JP2000280341A

JP2000280341A - 熱可塑性液晶ポリマーフィルムおよびその改質方法

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Publication number: JP2000280341A
Application number: JP11088828A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Tsudaka; 健一津高; Toshiaki Sato; 敏昭佐藤
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1999-03-30
Filing date: 1999-03-30
Publication date: 2000-10-10
Anticipated expiration: 2019-03-30
Also published as: JP3860679B2

Abstract

(57)【要約】【課題】熱可塑性液晶ポリマーに由来する各種の優れ
た特性を備え、しかも接着剤に対する高い接着力を有す
る熱可塑性液晶ポリマーフィルムおよびカバーレイフィ
ルムを提供する。【解決手段】フィルム長手方向の分子配向度ＳＯＲが
１．０３から１．１５の範囲の熱可塑性液晶ポリマーフ
ィルムと、表面の最大粗さ（Ｒmax ；ＪＩＳＢ０６０
１）が１〜３μｍの範囲にある金属箔とを用い、これら
熱可塑性液晶ポリマーフィルムと金属箔を加熱ロール間
で圧着させて積層体とする第１工程と、この積層体を熱
可塑性液晶ポリマーフィルムの融点以上に加熱した金属
ロールを用いて５〜２０Ｋｇ／ｃｍ²の圧力で改質処理
する第２工程と、積層体から金属箔を剥離する第３工程
とを備えた、改質された熱可塑性液晶ポリマーフィルム
を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光学的異方性の溶
融相を形成し得る熱可塑性ポリマー（以下、熱可塑性液
晶ポリマーと称する）からなるフィルム（以下、熱可塑
性液晶ポリマーフィルムと称する）の改質方法と、この
改質された熱可塑性液晶ポリマーフィルムおよび当該フ
ィルムに接着剤を塗布してなるカバーレイフィルムに関
する。さらに詳しくは、本発明による熱可塑性液晶ポリ
マーフィルムは、その素材に由来する各種の優れた特性
の他に、接着剤に対する接着力にも優れているので、回
路基板材料などとして有用であり、また回路基板の配線
保護用のカバーレイフィルムとしても有用である。

【０００２】

【従来の技術】エレクトロニクス分野における回路基板
には、導電性の金属箔とフィルムまたはシート状の電気
絶縁材からなる金属箔積層体が原材料として用いられ
る。かかる金属箔積層体には、２つの金属箔の間に電気
絶縁材が挟み込まれた形態の両面金属箔積層体と、１つ
の金属箔と電気絶縁材が接合された形態の片面金属箔積
層体の２形態がある。このような金属箔積層体から回路
基板を得るためには、金属箔を化学的にエッチングして
配線回路を形成する方法が一般的である。しかし、エッ
チングによって形成された配線回路である金属箔表面は
酸化され易いので、その上を覆うように保護層が設けら
れ、この保護層を通常、カバーコート、カバーフィル
ム、またはカバーレイフィルムと称している。この保護
層の形態は熱硬化樹脂を回路パターン上に直接コートし
たもの、光硬化樹脂を回路パターン上に直接コートした
もの、電気絶縁フィルムを回路パターン上に熱接着した
もの、および電気絶縁フィルムを接着剤で回路パターン
上に接着したものなどが知られている。このとき、回路
基板の電気絶縁材と同じ材料からなる電気絶縁フィルム
に熱硬化性接着剤を塗布した構成のカバーレイフィルム
を用い、これを回路パターン上に熱接着する方法が、配
線の形状を平坦にできるので、最も多く用いられる。

【０００３】以上の回路基板などに絶縁材として用いる
熱可塑性液晶ポリマーフィルムは、通常押出成形により
製造されるが、溶融状態でダイから押し出すときにポリ
マー分子が押出方向に著しく配向し、機械軸方向である
長手方向（以下、ＭＤ方向と称す）と機械軸に直角な幅
方向（以下、ＴＤ方向と称す）との引張弾性率や機械的
強度および熱膨張係数等の物性値が著しく異なり、いわ
ゆる異方性フィルムとなる。例えばＴダイを用いて押し
出したフィルムは、ＭＤ方向の機械的強度は著しく高い
が、ＴＤ方向の機械的強度は弱く、さらにＭＤ方向に沿
って引き裂け易いので、そのままでは実用に供し得な
い。

【０００４】また、配向し易い性質のため、ポリマー分
子の層が厚さ方向に積み重なった状態になる。この状態
ではフィルム表面から層状に剥離（以下、層内剥離と称
する場合がある）し易いので、接着剤に対する接着力が
低下する。しかも、押出成形された熱可塑性液晶ポリマ
ーフィルムは、上記各種の問題に加えて、通常使用され
る熱硬化性接着剤との親和性が悪くて接着力が低くなる
ので、実用性を著しく損なう。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで、フィルムの接
着剤に対する接着力を向上させるために、フィルム表面
に凹凸を付与して粗面化し、接着表面積を増やす方法が
試みられている。例えば、特開平６−２０６２５４号公
報には、前述の層内剥離に関連して発生する耐摩耗性を
改良するために、特定条件下で凹部を付与することが提
案されているが、この方法によっては接着剤に対する十
分な接着力が得られない。また、微粉末をフィルム表面
に打ち付けてフィルム表面に打ち傷を付ける一般的なサ
ンドプラスト法による粗面化も試みたが、やはり接着剤
に対する十分な接着力は得られなかった。

