JP2000319492A - 熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 非ハロゲン系難燃剤を用いた難燃化熱可塑性
ポリエステル樹脂組成物の従来の問題点であった成形時
並びに燃焼時に毒性及び腐食性のガス発生を抑制し、且
つ熱可塑性ポリエステル樹脂が本来持つ優れた機械的特
性、流動性、成形性を高度に発現させる。 【解決手段】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）：芳香
族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）＝９５：５〜５０：５０
（重量比）である樹脂組成物１００重量部に対し、赤燐
（Ｃ）を１〜３０重量部の割合で配合してなり、且つ該
赤燐（Ｃ）の少なくとも一部を該芳香族ポリカーボネー
ト樹脂（Ｂ）の少なくとも一部に予め溶融混練して配合
することを特徴とする熱可塑性ポリエステル系樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本願発明は、非ハロゲン系難
燃剤を使用した難燃性ポリエステル樹脂組成物に関す
る。更に詳しくは、コネクター、リレー、トランス部
材、ケース部材、コイルボビン等の薄肉・小型な電気電
子機器部品、自動車部品、機械部品に好適な難燃性ポリ
エステル樹脂組成物及び成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル樹脂は、熱可塑性樹脂の中
でもその優れた電気特性を用いて電気電子部品や自動車
部品等に好適に使用されている。該分野ではＵＬ規格に
規定される難燃性が多くの場合求められ、一般的にハロ
ゲン／アンチモン系難燃剤等に代表される難燃剤により
難燃性を付与することが以前より知られている。各種ハ
ロゲン／アンチモン系化合物の添加により難燃性を付与
することには一応の成功をおさめているものの、ハロゲ
ン系難燃剤の分解生成物が電機製品である金属を腐食す
る場合がある。また、一部のハロゲン系難燃剤の環境へ
の影響が問題となったことから、非ハロゲン系の難燃性
樹脂が求められている。

【０００３】非ハロゲン系難燃剤としては、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム等の含水無機化合物が一
般に知られている。しかしながら、これらの含水無機化
合物はハロゲン系難燃剤に対して難燃化効果が乏しく、
相対的に多量に添加する必要があり、そのために機械的
強度や成形性を著しく損なうという欠点を有している。

【０００４】更に燐化合物として燐酸エステルを使用す
る方法が特開平０３−２８１６５２号公報、特開平０５
−７０６７１号公報等により知られている。しかしなが
ら燐酸エステルを使用する方法においてもハロゲン系難
燃剤に比較し難燃効果が小さいため相対的に多量の添加
量を必要とする。その結果、機械的強度の低下や耐加水
分解性の低下を招くという欠点を有している。

【０００５】一方、赤燐化合物は比較的難燃効果が高
く、適切な表面処理を施すことにより取り扱いなどの安
全性の点や耐加水分解性の低下もほとんど見られなくな
り、著しく改善されているが、特に易燃性であるポリブ
チレンテレフタレートにおいては、高度な難燃性を得る
ためには、多量の添加量を必要とする。その結果、機械
的強度の低下や金型腐食性といった問題が生じ、現実的
でない。

【０００６】また、赤燐の安全性をさらに期すため、マ
トリックスとなる熱可塑性樹脂に予め溶融混練したマス
ターペレットを用いることが好まれており、特開平１０
−２５１４９７号公報にも開示されている。

【０００７】更にトリアジン環を有する窒素化合物を使
用する方法が特公昭５８−５９３９号公報、特公昭６０
−３３８５０号公報により知られている。しかしながら
窒素化合物は、難燃効果が低いのみならず、機械的強度
を著しく低下させたりするなどの問題を有している。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】かかる現状において、
本願発明は、前記した従来技術の欠点を解消すべくなさ
れたものである。本願発明は、臭素原子や塩素原子を含
有しない難燃剤を使用することで成形加工時やリレー部
品等に用いる際の腐食性ガスの発生を抑制し、また燃焼
時の刺激性ガス・腐食性ガス・黒煙の発生を飛躍的に抑
制し、且つ熱可塑性ポリエステル本来の優れた機械的特
性や流動性、成形性を発現しうる難燃性ポリエステル樹
脂組成物を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本願発明は上述の問題を
解決するためになされたものであり、その要旨は、熱可
塑性ポリエステル樹脂（Ａ）：芳香族ポリカーボネート
樹脂（Ｂ）＝９５：５〜５０：５０（重量比）である樹
脂組成物１００重量部に対し、赤燐（Ｃ）を１〜３０重
量部の割合で配合してなり、且つ該赤燐（Ｃ）の少なく
とも一部を該芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の少な
くとも一部に予め溶融混練して配合することを特徴とす
る熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物に関するものであ
る。本願発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、さ
らに強化充填材（Ｄ）、窒素含有化合物（Ｅ）やポリテ
トラフルオロエチレン（Ｆ）を含んでもよい。

