JPH05134455A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents
静電荷像現像用トナーInfo
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- JPH05134455A JPH05134455A JP3294185A JP29418591A JPH05134455A JP H05134455 A JPH05134455 A JP H05134455A JP 3294185 A JP3294185 A JP 3294185A JP 29418591 A JP29418591 A JP 29418591A JP H05134455 A JPH05134455 A JP H05134455A
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- Japan
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- toner
- emulsion
- particle size
- weight
- resin
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D12/00—Displacing liquid, e.g. from wet solids or from dispersions of liquids or from solids in liquids, by means of another liquid
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F23/00—Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
- B01F23/40—Mixing liquids with liquids; Emulsifying
- B01F23/41—Emulsifying
- B01F23/4105—Methods of emulsifying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F25/00—Flow mixers; Mixers for falling materials, e.g. solid particles
- B01F25/30—Injector mixers
- B01F25/31—Injector mixers in conduits or tubes through which the main component flows
- B01F25/314—Injector mixers in conduits or tubes through which the main component flows wherein additional components are introduced at the circumference of the conduit
- B01F25/3142—Injector mixers in conduits or tubes through which the main component flows wherein additional components are introduced at the circumference of the conduit the conduit having a plurality of openings in the axial direction or in the circumferential direction
- B01F25/31421—Injector mixers in conduits or tubes through which the main component flows wherein additional components are introduced at the circumference of the conduit the conduit having a plurality of openings in the axial direction or in the circumferential direction the conduit being porous
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
- B01J2/02—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by dividing the liquid material into drops, e.g. by spraying, and solidifying the drops
- B01J2/06—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by dividing the liquid material into drops, e.g. by spraying, and solidifying the drops in a liquid medium
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/14—Powdering or granulating by precipitation from solutions
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/0802—Preparation methods
- G03G9/0804—Preparation methods whereby the components are brought together in a liquid dispersing medium
-
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- G03G9/08—Developers with toner particles
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- G03G9/09783—Organo-metallic compounds
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- Polymers & Plastics (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 湿式造粒法により、粒径分布のシャープな小
粒径トナーを得ること。 【構成】 有機溶媒中に溶解または分散させた少なくと
も熱可塑性樹脂からなるトナー組成物分散相をミクロ多
孔体を通過させ、連続相となるべき水溶液中でエマルシ
ョンを形成し、該エマルションから有機溶剤を除去させ
て得られる静電荷像現像用トナー。
粒径トナーを得ること。 【構成】 有機溶媒中に溶解または分散させた少なくと
も熱可塑性樹脂からなるトナー組成物分散相をミクロ多
孔体を通過させ、連続相となるべき水溶液中でエマルシ
ョンを形成し、該エマルションから有機溶剤を除去させ
て得られる静電荷像現像用トナー。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電子写真複写における静
電潜像を現像するためのトナーに関する。
電潜像を現像するためのトナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子写真方式による複写機、プリ
ンター領域において高画質化が要求されており、これに
伴いトナーの粒径分布のシャープ化並びに小粒径化が開
発に検討されている。このようなニーズに対し、従来か
らのトナーの製法である粉砕法では、技術的に、また収
率等の生産性の面から限界であり、近年湿式中での造粒
法が見直されている。湿式造粒法の代表である懸濁重合
法および懸濁造粒法は、小粒径化に対応できること、ま
た、生産性の面でも粉砕法より有利であるが粒径分布を
シャープにすることが難しく、また、懸濁重合法では、
樹脂の種類が限定される。近年、フルカラー用現像剤並
びに高速システムで多く使用されているポリエステル系
樹脂は、製造できない。
ンター領域において高画質化が要求されており、これに
伴いトナーの粒径分布のシャープ化並びに小粒径化が開
発に検討されている。このようなニーズに対し、従来か
らのトナーの製法である粉砕法では、技術的に、また収
率等の生産性の面から限界であり、近年湿式中での造粒
法が見直されている。湿式造粒法の代表である懸濁重合
法および懸濁造粒法は、小粒径化に対応できること、ま
た、生産性の面でも粉砕法より有利であるが粒径分布を
シャープにすることが難しく、また、懸濁重合法では、
樹脂の種類が限定される。近年、フルカラー用現像剤並
びに高速システムで多く使用されているポリエステル系
樹脂は、製造できない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みてなされたものであり、湿式造粒法による粒径分布
のシャープな小粒径トナーを提供することを目的とす
る。
鑑みてなされたものであり、湿式造粒法による粒径分布
のシャープな小粒径トナーを提供することを目的とす
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、有機
溶剤中に溶解または分散させた少なくとも熱可塑性樹脂
からなるトナー組成物分散相をミクロ多孔体を通過さ
せ、連続相となるべき水溶液中でエマルションを形成
し、該エマルションから有機溶剤を除去させて得られる
静電荷像現像用トナーに関する。
溶剤中に溶解または分散させた少なくとも熱可塑性樹脂
からなるトナー組成物分散相をミクロ多孔体を通過さ
せ、連続相となるべき水溶液中でエマルションを形成
し、該エマルションから有機溶剤を除去させて得られる
静電荷像現像用トナーに関する。
【０００５】本発明のトナーは、懸濁造粒に際して、ト
ナー組成物の分散相を均一な細孔径を有するミクロ多孔
体を通過させ連続相となるべき水溶液で造粒し、該造粒
した粒子を乾燥させて得られたことを特徴とする。そう
することにより、小粒径で粒径分布のシャープなトナー
とすることができる。そのため、現像剤として使用した
場合、帯電が均一になされ、トナー飛散、カブリ等が生
じない。
ナー組成物の分散相を均一な細孔径を有するミクロ多孔
体を通過させ連続相となるべき水溶液で造粒し、該造粒
した粒子を乾燥させて得られたことを特徴とする。そう
することにより、小粒径で粒径分布のシャープなトナー
とすることができる。そのため、現像剤として使用した
場合、帯電が均一になされ、トナー飛散、カブリ等が生
じない。
【０００６】ミクロ多孔体を使用した懸濁造粒法の概要
を図１に示した。図中、(１)がミクロ多孔体、(２)がト
ナー組成物分散相の流れ、(３)が水溶液相(連続相)の流
れを表わす。図１中、ミクロ多孔体(１)の一部(図１
中、円で囲んだ部分)を拡大して図２に示した。
を図１に示した。図中、(１)がミクロ多孔体、(２)がト
ナー組成物分散相の流れ、(３)が水溶液相(連続相)の流
れを表わす。図１中、ミクロ多孔体(１)の一部(図１
中、円で囲んだ部分)を拡大して図２に示した。
【０００７】トナー組成物分散相(１)は、連続相(水溶
液)(３)中に、ミクロ多孔体の細孔を通じて圧入するこ
とにより、連続相中に均一な小粒径の油滴に造粒され
る。この油粒から溶媒を除去することによりトナー粒子
を得ることができる。
液)(３)中に、ミクロ多孔体の細孔を通じて圧入するこ
とにより、連続相中に均一な小粒径の油滴に造粒され
る。この油粒から溶媒を除去することによりトナー粒子
を得ることができる。
【０００８】この懸濁造粒法においては、懸濁重合法に
おいて造粒ができないポリエステル系樹脂のトナー粒子
もシャープな粒径分布を有する小粒径トナーとして効率
よく製造できる。
おいて造粒ができないポリエステル系樹脂のトナー粒子
もシャープな粒径分布を有する小粒径トナーとして効率
よく製造できる。