【０００６】さらに、フィルムの表面特性を改良する方
法として、コロナ照射処理，電子ビーム照射処理、化学
薬品で表面をエッチングするなどの方法があるが、これ
らによっても、熱可塑性液晶ポリマーフィルムは耐電磁
波性や耐薬品性に優れていて化学的に安定であるので、
フィルム表面の改質効果は認められない。

【０００７】また、特開平６−１７７５２０号公報に
は、熱可塑性液晶ポリマーフィルムに特定の種類および
組成からなる接着剤を塗布して難燃性のカバーレイフィ
ルムとすることが提案されている。これによれば、熱可
塑性液晶ポリマーフィルムに由来する優れた電気的特性
を有するカバーレイフィルムが得られる。しかし、この
カバーレイフィルムは、接着剤と回路基板の電気絶縁材
との間の接着力は十分であるが、カバーレイフィルムを
構成する熱可塑性液晶ポリマーフィルムと接着剤との間
の接着力は、フィルム表面の特性が改良されていないた
めに、小さいままである。

【０００８】そこで本発明者等は、熱可塑性液晶ポリマ
ーフィルムの接着剤に対する接着力を向上させるために
研究を行ったところ、次のことを見出した。つまり、特
定範囲の分子配向度ＳＯＲをもつ熱可塑性液晶ポリマー
フィルムと、特定範囲の表面粗さをもつ金属箔とを用
い、これらを熱圧着して積層体とし、これに特定の条件
下で熱処理を施し改質した後、金属箔を剥離すれば、異
方性が解消され、しかも接着剤に対する接着力が高い熱
可塑性液晶ポリマーフィルムが得られる。また、熱可塑
性液晶ポリマーフィルムを使用することにより、これに
由来する、(1) 耐熱性であること、(2) 低吸湿性である
こと、(3) 熱寸法安定性に優れていること、(4) 湿度寸
法安定性に優れていること、(5) 高周波特性に優れてい
ること、(6) 低温でもしなやかであること、(7) 耐射線
性に優れていることなどの特長を充分に発揮できる。

【０００９】そこで、本発明の目的は、熱可塑性液晶ポ
リマーフィルムの接着剤に対する接着力を向上させる改
質方法を提供することにある。また、他の目的は、熱可
塑性液晶ポリマーに由来する各種の優れた特性を備え、
しかも異方性が解消され、かつ接着剤に対する高い接着
力を有する熱可塑性液晶ポリマーフィルムおよびそのカ
バーレイフィルムとしての用途を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、第１の発明は、フィルム長手方向の分子配向度Ｓ
ＯＲが１．０３〜１．１５の範囲の熱可塑性液晶ポリマ
ーフィルムと、表面の最大粗さ（Ｒmax ；ＪＩＳＢ０
６０１）が１〜３μｍの範囲にある金属箔とを、加熱ロ
ール間で圧着させて積層体とする第１工程と、この積層
体を熱可塑性液晶ポリマーフィルムの融点以上に加熱し
たロールを用いて５〜２０Ｋｇ／ｃｍ²の圧力で改質処
理する第２工程と、積層体から金属箔を剥離する第３工
程とを備えた、改質された熱可塑性液晶ポリマーフィル
ムを得る方法に関する。上記第２工程においては、第１
工程で得られた積層体の金属箔側に加熱金属ロールを接
触させることにより、上記フィルムにおける金属箔との
接着面側を確実に改質処理するのが好ましい。

【００１１】また、第２の発明は、第１発明の第１工程
を終了した後、第２工程として、積層体を熱可塑性液晶
ポリマーフィルムの融点以上の温度とした加熱炉中で無
加圧状態で加熱処理し、第３工程で、積層体から金属箔
を剥離することにより、改質された熱可塑性液晶ポリマ
ーフィルムを得る方法に関する。

【００１２】上記の各発明によれば、熱可塑性液晶ポリ
マーに由来する各種の優れた特性を備え、しかも異方性
が解消され、かつ接着剤に対する接着力に優れた熱可塑
性液晶ポリマーフィルムが得られる。

【００１３】上記の各発明に使用される熱可塑性液晶ポ
リマーフィルムの原料は、特に限定されるものではない
が、その具体例として、以下に例示する（１）から
（４）に分類される化合物とその誘導体から導かれる公
知のサーモトロピック液晶ポリエステルおよびサーモト
ロピック液晶ポリエステルアミドを挙げることができ
る。但し、光学的に異方性の溶融相を形成し得るポリマ
ーを得るためには、各々の原料化合物の組み合わせには
適当な範囲があることは言うまでもない。

