JP2000191804A

JP2000191804A - アクリルフイルム及びアクリル積層浴室内装壁材

Info

Publication number: JP2000191804A
Application number: JP10373086A
Authority: JP
Inventors: Hiroki Hatakeyama; 宏毅畠山; Noriyoshi Terasawa; 知徳寺澤
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1998-12-28
Filing date: 1998-12-28
Publication date: 2000-07-11

Abstract

(57)【要約】【課題】製造工程数の短縮が可能であり、深みのある
透明感を有し、良好な品質を有する浴室内装壁材の用途
に使用するアクリルフイルム及びこのフィルムを使用し
たアクリル積層浴室内装壁材を提供する。【解決手段】平均粒子径０.２〜０.４μｍのゴム粒子
が分散したアクリル樹脂からなり、鉛筆硬度がＨ以上で
あり、厚さが３００μｍ以下であることを特徴とするア
クリル積層浴室内装壁材用アクリルフイルム；及び、こ
のアクリルフイルム１の片面に印刷層３を形成して成る
加飾シート７を、接着層４を介してあるいは介さずに、
基材２上に積層接着したアクリル積層浴室内装壁材８。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定のアクリルフ
イルムを積層した浴室内装壁材、およびその用途に使用
するアクリルフイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、浴室の壁材としては、セラミ
ック製タイル、塩化ビニル鋼板、ＦＲＰ製の成形パネル
等が使用されている。これら壁材の最表面には、一般的
に、熱硬化性樹脂（ジアリルフタレート樹脂、ポリエス
テル樹脂等）あるいは塗装により、クリア層が形成され
ている。一方、最近では、システムバスの普及により、
手頃な価格で、取り扱い性が容易で、意匠性の高い浴室
内装壁材のニーズが高まっている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来の浴室内装壁材に
形成されるクリア層には、以下の様な課題がある。

【０００４】．意匠感の元になる絵柄はクリア層の下
に有り、基材へ直接印刷するか特殊印刷紙を基板に貼り
付けている。しかし、直接印刷はバッチ工法を採るので
コストが高くなり、特殊印刷紙を基板に貼り付ける場合
は浴室の様な高度の耐水性が要求される場所には不適で
ある。また、クリア層を載せる前に、絵柄付けをすると
いった、工程数の多い点もコスト高につながる。

【０００５】．熱硬化性樹脂系のクリア層は、必ずし
も透明度が高くない。また、そのクリア層の一層の厚さ
は０.１〜０.２ｍｍと薄く、深み観を得るには幾層もの
上塗りが必要になる。塗装によりクリア層を形成する場
合も、最大塗膜厚が０.１ｍｍ程度と薄く、深み観を得
るには多層塗りが必要となり、かつ鏡面を得るには最終
的には表面の研磨が必要となる。

【０００６】．浴室内装壁材のクリア層には、耐薬品
性や各種の表面物性が要求される。例えば、石鹸や各種
洗剤が多用されるので耐アルカリ性が要求されたり、毛
染め液や除カビ剤等に対する耐汚染性、耐薬品性等が必
要になる。しかし、熱硬化性樹脂系のクリア層では、こ
れら要求の全てを満足させる事はできない。また、塗
装、特にＵＶ塗料によるクリア層は耐薬品性には優れて
いるが、毛染め液等には汚染され易い。

【０００７】本発明は、上述の各課題〜を解決すべ
くなされたものである。すなわち、本発明の目的は、製
造工程数の短縮が可能であり、深みのある透明感を有
し、浴室用の壁材として要求される品質を良好に満たす
アクリル積層浴室内装壁材、およびその用途に使用する
アクリルフイルムを提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、平均粒子径
０.２〜０.４μｍのゴム粒子が分散したアクリル樹脂か
らなり、鉛筆硬度がＨ以上であり、厚さが３００μｍ以
下であることを特徴とするアクリル積層浴室内装壁材用
アクリルフイルムである。

【０００９】また本発明は、このアクリルフイルムを基
材に積層して成ることを特徴とするアクリル積層浴室内
装壁材である。

【００１０】本発明のアクリルフイルムは、平均粒子径
０.２〜０.４μｍのゴム粒子が分散したアクリル樹脂か
らなる。このように、従来のアクリルフイルムに使用さ
れていたゴム粒子よりも大きなゴム粒子を使用すること
により、浴室用の壁材として要求される品質を良好に満
たすことができる。特に、ゴム粒子を従来よりも比較的
少量使用することが可能であり、耐汚染性、耐薬品性、
耐温水性、表面硬度等に優れたフイルムが得られる。

【００１１】また本発明のアクリルフイルムにおいて
は、透明性に優れたアクリル樹脂を使用し、しかも厚さ
が３００μｍ以下と薄いので、透明性も良好である。し
かも、アクリルフイルムは、塩化ビニルやポリエステル
フイルムに比べて、深み観や高級感の点でも優れてい
る。

