JP2000319491A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 臭素原子や塩素原子を含有しない難燃剤を使
用する際に問題となっていた、成形加工時やリレー部品
等に用いる際の腐食性ガスや毒性ガスの発生を抑制し、
また燃焼時の刺激性ガス・腐食性ガス・黒煙の発生を飛
躍的に抑制し、且つ熱可塑性ポリエステル本来の優れた
機械的特性や流動性、成形性を発現しうる難燃性ポリエ
ステル樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 ポリブチレンテレフタレートなどの熱可
塑性ポリエステル樹脂（Ａ）：芳香族ポリカーボネート
樹脂（Ｂ）＝９５：５〜３０：７０（重量比）の樹脂組
成物１００重量部に対し、下記成分（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）を各々下記の範囲となるような割合で含有してな
る熱可塑性樹脂組成物。 （Ｃ）赤燐 １〜 ３０重量部 （Ｄ）多孔質構造を有する添加剤 ０．０１〜 ５０重量部 （Ｅ）強化充填材 ０〜１５０重量部 該熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）：芳香族ポリカーボ
ネート樹脂（Ｂ）＝９５：５〜５０：５０（重量比）で
あるのが好ましく、また、難燃性を強化するためにさら
に窒素含有化合物（Ｆ）やポリテトラフルオロエチレン
（Ｇ）を含んでもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非ハロゲン系難燃
剤を使用した難燃性の熱可塑性樹脂組成物に関する。更
に詳しくは、コネクター、リレー、トランス部材、ケー
ス部材、コイルボビン等の薄肉・小型な電気電子機器部
品、自動車部品、機械部品に好適な難燃性の熱可塑性樹
脂組成物及び成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル樹脂は、熱可塑性樹脂の中
でもその優れた電気特性を用いて電気電子部品や自動車
部品等に好適に使用されている。該分野ではＵＬ規格に
規定される難燃性が多くの場合求められ、一般的にハロ
ゲン／アンチモン系難燃剤等に代表される難燃剤により
難燃性を付与することが以前より知られている。各種ハ
ロゲン／アンチモン系化合物の添加により難燃性を付与
することには一応の成功をおさめているものの、ハロゲ
ン系難燃剤の分解生成物が電機製品である金属を腐食す
る場合がある。また、一部のハロゲン系難燃剤の環境へ
の影響が問題となったことから、非ハロゲン系の難燃性
樹脂が求められている。

【０００３】非ハロゲン系難燃剤としては、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム等の含水無機化合物が一
般に知られている。しかしながら、これらの含水無機化
合物はハロゲン系難燃剤に対し難燃化効果が乏しく、相
対的に多量に添加する必要があり、そのために機械的強
度や成形性を著しく損なうという欠点を有している。

【０００４】更に燐化合物として燐酸エステルを使用す
る方法が特開平０３−２８１６５２号公報、特開平０５
−７０６７１号公報等により知られている。しかしなが
ら燐酸エステルを使用する方法においてもハロゲン系難
燃剤に比較し難燃効果が小さいため相対的に多量の添加
量を必要とし、その結果、機械的強度の低下や耐加水分
解性の低下を招くという欠点を有している。一方、赤燐
は比較的難燃効果が高く、それ自体適切な表面処理を施
すことにより耐加水分解性の低下もほとんど見られなく
なるものの、易燃性であるポリブチレンテレフタレート
においては高度な難燃性を得るには多量の添加量を必要
とし、その結果、機械的強度の低下や金型腐食性といっ
た問題が生じ現実的でない。