【００１４】（１）芳香族または脂肪族ジヒドロキシ化
合物（代表例は表１参照）

【００１５】

【表１】

【００１６】(２）芳香族または脂肪族ジカルボン酸
（代表例は表２参照）

【００１７】

【表２】

【００１８】（３）芳香族ヒドロキシカルボン酸（代表
例は表３参照）

【００１９】

【表３】

【００２０】（４）芳香族ジアミン、芳香族ヒドロキシ
アミンまたは芳香族アミノカルボン酸（代表例は表４参
照）

【００２１】

【表４】

【００２２】これらの原料化合物から得られる熱可塑性
液晶ポリマーの代表例として、表５に示す構造単位を有
する共重合体（ａ）〜（ｅ）を挙げることができる。

【００２３】

【表５】

【００２４】また、本発明に使用される熱可塑性液晶ポ
リマーは、フィルムに所望の耐熱性と加工性を与える目
的においては、約２００〜約４００℃の範囲内、とりわ
け約２５０〜約３５０℃の範囲内に融点を有するものが
好ましいが、フィルム製造の容易さの点からは、比較的
低い融点を有するものが好ましい。したがって、より高
い耐熱性や融点が必要な場合には、一旦得られたフィル
ムを加熱処理することによって、所望の耐熱性や融点に
まで高める。加熱処理の条件の一例を説明すれば、一旦
得られたフィルムの融点が２８３℃の場合でも、２６０
℃で５時間加熱すれば、融点は３２０℃になる。

【００２５】本発明に使用される熱可塑性液晶ポリマー
フィルムは、上記のポリマーを押出成形して得られる。
このとき、任意の押出成形法を使用できるが、周知のＴ
ダイ製膜延伸法、ラミネート体延伸法、インフレーショ
ン法等が工業的に有利である。特にインフレーション法
では、ＭＤ方向だけでなく、これと直交するＴＤ方向に
も応力が加えられて、ＭＤ方向とＴＤ方向における機械
的性質および熱的性質のバランスのとれたフィルムが得
られる。

【００２６】上記の熱可塑性液晶ポリマーフィルムは、
フィルム長手方向の分子配向度ＳＯＲを１．０３〜１．
１５の範囲とすることが必要である。この熱可塑性液晶
ポリマーフィルムは、上記ＭＤ方向とＴＤ方向における
機械的性質および熱的性質のバランスが良好であり、実
用性が高いだけでなく、得られるフィルムの寸法安定性
を良好にする利点がある。

【００２７】ここで、分子配向度ＳＯＲ（Segment Orie
ntation Ratio）とは、分子を構成するセグメントにつ
いての分子配向の度合いを与える指標をいい、従来のＭ
ＯＲ（Molecular Orientation Ratio）とは異なり、物
体の厚さを考慮した値である。この分子配向度ＳＯＲ
は、以下のように算出される。

【００２８】まず、周知のマイクロ波分子配向度測定機
を用い、そのマイクロ波共振導波管中に熱可塑性液晶ポ
リマーフィルムを、フィルム面がマイクロ波の進行方向
に対し垂直となるよう挿入し、このフィルムを透過した
マイクロ波の電場強度（マイクロ波透過強度）が測定さ
れる。

【００２９】そして、この測定値に基づいて、次式によ
り、ｍ値（屈折率と称する）が算出される。ｍ＝（Ｚｏ／△ｚ）Ｘ［１−νmax ／νｏ］ただし、Ｚｏは装置定数、△ｚは物体の平均厚、νmax
はマイクロ波の振動数を変化させたとき、最大のマイク
ロ波透過強度を与える振動数、νｏは平均厚ゼロのとき
（すなわち物体がないとき）の最大マイクロ波透過強度
を与える振動数である。

【００３０】次に、マイクロ波の振動方向に対する物体
の回転角が０°のとき、つまり、マイクロ波の振動方向
と、物体の分子が最もよく配向されている方向（通常、
押出成形されたフィルムの長手方向）であって、最小マ
イクロ波透過強度を与える方向とが合致しているときの
ｍ値をｍ₀、回転角が９０°のときのｍ値をｍ₉₀とし
て、分子配向度ＳＯＲはｍ₀／ｍ₉₀により算出される。

【００３１】本発明の熱可塑性液晶ポリマーフィルムの
適用分野によって、必要とされる分子配向度ＳＯＲは当
然異なるが、ＳＯＲ≧１．５０およびＳＯＲ≦１．００
の場合は、熱可塑性液晶ポリマー分子の配向の偏りが著
しいために、配向方向に裂け易い。寸法安定性の良好な
改質された熱可塑性液晶ポリマーフィルムを得るために
は、ＳＯＲ１．０３〜１．１５の範囲であることが必要
である。特に加熱時の反りを殆ど無くす必要がある用途
分野の場合には、ＳＯＲ１．０３〜１．０８であること
が望ましい。