【００１２】また本発明のアクリルフイルムは、十分な
表面硬度（鉛筆硬度Ｈ以上）を有するので、表面硬度を
高くする為の架橋等の操作が必要でない。したがって、
延伸、折り曲げ加工性等に優れ、浴室内装壁材の積層工
程における加工性にも全く問題が無い。

【００１３】従来技術では、壁材の表面を熱硬化性樹脂
によりクリアコートする場合は、これをゲルコートし、
さらに熱硬化させる必要が有り、また塗装による場合
は、十分な深み観を得るまでのクリア層の厚さを得るに
は、必要膜厚の２倍以上の膜厚まで重ね塗りし、鏡面を
得た上に必要膜厚まで研磨する必要があり、コストが掛
かり、生産性が非常に悪い。これに対し、本発明のアク
リルフイルムを使用すれば、一工程で深みのある透明感
を有する最表面クリア層の形成を行うことができる。さ
らにその工程で、色柄等の意匠性の付与も可能である。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて説明する。

【００１５】本発明のアクリルフィルムを構成するアク
リル樹脂は、以下に説明する特定の熱可塑性重合体
（Ｉ）０〜１０重量部、ゴム含有重合体（II）５.５〜
２５重量部、および、熱可塑性重合体（III）６５〜９
４.５重量部を主成分として含有し、ゴム含有重合体（I
I）中の弾性共重合体の量が５〜１８重量部［全て、成
分（Ｉ）、（II）および（III）の合計１００重量部を
基準］であることが好ましい。このアクリル樹脂中のゴ
ム含有重合体（II）は、上述の平均粒子径０.２〜０.４
μｍのゴム粒子に相当する。

【００１６】以下、各成分（Ｉ）〜（III）の好適な構
成について説明する。

【００１７】熱可塑性重合体（Ｉ）は、好ましくは、メ
タクリル酸メチル５０〜１００重量％と、これと共重合
可能な他のビニル単量体の少なくとも一種０〜５０重量
％とからなり、重合体の還元粘度（重合体０.１ｇをク
ロロホルム１００ｍＬに溶解し、２５℃で測定）が０.
２Ｌ／ｇを超える熱可塑性重合体である。

【００１８】この熱可塑性重合体（Ｉ）は、フイルム製
膜性を良好とする点で好ましい成分である。具体的に
は、これによりメルトテンションを向上し、製膜時の吐
出量を上げることが可能で、樹脂温度が比較的高くても
製膜可能となり、生産性が向上し、しかもフイルムの厚
みムラを低減できる。

【００１９】熱可塑性重合体（Ｉ）の還元粘度は重要で
ある。この還元粘度が０.２Ｌ／ｇを超えることによ
り、厚み精度の良好なフイルムが得られる。また、この
還元粘度は、通常２Ｌ／ｇ以下、好ましくは１.２Ｌ／
ｇ以下である。

【００２０】熱可塑性重合体（Ｉ）において、メタクリ
ル酸メチルと共重合可能な他のビニル系単量体として
は、例えば、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル
酸アルキルエステル、芳香族ビニル化合物、ビニルシア
ン化合物等が挙げられる。

【００２１】熱可塑性重合体（Ｉ）の製造は、乳化重合
法によることが好ましく、通常の乳化重合法および後処
理法により、粉末状で回収することができる。

【００２２】ゴム含有重合体（II）は、好ましくは、ア
クリル酸アルキルエステル５０〜９９.９重量％と、こ
れと共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも一種０
〜４９.９重量％と、共重合性の架橋性単量体０.１〜１
０重量％とからなる単量体混合物を重合して得られる一
層以上の構造を有する弾性共重合体１００重量部の存在
下に、メタクリル酸エステル５０〜１００重量％と、こ
れと共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも一種０
〜５０重量％とからなる単量体または単量体混合物１０
〜４００重量部を重合させることにより、該重合層を前
記弾性共重合体に一層以上結合して成る、平均粒子径が
０.２〜０.４μｍのゴム含有共重合体である。

【００２３】このゴム含有重合体（II）は、例えば、弾
性共重合体用の上記各成分を少なくとも一段以上で乳化
重合法等で重合させることにより弾性共重合体を得、こ
の弾性共重合体の存在下に、メタクリル酸エステル等を
少なくとも１段以上で乳化重合法等で重合させることに
より得られる。この重合によりメタクリル酸エステル等
は弾性共重合体にグラフト共重合され、グラフト鎖を有
する架橋弾性共重合体が生成する。なお、二段以上で重
合させる場合は、各段の単量体組成ではなく、全体とし
ての単量体組成が上記範囲内であればよい。

