JPH11149180A - 乾式トナーおよびその製法 - Google Patents
乾式トナーおよびその製法Info
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- JPH11149180A JPH11149180A JP33361197A JP33361197A JPH11149180A JP H11149180 A JPH11149180 A JP H11149180A JP 33361197 A JP33361197 A JP 33361197A JP 33361197 A JP33361197 A JP 33361197A JP H11149180 A JPH11149180 A JP H11149180A
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Abstract
ト性に優れ、粉砕等の製造工程が不要な乾式トナーを提
供する。 【解決手段】イソシアネート基含有プレポリマーを、水
系媒体中でアミン類により伸長反応および/または架橋
反応させて形成された粒子からなる乾式トナー。
Description
録、静電印刷などに用いられる乾式トナーおよびその製
法に関する。
どに用いられる乾式トナーとしては、スチレン系樹脂、
ポリエステルなどのトナーバインダーを着色剤などと共
に溶融混練し、微粉砕したものが用いられている。これ
らの乾式トナーは紙などに現像転写された後、熱ロール
を用いて加熱溶融することで定着することが行われてい
る。その際、熱ロール温度が高すぎるとトナーが過剰に
溶融し熱ロールに融着する問題(ホットオフセット)が
発生する。また、熱ロール温度が低すぎるとトナーが充
分に溶融せず定着が不十分になる問題が発生する。省エ
ネルギー化、複写機等の装置の小型化の観点から、より
ホットオフセット発生温度が高く(耐ホットオフセット
性)、かつ定着温度が低い(低温定着性)トナーが求め
られている。また、トナーが保管中および装置内の雰囲
気温度下でブロッキングしない耐熱保存性が必要であ
る。とりわけフルカラー複写機、フルカラープリンター
においては、その画像の光沢性および混色性が必要なこ
とから、トナーはより低溶融粘度であることが必要であ
り、シャープメルト性のポリエステル系のトナーバイン
ダーが用いられている。このようなトナーではホットオ
フセットの発生がおこりやすいことから、従来からフル
カラー用の機器では、熱ロールにシリコーンオイルなど
を塗布することが行われている。しかしながら、熱ロー
ルにシリコーンオイルを塗布する方法は、オイルタン
ク、オイル塗布装置が必要であり装置が複雑、大型とな
る。また、熱ロールの劣化をも引き起こし、一定期間毎
のメンテナンスを必要とする。さらに、コピー用紙、O
HP(オーバーヘッドプロジェクター)用フィルム等に
オイルが付着することが不可避であり、とりわけOHP
においては付着オイルによる色調の悪化の問題がある。
一方、近年、高画質化、解像度の向上のためにトナーの
小粒径化のニーズが強まっている。しかし、従来の混練
粉砕トナーはその形状が不定型であるために、小粒径と
した場合に粉体流動性が不十分となり、トナーの現像装
置への供給が困難になるとともに、転写性が悪化する問
題が生じる。
性、耐ホットオフセット性を両立させるものとして、
多官能のモノマーを用いて部分架橋せしめたポリエステ
ルをトナーバインダーとして用いたもの(特開昭57−
109825号公報)、ウレタン変性したポリエステ
ルをトナーバインダーとして用いたもの(特公平7−1
01318号公報)などが提案されている。また、フル
カラー用に熱ロールへのオイル塗布量を低減するものと
して、ポリエステル微粒子とワックス微粒子を造粒し
たもの(特開平7−56390号公報)が提案されてい
る。
転写性を改善するものとしては、着色剤、極性樹脂お
よび離型剤を含むビニル単量体組成物を水中に分散させ
た後、懸濁重合した重合トナー(特開平9−43909
号公報)、ポリエステル系樹脂からなるトナーを水中
にて溶剤を用いて球形化したトナー(特開平9−341
67号公報)が提案されている。
されているトナーは、いずれも粉体流動性、転写性が不
十分であり、小粒径化して高画質化できるものではな
い。さらに、およびに開示されているトナーは、耐
熱保存性と低温定着性の両立がまだ不十分であるととも
に、フルカラー用には光沢性が発現しないため使用でき
るものではない。また、に開示されているトナーは低
温定着性が不十分であるとともに、オイルレス定着にお
けるホットオフセット性が満足できるものではない。
およびに開示されているトナーは粉体流動性、転写性
の改善効果は見られるものの、に開示されているトナ
ーは、低温定着性が不十分であり、定着に必要なエネル
ギーが多くなる問題点がある。特にフルカラー用のトナ
ーではこの問題が顕著である。に開示されているトナ
ーは、低温定着性ではより優れるものの、耐ホットオ