【０００５】また、成形加工時やリレー部品等に用いる
際には腐食性ガスが発生し、また燃焼時に刺激性ガス・
腐食性ガス・黒煙の発生等の問題がある。また、トリア
ジン環を有する窒素化合物を使用する方法が特公昭５８
−５９３９号公報、特公昭６０−３３８５０号公報によ
り知られている。しかしながら窒素化合物は、難燃効果
が低いのみならず、機械的強度を著しく低下させたりす
るなどの問題を有している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】かかる現状において本
発明は、前記した従来技術の欠点を解消すべくなされた
ものである。本発明は、臭素原子や塩素原子を含有しな
い難燃剤を使用する際に問題となっていた、成形加工時
やリレー部品等に用いる際の腐食性ガスや毒性ガスの発
生を抑制し、また燃焼時の刺激性ガス・腐食性ガス・黒
煙の発生を飛躍的に抑制し、且つ熱可塑性ポリエステル
本来の優れた機械的特性や流動性、成形性を発現しうる
難燃性熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を提供すること
を目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は上述の問題を解
決するためになされたものであり、その要旨は、熱可塑
性ポリエステル樹脂（Ａ）：芳香族ポリカーボネート樹
脂（Ｂ）＝９５：５〜３０：７０（重量比）の樹脂組成
物１００重量部に対し、下記成分（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）を各々下記の範囲となるような割合で含有してな
る熱可塑性樹脂組成物に関するものである。 （Ｃ）赤燐 １〜 ３０重量部 （Ｄ）多孔質構造を有する添加剤 ０．０１〜 ５０重量部 （Ｅ）強化充填材 ０〜１５０重量部 好ましくは、該熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）：芳香
族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）＝９５：５〜５０：５０
（重量比）である。この熱可塑性樹脂組成物は、さらに
窒素含有化合物（Ｆ）及び／又はポリテトラフルオロエ
チレン（Ｇ）を含んでもよい。

【０００８】本発明に於ける熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ａ）としては、公知の芳香族ポリエステル系樹脂を用
いることができる。ここで芳香族ポリエステル系樹脂と
は、芳香環を重合体の連鎖単位に有するポリエステル
で、芳香族ジカルボン酸およびジオール（およびそれら
のエステル形生成誘導体）とを主成分とする重縮合反応
により得られる重合体もしくは共重合体である。

【０００９】芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５
−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカル
ボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル
−２，２’−ジカルボン酸、ビフェニル−３，３’−ジ
カルボン酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジ
フェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニ
ルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルフ
ォン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルイソプロピ
リデン−４，４’−ジカルボン酸、アントラセン−２，
５−ジカルボン酸、アントラセン−２，６−ジカルボン
酸、ｐ−ターフェニレン−４，４’−ジカルボン酸、ピ
リジン−２，５−ジカルボン酸等が挙げられ、中でもテ
レフタル酸が好ましく使用できる。

【００１０】これらの芳香族ジカルボン酸は２種以上を
混合して使用しても良い。なお、少量であればこれらの
芳香族ジカルボン酸と共にアジピン酸、ピメリン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、セバシン
酸、ダイマー酸などの脂環式ジカルボン酸を１種以上混
合して使用することができる。

【００１１】ジオール成分としては、エチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、ヘキサンジオール、オクタンジ
オール、デカンジオールなどの炭素数２〜１２程度の脂
肪族グリコールが挙げられ、好ましくは炭素数２〜１０
程度の脂肪族グリコール、ポリオキシアルキレングリコ
ール（アルキレン基の炭素数が２〜４程度であり、複数
のオキシアルキレン単位を有するグリコール、例えば、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジテ
トラメチレングリコール、トリエチレングリコール、ト
リプロピレングリコール、トリテトラメチレングリコー
ルなど）、脂環族ジオール（例えば、１，４−シクロヘ
キサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメチロー
ル、水素化ビスフェノールＡなど）、芳香族ジオール
（例えば、２，２−ビス−（４−（２−ヒドロキシエト
キシ）フェニル）プロパン、キシレングリコールなど）
などが挙げられる。また、ジオール成分としては、ハロ
ゲン化物、例えばテトラブロモビスフェノールＡ、テト
ラブロモビスフェノールＡのアルキレンオキサイド（エ
チレンオキサイドやプロピレンオキサイドなど）付加物
などのハロゲン化ジオールも使用できる。これらのジオ
ール成分は、単独又は二種以上組み合わせて使用しても
よい。なお、少量であれば、分子量４００〜６，０００
の長鎖ジオール、すなわちポリエチレングリコール、ポ
リ−１，３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコールなどを１種以上共重合せしめてもよい。

【００１２】好ましい熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）
としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ），ポ
リプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥ
Ｎ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリ（シ
クロヘキサン−１，４−ジメチレン−テレフタレート）
等を挙げることができる。またエチレングリコール／イ
ソフタレート／テレフタレート共重合体、１，４−ブタ
ンジオール／イソフタル酸／テレフタル酸共重合体、
１，４−ブタンジオール／イソフタル酸／デカンジカル
ボン酸共重合体等の共重合ポリエステルを使用すること
もできる。このうち好ましくはポリブチレンテレフタレ
ートである。