【００２４】すなわち、ゴム含有重合体（II）は、アク
リル酸アルキルエステルをゴムの主成分として含む多層
構造を有するグラフト共重合体である。このゴム含有重
合体（II）は、フィルムに優れた耐衝撃性および伸度を
付与する作用を有する。

【００２５】ゴム含有重合体（II）において、弾性共重
合体を構成するために用いるアクリル酸アルキルエステ
ルとしては、例えば、アルキル基の炭素数１〜８のもの
が挙げられる。特に、アクリル酸ブチル、アクリル酸２
−エチルヘキシル等が好ましい。

【００２６】ゴム含有重合体（II）において、弾性共重
合体を構成するために所望に応じて用いるアクリル酸ア
ルキルエステルと共重合可能な他のビニル単量体として
は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸アルキルエステ
ル、スチレン、アクリロニトリル等が好ましい。

【００２７】ゴム含有重合体（II）において、弾性共重
合体を構成するために用いる共重合性の架橋性単量体と
しては、特に限定されないが、エチレングリコールジメ
タクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、アク
リル酸アリル、メタクリル酸アリル、フタル酸ジアリ
ル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレ
ート、ジビニルベンゼン、マレイン酸ジアリル、トリメ
チロールトリアクリレート、アリルシンナメート等が挙
げられる。これらは、単独または二種以上組み合わせて
使用することができる。

【００２８】弾性共重合体にグラフトさせるメタクリル
酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル等が
挙げられる。

【００２９】弾性共重合体にグラフトさせる共重合可能
な他のビニル単量体としては、特に限定されないが、例
えば、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸シクロヘキシル等のアクリル酸アルキルエステル、ス
チレン、アクリロニトリル等が挙げられる。

【００３０】グラフトさせる単量体またはその混合物
は、弾性共重合体１００重量部に対し、好ましくは１０
〜４００重量部、より好ましくは２０〜２００重量部使
用し、少なくとも一段以上で重合することができる。こ
の使用量を１０重量部以上にすると、弾性共重合体の凝
集が生じ難く、透明性が良好となる。

【００３１】ゴム含有重合体（II）の平均粒子径は、好
ましくは０.２〜０.４μｍであり、より好ましくは０.
２５〜０.３５μｍである。平均粒子径を０.２μｍ以上
にすると、得られるフイルムが脆くならず、フイルム製
膜が容易になる。また、０.４μｍ以下にすると、フイ
ルムの透明性が向上する。

【００３２】熱可塑性重合体（III）は、好ましくは、
炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸エステ
ル５０〜１００重量％（より好ましくは５０〜９９.９
重量％）と、アクリル酸エステル０〜５０重量％（より
好ましくは０.１〜４０重量％）と、これらと共重合可
能な他のビニル単量体の少なくとも一種０〜４９重量％
とからなり、重合体の還元粘度（重合体０.１ｇをクロ
ロホルム１００ｍＬに溶解し、２５℃で測定）が０.１
Ｌ／ｇ以下である熱可塑性重合体である。

【００３３】熱可塑性重合体（III）において、メタク
リル酸エステルとしては、例えばメタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が挙げられ
る。特に、メタクリル酸メチルが好ましい。アクリル酸
エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル等が挙げられる。

【００３４】熱可塑性重合体（III）において、共重合
可能な他のビニル単量体としては、従来より知られる各
種単量体が使用でき、例えば、芳香族ビニル化合物、ビ
ニルシアン化合物等が挙げられる。

【００３５】熱可塑性重合体（III）の還元粘度は０.１
Ｌ／ｇ以下であることが好ましい。この還元粘度を０.
１Ｌ／ｇ以下にすれば、アクリル樹脂の溶融粘度があま
り高くならず、製膜性が良好になる。また、この還元粘
度は０.０５Ｌ／ｇ以上であることが好ましい。これを
０.０５Ｌ／ｇ以上にすれば、フイルムが脆くならず、
フイルム製膜時および印刷時のフイルム切れを防止でき
る。

【００３６】熱可塑性重合体（III）の重合方法は、特
に限定されないが、通常の懸濁重合、乳化重合、塊状重
合等の方法で行うことができる。また、好適な粘度を得
るために、重合時に連鎖移動剤を使用することが好まし
い。連鎖移動剤の量は、単量体の種類および組成により
適宜決定すればよい。

【００３７】以上説明した熱可塑性重合体（Ｉ）、ゴム
含有重合体（II）および熱可塑性重合体（III）を主成
分として含有するアクリル樹脂でフィルムを構成すれ
ば、浴室内装壁材の用途に最適なフィルムが得られる。