【０００９】本発明に使用するミクロ多孔体としては、 細孔径分布ができるだけ均一な貫通細孔であるこ
と; 分散相となるべき液体を連続相となるべき液体中に
圧入するに際して、変形並びに破壊しない程度の充分な
機械的強度を有していること; 分散相、連続相並びに造粒組成物に対して溶解、膨
潤せず、化学的に耐久性(化学的不活性)であること； 分散相となるべき液体よりも連続相となるべき液体
に対する濡れ性がより大きいこと； 等の要件が要求される。特に、ミクロ多孔体が上記の
要件を十分満たさないときは、均一な粒子径を形成する
ことが困難となる。従って、ミクロ多孔体は、必要に応
じて、表面を修飾し、親水化することが好ましい。
と; 分散相となるべき液体を連続相となるべき液体中に
圧入するに際して、変形並びに破壊しない程度の充分な
機械的強度を有していること; 分散相、連続相並びに造粒組成物に対して溶解、膨
潤せず、化学的に耐久性(化学的不活性)であること； 分散相となるべき液体よりも連続相となるべき液体
に対する濡れ性がより大きいこと； 等の要件が要求される。特に、ミクロ多孔体が上記の
要件を十分満たさないときは、均一な粒子径を形成する
ことが困難となる。従って、ミクロ多孔体は、必要に応
じて、表面を修飾し、親水化することが好ましい。
【００１０】上記多孔体に要求される要件を満たすべく
採用されうる材質としては、無機物、有機物いずれにも
限定されないが、例えば、特公昭６２−２５６１８号公
報に開示されたＣaＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳiＯ2−Ａl2Ｏ3系多孔
質ガラス、特開昭６１−４０８４１号公報に開示された
ＣaＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳiＯ2−Ａl2Ｏ3−Ｎa2Ｏ系多孔質ガラ
スなどを膜状体としたものが挙げられる。
採用されうる材質としては、無機物、有機物いずれにも
限定されないが、例えば、特公昭６２−２５６１８号公
報に開示されたＣaＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳiＯ2−Ａl2Ｏ3系多孔
質ガラス、特開昭６１−４０８４１号公報に開示された
ＣaＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳiＯ2−Ａl2Ｏ3−Ｎa2Ｏ系多孔質ガラ
スなどを膜状体としたものが挙げられる。
【００１１】これら多孔質ガラスは細孔径を狭い範囲に
コントロールしやすく、また、細孔の縦断面が円筒状と
なっているため本発明に対して好適に使用できる。細孔
径は所望するトナーの種類、粒径に合わせて適宜、選択
する必要がある。すなわち、トナー組成物分散相の種
類、粘度、造粒条件、所望するトナー粒径連続相の種類
等を総合的に勘案して個々に検討する必要がある。ミク
ロ多孔体の厚みは、強度を考慮して決定されるが、通常
１０mm以下、特に０．２〜５mmが好ましい。好ましいミ
クロ多孔体の細孔径のばらつき範囲は、相対累積細孔分
布曲線において、「細孔容積が全体の１０％を占める時
の細孔径(φ１０)」を「細孔容積が全体の９０％を占める
時の細孔径(φ９０)」で除した値εが、好ましくは１〜
３、より好ましくは１〜２である。ただし、εの値は、
１に近づくほど細孔径が揃っていることを示す。なお、
ミクロ多孔体の相対累積細孔分布曲線は、通常、水銀圧
入式のポロシメーターにより測定され、この曲線を積分
したものが細孔分布曲線である。
コントロールしやすく、また、細孔の縦断面が円筒状と
なっているため本発明に対して好適に使用できる。細孔
径は所望するトナーの種類、粒径に合わせて適宜、選択
する必要がある。すなわち、トナー組成物分散相の種
類、粘度、造粒条件、所望するトナー粒径連続相の種類
等を総合的に勘案して個々に検討する必要がある。ミク
ロ多孔体の厚みは、強度を考慮して決定されるが、通常
１０mm以下、特に０．２〜５mmが好ましい。好ましいミ
クロ多孔体の細孔径のばらつき範囲は、相対累積細孔分
布曲線において、「細孔容積が全体の１０％を占める時
の細孔径(φ１０)」を「細孔容積が全体の９０％を占める
時の細孔径(φ９０)」で除した値εが、好ましくは１〜
３、より好ましくは１〜２である。ただし、εの値は、
１に近づくほど細孔径が揃っていることを示す。なお、
ミクロ多孔体の相対累積細孔分布曲線は、通常、水銀圧
入式のポロシメーターにより測定され、この曲線を積分
したものが細孔分布曲線である。
【００１２】トナー組成物分散相は、少なくとも熱可塑
性樹脂を有機溶剤中に溶解あるいは分散させてなる。そ
して、この段階でトナー添加剤、例えば着色剤、オフセ
ット防止剤、荷電制御剤等を添加してもよい。この場
合、所定量を予め熱可塑性樹脂とともに溶融混練し、粉
砕した樹脂を使用してもよいし、また、熱可塑性樹脂を
有機溶剤中に溶解、分散時に同時に添加してもよい。熱
可塑性樹脂としては、通常トナーにおいて結着剤として
汎用されているものであれば特に限定されるものではな
く、例えば、ポリスチレン系樹脂、ポリ(メタ)アクリル
系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポ
リカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスル
フォン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、
などのような熱可塑性樹脂、が使用可能である。さら
に、熱可塑性におけるような完全なポリマーの状態にあ
るもののみならず、熱硬化性樹脂におけるようなオリゴ
マーないしはプレポリマー、架橋剤などの含んだものな
ども使用可能である。
性樹脂を有機溶剤中に溶解あるいは分散させてなる。そ
して、この段階でトナー添加剤、例えば着色剤、オフセ
ット防止剤、荷電制御剤等を添加してもよい。この場
合、所定量を予め熱可塑性樹脂とともに溶融混練し、粉
砕した樹脂を使用してもよいし、また、熱可塑性樹脂を
有機溶剤中に溶解、分散時に同時に添加してもよい。熱
可塑性樹脂としては、通常トナーにおいて結着剤として
汎用されているものであれば特に限定されるものではな
く、例えば、ポリスチレン系樹脂、ポリ(メタ)アクリル
系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポ
リカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスル
フォン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、
などのような熱可塑性樹脂、が使用可能である。さら
に、熱可塑性におけるような完全なポリマーの状態にあ
るもののみならず、熱硬化性樹脂におけるようなオリゴ
マーないしはプレポリマー、架橋剤などの含んだものな
ども使用可能である。
【００１３】最近、より一層高速で複写できる技術が望
まれており、そのような高速システムに使用されるトナ
ーにおいては、トナーの転写紙等への短時間での定着
性、定着ローラーからの分離性を向上させる必要があ
る。従って、高速システムに使用される結着樹脂は、ス
チレン系モノマー、(メタ)アクリル系モノマー、(メタ)
アクリレート系モノマーから合成されるホモポリマーあ
るいは共重合系ポリマー、またはポリエステル系樹脂が
好ましく、その分子量としては、数平均分子量(Ｍn)、
重量平均分子量(Ｍw)との関係が、１０００≦Ｍn≦１
５,０００、２０≦Ｍw／Ｍn≦７０であり、数平均分子
量(Ｍn)については、さらに、２,０００≦Ｍn≦１０,０
００であるものを使用することが望ましい。また、オイ
ルレス定着用トナーとして用いる場合には、ガラス転移
温度５５〜８０℃、軟化点８０〜１５０℃、さらに、５
〜２０重量％のゲル化成分が含有されているものが望ま
しい。
まれており、そのような高速システムに使用されるトナ
ーにおいては、トナーの転写紙等への短時間での定着
性、定着ローラーからの分離性を向上させる必要があ
る。従って、高速システムに使用される結着樹脂は、ス
チレン系モノマー、(メタ)アクリル系モノマー、(メタ)
アクリレート系モノマーから合成されるホモポリマーあ
るいは共重合系ポリマー、またはポリエステル系樹脂が
好ましく、その分子量としては、数平均分子量(Ｍn)、
重量平均分子量(Ｍw)との関係が、１０００≦Ｍn≦１
５,０００、２０≦Ｍw／Ｍn≦７０であり、数平均分子
量(Ｍn)については、さらに、２,０００≦Ｍn≦１０,０
００であるものを使用することが望ましい。また、オイ
ルレス定着用トナーとして用いる場合には、ガラス転移
温度５５〜８０℃、軟化点８０〜１５０℃、さらに、５
〜２０重量％のゲル化成分が含有されているものが望ま
しい。
【００１４】トナー構成樹脂としては、耐塩ビ性、透光
性カラートナーとしての透光性、ＯＨＰシートとの密着
性の観点からポリエステル系樹脂が注目されている。こ
れらポリエステル系樹脂を透光性カラートナーに用いる
場合には、ガラス転移温度５５〜７０℃、軟化点が８０
〜１５０℃、その分子量として、数平均分子量(Ｍn)が
２,０００〜１５,０００、分子量分布(Ｍw／Ｍn)が、３
以下の線状ポリエステルを用いることが望ましい。ま
た、線状ポリエステル樹脂(Ａ)にジイソシアネート(Ｂ)
を反応させて得られる線状ウレタン変性ポリエステル
(Ｃ)が用いられる。ここでいう線状ウレタン変性ポリエ
ステルは、ジカルボン酸とジオールよりなり、数平均分
子量が２,０００〜１５,０００で酸化が５以下の実質的
に末端基が水酸基よりなる線状ポリエステル樹脂１モル
当り、０．３〜０．９５モルのジイソシアネート(Ｂ)を
反応させて得られる線状ウレタン変性ポリエステル樹脂
で、かつ、当該樹脂(Ｃ)のガラス転移温度が４０〜８０
℃で酸化が５以下であるものを主成分とする。さらに、
線状ポリエステルにスチレン系、アクリル系、アミノア
クリル系モノマー等をグラフト、ブロック重合等の方法
により変性した上記と同様のガラス転移温度、軟化点、
分子量特性を有するものも好適に用いられる。
性カラートナーとしての透光性、ＯＨＰシートとの密着
性の観点からポリエステル系樹脂が注目されている。こ
れらポリエステル系樹脂を透光性カラートナーに用いる
場合には、ガラス転移温度５５〜７０℃、軟化点が８０
〜１５０℃、その分子量として、数平均分子量(Ｍn)が
２,０００〜１５,０００、分子量分布(Ｍw／Ｍn)が、３
以下の線状ポリエステルを用いることが望ましい。ま
た、線状ポリエステル樹脂(Ａ)にジイソシアネート(Ｂ)
を反応させて得られる線状ウレタン変性ポリエステル
(Ｃ)が用いられる。ここでいう線状ウレタン変性ポリエ
ステルは、ジカルボン酸とジオールよりなり、数平均分
子量が２,０００〜１５,０００で酸化が５以下の実質的
に末端基が水酸基よりなる線状ポリエステル樹脂１モル
当り、０．３〜０．９５モルのジイソシアネート(Ｂ)を
反応させて得られる線状ウレタン変性ポリエステル樹脂
で、かつ、当該樹脂(Ｃ)のガラス転移温度が４０〜８０
℃で酸化が５以下であるものを主成分とする。さらに、
線状ポリエステルにスチレン系、アクリル系、アミノア
クリル系モノマー等をグラフト、ブロック重合等の方法
により変性した上記と同様のガラス転移温度、軟化点、
分子量特性を有するものも好適に用いられる。
【００１５】着色剤としては、以下に示すような、有機
ないし無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能であ
る。すなわち、黒色顔料としては、カーボンブラック、
酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、
非磁性フェライト、磁性フェライト、マグネタイトなど
がある。黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウム
イエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニ
ッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトー
ルイエローＳ、ハンザーイエローＧ、ハンザーイエロー
１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧ
Ｒ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮ
ＣＧ、タートラジンレーキなどがある。橙色顔料として
は、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレ
ンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、
インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオ
レンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫなど
がある。赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッ
ド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド
４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチン
グレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキレッ
ドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオキシレーキ、ロ
ーダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカ
ーミン３Ｂなどがある。紫色顔料としては、マンガン
紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレー
キなどがある。青色顔料としては、紺青、コバルトブル
ー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、
フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、
フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイ
ブルー、インダスレンブルーＢＣなどがある。緑色顔料
としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグ
リーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエ
ローグリーンＧなどがある。白色顔料としては、亜鉛
華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛などがある。
ないし無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能であ
る。すなわち、黒色顔料としては、カーボンブラック、
酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、
非磁性フェライト、磁性フェライト、マグネタイトなど
がある。黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウム
イエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニ
ッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトー
ルイエローＳ、ハンザーイエローＧ、ハンザーイエロー
１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧ
Ｒ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮ
ＣＧ、タートラジンレーキなどがある。橙色顔料として
は、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレ
ンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、
インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオ
レンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫなど
がある。赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッ
ド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド
４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチン
グレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキレッ
ドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオキシレーキ、ロ
ーダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカ
ーミン３Ｂなどがある。紫色顔料としては、マンガン
紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレー
キなどがある。青色顔料としては、紺青、コバルトブル
ー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、
フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、
フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイ
ブルー、インダスレンブルーＢＣなどがある。緑色顔料
としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグ
リーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエ
ローグリーンＧなどがある。白色顔料としては、亜鉛
華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛などがある。
【００１６】体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリ
ウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、ア
ルミナホワイト、などがある。また、塩基性、酸性、分
散、直接染料などの各種染料としては、ニグロシン、メ
チレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウ
ルトラマリンブルーなどがある。
ウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、ア
ルミナホワイト、などがある。また、塩基性、酸性、分
散、直接染料などの各種染料としては、ニグロシン、メ
チレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウ
ルトラマリンブルーなどがある。
【００１７】これらの着色剤は、単独であるいは複数組
み合わせて用いることができるが、通常、結着樹脂１０
０重量部に対して、１〜２０重量部、より好ましくは２
〜１０重量部使用することが望ましい。すなわち、２０
重量部より多いとトナーの定着性が低下し、一方、１重
量部より少ないと所望の画像濃度が得られない。透光性
カラートナーとして用いる場合は、着色剤としては、以
下に示すような、各種、各色の顔料、染料が使用可能で
ある。黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．１０３１６(ナフト
ールイエローＳ)、Ｃ．Ｉ．１１７１０(ハンザイエロー
１０Ｇ)、Ｃ．Ｉ．１１６６０(ハンザイエロー５Ｇ)、
Ｃ．Ｉ．１１６７０(ハンザイエロー３Ｇ)、Ｃ．Ｉ．１
１６８０(ハンザイエローＧ)、Ｃ．Ｉ．１１７３０(ハ
ンザイエローＧＲ)、Ｃ．Ｉ．１１７３５(ハンザイエロ
ーＡ)、Ｃ．Ｉ．１１７４０(ハンザイエローＲＮ)、
Ｃ．Ｉ．１２７１０(ハンザイエローＲ)、Ｃ．Ｉ．１２
７２０(ピグメントイエローＬ)、Ｃ．Ｉ．２１０９０
(ベンジジンイエロー)、Ｃ．Ｉ．２１０９５(ベンジジ
ンイエローＧ)、Ｃ．Ｉ．２１１００(ベンジジンイエロ
ーＧＲ)、Ｃ．Ｉ．２００４０(パーマネントイエローＮ
ＣＧ)、Ｃ．Ｉ．２１２２０(バルカンファストイエロー
５)、Ｃ．Ｉ．２１１３５(バルカンファストイエロー
Ｒ)などがある。赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．１２０５
５(スターリンＩ)、Ｃ．Ｉ．１２０７５(パーマネント
オレンジ)、Ｃ．Ｉ．１２１７５(リソールファストオレ
ンジ３ＧＬ)、Ｃ．Ｉ．１２３０５(パーマネントオレン
ジＧＴＲ)、Ｃ．Ｉ．１１７２５(ハンザイエロー３
Ｒ)、Ｃ．Ｉ．２１１６５(バルカンファストオレンジＧ
Ｇ)、Ｃ．Ｉ．２１１１０(ベンジジンオレンジＧ)、
Ｃ．Ｉ．１２１２０(パーマネントレッド４Ｒ)、Ｃ．
Ｉ．１２７０(パラレッド)、Ｃ．Ｉ．１２０８５(ファ
イヤーレッド)、Ｃ．Ｉ．１２３１５(ブリリアントファ
ストスカーレット)、Ｃ．Ｉ．１２３１０(パーマネント
レッドＦ２Ｒ)、Ｃ．Ｉ．１２３３５(パーマネントレッ
ドＦ４Ｒ)、Ｃ．Ｉ．１２４４０(パーマネントエントレ
ッドＦＲＬ)、Ｃ．Ｉ．１２４６０(パーマネントレッド
ＦＲＬＬ)、Ｃ．Ｉ．１２４２０(パーマネントレッドＦ
４ＲＨ)、Ｃ．Ｉ．１２４５０(ライトファストレッドト
ーナーＢ)、Ｃ．Ｉ．１２４９０(パーマネントカーミン
ＦＢ)、Ｃ．Ｉ．１５８５０(ブリリアントカーミン６
Ｂ)などがある。また、青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．７
４１００(無金属フタロシアニンブルー)、Ｃ．Ｉ．７４
１６０(フタロシアニンブルー)、Ｃ．Ｉ．７４１８０
(ファストスカイブルー)などがある。
み合わせて用いることができるが、通常、結着樹脂１０
０重量部に対して、１〜２０重量部、より好ましくは２
〜１０重量部使用することが望ましい。すなわち、２０
重量部より多いとトナーの定着性が低下し、一方、１重
量部より少ないと所望の画像濃度が得られない。透光性
カラートナーとして用いる場合は、着色剤としては、以
下に示すような、各種、各色の顔料、染料が使用可能で
ある。黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．１０３１６(ナフト
ールイエローＳ)、Ｃ．Ｉ．１１７１０(ハンザイエロー
１０Ｇ)、Ｃ．Ｉ．１１６６０(ハンザイエロー５Ｇ)、
Ｃ．Ｉ．１１６７０(ハンザイエロー３Ｇ)、Ｃ．Ｉ．１
１６８０(ハンザイエローＧ)、Ｃ．Ｉ．１１７３０(ハ
ンザイエローＧＲ)、Ｃ．Ｉ．１１７３５(ハンザイエロ
ーＡ)、Ｃ．Ｉ．１１７４０(ハンザイエローＲＮ)、
Ｃ．Ｉ．１２７１０(ハンザイエローＲ)、Ｃ．Ｉ．１２
７２０(ピグメントイエローＬ)、Ｃ．Ｉ．２１０９０
(ベンジジンイエロー)、Ｃ．Ｉ．２１０９５(ベンジジ
ンイエローＧ)、Ｃ．Ｉ．２１１００(ベンジジンイエロ
ーＧＲ)、Ｃ．Ｉ．２００４０(パーマネントイエローＮ
ＣＧ)、Ｃ．Ｉ．２１２２０(バルカンファストイエロー
５)、Ｃ．Ｉ．２１１３５(バルカンファストイエロー
Ｒ)などがある。赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．１２０５
５(スターリンＩ)、Ｃ．Ｉ．１２０７５(パーマネント
オレンジ)、Ｃ．Ｉ．１２１７５(リソールファストオレ
ンジ３ＧＬ)、Ｃ．Ｉ．１２３０５(パーマネントオレン
ジＧＴＲ)、Ｃ．Ｉ．１１７２５(ハンザイエロー３
Ｒ)、Ｃ．Ｉ．２１１６５(バルカンファストオレンジＧ
Ｇ)、Ｃ．Ｉ．２１１１０(ベンジジンオレンジＧ)、