【００１３】熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）は単独で
又は二種以上組み合わせて使用できる。なお、熱可塑性
ポリエステル樹脂（Ａ）は、溶融成形性などを損なわな
い限り、直鎖状のみならず分岐鎖構造を有していてもよ
く、また架橋されていてもよい。

【００１４】熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）の数平均
分子量は特に制限されず、例えば、１×１０⁴〜１００
×１０⁴、好ましくは３×１０⁴〜７０×１０⁴、さらに
好ましくは５×１０⁴〜５０×１０⁴程度の範囲から選択
できる。

【００１５】ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度は、
０．５〜２ｄｌ／ｇ、好ましくは０．６〜１．５ｄｌ／
ｇ、さらに好ましくは０．６ｄｌ／ｇ〜１．２ｄｌ／ｇ
程度である。なお、固有粘度はフェノールと１，１，
２，２−テトラクロロエタンの重量比１：１の混合溶媒
に試料を溶解し、ウベローデ粘度計を用いて３０℃で測
定した値である。

【００１６】本発明に於ける芳香族ポリカーボネート樹
脂（Ｂ）としては、芳香族ヒドロキシ化合物またはこれ
と少量のポリヒドロキシ化合物などをホスゲンまたは炭
酸のジエステルと反応させることによって得ることので
きる、分岐していてもよいポリカーボネート重合体また
は共重合体である。これらのポリカーボネート重合体ま
たは共重合体は２種以上混合して用いてもよい。

【００１７】芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピリデン
ベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’
−ジヒドロキシジフェニル等が挙げられ、好ましくはビ
スフェノールＡが挙げられる。これらのジヒドロキシ化
合物は２種以上併用しても良い。

【００１８】分岐した芳香族ポリカーボネートを得るに
は、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−
トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６
−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ
（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、１，３，５
−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゾール、１，
１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，
６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４
−メチルフェノール、α，α’，α”−トリ（４‐ヒド
ロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベン
ゼンなどで示されるポリヒドロキシ化合物、あるいは
３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシインド
ール（＝イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチ
ンビスフェノール、５，７−ジクロルイサチンビスフェ
ノール、５−ブロムイサチンビスフェノールなどを前記
芳香族ジヒドロキシ化合物の一部として用いればよく、
使用量は、０．０１〜１０モル％であり、好ましくは
０．１〜２モル％である。

【００１９】本発明で用いる芳香族ポリカーボネートの
粘度平均分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用
い、温度２５℃で測定された溶液粘度より換算した値
で、好ましくは、１２，０００〜１００，０００であ
り、より好ましくは１６，０００〜３０，０００であ
り、最も好ましくは１８，０００〜２３，０００であ
る。

【００２０】芳香族ポリカーボネーの分子量を調節する
には、一価芳香族ヒドロキシ化合物を用いればよく、ｍ
ー及ｐ−メチルフェノール、ｍ−及びｐ−プロピルフェ
ノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール及びｐ−長鎖
アルキル置換フェノールなどが挙げられる。本発明で用
いる芳香族ポリカーボネート樹脂としては、好ましくは
芳香族ジヒドロキシ化合物としてビスフェノールＡを使
用したポリカーボネート樹脂、またはビスフェノールＡ
と他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリ
カーボネート共重合体が挙げられる。

【００２１】本発明に於ける赤燐（Ｃ）は、そのまま何
ら処理を施すことなく配合することも可能であるが、貯
蔵時発火や加水分解される恐れがあるため、これを防止
する処理を施したものが好ましく用いられる。このよう
な処理の方法としては、公知文献に記載されている通り
の方法が用いられ、例えば赤燐に水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛及びチタンの水酸化物
を微量添加して赤燐の酸化を触媒的に抑制する方法が挙
げられる。この他、パラフィンやワックスで被覆する方
法、フェノール系やメラミン系、エポキシ系、不飽和ポ
リエステル系といった熱硬化性性樹脂により被覆する方
法、あるいは赤燐を銅、ニッケル、銀等の金属塩の水溶
液で処理することにより、赤燐表面に金属燐化合物を析
出させて安定化させる方法等が挙げられる。また、樹脂
に配合される前の赤燐の平均粒径は特に限定されるもの
ではないが、機械的強度の低下抑制の観点から１０μｍ
以下が好ましく、更に好ましくは１μｍ以下である。

