JP2000256533A - 難燃性樹脂組成物およびトレー製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】寸法性、耐衝撃性、耐熱性、流動性、自己潤滑
性が優れた難燃性樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】特定のスチレン系共重合体、特定のビニル
系共重合体、特定のマレイミド系共重合体、特定の臭素
化芳香族トリアジン難燃剤、特定の自己潤滑剤を配合し
てなる難燃性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特に製品寸法性に
優れると共に、耐衝撃性、自己潤滑性、耐熱性、熱安定
性、流動性、成形加工性、成形品の外観に優れた難燃性
樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ＡＢＳ樹脂はすぐれた機械的性質、成形
加工性、電気絶縁性によって家庭電気機器、ＯＡ機器、
自動車などの各部品を始めとする広範な分野で使用され
ている。しかしながら、プラスチックスの大半は易燃性
であり、安全性の問題で難燃化に対し種々の技術が案出
されてきた。

【０００３】一般的には、難燃化効率の高い塩素および
臭素系難燃剤と酸化アンチモンを樹脂に配合して難燃化
する方法が採用されている。また、難燃ＡＢＳ系樹脂の
耐熱性を向上させるために、マレイミド系共重合体を添
加した組成物が使用されている。

【０００４】しかし、マレイミド系共重合体を添加した
難燃性樹脂組成物は、必要な耐衝撃性に劣り、成形品の
薄肉部の強度が低下すること、および耐衝撃性が低いが
故に、成形品にピンゲート痕が生成し、成形品の外観が
悪くなる不具合があった。

【０００５】また、ＯＡ機器部品または家電部品のトレ
ー用途には樹脂組成物の耐熱、耐衝撃性もさることなが
ら、自己潤滑性も併用して要求されることから、熱可塑
性樹脂に適した高級脂肪酸エステルやシリコーンオイル
等を添加するが、添加した難燃性樹脂組成物は、製品の
成形収縮率が大きくなり、寸法性が悪くなり、耐衝撃性
も低下してしまう。難燃性樹脂組成物の耐熱、耐衝撃性
を付与する技術として、例えば特開平４−３２５５６４
号公報には、トリアジン系化合物と含臭素エポキシ重合
体との併用系が試されているが、完全に改良されていな
い。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題を解決する方法として寸法性、耐衝撃性、自己潤滑
性、耐熱性、熱安定性、流動性、成形加工性、成形品の
外観に優れた難燃性樹脂組成物を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決すべく鋭
意検討した結果、スチレン系樹脂に対してマレイミド化
合物、難燃剤として臭素化トリアジン系化合物、難燃助
剤として三酸化アンチモン、自己潤滑剤として高級脂肪
酸アルコールエステルを配合することにより、上記目的
が効率的に達成されることを見出し本発明に到達した。

【０００８】すなわち、本発明は、「スチレン系共重合
体（Ａ）５０〜３重量％、芳香族ビニル系単量体（ｂ）
４０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）１０
〜６０重量％およびその他の共重合可能なビニル系単量
体（ｄ）０〜８０重量％からなる単量体混合物を共重合
してなるビニル系共重合体（Ｂ）５〜９０重量％、芳香
族ビニル系単量体（ｂ）４０〜９０重量％、シアン化ビ
ニル系単量体（ｃ）１０〜６０重量％およびマレイミド
系単量体（ｅ）５〜５５重量％からなるマレイミド系共
重合体（Ｃ）３〜５０重量％、からなる熱可塑性樹脂組
成物 １００重量部に対して、臭素化芳香族トリアジン
難燃剤（Ｄ）１〜３０重量部、自己潤滑剤（Ｅ）０．５
〜２０重量部からなることを特徴とする難燃性樹脂組成
物。」である。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に説明す
る。本発明におけるスチレン系共重合体（Ａ）とは、ゴ
ム質重合体（ａ）２０〜８０重量部存在下に芳香族ビニ
ル系単量体（ｂ）４０〜９０重量％、シアン化ビニル系
単量体（ｃ）１０〜６０重量％およびその他の共重合可
能なビニル系単量体（ｄ）０〜８０重量％からなる単量
体混合物８０〜２０重量部をグラフト共重合してなるス
チレン系共重合体である。

