JP2000108269A - 積層体およびその製造方法 - Google Patents

積層体およびその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温域から高温域において異種基材との接着
強度を充分満足できる水準に維持できること、作業環境
及び周辺環境への影響を極力抑制できること、特に樹脂
温度を高くせずにより高速成形性を向上せしめることが
可能な積層体の製造方法及び積層体。 【解決手段】 基材の少なくとも片面に、（Ａ）ポリエ
チレン系樹脂と（Ｂ）分子内不飽和結合を有する化合物
とを含有するポリエチレン系樹脂組成物であって、該ポ
リエチレン系樹脂組成物中における分子内不飽和結合を
１０3炭素当たり０.５個以上有するポリエチレン系樹脂
組成物層が設けられている。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、基材との接着強度
が極めて高いポリエチレン系樹脂組成物層を有する積層
体及びその製造方法に関するものである。更に詳しく
は、接着性等の優れた物性と加工性を有する特定のポリ
エチレン系樹脂組成物を使用することにより、アンカー
コート剤を使用せずに高接着強度を有する積層体を提供
できる。特に押出ラミネートによる成形方法において
は、このような特定のポリエチレンと、オゾン処理およ
び／またはコロナ放電処理とを併用することにより、処
理表面の極性を著しく高めることができることから、低
温で高速成形可能な積層体の製造方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ポリプロピレン、ポリアミ
ド、ポリエステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化
物等の各種プラスチックフィルム、アルミニウム箔、セ
ロファン、紙等の基材に、ポリエチレン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体等のポリエチレン系重合体を押出ラミ
ネートしてヒートシール性、防湿性等を付与することが
行われており、それらラミネート製品は主に包装資材と
して多量に使用されている。
【０００３】押出ラミネート成形では当然のことなが
ら、各種基材との高い接着性が要求される。しかし、エ
チレン系重合体は非極性樹脂であることから上記のよう
な極性基材への接着性能は本質的に劣る。したがって、
基材に押出ラミネート成形する場合においては一般に樹
脂温度を３１０℃以上の高温に設定し、押出機から押出
された溶融樹脂薄膜の表面を酸化させることにより基材
との接着性能を向上させている。しかしながら、上記樹
脂温度を３１０℃以上の高温にすることはポリエチレン
の酸化劣化を生じさせ、多量の発煙による作業環境の汚
染及び周辺環境の悪化等の影響が大きい。また、高温酸
化によるラミネート製品の製品品質の低下、臭気等、ヒ
ートシール層のコスト高等をもたらすという問題点を有
している。また、生産性を向上させるためにより高速で
成形を行うと接着強度が低下してしまう。
【０００４】一方、エチレン−酢酸ビニル共重合体の場
合においては、押出樹脂温度を２８０℃以上にすると押
出機又はダイ内で分解を起こして酢酸臭が強くなった
り、気泡を生じたりすることから、樹脂温度を２６０℃
以下で押出す必要がある。しかし、このような低温度で
は基材との接着強度が実用できるほどにはならない。そ
こで、基材に予め低密度ポリエチレンを３１０℃以上の
高温度で一度押出ラミネートしておき、その低密度ポリ
エチレン面にさらにエチレン−酢酸ビニル共重合体を前
述の温度で押出ラミネートするという方法で対処してい
る。そのため、工程の複雑さ、経済的不利等の問題を有
している。
【０００５】また、特開昭５７−１５７７２４号公報に
は、エチレン系樹脂を１５０〜２９０℃の低温で押出し
てオゾン処理し、被処理面をアンカーコート処理された
基材に圧着ラミネートする方法が開示されている。しか
しながら、このように成形温度を下げると、発煙や臭気
は軽減され、発煙や臭気の問題は解消されるものの、成
形温度が下がるため接着強度が低下し、概して成形速度
を速くできず、また肉厚を薄くできないなど生産性及び
経済性の面で大きな問題を残している。上記の問題点を
