JP2000250265A - 乾式トナーおよびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 粉体流動性、低温定着性、耐ホットオフセッ
ト性に優れ、粉砕等の製造工程が不要な乾式トナーおよ
びそれを経済的に得る製法を提供する。 【解決手段】 反応性基含有プレポリマー（Ａ）を伸長
反応および／または架橋反応させた樹脂（Ｉ）からなる
トナーバインダー、および着色剤からなる乾式トナーで
あって、該乾式トナーが該プレポリマー（Ａ）からなる
相をミクロ多孔体に通過させて水系媒体中に分散させ、
水系分散体中で伸長反応および／または架橋反応させて
得られる粒子からなる乾式トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真、静電記
録、静電印刷などに用いられる乾式トナーおよびその製
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真、静電記録、静電印刷な
どに用いられる乾式トナーとしては、スチレン系樹脂、
ポリエステルなどのトナーバインダーを着色剤などと共
に溶融混練し、微粉砕したものが用いられているが、近
年、高画質化、解像度向上のためにトナーの小粒径化、
粒度分布のシャープ化のニーズが強まっている。しか
し、従来の混練粉砕トナーはその形状が不定型であるた
めに、小粒径とした場合に粉体流動性が不十分となり、
トナーの現像装置への供給が困難になるとともに、転写
性が悪化する問題が生じる。この問題点を解決すべく湿
式造粒法が見直されている。しかし、湿式造粒法の代表
である懸濁重合法および懸濁造粒法は、小粒径化に対応
できるものの、粒度分布のシャープ化が困難であり、特
に懸濁重合法ではフルカラー用トナー、高速システム用
トナーに多く使用されているポリエステル系樹脂は製造
できない。

【０００３】上記問題点を解決するものとして、有機
溶剤に溶解、分散させた熱可塑性樹脂を含むトナー組成
物分散相をミクロ多孔体を通過させて連続相となるべき
水溶液中に粒子化し、脱溶剤して得た静電画像現像用ト
ナー（特開平５−１３４４５５号報）などが提案されて
いる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】に開示されているト
ナーは小粒径で粒度分布もシャープであることから、粉
体流動性、転写性の改善効果は見られるものの、高粘度
のトナー組成物相を大量の溶剤で希釈し粘度を低下させ
る必要があるため、製造時に多量の溶剤を必要とする。
その結果、経済性が著しく悪いとともに、多量の溶剤を
除去するために粒度分布が安定せずかつ粒子表面の形状
が荒れ、解像度が低下する等の問題点がある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、小粒径ト
ナーとした場合の粉体流動性、転写性、解像度に優れる
とともに、耐熱保存性、低温定着性、耐ホットオフセッ
ト性のいずれにも優れた乾式トナー、とりわけフルカラ
ー複写機などに用いた場合に画像の光沢性に優れ、かつ
熱ロールへのオイル塗布を必要としない乾式トナーおよ
びそのような乾式トナーを経済的に得る方法を開発すべ
く鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本
発明は、反応性基含有プレポリマー（Ａ）を伸長反応お
よび／または架橋反応させた樹脂（Ｉ）からなるトナー
バインダー、および着色剤からなる乾式トナーであっ
て、該乾式トナーが該プレポリマー（Ａ）からなる相を
ミクロ多孔体に通過させて水系媒体中に分散させ、水系
分散体中で伸長反応および／または架橋反応させて得ら
れる粒子からなる乾式トナーその製法である。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳述する。

【０００７】本発明の乾式トナーは、水系媒体中で、反
応性基含有プレポリマー（Ａ）からなる相をミクロ多孔
体に通過させて水系媒体中に分散させ、水系分散体中で
伸長および／または架橋させて形成させた粒子からな
る。本発明で使用するミクロ多孔体は、 貫通細孔を有し細孔径の分布が出来るだけ均一であ
ること、 反応性基含有プレポリマー（Ａ）からなる相を水系
媒体中に圧入する際に変形破損しない程度の機械的強度
を有すること、 分散相、連続相共に溶解、膨潤せず化学的に不活性で
あること、 分散相よりも連続相に対してより大きな濡れ性を有す
ることなどの要件を満たすものである。 特に、の要件を満たす必要があることから、必要に応
じて表面を修飾して親水化することが好ましい。

【０００８】上記のミクロ多孔体に使用される材質とし
ては、無機、有機いずれにも限定されないが、例えば、
特公昭６２−２５６１８号公報に開示されているＣａＯ
−Ｂ ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃系多孔質ガラス、特開昭
６１−４０８４１号公報に開示されているＣａＯ−Ｂ₂
Ｏ₃−ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃−ＮａＯ系多孔質ガラスなどを
膜状に成形したものがあげられる。

【０００９】乾式トナーの粒径は、反応性基含有プレポ
リマー（Ａ）からなる相の種類、連続相（水系媒体）の
種類等の条件を勘案の上ミクロ多孔体の細孔径を適宜選
択することで、所望の粒径にコントロールすることがで
きる。細孔径はより均一であることが好ましく、その分
布は相対累積細孔分布曲線において、「累積した細孔容
積が細孔容積全体の１０％をしめる時の細孔径（φ１
０）」を「累積した細孔容積が細孔容積全体の９０％を
しめる時の細孔径（φ９０）」で除した値εが、通常１
〜４、好ましくは１〜３、より好ましくは１〜２であ
る。このεの値が１に近いほどより孔径が均一であるこ
とを示す。なお、ミクロ多孔体の相対累積細孔分布曲線
は、通常、水銀圧入式のポロシメーターで測定される。

【００１０】本発明において、反応性基含有プレポリマ
ー（Ａ）が有する反応性基と、伸長剤および／または架
橋剤（Ｂ）の組み合わせとしては、下記、などが挙
げられる。 該（Ａ）が有する反応性基が、活性水素化合物と反応
可能な官能基（Ａ１）であり、該（Ｂ）が活性水素基含
有化合物（Ｂ１）の組み合わせ。 該（Ａ）が有する反応性基が活性水素基（Ａ２）であ
り、該（Ｂ）が活性水素基と反応可能な化合物（Ｂ２）
の組み合わせ。これらのうちがより好ましい。

【００１１】上記組み合わせにおいて、活性水素化合
物と反応可能な官能基（Ａ１）としては、イソシアネー
ト基（Ａ１ａ）、ブロック化イソシアネート基（Ａ１
ｂ）、エポキシ基（Ａ１ｃ）、酸無水物基（Ａ１ｄ）お
よび酸ハライド基（Ａ１ｅ）などが挙げられる。これら
のうち好ましいものは、（Ａ１ａ）、（Ａ１ｂ）および
（Ａ１ｃ）であり、特に好ましいものは、（Ａ１ａ）お
よび（Ａ１ｂ）である。ブロック化イソシアネート基
（Ａ１ｂ）としては、イソシアネート基をフェノール誘
導体、オキシム、カプロラクタムなどでブロックしたも
のなどが挙げられる。

