約25ポンドの密度を有する。単独で、または組み合わせて、他の添加物をポリマー混合物に添加することができる。それらには、材料の流動学的特性を補強、強化、または改変するための粒子状充填剤および繊維状充填剤、抗酸化剤（例えば、Irganox1010のような束縛フェノール（hindered phenolics）、Irgafos168のような亜リン酸塩、または Agerite AK、Resin D、もしくはFlectol Hのような重合トリメチルジヒドロキノリン）、油脂、紫外線安定化剤、熱安定化剤、静電気防止成分、炎阻止剤、色素、または着色剤、およびその他の加工補助剤が含まれる。特に、炭化水素油（例えば、鉱物油）のような油脂、タルク、シリカ、または炭酸カルシウムのような充填剤がポリマー混合物に添加される。油脂のようなポリマー改変剤は、加工補助剤として機能しうる。油脂は、一般的に、架橋形成剤を用いた反応によりポリマー混合物マトリックスへと架橋され、従って、最終生成物から浸出することはない。ポリマー混合物は、5から40重量パーセントのEPDMと、5から95重量パーセントの0．870g cm^-3未満の密度を有する単一部位開始ポリオレフィン樹脂とを含む。ポリマー混合物は、ポリプロピレン、高密度ポリプロピレン、直鎖状低密度ポリプロピレン、もしくはその他のポリマー、またはエチレンもしくはプロピレンの共重合体を含む、1つのポリオレフィン樹脂または1つ以上のポリオレフィン樹脂の混合物である、0から70重量パーセントの他のポリオレフィン樹脂を含んでいてもよい。さらに、ポリマー混合物は、0から30重量パーセントの炭化水素油、および約0から65重量パーセントの充填剤、例えば鉱物または繊維の充填剤、例えば炭酸カルシウムまたはタルクを含んでいてもよい。混合物は、ジクミルペルオキシドのような有機過酸化物との反応により処理する間に架橋することができる。組成物を加硫処理するために硫黄を使用する必要はない。低い圧縮ひずみおよび高い熱安定性により証明されるように、混合物中の架橋のレベルは比較的高い。真のゴム様の特性は、20重量パーセントという低いレベルのEPDMで得られる。40重量パーセントを越えるレベルのEPDMを使用した場合には、混合物は、特に発泡体では良好な特性を維持できない。一般的に、ポリマー混合物は、エチレンおよびプロピレンを含むポリオレフィンと、単一部位開始ポリオレフィン樹脂と、他のポリマー樹脂と、他の添加剤とを混合することにより調製できる。均一な混合物が提供されるよう、それらは、例えばバンバリー型ミキサーのようなインターナル・ミキサーまたは押出し成形機で加熱され、混練される。混練の温度および圧力は、発泡化が起こらないよう選択される。好ましい混練条件は、約20から200psiの圧力および150から280°F の温度で、インターナル・ミキサーを用いるというものである。または、混合物を混練するため押し出し成形機を使用する場合には、温度は約275°F未満に維持され、圧力は、ダイによって異なるが、一般的に500から5000psiである（即ち、平面状シートを押し出すには2000から3000psiの圧力が使用される）。一般的に、処理温度は、発泡剤および架橋形成剤が実質的に分解しないよう、選択される。ポリマー混合物は、ロールミルを用いて、または押し出しにより、例えばシートとして圧縮のため予備成形することができる。または、混合物は、ペレットにすることもできる。ポリマー混合物発泡体は、圧縮成形、射出成形により作製することができ、またはシートとして発泡化することができる。特に、ポリマー混合物は、275から3 20°Fの温度、250から2500psiの圧力で、20から90分間、高トン数液圧プレスを用いた第一圧縮操作において圧縮成形により発泡化される。発泡体は、300から3 80゜Fの温度のオーブンを用いた、20から320分間のその後の加熱段階において、または300から380°Fの温度、250から1500psiの圧力で、20から320分間、中トン数液圧プレスでの第二圧縮操作において、さらに膨張させることができる。予備成形段階は、混合物を脱気するのに有用であり、第一圧縮操作は気泡のサイズを減少させ、気泡の質を改良するのに有用であり、第二圧縮操作は表面の分解および材料の損失を防止するのに有用であることが観察されている。発泡体は、一般的に、1.5から25pcfの平均密度を有する。ポリマー混合物は、混合物を軟化するためにシートの切片を予備加熱し、軟化されたポリマー混合物を型で圧縮することにより成形してもよい。