【００１０】ここでいうスチレン系共重合体とは、ゴム
質重合体にグラフト共重合した構造をとった材料の他
に、グラフトしていない共重合体を含むものである。

【００１１】上記ゴム質重合体（ａ）としては、ガラス
転移温度が０℃以下のものが好適であり、ジエン系ゴム
が好ましく用いられる。具体的にはポリブタジエン、ス
チレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共重
合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体などのジ
エン系ゴム、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系ゴ
ム、ポリイソプレン、エチレン−プロピレン−ジエン系
三元共重合体などが挙げられる。なかでもポリブタジエ
ンまたはブタジエン共重合体が好ましい。

【００１２】ゴム質重合体（ａ）のゴム粒子径は特に制
限されないが、ゴム粒子の重量平均粒子径が０．１０〜
２．００μｍであることが、耐衝撃性の点から必要であ
り、好ましくは０．１８〜１．２０μｍである。

【００１３】なお、重量平均粒子径は「Ｒｕｂｂｅｒ
Ａｇｅ Ｖｏｌ．８８ ｐ．４８４〜４９０（１９６
０）ｂｙ Ｅ．Ｓｃｈｍｉｄｔ，Ｐ．Ｈ．Ｂｉｄｄｉｓ
ｏｎ」記載のアルギン酸ナトリウム法（アルギン酸ナト
リウムの濃度によりクリーム化するポリブタジエン粒子
径が異なることを利用して、クリーム化した重量割合と
アルギン酸ナトリウム濃度の累積重量分率より累積重量
分率５０％の粒子径を求める）により測定する。

【００１４】スチレン系共重合体（Ａ）およびビニル系
共重合体（Ｂ）に用いる芳香族ビニル系単量体（ｂ）と
してはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなど
が挙げられるが、特にスチレンが好ましい。

【００１５】スチレン系共重合体（Ａ）およびビニル系
共重合体（Ｂ）に用いるシアン化ビニル系単量体（ｃ）
としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタ
クリロニトリルなどが挙げられるが、特にアクリロニト
リルが耐衝撃性の点で好ましい。

【００１６】スチレン系共重合体（Ａ）およびビニル系
共重合体（Ｂ）に用いるその他の共重合可能なビニル系
単量体（ｄ）としては、アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、イタコン酸など
のα，β−不飽和カルボン酸およびその無水物、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸ブチル、などのα，β−不飽和
カルボン酸エステルおよびアクリルアミドなどが使用で
き、中でもメタクリル酸メチルが成形性の点で好まし
い。

【００１７】スチレン系共重合体（Ａ）において用いる
単量体混合物は、芳香族ビニル系単量体（ｂ）は４０〜
９０重量％、好ましくは５０〜８０重量％である。芳香
族ビニル系単量体（ｂ）が４０重量％未満では、得られ
る熱可塑性樹脂組成物の流動性が十分でなく９０重量％
を越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が
十分ではない。また、シアン化ビニル系単量体（ｃ）は
１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％であ
る。シアン化ビニル系単量体（ｃ）が１０重量％未満だ
と、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分でな
く、６０重量％を越えると、得られる熱可塑性樹脂組成
物の流動性が十分でない。また、その他の共重合可能な
ビニル系単量体（ｄ）は０〜８０重量％好ましくは０〜
７０重量％である。その他の共重合可能なビニル系単量
体（ｄ）が８０重量％を越えると、得られる熱可塑性樹
脂組成物の耐衝撃性が十分でない。

【００１８】スチレン系共重合体（Ａ）を得る際のゴム
質重合体（ａ）と単量体混合物との割合は、ゴム質重合
体（ａ）２０〜８０重量部の存在下に、単量体混合物８
０〜２０重量部をグラフト重合する必要がある。ゴム質
重合体（ａ）が２０重量部未満では、得られる熱可塑性
樹脂組成物の耐衝撃性が十分でなく、８０重量部を越え
ると、得られる熱可塑性樹脂組成物の流動性が十分でな
い。