【００１０】本願発明に於ける熱可塑性ポリエステル樹
脂（Ａ）としては、公知の芳香族ポリエステル系樹脂を
用いることができる。ここで芳香族ポリエステル系樹脂
とは、芳香環を重合体の連鎖単位に有するポリエステル
で、芳香族ジカルボン酸およびジオール（およびそれら
のエステル形生成誘導体）とを主成分とする重縮合反応
により得られる重合体もしくは共重合体である。

【００１１】芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、メチル
テレフタル酸、メチルイソフタル酸、１，５−ナフタレ
ンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−２，
２’−ジカルボン酸、ビフェニル−３，３’−ジカルボ
ン酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニ
ルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルメタ
ン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルフォン−
４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルイソプロピリデン
−４，４’−ジカルボン酸、アントラセン−２，５−ジ
カルボン酸、アントラセン−２，６−ジカルボン酸、ｐ
−ターフェニレン−４，４’−ジカルボン酸、ピリジン
−２，５−ジカルボン酸等が挙げられ、中でもテレフタ
ル酸が好ましく使用できる。

【００１２】これらの芳香族ジカルボン酸は２種以上を
混合して使用しても良い。なお、少量であれば、これら
の芳香族ジカルボン酸と共にアジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ドデ
カンジカルボン酸、セバシン酸、ダイマー酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸などの脂肪族もしくは脂環式ジカル
ボン酸を１種以上混合して使用することができる。

【００１３】ジオール成分としては、エチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、ヘキサンジオール、オクタンジ
オール、デカンジオールなどの炭素数２〜１２程度の脂
肪族グリコール、好ましくは炭素数２〜１０程度の脂肪
族グリコール、ポリオキシアルキレングリコール［アル
キレン基の炭素数が２〜４程度であり、複数のオキシア
ルキレン単位を有するグリコール、例えば、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ジテトラメチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレ
ングリコール、トリテトラメチレングリコールなど］、
脂環族ジオール（例えば、１，４−シクロヘキサンジオ
ール、１，４−シクロヘキサンジメチロール、水素化ビ
スフェノールＡなど）、芳香族ジオール［例えば、２，
２−ビス−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル）プロパン、キシレングリコールなど］などが挙げら
れる。また、ジオール成分としては、ハロゲン化物、例
えば、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビ
スフェノールＡのアルキレンオキサイド（エチレンオキ
サイドやプロピレンオキサイドなど）付加物などのハロ
ゲン化ジオールも使用できる。これらのジオール成分
は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。
なお、少量であれば、分子量４００〜６，０００の長鎖
ジオール、すなわち、ポリエチレングリコール、ポリ−
１、３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコールなどを１種以上共重合せしめてもよい。

【００１４】好ましい（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂
としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ），ポ
リプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥ
Ｎ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリ（シ
クロヘキサン−１，４−ジメチレンテレフタレート）等
を挙げることができる。またエチレングリコール／イソ
フタル酸／テレフタル酸共重合体、１，４−ブタンジオ
ール／イソフタル酸／テレフタル酸共重合体、１，４−
ブタンジオール／イソフタル酸／デカンジカルボン酸共
重合体等の共重合ポリエステルを使用することもでき
る。このうち好ましくはポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）で
ある。また、主たるジカルボン酸成分がテレフタル酸で
あり、主たるジオール成分がエチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、テトラメチレングリコールより選
ばれる少なくとも一種であるエステル単位からなるポリ
エステルエラストマーも挙げられる。このうち、ポリブ
チレンテレフタレートをハードセグメントとし、ポリオ
キシテトラメチレングリコールをソフトセグメントとす
るポリエステルエラストマーが好ましい。