解消するために樹脂温度を高めると、やはり前述のよう
な発煙の発生等による作業環境及び周辺環境への影響の
増大、高温での酸化劣化による製品の臭気の悪化等の問
題が発生する。さらに、昨今では高速成形性が要望され
ていることから、高い接着性を確保しつつ成形速度を上
げるために、樹脂温度をより高くしなければならず、上
記問題が深刻となっている。また、高速成形のために、
オゾン処理を併用しても充分な接着性を確保することは
困難であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記課題を解
決するためになされたもので、特定のポリエチレン系樹
脂組成物を使用することにより低温域から高温域におい
て異種基材との接着強度を充分満足できる水準に維持で
きること、特に該特定のポリエチレン系樹脂組成物とオ
ゾン処理方法を組み合わせることにより押出ラミネート
成形時の樹脂温度を低く抑えることができ、作業環境及
び周辺環境への影響を極力抑制できること、成形温度が
２００〜３００℃の範囲（低温域から高温域の広範囲）
で成形が可能であるが、特に樹脂温度を高くせずにより
高速成形性を向上せしめることが可能な積層体の製造方
法及び積層体を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を進めた結果、一般のポリエチ
レン系樹脂に特定の構造を有する化合物を特定量配合す
ることにより上記課題を解決し得ることを見いだし、本
発明を完成させた。即ち、本発明の積層体は、基材の少
なくとも片面に、（Ａ）ポリエチレン系樹脂と（Ｂ）分
子内不飽和結合を有する化合物を含むポリエチレン系樹
脂組成物であって、ポリエチレン系樹脂組成物中におけ
る分子内不飽和結合の数が１０3炭素当たり０.５個以上
であるポリエチレン系樹脂組成物層が設けられているこ
とを特徴とする積層体である。上記ポリエチレン系樹脂
組成物は、前記（Ａ）ポリエチレン系樹脂を９９.９〜
５０重量％、及び前記（Ｂ）の分子内不飽和結合を有す
る化合物を０.１〜５０重量％有することが望ましい。
また、（Ｂ）の分子内不飽和結合を有する化合物中にお
いて、その分子内不飽和結合の数が１０3炭素当たり０.
５〜２５０個であることが望ましい。また、（Ｂ）の分
子内不飽和結合を有する化合物としては、１,２−ポリ
ブタジエン、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体
（ＥＰＤＭ）、ポリイソプレンから選択された少なくと
も１種であることが望ましい。これらポリエチレン系樹
脂組成物には、無機および有機充填剤を配合することが
できる。
【０００８】本発明の積層体の製造方法は、基材の少な
くとも片面に、これらのポリエチレン系樹脂組成物を押
出ラミネート法により積層接着するものである。その
際、オゾン処理した該ポリエチレン系樹脂組成物膜と、
コロナ放電処理した基材とを該表面処理面を介して積層
接着することが望ましい。成形温度は２００〜３００℃
の範囲の低温域から高温域の広範囲で可能であるが、特
に低温域（２３０〜２７０℃）で成形することが望まし
い。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の積層体は、少なくとも特
定のポリエチレン系樹脂組成物層と基材とを有する積層
体である。ポリエチレン系樹脂組成物層は、下記（Ａ）
成分と（Ｂ）成分からなるポリエチレン系樹脂組成物か
らなる。（Ａ）成分は、ポリエチレン系樹脂であり、よ
り具体的には、高圧ラジカル重合による低密度ポリエチ
レン（ＬＤＰＥ）、エチレン・ビニルエステル共重合
体、エチレン・α、β−不飽和カルボン酸またはその誘
導体との共重合体等が挙げられる。他のポリエチレン系
樹脂としては、チーグラー系触媒、フイリップス系触
媒、メタロセン系触媒等による低・中・高圧重合によっ
て得られる密度０.８６〜０.９８ｇ／ｃｍ3のエチレン
単独重合体またはエチレンと炭素数３〜２０のα−オレ
フィンとの共重合体が挙げられる。
【００１０】上記低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とし
ては、密度は０.９１〜０.９４ｇ／ｃｍ3、好ましくは
０.９１２〜０.９３５ｇ／ｃｍ3、さらに好ましくは０.