【００３８】アクリル樹脂中の熱可塑性重合体（Ｉ）の
含有量は、成分（Ｉ）〜（III）の合計１００重量部を
基準として、０〜１０重量部であることが好ましい。こ
の含有量を１０重量部以下にすれば、アクリル樹脂の粘
度が高くなり過ぎず、フイルム製膜性、透明性が向上す
る。また、熱可塑性重合体（Ｉ）を使用しなくてもフイ
ルム製膜は可能であるが、充分なフイルム成形性を得る
ためには、０.１重量部以上使用することがさらに好ま
しい。

【００３９】アクリル樹脂中のゴム含有重合体（II）の
含有量は、成分（Ｉ）〜（III）の合計１００重量部を
基準として、５.５〜２５重量部であることが好まし
い。さらに、ゴム含有重合体（II）中の弾性共重合体の
量は、成分（Ｉ）〜（III）の合計１００重量部を基準
として、５〜１８重量部であることが好ましい。弾性共
重合体の量を５重量部以上にすれば、フイルムが脆くな
らず、製膜性が向上する。また、１８重量部以下にすれ
ば、フイルムの透明性、表面硬度が向上する。

【００４０】アクリル樹脂中の熱可塑性重合体（III）
の含有量は、成分（Ｉ）〜（III）の合計１００重量部
を基準として、６５〜９４.５重量部であることが好ま
しい。

【００４１】本発明のアクリルフイルムは、必要に応じ
て、一般の配合剤、例えば安定剤、滑剤、加工助剤、可
塑剤、耐衝撃助剤、発泡剤、充填剤、着色剤、艶消し
剤、紫外線吸収剤、抗菌剤等をさらに含むことができ
る。

【００４２】本発明のアクリルフイルムの熱変形温度
（ＡＳＴＭＤ６４８に基づく測定）は、８０℃以上で
あることが好ましい。これが８０℃以上であれば、アク
リル積層浴室内装壁材の加熱時に、残留応力が発生し難
く、表面荒れが防止できる。特に、浴室内装壁材は熱水
に接触する場合が多いので、アクリルフイルムの熱変形
温度は、１００℃以上であることがさらに好ましい。

【００４３】本発明のアクリルフイルムを上述した成分
（Ｉ）〜（III）を用いて構成する場合、そのフィルム
の熱変形温度は、ゴム含有重合体（II）の使用量によっ
ても異なるが、主に熱可塑性重合体（III）の熱変形温
度により決まる。

【００４４】この熱可塑性重合体（III）の熱変形温度
の調節は、熱可塑性重合体（III）の単量体組成を従来
より知られる方法で調整する事により実施できる。種々
の条件により異なるが、例えば、熱可塑性重合体（II
I）の構成成分としてメチルアクリレートを使用する場
合、熱変形温度を８０℃以上とする為にはメチルメタク
リレート含有量を８８重量％以上とし、熱変形温度を１
００℃以上とする為には９５重量％以上とすればよい。
また、熱変形温度を８０℃以上または１００℃以上にす
る場合において、無水マレイン酸、フェニルマレイミド
等のマレイミド類を共重合させる事により、メチルメタ
クリレート含有量を減らすこともできる。

【００４５】アクリル樹脂中の残存カルシウム量は、５
〜５００ｐｐｍであることが好ましい。この残存カルシ
ウム量を上記範囲内にすることにより、温水接触時のフ
イルムの白化を良好に防止できる。

【００４６】本発明のアクリルフイルムは、以上説明し
たアクリル樹脂をフィルム化することにより得られる。
その製造法としては、溶融流延法や、Ｔダイ法、インフ
レーション法等の溶融押し出し法、カレンダー法等、い
ずれの方法を用いてもよい。特に経済性の点から、Ｔダ
イ法が好ましい。

【００４７】本発明のアクリルフイルムを、浴室内装壁
材のクリア層として使用し、かつその壁材に意匠性を付
与する為に、適当な印刷法によりアクリルフイルムに印
刷を施すことが好ましい。この場合、アクリルフイルム
に片面印刷処理を施すことが好ましく、その積層時には
印刷面側を基板と接着させることが、印刷面の保護や高
級感の付与の点から好ましい。さらに、必要に応じて、
アクリルフイルムに艶消しや着色加工することもでき
る。

【００４８】本発明のアクリルフイルムの厚さは、３０
０μｍ以下である。これが３００μｍより厚くなると、
剛性が大きくなるのでラミネート性、二次加工性が悪化
し、フイルムとしての使用ができなくなる上に、単位面
積当たりの重量も増大するので経済的にも不利であり、
さらに製膜が困難で、安定してフイルムを製造できなく
なる。特に、その厚さは、１００μｍ〜３００μｍであ
ることが好ましい。厚さを１００μｍ以上にすれば、壁
材の外観としての十分な深み観が得られる。