【００１２】上記組み合わせにおいて、活性水素基含
有化合物（Ｂ１）としては、アミン類（Ｂ１ａ）、ポリ
オール類（Ｂ１ｂ）、ポリメルカプタン類（Ｂ１ｃ）、
水（Ｂ１ｄ）およびＢ１ａのアミノ基が脱離可能な化合
物でブロック化されたもの（Ｂ１ｅ）などが挙げられ
る。これらのうち好ましいものは、（Ｂ１ａ）、（Ｂ１
ｂ）、（Ｂ１ｄ）および（Ｂ１ｅ）であり、さらに好ま
しいものは、（Ｂ１ａ）、（Ｂ１ｄ）および（Ｂ１ｅ）
であり、特に好ましいものは、ブロック化されたアミン
類および（Ｂ１ｄ）である。

【００１３】アミン類（Ｂ１ａ）として、ジアミン（Ｂ
１ａ−１）、３〜６価またはそれ以上のポリアミン（Ｂ
１ａ−２）、アミノアルコール（Ｂ１ａ−３）、アミノ
メルカプタン（Ｂ１ａ−４）およびアミノ酸（Ｂ１ａ−
５）などが挙げられる。

【００１４】ジアミン（Ｂ１ａ−１）としては、炭素数
６〜２３の芳香族ジアミン（フェニレンジアミン、ジエ
チルトルエンジアミン、４，４’ジアミノジフェニルメ
タンなど）；炭素数５〜２０の脂環式ジアミン（４，
４’−ジアミノ−３，３’ジメチルジシクロヘキシルメ
タン、ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミンな
ど）；および炭素数２〜１８の脂肪族ジアミン（エチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミンなど）などが挙げられる。

【００１５】３〜６価またはそれ以上のポリアミン（Ｂ
１ａ−２）としては、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミンなどが挙げられる。アミノアルコール
（Ｂ１ａ−３）としては、炭素数２〜１２のものが挙げ
られ、具体例としてはエタノールアミン、ヒドロキシエ
チルアニリンなどが挙げられる。アミノメルカプタン
（Ｂ１ａ−４）としては、炭素数２〜１２のものが挙げ
られ、具体例としてはアミノエチルメルカプタン、アミ
ノプロピルメルカプタンなどが挙げられる。アミノ酸
（Ｂ１ａ−５）としては、炭素数２〜１２のものが挙げ
られ、具体例としてはアミノプロピオン酸、アミノカプ
ロン酸などが挙げられる。

【００１６】これらアミン類（Ｂ１ａ）のうち好ましい
ものは、Ｂ１ａ−１（特に４，４’ジアミノジフェニル
メタン、イソホロンジアミンおよびエチレンジアミン）
およびＢ１ａ−１と少量のＢ１ａ−２（特にジエチレン
トリアミン）の混合物である。混合物の比率は、Ｂ１ａ
−１とＢ１ａ−２のモル比で、通常１００／０〜１００
／１０、好ましくは１００／０〜１００／５である。

【００１７】ポリオール類（Ｂ１ｂ）としては、ジオー
ル（Ｂ１ｂ−１）および３価以上のポリオール（Ｂ１ｂ
−２）が挙げられる。ジオール（Ｂ１ｂ−１）として
は、炭素数２〜１８のアルキレングリコール（エチレン
グリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、ドデ
カンジオールなど）；炭素数４〜１０００のアルキレン
エーテルグリコール（ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレンエーテルグリコールなど）；炭素数５〜１８の
脂環式ジオール（1,4-シクロヘキサンジメタノール、水
素添加ビスフェノールＡなど）；炭素数１２〜２３のビ
スフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、ビスフェノールＳなど）；上記脂環式ジオールまた
はビスフェノール類の炭素数２〜１８のアルキレンオキ
サイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド、α-オレフィンオキサイドなど）
付加物（付加モル数は２〜２０）などが挙げられる。

【００１８】これらのうち好ましいものは、炭素数２〜
１２のアルキレングリコールおよびビスフェノール類の
炭素数２〜１８のアルキレンオキサイド付加物であり、
特に好ましいものはビスフェノール類（特にビスフェノ
ールＡ）のアルキレンオキサイド付加物（特にエチレン
オキサイドまたはプロピレンオキサイドの２〜３モル付
加物）、およびこれと炭素数２〜１２のアルキレングリ
コール（特にエチレングリコール、１，２−プロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール）との併用である。併用の場合の比率は、ビス
フェノール類のアルキレンオキサイド付加物が、通常３
０モル％以上、好ましくは５０モル％以上、特に好まし
くは７０モル％以上である。

【００１９】３価以上のポリオール（Ｂ１ｂ−２）とし
ては、３〜８価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール
（グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールな
ど）；３価〜８価またはそれ以上のフェノール類（トリ
スフェノールＰＡ、フェノールノボラック、クレゾール
ノボラックなど）；上記３価以上のポリフェノール類の
炭素数２〜１８のアルキレンオキサイド付加物（付加モ
ル数は２〜２０）などが挙げられる。ポリメルカプタン
類（Ｂ１ｃ）としては、エチレンジチオール、１，４−
ブタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオールなどが
挙げられる。Ｂ１ａのアミノ基が脱離可能な化合物でブ
ロック化されたもの（Ｂ１ｅ）としては、前記Ｂ１ａ−
１〜Ｂ１ａ−５のアミン類と炭素数３〜８のケトン類
（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トンなど）から得られるケチミン化合物、オキサゾリン
化合物などが挙げられる。

【００２０】前述の組み合わせにおけるプレポリマー
（Ａ）が有する活性水素基（Ａ２）としては、アミノ基
（Ａ２ａ）、水酸基（アルコール性水酸基およびフェノ
ール性水酸基）（Ａ２ｂ）、メルカプト基（Ａ２ｃ）、
カルボキシル基（Ａ２ｄ）およびそれらが脱離可能な化
合物でブロック化された有機基（Ａ２ｅ）などが挙げら
れる。これらのうち好ましいものは、（Ａ２ａ）、（Ａ
２ｂ）およびアミノ基が脱離可能な化合物でブロック化
された有機基（Ａ２ｅ）であり、特に好ましいものは、
（Ａ２ｂ）である。アミノ基が脱離可能な化合物でブロ
ック化された有機基としては、アミノ基をケトン類（ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
など）と反応させて得られるケチミン基、オキサゾリン
基などが挙げられる。