ポリマー混合物は、発泡剤を含んでいて、発泡化を誘導するために加熱された場合に、発泡化することができる。型は、単一の部材であっても、マッチング・モールド（matc hing mold）であってもよく、孔を有していてもよい。このようにして型においてシートを成形および／または発泡化することは、ポリマー混合物からガスケットを形成する一つの方法である。ポリマー混合物は、ラミネート界面を熱処理することにより、他の材料、またはそれ自体へと積層することができる。接着剤を使用してもよいが、ポリマー混合物を積層するには接着剤を使用する必要はない。ポリマー混合物または発泡混合物は、良好な引張り強さ、剪断強さ、および割裂強さを有することが望ましい。引張り強さ、伸び、圧縮抵抗（圧縮たわみ）、圧縮ひずみ、および引裂き強さは、例えばASTM D-3575の方法に従って測定することができる。ポリマー混合物の柔軟性は、これらの特性の重要な要素である。発泡体は浮揚装置における使用に適していることも望ましい。浮揚性能試験は、アメリカ保険業者安全試験所（Underwriters Laboratories,Inc.）によりUL 1 191に記載されている指針に従い行うことができる。これは、参照として本明細書に組み込まれる。浮揚材料は、一般的に、1立方フィート当たり1ポンド（pcf ）以上の密度を有し、少なくとも58ポンド（lbs）の比重、ある種の着用装置（weara ble devices）（V係数（V factor））には98％、クッション（C係数（C factor ））には95％の浮力保持係数（buoyancy retention factor）を有し、1平方インチ当たり少なくとも20ポンド（psi）の引張り強さ、良好な柔軟性（クラッキングしない）、少なくとも1psiの圧縮たわみ（25％）を有する。浮力保持の試験は、試料を60℃で120時間処理することを含む加熱条件付け（heat conditioning）をさらに含む。試験の加熱条件付けの局面は、本質的に、材料の熱安定性を試験する高温クリープ試験である。ポリマー混合物の熱安定性は、浮揚性能試験、間接的ではあるが、特に浮力保持試験により測定できる。ポリマー混合物の熱安定性は、その他の適用にも関係する。特に、ポリマー混合物および発泡ポリマー混合物は、自動車適用において、特にガスケットの作製に有用である。材料の熱安定性は、柔軟性および成形性と組み合わされ、ポリマー混合物を自動車用ガスケット適用に特に適したものとする。ガスケット適用におけるポリマー混合物の熱安定性は、高温における寸法安定性をモニターすることにより決定できる。自動車適用の場合には、熱安定性は、ポリマー混合物の切片を特定の時間高温に曝露させ、その切片の寸法の変化の割合を測定することにより試験することができる。例えば、ポリマー混合物の断片（即ち、12インチ×12インチ×1/4インチの発泡体断片）を、24時間158°Fに加熱することができる。他の試験では、例えば、断片を158°Fに50時間、180°Fに 7日間、257°Fに30分間、350°Fに4分間、130°Fに66時間、または410°Fに11分間、加熱することができる。冷却後、断片の寸法を計算し、各寸法の変化の割合を計算する。約8パーセント未満、最も好ましくは5パーセント未満の寸法の変化の割合は、ポリマー混合物が、自動車用ガスケット適用にとって適した熱安定性を有していることを示している。自動車適用のための典型的な発泡ガスケットは、1立方フィート当たり2から14ポンドの発泡体密度を有する。以下の具体的な実施例は、例示のためだけのものであり、開示の残りの部分を限定するものではない。実施例上記に概説された方法に従い、ポリマー混合物を調製した。5種類の具体例の組成を、実施例1〜13として下記の表1〜13に示す。実施例1〜4は、エチレンおよびプロピレンを含むポリオレフィンを含まない比較例である。ポリマー混合物は、一般的に、バッチ操作で成分を混練することにより調製された。バッチを、測量し、表1に示されている割合で連続添加へと分割した。本明細書に記載の実施例においては、高剪断力インターナル・ミキサー（即ち、バンバリー・ミキサー）を使用した。混練は、密閉チャンバー内に含まれる逆回転ローター（counter rotating rotor）を用いて行った。チャンバーの頂部の開口部は、成分を添加するため開くことができる。開口部は、与圧液圧ラムを用いて混練する際には、密封される。得られる圧力は、材料をチャンバー内に保持する。