フセット性が不十分であり、フルカラー用において熱ロ
ールへのオイル塗布を不用にできるものではない。さら
に、製造時に多量の溶剤を必要とし経済的でない。
ナーとした場合の粉体流動性、転写性に優れるととも
に、耐熱保存性、低温定着性、耐ホットオフセット性の
いずれにも優れた乾式トナー、とりわけフルカラー複写
機などに用いた場合に画像の光沢性に優れ、かつ熱ロー
ルへのオイル塗布を必要としない乾式トナーおよびその
ような乾式トナーを経済的に得る方法を開発すべく鋭意
検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明
は、イソシアネート基含有プレポリマー(A)を伸長反
応および/または架橋反応させてなるトナーバインダ
ー、および着色剤からなる乾式トナーにおいて、該乾式
トナーが、該(A)の水系媒体中でのアミン類(B)に
よる伸長反応および/または架橋反応により形成された
粒子からなることを特徴とする乾式トナーおよびその製
法である。
ソシアネート基含有プレポリマー(A)からなる分散体
を形成させ、(A)とアミン類(B)との反応により、
(A)を伸長および/または架橋させて形成させた粒子
からなる。本発明において、イソシアネート基含有プレ
ポリマー(A)としては、イソシアネート基を有する、
ポリエステルプレポリマー(A1)、エポキシ樹脂プレ
ポリマー(A2)、ポリウレタンプレポリマー(A
3)、ポリアミドプレポリマーなどが挙げられる。これ
らのうち好ましいものは、(A1)、(A2)および
(A3)であり、さらに好ましいものは(A1)および
(A2)であり、特に好ましいものは(A1)である。
レポリマー(A1)としては、ポリオール(a)とポリ
カルボン酸(b)との重縮合物でかつ活性水素基を有す
るポリエステルを、さらにポリイソシアネート(c)と
反応させたものなどが挙げられる。上記ポリエステルの
有する活性水素基としては、水酸基(アルコール性水酸
基およびフェノール性水酸基)、アミノ基、カルボキシ
ル基、メルカプト基などが挙げられ、これらのうち好ま
しいものはアルコール性水酸基である。
−1)および3価以上のポリオール(a−2)が挙げら
れ、(a−1)単独、または(a−1)と少量の(a−
2)の混合物が好ましい。ジオール(a−1)として
は、アルキレングリコール(エチレングリコール、1,
2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコ
ール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオ
ールなど);アルキレンエーテルグリコール(ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコールなど);脂
環式ジオール(1,4-シクロヘキサンジメタノール、水素
添加ビスフェノールAなど);ビスフェノール類(ビス
フェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールSな
ど);上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド(エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイドなど)付加物(通常1〜10モル付加);上記
ビスフェノール類のアルキレンオキサイド(エチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
など)付加物(通常2〜10モル付加)などが挙げられ
る。これらのうち好ましいものは、炭素数2〜12のア
ルキレングリコールおよびビスフェノール類のアルキレ
ンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフ
ェノール類のアルキレンオキサイド付加物、およびこれ
と炭素数2〜12のアルキレングリコールとの併用であ
る。3価以上のポリオール(a−2)としては、3〜6
価およびそれ以上の多価脂肪族アルコール(グリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、ソルビトールなど);3価以上
のフェノール類(トリスフェノールPA、フェノールノ
ボラック、クレゾールノボラックなど);上記3価以上
のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物など
が挙げられる。
ン酸(b−1)および3価以上のポリカルボン酸(b−
2)が挙げられ、(b−1)単独、および(b−1)と
少量の(b−2)の混合物が好ましい。ジカルボン酸
(b−1)としては、アルキレンジカルボン酸(コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデセニルコハク酸な
ど);アルケニレンジカルボン酸(マレイン酸、フマー