【００２２】赤燐（Ｃ）の添加量は、熱可塑性ポリエス
テル樹脂（Ａ）と芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の
合計１００重量部に対して１〜３０重量部、好ましくは
１〜２０重量部、更に好ましくは２〜１５重量部であ
る。赤燐（Ｃ）の添加量が１重量部より少ないと難燃効
果が十分でなく、３０重量部を超える場合機械的特性の
低下が顕著となり好ましくない。

【００２３】本発明では、さらに多孔質構造を有する添
加剤（Ｄ）を併用することを必須要件とする。これによ
って、非ハロゲン系の難燃剤である赤燐を用いた場合に
問題となっていた成型時等に生ずる腐食性ガスや刺激性
ガスを吸着抑制できるものと考えられる。本発明では該
多孔質構造を有する添加剤（Ｄ）は、ＢＥＴ比表面積で
３０ｍ２／ｇ以上のものを指し、例えばシリカゲル、
（活性）アルミナ、ゼオライト、活性白土、活性炭、酸
化マグネシウム、水酸化マグネシウム、Ｍｇ、Ａｌもし
くはＳｉの酸化物又はその組み合わせを主構成成分とし
た合成吸着剤（たとえば協和化学（株）の商品名キョー
ワード）に代表される合成吸着剤等が具体例として挙げ
られる。このうち好ましくはシリカゲル、（活性）アル
ミナ、ゼオライトが用いられる。

【００２４】該多孔質構造を有する添加剤（Ｄ）の添加
量は、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）と芳香族ポリカ
ーボネート樹脂（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．
０１〜５０重量部、好ましくは０．０１〜２０重量部で
ある。０．０１重量部より少ないと腐食性改良効果が十
分でなく、５０重量部を超えると機械的特性の低下や流
動性が著しく低下するために好ましくない。

【００２５】本発明に用いる強化充填材（Ｅ）は有機充
填材でも無機充填材でも良く、例えば、無機繊維［例え
ば、ガラス繊維、カーボン繊維、シリカ・アルミナ繊
維、ジルコニア繊維、ホウ素繊維、窒化ホウ素繊維、窒
化ケイ素繊維、チタン酸カリウム繊維、金属繊維（例え
ば、ステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮な
ど）など］、有機繊維（例えば、芳香族ポリアミド繊
維、フッ素樹脂繊維、液晶性芳香族ポリエステル繊維な
ど）が含まれる。該強化充填剤（Ｅ）は単独で又は二種
以上組み合わせても使用できる。好ましい強化充填剤
（Ｅ）は、無機繊維（例えば、ガラス繊維など）が含ま
れる。

【００２６】強化充填材（Ｅ）が無機又は有機の繊維で
ある場合、その平均繊維径は特に制限されず、例えば１
〜１００μｍ、好ましくは１〜５０μｍ、より好ましく
は３〜３０μｍ、さらに好ましくは５〜２０μｍ程度で
あり、また平均繊維長も、特に制限されないが、例え
ば、０．１〜２０ｍｍ、好ましくは１〜１０ｍｍ程度で
ある。

【００２７】なお、強化充填材（Ｅ）は、熱可塑性ポリ
エステル樹脂（Ａ）との界面密着性を向上させるために
収束剤又は表面処理剤（例えば、エポキシ系化合物、ア
クリル系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化
合物、チタネート系化合物などの官能性化合物）で表面
処理したものを用いるのが好ましい。強化充填材（Ｅ）
は、前記収束剤又は表面処理剤により予め表面処理して
もよく、又は熱可塑性樹脂組成物の調製の際に収束剤又
は表面処理剤を添加して表面処理してもよい。これら強
化充填材（Ｅ）の添加量は、熱可塑性樹脂組成物全体に
対して０〜６０重量％が好ましく、更に好ましくは０〜
４０重量％である。該添加量が６０重量％を超えると流
動性が著しく低下するため好ましくない。