圧力は、さらに、チャンバーおよびローターに与えられる熱、およびミキサー内の材料の作用により生成する剪断熱により達成される、成分の軟化、溶融、可塑化、融合、および混和を補助する。様々な予め指定された温度で、スクレープ・ダウンまたは他の成分の添加のような様々な操作を行う。例えば、最初の溶融および融合の確認は、実施例1では約225°Fで行った。全成分の添加および混練が完了した後、完成したポリマー混合物をミキサーから取り出す。ポリマー混合物は、混練された後、一般的に、発泡化の前に予備成形される。実施例1では、圧縮操作のための予備成形物を調製するため、約165°Fに加熱されたカレンダーを使用した。実施例1では、シートを成形するため2つのロール・ミルで予備成形物をロール・ミルした。予備成形された後、ポリマー混合物を発泡体へと膨張させるための高トン数プレスへと移動させた。予備成形されたポリマー混合物は、高トン数液圧プレス内のピクチャー・フレーム型（picture frame type）の型に挿入される。実施例1では、型はマルチプル・キャビティ高トン数液圧プレスの多くのデイライトのうちの一つであった。全ての予備成形物を型に挿入した後、プレスを密閉した。予備成形されたポリマー混合物に、約2000psiの圧力を与え、305°Fで約50分間加熱した。加熱時間の終了後取り出すと、材料は部分的に架橋され、部分的に膨張していた。次に、部分的に膨張したポリマー混合物を、最終的な発泡体の膨張のため、低トン数液圧プレスへと移動させた。部分的に架橋され膨張した予備成形ポリマー混合物を、低トン数液圧プレスの大きな型キャビティ内に置き、320°F、約900psiで約40分間さらに加熱した。加熱時間の完了後、材料を冷却し、室温で常態にした。圧縮操作の後、得られた成形ポリマー混合物を洗浄し、混合物表面から不要な製造過程の材料を除去した。成形された後は、ポリマー混合物を、その後の二次加工またはスカイビング（sk iving）に使用することができる。比較例1〜4の組成を、それぞれ表1〜4に示す。実施例1〜4は、エチレンおよびプロピレンを含むポリオレフィン（即ち、EPRまたはEPDM）を含んでいない。実施例5〜13の組成をそれぞれ表5〜13に示す。表および実施例において、EXXON LD 740は24.5％酢酸ビニルを含むEVA共重合体、DUPONT/DOW ENGAGE 8100およびDUPONT/DOW ENGAGE 8180は単一部位開始ポリオレフィン樹脂（超低密度ポリエチレン；VLDPE）、DOW 510はLDPE樹脂、EXXON VISTALON 2504 RUBBERはEPDMゴム、DUPONT/DOW ENGAGE 8200は単一部位開始ポリオレフィン樹脂、NORDEL 1440はデュポンのEPDM樹脂、EXXON 117.08はポリエチレン樹脂、KADOX 911Cは酸化亜鉛、IRGANOX 1010はフェノール抗酸化剤、BENNOX 1010は抗酸化剤、LUPERCO 500-40KEは粘土支持体中のジクミルペルオキシド、D ONGJIN D900 B/Aはアゾジアルボンアミド、CELOGENOTはp,p'-オキシビス（ベンゼン）スルホニルヒドラジド（OBSH）、CAMELWITE STはステアリン酸コートされた炭酸カルシウム、TECHMER WHITE PM 1787E4はTiO₂着色剤、TECHMER BK PM9101 は黒色着色剤、DRAKEOL #24 OILは鉱物油である。DUPONT/DOW ENGAGE 8180は、0 .5dg/分のメルト・インデックスおよび0.863g mol^-1の密度を有する。DUPONT/DO W ENGAGE 8100は、0.75〜1.25dg/分のメルト・インデックスおよび0.865〜0.871 g mol^-1の密度を有する。DUPONT/DOW ENGAGE 8200は、5dg/分のメルト・インデックスおよび0.870g mol^-1の密度を有する。Exxon LD 740は、EXXON 117.08は、 1.6dg/分のメルト・インデックスおよび0.930g mol^-1の密度を有する。DOW 510 は、5.5dg/分のメルト・インデックスおよび0.948g mol^-1の密度を有する。2dg/ 分のメルト・インデックスおよび0.919g mol^-1の密度を有する。EXXON VISTALON 2504 RUBBERは、約26ML(1＋4)X(125C)のムーニー粘土および0.86g mol^-1の密度を有する。