【００２１】前述の組み合わせにおける活性水素基と
反応可能な化合物（Ｂ２）としては、ポリイソシアネー
ト類（Ｂ２ａ）、ポリエポキサイド類（Ｂ２ｂ）、ポリ
カルボン酸類（Ｂ２ｃ）、ポリ酸無水物類（Ｂ２ｄ）お
よびポリ酸ハライド類（Ｂ２ｅ）などが挙げられる。こ
れらのうち好ましいものは、（Ｂ２ａ）および（Ｂ２
ｂ）であり、さらに好ましいものは、（Ｂ２ａ）であ
る。

【００２２】ポリイソシアネート類（Ｂ２ａ）として
は、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同様）６〜
２０の芳香族ポリイソシアネート、炭素数２〜１８の脂
肪族ポリイソシアネート、炭素数４〜１５の脂環式ポリ
イソシアネート、炭素数８〜１５の芳香脂肪族ポリイソ
シアネートおよびこれらのポリイソシアネートの変性物
（ウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート基、
ウレア基、ビューレット基、ウレトジオン基、ウレトイ
ミン基、イソシアヌレート基、オキサゾリドン基含有変
性物など）およびこれらの２種以上の混合物が挙げられ
る。

【００２３】上記芳香族ポリイソシアネートの具体例と
しては、１，３−および／または１，４−フェニレンジ
イソシアネート、２，４−および／または２，６−トリ
レンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，
４’−および／または４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ＭＤＩ［粗製ジアミノフ
ェニルメタン〔ホルムアルデヒドと芳香族アミン（アニ
リン）またはその混合物との縮合生成物；ジアミノジフ
ェニルメタンと少量（たとえば５〜２０重量％）の３官
能以上のポリアミンとの混合物〕のホスゲン化物：ポリ
アリルポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）］、１，５−ナ
フチレンジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェ
ニルメタントリイソシアネート、ｍ−およびｐ−イソシ
アナトフェニルスルホニルイソシアネートなどが挙げら
れる。

【００２４】上記脂肪族ポリイソシアネートの具体例と
しては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｈ
ＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、１，６，１
１−ウンデカントリイソシアネート、２，２，４−トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエー
ト、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス
（２−イソシアナトエチル）カーボネート、２−イソシ
アナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート
などの脂肪族ポリイソシアネートなどが挙げられる。

【００２５】上記脂環式ポリイソシアネートの具体例と
しては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジ
シクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート
（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、
メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤ
Ｉ）、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボキシレート、２，５−および
／または２，６−ノルボルナンジイソシアネートなどが
挙げられる。

【００２６】上記芳香脂肪族ポリイソシアネートの具体
例としては、ｍ−および／またはｐ−キシリレンジイソ
シアネート（ＸＤＩ）、α，α，α’，α’−テトラメ
チルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）などが
挙げられる。

【００２７】また、上記ポリイソシアネートの変性物に
は、変性ＭＤＩ（ウレタン変性ＭＤＩ、カルボジイミド
変性ＭＤＩ、トリヒドロカルビルホスフェート変性ＭＤ
Ｉなど）、ウレタン変性ＴＤＩなどのポリイソシアネー
トの変性物およびこれらの２種以上の混合物［たとえば
変性ＭＤＩとウレタン変性ＴＤＩ（イソシアネート含有
プレポリマー）との併用］が含まれる。

【００２８】これらのうちで好ましいものは６〜１５の
芳香族ポリイソシアネート、炭素数４〜１２の脂肪族ポ
リイソシアネート、および炭素数４〜１５の脂環式ポリ
イソシアネートであり、とくに好ましいものはＴＤＩ、
ＭＤＩ、ＨＤＩ、水添ＭＤＩ、およびＩＰＤＩである。

【００２９】ポリエポキサイド類（Ｂ２ｂ）としては、
ポリグリシジルエーテル（エチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、テトラメチレングリコールジグリシジル
エーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビ
スフェノールＦジグリシジルエーテル、グリセリントリ
グリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリ
シジルエーテル、フェノールノボラックグリシジルテー
テル化物など）；ジエンオキサイド（ペンタジエンジオ
キサイド、ヘキサジエンジオキサイドなど）などが挙げ
られる。これらのうち好ましいものは、ポリグリシジル
エーテルである。

【００３０】ポリカルボン酸類（Ｂ２ｃ）としては、ジ
カルボン酸（Ｂ２ｃ−１）および３価以上のポリカルボ
ン酸（Ｂ２ｃ−２）が挙げられ、（２−１）単独、およ
び（２−１）と少量の（２−２）の混合物が好まし
い。。ジカルボン酸（Ｂ２ｃ−１）としては、炭素数２
〜２０のアルキレンジカルボン酸（コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、ドデセニルコ
ハク酸、ドデシルコハク酸など）；アルケニレンジカル
ボン酸（マレイン酸、フマール酸など）；芳香族ジカル
ボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸など）などが挙げられる。これらの
うち好ましいものは、炭素数４〜２０のアルケニレンジ
カルボン酸（特にアジピン酸およびドデセニルコハク
酸）および炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸（特に
イソフタル酸およびテレフタル酸）である。３価以上の
ポリカルボン酸（Ｂ２ｃ−２）としては、炭素数９〜２
０の芳香族ポリカルボン酸（トリメリット酸、ピロメリ
ット酸など）などが挙げられる。

【００３１】ポリカルボン酸無水物（Ｂ２ｄ）として
は、ピロメリット酸無水物などが挙げられる。

【００３２】ポリ酸ハライド類（Ｂ２ｅ）としては、前
記（Ｂ２ｃ）の酸ハライド（酸クロライド、酸ブロマイ
ド、酸アイオダイド）などが挙げられる。

【００３３】本発明において、反応性基含有プレポリマ
ー（Ａ）の主骨格成分としては、ポリエステル（Ａ
ｘ）、エポキシ樹脂（Ａｙ）およびポリウレタン（Ａ
ｚ）などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、
（Ａｘ）、および（Ａｙ）であり、特に好ましいものは
（Ａｘ）である。ポリエステル（Ａｘ）としては、ポリ
オール（１）とポリカルボン酸（２）の重縮合物などが
挙げられる。

【００３４】ポリオール（１）としては、前述のポリオ
ール（Ｂ１ｂ）と同様なものが挙げられ、好ましいもの
も同様である。ポリカルボン酸（２）としては、前述の
ポリカルボン酸（Ｂ２ｃ）と同様なものが挙げられ、好
ましいものも同様である。なお、ポリカルボン酸（２）
としては、上述のものの酸無水物または低級アルキルエ
ステル（メチルエステル、エチルエステル、イソプロピ
ルエステルなど）を用いてポリオール（１）と反応させ
てもよい。