【００２８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記の
（Ａ）〜（Ｅ）成分に加えて難燃性をさらに高めるため
に窒素含有化合物（Ｆ）を含んでいてもよい。該窒素含
有化合物（Ｆ）の例としては、メラミン、シアヌル酸等
のトリアジン系化合物やテトラゾール化合物等が挙げら
れる。好ましくはメラミンとシアヌル酸との塩、あるい
はメラミンの２量体及び／または３量体であるメラム及
び／またはメレムが挙げられる。該窒素含有化合物
（Ｆ）の添加量は、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）と
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の合計１００重量部
に対して１〜５０重量部である。添加量が１重量部より
少ないとこれらの化合物の添加による難燃性向上効果が
十分でなく、５０重量部より多い場合、機械的特性の低
下が顕著となり好ましくない。

【００２９】さらに本発明の樹脂組成物は、ポリテトラ
フルオロエチレン（Ｇ）を含んでいても良い。これは垂
落防止剤として機能するもので、例えばフィブリル形成
能を有するポリテトラフルオロエチレンが挙げられる。
これは重合体中に容易に分散し、且つ重合体同士を結合
して繊維状材料を作る傾向を示すものである。フィブリ
ル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンはＡＳＴ
Ｍ規格でタイプ３に分類される。該フィブリル形成能を
有するポリテトラフルオロエチレンとしては、例えばダ
イキン工業（株）よりポリフロンＦＡ−５００（商品
名）として、あるいは三井・デュポンフロロケミカル
（株）より、テフロン６Ｊ（商品名）またはテフロン３
０Ｊ（商品名）等として市販されている。ポリテトラフ
ルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／パーフルオ
ロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエ
チレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビ
ニリデン等のフッ素化ポリオレフィン等が挙げられ、好
ましくはポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロ
エチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体が好まし
い。

【００３０】ポリテトラフルオロエチレン（Ｇ）の添加
量は、、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）と芳香族ポリ
カーボネート樹脂（Ｂ）の合計１００重量部に対して、
０．１〜５重量部であり、好ましくは０．１〜３重量部
である。該ポリテトラフルオロエチレンの添加量が０．
１重量部以下では燃焼時の滴下防止能が不十分であり、
５重量部以上では流動性、機械的性質が著しく低下する
ため好ましくない。

【００３１】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、さらに
必要に応じて慣用の添加剤等を配合することもできる。
該添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱安
定剤、耐候安定剤などの安定剤、滑剤、離型剤、染顔料
等の着色剤、触媒失活剤、耐電防止剤、発泡剤、可塑
剤、結晶核剤、結晶化促進剤などが挙げられる。

【００３２】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法
は、特定の方法に限定されないが、好ましくは溶融混練
によるものであり、熱可塑性樹脂について通常使用され
ている混練方法が適用できる。

【００３３】該混練方法としては、例えば各成分を必要
であれば、付加的成分である物質と共に、ヘンシェルミ
キサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等により均
一に混合した後、一軸または多軸混練押出機、ロール、
バンバリーミキサー、ラボプラストミル（ブラベンダ
ー）等で混練することができる。

【００３４】各成分は、付加的成分を含め、混練機に一
括でフィードしても、順次フィードしてもよい。また、
付加的成分を含め各成分から選ばれた２種以上の成分を
予め混合したものを用いてもよい。

【００３５】本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形加工方
法は、特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂につ
いて一般に用いられている成形法、すなわち射出成形、
中空成形、押出成形、プレス成形等の成形法が適用でき
る。