【００３２】本発明で使用する熱可塑性液晶ポリマーフ
ィルムは、任意の厚みであってもよく、１ｍｍ以下の板
状またはシート状のものをも包含する。ただし、電気絶
縁性基板の配線回路の保護層として用いるカバーレイフ
ィルムの場合には、そのフィルムの膜厚は２０〜１５０
μｍの範囲内にあることが好ましく、２５〜５０μｍの
範囲内がより好ましい。フィルムの厚さが薄過ぎる場合
には、フィルムの剛性や強度が小さくなるため、取扱い
中にしわになり易い。フィルムの厚さが厚過ぎる場合に
は、配線回路を覆うように接着するときに変形し、配線
の位置精度が悪化して不良の原因となる。なお、フィル
ムには、滑剤、酸化防止剤などの添加剤を配合してもよ
い。

【００３３】そして、第１の発明においては、まず第１
工程において、上記の熱可塑性液晶ポリマーフィルムと
金属箔を用い、これらを加熱ロール間で圧着させて積層
体とする。この加熱ロールとしては、例えば一対の耐熱
ゴムロールと加熱金属ロールを用い、これらロール間に
フィルムと金属箔を重ねた状態で供給することにより圧
着させる。その後、第２工程において、第１工程で得ら
れた積層体を熱可塑性液晶ポリマーフィルムの融点以上
に加熱した金属ロールと耐熱ゴムロールの間を通過さ
せ、このとき所定の加圧条件下で加熱処理を施す。ま
た、これら第１および第２工程を終了した後、第３工程
において、積層体から金属箔を剥離することにより、異
方性が解消され、かつ層内剥離の発生しない接着剤に対
する接着力に優れたものに改質された熱可塑性液晶ポリ
マーフィルムを得る。

【００３４】また、第２の発明においては、第１の発明
と同様の第１工程を終了した後、第２工程として熱風循
環乾燥機などの加熱炉を用い、その温度を熱可塑性液晶
ポリマーフィルムの融点以上に調整して、これの内部で
積層体を無加圧状態で加熱処理する。そして、この第１
および第２工程を終了した後、第３工程において、積層
体から金属箔を剥離することにより、第１の発明の場合
と同様に改質された熱可塑性液晶ポリマーフィルムを得
る。以上のように第２工程において、加熱炉を用いるこ
とにより、積層体の全体が均一温度で加熱されるので、
良好な改質処理が行える。

【００３５】以上の第１の発明における第１および第２
工程と、第２の発明の第１工程において用いる耐熱ゴム
ロールは、好ましくはＪＩＳＫ６３０１に基づくＡ型
のスプリング式硬さ試験機による硬さが８０度以上、よ
り好ましくは８０〜９５度のものが使用される。８０度
以上のゴムは、シリコーン系ゴム、フッ素系ゴムなどの
合成ゴムまたは天然ゴム中に、加硫剤、アルカリ性物質
などの加硫促進剤を添加することによって得られる。こ
のとき、硬さが８０度未満では、熱圧着時の圧力不足に
より積層体の接着強度が低下するので、改質処理中に積
層体の端部一部が剥離するなどの不都合が生じることが
ある。一方、９５度を越えると、加熱金属ロールと耐熱
ゴムロールの間で局部的線圧がかかって、積層体の外観
不良を起こすことがある。そして、第１の発明の第２工
程では、以上の硬度の異なる耐熱ゴムロールを任意に選
択して、積層体への加圧条件を制御する。

【００３６】また、第１の発明の第２工程では、上記の
耐熱ゴムロールと加熱ロールの間を積層体を通過させる
とき、積層体には５〜２０Ｋｇ／ｃｍ²の圧力をかける
ことが必要である。このとき、５Ｋｇ／ｃｍ²未満の場
合は、圧力不足となって得られるフィルムの接着力が不
十分となり、一方、２０Ｋｇ／ｃｍ²を越える場合は、
圧力超過となって金属箔のフィルムからの剥離が良好に
行えないなどの不都合を招く。よって積層体への圧力条
件は、上記の範囲とされる。

【００３７】上記の熱可塑性液晶ポリマーフィルムは、
各発明における第１、第２工程での加熱時に、その熱膨
張係数が変化するので、この点を事前に考慮して熱可塑
性液晶ポリマーフィルムのＳＯＲを調整したり、金属箔
との積層条件などを調整するなどの製造プロセスを設計
する必要がある。

【００３８】また、各発明の第２工程において、第１工
程で得られた積層体を改質処理するときには、熱可塑性
液晶ポリマーフィルムの融点以上の温度で行うことが必
要であり、特に好ましくは融点から融点＋３０℃までの
範囲で行う。このようにすれば、第２工程での熱処理に
よりフィルムの異方性が解消され、かつ接着剤に対する
接着力も高められたフィルムとなる。このとき、融点未
満の場合は、得られるフィルムの異方性改善が不十分と
なる。一方、融点＋３０℃を越える場合は、熱可塑性液
晶ポリマーフィルムの分解温度に接近するため、着色す
るなど外観が悪化するので望ましくない。