【００３５】ポリエステル（Ａｘ）の水酸基価は、通常
５〜１２０、好ましくは７〜７０、特に好ましくは１０
〜６０である。酸価は、通常１０以下、好ましくは５以
下、特に好ましくは２以下である。

【００３６】エポキシ樹脂（Ａｙ）としては、ビスフェ
ノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビス
フェノールＳなど）とエピクロルヒドリンとの付加縮合
物などが挙げられる。ポリウレタン（Ａｚ）としては、
ポリオール（１）とポリイソシアネート（３）の重付加
物などが挙げられる。（１）および（３）としては前述
の（Ｂ１ｂ）および（Ｂ２ａ）と同様なものが挙げら
れ、好ましいものも同様である。

【００３７】ポリエステル（Ａｘ）、エポキシ樹脂（Ａ
ｙ）、ポリウレタン（Ａｚ）などに反応性基を含有させ
る方法としては、一方の構成成分を過剰に用いること
で構成成分の官能基を末端に残存させる方法、にさ
らにと反応可能な官能基と反応性基を含有する化合物
を反応させる方法などが挙げられる。の方法で、水酸
基含有ポリエステルプレポリマー、カルボキシル基含有
ポリエステルプレポリマー、酸ハライド基含有ポリエス
テルプレポリマー、水酸基含有エポキシ樹脂プレポリマ
ー、エポキシ基含有エポキシ樹脂プレポリマー、水酸基
含有ポリウレタンプレポリマー、イソシアネート基含有
ポリウレタンプレポリマーが得られる。構成成分の比率
は、例えば、水酸基含有ポリエステルプレポリマーの場
合、ポリオール（１）とポリカルボン酸（２）の比率
が、水酸基[ＯＨ]とカルボキシル基[ＣＯＯＨ]のモル比
[ＯＨ]／[ＣＯＯＨ]として、通常２／１〜１／１、好ま
しくは１．５／１〜１／１、さらに好ましくは１．３／
１〜１．０２／１である。他の主骨格成分、末端のプレ
ポリマーの場合も、構成成分が変わるだけで比率は同様
である。

【００３８】の方法で、で得られたプレプリマー
に、ポリイソシアネートを反応させることでイソシアネ
ート基含有プレポリマーが得られ、ブロック化ポリイソ
シアネートを反応させることでブロック化イソシアネー
ト基含有プレポリマーが得られ、ポリエポキサイドを反
応させることでエポキシ基含有プレポリマーが得られ、
ポリ酸無水物を反応させることで酸無水物基含有プレポ
リマーが得られる。ポリイソシアネートとしては、ポリ
イソシアネート（３）と同様なものが挙げられ、好まし
いものも同様である。

【００３９】反応性基を含有する化合物の比率は、例え
ば、水酸基含有ポリエステルにポリイソシアネートを反
応させてイソシアネート基含有ポリエステルプレポリマ
ーを得る場合、ポリイソシアネートの比率が、イソシア
ネート基[ＮＣＯ]と、水酸基含有ポリエステルの水酸基
[ＯＨ]のモル比[ＮＣＯ]／[ＯＨ]として、通常５／１〜
１／１、好ましくは４／１〜１．２／１、さらに好まし
くは２．５／１〜１．５／１である。他の主骨格成分、
末端のプレポリマーの場合も、構成成分が変わるだけで
比率は同様である。

【００４０】該プレポリマー（Ａ）中の１分子当たりに
含有する反応性基は、通常１個以上、好ましくは、平均
１．５〜３個、さらに好ましくは、平均１．８〜２．５
個である。上記範囲にすることで、（Ａ）の伸長および
／または架橋反応物の分子量が高くなり、耐ホットオフ
セット性が向上する。 （Ａ）の数平均分子量は、通常５００〜３００００、好
ましくは１０００〜２００００、さらに好ましくは２０
００〜１００００である。 （Ａ）の重量平均分子量は、低温定着性とホットオフセ
ット発生温度の差の観点から、通常１０００〜５０００
０、好ましくは２０００〜４００００、さらに好ましく
は４０００〜２００００である。 （Ａ）の溶融粘度は、１００℃において、通常２０００
ポイズ以下、好ましくは１０００ポイズ以下である。２
０００ポイズ以下にすることで、少量の溶剤で粒度分布
のシャープなトナーが得られる点で好ましい。

【００４１】本発明のトナーにおいては、プレポリマー
（Ａ）を伸長剤および／または架橋剤（Ｂ）によって水
系媒体中で伸長反応および／または架橋反応させた樹脂
（Ｉ）がトナーバインダー成分となる。該（Ｉ）の重量
平均分子量は、耐ホットオフセット性の観点から、通常
１万以上、好ましくは２万〜１０００万、さらに好まし
くは３万〜１００万である。

【００４２】伸長剤および／または架橋剤（Ｂ）の比率
は、反応性基含有プレポリマー（Ａ）中の反応性基のモ
ル数[Ａ]と、（Ｂ）中の活性水素基[Ｂ]のモル数の比
[Ａ]／[Ｂ]として、通常１／２〜２／１、好ましくは
１．５／１〜１／１．５、さらに好ましくは１．２／１
〜１／１．２である。なお、（Ｂ）が水（Ｂ1ｅ）の場
合は水は２価の活性水素化合物として取り扱う。[Ａ]／
[Ｂ]を上記範囲にすることで、耐ホットオフセット性が
向上する。

【００４３】さらに、必要により（Ｂ１）と共に反応停
止剤を用いることができる。反応停止剤としては、モノ
イソシアネート（ラウリルイソシアネート、フェニルイ
ソシアネートなど）、モノエポキサイド（ブチルグリシ
ジルエーテルなど）、モノアミン（ジエチルアミン、ジ
ブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミンなど）；
モノアミンをブロックしたもの（ケチミン化合物な
ど）；モノオール（メタノール、エタノール、イソプロ
パノール、ブタノール、フェノール；モノメルカプタン
（ブチルメルカプタン、ラウリルメルカプタンなど）な
どが挙げられる。