ル酸など);芳香族ジカルボン酸(フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など)な
どが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数
4〜20のアルケニレンジカルボン酸および炭素数8〜
20の芳香族ジカルボン酸である。3価以上のポリカル
ボン酸(b−2)としては、炭素数9〜20の芳香族ポ
リカルボン酸(トリメリット酸、ピロメリット酸など)
などが挙げられる。なお、ポリカルボン酸(b)として
は、上述のものの酸無水物または低級アルキルエステル
(メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエス
テルなど)を用いてもよい。
の比率は、水酸基[OH]とカルボキシル基[COOH]の
当量比[OH]/[COOH]として、通常2/1〜1/
1、好ましくは1.5/1〜1/1、さらに好ましくは
1.3/1〜1.02/1である。
族ポリイソシアネート(テトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,6−ジイソ
シアナトメチルカプロエートなど);脂環式ポリイソシ
アネート(イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシ
ルメタンジイソシアネートなど);芳香族ジイソシアネ
ート(トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネートなど);芳香脂肪族ジイソシアネート
(α,α,α',α'−テトラメチルキシリレンジイソシ
アネートなど);イソシアヌレート類;前記ポリイソシ
アネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタ
ムなどでブロックしたもの;およびこれら2種以上の併
用が挙げられる。
シアネート基[NCO]と、水酸基を有するポリエステル
の水酸基[OH]の当量比[NCO]/[OH]として、通常
5/1〜1/1、好ましくは4/1〜1.2/1、さら
に好ましくは2.5/1〜1.5/1である。[NCO]
/[OH]が5を超えると低温定着性が悪化する。[NC
O]のモル比が1未満では、耐ホットオフセット性が悪
化する。イソシアネート基を有するポリエステルプレポ
リマー(A1)中のポリイソシアネート(c)構成成分
の含有量は、耐ホットオフセット性、低温定着性、耐熱
保存性の点で、0.5〜40重量%で好ましく、さらに
好ましくは1〜30重量%、特に好ましくは2〜20重
量%である。
レポリマー(A2)としては、ビスフェノール類(ビス
フェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールSな
ど)とエピクロルヒドリンの付加縮合物をポリイソシア
ネート(c)で変性したものなどが挙げられる。(c)
としては前記と同様なものが挙げられ、好ましいものも
同様である。これらのうち好ましいものは、ビスフェノ
ールAとエピクロルヒドリンの付加縮合物のイソシアネ
ート変性物である。
レポリマー(A3)としては、ポリオール(a)とポリ
イソシアネート(c)の重付加物で、(a)よりも
(c)を過剰に用いたものなどが挙げられる。(a)お
よび(c)としては前記と同様なものが挙げられ、好ま
しいものも同様である。
(A)中の1分子当たりに含有するイソシアネート基
は、通常1個以上、好ましくは、平均1.5〜3個、さ
らに好ましくは、平均1.8〜2.5個である。1分子
当たり1個未満では、(A)の伸長および/または架橋
反応物の分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪
化する。また、(A)中のイソシアネート基をフェノー
ル誘導体、オキシム、カプロラクタムなどでブロックし
たものを用いることもできる。
〜50000、好ましくは2000〜40000、さら
に好ましくは4000〜20000である。1000未
満または50000を超えると低温定着性とホットオフ
セット発生温度の差が悪化する。(A)の溶融粘度は、
100℃において、通常2000ポイズ以下、好ましく
は1000ポイズ以下である。2000ポイズを超える
と粒子を形成させるのが困難となるか、または多量の溶
剤が必要となり経済的でない。
(B1)、(B1)を脱離可能な化合物でブロック化し
た化合物(B2)、アミノアルコール(B3)、アミノ
メルカプタン(B4)、アミノ酸(B5)、および(B
3)〜(B5)のアミノ基を脱離可能な化合物でブロッ
クした化合物(B6)などが挙げられる。ポリアミン類
(B1)としては、ジアミン(B1−1)および3価以
上のポリアミン(B1−2)が挙げられる。ジアミン
(B1−1)としては、芳香族ジアミン(フェニレンジ
アミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4’ジアミノ