【００１９】スチレン系共重合体（Ａ）は公知の重合法
で得ることができる。例えばゴム質重合体（ａ）のラテ
ックスの存在下に、単量体および連鎖移動剤の混合物と
乳化剤に溶解したラジカル発生剤の溶液を連続的に重合
容器に供給して、乳化重合する方法などによって得るこ
とができる。

【００２０】スチレン系共重合体（Ａ）は、ゴム質重合
体（ａ）にグラフトした構造をとった材料の他に、グラ
フトしていない共重合体を含有するものである。スチレ
ン系共重合体（Ａ）のグラフト率は、耐衝撃性および光
沢が均衡して優れる樹脂組成物を得るために１０〜１０
０重量％であることが必要であり、好ましくは３０〜１
２０重量％である。ここで、グラフト率は次式により算
出される。グラフト率（％）＝＜ゴム質重合体にグラフ
ト重合したビニル系共重合体量＞／＜グラフト共重合体
のゴム含有量＞×１００本発明のビニル系共重合体
（Ｂ）は、芳香族ビニル系単量体（ｂ）４０〜９０重量
％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）１０〜６０重量％お
よびその他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）０〜８
０重量％からなる単量体混合物を共重合しすることが必
要である。ここで、単量体混合物中の芳香族ビニル系単
量体（ｂ）は、４０〜９０重量％、好ましくは５０〜８
０重量％である。芳香族ビニル系単量体（ｂ）が４０重
量％未満では、得られる熱可塑性樹脂組成物の流動性が
十分でなく９０重量％を越えると、得られる熱可塑性樹
脂組成物の耐衝撃性が十分ではない。また、シアン化ビ
ニル系単量体（ｃ）は１０〜６０重量％、好ましくは２
０〜５０重量％である。シアン化ビニル系単量体（ｃ）
が１０重量％未満だと、得られる熱可塑性樹脂組成物の
耐衝撃性が十分でなく、６０重量％を越えると、得られ
る熱可塑性樹脂組成物の流動性が十分でない。また、そ
の他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）は０〜８０重
量％、好ましくは０〜７０重量％である。その他の共重
合可能なビニル系単量体（ｄ）が８０重量％を越える
と、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分でな
い。

【００２１】また、ビニル系共重合体（Ｂ）の分子量と
しては、極限粘度［η］（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド溶媒、３０℃測定）が０．３０〜０．７０ｄｌ／ｇの
範囲であることが、耐衝撃性、流動性の点から必要であ
り、特に０．３５〜０．８５ｄｌ／ｇの範囲のものが、
好ましく用いられる。

【００２２】ビニル系共重合体（Ｂ）の製造法は特に制
限がなく、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液
重合法、塊状−懸濁重合法など通常の公知の方法で製造
することができる。

【００２３】本発明のマレイミド系共重合体（Ｃ）は、
芳香族ビニル系単量体（ｂ）４０〜９０重量％、シアン
化ビニル系単量体（ｃ）１０〜６０重量％，およびマレ
イミド系単量体（ｅ）５〜５５重量％からなる単量体混
合物を共重合することが必要である。

【００２４】その中で、芳香族ビニル系単量体（ｂ）３
０〜５５重量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）１０〜
４０重量％，およびマレイミド系単量体（ｅ）３０〜５
５重量％の範囲のものが耐衝撃性、耐熱性のバランス点
で好ましい。

【００２５】芳香族ビニル系単量体（ｂ）が４０％未満
であると、色調安定性が著しく低下し、９０重量％を越
えると耐熱性が劣る。また、シアン化ビニル系単量体
（ｃ）が１０重量％未満では耐衝撃性が劣り、また、６
０重量％を越えると色調安定性が低下する。また、また
マレイミド系単量体（ｅ）が５重量％未満であると耐熱
性が十分でなく、５５重量％を越えると耐衝撃性が劣
る。