【００４４】また、該プレポリマー（Ａ）と共に、
（Ａ）と（Ｂ）との水系媒体中での反応時に、（Ａ）お
よび（Ｂ）と反応しないポリマー［いわゆるデッドポリ
マー］（Ｃ）を系内に含有させることもできる。すなわ
ち、乾式トナーとした時のトナーバインダー成分とし
て、プレポリマー（Ａ）を水系媒体中で伸長反応および
／または架橋反応させた樹脂（Ｉ）と共に、伸長反応ま
たは架橋反応させていない樹脂（ＩＩ）を含有させるこ
ともできる。（Ｃ）すなわち（ＩＩ）を併用すること
で、低温定着性およびフルカラー装置に用いた場合の光
沢性が向上し、（Ｉ）単独使用より好ましい。（Ｉ）と
（ＩＩ）は少なくとも一部が相溶していることが低温定
着性、耐ホットオフセット性の面で好ましい。従って、
（Ｉ）を形成する（Ａ）と、（ＩＩ）である（Ｃ）は類
似の組成が好ましい。すなわち、（Ａ）の主骨格成分が
ポリエステル（Ａｘ）の場合には、（Ｃ）としては、ポ
リオール（１）とポリカルボン酸（２）との重縮合物が
好ましい。

【００４５】ゲルパーミエイションクロマトグラムにお
ける、（ＩＩ）のピーク分子量は、耐熱保存性と低温定
着性の観点から、通常１０００〜１００００、好ましく
は１５００〜１００００、さらに好ましくは２０００〜
８０００である。（ＩＩ）を含有させる場合の（Ｉ）と
（ＩＩ）の重量比は、通常５／９５〜８０／２０、好ま
しくは５／９５〜３０／７０、さらに好ましくは５／９
５〜２５／７５、特に好ましくは７／９３〜２０／８０
である。トナー中のトナーバインダーの含有量は通常４
５〜９６重量％、好ましくは６５〜９５重量％である。

【００４６】本発明において、トナーバインダーのガラ
ス転移点（Ｔｇ）は通常３５〜８５℃、好ましくは４５
〜７０℃である。３５℃以上にすることでトナーの耐熱
保存性が向上し、８５℃以下にすることで低温定着性が
向上する。理由は不明ながら、本発明のトナーにおいて
は、公知のポリエステル系トナーと比較して、ガラス転
移点が低くても耐熱保存性が良好な傾向を示す。

【００４７】トナーバインダーの貯蔵弾性率（Ｇ’）と
しては、測定周波数２０Ｈｚにおいて１００００ｄｙｎ
ｅ／ｃｍ２となる温度（ＴＧ’）が、通常１００℃以
上、好ましくは１１０〜２００℃である。１００℃以上
にすることで耐ホットオフセット性が向上する。トナー
バインダーの粘性としては、測定周波数２０Ｈｚにおい
て１０００ポイズとなる温度（Ｔη）が、通常１８０℃
以下、好ましくは９０〜１６０℃である。１８０℃以下
にすることで低温定着性が向上する。すなわち、低温定
着性と耐ホットオフセット性の両立の観点から、ＴＧ’
はＴηより高いことが好ましい。言い換えるとＴＧ’と
Ｔηの差（ＴＧ’−Ｔη）は０℃以上が好ましい。さら
に好ましくは１０℃以上であり、特に好ましくは２０℃
以上である。差の上限は特に限定されない。また、耐熱
保存性と低温定着性の両立の観点から、ＴηとＴｇの差
（Ｔη−Ｔｇ）は０〜１００℃が好ましい。さらに好ま
しくは１０〜９０℃であり、特に好ましくは２０〜８０
℃である。

【００４８】本発明において、着色剤としては公知の染
料、顔料および磁性粉を用いることができる。具体的に
は、カーボンブラック、スーダンブラックＳＭ、ファー
ストイエロ−Ｇ、ベンジジンイエロー、ピグメントイエ
ロー、インドファーストオレンジ、イルガシンレッド、
バラニトアニリンレッド、トルイジンレッド、カーミン
ＦＢ、ピグメントオレンジＲ、レーキレッド２Ｇ、ロー
ダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、メチルバイオレット
Ｂレーキ、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、
プリリアントグリーン、フタロシアニングリーン、オイ
ルイエローＧＧ、カヤセットＹＧ、オラゾールブラウン
Ｂ、オイルピンクＯＰ、マグネタイト、鉄黒などが挙げ
られる。トナー中の着色剤の含有量は通常２〜１５重量
％、好ましくは３〜１０重量％である。

【００４９】また、トナーバインダー、着色剤とともに
ワックスを含有させることもできる。ワックスとしては
公知のものが使用でき、例えばポリオレフィンワックス
（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスな
ど）；長鎖炭化水素（パラフィンワッックス、サゾール
ワックスなど）；カルボニル基含有ワックスなどが挙げ
られる。これらのうち好ましいものは、カルボニル基含
有ワックスである。カルボニル基含有ワックスとして
は、ポリアルカン酸エステル（カルナバワックス、モン
タンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネー
ト、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエ
リスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリント
リベヘネート、１,１８-オクタデカンジオール-ビス-ス
テアレートなど）；ポリアルカノールエステル（トリメ
リット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートな
ど）；ポリアルカン酸アミド（エチレンジアミンジベヘ
ニルアミドなど）；ポリアルキルアミド（トリメリット
酸トリステアリルアミドなど）；およびジアルキルケト
ン（ジステアリルケトンなど）などが挙げられる。これ
らカルボニル基含有ワックスのうち、好ましいものはポ
リアルカン酸エステルである。トナー中のワックスの含
有量は通常０〜４０重量％であり、好ましくは２〜３０
重量％、特に好ましくは３〜２５重量％である。

【００５０】本発明の乾式トナーにおいては、さらに、
荷電制御剤および流動化剤を使用することもできる。荷
電制御剤としては、公知のもの、すなわち、ニグロシン
染料、４級アンモニウム塩化合物、４級アンモニウム塩
基含有ポリマー、含金属アゾ染料、サリチル酸金属塩、
スルホン酸基含有ポリマー、含フッソ系ポリマー、ハロ
ゲン置換芳香環含有ポリマーなどが挙げられる。トナー
中の荷電制御剤の含有量は通常０〜５重量％である。流
動化剤としては、コロイダルシリカ、アルミナ粉末、酸
化チタン粉末、炭酸カルシウム粉末など公知のものを用
いることができる。トナー中の流動化剤の含有量は通常
０〜１０重量％である。

【００５１】本発明において、（Ａ）の伸長反応および
／または架橋反応により形成された粒子の粒径は、現像
性と解像度の観点から、中位径（ｄ５０）は通常２〜２
０μｍ、好ましくは３〜１５μｍ、さらに好ましくは４
〜８μｍである。