【００３６】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により更に
詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、
以下の実施例に限定されるものではない。なお、樹脂組
成物の物性などを評価は下記の試験により実施した。な
お、本実施例及び比較例で使用した各成分の略号及び内
容は、下記のとおりである。 （１）ポリブチレンテレフタレート：（三菱エンジニア
リングプラスチックス（株）製品、商品名ノバドゥール
（登録商標）５００８ＡＳ（以下、「ＰＢＴ」と称す
る）） （２）ポリカーボネート：芳香族ポリカーボネート（三
菱エンジニアリングプラスチックス（株）製品、商品名
ノバレックス（登録商標）７０２２ＰＪ、粘度平均分子
量２２，０００）。（以下、「ＰＣ」と称する。） （３）赤燐マスターペレット：フェノール樹脂と水酸化
アルミニウムで表面コーティングされた赤燐（燐化学工
業（株）製品、商品名ノーバエクセル１４０）をＰＢＴ
でマスターペレット。配合比率はＰＢＴ７０重量部に対
してノーバエクセル１４０が３０重量部 （４）ＧＦ：ガラス繊維（日本電気硝子(株)製品、商品
名Ｔ−１２３、ＧＦ径１３μｍ）（以下、「ＧＦ」と称
する）） （５）窒素含有化合物：シアヌル酸メラミン（三菱化学
(株)製品、商品名ＭＸ−４４） （６）ポリテトラフルオロエチレン：ＰＴＦＥ（ダイキ
ン工業（株）製品、商品名ポリフロンＦＡ−５００）。
（以下、「ＰＴＦＥ」とも称する。） （７）シリカゲル：（富士シリシア化学（株）製品、商
品名サイシリア３３０（ＢＥＴ値３００）。（以下、
「シリカゲル」と称する） （８）活性アルミナ：（住友化学（株）製品、商品名Ｂ
Ｋ１１２（ＢＥＴ値３００）。（以下、「活性アルミ
ナ」と称する） （９）酸化マグネシウム：（協和化学（株）製品、商品
名ミクロマグ３−１５０（ＢＥＴ値１５０）。（以下、
「ＭｇＯ」と称する）

【００３７】また評価試験は、下記の方法により行っ
た。 （ａ）引っ張り強度：ＡＳＴＭ規格 Ｄ−６３８に従っ
て作成した引っ張り試験片を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ−６
３８の引っ張り試験を実施した。引っ張り強度は、ｋｇ
／ｃｍ² の単位で表示する。 （ｂ）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ規格 Ｄ−７９０に従って
作成した曲げ試験片を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ−７９０の
曲げ試験を実施した。曲げ弾性率は、ｋｇ／ｃｍ ² の単
位で表示する。

【００３８】（ｃ）燃焼性：燃焼性は、アンダーライタ
ーズラボラトリーズ(Underwriter's Laboratories In
c.)のＵＬ規格９４に従って作成した１／３２”厚みの
試験片を用いて、ＵＬ規格９４の２０ｍｍ垂直燃焼試験
を実施した。難燃性レベルは高いものからＶ−０＞Ｖ−
１＞Ｖ−２＞ＨＢの順である。 （ｄ）腐食性：１２０ｃｃのガラス製広口瓶に予め処理
したペレットを５０ｇ入れる。さらに腐蝕対象物となる
Ｃｕ板をペレットと非接触となるようにペレット上部に
置いたシャーレ内にいれて密栓する。その後、１５０℃
で５０時間熱処理し腐食の程度を観察した。 尚、ペレットの前処理は１２０℃で６時間乾燥した後、
２３℃−５０％ＲＨ下で４８時間コンディショニングを
した。

【００３９】〔実施例１〜５〕表１に示した成分（１）
〜（６）を、表１に示した配合比で、十分混合攪拌し、
次いでこれをベント口付の日本製鋼（株）製二軸型押出
機（商品名ＴＥＸ３０Ｃ）に供給し、第１ホッパーより
下流に設置したベント口より６００トールの減圧にし、
設定温度２５５℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍの混
練条件下で、溶融混練し、組成物とした後、ペレット化
し、熱可塑性樹脂組成物を得た。生産速度は２０ｋｇ／
ｈｒであった。得られたペレットを予め１２０℃で６時
間、乾燥後、射出成形し各種試験片を得た。評価結果を
表１に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】〔比較例１〜５〕表２に示した成分（１）
〜（９）を、表２に示した配合比で、実施例と同様の混
練を行い、ペレットを得た。得られたペレットを、予め
１２０℃で６時間、乾燥後、射出成形し各種試験片を得
た。評価結果を表２に示す。

【００４２】

【表２】

【００４３】以上の結果から、実施例はいずれも高強度
を保持し、難燃性に優れ、且つ優れた耐腐食性を示すこ
とが明らかである。また、比較例１は、赤燐（Ｃ）がな
い場合には十分な難燃性が得られないことを示し、比較
例２及び３は赤燐（Ｃ）を使用することで難燃性は十分
であるものの、腐食性に劣ることを示しており、さらに
比較例４と５は赤燐（Ｃ）があっても芳香族ポリカーボ
ネート樹脂が無ければ十分な難燃性が得られないことを
示している。