【００１５】該熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）として
は、上記のものを単独で又は二種以上組み合わせて使用
できる。なお、該熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）は、
溶融成形性などを損なわない限り、直鎖状のみならず分
岐鎖構造を有していてもよく、また架橋されていてもよ
い。

【００１６】該熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）の数平
均分子量は特に制限されず、例えば、１×１０⁴〜１０
０×１０⁴、好ましくは３×１０⁴〜７０×１０⁴、さら
に好ましくは５×１０⁴〜５０×１０⁴程度の範囲から選
択できる。

【００１７】また、該熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）
の固有粘度は、０．５〜２ｄｌ／ｇ、好ましくは０．６
〜１．５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．６ｄｌ／ｇ〜
１．２ｄｌ／ｇ程度である。なお、固有粘度はフェノー
ルと１，１，２，２−テトラクロロエタンの重量比１：
１の混合溶媒に試料を溶解し、ウベローデ粘度計を用い
て３０℃で測定した値である。

【００１８】本願発明に於ける芳香族ポリカーボネート
樹脂（Ｂ）としては、芳香族ジヒドロキシ化合物または
これと少量のポリヒドロキシ化合物などをホスゲンまた
は炭酸のジエステルと反応させることによって得ること
のできる、分岐していてもよい、ポリカーボネート重合
体または共重合体である。

【００１９】該芳香族ジヒドロキシ化合物としては、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝
ビスフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピル
ベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’
−ジヒドロキシジフェニル等が挙げられ、好ましくはビ
スフェノールＡが挙げられる。

【００２０】分岐した芳香族ポリカーボネートを得るに
は、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−
トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６
−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ
（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、１，３，５
−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゾール、１，
１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，
６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４
−メチルフェノール、α，α’，α''−トリ（４−ヒド
ロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベン
ゼン等のポリヒドロキシ化合物、３，３−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）オキシインドール（＝イサチンビス
フェノール）、５−クロルイサチンビスフェノール、
５，７−ジクロルイサチンビスフェノール、５−ブロム
イサチンビスフェノール等の多官能性化合物を、前記芳
香族ジヒドロキシ化合物の一部として用いればよく、使
用量は、０．０１〜１０モル％であり、好ましくは０．
１〜２モル％である。

【００２１】分子量を調節するには、一価芳香族ヒドロ
キシ化合物を用いればよく、ｍー及びｐ−メチルフェノ
ール、ｍ−及びｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール及びｐ−長鎖アルキル置換フェノー
ルなどが挙げられる。芳香族ポリカーボネート樹脂とし
ては、好ましくは、２、２ービス（４ーヒドロキシフェ
ニル）プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂、
または２、２ービス（４ーヒドロキシフェニル）プロパ
ンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポ
リカーボネート共重合体が挙げられる。

【００２２】芳香族ポリカーボネート（Ｂ）の粘度平均
分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度
２５℃で測定された溶液粘度より換算した値で、好まし
くは、１２，０００〜１００，０００であり、より好ま
しくは１６，０００〜３０，０００であり、最も好まし
くは１８，０００〜２３，０００である。

【００２３】本願発明においては、非ハロゲン系の難燃
剤として使用される赤燐（Ｃ）の少なくとも一部を、熱
可塑性ポリエステル樹脂と混合される前に、芳香族ポリ
カーボネート樹脂（Ｂ）の少なくとも一部に予め溶融混
練して配合することが必要である。該赤燐（Ｃ）の量と
しては、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）との合計１００重量
部に対して、１〜３０重量部、好ましくは１〜２０重量
部、更に好ましくは２〜１５重量部含むことが必要であ
る。１重量部より少ないと難燃効果が十分でなく、３０
重量部を越える場合、機械的特性の低下が顕著となり好
ましくない。さらにこの予め成分（Ｂ）に溶融混練され
る赤燐は、樹脂組成物に最終的に配合される赤燐（Ｃ）
全量の３０〜１００重量％、好ましくは５０〜１００重
量％、さらに好ましくは７０〜１００重量％の量であ
る。一方、予め溶融混練される成分（Ｂ）の量は、樹脂
組成物に最終的に配合される成分（Ｂ）全量の１〜１０
０重量％、好ましくは２０〜９５重量％である。