【００３９】さらに、各発明に使用する金属箔として
は、特に制限はないが、積層体から簡単かつ確実に剥離
できる程度の強靭性を有する金属が好適であり、例えば
アルミニウム、鉄、銅、銀、ニッケル、あるいはこれら
の合金等を挙げることができる。これらの金属は、熱伝
導率が高いので、フィルム温度を所望の温度に速やかに
上昇させることができ、ひいては改質処理時間を短縮す
ることができる。また、金属箔としては、圧延法、電気
分解法などによって製造されるいずれのものでも用いる
ことができるが、表面粗さが小さい圧延法によって製造
されるものが、改質後の接着剤に対する接着力の高い熱
可塑性液晶ポリマーフィルムが得られるので好ましい。
金属箔の形態としては、加熱時における軟化溶融した熱
可塑性液晶ポリマーフィルムの流動を防止し易い点およ
びフィルムを剥離するときの取扱い容易性の点におい
て、平面形状が好ましい。特に好ましい金属箔として
は、経済性の点および取扱い性の点で、圧延アルミ箔が
挙げられる。金属箔の厚さは、９〜２００μｍの範囲内
が好ましく、９〜７５μｍの範囲内がより好ましい。

【００４０】また、金属箔の表面粗度は、改質後の熱可
塑性液晶ポリマーフィルムの接着剤に対する接着力と関
連するので、１〜３μｍの範囲とする必要がある。金属
箔の表面粗度は、ＪＩＳＢ０６０１に規定される最大
粗さ（Ｒmax ）で定義される。このとき、最大粗さが１
μｍ未満の場合は、第１および第２工程で加熱処理する
とき、熱可塑性液晶ポリマーフィルムが変形するだけで
なく、改質後に十分な接着剤に対する接着力が得られな
い場合がある。一方、最大粗さが３μｍを越えても、接
着剤に対する接着力は余り増大せず、しかも金属箔を剥
離する工程で熱可塑性液晶ポリマーフィルムが破断し易
いので好ましくない。よって、金属箔の表面粗度は上記
の範囲とされる。また、金属箔の表面に、円錐状の突起
やクレーター状の窪みおよびキズ状の線上凹凸を設けて
表面粗度を上記の範囲にしてもよい。

【００４１】さらに、金属箔として圧延アルミ箔を使用
する場合には、その表面に圧延鉱物油を塗布することが
好ましい。これを圧延アルミ箔に塗布することにより、
改質後の熱可塑性液晶ポリマーフィルムからアルミ箔を
剥離するとき、その剥離が容易に行える。この圧延鉱物
油としては、例えば、（ａ）脂肪酸モノエステルを３０
重量％以下、（ｂ）Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈のアルキル亜リン酸エス
テルを１０重量％以下含有するものを用い、これをアル
ミ箔の表面に、０．３〜１．８ｍｇ／ｍ²の範囲で塗布
するのが好ましい。このとき、塗布量が０．３ｍｇ／ｍ
²未満の場合は、改質処理後に積層体からアルミ箔を容
易に剥離できず、端部でフィルムが破れることがある。
一方、塗布量が１．８ｍｇ／ｍ²を越える場合は、加熱
処理に伴い圧延鉱物油が揮発し、これがアルミ箔と熱可
塑性液晶ポリマーフィルムとの間に気泡として含有され
ることがあって、得られる熱可塑性液晶ポリマーフィル
ムの外観が悪くなることがある。よって、圧延鉱物油の
塗布量は上記の範囲とするのが好ましい。また、改質処
理温度により、脂肪酸モノエステルの種類やアルキル亜
リン酸エステルのアルキル基の種類を選択することがで
きる。

【００４２】また、本発明では、上記のようにして得ら
れた熱可塑性液晶ポリマーフィルムに、熱硬化性の接着
剤を塗布して乾燥させることにより、カバーレイフィル
ムとすることができる。このとき、接着剤としては、ア
クリル系、フェノール系、エポキシ系の熱硬化性接着剤
を使用できる。特に、熱可塑性液晶ポリマーフィルムの
しなやかさを発揮させるためには、エポキシ系のものが
好適である。また、これら接着剤に添加剤を加えたりし
て、難燃性などの性質を付与してもよい。

【００４３】

【発明の実施の形態】以下、実施例を挙げて詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって何ら制限され
るものではない。なお、以下の参考例、実施例および比
較例において、熱可塑性液晶ポリマーフィルムの融点、
膜厚、外観、表面粗さ、積層体の接着強度および接着剤
との接着力は、以下の方法により測定した。

【００４４】（１）融点示差走査熱量計を用いて、フィルムの熱挙動を観察して
得た。すなわち、供試フィルムを２０℃／分の速度で昇
温して完全に溶融させた後、溶融物を５０℃／分の速度
で５０℃まで急冷し、再び２０℃／分の速度で昇温した
時に現れる吸熱ピークの位置を、フィルムの融点として
記録した。