Ｃ．Ｉ．１２１２０(パーマネントレッド４Ｒ)、Ｃ．
Ｉ．１２７０(パラレッド)、Ｃ．Ｉ．１２０８５(ファ
イヤーレッド)、Ｃ．Ｉ．１２３１５(ブリリアントファ
ストスカーレット)、Ｃ．Ｉ．１２３１０(パーマネント
レッドＦ２Ｒ)、Ｃ．Ｉ．１２３３５(パーマネントレッ
ドＦ４Ｒ)、Ｃ．Ｉ．１２４４０(パーマネントエントレ
ッドＦＲＬ)、Ｃ．Ｉ．１２４６０(パーマネントレッド
ＦＲＬＬ)、Ｃ．Ｉ．１２４２０(パーマネントレッドＦ
４ＲＨ)、Ｃ．Ｉ．１２４５０(ライトファストレッドト
ーナーＢ)、Ｃ．Ｉ．１２４９０(パーマネントカーミン
ＦＢ)、Ｃ．Ｉ．１５８５０(ブリリアントカーミン６
Ｂ)などがある。また、青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．７
４１００(無金属フタロシアニンブルー)、Ｃ．Ｉ．７４
１６０(フタロシアニンブルー)、Ｃ．Ｉ．７４１８０
(ファストスカイブルー)などがある。
【００１８】これら着色剤は、単独であるいは複数組み
合わせて用いることができるが、トナー粒子中に含まれ
る結着樹脂１００重量部に対して、１〜１０重量部、よ
り好ましくは２〜５重量部使用することが望ましい。す
なわち、１０重量部より多いとトナーの定着性および透
光性が低下し、一方、１重量部より少ないと所望の画像
濃度が得られない虞がある。オフセット防止剤として
は、各種ワックス、特に低分子量ポリプロピレン、ポリ
エチレン、あるいは、酸化型のポリプロピレン、ポリエ
チレン等のポリオレフィン系ワックスが好適に用いられ
る。さらに、これらワックスとしては、数平均分子量
(Ｍn)が、１０００〜２００００、軟化点(Ｔm)が８０〜
１５０℃のものが好ましい。数平均分子量Ｍnが１００
０以下、あるいは軟化点Ｔmが８０℃以下であると、ト
ナー中の結着樹脂と均一な分散ができずに、トナー表面
にワックスのみが溶出して、トナーの貯蔵あるいは現像
時に好ましくない結果をもたらす虞があるばかりでな
く、フィルミング等の感光体汚染が引き起こす虞があ
る。また、数平均分子量Ｍnが２００００を越える、あ
るいは、軟化点Ｔmが１５０℃を越えると結着樹脂との
相溶性が悪くなるばかりでなく、耐高温オフセット性等
のワックスを含有させる効果が得られない。また、相溶
性の面から極性基を有する結着樹脂と共に用いる場合に
は、極性基を有するワックスが望ましい。
合わせて用いることができるが、トナー粒子中に含まれ
る結着樹脂１００重量部に対して、１〜１０重量部、よ
り好ましくは２〜５重量部使用することが望ましい。す
なわち、１０重量部より多いとトナーの定着性および透
光性が低下し、一方、１重量部より少ないと所望の画像
濃度が得られない虞がある。オフセット防止剤として
は、各種ワックス、特に低分子量ポリプロピレン、ポリ
エチレン、あるいは、酸化型のポリプロピレン、ポリエ
チレン等のポリオレフィン系ワックスが好適に用いられ
る。さらに、これらワックスとしては、数平均分子量
(Ｍn)が、１０００〜２００００、軟化点(Ｔm)が８０〜
１５０℃のものが好ましい。数平均分子量Ｍnが１００
０以下、あるいは軟化点Ｔmが８０℃以下であると、ト
ナー中の結着樹脂と均一な分散ができずに、トナー表面
にワックスのみが溶出して、トナーの貯蔵あるいは現像
時に好ましくない結果をもたらす虞があるばかりでな
く、フィルミング等の感光体汚染が引き起こす虞があ
る。また、数平均分子量Ｍnが２００００を越える、あ
るいは、軟化点Ｔmが１５０℃を越えると結着樹脂との
相溶性が悪くなるばかりでなく、耐高温オフセット性等
のワックスを含有させる効果が得られない。また、相溶
性の面から極性基を有する結着樹脂と共に用いる場合に
は、極性基を有するワックスが望ましい。
【００１９】荷電制御剤としては、正荷電制御剤、例え
ば、アジン化合物ニグロシンベースＥＸ、ボントロンＮ
−０１、０２、０４、０５、０７、０９、１０、１３
(オリエント化学工業社製)、オイルブラック(中央合成
化学社製)、第４級アンモニウム塩Ｐ−５１、ポリアミ
ン化合物Ｐ−５２、スーダンチーフシュバルツＢＢ(ソ
ルベントブラック３:Ｃ．Ｉ．Ｎo．２６１５０)、フェ
ットシュバルツＨＢＮ(Ｃ．Ｉ．Ｎo．２６１５０)、ブ
リリアントスピリッツシュバルツＴＮ(ファルベンファ
ブリケン・バイヤ社製)、さらに、アルコキシ化アミ
ン、アルキルアミド、モリブデン酸キレート顔料、イミ
ダゾール化合物等;
ば、アジン化合物ニグロシンベースＥＸ、ボントロンＮ
−０１、０２、０４、０５、０７、０９、１０、１３
(オリエント化学工業社製)、オイルブラック(中央合成
化学社製)、第４級アンモニウム塩Ｐ−５１、ポリアミ
ン化合物Ｐ−５２、スーダンチーフシュバルツＢＢ(ソ
ルベントブラック３:Ｃ．Ｉ．Ｎo．２６１５０)、フェ
ットシュバルツＨＢＮ(Ｃ．Ｉ．Ｎo．２６１５０)、ブ
リリアントスピリッツシュバルツＴＮ(ファルベンファ
ブリケン・バイヤ社製)、さらに、アルコキシ化アミ
ン、アルキルアミド、モリブデン酸キレート顔料、イミ
ダゾール化合物等;
【００２０】負荷電制御剤、例えば、クロム錯塩型アゾ
染料Ｓ−３２、３３、３４、３５、３７、３８、４０、
４０(オリエント化学工業社製)、アイゼンスピロンブラ
ックＴＲＨ、ＢＨＨ(保土谷化学社製)、カヤセットブラ
ックＴ−２２、００４(日本化薬社製);銅フタロシアニ
ン系染料Ｓ−３９(オリエント化学工業社製)、クロム錯
塩Ｅ−８１、８２(オリエント化学工業社製)、亜鉛錯塩
Ｅ−８４(オリエント化学工業社製)、アルミニウム錯塩
Ｅ−８６(オリエント化学工業社製)等が挙げられる。
染料Ｓ−３２、３３、３４、３５、３７、３８、４０、
４０(オリエント化学工業社製)、アイゼンスピロンブラ
ックＴＲＨ、ＢＨＨ(保土谷化学社製)、カヤセットブラ
ックＴ−２２、００４(日本化薬社製);銅フタロシアニ
ン系染料Ｓ−３９(オリエント化学工業社製)、クロム錯
塩Ｅ−８１、８２(オリエント化学工業社製)、亜鉛錯塩
Ｅ−８４(オリエント化学工業社製)、アルミニウム錯塩
Ｅ−８６(オリエント化学工業社製)等が挙げられる。
【００２１】荷電制御剤の添加量は、トナーの種類、ト
ナー添加剤、結着樹脂の種類等により適宜選択すべきも
のであるが、懸濁法等により製造するトナー内部に含有
させる場合は、トナー構成樹脂１００重量部に対し０．
１〜２０重量部、好ましくは、１〜１０重量部である。
０．１重量部より少ないと所望の帯電量が得られず、２
０重量部より多いと帯電量が不安定になり、また、定着
性が低下する。
ナー添加剤、結着樹脂の種類等により適宜選択すべきも
のであるが、懸濁法等により製造するトナー内部に含有
させる場合は、トナー構成樹脂１００重量部に対し０．
１〜２０重量部、好ましくは、１〜１０重量部である。
０．１重量部より少ないと所望の帯電量が得られず、２
０重量部より多いと帯電量が不安定になり、また、定着
性が低下する。
【００２２】一方、荷電制御剤を、トナー表面に付着固
定化させて使用する場合は、トナー粒子１００重量部に
対して０．００１〜１０重量部、好ましくは、０．０５
〜２重量部、さらに、好ましくは、０．１〜１重量部用
いる。０．００１重量部より少ないとトナー粒子表層部
に存在する荷電制御剤の量が少ないため帯電量が不足
し、１０重量部より多い場合、トナー表面への荷電制御
剤の付着が不十分となり、使用時にトナー表面からの荷
電制御剤の遊離が問題となる。少なくとも熱可塑性樹脂
を含有するトナー組成物を溶解／分散する有機溶剤とし
ては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロメ
タン、トリクロロエタン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸プロピル、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、
ギ酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチ
ル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフランなどが使用
でき、単独または混合して用いてもよい。
定化させて使用する場合は、トナー粒子１００重量部に
対して０．００１〜１０重量部、好ましくは、０．０５
〜２重量部、さらに、好ましくは、０．１〜１重量部用
いる。０．００１重量部より少ないとトナー粒子表層部
に存在する荷電制御剤の量が少ないため帯電量が不足
し、１０重量部より多い場合、トナー表面への荷電制御
剤の付着が不十分となり、使用時にトナー表面からの荷
電制御剤の遊離が問題となる。少なくとも熱可塑性樹脂
を含有するトナー組成物を溶解／分散する有機溶剤とし
ては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロメ
タン、トリクロロエタン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸プロピル、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、
ギ酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチ
ル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフランなどが使用
でき、単独または混合して用いてもよい。
【００２３】熱可塑性樹脂は、有機溶剤に粘度が１５〜
２５℃の温度で１００ｃｐ以下、好ましくは１〜５０ｃ
ｐ、より好ましくは３〜３０ｃｐとなるように溶解／分
散させる。粘度が１００ｃｐより高いと、ミクロ多孔体
を通過させる時の臨界圧が高くなり過ぎ、目詰りを起こ
し易くなる。低すぎるとエマルション形成後、乾燥する
段階での生産性が悪くなり、また、乾燥時の粒子同士の
再凝集も発生し易くなる。添加剤を含有する熱可塑性樹
脂を使用する場合もトナー組成物分散相が上記粘度範囲
に入るように選定すればよい。ミクロ多孔体を通過さ
せ、連続相となるべき水溶液は、分散剤を添加する。
２５℃の温度で１００ｃｐ以下、好ましくは１〜５０ｃ
ｐ、より好ましくは３〜３０ｃｐとなるように溶解／分
散させる。粘度が１００ｃｐより高いと、ミクロ多孔体
を通過させる時の臨界圧が高くなり過ぎ、目詰りを起こ
し易くなる。低すぎるとエマルション形成後、乾燥する
段階での生産性が悪くなり、また、乾燥時の粒子同士の
再凝集も発生し易くなる。添加剤を含有する熱可塑性樹
脂を使用する場合もトナー組成物分散相が上記粘度範囲
に入るように選定すればよい。ミクロ多孔体を通過さ
せ、連続相となるべき水溶液は、分散剤を添加する。
【００２４】かかる分散剤としては、ポリビニルアルコ
ール、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリ
ル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等の水溶
性高分子; アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性
剤、両性イオン界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の
界面活性剤等があり、その他硫酸バリウム、硫酸カルシ
ウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシ
ウム、各種金属酸化物等が使用できる。
ール、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリ
ル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等の水溶
性高分子; アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性
剤、両性イオン界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の
界面活性剤等があり、その他硫酸バリウム、硫酸カルシ
ウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシ
ウム、各種金属酸化物等が使用できる。
【００２５】アニオン性界面活性剤としては、オレイン
酸ナトリウム、ヒマシ油カリ等の脂肪酸塩、ラウリル硫
酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル
硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタ
レンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アル
キルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホコハク酸ホル
マリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステ
ル塩等がある。
酸ナトリウム、ヒマシ油カリ等の脂肪酸塩、ラウリル硫
酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル
硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタ
レンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アル
キルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホコハク酸ホル
マリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステ
ル塩等がある。
【００２６】ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェノールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、 グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレン−オ
キシプロピレンブロックポリマー等がある。
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェノールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、 グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレン−オ
キシプロピレンブロックポリマー等がある。
【００２７】カチオン性界面活性剤としては、ラウリル
アミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のア
ルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロ
ライド等の第四級アンモニウム塩等がある。両性イオン
界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミンオキサイ
ド等がある。これら分散剤を単体もしくは組み合わせて
使用することが可能である。
アミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のア
ルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロ
ライド等の第四級アンモニウム塩等がある。両性イオン
界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミンオキサイ
ド等がある。これら分散剤を単体もしくは組み合わせて
使用することが可能である。
【００２８】添加量としては、固形分に対して０．０１
〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。有
機溶剤中に溶解または分散させた少なくとも熱可塑性樹
脂からなるトナー組成物分散物をミクロ多孔体を通過さ
せ、連続相となるべき液体中に圧入し、造粒する。その
ためには、下記式[Ｉ] Ｐc＝２r cosθ/Ｒ [Ｉ] で示される最小圧力Ｐc(臨界圧力[ＫＰa])を越える圧力
も分散相である液体に加える必要がある。なお、式[Ｉ]
中、rは臨界張力、即ち、油水(分散相、連続相)におけ
る界面張力(ｄｙｎ／ｃｍ)、θは接触角、即ち油(分散
相)の水面(連続相)への接触角(ｄｅｇ)、Ｒは膜平均細
孔半径(μｍ)を表わし、膜とは前述した条件を満たすミ
クロ多孔体を指す。この為、圧力ＰがＰｃよりも小さい
場合には、分散相の膜透過は起こらないが、Ｐｃを越え
るに至り、初めて分散相は、細孔を通過することがで
き、液滴が連続相に分散される。すなわち、Ｐｃは分散
相の透過流束を観測できる最低の圧力であり臨界圧力と
呼ばれる。なお、[Ｉ]式は、また、膜の細孔径が小さい
ほど高い圧力が必要なこと、界面張力を減少させると臨
界圧を下げることができることを意味している。
〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。有
機溶剤中に溶解または分散させた少なくとも熱可塑性樹
脂からなるトナー組成物分散物をミクロ多孔体を通過さ
せ、連続相となるべき液体中に圧入し、造粒する。その
ためには、下記式[Ｉ] Ｐc＝２r cosθ/Ｒ [Ｉ] で示される最小圧力Ｐc(臨界圧力[ＫＰa])を越える圧力
も分散相である液体に加える必要がある。なお、式[Ｉ]
中、rは臨界張力、即ち、油水(分散相、連続相)におけ
る界面張力(ｄｙｎ／ｃｍ)、θは接触角、即ち油(分散
相)の水面(連続相)への接触角(ｄｅｇ)、Ｒは膜平均細
孔半径(μｍ)を表わし、膜とは前述した条件を満たすミ
クロ多孔体を指す。この為、圧力ＰがＰｃよりも小さい
場合には、分散相の膜透過は起こらないが、Ｐｃを越え
るに至り、初めて分散相は、細孔を通過することがで
き、液滴が連続相に分散される。すなわち、Ｐｃは分散
相の透過流束を観測できる最低の圧力であり臨界圧力と
呼ばれる。なお、[Ｉ]式は、また、膜の細孔径が小さい
ほど高い圧力が必要なこと、界面張力を減少させると臨
界圧を下げることができることを意味している。
【００２９】圧力が高い程、生産性は高るられるが、圧
力が高くなりすぎると、粒子径のバラツキが大きくな
る。従って、圧入時の圧力は分散相の種類、連続相の種
類および濃度により変わり得るが、上記の式［Ｉ］で表
わされる最小圧力の通常１〜１０倍の値とすることが好
ましい。このとき、通常ミクロ多孔体の細孔径の２〜５
倍に形成されるように条件設定されることが好ましい。
エマルション成分の中に使用する有機溶剤に溶解しない
成分(分散成分)を含有させて、エマルションを形成させ
る場合は、分散成分が分散液中でミクロ多孔体の膜平均
細孔径(２Ｒ)より充分小さいことが必要条件となる。こ
こで充分小さいとは、分散粒子径が、ミクロ多孔体の膜
平均細孔径の１／３以下、好ましくは１／５以下、さら
に好ましくは１／１０以下であることが望ましい。１／
３より大きいとエマルション形成時にミクロ多孔体にお
いて目詰まりを起こし効率的に生産できなくなる。この
ため分散粒子は、予め粉砕等に細粒化して使用すること
が好ましい。最後にエマルションから有機溶媒を除去し
て、樹脂粒子を得、水溶液からその樹脂粒子を分離し、
表面に付着した分散安定剤等を洗い流し、乾燥させてト
ナー粒子を得る。
力が高くなりすぎると、粒子径のバラツキが大きくな
る。従って、圧入時の圧力は分散相の種類、連続相の種
類および濃度により変わり得るが、上記の式［Ｉ］で表
わされる最小圧力の通常１〜１０倍の値とすることが好
ましい。このとき、通常ミクロ多孔体の細孔径の２〜５
倍に形成されるように条件設定されることが好ましい。
エマルション成分の中に使用する有機溶剤に溶解しない
成分(分散成分)を含有させて、エマルションを形成させ
る場合は、分散成分が分散液中でミクロ多孔体の膜平均
細孔径(２Ｒ)より充分小さいことが必要条件となる。こ
こで充分小さいとは、分散粒子径が、ミクロ多孔体の膜
平均細孔径の１／３以下、好ましくは１／５以下、さら
に好ましくは１／１０以下であることが望ましい。１／
３より大きいとエマルション形成時にミクロ多孔体にお
いて目詰まりを起こし効率的に生産できなくなる。この
ため分散粒子は、予め粉砕等に細粒化して使用すること
が好ましい。最後にエマルションから有機溶媒を除去し
て、樹脂粒子を得、水溶液からその樹脂粒子を分離し、
表面に付着した分散安定剤等を洗い流し、乾燥させてト
ナー粒子を得る。
【００３０】有機溶媒の除去は、エマルション溶液を、
エマルション構成する有機溶媒の沸点以上の温度に加熱
することにより行うことができる。また、エマルション
溶液をスプレードライ装置等により有機溶媒の沸点以上
の雰囲気中にスプレーすることにより行ってもよい。
エマルション構成する有機溶媒の沸点以上の温度に加熱
することにより行うことができる。また、エマルション
溶液をスプレードライ装置等により有機溶媒の沸点以上
の雰囲気中にスプレーすることにより行ってもよい。
【００３１】本発明のトナー添加剤、例えば流動化剤、
荷電制御剤は、エマルション形成時の分散相中に溶解ま
たは分散させておいても良くまた、エマルションが形成
された段階で添加してもよい。例えば、それらの添加剤
をメタノールあるいは水等に分散させた溶液をエマルシ
ョン溶液に添加する。この場合、エマルションの有機溶
媒除去処理時、粒子凝集が生じるが、乾燥後容易に粉砕
することができ、分布がシャープな小粒径のトナーを得
ることができる。
荷電制御剤は、エマルション形成時の分散相中に溶解ま
たは分散させておいても良くまた、エマルションが形成
された段階で添加してもよい。例えば、それらの添加剤
をメタノールあるいは水等に分散させた溶液をエマルシ
ョン溶液に添加する。この場合、エマルションの有機溶
媒除去処理時、粒子凝集が生じるが、乾燥後容易に粉砕
することができ、分布がシャープな小粒径のトナーを得
ることができる。
【００３２】トナー添加剤、例えば、着色剤、荷電制御
剤、流動化剤等は、エマルションから樹脂粒子を得た
後、該樹脂粒子に付着固定してもよい。さらに、本発明
のトナーには荷電制御、流動性、耐ブロッキング性、生
産時の効率化のために、非磁性無機微粒子を添加しても
よく、例えば、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、
炭化ジルコニウム、炭化ハフニウム、炭化バナジウム、
炭化タンタル、炭化ニオブ、炭化タングステン、炭化ク
ロム、炭化モリデブン、炭化カルシウム、ダイヤモンド
カーボンランダム等の各種炭化物、窒化ホウ素、窒化チ
タン、窒化ジルコニウム等の各種窒化物、ホウ化ジルコ
ニウム等のホウ化物、酸化鉄、酸化クロム、酸化チタ
ン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸
化銅、酸化アルミニウム、シリカ、コロイダルシリカ、
疎水性シリカ等の各種酸化物、二硫化モリブデン等の硫
化物、フッ化マグネシウム、フッ化炭素等のフッ化物、
ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の各種
金属石鹸、滑石、ベントナイト等が各種非磁性無機微粒
子が用いられる。また、これらの微粒子は、疎水化処理
をして用いることが望ましい。これら微粒子は、エマル
ション形成時の分散相中、溶解または分散させておいて
も良く、またエマルションが形成された段階で添加して
もよく、乾燥後トナー粒子形成後、この表面に付着、固
定してもよい。また、流動性、クリーニング性等を改良
するために、有機微粒子を付着、固定してもよく、例え
ば、乳化重合法、ソープフリー乳化重合法、非水分散重
合法等の湿式重合法、気相法等により造粒した、スチレ
ン系、(メタ)アクリル系、ベンゾグアナミン、メラミ
ン、テフロン、シリコン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等の各種有機微粒子が用いられる。これらの粒子は、
エマルション形成時に分散相中に分散させておいても良
く、またエマルションが形成された段階で添加してもよ
く、乾燥後樹脂粒子形成後、その表面に付着固定しても