【００２４】但し、該予備混練物に含有される赤燐
（Ｃ）と成分（Ｂ）との配合比率は、成分（Ｂ）に対し
て１〜７０重量％、好ましくは２〜６０重量％、更に好
ましくは５〜５０重量％である。該予備混練物中におい
て、赤燐（Ｃ）の添加量が１重量％より少ないと、予備
混練する量が相対的に増えてしまい、赤燐の分散が不良
となるので好ましくなく、一方７０重量％を超える場
合、安全性が低下するので好ましくない。

【００２５】該成分（Ｂ）としての芳香族ポリカーボネ
ート樹脂は、前記のポリカーボネート重合体または共重
合体を２種以上混合して用いてもよい。例えば、赤燐
（Ｃ）の少なくとも一部と予備溶融混練される成分
（Ｂ）と、赤燐（Ｃ）を予備溶融混練させずに配合され
る成分（Ｂ）とは同じであるのが望ましいが、異なって
いても良い。さらに赤燐（Ｃ）は、そのまま何ら処理を
施すことなく配合することも可能であるが、一般に赤燐
は貯蔵時発火する恐れがあるため、これを防止する処理
を施したものが好ましく用いられる。このような処理の
方法としては、公知文献に記載されている通りの方法が
用いられ、１つは赤燐に水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化亜鉛及びチタンの水酸化物を微量添
加して赤燐の酸化を触媒的に抑制する方法が挙げられ
る。この他パラフィンやワックスで被覆する方法、フェ
ノール系やメラミン系、エポキシ系、不飽和ポリエステ
ル系といった熱硬化性樹脂により被覆する方法、あるい
は赤燐を銅、ニッケル、銀等の金属塩の水溶液で処理す
ることにより、赤燐表面に金属燐化合物を析出させて安
定化させる方法等が挙げられる。また、樹脂に配合され
る前の赤燐の平均粒径は特に限定されるものではない
が、機械的強度の低下抑制の観点から１０μｍ以下が好
ましく、更に好ましくは１μｍ以下である。

【００２６】本願発明に用いる強化充填材（Ｄ）は有機
充填材でも無機充填材でも良く、例えば、無機繊維［例
えば、ガラス繊維、カーボン繊維、シリカ・アルミナ繊
維、ジルコニア繊維、ホウ素繊維、窒化ホウ素繊維、窒
化ケイ素繊維、チタン酸カリウム繊維、金属繊維（例え
ば、ステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮な
ど）など］、有機繊維（例えば、芳香族ポリアミド繊
維、フッ素樹脂繊維、液晶性芳香族ポリエステル繊維な
ど）が含まれる。（Ｅ）強化充填剤は単独で又は二種以
上組み合わせても使用できる。好ましい（Ｅ）強化充填
剤は、無機繊維（例えば、ガラス繊維など）が含まれ
る。

【００２７】（Ｄ）強化充填剤の平均繊維径は、特に制
限されず、例えば、１〜１００μｍ（例えば、１〜５０
μｍ）、好ましくは３〜３０μｍ、さらに好ましくは５
〜２０μｍ程度である。（Ｅ）繊維状強化剤の平均繊維
長は、特に制限されず、例えば、０．１〜２０ｍｍ、好
ましくは１〜１０ｍｍ程度である。

【００２８】なお、（Ｄ）強化充填剤は、熱可塑性ポリ
エステル樹脂との界面密着性を向上させるために収束剤
又は表面処理剤（例えば、エポキシ系化合物、アクリル
系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、
チタネート系化合物などの官能性化合物）で表面処理し
たものを用いるのが好ましい。繊維状強化剤は、前記収
束剤又は表面処理剤により予め表面処理してもよく、又
は樹脂組成物の調製の際に収束剤又は表面処理剤を添加
して表面処理してもよい。これら成分（Ｄ）の添加量
は、成分（Ａ）及び（Ｂ）と合計１００重量部に対して
１００重量部以下の量であり、樹脂組成物全体に対して
は０〜６０重量％が好ましく、さらに好ましくは０〜４
０重量％である。添加量が６０重量％を超えると流動性
が低下するため好ましくない。