９１２〜０.９３０ｇ／ｃｍ3である。メルトフローレー
トは０.００１〜１０００ｇ／10分、好ましくは０.１〜
１００ｇ／10分であり、さらに好ましくは１.０〜７０
ｇ／10分である。溶融張力は好ましくは１.５〜２５
ｇ、より好ましくは３〜２０ｇである。また、Ｍｗ／Ｍ
ｎは３.０〜１０、好ましくは４.０〜８.０の範囲で選
択されることが望ましい。
【００１１】本発明のエチレン・ビニルエステル共重合
体とは、エチレンを主成分とするプロピオン酸ビニル、
酢酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラ
ウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオル酢
酸ビニルなどのビニルエステル単量体との共重合体であ
る。これらの中でも特に好ましいものとしては、酢酸ビ
ニル（ＥＶＡ）を挙げることができる。すなわち、エチ
レン５０〜９９.５重量％、ビニルエステル０.５〜５０
重量％、他の共重合可能な不飽和単量体０〜４９.５重
量％からなる共重合体が好ましい。特にビニルエステル
含有量は３〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％の
範囲である。
【００１２】本発明のエチレン・α、β−不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体との共重合体の代表的な共重合体
としては、エチレン−（メタ）アクリル酸またはそのア
ルキルエステル共重合体、その金属塩等が挙げられ、こ
れらのコモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
メタクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタ
クリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、メタ
クリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、メ
タクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタ
クリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル
酸ステアリル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グ
リシジル等を挙げることができる。この中でも特に好ま
しいものとして（メタ）アクリル酸のメチル、エチル
（ＥＥＡ）等のアルキルエステルを挙げることができ
る。特に（メタ）アクリル酸エステル含有量は３〜２０
重量％、好ましくは５〜１５重量％の範囲である。
【００１３】上記高圧ラジカル重合法とは、圧力５００
〜３５００ｋｇ／ｃｍ2Ｇの範囲、重合温度は１００〜
４００℃の範囲、チューブ状リアクター、オートクレー
ブリアクターを使用して、有機または無機のパーオキサ
イド等の遊離基発生剤の存在下で重合する方法である。
【００１４】また、他のポリエチレン系樹脂としては、
チーグラー系触媒、フイリップス系触媒、メタロセン系
触媒等による低・中・高圧重合によって得られる密度
０.８６〜０.９８ｇ／ｃｍ3のエチレン単独重合体また
はエチレンと炭素数３〜２０のα・オレフィンとの共重
合体が挙げられる。該エチレン−α・オレフィン共重合
体としては、密度０.８６ｇ／ｃｍ3以上０.９１ｇ／ｃ
ｍ3未満の超低密度ポリエチレン、密度０.９１ｇ／ｃｍ
3以上０.９４ｇ／ｃｍ3未満の線状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）、密度０.９４ｇ／ｃｍ3以上の中・高密
度ポリエチレン等のエチレン系重合体などが挙げられ
る。上記炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、具