よい。
剤、流動化剤等は、エマルションから樹脂粒子を得た
後、該樹脂粒子に付着固定してもよい。さらに、本発明
のトナーには荷電制御、流動性、耐ブロッキング性、生
産時の効率化のために、非磁性無機微粒子を添加しても
よく、例えば、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、
炭化ジルコニウム、炭化ハフニウム、炭化バナジウム、
炭化タンタル、炭化ニオブ、炭化タングステン、炭化ク
ロム、炭化モリデブン、炭化カルシウム、ダイヤモンド
カーボンランダム等の各種炭化物、窒化ホウ素、窒化チ
タン、窒化ジルコニウム等の各種窒化物、ホウ化ジルコ
ニウム等のホウ化物、酸化鉄、酸化クロム、酸化チタ
ン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸
化銅、酸化アルミニウム、シリカ、コロイダルシリカ、
疎水性シリカ等の各種酸化物、二硫化モリブデン等の硫
化物、フッ化マグネシウム、フッ化炭素等のフッ化物、
ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の各種
金属石鹸、滑石、ベントナイト等が各種非磁性無機微粒
子が用いられる。また、これらの微粒子は、疎水化処理
をして用いることが望ましい。これら微粒子は、エマル
ション形成時の分散相中、溶解または分散させておいて
も良く、またエマルションが形成された段階で添加して
もよく、乾燥後トナー粒子形成後、この表面に付着、固
定してもよい。また、流動性、クリーニング性等を改良
するために、有機微粒子を付着、固定してもよく、例え
ば、乳化重合法、ソープフリー乳化重合法、非水分散重
合法等の湿式重合法、気相法等により造粒した、スチレ
ン系、(メタ)アクリル系、ベンゾグアナミン、メラミ
ン、テフロン、シリコン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等の各種有機微粒子が用いられる。これらの粒子は、
エマルション形成時に分散相中に分散させておいても良
く、またエマルションが形成された段階で添加してもよ
く、乾燥後樹脂粒子形成後、その表面に付着固定しても
よい。
【００３３】以上のようにして得られるトナーは、キャ
リアとともに、二成分現像剤として使用される。キャリ
アとしては、鉄、フェライトキャリア、コーティングキ
ャリア、バインダー型キャリア等、通常使用されている
ものを使用することができる。具体的には、鉄、フェラ
イトキャリア材料としては、鉄、ニッケル、コバルト等
の金属と亜鉛、アンチモン、アルミニウム、鉛、スズ、
ビスマス、ベリリウム、マンガン、セレン、タングステ
ン、ジルコニウム、バナジウム等の金属との合金あるい
は混合物、酸化物、酸化チタン、酸化マグネシウム等の
金属酸化物、窒化クロム、窒化バナジウム等の窒化物、
炭化ケイ素、炭化タングステン等の炭化物との混合物お
よび強磁性フェライト、並びにこれらの混合物等が挙げ
られる。
リアとともに、二成分現像剤として使用される。キャリ
アとしては、鉄、フェライトキャリア、コーティングキ
ャリア、バインダー型キャリア等、通常使用されている
ものを使用することができる。具体的には、鉄、フェラ
イトキャリア材料としては、鉄、ニッケル、コバルト等
の金属と亜鉛、アンチモン、アルミニウム、鉛、スズ、
ビスマス、ベリリウム、マンガン、セレン、タングステ
ン、ジルコニウム、バナジウム等の金属との合金あるい
は混合物、酸化物、酸化チタン、酸化マグネシウム等の
金属酸化物、窒化クロム、窒化バナジウム等の窒化物、
炭化ケイ素、炭化タングステン等の炭化物との混合物お
よび強磁性フェライト、並びにこれらの混合物等が挙げ
られる。
【００３４】コーティングキャリアは、上記鉄、フェラ
イトキャリアを芯材として各種合成樹脂、または、セラ
ミック層によりコートしたものが用いられる。合成樹脂
としては、例えば、ポリスチレン系樹脂、ポリ(メタ)ア
クリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリス
ルフォン酸系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹
脂、ポリブチラール系樹脂、尿素樹脂、ウレタン／ウレ
ア系樹脂、シリコン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、テフ
ロン系樹脂、等の各種熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂
およびその混合物、並びに、これら樹脂の共重合体、ブ
ロック重合体、グラフト重合体およびポリマーブレンド
等が用いられる。さらに、帯電性を改良するため、各種
極性基を有する樹脂を用いてもよい。セラミックコーテ
ィングは、熱溶射法、各種プラズマ法、ゾル−ゲル法等
の方法により、各種セラミック材料をコートした物であ
る。さらに、帯電性およびその他各種現像剤特性を改良
するために、各種有機および／または無機材料を分散お
よび／または溶解させてコーティングしてもよく、ま
た、これら材料をコーティングキャリア表面に固定処理
した物を用いてもよい。さらに、特開平２−１８７７７
０号、２−１８７７７１号公報に記載の表面重合法によ
りポリエチレンをコーティングしたコーティングキャリ
アも好適に使用することができる。
イトキャリアを芯材として各種合成樹脂、または、セラ
ミック層によりコートしたものが用いられる。合成樹脂
としては、例えば、ポリスチレン系樹脂、ポリ(メタ)ア
クリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリス
ルフォン酸系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹
脂、ポリブチラール系樹脂、尿素樹脂、ウレタン／ウレ
ア系樹脂、シリコン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、テフ
ロン系樹脂、等の各種熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂
およびその混合物、並びに、これら樹脂の共重合体、ブ
ロック重合体、グラフト重合体およびポリマーブレンド
等が用いられる。さらに、帯電性を改良するため、各種
極性基を有する樹脂を用いてもよい。セラミックコーテ
ィングは、熱溶射法、各種プラズマ法、ゾル−ゲル法等
の方法により、各種セラミック材料をコートした物であ
る。さらに、帯電性およびその他各種現像剤特性を改良
するために、各種有機および／または無機材料を分散お
よび／または溶解させてコーティングしてもよく、ま
た、これら材料をコーティングキャリア表面に固定処理
した物を用いてもよい。さらに、特開平２−１８７７７
０号、２−１８７７７１号公報に記載の表面重合法によ
りポリエチレンをコーティングしたコーティングキャリ
アも好適に使用することができる。
【００３５】キャリアコーティングおよび各種材料の固
定化処理を行うための装置としては、スプレードライヤ
ー、転動流動槽等の各種コーティング装置および前記し
た各種表面改質装置が用いられる。バインダー型キャリ
アは、上記した各種磁性材料およびコーティング層に用
いた各種合成樹脂を結着樹脂としてあと必要に応じて、
各種有機および／または無機材料を加えて混合−混練−
粉砕することにより、必要に応じた粒径に調整したもの
が使用される。キャリアの平均粒径としては、２０〜２
００μｍ、好ましくは、３０〜１００μｍの物が一般的
に使用されるが、現像方式等に応じて適宜設定される。
一般的にキャリア粒径が、２０μｍより小さいと、キャ
リア自身が現像されてしまう等の問題点があり、また、
２００μｍより大きいと画像のキメが粗くなる等の問題
点が発生する。以下、本発明を実施例を用いて説明する
定化処理を行うための装置としては、スプレードライヤ
ー、転動流動槽等の各種コーティング装置および前記し
た各種表面改質装置が用いられる。バインダー型キャリ
アは、上記した各種磁性材料およびコーティング層に用
いた各種合成樹脂を結着樹脂としてあと必要に応じて、
各種有機および／または無機材料を加えて混合−混練−
粉砕することにより、必要に応じた粒径に調整したもの
が使用される。キャリアの平均粒径としては、２０〜２
００μｍ、好ましくは、３０〜１００μｍの物が一般的
に使用されるが、現像方式等に応じて適宜設定される。
一般的にキャリア粒径が、２０μｍより小さいと、キャ
リア自身が現像されてしまう等の問題点があり、また、
２００μｍより大きいと画像のキメが粗くなる等の問題
点が発生する。以下、本発明を実施例を用いて説明する
【００３６】実施例１(トナーＡ) 成分 重量部 ・ポリエステル樹脂 １００ (Ｍn:3400、Ｍw／Ｍn:62.8、酸価:16.7、軟化温度:109℃、Ｔg:64℃) ・カーボンブラック(三菱化成社製: ＭＡ＃８;１次粒径２４ｍμ) １０ ・酸化型低分子量ポリプロピレン ５ (三洋化成社工業製:ビスコールＴＳ−２００ ５５０Ｐ) 上記材料をボールミルで十分混合した後、１４０℃に加
熱した３本ロール上で混練した。混練物を放置冷却後、
フェザーミルを用い粗粉砕し、ここで得た粗粉砕１００
重量部を塩化メチレン／トルエン(８／２)の混合溶剤４
００重量部に溶解／分散し、均一混合分散液(分散相１)
を得た(粘度１０．５ｃｐ;２０℃)。次に、分散安定剤
としてメチルセルロース(メトセルＫ３５ＬＶ: ダウケ
ミカル社製)４％溶液６０gジオクチルスルホサクシネー
トソーダ(ニッコールＯＴＰ７５:日光ケミカル社製)１
％溶液５g、ヘキサメタリン酸ソーダ(和光純薬社製)
０．５gをイオン交換水１０００gに溶解した水溶液(連
続相１)を調製した。ε＝φ１０／φ９０:１．２、細孔
径２．０μｍなるホウ酸中−珪酸−アルミナ系からなる
多孔質ガラス(親水性)を使用し、上記連続相１に図３に
示す形式の装置を使用して、分散相１を圧入するこによ
りエマルション溶液を調製した(この時の圧力は、臨界
圧力の３倍)。即ち、分散相１は、タンク(４)からポン
プ（Ｐ）により連続的にミクロ多孔体(７)に圧入され、
ミクロ多孔体(７)内側にタンク(５)からポンプ（Ｐ）に
より連続的に供給される連続相１と混合され、エマルシ
ョンが形成される。このようにして形成されたエマルシ
ョンは、エマルションタンク(７)に輸送される。その
後、エマルションタンク内の溶液を取り出し、この溶液
を撹拌槽中で、撹拌しながら系の温度を５０℃に保ち、
塩化メチレン／トルエンの混合溶媒を除去せしめた。さ
らに洗浄、濾過を繰り返し表面に付着している分散安定
剤等を洗い流した後乾燥し、平均粒径６μｍの着色粒子
(Ａ)を得た。さらに、ここで得られた着色粒子Ａ１００
重量部に対し、下記化学式で示す化合物(Ａ）：
熱した３本ロール上で混練した。混練物を放置冷却後、
フェザーミルを用い粗粉砕し、ここで得た粗粉砕１００
重量部を塩化メチレン／トルエン(８／２)の混合溶剤４
００重量部に溶解／分散し、均一混合分散液(分散相１)
を得た(粘度１０．５ｃｐ;２０℃)。次に、分散安定剤
としてメチルセルロース(メトセルＫ３５ＬＶ: ダウケ
ミカル社製)４％溶液６０gジオクチルスルホサクシネー
トソーダ(ニッコールＯＴＰ７５:日光ケミカル社製)１
％溶液５g、ヘキサメタリン酸ソーダ(和光純薬社製)
０．５gをイオン交換水１０００gに溶解した水溶液(連
続相１)を調製した。ε＝φ１０／φ９０:１．２、細孔
径２．０μｍなるホウ酸中−珪酸−アルミナ系からなる
多孔質ガラス(親水性)を使用し、上記連続相１に図３に
示す形式の装置を使用して、分散相１を圧入するこによ
りエマルション溶液を調製した(この時の圧力は、臨界
圧力の３倍)。即ち、分散相１は、タンク(４)からポン
プ（Ｐ）により連続的にミクロ多孔体(７)に圧入され、
ミクロ多孔体(７)内側にタンク(５)からポンプ（Ｐ）に
より連続的に供給される連続相１と混合され、エマルシ
ョンが形成される。このようにして形成されたエマルシ
ョンは、エマルションタンク(７)に輸送される。その
後、エマルションタンク内の溶液を取り出し、この溶液
を撹拌槽中で、撹拌しながら系の温度を５０℃に保ち、