【００２９】本願発明で用いられる（Ｅ）窒素含有化合
物はメラミン、シアヌル酸等のトリアジン系化合物やテ
トラゾール化合物等が挙げられる。好ましくはメラミン
とシアヌル酸との塩、あるいはメラミンの２量体及び／
または３量体であるメラム及び／またはメレムが挙げら
れる。（Ｅ）窒素含有化合物の添加量は成分（Ａ）と
（Ｂ）との合計１００重量部に対して、１〜５０重量部
である。添加量が１重量部より少ないとこれらの化合物
の添加による難燃性向上効果が十分でなく、５０重量部
より多い場合、機械的特性の低下が顕著となり好ましく
ない。

【００３０】本願発明で用いられる（Ｆ）ポリテトラフ
ルオロエチレンは、例えばフィブリル形成能を有するポ
リテトラフルオロエチレンが挙げられ、重合体中に容易
に分散し、且つ重合体同士を結合して繊維状材料を作る
傾向を示すものである。フィブリル形成能を有するポリ
テトラフルオロエチレンはＡＳＴＭ規格でタイプ３に分
類される。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオ
ロエチレンとしては、例えばダイキン工業（株）よりポ
リフロンＦＡ−５００として、あるいは三井・デュポン
フロロケミカル（株）より、テフロン６Ｊまたはテフロ
ン３０Ｊとして市販されている。ポリテトラフルオロエ
チレン、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキ
ルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン／
ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン
等のフッ素化ポリオレフィン等が挙げられ、好ましくは
ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン
／ヘキサフルオロプロピレン共重合体が好ましい。

【００３１】（Ｆ）ポリフルオロエチレンの添加量は、
成分（Ａ）と（Ｂ）との合計１００重量部に対して、
０．１〜５重量部であり、好ましくは０．１〜３重量部
である。フッ素樹脂の添加量が０．１重量部以下では燃
焼時の滴下防止能が不十分であり、５重量部以上では流
動性、機械的性質が著しく低下するため好ましくない。

【００３２】本願発明の樹脂組成物には、必要に応じて
慣用の添加剤等を配合することもできる。添加剤として
は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、耐候安定
剤などの安定剤、滑剤、離型剤、染顔料等の着色剤、触
媒失活剤、耐電防止剤、発泡剤、、可塑剤、結晶核剤、
結晶化促進剤などを添加してもよい。

【００３３】本願発明の熱可塑性樹脂組成物の製造は、
特定の方法に限定されないが、好ましくは溶融混練によ
るものであり、熱可塑性樹脂について通常使用されてい
る混練方法が適用できる。

【００３４】混練方法としては、例えば、各成分を必要
であれば、付加的成分である物質と共に、ヘンシェルミ
キサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等により均
一に混合した後、一軸または多軸混練押出機、ロール、
バンバリーミキサー、ラボプラストミル（ブラベンダ
ー）等で混練することができる。

【００３５】各成分は、付加的成分を含め、混練機に一
括でフィードしても、順次フィードしてもよい。また、
付加的成分を含め各成分から選ばれた２種以上の成分を
予め混合したものを用いてもよい。

【００３６】本願発明の熱可塑性樹脂組成物の成形加工
方法は、特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂に
ついて一般に用いられている成形法、すなわち射出成
形、中空成形、押出成形、プレス成形等の成形法が適用
できる。

【００３７】以下に、実施例及び比較例に基づいて本願
発明を詳細に説明するが、本願発明はこれらの実施例に
より何ら制限されるものではない。なお、下記の試験に
より樹脂組成物の物性などを評価した。