【００５２】本発明の乾式トナーの製法を説明する。ト
ナー粒子は、反応性基を含有するプレポリマー（Ａ）
と、伸長剤および／または架橋剤（Ｂ）とからなる相を
前記のミクロ多孔体に通過させて水系媒体中に分散し、
水系分散体中で伸長反応および／または架橋反応させる
ことで形成される。他のトナー原料（着色剤、離型剤、
荷電制御剤など）は、通常、あらかじめプレポリマー
（Ａ）に他のトナー原料を混合した後、水系媒体中にそ
の混合物を加えて分散させることで混合される。しかし
本発明においては、必ずしも、他のトナー原料を水系媒
体中で粒子を形成させる時に混合しておく必要はなく、
粒子を形成せしめた後、添加してもよい。たとえば、着
色剤を含まない粒子を形成させた後、公知の染着の方法
で着色剤を添加することもできる。

【００５３】分散は、該プレポリマー（Ａ）からなる相
をミクロ多孔体に通過させて水系媒体中に圧入して行
う。そのときの圧力Ｐは、下式［１］ Ｐｃ＝２ｒＣＯＳθ／Ｒ ［１］ で示される臨界圧力Ｐｃ（該プレポリマー（Ａ）からな
る相がミクロ多孔体の細孔を通過し得る最小の圧力［Ｋ
Ｐａ］）よりも高く設定する必要がある。なお、式
［１］中、ｒは分散相、連続相間の界面張力（ｄｙｎｅ
／ｃｍ）、θは分散相の連続相への接触角（ｄｅｇ）、
Ｒはミクロ多孔体中の平均細孔半径（μｍ）を表す。分
散時に該プレポリマー（Ａ）からなる相にかける圧力
は、通常式［１］で示される最小圧力Ｐｃの１〜１５
倍、好ましくは１〜１０倍、特に好ましくは１〜５倍で
ある。圧力が１倍以下では、該プレポリマー（Ａ）から
なる相がミクロ多孔体を通過せず造粒ができない。圧力
が１５倍を越えると粒子径のばらつきが大きくなる。

【００５４】分散時の温度としては、通常、０〜１５０
℃(加圧下)、好ましくは４０〜９８℃である。高温なほ
うが、該プレポリマー（Ａ）からなる相の粘度が低く、
分散が容易な点で好ましい。

【００５５】本発明に用いる水系媒体としては、水単独
でもよいが、水と混和可能な溶剤を併用することもでき
る。混和可能な溶剤としては、アルコール（メタノー
ル、イソプロパノール、エチレングリコールなど）、ジ
メチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ
類（メチルセルソルブなど）、低級ケトン類（アセト
ン、メチルエチルケトンなど）などが挙げられる。水系
媒体の使用量は、該プレポリマー（Ａ）からなる相全体
１００部に対して、通常５０〜２０００重量部、好まし
くは１００〜１０００重量部である。５０重量部未満で
は該プレポリマー（Ａ）からなる相の分散状態が悪く、
所定の粒径のトナー粒子が得られない。２００００重量
部を超えると経済的でない。

【００５６】また、必要に応じて、分散剤を用いること
もできる。分散剤を用いたほうが、粒度分布がシャープ
になるとともに分散が安定である点で好ましい。分散剤
としては、水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロールなど）、無機粉末（炭酸カルシ
ウム粉末、リン酸カルシウム粉末、ハイドロキシアパタ
イト粉末、シリカ微粉末など）および界面活性剤（ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナト
リウム、オレイン酸ナトリウムなど）など公知のものが
使用できる。分散剤を使用した場合には、該分散剤がト
ナー粒子表面に残存したままとすることもできるが、伸
長および／または架橋反応後、洗浄除去するほうがトナ
ーの帯電面から好ましい。

【００５７】さらに、該プレポリマー（Ａ）からなる相
の粘度を低くするために、該プレポリマー（Ａ）が可溶
の溶剤を使用することもできる。溶剤を用いたほうが粒
度分布がシャープになる点で好ましい。該溶剤は沸点が
１００℃未満であるか、水と共沸可能であることが除去
が容易である点から好ましい。また、架橋剤および／ま
たは伸長剤（Ｂ）としてポリオール類（Ｂ１ｂ）を用い
る場合は、溶剤の親水性が低いほうが好ましい。該溶剤
としては、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケト
ン、トルエンなどが挙げられる。トナーバインダー成分
１００部に対する溶剤の使用量は、通常０〜３００部、
好ましくは０〜１００部、さらに好ましくは２５〜７０
部である。溶剤を使用した場合は、伸長および／または
架橋反応後、常圧または減圧下にて加温し除去する。

【００５８】伸長および／または架橋反応時間は、該プ
レポリマー（Ａ）の有する反応性基の構造と伸長剤およ
び／または架橋剤（Ｂ）の組み合わせによる反応性によ
り選択されるが、通常１０分〜４０時間、好ましくは２
〜２４時間である。反応温度は、通常、０〜１５０℃、
好ましくは５０〜１２０℃である。また、必要に応じて
公知の触媒を使用することができる。具体的にはジブチ
ルチンラウレート、ジオクチルチンラウレートなどが挙
げられる。

【００５９】この分散体を伸長および／または架橋反応
させて形成されたトナー粒子を遠心分離器、スパクラフ
ィルター、フィルタープレスなどにより固液分離し、得
られた粉末を乾燥することによって本発明の乾式トナー
が得られる。得られた粉末を乾燥する方法としては、流
動層式乾燥機、減圧乾燥機、循風乾燥機など公知の設備
を用いて行うことができる。また、必要に応じ、風力分
級器などを用いて分級し、所定の粒度分布とすることも
できる。

【００６０】本発明の乾式トナーは必要に応じて鉄粉、
ガラスビーズ、ニッケル粉、フェライト、マグネタイ
ト、および樹脂（アクリル樹脂、シリコーン樹脂など）
により表面をコーティングしたフェライトなどのキャリ
アー粒子と混合されて電気的潜像の現像剤として用いら
れる。また、キャリア粒子のかわりに帯電ブレードなど
の部材と摩擦し、電気的潜像を形成することもできる。
本発明の乾式トナーは複写機、プリンターなどにより支
持体（紙、ポリエステルフィルムなど）に定着して記録
材料とされる。支持体に定着する方法としては、公知の
熱ロール定着方法、フラッシュ定着方法などが適用でき
る。