【００４５】（２）膜厚デジタル厚み計（株式会社ミツトヨ製、ＬＶＤＴ）を用
い、得られたフィルムをＴＤ方向に１ｃｍ間隔で１０点
測定し、平均値を膜厚とした。

【００４６】（３）表面粗さ（Ｒmax ）ＪＩＳＢ０６０１に準じて測定した。すなわち、ラン
クテーラーボブソン社製の触針式表面粗さ測定器を用い
て、針の先端曲率半径が２μｍ、荷重２０ｍｇの条件下
で測定したフィルムの断面曲線から計算した。

【００４７】（４）外観目視により観察した。そして、ふくれや皺などが全くな
いものを優良とし、ふくれや皺などが若干はあるものの
商品化可能なものを良好とし、ふくれや皺などが大きく
残って商品化できないものを不良とした。

【００４８】（５）積層体の接着強度積層体から１．５ｃｍ幅の剥離試験片を作製し、そのフ
ィルム層を両面接着テープで平板に固定し、ＪＩＳＣ
５０１６に準じ、１８０°法により、金属箔を５０ｍｍ
／分の速度で剥離したときの強度を測定した。

【００４９】（６）接着剤との接着力供試フィルムの両面にエポキシ系接着剤（アロンマイテ
ィＢＸ−６０，東亜合成化学工業株式会社製）を５０μ
ｍの厚みで塗布し、さらに両面をそれぞれ表面粗度１０
μｍの電解銅箔の粗面と接合し、これを１５０℃で４０
分間熱プレス機中で硬化させることにより、剥離試験サ
ンプルを作製した。そして、この剥離試験サンプルから
幅１０ｍｍの試験片を切り取り、ＪＩＳＣ６４７１に
準じて９０°剥離試験を行った。この試験は、前記試験
片の片面を両面接着テープで支持板に接着し、反対面の
銅箔を速度５０ｍｍ／分で支持板に対し垂直な方向に引
張って剥離した時の力を測定する。

【００５０】参考例１ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸の共重合物で、融点が２８３℃である熱可塑性液晶
ポリマーを溶融押出し、インフレーション成形法によ
り、膜厚が５０μｍ、分子配向度ＳＯＲが１．０５のフ
ィルムを得た。この熱可塑性液晶ポリマーフィルムをＡ
とする。

【００５１】参考例２ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸の共重合物で、融点が２８０℃である熱可塑性液晶
ポリマーを溶融押出し、インフレーション成形法によ
り、膜厚が５０μｍ、分子配向度ＳＯＲが１．０３のフ
ィルムを得た。この熱可塑性液晶ポリマーフィルムをＢ
とする。

【００５２】参考例３ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸の共重合物で、融点が２８０℃である熱可塑性液晶
ポリマーを溶融押出し、インフレーション成形法によ
り、膜厚が５０μｍ、分子配向度ＳＯＲが１．５０のフ
ィルムを得た。この熱可塑性液晶ポリマーフィルムをＣ
とする。

【００５３】参考例４ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸の共重合物で、融点が２８０℃である熱可塑性液晶
ポリマーを溶融押出し、インフレーション成形法によ
り、膜厚が５０μｍ、分子配向度ＳＯＲが１．００のフ
ィルムを得た。この熱可塑性液晶ポリマーフィルムをＤ
とする。

【００５４】実施例１参考例１で得られた熱可塑性液晶ポリマーフィルムＡ
と、厚み５０μｍ、表面粗さ２．３μｍの圧延アルミ箔
を用いた。このとき、アルミ箔には、その表面に脂肪酸
モノエステルを２８重量％、Ｃ₁₆アルキル亜リン酸エス
テルを８重量％含有する圧延鉱物油を、１．３ｍｇ／ｍ
²の割合で塗布した。そして、第１工程において、連続
熱ロールプレス装置を用い、これに耐熱ゴムロール（硬
さ９０度）と加熱金属ロールを取り付け、耐熱ゴムロー
ル面に熱可塑性液晶ポリマーフィルムＡが、加熱金属ロ
ール面に圧延アルミ箔がそれぞれ接触するように、ロー
ル間に供給した。また、加熱金属ロールを２６０℃に制
御し、かつゴムロールで１５Ｋｇ／ｃｍ²の圧力を付与
して、熱可塑性液晶ポリマーフィルム／圧延アルミ箔の
構成の積層体を作製した。続いて、第２工程において、
上記と同様の装置を用い、第１工程で得られた積層体を
３００℃に制御した加熱金属ロール面に圧延アルミ箔
が、耐熱ゴムロール面に熱可塑性液晶ポリマーフィルム
がそれぞれ接触するように供給し、耐熱ゴムロールで１
２Ｋｇ／ｃｍ²に加圧して改質処理を行った。この結
果、得られた積層体の接着強度は、０．２５Ｋｇ／ｃｍ
であった。また、第３工程において、この積層体からは
圧延アルミ箔を容易に剥離でき、剥離後には外観良好な
改質フィルムが得られた。このフィルムの接着剤に対す
る接着力は、０．９Ｋｇ／ｃｍであった。これらの結果
を表６に示す。