【００２６】本発明の臭素化芳香族トリアジン難燃剤
（Ｄ）は、特に限定されるものではないが、融点２００
〜２５０℃、より好ましくは融点２１０〜２４０℃を有
する化合物が好ましい。また、熱減量曲線による１０％
減量点が３００℃以上の特性を示すものが好ましい。

【００２７】本発明の臭素化芳香族トリアジン難燃剤
（Ｄ）の好ましい具体例は、２，４，６−トリス（２，
４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリア
ジン、２，４，６−トリス（１，３−ジブロモフェノキ
シ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス
（モノブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジンで
あり、最も好ましい化合物は２，４，６−トリス（２，
４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリア
ジンである。

【００２８】２，４，６−トリス（２，４，６−トリブ
ロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジンの好ましい
合成方法としては、例えば、トリブロモフェノラート水
溶液を、相関移動触媒を添加した塩化シアヌル非親水性
溶媒溶液中に使用溶剤の沸点以下の温度で添加し、さら
に反応系溶剤組成の沸点以下で１〜５時間熟成反応を行
い、その後、減圧化または常圧化で親水性溶剤を反応系
より除去することにより得られる。

【００２９】本発明の臭素化芳香族トリアジン難燃剤
（Ｄ）の添加量は、熱可塑性樹脂組成物１００重量部に
対し１〜３０重量％の範囲のものが難燃性、耐衝撃性、
熱安定性耐熱性のバランス点で好ましい。臭素化芳香族
トリアジン難燃剤が１重量％未満では難燃性が発現せ
ず、３０重量％を越えると耐衝撃性、熱安定性が著しく
劣る。

【００３０】本発明の自己潤滑剤（Ｅ）とは、流動パラ
フィン、石油系ワックス、ポリエチレンワックス、モン
タン酸ワックス、シリコーンオイルやシリコーン樹脂等
のシリコーン化合物、ポリ四フッ化エチレン、グリセリ
ン脂肪酸エステル等であり、その中でシリコーン化合物
及び高級脂肪酸アルコールエステル、特に高級脂肪酸ア
ルコールエステルが好ましい。高級脂肪酸アルコールエ
ステルは、天然ワックス、例えば、キャンデリラワック
ス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホ
ホバ油、ミツロウ、ラノリン等から抽出される炭素数１
２〜３２の高級脂肪酸と炭素数１２〜３２の高級アルコ
ールとのエステル化物あるいは高級脂肪酸と高級アルコ
ールより合成される化合物である。合成方法としては、
脂肪酸とアルコールより脱水反応で合成する直接エステ
ル化、エステルとアルコールまたはエステルと脂肪酸あ
るいはエステルとエステルの反応で新しいエステルを合
成するエステル交換反応、塩化アシルとアルコールより
合成する方法などがある。

【００３１】自己潤滑剤（Ｅ）は、熱可塑性樹脂組成物
１００重量部に対し０．５〜２０重量％の範囲のものが
自己潤滑性、耐衝撃性、成形加工性の点で必要であり、
特に、１〜１２重量部が好ましい。自己潤滑剤が０．５
重量％未満では自己潤滑性が発現せず、２０重量％を越
えると寸法性、耐衝撃性、成形加工性が著しく劣る。

【００３２】本発明の難燃性樹脂組成物の製造方法に関
しては特に制限はなく、スチレン系共重合体（Ａ）、ビ
ニル系共重合体（Ｂ）、マレイミド系共重合体（Ｃ）、
臭素化芳香族トリアジン難燃剤（Ｄ）および、自己潤滑
剤（Ｅ）を、例えばバンバリミキサー、ロール、エクス
トルーダー、ニーダーなどで溶融混練することによって
製造することができる。