【００６１】以下実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下、部
は重量部を示す。

【００６２】

【実施例】実施例１ （プレポリマーの製造例）冷却管、撹拌機および窒素導
入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオ
キサイド２モル付加物６９４部、イソフタル酸３０６部
およびジブチルチンオキサイド２部を入れ、常圧で２３
０℃で８時間反応し、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧
で脱水しながら５時間反応した。次いで、８０℃まで冷
却し、酢酸エチル中にてイソホロンジイソシアネート１
５３部と２時間反応を行い重量平均分子量１３０００の
イソシアネート基含有プレポリマー（Ａ１）を得た。 （ケチミン化合物の製造例）冷却管、撹拌機、滴下漏斗
および窒素導入管の付いた反応槽中にメチルエチルケト
ン（以下ＭＥＫ）７０部をいれ、窒素導入下に撹拌しな
がら５０℃に昇温した。ついで、イソホロンジアミン３
０部を入れ５時間反応して、ケチミン化合物（Ｂ１）の
ＭＥＫ溶液を得た。 （デッドポリマーの製造例）上記と同様にビスフェノー
ルＡエチレンオキサイド２モル付加物６５４部、テレフ
タル酸ジメチルエステル５１６部を常圧下、２３０℃で
６時間重縮合し、次いで１０〜１５ｍｍＨｇの減圧で脱
水しながら５時間反応して、ピーク分子量２４００、水
酸基価２のデッドポリマー（Ｃ１）を得た。 （トナーの製造例）ビーカー内に前記のプレポリマー
（Ａ１）１５．４部、デッドポリマー（Ｃ１）６４部、
酢酸エチル８０部を入れ、撹拌し溶解した。次いで、ペ
ンタエリスリトールテトラベヘネート２０部、シアニン
ブルーＫＲＯ(山陽色素製)４部を入れ、６０℃にてＴＫ
式ホモミキサーで１２０００ｒｐｍで撹拌し、分散させ
た。最後に、伸長剤としてケチミン化合物（Ｂ１）のＭ
ＥＫ溶液０．５２部を加え溶解させた。これをトナー材
料溶液（１）とする。細孔径２．０μｍ、細孔容積０．
３８ｍｌ／ｇ、１０φ×５０ｍｍの多孔質ガラス管（２
重構造）の内層部に５０℃に昇温した前述のトナー材料
溶液（１）をポンプで圧入し、分散媒となるドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム０．２部を均一に溶解した
２％ポリビニルアルコール水溶液４００ｍｌ（５０℃に
調温）を同時にガラス管の外層部に流して、多孔質ガラ
ス管の細孔を通過して粒子となった上記（１）の分散液
を得た。この分散液を撹拌機、温度計、窒素ガス導入管
および備えたフラスコに受けたのち、８０℃まで昇温し
て、ウレア化反応させながら溶剤を除去し、濾別、洗
浄、乾燥した後、風力分級し、粒径ｄ５０が６μｍのト
ナー粒子を得た。ついで、トナー粒子１００部にコロイ
ダルシリカ（アエロジルＲ９７２：日本アエロジル製）
０．５部をサンプルミルにて混合して、本発明のトナー
（１）を得た。トナー（１）中のトナーバインダー成分
の、重量平均分子量は１１０００、数平均分子量は２２
００、ガラス転移点（Ｔｇ）は５４℃であった。評価結
果を表１に示す。

【００６３】実施例２ （プレポリマーの製造例）実施例１と同様にして、ビス
フェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物６９０
部、イソフタル酸３１０部を重縮合した後、イソホロン
ジイソシアネート１５４部を反応させ、重量平均分子量
１５０００のプレポリマー（Ａ２）を得た。 （トナーの製造例）ビーカー内に前記のプレポリマー
（Ａ２）１５．５部、デッドポリマー（Ｃ１）６４部、
酢酸エチル８０部を入れ、撹拌し溶解した。次いで、ト
リメチロールプロパントリベヘネート２０部、シアニン
ブルーＫＲＯ(山陽色素製)４部を入れ、５０℃にてＴＫ
式ホモミキサーで１２０００ｒｐｍで撹拌し、分散させ
た。最後に、伸長剤としてビスフェノールＡエチレンオ
キサイド２モル付加物１．１部を加え溶解させた。これ
をトナー材料溶液（２）とする。トナー材料溶液（２）
を用い、実施例１と同様の操作を行ってトナー化し、粒
径ｄ５０が６μｍの本発明のトナー（２）を得た。トナ
ー（２）中のトナーバインダー成分の、重量平均分子量
は１４０００、数平均分子量は２５００、ガラス転移点
（Ｔｇ）は５４℃であった。評価結果を表１に示す。

【００６４】実施例３ （プレポリマーの製造例）冷却管、撹拌機および窒素導
入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオ
キサイド２モル付加物６０５部、イソフタル酸３９５部
およびジブチルチンオキサイド２部を入れ、常圧で２３
０℃で８時間反応し、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧
で脱水しながら５時間反応した後、１６０℃まで冷却し
て、これに１７６部の無水フタル酸を加えて２時間反応
した。次いで、８０℃まで冷却し、酢酸エチル中にて、
トリエチルアミン１．２部の存在下にビスフェノールＡ
エピクロルヒドリン２モル付加体４０４部と２時間反応
を行い重量平均分子量１２０００のエポキシ基含有プレ
ポリマー（Ａ３）を得た。 （トナーの製造例）ビーカー内に前記のプレポリマー
（Ａ３）１５．６部、デッドポリマー（Ｃ１）６０部、
酢酸エチル８０部を入れ、撹拌し溶解した。次いで、ペ
ンタエリスリトールテトラベヘネート２０部、シアニン
ブルーＫＲＯ(山陽色素製)４部を入れ、６０℃にてＴＫ
式ホモミキサーで１２０００ｒｐｍで撹拌し、均一に溶
解、分散させた。最後に、伸長剤としてケチミン化合物
（Ｂ１）のＭＥＫ溶液０．５５部を加え溶解させた。こ
れをトナー材料溶液（３）とする。トナー材料溶液
（３）を用い、実施例１と同様の操作を行いトナー化し
て、粒径ｄ５０が６μｍの本発明のトナー（３）を得
た。トナー（２）中のトナーバインダー成分の、重量平
均分子量は１４０００、数平均分子量は２１００、ガラ
ス転移点（Ｔｇ）は５２℃であった。評価結果を表１に
示す。

【００６５】実施例４ （プレポリマーの製造例）冷却管、撹拌機および窒素導
入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオ
キサイド２モル付加物６０５部、イソフタル酸３９５部
およびジブチルチンオキサイド２部を入れ、常圧で２３
０℃で８時間反応し、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧
で脱水しながら５時間反応した。次いで、８０℃まで冷
却し、酢酸エチル中にてイソホロンジイソシアネート２
４７部と２時間反応を行なった後、メチルエチルケトオ
キシム１０１部を加えて４時間反応して重量平均分子量
１３０００のブロックドイソシアネート基含有プレポリ
マー（Ａ４）を得た。 （トナーの製造例）ビーカー内に前記のプレポリマー
（Ａ４）１５．５部、デッドポリマー（Ｃ１）６４部、
酢酸エチル８０部を入れ、撹拌し溶解した。次いで、ト
リメチロールプロパントリベヘネート２０部、シアニン
ブルーＫＲＯ(山陽色素製)４部を入れ、５０℃にてＴＫ
式ホモミキサーで１２０００ｒｐｍで撹拌し、均一に溶
解、分散させた。最後に、伸長剤としてビスフェノール
Ａエチレンオキサイド２モル付加物１．１部を加え溶解
させた。これをトナー材料溶液（４）とする。トナー材
料溶液（４）を用い、実施例１と同様の操作を行ってト
ナー化して、粒径ｄ５０が６μｍの本発明のトナー
（４）を得た。トナー（４）中のトナーバインダー成分
の、重量平均分子量は１１０００、数平均分子量は２３
００、ガラス転移点（Ｔｇ）は５３℃であった。評価結
果を表１に示す。