体的にはプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１
−ドデセン等を挙げることができる。
【００１５】本発明の（Ａ）成分は、目的により、非極
性のポリエチレン系樹脂と、例えばエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等の
極性基を有するエチレン共重合体などを５０重量％未
満、より好ましくは３０重量％未満を併用することがで
きる。また、本発明の（Ａ）成分の荷重２.１６ｋｇで
のメルトフローレートは０.００１〜１０００ｇ／10分
であることが好ましく、より好ましくは０.１〜１００
ｇ／10分であり、さらに好ましくは１.０〜７０ｇ／10
分である。該メルトフローレートが低すぎても高すぎて
も成形性が劣る。また、メルトフローレートが高すぎる
場合には製品の強度が劣る。
【００１６】本発明のポリエチレン系樹脂組成物中の
（Ｂ）成分は、分子内不飽和結合を有する化合物であ
る。その分子内不飽和結合の数は、ポリエチレン系樹脂
組成物全体中において、１０3炭素当り０.５個以上であ
ることが必要である。分子内不飽和結合の数が０.５個
未満であると接着性の向上効果が小さい。
【００１７】（Ｂ）成分の化合物として、具体的には、
分子内に複数の不飽和結合を有する化合物、ポリブタジ
エン、好ましくは１,２−ポリブタジエン、ポリイソプ
レン、天然ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共
重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸アリル、エチレ
ン−（メタ）アクリル酸ビニルなどから選択される少な
くとも１種の化合物、オリゴマーまたは重合体を挙げる
ことができる。これら中でも１,２−ポリブタジエン、
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、
ポリイソプレン、特に１,２−ポリブタジエンの重合体
が、取扱い、作業性等から好ましい。これらは一種のみ
ならず二種以上を併用できる。
【００１８】（Ｂ）成分の化合物は、荷重２.１６ｋｇ
でのメルトフローレートが０.００１〜１０００ｇ／10
分であることが好ましく、より好ましくは０.１〜１０
０ｇ／10分であり、さらに好ましくは１.０〜７０ｇ／1
0分である。メルトフローレートが低すぎても高すぎて
も成形性が劣る。また、メルトフローレートが高すぎる
場合には製品の強度が劣るものとなる。
【００１９】分子内不飽和結合の数は、（Ｂ）成分の化
合物中においても、その１０3炭素当り、０.５〜２５０
個であることが好ましく、より好ましくは１０3炭素中
５〜２５０個、さらに好ましくは１０3炭素中５０〜２
５０個である。分子内不飽和結合の数が過少であると接
着性の改良効果が少なく、過多であると熱安定性が悪化
する場合がある。
【００２０】本発明のポリエチレン系樹脂組成物は、上
記の（Ａ）成分が９９.９〜５０重量％及び（Ｂ）成分
が０.１〜５０重量％の範囲で配合されることが望まれ
る。より好ましくは、（Ａ）成分を９９.５〜６０重量
％、更に好ましくは９９.０〜７０重量％であり、
（Ｂ）成分を０.５〜４０重量％、さらに好ましくは１.
０〜３０重量％である。（Ｂ）成分が過少（（Ａ）成分
が過多）であると接着性能を発現することができず、
（Ｂ）成分が過多（（Ａ）成分が過少）であると混練
時、成形時の耐熱性が低下する虞が生じる。
【００２１】また、本発明のポリエチレン系樹脂組成物
は、その荷重２.１６ｋｇでのメルトフローレートが０.
００１〜１０００ｇ／10分であることが望ましい。より
好ましくは０.１〜１００ｇ／10分であり、さらに好ま
しくは１.０〜７０ｇ／10分である。メルトフローレー
トが低すぎても高すぎても成形性が劣る。また、メルト
フローレートが高すぎる場合には製品の強度が劣る。
【００２２】該組成物を得るためのブレンド方法として
は、通常の混合操作、たとえばタンブラーミキサー法、