【００３３】本発明の難燃性樹脂組成物には、本発明の
目的を損なわない範囲で、ポリエチレン、ポリプロピレ
ンなどのポリオレフィン、ナイロン６、ナイロン６６な
どのポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ボリシクロヘキサンジメチルテ
レフタレートなどのポリエステル、ポリフェニレンエー
テル、ポリグルタルイミド、ポリフェニレンサルファイ
ド、および各種エラストマー類を配合することにより、
成形用樹脂組成物として性能をさらに改良することがで
きる。

【００３４】また、本発明の難燃性樹脂組成物には、必
要に応じてヒンダードフェノール系、含硫黄化合物系、
含リン有機化合物系などの酸化防止剤、フェノール系、
アクリレート系などの熱安定剤、ベンゾトリアゾール
系、ベンソフェノン系、サクシレート系などの紫外線吸
収剤、有機ニッケル系、ヒンダードアミン系などの光安
定剤などの各種安定剤、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂
肪酸アミド類などの滑剤、フタル酸エステル類、リン酸
エステル類などの可塑剤、塩素化ポリエチレン、臭素化
エポキシオリゴマー、臭素化ポリカーポネート、三酸化
アンチモン、縮合リン酸エステルなどの難燃剤・難燃助
剤、ソディウムアルミノシリケート化合物等の難燃成分
の安定剤、カーボンブラック、酸化チタン、顔料および
染料などを添加することもできる。

【００３５】さらに、本発明の難燃性樹脂組成物には、
ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素繊維
および金属繊維などの補強剤や充填剤を添加することも
できる。

【００３６】上記によって得られた難燃性樹脂組成物
は、射出成形、押出成形、ブロー成形、真空成形、圧縮
成形および、ガスアシスト成形などの現在の熱可塑性樹
脂の成形に用いられる公知の方法によって成形すること
ができ、特に制限されるものではない。

【００３７】本発明の難燃性樹脂組成物は、優れた寸法
安定性、自己潤滑性、耐衝撃性、耐熱性、熱安定性、流
動性、成形加工性、成形品の外観に優れた特徴を生かし
て、ＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ等ＯＡ機器、家電機器
などのトレー製品およびそれらの部品類に適することを
特徴とするものである。

【００３８】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下、実施例および比較例を挙げて説明する。なお、実施
例中の部数および％はそれぞれ重量部および重量％を示
す。 参考例１（スチレン系共重合体（Ａ）の調製） 以下にグラフト共重合体の調製方法を示す。なおグラフ
ト率は次の方法で求めたものである。グラフト共重合体
の所定量（ｍ）にアセトンを加え４時間還流した。この
溶液を８０００ｒｐｍ（１０，０００Ｇ）３０分遠心分
離後、不溶分を濾過した。この不溶分を７０℃で５時間
減圧乾燥し、重量（ｎ）を測定した。 グラフト率＝［（ｎ）−（ｍ）×Ｌ］／［（ｍ）×Ｌ］
×１００ ここでＬはグラフト共重合体のゴム含有率を意味する。

【００３９】参考例１ ゴム含有グラフト共重合体
（Ｉ）の製造 窒素置換した反応器に純水１２０部、ブドウ糖０．５
部、ピロリン酸ナトリウム０．５部、硫酸第一鉄０．０
０５部およびポリブタジエンラテックス（ゴム粒子径
０．３μｍ，ゲル含有率８５％）５０部（固形分換算）
を仕込み、撹拌しながら反応器内の温度を６５℃に昇温
した。内温が６５℃に達した時点を重合開始としてモノ
マ（スチレン３５部，アクリロニトリル１５部）および
ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部からなる混合物を５
時間かけて連続滴下した。同時に並行してクメンハイド
ロパーオキサイド０．２５部，オレイン酸カリウム２．
５部および純水２５部からなる水溶液を７時間かけて連
続滴下し、反応を完結させた。得られたグラフト共重合
体ラテックスを硫酸で凝固し、苛性ソ−ダで中和後、洗
浄、濾過、乾燥してゴム含有グラフト共重合体（Ｉ）を
得た。このグラフト共重合体（Ｉ）のグラフト率は４５
％、樹脂成分のηｓｐ／ｃは０．６８ｄｌ／ｇであっ
た。