【００４９】以上説明した本発明のアクリルフイルムを
基材に積層することにより、アクリル積層浴室内装壁材
が得られる。

【００５０】この浴室内装壁材に色柄等の意匠性を付与
する為に、加飾されたアクリルフイルム（加飾フィル
ム）を予め準備することにより、浴室壁材作製の工程数
を短縮し、深みのある透明感を得ることができる。例え
ば、アクリルフイルムの片面に印刷を施し、接着層を介
してあるいは介さずに、印刷を施した面側を基材に積層
する方法、アクリルフイルムの片面に、印刷を施した別
のフイルムを積層し、接着層を介してあるいは介さず
に、印刷を施した別のフイルム側を基材に積層する方
法、アクリルフイルムの片面に塗装を施し、接着層を介
してあるいは介さずに、塗装を施した面側を基材に積層
する方法がある。

【００５１】印刷を施した別のフイルム（印刷フィル
ム）を使用する場合、ＰＶＣ樹脂等のアクリル樹脂と相
溶性の高い樹脂フイルムは、アクリルフイルムと直接積
層すればよい。また、オレフィン樹脂など、アクリル樹
脂とは非相溶な樹脂は、アクリルフイルムとの接着剤が
必要となるので、ドライラミネート等の手法をとるとよ
い。

【００５２】図１は、本発明のアクリルフイルムを、基
材に接合して作製した浴室内装壁材の一例を示す模式的
断面図である。この図に示す例は、アクリルフイルム１
の片面に印刷層３を形成して成る加飾シート７を、接着
層４を介して、基材２上に積層接着した構成の浴室内装
壁材８である。

【００５３】この基材２としては、ロックウールボー
ド、ケイ酸カルシウム板など、従来より知られる各種基
材を使用できる。

【００５４】図２は、更なる一例を示す模式的断面図で
ある。この例は、アクリルフイルム１の片面に塗膜層５
を形成することにより加飾シート７を構成した点が、図
１の例と異なる。

【００５５】図３は、更なる一例を示す模式的断面図で
ある。この例は、ＰＶＣフイルム６の片面に印刷層３を
形成した色柄フイルムを用意し、アクリルフイルム１の
片面にこの色柄フィルムの印刷層３側をラミネートし、
これにより加飾シート７を構成した点が、図１の例と異
なる。

【００５６】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明は実施例により限定されるものではな
い。なお、実施例中「部」は「重量部」を、「％」は
「重量％」を夫々表わす。また、フイルム組成物および
フイルムの評価は、以下の試験方法により実施した。

【００５７】１）ゴム粒子［ゴム含有重合体（II）］の
平均粒子径得られたフイルムを適当な大きさに切り出し、切片を
０.５重量％四酸化ルテニウム水溶液に室温で１５時間
浸漬してゴム粒子部分を染色した。更にミクロトームを
用いて約７０ｎｍの厚さにサンプルを切断し、透過型電
子顕微鏡で写真撮影した。この写真から無作為に５０個
の染色されたゴム粒子部分を選び、その各々の粒子径を
算出し、その平均値を平均粒子径とした。

【００５８】２）鉛筆硬度フイルムを浴室壁材状に積層したサンプルを作製し、適
当な寸法に切り出し、ＪＩＳＫ５４００に従って評価
した。

【００５９】３）残存カルシウム量アクリル樹脂約２ｇを精秤後、白金皿にとり、電熱器に
より完全に灰化させ、その後純水と塩酸を加え、１００
ｍＬメスフラスコにとり定容して検液とし、これから原
子吸光法によりカルシウム量を定量した。

【００６０】４）熱変形温度(ＨＤＴ) フイルム用組成物のペレットを、射出成形にてＡＳＴＭ
Ｄ６４８に基づく熱変形温度測定用試片に成形し、８
０℃で２４時間アニール後、低荷重(４.６ｋｇ／ｃｍ²)
でＡＳＴＭＤ６４８に従って測定した。

【００６１】５）耐温水性前記鉛筆硬度の評価（２）と同様にしてサンプルを作製
し、切り出したサンプルのフイルム面に、表面のみに温
水が接触する様なセルを取り付け、８５℃のイオン交換
水で２４０時間サンプルを浸漬し、２４０時間後に温水
から取り出して直ぐにサンプルの表面(フイルム面)外観
を観察した。表１および表３中では、目視で外観変化の
無いものを「○」、僅かに表面が荒れたものを「△」、
変色が有ったものを「×」と表記した。

【００６２】６）耐薬品性前記鉛筆硬度の評価（２）と同様にしてサンプルを作製
し、ＮａＯＨ５％溶液、Ｃａ(ＯＨ)₂５％溶液、除カビ
剤（商品名カビキラー）を、それぞれサンプル表面に塗
布し、２４時間室温で放置後、表面を中性洗剤で素早く
洗い、表面の変質、変色状態を観察した。表１中では、
目視で外観変化の無いものを「○」、表面の変質、変色
の有ったものを「×」と表記した。