塩化メチレン／トルエンの混合溶媒を除去せしめた。さ
らに洗浄、濾過を繰り返し表面に付着している分散安定
剤等を洗い流した後乾燥し、平均粒径６μｍの着色粒子
(Ａ)を得た。さらに、ここで得られた着色粒子Ａ１００
重量部に対し、下記化学式で示す化合物(Ａ）：
【化１】 １．０重量部をヘンシェルミキサーに入れ、１，５００
rpmの回転数で２分間混合撹拌し、着色粒子Ａの表面に
付着させた後、奈良機械製作所ハイブリダイゼーション
システムＮＨＳ−１型を用い６,０００rpmで３分間処理
を行い、平均粒径６μｍのトナーＡを得た。ここで得た
トナーＡ１００重量部に対し、疎水性シリカＲ−９７４
(日本アエロジル社製: 平均粒径１７mμ)０．２重量部
をヘンシェルミキサーに入れ、１,５００rpmの回転数で
１分間混合撹拌し、トナーaを得た。
rpmの回転数で２分間混合撹拌し、着色粒子Ａの表面に
付着させた後、奈良機械製作所ハイブリダイゼーション
システムＮＨＳ−１型を用い６,０００rpmで３分間処理
を行い、平均粒径６μｍのトナーＡを得た。ここで得た
トナーＡ１００重量部に対し、疎水性シリカＲ−９７４
(日本アエロジル社製: 平均粒径１７mμ)０．２重量部
をヘンシェルミキサーに入れ、１,５００rpmの回転数で
１分間混合撹拌し、トナーaを得た。
【００３７】実施例２(トナーＢ) 成分 重量部 ・ポリエステル樹脂(花王社製: タフトンＮＥ−３８２) １００ ・ブリリアントカーミン６Ｂ(Ｃ.Ｉ.１５８５０)(予備粉砕品０.１μm) ３ ・亜鉛金属錯体(Ｅ−８４:オリエント化学工業社製)(予備粉砕品０.４μm) ５ 実施例１と同様にして得た粗粉砕物１００重量部に対し
塩化メチレン／トルエン(８／２)の混合溶剤４００重量
部に溶解／分散し、均一混合分散液(分散相２)を得た
(粘度１０．１ｃｐ；２０℃)。次に、分散安定剤として
メチルセルロース(メトセルＫ３５ＬＶ: ダウケミカル
社製)４％溶液６０gジオクチルスルホサクシネートソー
ダ(ニッコールＯＴＰ７５: 日光ケミカル社製)１％溶液
５g、ヘキサメタリン酸ソーダ(和光純薬社製)０．５gを
イオン交換水１０００gに溶解した水溶液(連続相２)を
調製した。ε＝φ１０／φ９０:１．２、細孔径２．０
μｍなるホウ酸中−珪酸−アルミナ系からなる多孔質ガ
ラス(親水性)を使用し、上記連続相２に図３に示す形式
の装置を使用して、分散相１を圧入することによりエマ
ルション溶液を調製した(この時の圧力は、臨界圧力の
３倍)。その後、この溶液を撹拌槽中で撹拌しながら系
の温度を５０℃に保ち、塩化メチレン／トルエンの混合
溶媒を除去せしめた。さらに洗浄、濾過を繰り返し表面
に付着している分散安定剤等を洗い流した後乾燥し、平
均粒径５．５μｍのトナーＢを得た。トナーＢ１００重
量部に対し、疎水性シリカ Ｒ−９７４(日本アエロジ
ル社製: 平均粒径１７mμ)０．５重量部をヘンシェルミ
キサーに入れ、１,５００rpmの回転数で１分間撹拌し、
トナーbを得た。
塩化メチレン／トルエン(８／２)の混合溶剤４００重量
部に溶解／分散し、均一混合分散液(分散相２)を得た
(粘度１０．１ｃｐ；２０℃)。次に、分散安定剤として
メチルセルロース(メトセルＫ３５ＬＶ: ダウケミカル
社製)４％溶液６０gジオクチルスルホサクシネートソー
ダ(ニッコールＯＴＰ７５: 日光ケミカル社製)１％溶液
５g、ヘキサメタリン酸ソーダ(和光純薬社製)０．５gを
イオン交換水１０００gに溶解した水溶液(連続相２)を
調製した。ε＝φ１０／φ９０:１．２、細孔径２．０
μｍなるホウ酸中−珪酸−アルミナ系からなる多孔質ガ
ラス(親水性)を使用し、上記連続相２に図３に示す形式
の装置を使用して、分散相１を圧入することによりエマ
ルション溶液を調製した(この時の圧力は、臨界圧力の
３倍)。その後、この溶液を撹拌槽中で撹拌しながら系
の温度を５０℃に保ち、塩化メチレン／トルエンの混合
溶媒を除去せしめた。さらに洗浄、濾過を繰り返し表面
に付着している分散安定剤等を洗い流した後乾燥し、平
均粒径５．５μｍのトナーＢを得た。トナーＢ１００重
量部に対し、疎水性シリカ Ｒ−９７４(日本アエロジ
ル社製: 平均粒径１７mμ)０．５重量部をヘンシェルミ
キサーに入れ、１,５００rpmの回転数で１分間撹拌し、
トナーbを得た。
【００３８】実施例３(トナーＣ) 実施例１と同様な方法において、エマルション溶液を調
製し、これとは別に亜鉛金属錯体(Ｅ−８４: オリエン
ト化学工業社製)を水媒体中サンドミル(ペイントコンデ
ィショナー; レッドデビル社製)を用い予め粉砕してお
く。ここで得られた亜鉛金属錯体(Ｅ−８４ ０．４μ
ｍ: オリエント化学工業社製)を上記エマルション溶液
にトナー固形分１００重量部に対し、混合物として３重
量部さらにメタノール中に分散させた疎水性シリカ(Ｒ
−９７４ １７mμ: 日本アエロジル工業社製)０．５重
量部を添加し、撹拌槽にて、撹拌しながら、８０℃に上
げることにより、粒子同士を軟凝集させ５０μｍ〜１mm
程度に凝集させた後、水洗、乾燥し、１００μｍ〜２mm
程度のトナーの凝集体を得た。これをジェット粉砕機
(クリプトロン: 川崎重工業社製)により解砕し平均粒径
６μｍのトナーＣを得た。ここで得たトナーＣ１００重
量部に対し、疎水性シリカ Ｒ−９７４(日本アエロジ
ル社製: 平均粒径１７mμ)０．２重量部をヘンシェルミ
キサーに入れ、１,５００rpmの回転数で１分間混合撹拌
し、トナーｃを得た。
製し、これとは別に亜鉛金属錯体(Ｅ−８４: オリエン
ト化学工業社製)を水媒体中サンドミル(ペイントコンデ
ィショナー; レッドデビル社製)を用い予め粉砕してお
く。ここで得られた亜鉛金属錯体(Ｅ−８４ ０．４μ
ｍ: オリエント化学工業社製)を上記エマルション溶液
にトナー固形分１００重量部に対し、混合物として３重
量部さらにメタノール中に分散させた疎水性シリカ(Ｒ
−９７４ １７mμ: 日本アエロジル工業社製)０．５重
量部を添加し、撹拌槽にて、撹拌しながら、８０℃に上
げることにより、粒子同士を軟凝集させ５０μｍ〜１mm
程度に凝集させた後、水洗、乾燥し、１００μｍ〜２mm
程度のトナーの凝集体を得た。これをジェット粉砕機
(クリプトロン: 川崎重工業社製)により解砕し平均粒径
６μｍのトナーＣを得た。ここで得たトナーＣ１００重
量部に対し、疎水性シリカ Ｒ−９７４(日本アエロジ
ル社製: 平均粒径１７mμ)０．２重量部をヘンシェルミ
キサーに入れ、１,５００rpmの回転数で１分間混合撹拌
し、トナーｃを得た。
【００３９】比較例１(トナーＤ) 実施例１において、エマルション造粒方法として、ミク
ロ多孔体を用いず、同様の分散相並びに連続相を用い、
ＴＫオートホモミクサー(特殊機化工業社製)を用い、上
記均一分散液を平均３〜１０μｍとなるように回転数を
調整し、水中に懸濁せしめ、造粒を行った以外は同様の
方法により、平均粒径６μｍのトナーdを得た。
ロ多孔体を用いず、同様の分散相並びに連続相を用い、
ＴＫオートホモミクサー(特殊機化工業社製)を用い、上
記均一分散液を平均３〜１０μｍとなるように回転数を
調整し、水中に懸濁せしめ、造粒を行った以外は同様の
方法により、平均粒径６μｍのトナーdを得た。
【００４０】比較例２(トナーＥ) 実施例２において、エマルション造粒方法として、ミク
ロ多孔体を用いず、同様の分散相並びに連続相を用い、
ＴＫオートホモミクサー(特殊機化工業社製)を用い、上
記均一分散液を平均３〜１０μｍとなるように回転数を
調整し、水中に懸濁せしめ、造粒を行った以外は同様の
方法により、平均粒径６μｍのトナーeを得た。 実施例４(トナーＦ) 実施例２においてエマルション形成時の組成としてポリ
エステル樹脂(花王社製：タフトンＮＥ−３８２)のみと
する以外は同様の方法で粘度９．８ｃｐ(２０℃)の溶液
を調整した後、実施例２と同様の方法で平均粒径５.１
μｍの樹脂粒子ｆを得た。ここで得られた樹脂粒子１０
０重量部に対してブリリアントカーミン６Ｂ(Ｃ．Ｉ．
１５８５０)３重量部をヘンシェルミキサーに入れ、
１，５００ｒｐｍの回転数で２分間混合撹拌し、樹脂粒
子ｆの表面にブリリアントカーミン６Ｂをファンデルワ
ールス力および静電的に付着させた。次に奈良機械製作
所ハイブリダイゼーションシステムＮＨＳ−１型を用い
７，２００ｒｐｍで３分間処理を行い、樹脂粒子ｆの表
面にブリリアントカーミン６Ｂを固定化処理した樹脂粒
子ｆ’を得た。さらにここで得られた樹脂微粒子ｆ’１
００重量部に対してＭＭＡ／ｉＢＭＡ(１／９)ポリマー
微粒子ＭＰ−４９５１(綜研化学社製：平均粒径０．２
μｍ、ガラス転移温度８５℃)１５重量部、亜鉛金属錯
体(Ｅ−８４：オリエント化学工業社製)０．５重量部並
びに酸化チタン(Ｔ−８０５：日本アエロジル社製)０．
２重量部をヘンシェルミキサーに入れ、１，５００ｒｐ
ｍの回転数で２分間混合撹拌し、樹脂粒子ｆ’の表面に
亜鉛金属錯体並びに酸化チタン微粒子をファンデルワー
ルス力および静電的に付着させた。次に奈良機械製作所
ハイブリダイゼーションシステムＮＨＳ−１型を用い
７，２００ｒｐｍで３分間処理を行い、平均粒径５．５
μｍのトナーＦを得た。ここで得たトナーＦ１００重量
部に対し、疎水性シリカＲ−９７４(日本アエロジル社
製：平均粒径１７ｍμ)０．２重量部をヘンシェルミキ
サーに入れ、１，５００ｒｐｍの回転数で１分間混合撹
拌し、トナーｆを得た。
ロ多孔体を用いず、同様の分散相並びに連続相を用い、
ＴＫオートホモミクサー(特殊機化工業社製)を用い、上
記均一分散液を平均３〜１０μｍとなるように回転数を
調整し、水中に懸濁せしめ、造粒を行った以外は同様の
方法により、平均粒径６μｍのトナーeを得た。 実施例４(トナーＦ) 実施例２においてエマルション形成時の組成としてポリ
エステル樹脂(花王社製：タフトンＮＥ−３８２)のみと
する以外は同様の方法で粘度９．８ｃｐ(２０℃)の溶液
を調整した後、実施例２と同様の方法で平均粒径５.１
μｍの樹脂粒子ｆを得た。ここで得られた樹脂粒子１０
０重量部に対してブリリアントカーミン６Ｂ(Ｃ．Ｉ．
１５８５０)３重量部をヘンシェルミキサーに入れ、
１，５００ｒｐｍの回転数で２分間混合撹拌し、樹脂粒
子ｆの表面にブリリアントカーミン６Ｂをファンデルワ
ールス力および静電的に付着させた。次に奈良機械製作
所ハイブリダイゼーションシステムＮＨＳ−１型を用い
７，２００ｒｐｍで３分間処理を行い、樹脂粒子ｆの表
面にブリリアントカーミン６Ｂを固定化処理した樹脂粒
子ｆ’を得た。さらにここで得られた樹脂微粒子ｆ’１
００重量部に対してＭＭＡ／ｉＢＭＡ(１／９)ポリマー
微粒子ＭＰ−４９５１(綜研化学社製：平均粒径０．２
μｍ、ガラス転移温度８５℃)１５重量部、亜鉛金属錯
体(Ｅ−８４：オリエント化学工業社製)０．５重量部並
びに酸化チタン(Ｔ−８０５：日本アエロジル社製)０．
２重量部をヘンシェルミキサーに入れ、１，５００ｒｐ
ｍの回転数で２分間混合撹拌し、樹脂粒子ｆ’の表面に
亜鉛金属錯体並びに酸化チタン微粒子をファンデルワー
ルス力および静電的に付着させた。次に奈良機械製作所
ハイブリダイゼーションシステムＮＨＳ−１型を用い
７，２００ｒｐｍで３分間処理を行い、平均粒径５．５
μｍのトナーＦを得た。ここで得たトナーＦ１００重量
部に対し、疎水性シリカＲ−９７４(日本アエロジル社
製：平均粒径１７ｍμ)０．２重量部をヘンシェルミキ
サーに入れ、１，５００ｒｐｍの回転数で１分間混合撹
拌し、トナーｆを得た。
【００４１】キャリアの製造 トナーを後述する評価に供するため、以下のごとくバイ
ンダー型キャリアを製造した。 成分 重量部 ・ポリエステル樹脂(花王社製: ＮＥ−１１１０) １００ ・無機磁性粉(ＴＤＫ社製: ＭＦＰ−２) ５００ ・カーボンブラック(三菱化成社製: ＭＡ＃８) ２ 上記材料をヘンシェルミキサーにより十分混合、粉砕
し、次いで、シリンダ部１８０℃、シリンダヘッド部１
７０℃に設定した押し出し混練機を用いて、溶融混練し
た。混練物を冷却、粗粉砕後、ジェットミルで微粉砕
し、さらに、風力分級機を用いて分級し、平均粒径５５
μｍの磁性キャリアを得た。
ンダー型キャリアを製造した。 成分 重量部 ・ポリエステル樹脂(花王社製: ＮＥ−１１１０) １００ ・無機磁性粉(ＴＤＫ社製: ＭＦＰ−２) ５００ ・カーボンブラック(三菱化成社製: ＭＡ＃８) ２ 上記材料をヘンシェルミキサーにより十分混合、粉砕