【００４０】参考例２ シアン化ビニル系共重合体（Ｉ
Ｉ）の製造 容量が２０Ｌで、バッフルおよびファウドラ型攪拌翼を
備えたステンレス製オートクレーブに、メタクリル酸メ
チル／アクリルアミド共重合体（特公昭４５−２４１５
１号公報記載）０．０５部をイオン交換水１６５部に溶
解した溶液を４００ｒｐｍで攪拌し、系内を窒素ガスで
置換した。次にアクリロニトリル３２部、スチレン４．
０部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．４６部、２，２’
−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．３
９部，２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．０５
部の混合溶液を反応系を攪拌しながら添加し、５８℃に
昇温し重合を開始した。重合開始から１５分が経過した
後オートクレーブ上部に備え付けた供給ポンプからのス
チレン６４部を１１０分かけて添加した。この間、反応
温度を６５℃まで昇温した。スチレンの反応系への添加
終了後、５０分かけて１００℃まで昇温した。以降は、
通常の方法に従って、反応系の冷却、ポリマーの分離、
洗浄、乾燥を行ない、アクリロニトリル１０重量％、ス
チレン５０重量％のシアン化ビニル系共重合体（ＩＩ）
を得た。このシアン化ビニル系共重合体（ＩＩ）のηｓ
ｐ／ｃは０．５５ｄｌ／ｇであった。

【００４１】参考例３ マレイミド系共重合体（ＩＩ
Ｉ）の製造 容量が２０Ｌで、バッフルおよびファウドラ型攪拌翼を
備えたステンレス製オートクレーブに、メタクリル酸メ
チル／アクリルアミド共重合体（特公昭４５−２４１５
１号公報記載）０．０５部をイオン交換水１６５部に溶
解した溶液を４００ｒｐｍで攪拌し、系内を窒素ガスで
置換した。次にアクリロニトリル１０部スチレン５０
部、Ｎ−フェニルマレイミド４０部、ｔ−ドデシルメル
カプタン０．４６部、および２，２’−アゾビスイソブ
チルニトリル０．１５部の混合溶液を反応系を攪拌しな
がら添加し、６０℃に昇温し１１０分重合を行った。こ
の後、１００℃まで５０分かけて昇温し重合を完結させ
た。その後、反応系の冷却、ポリマーの分離、洗浄、乾
燥を行ない、アクリロニトリル１０重量％、スチレン５
０重量％、Ｎ−フェニルマレイミド４０重量％のマレイ
ミド系共重合体（ＩＩＩ）を得た。このマレイミド系共
重合体（ＩＩＩ）のガラス転移温度は１６７℃、重量平
均分子量／数平均分子量の比は２．４であった。

【００４２】参考例４ 臭素化芳香族トリアジン難燃剤
（Ｄ）の調製 “ピロガード”ＳＲ２４５（第一工業製薬社製） 融点＝２３０℃、熱減量曲線による１０％減量点＝３７
０℃ 熱減量曲線による１０％減量点は、示差熱減量分析装置
を用いて、２００〜５００℃の範囲で試料を加熱処理
し、減量曲線より１０％減量点を測定した。

【００４３】参考例５ 自己潤滑剤（Ｅ）の調製 Ｅ１：リグノセリン酸（Ｃ２４）ミリシル（Ｃ３０） Ｅ２：シリコーンオイル（東レダウコーニングシリコー
ン製ＳＨ２００、１２０００センチストークス）。

【００４４】実施例１〜１０（難燃性樹脂組成物の製
造） 参考例で示したスチレン系共重合体（Ａ）、ビニル系共
重合体（Ｂ）、マレイミド系共重合体（Ｃ）、臭素化芳
香族トリアジン（Ｄ）および自己潤滑剤（Ｅ）を表１に
示した配合比で混合し、ベント付３０mmφ２軸押出機
（池貝製ＰＣＭ−３０）を使用して樹脂温度２６０℃で
溶融混練、押出しを行うことによって、ペレット状の熱
可塑性樹脂組成物を製造した。次いで射出成形機によ
り、シリンダー温度２３０℃、金型温度６０℃で試験片
を成形し、次の条件で物性を測定し、得られた測定結果
を表３に示した。