【００６３】７）耐汚染性前記鉛筆硬度の評価（２）と同様にしてサンプルを作製
し、各種毛染め液、マジックインキをサンプル表面に塗
布し、３０℃雰囲気中に２４時間放置後、表面を中性洗
剤で素早く洗い、汚染状態を観察した。表１中では、目
視で外観変化の無いものを「○」と表記した。

【００６４】＜実施例１＞．熱可塑性共重合体(Ｉ)の製造反応容器に窒素置換したイオン交換水２００部を仕込
み、乳化剤オレイン酸カリウム１部、過硫酸カリウム
０.３部を仕込んだ。続いて、メチルメタクリレート
（ＭＭＡ）４０部、ブチルアクリレート（ＢｕＡ）１０
部、ｎ−オクチルメルカプタン（ＮＯＭ）０.００５部
を仕込み、窒素雰囲気下６５℃にて３時間攪拌し、重合
を完結させた。引き続いて、ＭＭＡ４８部、ＢｕＡ２部
からなる単量体混合物を２時間に渡り滴下し、滴下終了
後２時間保持して重合を完結させた。得られたラテック
スを０.２５％硫酸水溶液に添加し、重合体を酸凝析し
た後、脱水、水洗、乾燥し、粉体状で重合体を回収し、
熱可塑性共重合体(Ｉ)を得た。その還元粘度（ηｓｐ／
ｃ）は０.３８Ｌ／ｇであった。

【００６５】．ゴム含有重合体（II）の製造反応容器に、以下に示す原料(イ)の全量および原料(ロ)
の半分の量を仕込み、窒素雰囲気下８０℃で９０分間、
攪拌を行いながら重合した。その後、原料(ロ)の残り半
分を９０分間にわたって連続的に添加し、さらに１２０
分間重合を行い、弾性体ラテックスを得た。

【００６６】引き続いて、この弾性体ラテックスに以下
に示す原料(ハ)を添加して攪拌し、その後以下に示す原
料(ニ)を８０℃で４５分間にわたって連続的に添加し、
その後さらに８０℃で１時間連続して重合を行い、ゴム
含有重合体（II）ラテックスを得た。

【００６７】このゴム含有重合体（II）ラテックスに対
し、塩化カルシウムを用いて凝析、凝集、固化反応を行
い、ろ過水洗せずに乾燥して、平均粒子径０.２９μｍ
のゴム含有重合体（II）を得た。

【００６８】［原料（イ）］脱イオン水３００部Ｎ−アシルザルコシン酸０.５部ホウ酸１.０部炭酸ナトリウム０.１部ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０.５部硫酸第一鉄０.０００２４部エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０.０００７２部［原料（ロ）］ブチルアクリレート８０.０部スチレン１９.０部アリルメタクリレート１.０部クメンハイドロパーオキサイド０.３部［原料（ハ）］脱イオン水５部Ｎ−アシルザルコシン酸１.２部［原料（ニ）］メチルメタクリレート７６.６部エチルアクリレート３.２部ｎ−オクチルメルカプタン０.２８部クメンハイドロパーオキサイド０.２４部。

【００６９】．アクリルフイルムの製造上述のようにして得た熱可塑性重合体（Ｉ）、ゴム含有
重合体（II）、および熱可塑性重合体（III）として表
２に示すメタクリル酸メチル／アクリル酸メチル共重合
体Ａ（メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝９８／
２、還元粘度０.０６Ｌ／ｇ）を、表１に示す各割合で
ヘンシェルミキサーを用いて混合した。次いで、φ４０
ｍｍのスクリュー型押出機（Ｌ／Ｄ＝２６）を用いて、
シリンダー温度２００〜２６０℃で溶融混練し、ペレッ
ト化した。得られたペレットを８０℃で一昼夜乾燥し、
Ｔダイを取り付けたノンベントスクリュー型押し出し機
を用い、シリンダー温度２００〜２４０℃、Ｔダイ温度
２５０℃で製膜し、厚さ１２５μｍの硬質アクリルフイ
ルムを得た。

【００７０】．加飾シートの作製（ｉ）アクリルフイルム裏面印刷品得られた硬質アクリル樹脂透明フイルムの裏面に、グラ
ビア印刷方式により石目調の絵柄層（数μｍ〜十数μ
ｍ）を印刷して、図１に示したような加飾シート７を得
た。