【００５５】実施例２参考例２で得られた熱可塑性液晶ポリマーフィルムＢ
と、厚み５０μｍ、表面粗さ１．８μｍの圧延アルミ箔
を用いた。このとき、圧延アルミ箔には、その表面に脂
肪酸モノエステルを２５重量％、Ｃ₁₈アルキル亜リン酸
エステルを７重量％含有する圧延鉱物油を、０．５ｍｇ
／ｍ²の割合で塗布した。そして、第１工程において、
実施例１と同様に連続熱ロールプレス装置を用い、その
耐熱ゴムロールを硬さ８５度とし、圧着温度２６０℃、
圧力１０Ｋｇ／ｃｍ²として積層体を作製した。また、
第２工程においては、加熱温度３００℃、圧力８Ｋｇ／
ｃｍ ²とした。この結果、得られた積層体の接着強度は
０．３５Ｋｇ／ｃｍであった。また、第３工程におい
て、この積層体からは圧延アルミ箔を容易に剥離でき、
剥離後には外観良好な改質フィルムが得られた。このフ
ィルムの接着剤に対する接着力は、０．８Ｋｇ／ｃｍで
あった。その結果を表６に示す。

【００５６】実施例３参考例１で得られた熱可塑性液晶ポリマーフィルムＡ
と、厚み５０μｍ、表面粗さ２．３μｍの圧延アルミ箔
を用いた。このとき、圧延アルミ箔には、その表面に脂
肪酸モノエステルを２８重量％、Ｃ₁₆アルキル亜リン酸
エステルを８重量％含有する圧延鉱物油を、１．３ｍｇ
／ｍ²の割合で塗布した。そして、第１工程において
は、実施例１と同じ連続熱ロールプレス装置を用い、圧
着温度２６０℃、圧力１０Ｋｇ／ｃｍ²として積層体を
作製した。また、第２工程において、第１工程で得られ
た積層体を３００℃に制御した熱風循環乾燥機中に吊る
して、５分間改質処理した。この結果、得られた積層体
の接着強度は０．２５Ｋｇ／ｃｍであった。第３工程に
おいて、この積層体から熱可塑性液晶ポリマーフィルム
を剥離したところ、外観優良なフィルムが得られた。こ
のフィルムの接着剤に対する接着力は１．２Ｋｇ／ｃｍ
であった。その結果を表６に示す。

【００５７】実施例４参考例２で得られた熱可塑性液晶ポリマーフィルムＢ
と、厚み５０μｍ、表面粗さ１．８μｍの圧延アルミ箔
を用いた。このとき、圧延アルミ箔には、その表面に脂
肪酸モノエステルを２８重量％、Ｃ₁₈アルキル亜リン酸
エステルを７重量％含有する圧延鉱物油を、０．５ｍｇ
／ｍ²の割合で塗布した。そして、実施例１の連続熱ロ
ールプレス装置に熱風式加熱処理炉を取り付け、第１工
程において、圧着温度２６０℃、圧力１０Ｋｇ／ｃｍ²
の条件で積層体を作製した。また、第２工程としては、
第１工程に連続して処理温度３００℃で１０秒間改質処
理を行った。この結果、得られた積層体の接着強度は、
０．３５Ｋｇ／ｃｍであった。第３工程において、この
積層体から熱可塑性液晶ポリマーフィルムを剥離したと
ころ、外観優良なフィルムが得られた。このフィルムの
接着剤に対する接着力は１．２Ｋｇ／ｃｍであった。そ
の結果を表６に示す。このことから、圧着と改質処理を
連続的に行う装置でも、接着剤に対する接着力の高い熱
可塑性液晶ポリマーフィルムが得られることが理解でき
る。つまり、連続処理を行うことにより、改質されたフ
ィルムが低コストで得られる。

【００５８】比較例１実施例１の第２工程を行うことなく、積層体から圧延ア
ルミ箔を剥離してフィルムを得た。このとき、積層体の
接着強度は、０．１５Ｋｇ／ｃｍと極めて低く、容易に
剥離できた。剥離したフィルムの接着剤に対する接着力
も０．２Ｋｇ／ｃｍと極めて低く、実用化には不十分で
あった。その結果を表６に示す。

【００５９】比較例２参考例３で得られた熱可塑性液晶ポリマーフィルムＣを
使用した以外は、実施例４と同じ処理を施した圧延アル
ミ箔を用い、実施例４と同様にして積層体を得た。この
とき、積層体の接着強度は実施例４とほぼ同じ０．３３
Ｋｇ／ｃｍであったが、圧延アルミ箔の剥離時にフィル
ムの端部に亀裂が入って外観不良であった。破れの無い
部分の接着剤に対する接着力は１．２Ｋｇ／ｃｍで良好
な結果が得られたものの、外観不良のため実用化はでき
ない。その結果を表６に示す。