【００４５】アイゾット衝撃強さ：ＡＳＴＭ Ｄ２５６
−５６Ａ（テストピース厚み＝３．２ｍｍ、１２．７ｍ
ｍ）。

【００４６】ＭＦＲ（メルトフローレート値）：ＩＳＯ
１１３３（２２０℃、98Ｎ荷重）。

【００４７】ヒートサグ耐熱反り評価 射出成形機を使用して、ＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を
成形し、幅１２．６ｍｍの平行部分が長さ１００ｍｍに
なるように片方の端部を切削し、反対側を固定し、切削
した端部に２６ｇの荷重をかける。これに加熱温度７０
℃で６時間処理後、荷重によるたわみ量を測定する（単
位；ｍｍ）。

【００４８】ピンゲート痕評価 射出成形機を使用して、ピンゲートサイズが１ｍｍφ×
５ｍｍＬの箱形成形品を成形し、離型後に製品部に残る
ピンゲート痕の長さをノギスにより測定する（単位；ｍ
ｍ）。

【００４９】静摩擦係数 協和界面科学社製自動摩擦・摩耗解析装置ＤＦＰＭ−Ｓ
Ｓ型を用いて測定した。射出成形にて縦６０ｍｍ×横５
０ｍｍ×厚さ３ｍｍの試験片を作成し、相手材の汎用Ａ
ＢＳ樹脂（“トヨラック”５００）との静摩擦係数を測
定した。なお、測定は荷重１００ｇ（負荷応力０．００
９８ＭＰａ）、ストローク５０ｍｍ、速度０．１ｍｍ／
ｓｅｃの条件にて、温度２３±１℃、湿度５０±５％の
環境下で測定した。

【００５０】成形収縮率 射出成形機を使用して、１５０×１５０×３mm厚みの角
板を成形し、温度２３０±１℃、湿度５０±５％の雰囲
気で２４時間放置後、流動に対して垂直方向の寸法を測
定し、成形収縮率を算出した。

【００５１】燃焼性 ＵＬ規格９４法（米国：Underwriters Laboratories In
c,規格）に準拠。試験片厚み0.8mmで行った。

【００５２】比較例１〜１０ 参考例で調製したスチレン系共重合体（Ａ）、ビニル系
共重合体（Ｂ）、マレイミド系共重合体（Ｃ）、臭素化
芳香族トリアジン（Ｄ）および自己潤滑剤（Ｅ）を表２
に示した配合比で混合し、実施例と同様の方法で各物性
を測定し、測定結果を表４に示した。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】

【表３】

【００５６】

【表４】 表３、表４の結果から次のことが明らかである。本発明
の難燃性樹脂組成物（実施例１〜１０）はいずれも耐衝
撃性、耐熱性、流動性、自己潤滑性および難燃性が均衡
して優れる。このように優れた耐衝撃性と流動性を保有
し、自己潤滑剤を添加したグレードに良く見受けられる
成形収縮率が大きくなることのない、寸法安定性に優れ
た性質を持つことから、本発明の難燃性樹脂組成物はＣ
Ｄ、ＣＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ等ＯＡ機器、家電機器などの
トレー製品およびそれらの部品類に用いられる。

【００５７】一方、スチレン系共重合体（Ａ）の配合量
が５０重量％を越える場合（比較例４）は流動性と自己
潤滑性が劣り、３重量％未満の場合（比較例１）は耐衝
撃性が劣り好ましくない。

【００５８】また、比較例４はビニル系共重合体（Ｂ）
が本発明の請求項記載範囲外であり、流動性と自己潤滑
性が劣り好ましくない。

【００５９】マレイミド系共重合体（Ｃ）の配合量が３
重量部未満の場合（比較例３）は耐熱性が劣り、５０重
量部を越える場合（比較例７）は耐衝撃性、流動性、難
燃性が悪くなるので好ましくない。