【００７１】（ii）アクリルフイルム裏面塗装品得られた硬質アクリル樹脂透明フイルムの裏面に、フィ
ラーを含有させ石目調にしたアクリル・ウレタン系塗料
を塗装し（塗膜厚２０〜１００μｍ）、図２に示したよ
うな加飾シート７を得た。

【００７２】（iii）加飾ＰＶＣ積層品表面が印刷層により加飾されたＰＶＣフイルム（厚さ４
０〜５０μｍ）の印刷層側表面に、得られた硬質アクリ
ル樹脂透明フイルムを、鏡面熱ラミネート装置を用いて
積層し、図３に示したような加飾シート７を得た。

【００７３】．浴室内装壁材の作製製品表面平滑性の向上、耐水性の向上等を目的とし、あ
らかじめ表面処理（サンディング及びシーラーの含浸
等）を施したロックウールボード（基材２）の表面、及
び各加飾シート７の裏面（アクリル面とは反対側の面）
に、合成ゴム系接着剤をバーコーターで塗工し、貼り合
わせた後に、熱板プレス法（８０℃，１０ｋｇ×５分）
により圧着して、図１〜３に示したような浴室内装壁材
８を作製した。なお、基材２には、ロックウールボード
の代わりに、ケイ酸カルシウム板、プラスチック系の板
を使用しても、同様のパネルが作製できる。

【００７４】本実施例の評価結果を表１および表３に示
す。本実施例の硬質アクリルフイルムを最表面に使用し
た浴室内装壁材は、深みのある高級外観に加え、表１お
よび表３に示す優れた特性を有していた。

【００７５】＜実施例２＞熱可塑性重合体（III）を、
表２に示すメタクリル酸メチル／アクリル酸メチル共重
合体Ｂ（メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝８７
／１３、還元粘度０.０５Ｌ／ｇ）に変えた他は、実施
例１と同様にフイルム、加飾シート、壁材を作製した。
評価結果を表１に示す。

【００７６】本実施例でも、ほぼ実施例１と同様の良好
な結果が得られた。ただし、フィルムの熱変形温度が８
０℃未満（７５℃）なので、実施例１に比べてやや耐温
水性に劣り、アクリル積層浴室壁材が熱水に接触したと
き表面荒れが発生した。

【００７７】＜実施例３＞熱可塑性重合体(Ｉ)を使用せ
ず、その分ゴム含有重合体（II）の量を２０部に増加し
た他は、実施例１と同様にフイルム、加飾シート、壁材
を作製した。評価結果を表１に示す。

【００７８】本実施例でも、ほぼ実施例１と同様の良好
な結果が得られた。ただし、熱可塑性重合体(Ｉ)を使用
しなかったので、実施例１に比べてややフィルムの製膜
性に劣り、フイルムの厚みムラが若干大きくなった。

【００７９】＜実施例４＞実施例１のゴム含有重合体
（II）の製造時において、ラテックスの凝析に用いた塩
化カルシウムに換えて、硫酸マグネシウムを使用した他
は、実施例１と同様にフイルム、加飾シート、壁材を作
製した。評価結果を表３に示す。

【００８０】本実施例では、アクリル樹脂中の残存カル
シウム量が５ｐｐｍ未満（１ｐｐｍ未満）なので、実施
例１と比較して耐温水性に劣る傾向にあり、アクリル積
層浴室壁材が熱水に接触したとき若干の白化が見られ
た。

【００８１】＜比較例１＞ゴム含有重合体（II）の製造
時において、原料(イ)中のＮ−アシルザルコシン酸の量
を２.０部に変えた他は、実施例１と同様にして、ゴム
粒子径０.１２μｍのゴム含有重合体を得た。このゴム
含有重合体を使用し、実施例１と同様にフイルム、加飾
シート、壁材を作製した。評価結果を表１に示す。

【００８２】本比較例では、粒子径が０.２μｍ未満の
ゴム含有重合体を使用したので、製膜性に劣り、フィル
ムが脆く、破断するので製膜が不可能であった。

【００８３】＜比較例２＞ゴム粒子径０.１２μｍのゴ
ム含有重合体の量を３６部に変えた他は、比較例１と同
様にフイルム、加飾シート、壁材を作製した。評価結果
を表１に示す。

【００８４】本比較例では、ゴム含有重合体の使用量を
増やしたので、比較例１と比べて製膜性は改良された
が、その代わり鉛筆硬度がＢに低下してしまった。

【００８５】＜比較例３＞実施例１のゴム含有重合体
（II）の添加量を３６部、熱可塑性重合体（III）の添
加量を６２部に変更した他は、実施例１と同様にフイル
ム、加飾シート、壁材を作製した。結果を表１に示す。

【００８６】本比較例では、ゴム含有重合体（II）の使
用量が２５部を超えるので、表面硬度が劣り、鉛筆硬度
Ｂであった。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【表２】