【００３８】

【実施例】以下、本願発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本願発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比
較例で使用した各成分の略号及び内容は、下記のとおり
である。 （１）ポリブチレンテレフタレート：（三菱エンジニア
リングプラスチックス（株）製品、商品名ノバドゥール
（登録商標）５００８ＡＳ（以下、ＰＢＴと称する）） （２）ポリカーボネート：芳香族ポリカーボネート（三
菱エンジニアリングプラスチックス（株）製品、商品名
ノバレックス（登録商標）７０２２ＰＪ、粘度平均分子
量２２，０００）。（以下、ＰＣと称する。） （３）赤燐マスターペレット：フェノール樹脂と水酸
化アルミニウムで表面コーティングされた赤燐（燐化学
工業（株）製品、商品名ノーバエクセル１４０、燐の割
合＝９２重量％）をＰＣ８５重量部に対してノーバエク
セル１４０を１５重量部の比率で配合したもの。（以
下、赤燐と称する） （４）赤燐マスターペレット：フェノール樹脂と水酸
化アルミニウムで表面コーティングされた赤燐（燐化学
工業（株）製品、商品名ノーバエクセル１４０、燐の割
合＝９２重量％）をＰＢＴ７０重量部に対してノーバエ
クセル１４０を３０重量部の比率で配合したもの。（以
下、赤燐と称する） （５）ＧＦ：ガラス繊維（日本電気硝子(株)製品、商品
名Ｔ−１２３、ＧＦ径１３μｍ）（以下、ＧＦと称す
る） （６）窒素含有化合物：シアヌル酸メラミン（三菱化学
(株)製品、商品名ＭＸ−４４） （７）ポリテトラフルオロエチレン：ＰＴＦＥ（ダイキ
ン工業（株）製品、商品名ポリフロンＦＡ−５００）。
（以下、ＰＴＦＥと称する。）

【００３９】評価試験は、下記の方法により行った。 （ａ）引っ張り強度：ＡＳＴＭ規格 Ｄ−６３８に従っ
て作成した引っ張り試験片を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ−６
３８の引っ張り試験を実施した。引っ張り強度は、ｋｇ
／ｃｍ²の単位で表示する。 （ｂ）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ規格 Ｄ−７９０に従って
作成した曲げ試験片を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ−７９０の
曲げ試験を実施した。曲げ弾性率は、ｋｇ／ｃｍ ²の単
位で表示する。 （ｃ）燃焼性：燃焼性は、アンダーライターズラボラト
リーズ(Underwriter's Laboratories Inc.)のＵＬ規格
９４に従って作成した１／３２”厚みの試験片を用い
て、ＵＬ規格９４の２０ｍｍ垂直燃焼試験を実施した。
難燃性レベルはＶ−０＞Ｖ−１＞Ｖ−２＞ＨＢの順に低
下する。

【００４０】以下に、本願発明を実施例により詳細に説
明するが、本願発明は、その要旨を逸脱しない限り、こ
れら実施例により何ら制限されるものではない。

【００４１】〔実施例および比較例〕表１に示した配合
比で、十分混合攪拌し、次いでこれをベント口付の日本
製鋼（株）製二軸型押出機（商品名：ＴＥＸ３０Ｃ）に
供給し、第１ホッパーより下流に設置したベント口より
６００トールの減圧にし、設定温度２５５℃、スクリュ
ー回転数２００ｒｐｍの混練条件下で溶融混練し組成物
とした後、ペレット化して熱可塑性樹脂組成物を得た。
生産速度は２０ｋｇ／ｈｒであった。得られたペレット
を予め１２０℃で６時間乾燥後、射出成形し、各種試験
片を得た。評価結果を表１に示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】比較例１は、赤燐を存在させなかった例で
あり、また比較例２はＰＣを存在させなかった例である
が、これらはいずれも十分な難燃性が得られなかった。
また、比較例３及び４、及び実施例１及び２では、いず
れも高強度を保持し、且つ優れた耐腐食性を示していた
が、難燃性において、マスターペレットの調製でマトリ
ックス樹脂のＰＢＴを用いた比較例３及び４に比べ、Ｐ
Ｃで溶融混練された実施例１及び２の方が優れていた。