し、次いで、シリンダ部１８０℃、シリンダヘッド部１
７０℃に設定した押し出し混練機を用いて、溶融混練し
た。混練物を冷却、粗粉砕後、ジェットミルで微粉砕
し、さらに、風力分級機を用いて分級し、平均粒径５５
μｍの磁性キャリアを得た。
【００４２】評価 キャリア粒径 キャリア粒径は、マイクロトラックモデル７９９５−１
０ＳＲＡ(日機装社製)を用い測定し、その平均粒径を求
めた。諸物性に対する評価の方法 帯電量(Ｑ／Ｍ)および飛散量 ここで表面処理されたトナー２gと上記したキャリア２
８gとを５０ccのポリ瓶に入れ回転架台にのせて１,２０
０rpmで回転させたときのトナーの帯電量の立ち上がり
を調べるために、１０分間撹拌後の帯電量を測定し、ま
た、その時の飛散量を調べた。飛散量測定は、デジタル
粉塵計Ｐ５Ｈ２型(柴田化学社製)で測定した。前記粉塵
計とマグネットロールとを１０cm離れた所に設置し、こ
のマグネットロールの上に現像剤２gセットした後、マ
グネットを２,０００rpmで回転させた時、発塵するトナ
ー粒子を前記粉塵計が粉塵として読み取って、１分間カ
ウント数(cpm)で表示する。ここで得られた飛散量が３
００cpm以下を○、５００cpm以下を△、５００cpmより
多い場合を×として３段階の評価を行った。△ランク以
上で実用上使用可能であるが○が望ましい。帯電量およ
び飛散量の測定結果を表１に示す。
０ＳＲＡ(日機装社製)を用い測定し、その平均粒径を求
めた。諸物性に対する評価の方法 帯電量(Ｑ／Ｍ)および飛散量 ここで表面処理されたトナー２gと上記したキャリア２
８gとを５０ccのポリ瓶に入れ回転架台にのせて１,２０
０rpmで回転させたときのトナーの帯電量の立ち上がり
を調べるために、１０分間撹拌後の帯電量を測定し、ま
た、その時の飛散量を調べた。飛散量測定は、デジタル
粉塵計Ｐ５Ｈ２型(柴田化学社製)で測定した。前記粉塵
計とマグネットロールとを１０cm離れた所に設置し、こ
のマグネットロールの上に現像剤２gセットした後、マ
グネットを２,０００rpmで回転させた時、発塵するトナ
ー粒子を前記粉塵計が粉塵として読み取って、１分間カ
ウント数(cpm)で表示する。ここで得られた飛散量が３
００cpm以下を○、５００cpm以下を△、５００cpmより
多い場合を×として３段階の評価を行った。△ランク以
上で実用上使用可能であるが○が望ましい。帯電量およ
び飛散量の測定結果を表１に示す。
【００４３】画出し評価 表１に示す所定のトナーおよび上記キャリアをトナー／
キャリア＝５／９５の割合で混合し、２成分系現像剤を
調製した。この現像剤を用い、実施例１、比較例１に対
し、ＥＰ−４０８Ｚ(ミノルタカメラ社製)を用いて、ま
た、実施例３に対しＥＰ−５７０Ｚ(ミノルタカメラ社
製)を用いて表１に示す画像評価を行った。また、実施
例２，４および比較例２に対しては、ＥＰ−５７０Ｚ
(ミノルタカメラ社製)の定着器を、オイル塗布方式に改
良したものを用いた。 (１) 画像上のかぶり 前記した通り各種トナーおよびキャリアの組み合わせに
おいて、上記複写機を用いて画出しを行った。画像上の
かぶりについては、白地画像上のトナーかぶりを評価
し、ランク付けを行った。△ランク以上で実用上使用可
能であるが、○以上が望ましい。 (２) 透光性 実施例２，４および比較例２においては、透光性テスト
も行った。透光性は、ＯＨＰシート上の定着画像をＯＨ
Ｐプロジェクターにて投影した際の投影像における色の
鮮やかさを目視により評価した。結果を表１に示した。
表中○は色再現面で実用上可能領域を意味する。
キャリア＝５／９５の割合で混合し、２成分系現像剤を
調製した。この現像剤を用い、実施例１、比較例１に対
し、ＥＰ−４０８Ｚ(ミノルタカメラ社製)を用いて、ま
た、実施例３に対しＥＰ−５７０Ｚ(ミノルタカメラ社
製)を用いて表１に示す画像評価を行った。また、実施
例２，４および比較例２に対しては、ＥＰ−５７０Ｚ
(ミノルタカメラ社製)の定着器を、オイル塗布方式に改
良したものを用いた。 (１) 画像上のかぶり 前記した通り各種トナーおよびキャリアの組み合わせに
おいて、上記複写機を用いて画出しを行った。画像上の
かぶりについては、白地画像上のトナーかぶりを評価
し、ランク付けを行った。△ランク以上で実用上使用可
能であるが、○以上が望ましい。 (２) 透光性 実施例２，４および比較例２においては、透光性テスト
も行った。透光性は、ＯＨＰシート上の定着画像をＯＨ
Ｐプロジェクターにて投影した際の投影像における色の
鮮やかさを目視により評価した。結果を表１に示した。
表中○は色再現面で実用上可能領域を意味する。
【００４４】変動係数 変動係数は、粒径のバラツキの尺度(％)を表わすもので
あって、粒径における標準偏差(σ)を平均粒径で割った
ものであり、以下のようにして求めた。まず、走査型電
子顕微鏡にて写真を撮影し、無作為に１００粒子を選択
し、その粒子径を測定する。この測定結果に基づき標準
偏差(σ)および平均粒径を求める。なお、本発明で使用
する標準偏差(σ)は、n個の粒子径の測定を行ったとき
の、各測定値の平均値からの差の２乗を(n−１)で割っ
た値の平方根で表わされる。すすなわち、次式で示され
る。
あって、粒径における標準偏差(σ)を平均粒径で割った
ものであり、以下のようにして求めた。まず、走査型電
子顕微鏡にて写真を撮影し、無作為に１００粒子を選択
し、その粒子径を測定する。この測定結果に基づき標準
偏差(σ)および平均粒径を求める。なお、本発明で使用
する標準偏差(σ)は、n個の粒子径の測定を行ったとき
の、各測定値の平均値からの差の２乗を(n−１)で割っ
た値の平方根で表わされる。すすなわち、次式で示され
る。
【００４５】
【数１】 ただし、Ｘ1、Ｘ2・・・・・・Ｘnは試料粒子の粒子径の測定
値、Ｘはn個の各測定値の平均値である。このようにし
て得られた標準偏差(σ)を平均粒子径(Ｘm)で割り、１
００を掛けた値を変動係数とした。
値、Ｘはn個の各測定値の平均値である。このようにし
て得られた標準偏差(σ)を平均粒子径(Ｘm)で割り、１
００を掛けた値を変動係数とした。
【００４６】
【数２】
【００４７】
【表１】
【００４８】
【発明の効果】本発明のトナーは粒径分布のシャープな
小粒径トナーであり、トナー飛散、かぶり等が生じな
い。
小粒径トナーであり、トナー飛散、かぶり等が生じな
い。
【図１】 ミクロ双孔体を使用した懸濁造粒法を説明す
るための図である。
るための図である。
【図２】 ミクロ双孔体の断面の部分拡大図である。
【図３】 ミクロ双孔体を使用したトナー製造装置の概
略構成例を示す図である。
略構成例を示す図である。
１：ミクロ双孔体、２：分散相の流れの方向、３：連続
相の流れの方向 ４：タンク、５：タンク、６：ミクロ多孔体
相の流れの方向 ４：タンク、５：タンク、６：ミクロ多孔体
Claims (1)
- 【請求項１】 有機溶剤中に溶解または分散させた少な
くとも熱可塑性樹脂を含むトナー組成物分散相をミクロ
多孔体を通過させ、連続相となるべき水溶液中でエマル
ションを形成し、該エマルションから有機溶剤を除去さ
せて得られる静電荷像現像用トナー。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03294185A JP3123153B2 (ja) | 1991-11-11 | 1991-11-11 | 静電荷像現像用トナーおよびその製造方法 |
| US08/261,221 US5476744A (en) | 1991-11-11 | 1994-06-15 | Toner for developing electrostatic latent images |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03294185A JP3123153B2 (ja) | 1991-11-11 | 1991-11-11 | 静電荷像現像用トナーおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05134455A true JPH05134455A (ja) | 1993-05-28 |
| JP3123153B2 JP3123153B2 (ja) | 2001-01-09 |
Family
ID=17804417
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03294185A Expired - Fee Related JP3123153B2 (ja) | 1991-11-11 | 1991-11-11 | 静電荷像現像用トナーおよびその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5476744A (ja) |
| JP (1) | JP3123153B2 (ja) |
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| JPH07333901A (ja) * | 1994-06-13 | 1995-12-22 | Minolta Co Ltd | 静電潜像現像用トナー |
| JPH08211655A (ja) * | 1994-12-09 | 1996-08-20 | Dainippon Ink & Chem Inc | 静電荷像現像用トナー及びその製造方法 |
| JPH1020541A (ja) * | 1996-07-04 | 1998-01-23 | Fuji Xerox Co Ltd | 画像形成材料及びその製造方法並びに画像記録体 |
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| JPH1165172A (ja) * | 1997-08-21 | 1999-03-05 | Minolta Co Ltd | イエロー現像剤 |
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| JP2000250265A (ja) * | 1999-03-04 | 2000-09-14 | Sanyo Chem Ind Ltd | 乾式トナーおよびその製法 |
| JP2000258953A (ja) * | 1999-03-05 | 2000-09-22 | Sanyo Chem Ind Ltd | 負帯電性乾式トナー |
| JP2001092176A (ja) * | 1999-09-24 | 2001-04-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | 粉体トナーおよびその製法 |
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| JP2018155945A (ja) * | 2017-03-17 | 2018-10-04 | 株式会社リコー | トナー、現像剤、画像形成装置、画像形成方法及びプロセスカートリッジ |
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| FR2845618A1 (fr) * | 2002-10-15 | 2004-04-16 | Christophe Dominique No Arnaud | Dispositif et procede permettant d'exercer sur un ou plusieurs fluides une action mecanique en vue d'une transformaton physique, chimique ou physico-chimique |
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1994
- 1994-06-15 US US08/261,221 patent/US5476744A/en not_active Expired - Lifetime
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