【００６０】臭素化芳香族トリアジン難燃剤（Ｄ）の配
合量が１重量部未満の場合（比較例８，９、１０）は耐
熱性、耐衝撃性が劣り、３０重量部を越える場合（比較
例５）は耐衝撃性、耐熱性、自己潤滑性が悪くなり好ま
しくない。

【００６１】自己潤滑剤（Ｅ）の配合量が０．５重量部
未満の場合（比較例２）は自己潤滑性が劣り、２５重量
部を越える場合（比較例６）は寸法性、耐衝撃性、耐熱
性、難燃性が悪くなり好ましくない。

【００６２】

【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、寸法性、
耐衝撃性、耐熱性、流動性、自己潤滑性および難燃性が
均衡して優れるものである。各種自動車外装・内装部
品、ＯＡ機器、家電機器、一般雑貨、住宅機器部品など
に有用であることを特徴としている。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 AE034 BB034 BC06X BC06Y BC07X BD154 BG04X BG05X BH01X BH02Y BN06W BN12W BN14W BN15W CP034 EA017 EH037 EU186 FD136 FD174 FD177 GN00 GQ00

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】スチレン系共重合体（Ａ）５０〜３重量
   ％、芳香族ビニル系単量体（ｂ）４０〜９０重量％、シ
   アン化ビニル系単量体（ｃ）１０〜６０重量％およびそ
   の他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）０〜８０重量
   ％からなる単量体混合物を共重合してなるビニル系共重
   合体（Ｂ）５〜９０重量％、芳香族ビニル系単量体
   （ｂ）４０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体
   （ｃ）１０〜６０重量％およびマレイミド系単量体
   （ｅ）５〜５５重量％からなるマレイミド系共重合体
   （Ｃ）３〜５０重量％、からなる熱可塑性樹脂組成物
   １００重量部に対して、臭素化芳香族トリアジン難燃剤
   （Ｄ）１〜３０重量部、自己潤滑剤（Ｅ）０．５〜２０
   重量部からなる難燃性樹脂組成物。
2. 【請求項２】スチレン系共重合体（Ａ）がゴム質重合体
   （ａ）２０〜８０重量部存在下に芳香族ビニル系単量体
   （ｂ）４０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体
   （ｃ）１０〜６０重量％およびその他の共重合可能なビ
   ニル系単量体（ｄ）０〜８０重量％からなる単量体混合
   物８０〜２０重量部をグラフト共重合してなる請求項１
   記載の難燃性樹脂組成物。
3. 【請求項３】マレイミド系共重合体（Ｃ）中のマレイミ
   ド系単量体（ｅ）がＮ−フェニルマレイミドである請求
   項１または２記載の難燃性樹脂組成物。
4. 【請求項４】臭素化芳香族トリアジン難燃剤（Ｄ）が、
   融点２００〜２５０℃を有する化合物である請求項１〜
   ３記載の難燃性樹脂組成物。
5. 【請求項５】臭素化芳香族トリアジン難燃剤（Ｄ）が、
   熱減量曲線による１０％減量点が３００℃以上の特性を
   示すものである請求項１〜４記載の難燃性樹脂組成物。
6. 【請求項６】臭素化芳香族トリアジン難燃剤（Ｄ）が、
   ２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキ
   シ）−１，３，５−トリアジンである請求項１〜５記載
   の難燃性樹脂組成物。
7. 【請求項７】自己潤滑剤（Ｅ）が、炭素数１２〜３２の
   高級脂肪酸と炭素数１２〜３２の高級アルコールとのエ
   ステル化物である高級脂肪酸アルコールエステルである
   請求項１〜６記載の難燃性樹脂組成物。
8. 【請求項８】自己潤滑剤（Ｅ）が、シリコーン系化合物
   である請求項１〜６記載の難燃性樹脂組成物。
9. 【請求項９】請求項１〜８記載の難燃樹脂組成物を用い
   てなる家電、機器用トレー製品。