ヘンシェルミキサー法、バンバリーミキサー法、または
押出造粒法などにより行うことができる。また、本発明
の主旨を逸脱しない範囲で他の樹脂、ゴム等、顔料、染
料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、脂
肪酸金属塩、酸吸収剤、架橋剤、発泡剤等の通常の添加
剤を配合することができる。
【００２３】本発明のポリエチレン系樹脂組成物には、
ポリエチレン系樹脂組成物１００重量部に対して、無機
および／または有機充填剤を１００重量部以下、好まし
くは５〜５０重量部の範囲で添加され得る。上記充填剤
としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の金属
の炭酸塩、水酸化物、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸
化物、シリカ、タルク等の無機充填剤、有機充填剤を使
用することができる。
【００２４】本発明の積層体とは、基材の少なくとも片
面に前記ポリエチレン系樹脂組成物層（ＬＤＰＥ組成物
層）を積層接着した積層体である。本発明において用い
られる基材とは、フイルムまたはシート（以下シートと
いう）板状体等を包含する。例えばポリプロピレン、ポ
リアミド、ポリエステル、エチレン−酢酸ビニル共重合
体鹸化物、ポリ塩化ビニリデン等の樹脂フイルムまたは
シート（これらの延伸物、印刷物、金属等の蒸着物等の
二次加工したフイルム、シートを包含する）、アルミニ
ウム、鉄、銅、これらを主成分とする合金等の金属箔ま
たは金属板、セロファン、紙、織布、不織布等が用いら
れる。
【００２５】積層体の具体例としてはＬＤＰＥ組成物層
／紙層、ＬＤＰＥ組成物層／紙層／ＬＤＰＥ組成物層、
ＬＤＰＥ組成物層／ＯＰＰ層、ＬＤＰＥ組成物層／ＯＰ
Ｐ層／ＬＤＰＥ組成物層、ＬＤＰＥ組成物層／ＰＡ層、
ＬＤＰＥ組成物層／ＰＡ層／ＬＤＰＥ組成物層、ＬＤＰ
Ｅ組成物層／ＯＮＹ層、ＬＤＰＥ組成物層／ＯＮＹ層／
ＬＤＰＥ組成物層、ＬＤＰＥ組成物層／ＰＥｓ層、ＬＤ
ＰＥ組成物層／ＰＥｓ層／ＬＤＰＥ組成物層、ＬＤＰＥ
組成物層／ＯＰＥｓ層、ＬＤＰＥ組成物層／ＯＰＥｓ層
／ＬＤＰＥ組成物層、ＬＤＰＥ組成物層／ＥＶＯＨ層、
ＬＤＰＥ組成物層／ＥＶＯＨ層／ＬＤＰＥ組成物層、Ｌ
ＤＰＥ組成物層／不織布層、ＬＤＰＥ組成物層／Ａｌ箔
層、等が挙げられる。（ただし、ＯＰＰ：二軸延伸ポリ
プロピレン、ＰＡ：ポリアミド、ＯＮＹ：二軸延伸ポリ
アミド、ＰＥｓ：ポリエステル、ＯＰＥｓ：二軸延伸ポ
リエステル、ＥＶＯＨ：エチレン−酢酸ビニル共重合体
鹸化物、Ａｌ箔：アルミニウム箔、ＨＤＰＥ：高密度ポ
リエチレン）
【００２６】本発明のラミネート成形における積層体の
製造方法は、基材の少なくとも片面に前記本発明の樹脂
組成物を押出ラミネート法により積層接着するか、接着
に際し、基材および／または該樹脂組成物膜を表面処理
した後、該処理面を介して接着することにより、低温高
速成形を行なっても、接着強度が低下せずに積層体を得
ることが可能である。本発明の低温高速成形とは、成形
温度３００℃以下、成形速度２００ｍ／分以上をいい、
特に成形温度２００〜３００℃以下であり、２３０〜２
７０℃の範囲で成形速度２００ｍ／分以上の低温高速成
形においても接着強度が低下しないという顕著な効果を
発揮することができる。
【００２７】表面処理としては、コロナ処理、オゾン処
理、フレーム処理等の一般的な表面処理が使用可能であ
るが、好ましくはオゾン処理を採用することにより、よ
り効果的な結果を得ることが可能である。オゾン処理を
施したポリエチレン系樹脂組成物膜と、コロナ放電処理
を施した基材とを該表面処理面を介して積層接着するこ
とが望ましい。特に該ポリエチレン系樹脂組成物の溶融
膜に対してオゾン処理を施すことが好ましい。オゾン処
理量は基材の種類、条件等により発生量は異なるもの
の、５ｇ〜１０００ｇ／ｈｒの範囲、好ましくは１００
ｇ〜５００ｇ／ｈｒの範囲で選択される。またコロナ放
電処理においては１〜３００ｗ分／ｍ2の範囲、好まし