【００４４】

【発明の効果】以上説明してきたように、本発明の難燃
性熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ａ）：芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）＝９５：５
〜３０：７０（重量比）の樹脂組成物１００重量部に対
し、赤燐（Ｃ）１〜３０重量部、多孔質構造を有する充
填材（Ｄ）０．０１〜５０重量部、強化充填材（Ｅ）０
〜１５０重量部よりなるものであり、非ハロゲン系難燃
剤により難燃化を強化し、さらにその際の問題点であっ
た成形時並びに燃焼時に毒性及び腐食性のガス発生を抑
制し、且つ熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）が本来持つ
優れた機械的特性、流動性、成形性が高度に発現できる
ものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 7/14 Ｃ０８Ｋ 7/14 7/24 7/24 Ｃ０８Ｌ 69/00 Ｃ０８Ｌ 69/00 //(Ｃ０８Ｌ 67/02 69:00 27:18） (Ｃ０８Ｌ 69/00 67:02 27:18） (72)発明者 村松 繁 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 Ｆターム(参考） 4F071 AA02 AA27 AA43 AA45 AA47 AA50 AB05 AB18 AB26 AB28 AC12 AD01 AE07 AE17 AH07 AH12 BB05 BB06 BC07 4J002 BD123 BD154 CF05W CF06W CF07W CF08W CF10W CF183 CG01X CG02X CG03X CL063 DA017 DA018 DA056 DA078 DA098 DA118 DC008 DE077 DE098 DE147 DE188 DJ007 DJ017 DJ018 DK008 DL008 EU189 FA048 FA097 FB076 FB266 FD013 FD018 FD134 FD136 FD139

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）：芳香
   族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）＝９５：５〜３０：７０
   （重量比）の樹脂組成物１００重量部に対し、下記成分
   （Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）を各々下記の範囲となるような
   割合で含有してなる熱可塑性樹脂組成物。 （Ｃ）赤燐 １〜 ３０重量部 （Ｄ）多孔質構造を有する添加剤 ０．０１〜 ５０重量部 （Ｅ）強化充填材 ０〜１５０重量部
2. 【請求項２】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）：芳香
   族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）＝９５：５〜５０：５０
   （重量比）である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）が、
   ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ
   レートとポリオキシテトラメチレングリコールからなる
   ポリエステルエラストマー、またはポリエチレンテレ
   フタレートの中から選ばれる少なくとも１種である請求
   項１又は２記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 多孔質構造を有する充填材（Ｄ）がＢＥ
   Ｔ比表面積で３０ｍ ²／ｇ以上である請求項１ないし３
   のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 多孔質構造を有する充填材（Ｄ）がアル
   ミナ、シリカゲル、活性炭、ゼオライトの中から選ばれ
   る少なくとも１種である請求項１ないし４のいずれかに
   記載の熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 窒素含有化合物（Ｆ）を、熱可塑性ポリ
   エステル樹脂（Ａ）と芳香族ポリカーボネート樹脂
   （Ｂ）の合計１００重量部に対して１〜５０重量部含有
   してなる請求項１ないし５のいずれかに記載の熱可塑性
   樹脂組成物。
7. 【請求項７】 ポリテトラフルオロエチレン（Ｇ）を、
   熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）と芳香族ポリカーボネ
   ート樹脂（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．１〜５
   重量部含有してなる請求項１ないし６のいずれかに記載
   の熱可塑性樹脂組成物。
8. 【請求項８】 強化充填材（Ｅ）がガラス繊維であるこ
   とを特徴とする、請求項１ないし７のいずれかに記載の
   熱可塑性樹脂組成物。
9. 【請求項９】 窒素含有化合物（Ｆ）がトリアジン系化
   合物であることをを特徴とする、請求項６に記載の熱可
   塑性樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 トリアジン系化合物がメラミンであ
    り、かつシアヌル酸またはイソシアヌル酸との塩である
    ことを特徴とする請求項９に記載の熱可塑性樹脂組成
    物。
11. 【請求項１１】 トリアジン系化合物がメラミンの２量
    体であるメラム及び／または３量体であるメレムである
    ことを特徴とする請求項９に記載の熱可塑性樹脂組成
    物。
12. 【請求項１２】 請求項１ないし１１のいずれか１項記
    載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品。