ジフェニルメタンなど);脂環式ジアミン(4,4’−
ジアミノ−3,3’ジメチルジシクロヘキシルメタン、
ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミンなど);
および脂肪族ジアミン(エチレンジアミン、テトラメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど)などが挙
げられる。3価以上のポリアミン(B1−2)として
は、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンな
どが挙げられる。(B1)を脱離可能な化合物でブロッ
ク化した化合物(B2)としては、前記(B1)とケト
ン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトンなど)から得られるケチミン化合物、オキサゾ
リン化合物などが挙げられる。アミノアルコール(B
3)としては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルア
ニリンなどが挙げられる。アミノメルカプタン(B4)
としては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピル
メルカプタンなどが挙げられる。アミノ酸(B5)とし
ては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸などが挙
げられる。(B3)〜(B5)のアミノ基をブロックし
たもの(B6)としては、前記(B3)〜(B5)とケ
トン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトンなど)から得られるケチミン化合物、オキサ
ゾリン化合物などが挙げられる。これらアミン類(B)
のうち好ましいものは、(B1)および(B2)であ
り、さらに好ましいものは、(B1−1)と少量の(B
1−2)の混合物、およびそれらのケトン類とのケチミ
ン化合物であり、特に好ましいものはB1のケチミン化
合物である。
剤を併用することができる。伸長停止剤としては、モノ
アミン(ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミ
ン、ラウリルアミンなど)、およびそれらをブロック化
したケチミン化合物などが挙げられる。
基を有するプレポリマー(A)中のイソシアネート基
[NCO]と、アミン類(B)中のアミノ基[NHx]の当
量比[NCO]/[NHx]として、通常1/2〜2/1、
好ましくは1.5/1〜1/1.5、さらに好ましくは
1.2/1〜1/1.2である。[NCO]/[NHx]が
2を超えたり1/2未満では、耐ホットオフセット性が
悪化する。
マー(A)をアミン類(B)によって水系媒体中で伸長
反応および/または架橋反応させた樹脂(i)がトナー
バインダー成分となる。該(i)の重量平均分子量は、
耐ホットオフセット性の点から、通常1万以上、好まし
くは2万〜1000万、さらに好ましくは3万〜100
万である。
マー(A)と共に、(A)と(B)との水系媒体中での
反応時に、(A)および(B)と反応しないポリマー
[いわゆるデッドポリマー](C)を系内に含有させる
こともできる。すなわち、乾式トナーとした時のトナー
バインダー成分として、プレポリマー(A)を水系媒体
中で伸長反応および/または架橋反応させた樹脂(i)
と共に、伸長反応または架橋反応させていない樹脂(i
i)を含有させることもできる。(C)すなわち(ii)
を併用することで、低温定着性およびフルカラー装置に
用いた場合の光沢性が向上し、(i)単独使用より好ま
しい。(i)と(ii)は少なくとも一部が相溶している
ことが低温定着性、耐ホットオフセット性の面で好まし
い。従って、(i)を形成する(A)と、(ii)である
(C)は類似の組成が好ましい。すなわち、(A)がポ
リエステルプレポリマー(A1)の場合には、(C)と
しては、ポリオール(a)とポリカルボン酸(b)との
重縮合物が好ましい。(a)、(b)として好ましいも
のも(A1)の場合と同様である。(ii)のピーク分子
量は、通常1000〜10000、好ましくは1500
〜10000、さらに好ましくは2000〜8000で
ある。1000未満では耐熱保存性が悪化し、1000
0を超えると低温定着性が悪化する。
の重量比は、通常5/95〜80/20、好ましくは5
/95〜30/70、さらに好ましくは5/95〜25
/75、特に好ましくは7/93〜20/80である。
(i)の重量比が5%未満では、耐ホットオフセット性
が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の
面で不利になる。
でもよいが、水と混和可能な溶剤を併用することもでき
る。混和可能な溶剤としては、アルコール(メタノー
ル、イソプロパノール、エチレングリコールなど)、ジ
メチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ
類(メチルセルソルブなど)、低級ケトン類(アセト
ン、メチルエチルケトンなど)などが挙げられる。
性粉を用いることができる。具体的には、カーボンブラ
ック、スーダンブラックSM、ファーストイエロ−G、
ベンジジンイエロー、ピグメントイエロー、インドファ
ーストオレンジ、イルガシンレッド、バラニトアニリン
レッド、トルイジンレッド、カーミンFB、ピグメント
オレンジR、レーキレッド2G、ローダミンFB、ロー
ダミンBレーキ、メチルバイオレットBレーキ、フタロ
シアニンブルー、ピグメントブルー、プリリアントグリ
ーン、フタロシアニングリーン、オイルイエローGG、
カヤセットYG、オラゾールブラウンB、オイルピンク
OP、マグネタイト、鉄黒などが挙げられる。着色剤の
含有量は通常2〜15重量%、好ましくは3〜10重量
%である。
ワックスを含有させることもできる。ワックスとしては
公知のものが使用でき、例えばポリオレフィンワックス
(ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスな
ど);長鎖炭化水素(パラフィンワッックス、サゾール
ワックスなど);カルボニル基含有ワックスなどが挙げ
られる。これらのうち好ましいものは、カルボニル基含
有ワックスである。カルボニル基含有ワックスとして
は、ポリアルカン酸エステル(カルナバワックス、モン
タンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネー
ト、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエ
リスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリント
リベヘネート、1,18-オクタデカンジオール-ビス-ス
テアレートなど);ポリアルカノールエステル(トリメ
リット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートな
ど);ポリアルカン酸アミド(エチレンジアミンジベヘ
ニルアミドなど);ポリアルキルアミド(トリメリット
酸トリステアリルアミドなど);およびジアルキルケト
ン(ジステアリルケトンなど)などが挙げられる。これ
らカルボニル基含有ワックスのうち、好ましいものはポ
リアルカン酸エステルである。トナー中のワックスの含
有量は通常0〜40重量%であり、好ましくは2〜30
重量%、特に好ましくは3〜25重量%である。
荷電制御剤および流動化剤を使用することもできる。荷
電制御剤としては、公知のもの、すなわち、ニグロシン
染料、4級アンモニウム塩化合物、4級アンモニウム塩
基含有ポリマー、含金属アゾ染料、サリチル酸金属塩、
スルホン酸基含有ポリマー、含フッソ系ポリマー、ハロ
ゲン置換芳香環含有ポリマーなどが挙げられる。荷電制
御剤の含有量は通常0〜5重量%である。流動化剤とし
ては、コロイダルシリカ、アルミナ粉末、酸化チタン粉
末、炭酸カルシウム粉末など公知のものを用いることが
できる。
/または架橋反応により形成された粒子の粒径は、現像
性と解像度の観点から、中位径(d50)が通常2〜2
0μm、好ましくは3〜15μm、さらに好ましくは4
〜8μmである。形状は球状であるほうが流動性の観点
から好ましい。
ナー粒子は、水系媒体中でイソシアネート基を有するプ
レポリマー(A)からなる分散体を、(B)と反応させ
て形成される。水系媒体中でプレポリマー(A)からな
る分散体を安定して形成させる方法としては、水系媒体
中にプレポリマー(A)からなるトナー原料の組成物を
加えて、せん断力により分散させる方法などが挙げられ
る。プレポリマー(A)と他のトナー原料(着色剤、離
型剤、荷電制御剤など)は、水系媒体中で分散体を形成
させる際に混合してもよいが、あらかじめトナー原料を
混合した後、水系媒体中にその混合物を加えて分散させ
たほうがより好ましい。また、本発明においては、着色
剤、離型剤、荷電制御剤などの他のトナー原料は、必ず
しも、水系媒体中で粒子を形成させる時に混合しておく
必要はなく、粒子を形成せしめた後、添加してもよい。
たとえば、着色剤を含まない粒子を形成させた後、公知
の染着の方法で着色剤を添加することもできる。
はないが、低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧
ジェット式、超音波などの公知の設備が適用できる。分
散体の粒径を2〜20μmにするために高速せん断式が
好ましい。高速せん断式分散機を使用した場合、回転数
は特に限定はないが、通常1000〜30000rp
m、好ましくは5000〜20000rpmである。分
散時間は特に限定はないが、バッチ方式の場合は、通常
0.1〜5分である。分散時の温度としては、通常、0