NORDEL 1440は、約40ML(1＋4)X(121C)のムーニー粘土および0.86g mo l^-1の密度を有するデュポンのEPDM樹脂である。実施例1、2、5、6、および7に記載されたポリマー混合物を加圧発泡化することにより調製された発泡体の特性を、表14に示す。エチレンおよびプロピレンを含むポリオレフィンを含む、実施例5、6、および7は、実施例1および2の良好な発泡体特性を全て保持し、改良された浮揚特性を有している。前記のように、浮力保持は、高温へと長時間曝露させた後に決定される、発泡体の熱安定性の尺度である。エチレンおよびプロピレンを含むポリオレフィン（例えば、EPDM）を含むポリマー混合物の製剤（即ち、実施例5および実施例6）は、エチレンおよびプロピレンを含むポリオレフィンを含まない組成物（即ち、実施例2）よりも、浮揚試験での成績が良好であった（従って、より高い熱安定性を有していた）。実施例7〜13は、より高密度の発泡体であり、自動車適用（例えば、ガスケットの作製）に適したポリマー混合物および発泡休の例である。例えば、ポリマー混合物および発泡ポリマー混合物の成形性および熱安定性は、それらをガスケットの発泡化に適したものにする。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 23/26 Ｃ０８Ｌ 23/26 //(Ｃ０８Ｌ 23/04 23:16） (Ｃ０８Ｌ 23/04 23:08）Ｂ２９Ｋ 23:00 105:04 105:24 Ｂ２９Ｌ 31:26 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者カグウィントッドアメリカ合衆国ニューヨーク州セント．ジョンズビレッジウィリアムズストリート 30 (72)発明者ヒュリーロバートエフ. アメリカ合衆国マサチューセッツ州センタービルワーウィックウェイ 19

Claims

【特許請求の範囲】１．０．８７０ｇｃｍ^-3以下の密度を有する単一部位開始ポリオレフィン樹脂と、エチレンおよびプロピレンを含む最大４０重量パーセントのポリオレフィンとを含み、一部が架橋されている、成形可能なポリマー混合物。２．少なくとも５パーセントの単一部位開始ポリオレフィン樹脂と、エチレンおよびプロピレンを含む少なくとも５パーセントのポリオレフィンとを含む、請求項１記載のポリマー混合物。３．エチレンおよびプロピレンを含むポリオレフィンが、エチレン−プロピレン −ジエンモノマー三成分重合体である、請求項２記載のポリマー混合物。４．約７０重量パーセント未満の第二のポリオレフィン樹脂をさらに含む、請求項３記載のポリマー混合物。５．第二のポリオレフィン樹脂が、ポリプロピレン、ポリエチレン、またはエチレンもしくはプロピレンを含む共重合体を含む、請求項４記載のポリマー混合物。６．ポリエチレンが、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、または高密度ポリエチレンを含む、請求項５記載のポリマー混合物。７．共重合体が、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、またはエチレン−酢酸エチル共重合体を含む、請求項６記載のポリマー混合物。８．約５から９５重量パーセントの単一部位開始ポリオレフィン樹脂と、エチレンおよびプロピレンを含む約５から４０重量パーセントのポリオレフィンとを含む、請求項１記載のポリマー混合物。９．エチレンおよびプロピレンを含むポリオレフィンが、エチレン−プロピレン −ジエンモノマー三成分重合体である、請求項８記載のポリマー混合物。１０．最大約６５重量パーセントの充填剤をさらに含む、請求項９記載のポリマー混合物。１１．最大約３０重量パーセントの油脂をさらに含む、請求項９記載のポリマー混合物。１２．発泡体である、請求項１記載のポリマー混合物。１３．発泡ポリマー混合物が１立方フィート当たり１．５から２５ポンドの平均発泡体密度を有する、請求項１２記載のポリマー混合物。１４．単一部位開始ポリオレフィン樹脂と、エチレンおよびプロピレンを含む最大４０重量パーセントのポリオレフィンとを含むポリマー混合物を調製する段階、ならびに該ポリマー混合物を架橋する段階を含む、架橋されたポリマー混合物を製造する方法。１５．ポリマー混合物が、少なくとも５重量パーセントの単一部位開始ポリオレフィン樹脂と、エチレンおよびプロピレンを含む少なくとも５重量パーセントのポリオレフィンとを含む、請求項１４記載の方法。１６．