【００６６】比較例１ （トナーバインダーの合成）ビスフェノールＡエチレン
オキサイド２モル付加物３５４部およびイソフタル酸１
６６部をジブチルチンオキサイド２部を触媒として重縮
合し、重量平均分子量８，０００の比較トナーバインダ
ー（１）を得た。 （トナーの製造例）ビーカー内に前記の比較トナーバイ
ンダー（１）１００部、塩化メチレン／トルエン（８／
２）の混合溶液４００部、シアニンブルーＫＲＯ(山陽
色素製)４部を入れ、５０℃にてＴＫ式ホモミキサーで
１２０００ｒｐｍで撹拌し、均一に溶解、分散させ、比
較トナー材料溶液（１）を得た。次いで実施例１と同様
にトナー化し、粒径ｄ５０が６μｍの比較トナー（１）
を得た。評価結果を表１に示す。

【００６７】

【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トナーＮｏ 粉体流動性 耐熱保存性 ＧＬＯＳＳ ＨＯＴ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例１ ０．３８ ２０％ １３０℃ １９０℃ 実施例２ ０．３９ １８％ １４０℃ ２００℃ 実施例３ ０．３８ ２０％ １３０℃ １９５℃ 実施例４ ０．３９ １９％ １３５℃ ２００℃ 比較例１ ０．３７ ２１％ １５０℃ １７０℃ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００６８】［評価方法］ 粉体流動性 ホソカワミクロン製パウダーテスターを用いて静かさ密
度を測定した。流動性の良好なトナーほど静かさ密度は
大きい。 耐熱保存性 トナーを５０℃×８時間保管後、４２メッシュのふるい
にて２分間ふるい、金網上の残存率をもって耐熱保存性
とした。耐熱保存性の良好なトナーほど残存率は小さ
い。 光沢発現温度(ＧＬＯＳＳ) 市販カラー複写機（ＣＬＣ−１；キヤノン製）の定着装
置からオイル供給装置を取り除き、定着ロール上のオイ
ルを除去した改造機を用いて定着評価した。定着画像の
６０゜光沢が１０％以上となる定着ロール温度をもって
光沢発現温度とした。 ホットオフセット発生温度(ＨＯＴ) 上記ＧＬＯＳＳと同様に定着評価し、定着画像へのホッ
トオフセットの有無を目視評価した。ホットオフセット
が発生した定着ロール温度をもってホットオフセット発
生温度とした。

【００６９】

【発明の効果】本発明の乾式トナーおよびその製法は以
下の効果を奏することから、電子写真、静電記録、静電
印刷などに用いられる乾式トナーとして好適に使用する
ことができる。 １．粉体流動性に優れ、現像性、転写性に優れる。 ２．容易に小粒径のトナーが得られ、鮮鋭性に優れる。 ３．耐熱保存性に優れ、かつ、低温定着性と耐ホットオ
フセット性のいずれにも優れる。 ４．カラートナーとした場合の光沢性に優れ、かつ耐ホ
ットオフセット性が優れるため、定着ロールにオイル塗
布をする必要がない。 ５．カラートナーとした場合の透明性が高く、色調に優
れる。 ６．混練・粉砕が不要であり、また、多量の溶剤を必要
としないことから経済的である。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AB03 CA07 CA08 CA15 CA17 DA06 DA10 EA03 EA07 EA10 4J002 CD201 CK021 DA036 DE116 FD096 FD170 FD200 GP00 HA09

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 反応性基含有プレポリマー（Ａ）を伸長
   反応および／または架橋反応させた樹脂（Ｉ）からなる
   トナーバインダー、および着色剤からなる乾式トナーで
   あって、該乾式トナーが該プレポリマー（Ａ）からなる
   相をミクロ多孔体に通過させて水系媒体中に分散させ、
   水系分散体中で伸長反応および／または架橋反応させて
   得られる粒子からなる乾式トナー。
2. 【請求項２】 該プレポリマー（Ａ）からなる相が、さ
   らに伸長剤および／または架橋剤（Ｂ）を含有するもの
   である請求項１記載の乾式トナー。
3. 【請求項３】 該（Ａ）が有する反応性基が、イソシア
   ネート基またはエポキシ基である請求項１または２いず
   れか記載の乾式トナー。
4. 【請求項４】 該（Ａ）の主骨格成分が、ポリエステル
   （Ａｘ）、エポキシ樹脂（Ａｙ）またはポリウレタン
   （Ａｚ）である請求項１〜３いずれか記載の乾式トナ
   ー。
5. 【請求項５】 該（Ａ）の１００℃における溶融粘度が
   ２，０００ポイズ以下である請求項１〜４いずれか記載
   の乾式トナー。
6. 【請求項６】 該（Ｂ）が、アミノ基を有する化合物と
   ケトン基を有する化合物を反応させて得られるケチミン
   基含有化合物である請求項１〜５いずれか記載の乾式ト
   ナー。
7. 【請求項７】 該トナーバインダーが、さらに伸長反応
   および／または架橋反応させていない樹脂（ＩＩ）を含
   有し、（Ｉ）と（ＩＩ）の重量比（Ｉ）／（ＩＩ）が５
   ／９５〜８０／２０である請求項１〜６いずれか記載の
   乾式トナー。
8. 【請求項８】 熱定着用乾式トナーとして用いられる請
   求項１〜７いずれか記載の乾式トナー。
9. 【請求項９】 水系媒体中に熱可塑性樹脂からなる組成
   物を分散させてトナー粒子を形成する乾式トナーの製法
   において、反応性基含有プレポリマー（Ａ）からなる相
   をミクロ多孔体に通過させて水系媒体中に分散させ、水
   系分散体中で伸長反応および／または架橋反応させるこ
   とを特徴とする乾式トナーの製造法。
10. 【請求項１０】 反応性基含有プレポリマー（Ａ）から
    なる相に、さらに伸長剤および／または架橋剤（Ｂ）を
    含む請求項９記載の乾式トナーの製法。