〜150℃(加圧下)、好ましくは40〜98℃である。
高温なほうが、プレポリマー(A)からなる分散体の粘
度が低く、分散が容易な点で好ましい。
媒体の使用量は、通常50〜2000重量部、好ましく
は100〜1000重量部である。50重量部未満では
(A)の分散状態が悪く、所定の粒径のトナー粒子が得
られない。20000重量部を超えると経済的でない。
また、必要に応じて、分散剤を用いることもできる。分
散剤を用いたほうが、粒度分布がシャープになるととも
に分散が安定である点で好ましい。分散剤としては、水
溶性高分子(ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチル
セルロールなど)、無機粉末(炭酸カルシウム粉末、リ
ン酸カルシウム粉末、ハイドロキシアパタイト粉末、シ
リカ微粉末など)および界面活性剤(ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、オレ
イン酸ナトリウムなど)など公知のものが使用できる。
分散剤を使用した場合には、該分散剤がトナー粒子表面
に残存したままとすることもできるが、伸長および/ま
たは架橋反応後、洗浄除去するほうがトナーの帯電面か
ら好ましい。
体の粘度を低くするために、(A)が可溶の溶剤を使用
することもできる。溶剤を用いたほうが粒度分布がシャ
ープになる点で好ましい。該溶剤は沸点が100℃未満
の揮発性であることが除去が容易である点から好まし
い。該溶剤としては、酢酸エチル、アセトン、メチルエ
チルケトンなどが挙げられる。プレポリマー(A)10
0部に対する溶剤の使用量は、通常0〜300部、好ま
しくは0〜100部、さらに好ましくは25〜70部で
ある。溶剤を使用した場合は、伸長および/または架橋
反応後、常圧または減圧下にて加温し除去する。
ポリマー(A)の有するイソシアネート基構造とアミン
類(B)の組み合わせによる反応性により選択される
が、通常10分〜40時間、好ましくは2〜24時間で
ある。反応温度は、通常、0〜150℃、好ましくは4
0〜98℃である。また、必要に応じて公知の触媒を使
用することができる。具体的にはジブチルチンラウレー
ト、ジオクチルチンラウレートなどが挙げられる。
させて形成されたトナー粒子を遠心分離器、スパクラフ
ィルター、フィルタープレスなどにより固液分離し、得
られた粉末を乾燥することによって本発明の乾式トナー
が得られる。得られた粉末を乾燥する方法としては、流
動層式乾燥機、減圧乾燥機、循風乾燥機など公知の設備
を用いて行うことができる。また、必要に応じ、風力分
級器などを用いて分級し、所定の粒度分布とすることも
できる。
ガラスビーズ、ニッケル粉、フェライト、マグネタイ
ト、および樹脂(アクリル樹脂、シリコーン樹脂など)
により表面をコーティングしたフェライトなどのキャリ
アー粒子と混合されて電気的潜像の現像剤として用いら
れる。また、キャリア粒子のかわりに帯電ブレードなど
の部材と摩擦し、電気的潜像を形成することもできる。
本発明の乾式トナーは複写機、プリンターなどにより支
持体(紙、ポリエステルフィルムなど)に定着して記録
材料とされる。支持体に定着する方法としては、公知の
熱ロール定着方法、フラッシュ定着方法などが適用でき
る。
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下、部
は重量部を示す。
入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAエチレンオ
キサイド2モル付加物724部、イソフタル酸276部
およびジブチルチンオキサイド2部を入れ、常圧で23
0℃で8時間反応し、さらに10〜15mmHgの減圧
で脱水しながら5時間反応した後、160℃まで冷却し
て、これに32部の無水フタル酸を加えて2時間反応し
た。次いで、80℃まで冷却し、酢酸エチル中にてイソ
ホロンジイソシアネート188部と2時間反応を行い重
量平均分子量12000のイソシアネート基含有プレポ
リマー(1)を得た。 (ケチミン化合物の製造例)攪拌棒および温度計のつい
た反応槽中にイソホロンジアミン30部とメチルエチル
ケトン70部を仕込み、50℃で5時間反応を行いケチ
ミン化合物(1)を得た。 (デッドポリマーの製造例)上記と同様にビスフェノー
ルAエチレンオキサイド2モル付加物724部、テレフ
タル酸138部およびイソフタル酸138部を常圧下、
230℃で6時間重縮合し、次いで10〜15mmHg
の減圧で脱水しながら5時間反応して、ピーク分子量2
300、水酸基価55、酸価1のデッドポリマー(1)
を得た。 (トナーの製造例)ビーカー内に前記のプレポリマー
(1)15.4部、デッドポリマー(1)64部、酢酸
エチル78.6部を入れ、攪拌し溶解した。次いで、ペ
ンタエリスリトールテトラベヘネート20部、シアニン
ブルーKRO(山陽色素製)4部を入れ、60℃にてTK
式ホモミキサーで12000rpmで攪拌し、均一に溶