エチレンおよびプロピレンを含むポリオレフィンが、エチレン−プロピレン−ジエンモノマー三成分重合体である、請求項１５記載の方法。１７．ポリマー混合物を架橋する段階が、ポリマー混合物を過酸化物と反応させることを含む、請求項１６記載の方法。１８．ポリマー混合物が、約７０重量パーセント未満の第二のポリオレフィン樹脂をさらに含む、請求項１７記載の方法。１９．第二のポリオレフィン樹脂が、ポリプロピレン、ポリエチレン、またはエチレンもしくはプロピレンを含む共重合体を含む、請求項１８記載の方法。２０．ポリエチレンが、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、または高密度ポリエチレンを含む、請求項１９記載の方法。２１．共重合体が、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、またはエチレン−酢酸エチル共重合体を含む、請求項１９記載の方法。２２．ポリマー混合物が、約５から９５重量パーセントの単一部位開始ポリオレフィン樹脂と、約５から４０重量パーセントのエチレン−プロピレン−ジエンモノマー三成分重合体とを含む、請求項１７記載の方法。２３．ポリマー混合物が最大約６５重量パーセントの充填剤をさらに含む、請求項２２記載の方法。２４．ポリマー混合物が最大約３０重量パーセントの油脂をさらに含む、請求項２３記載の方法。２５．発泡体を形成させるためポリマー混合物を膨張させる段階をさらに含む、請求項１７記載の方法。２６．発泡体が１立方フィート当たり１．５から２５ポンドの平均発泡体密度を有する、請求項２５記載の方法。２７．ポリマー混合物を膨張させる段階が、高い温度および圧力の下でポリマー混合物を圧縮成形することを含む、請求項２５記載の方法。２８．圧縮成形が、２７５から３２０°Fの温度および約２５０から２５００ｐｓｉの圧力で、２０から９０分間、高トン数（high tonnage）プレスを用いてポリマー混合物を圧縮した後、３００から３８０°Fの温度でポリマー混合物を加熱する段階を含む、請求項２７記載の方法。２９．ポリマー混合物を加熱する段階が、２５０から１５００ｐｓｉの圧力で、中トン数（medium tonnage）プレスを用いて混合物を圧縮することをさらに含む、請求項２８記載の方法。３０．０．８７０ｇｃｍ^-3未満の密度を有する単一部位開始ポリオレフィン樹脂と、エチレンおよびプロピレンを含む最大４０重量パーセントのポリオレフィンとを含み、一部が架橋されているポリマー混合物を含有する、１２０°Fで熱に安定なガスケット。３１．ポリマー混合物が、少なくとも５パーセントの単一部位開始ポリオレフィン樹脂と、エチレンおよびプロピレンを含む少なくとも５パーセントのポリオレフィンとを含む、請求項３０記載のガスケット。３２．エチレンおよびプロピレンを含むポリオレフィンが、エチレン−プロピレン−ジエンモノマー三成分重合体である、請求項３１記載のガスケット。３３．約７０重量パーセント未満の第二のポリオレフィン樹脂をさらに含む、請求項３２記載のガスケット。３４．第二のポリオレフィン樹脂が、ポリプロピレン、ポリエチレン、またはエチレンもしくはプロピレンを含む共重合体を含む、請求項３３記載のガスケット。３５．ポリマー混合物が、約５から９５重量パーセントの単一部位開始ポリオレフィン樹脂と、約５から４０重量パーセントのエチレン−プロピレン−ジエンモノマー三成分重合体とを含む、請求項３１記載のガスケット。３６．最大約６５重量パーセントの充填剤をさらに含む、請求項３５記載のガスケット。３７．最大約３０重量パーセントの油脂をさらに含む、請求項３５記載のガスケット。３８．ポリマー混合物が発泡体である、請求項３０記載のガスケット。３９．発泡ポリマー混合物が１立方フィート当たり１．５から２５ポンドの平均発泡体密度を有する、請求項３８記載のガスケット。４０．０．８７０ｇｃｍ^-3未満の密度を有する単一部位開始ポリオレフィン樹脂と、エチレンおよびプロピレンを含む最大４０重量パーセントのポリオレフィンとを含むポリマー混合物を調製する段階、ならびにガスケットの形状の型でポリマー混合物を成形する段階を含む、ガスケットを製造する方法であって、該ポリマー混合物が一部架橋されており、該ガスケットが１２０°Fで熱に安定である方法。４１．成形の段階が、ポリマー混合物を型で圧縮することを含む、請求項４０記載の方法。４２．成形の段階が、ポリマー混合物を型で加熱することを含む、請求項４１記載の方法。４３．ポリマー混合物が発泡体である、請求項４２記載の方法。