【００４４】

【発明の効果】以上説明してきたように、本願発明の熱
可塑性ポリエステル樹脂組成物は、赤燐をＰＣと予め混
練して調製したマスターペレットを用いたことにより、
非ハロゲン系難燃剤を用いて難燃化された熱可塑性ポリ
エステル樹脂組成物の従来の問題点であった成形時並び
に燃焼時に毒性及び腐食性のガス発生を抑制し、且つ熱
可塑性ポリエステル樹脂が本来持つ優れた機械的特性、
流動性、成形性を高度に発現することができたものであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/3492 Ｃ０８Ｋ 5/3492 7/14 7/14 9/04 9/04 Ｃ０８Ｌ 69/00 Ｃ０８Ｌ 69/00 //(Ｃ０８Ｌ 67/02 27:18 69:00） (72)発明者 村松 繁 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 Ｆターム(参考） 4F071 AA26 AA27 AA45 AA48 AA50 AA56 AB03 AB05 AB12 AB18 AB20 AB28 AC12 AD01 BA01 BB03 BB05 BB06 4J002 BD123 CF061 CF071 CF091 CF163 CF173 CG012 CL063 DA017 DA056 DC007 DE097 DE147 DE187 DJ007 DJ017 DK007 DL007 EU188 FA043 FA047 FD013 FD017 FD136 FD138 GQ00

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）：芳香
   族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）＝９５：５〜５０：５０
   （重量比）である樹脂組成物１００重量部に対し、赤燐
   （Ｃ）を１〜３０重量部の割合で配合してなり、且つ該
   赤燐（Ｃ）の少なくとも一部を該芳香族ポリカーボネー
   ト樹脂（Ｂ）の少なくとも一部に予め溶融混練して配合
   することを特徴とする熱可塑性ポリエステル系樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 さらに強化充填材（Ｄ）を該（Ａ）と
   （Ｂ）との合計１００重量部に対して１００重量部以下
   となるような割合で含有してなる請求項１に記載の熱可
   塑性ポリエステル系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 該成分（Ａ）が、ポリブチレンテレフタ
   レート、ポリブチレンテレフタレートとポリオキシテト
   ラメチレングリコールとからなるポリエステルエラスト
   マー、またはポリエチレンテレフタレートの中から選ば
   れる少なくとも１種の熱可塑性ポリエステル樹脂である
   請求項１又は２に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 該成分（Ａ）と（Ｂ）との合計１００重
   量部に対して窒素含有化合物（Ｅ）１〜５０重量部を更
   に配合してなる、請求項１ないし３のいずれかに記載の
   熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
5. 【請求項５】 該成分（Ａ）と（Ｂ）との合計１００重
   量部に対して、垂落防止剤としてポリテトラフルオロエ
   チレン（Ｆ）０．１〜５重量部を更に配合してなる、請
   求項１ないし４のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステ
   ル樹脂組成物。
6. 【請求項６】 該成分（Ｄ）がガラス繊維であることを
   特徴とする、請求項１ないし４のいずれかに記載の熱可
   塑性ポリエステル樹脂組成物。
7. 【請求項７】 該成分（Ｅ）がトリアジン系化合物であ
   ることを特徴とする請求項４に記載の熱可塑性ポリエス
   テル樹脂組成物。
8. 【請求項８】 該トリアジン系化合物がメラミンのシア
   ヌル酸もしくはイソシアヌル酸との塩であることを特徴
   とする請求項７に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成
   物。
9. 【請求項９】 該トリアジン系化合物がメラミンの２量
   体であるメラム及び／または３量体であるメレムと、シ
   アヌル酸又はイソシアヌル酸との塩であることを特徴と
   する請求項７又は８に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂
   組成物。
10. 【請求項１０】 予め成分（Ｂ）に溶融混練される赤燐
    が、樹脂組成物に最終的に配合される赤燐（Ｃ）全量の
    ３０〜１００重量％である請求項１ないし９のいずれか
    に記載の熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 予め赤燐（Ｃ）と溶融混練される成分
    （Ｂ）が、樹脂組成物に最終的に配合される成分（Ｂ）
    全量の１〜１００重量％である請求項１ないし１０のい
    ずれかに記載の熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 請求項１ないし１１のいずれかに記載
    の樹脂組成物を成形してなる成形品。