解、分散させた。最後に、ケチミン化合物(1)2.7
部を加え溶解させた。これをトナー材料溶液(1)とす
る。ビーカー内にイオン交換水706部、ハイドロキシ
アパタイト10%懸濁液(日本化学工業(株)製スーパタ
イト10)294部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム0.2部を入れ均一に溶解した。ついで60℃に
昇温し、TK式ホモミキサーで12000rpmに攪拌
しながら、上記トナー材料溶液(1)を投入し10分間
攪拌した。ついでこの混合液を攪拌棒および温度計付の
コルベンに移し、98℃まで昇温して、ウレア化反応を
させながら溶剤を除去し、濾別、洗浄、乾燥した後、風
力分級し、粒径d50が6μmのトナー粒子を得た。つ
いで、トナー粒子100部にコロイダルシリカ(アエロ
ジルR972:日本アエロジル製)0.5部をサンプル
ミルにて混合して、本発明のトナー(1)を得た。トナ
ー(1)中のトナーバインダー成分の、重量平均分子量
は14000、数平均分子量は2000、ガラス転移点
(Tg)は52℃であった。評価結果を表1に示す。
フェノールAエチレンオキサイド2モル付加物669
部、イソフタル酸274部および無水トリメリット酸2
0部を重縮合した後、イソホロンジイソシアネート15
4部を反応させ、重量平均分子量15000のプレポリ
マー(2)を得た。 (トナーの製造例)ビーカー内に前記のプレポリマー
(2)15.5部、デッドポリマー(1)64部、酢酸
エチル78.8部を入れ、攪拌し溶解した。次いで、ト
リメチロールプロパントリベヘネート20部、シアニン
ブルーKRO(山陽色素製)4部を入れ、50℃にてTK
式ホモミキサーで12000rpmで攪拌し、均一に溶
解、分散させた。最後に、ケチミン化合物(1)2.4
部およびジブチルアミン0.036部を加え溶解させ
た。これをトナー材料溶液(2)とする。トナー材料溶
液(2)を用い、分散温度を50℃に変える以外は実施
例1と同様にしてトナー化し、粒径d50が6μmの本
発明のトナー(2)を得た。トナー(2)中のトナーバ
インダー成分の、重量平均分子量は18000、数平均
分子量は2000、ガラス転移点(Tg)は52℃であ
った。評価結果を表1に示す。
オキサイド2モル付加物354部およびイソフタル酸1
66部をジブチルチンオキサイド2部を触媒として重縮
合し、重量平均分子量8,000の比較トナーバインダ
ー(1)を得た。 (トナーの製造例)ビーカー内に前記の比較トナーバイ
ンダー(1)100部、酢酸エチル200部、シアニン
ブルーKRO(山陽色素製)4部を入れ、50℃にてTK
式ホモミキサーで12000rpmで攪拌し、均一に溶
解、分散させ、比較トナー材料溶液(1)を得た。次い
で実施例1と同様にトナー化し、粒径d50が6μmの
比較トナー(1)を得た。評価結果を表1に示す。
度を測定した。流動性の良好なトナーほど静かさ密度は
大きい。 耐熱保存性 トナーを50℃×8時間保管後、42メッシュのふるい
にて2分間ふるい、金網上の残存率をもって耐熱保存性
とした。耐熱保存性の良好なトナーほど残存率は小さ
い。 光沢発現温度(GLOSS) 市販カラー複写機(CLC−1;キヤノン製)の定着装
置からオイル供給装置を取り除き、定着ロール上のオイ
ルを除去した改造機を用いて定着評価した。定着画像の
60゜光沢が10%以上となる定着ロール温度をもって
光沢発現温度とした。 ホットオフセット発生温度(HOT) 上記GLOSSと同様に定着評価し、定着画像へのホッ
トオフセットの有無を目視評価した。ホットオフセット
が発生した定着ロール温度をもってホットオフセット発
生温度とした。
成(株)製 MA100)8部に変える以外は実施例2と
同様にしてトナー化し、粒径d50が6μmの本発明の
トナー(3)を得た。評価結果を表2に示す。
オキサイド2モル付加物363部、イソフタル酸166
部を実施例1と同様に重縮合し、ピーク分子量430
0、水酸基価25、酸価7のデッドポリマー(2)を得
た。 (トナーの製造例)ビーカー内に前記のプレポリマー
(2)28.8部、デッドポリマー(2)69.2部、
酢酸エチル99部を入れ、攪拌し溶解した。次いで、モ
ンタンワックスWE−40(ヘキストジャパン製)5部
およびカーボンブラック(三菱化成(株)製 MA10
0)8部を入れ、50℃にてTK式ホモミキサーで12
000rpmで攪拌し、均一に溶解、分散させた。最後
に、ケチミン化合物(1)4.4部およびジブチルアミ
ン0.068部を加え溶解させた。これをトナー材料溶
液(3)とする。トナー材料溶液(3)を用いる以外は
実施例1と同様にしてトナー化し、粒径d50が6μm
の本発明のトナー(4)を得た。トナー(4)中のトナ
ーバインダー成分の、重量平均分子量は28000、数
平均分子量は4300、ガラス転移点(Tg)は57℃
であった。評価結果を表2に示す。
導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAエチレン
オキサイド2モル付加物343部、イソフタル酸166
部およびジブチルチンオキサイド2部を入れ、常圧で2
30℃で8時間反応し、さらに10〜15mmHgの減
圧で5時間反応した後、80℃まで冷却し、トルエン中
にてトルエンジイソシアネート14部を入れ110℃で
5時間反応を行い、次いで脱溶剤し、重量平均分子量9
8000の変性ポリエステルを得た。ビスフェノールA
エチレンオキサイド2モル付加物363部、イソフタル
酸166部を実施例1と同様に重縮合し、ピーク分子量
3800、水酸基価25、酸価7のデッドポリマーを得
た。上記変性ポリエステル350部とデッドポリマー6
50部をトルエンに溶解、混合後、脱溶剤し、比較トナ
ーバインダー(2)を得た。 (トナーの作成)比較トナーバインダー(2)100
部、モンタンワックスWE−40(ヘキストジャパン
製)および5部カーボンブラック(三菱化成(株)製 M
A100)8部を下記の方法でトナー化した。まず、ヘ
ンシェルミキサ(三井三池化工機(株)製 FM10B)
を用いて予備混合した後、二軸混練機((株)池貝製 P
CM−30)で混練した。ついで超音速ジェット粉砕機
ラボジェット(日本ニューマチック工業(株)製)を用い
て微粉砕した後、気流分級機(日本ニューマチック工業
(株)製 MDS−I)で分級し、粒径d50が6μmの
トナー粒子を得た。ついで、トナー粒子100部にコロ
イダルシリカ(アエロジルR972:日本アエロジル
製)0.5部をサンプルミルにて混合して、比較トナー
(2)を得た。評価結果を表2に示す。
度を測定した。流動性の良好なトナーほど静かさ密度は
大きい。 耐熱保存性 トナーを50℃×8時間保管後、42メッシュのふるい
にて2分間ふるい、金網上の残存率をもって耐熱保存性
とした。耐熱保存性の良好なトナーほど残存率は小さ
い。 最低定着温度(MFT) 市販白黒複写機(SF8400A;シャープ製)を用い
て定着評価した。定着画像をパットで擦った後の画像濃
度の残存率が70%以上となる定着ロール温度をもって
最低定着温度とした。 ホットオフセット発生温度(HOT) 上記MFTと同様に定着評価し、定着画像へのホットオ
フセットの有無を目視評価した。ホットオフセットが発
生した定着ロール温度をもっ定着ロール温度をもってホ
ットオフセット発生温度とした。
下の効果を奏する。 1.粉体流動性に優れ、現像性、転写性に優れる。 2.容易に小粒径のトナーが得られ、鮮鋭性に優れる。 3.耐熱保存性に優れ、かつ、低温定着性と耐ホットオ
フセット性のいずれにも優れる。 4.カラートナーとした場合の光沢性に優れ、かつ耐ホ
ットオフセット性が優れるため、定着ロールにオイル塗
布をする必要がない。 5.カラートナーとした場合の透明性が高く、色調に優
れる。 6.混練・粉砕が不要であり、また、多量の溶剤を必要
としないことから経済的である。
Claims (9)
- 【請求項1】 イソシアネート基含有プレポリマー
(A)を伸長反応および/または架橋反応させてなるト
ナーバインダー、および着色剤からなる乾式トナーにお
いて、該乾式トナーが、該プレポリマー(A)の水系媒
体中でのアミン類(B)による伸長反応および/または
架橋反応により形成された粒子からなることを特徴とす
る乾式トナー。 - 【請求項2】 該(B)が、ポリアミン類(B1)また
はそれがブロック化された化合物(B2)である請求項
1記載の乾式トナー。 - 【請求項3】 該(B2)が、ケチミン化合物である請
求項2記載の乾式トナー。 - 【請求項4】 該プレポリマー(A)の構成成分が、ポ
リエステル(A1)、エポキシ樹脂(A2)またはポリ
ウレタン(A3)である請求項1〜3のいずれか記載の
乾式トナー。 - 【請求項5】 該(A1)が、ビスフェノール類のアル
キレンオキサイド付加物からなるポリオール(a)とポ
リカルボン酸(b)との重縮合物である請求項4記載の
乾式トナー。 - 【請求項6】 該(A)の100℃における溶融粘度が
2000ポイズ以下である請求項1〜5のいずれか記載
の乾式トナー。 - 【請求項7】 該トナーバインダーが、該プレポリマー
(A)を水系媒体中で伸長反応および/または架橋反応
させた樹脂(i)と、伸長反応または架橋反応させてい
ない樹脂(ii)からなり、(i)と(ii)の重量比が5
/95〜80/20である請求項1〜6のいずれか記載
の乾式トナー。 - 【請求項8】 熱定着用乾式トナーとして用いられる請
求項1〜7のいずれか記載の乾式トナー。 - 【請求項9】 水系媒体中に熱可塑性樹脂からなる組成
物を分散させてトナー粒子を形成する乾式トナーの製法
において、水系媒体中に分散させたイソシアネート基含
有プレポリマー(A)をアミン類(B)により伸長反応
および/または架橋反応させることを特徴とする乾式ト
ナーの製法。
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