【００６０】比較例３参考例１で得られた熱可塑性液晶ポリマーフィルムＡ
と、厚み１８μｍ、表面粗さ０．５μｍの光沢圧延銅箔
を用い、実施例４と同様にして積層体を得た。このと
き、積層体の接着強度は０．１５Ｋｇ／ｃｍと極めて低
く、容易に剥離できたが、端部に小さな気泡が確認され
て外観不良であった。また、剥離したフィルムの接着剤
に対する接着力も０．４Ｋｇ／ｃｍと極めて低く、実用
化には不十分である。その結果を表６に示す。

【００６１】比較例４参考例１で得られた熱可塑性液晶ポリマーフィルムＡ
と、厚み１８μｍ、表面粗さ８．０μｍの電解銅箔を用
い、実施例４と同様にして積層体を得た。このとき、積
層体の接着強度は１．４Ｋｇ／ｃｍと極めて高く、銅箔
のフィルム全幅での剥離ができないため、試験用のフィ
ルム採取ができなかった。したがって、外観評価は不可
能であり、接着剤に対する接着力も測定不能であった。
その結果を表６に示す。

【００６２】比較例５参考例４で得られた熱可塑性液晶ポリマーフィルムＤ
と、実施例３で使用した圧延アルミ箔とを用い、実施例
３と同様にして積層体を得た。このとき、積層体の接着
強度は、実施例３とほぼ同じ０．２７ｋｇ／ｃｍであっ
たが、圧延アルミ箔を剥離する時に、フィルムが幅方向
に裂けやすく、数ｍｍ幅の破れが応力の集中しやすい中
央部に断続的に発生して、安定した剥離ができないの
で、外観不良であった。破れの無い部分の接着剤に対す
る接着力は１．２Ｋｇ／ｃｍで良好な結果が得られたも
のの、外観不良のためで実用化はできない。その結果を
表６に示す。

【００６３】

【表６】

【００６４】表６から明らかなように、比較例１〜５で
得られる熱可塑性液晶ポリマーフィルムは、接着剤に対
する接着力が低かったり、外観不良のために実用化が困
難であるのに対し、本発明による実施例１〜４は、接着
剤に対する接着力が高く、外観も良好である。

【００６５】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、熱可塑
性液晶ポリマーに由来する各種の優れた特性を備え、し
かも接着剤に対する高い接着力を有する熱可塑性液晶ポ
リマーフィルムおよびカバーレイフィルムを低コストで
得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 67:00 Ｆターム(参考） 4F073 AA01 BA23 BB01 GA01 GA11 4F209 AA24B AC07 AF01 AG01 AG05 PA04 PB02 PC05 PG14 PN03 PN06 PQ02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フィルム長手方向の分子配向度ＳＯＲが
１．０３から１．１５の範囲の熱可塑性液晶ポリマーフ
ィルムと、表面の最大粗さ（Ｒmax ；ＪＩＳＢ０６０
１）が１〜３μｍの範囲にある金属箔とを、加熱ロール
間で圧着させて積層体とする第１工程と、この積層体を熱可塑性液晶ポリマーフィルムの融点以上
に加熱したロールを用いて５〜２０Ｋｇ／ｃｍ²の圧力
で改質処理する第２工程と、積層体から金属箔を剥離する第３工程と、を備えた熱可塑性液晶ポリマーフィルムの改質方法。
【請求項２】フィルム長手方向の分子配向度ＳＯＲが
１．０３から１．１５の範囲の熱可塑性液晶ポリマーフ
ィルムと、表面の最大粗さ（Ｒmax ；ＪＩＳＢ０６０
１）が１〜３μｍの範囲にある金属箔とを、加熱ロール
間で圧着させて積層体とする第１工程と、この積層体を熱可塑性液晶ポリマーフィルムの融点以上
の温度とした加熱炉中で無加圧状態で加熱して改質処理
する第２工程と、積層体から金属箔を剥離する第３工程と、を備えた熱可塑性液晶ポリマーフィルムの改質方法。
【請求項３】請求項１または２において、前記金属箔が、（ａ）脂肪酸モノエステルを３０重量％以下、（ｂ）Ｃ
₁₂〜Ｃ₁₈アルキル亜リン酸エステルを１０重量％以下含
有する圧延鉱物油を、表面に０．３〜１．８ｍｇ／ｍ²
の範囲で塗布した圧延アルミ箔であることを特徴とする
熱可塑性液晶ポリマーフィルムの改質方法。
【請求項４】請求項１、２または３により得られる熱
可塑性液晶ポリマーフィルム。
【請求項５】請求項４で得られる熱可塑性液晶ポリマ
ーフィルムに接着剤を塗布してなるカバーレイフィル
ム。