【００８９】

【表３】

【００９０】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のアクリル
フイルムをアクリル積層浴室内装壁材に使用すれば、そ
の壁材は深みのある透明感を有し、浴室用の壁材として
要求される品質を良好に満たすものとなる。また、同等
の外観を従来のクリア塗装により得る場合と比較して、
大幅に工程数を簡略化でき、低コストで製品を得ること
が可能になる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のアクリルフイルムを、基材に接合して
作製した浴室内装壁材の一例を示す模式的断面図であ
る。

【図２】本発明のアクリルフイルムを、基材に接合して
作製した浴室内装壁材の更なる一例を示す模式的断面図
である。

【図３】本発明のアクリルフイルムを、基材に接合して
作製した浴室内装壁材の更なる一例を示す模式的断面図
である。

【符号の説明】

１アクリルフイルム２基材３印刷層４接着層５塗膜層６ＰＶＣフイルム７加飾シート８浴室内装壁材

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 33/10 51:04 33:12）Ｆターム(参考） 4F071 AA33 AA33X AA77 AA85 AA88 AD02 AF25 AH03 BC01 BC12 4F073 AA32 BA18 BB01 4F100 AK01A AK12A AK15B AK25A AL01A AN00A AT00B BA02 CB00 CC00A DE01A EH17 GB08 HB31A JB16A JK12A JN01 JN01A YY00A 4J002 BG051 BG063 BN122 GF00 GL00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平均粒子径０.２〜０.４μｍのゴム粒子
が分散したアクリル樹脂からなり、鉛筆硬度がＨ以上で
あり、厚さが３００μｍ以下であることを特徴とするア
クリル積層浴室内装壁材用アクリルフイルム。
【請求項２】アクリル樹脂中の残存カルシウム量が５
〜５００ｐｐｍである請求項１のアクリルフイルム。
【請求項３】熱変形温度（ＡＳＴＭＤ６４８に基づ
く測定）が８０℃以上である請求項１記載のアクリルフ
イルム。
【請求項４】アクリル樹脂は、以下に示される熱可塑
性重合体（Ｉ）０〜１０重量部、ゴム粒子としてゴム含
有重合体（II）５.５〜２５重量部、および熱可塑性重
合体（III）６５〜９４.５重量部を主成分として含有
し、ゴム含有重合体（II）中の弾性共重合体の量が５〜
１８重量部［全て、成分（Ｉ）、（II）および（III）
の合計１００重量部を基準］である請求項１記載のアク
リルフイルム。熱可塑性重合体（Ｉ）メタクリル酸メチル５０〜１００重量％と、これと共重
合可能な他のビニル単量体の少なくとも一種０〜５０重
量％とからなり、重合体の還元粘度（重合体０.１ｇを
クロロホルム１００ｍＬに溶解し、２５℃で測定）が
０.２Ｌ／ｇを超える熱可塑性重合体。ゴム含有重合体（II）アクリル酸アルキルエステル５０〜９９.９重量％と、
これと共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも一種
０〜４９.９重量％と、共重合性の架橋性単量体０.１〜
１０重量％とからなる単量体混合物を重合して得られる
一層以上の構造を有する弾性共重合体１００重量部の存
在下に、メタクリル酸エステル５０〜１００重量％と、
これと共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも一種
０〜５０重量％とからなる単量体または単量体混合物１
０〜４００重量部を重合させることにより、該重合層を
前記弾性共重合体に一層以上結合して成る、平均粒子径
が０.２〜０.４μｍであるゴム含有共重合体。熱可塑性重合体（III）炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸エステ
ル５０〜１００重量％と、アクリル酸エステル０〜５０
重量％と、これらと共重合可能な他のビニル単量体の少
なくとも一種０〜４９重量％とからなり、重合体の還元
粘度（重合体０.１ｇをクロロホルム１００ｍＬに溶解
し、２５℃で測定）が０.１Ｌ／ｇ以下である熱可塑性
重合体。
【請求項５】請求項１記載のアクリルフイルムを基材
に積層して成ることを特徴とするアクリル積層浴室内装
壁材。
【請求項６】アクリルフイルムの片面に印刷を施し、
接着層を介してあるいは介さずに、該印刷を施した面側
を基材に積層して成る請求項５記載のアクリル積層浴室
内装壁材。
【請求項７】アクリルフイルムの片面に、印刷を施し
た別のフイルムを積層し、接着層を介してあるいは介さ
ずに、該印刷を施した別のフイルム側を基材に積層して
成る請求項５記載のアクリル積層浴室内装壁材。
【請求項８】アクリルフイルムの片面に塗装を施し、
接着層を介してあるいは介さずに、該塗装を施した面側
を基材に積層して成る請求項５記載のアクリル積層浴室
内装壁材。