くは１０〜１００ｗ分／ｍ2の範囲で選択される。
【００２８】本発明の押出ラミネート成形による積層体
の製造方法においては、基材の少なくとも片面に一層の
ポリエチレン系樹脂またはその組成物を押出ラミネート
する場合のみならず、たとえば二種以上のポリエチレン
系樹脂または基材側をポリエチレン樹脂とし、その外側
に他の樹脂を用いて、基材片面に二層以上を押出ラミネ
ートする場合、および基材両面にポリエチレン系樹脂を
押出ラミネートする場合等にも有効である。また、本発
明押出ラミネート成形方法においては、基材とポリエチ
レン系樹脂組成物の間には本質的にはアンカーコート剤
を必要としないが、これら接着剤、アンカーコート剤等
を特に排除するものではない。押出ラミネート成形する
際の装置としては、通常Ｔダイ方式の装置を用いること
ができる。ラミネート層の厚みは特に制限はなく、適宜
選択される。
【００２９】
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明するが、
本発明はこれらにより限定されるものではない。 [実施例１]１９０℃でのメルトフローレートが２０ｇ／
10分の低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤ（Ｉ）が９７.５
重量％、２３０℃でのＭＦＲが３.０ｇ／10分のエチレ
ン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）が
２.５重量％になるようなポリエチレン系樹脂組成物を
調製した。得られたポリエチレン系樹脂組成物中の１０
3炭素当りの分子内不飽和結合の数を赤外分析法（Ｉ
Ｒ）で測定した。さらに、このポリエチレン系樹脂組成
物を用いて、９０ｍｍ押出機を備えた幅１１００ｍｍの
ラミネート成形機を使用し、表１に示す条件でクラフト
紙上にラミネートして積層体を製造した。製造時の発煙
の状況及び得られた積層体について層間の接着強度と臭
気評価を行った。評価した結果を表１に示した。
【００３０】[実施例２]上記実施例１の低密度ポリエチ
レン樹脂（Ｉ）が９７.５重量％、１５０℃でのＭＦＲ
が３.０ｇ／10分である１,２−ポリブタジエン樹脂が
２.５重量％になるようなポリエチレン系樹脂組成物を
調製した。得られたポリエチレン系樹脂組成物を用い
て、９０ｍｍ押出機を備えた幅１１００ｍｍのラミネー
ト成形機を使用し、表１に示す条件でクラフト紙上にラ
ミネートして積層体を製造した。製造時の発煙の状況及
び得られた積層体について層間の接着強度と臭気評価を
行った。評価した結果を表１に示した。
【００３１】[実施例３、５、７]上記実施例１の低密度
ポリエチレン樹脂（Ｉ）が９９.０重量％、１５０℃で
のＭＦＲが３.０ｇ／10分である１,２−ポリブタジエン
樹脂が１.０重量％になるようなポリエチレン系樹脂組
成物を調製した。得られたポリエチレン系樹脂組成物を
用いて、９０ｍｍ押出機を備えた幅１１００ｍｍのラミ
ネート成形機を使用し、表１に示す条件でクラフト紙上
に（実施例３）、表２に示す条件でアルミニウム箔上に
（実施例５）、表３に示す条件でナイロンフィルム上に
（実施例７）ラミネートして各積層体を製造した。製造
時の発煙の状況及び得られた積層体について層間の接着
強度と臭気評価を行った。評価した結果を表１、２、３
に示した。
【００３２】[実施例４]上記実施例１の低密度ポリエチ
レン樹脂（Ｉ）が９５重量％、１５０℃でのＭＦＲが
３.０ｇ／10分である１,２−ポリブタジエン樹脂が５.
０重量％になるようなポリエチレン系樹脂組成物を調製
した。得られたポリエチレン系樹脂組成物を用いて、９
０ｍｍ押出機を備えた幅１１００ｍｍのラミネート成形
機を使用し、表２に示す条件でアルミニウム箔上にラミ
ネートして積層体を製造した。製造時の発煙の状況及び
得られた積層体について層間の接着強度と臭気評価を行
った。評価した結果を表２に示した。
【００３３】[実施例６]上記実施例１の低密度ポリエチ
レン樹脂（Ｉ）が９５重量％、１５０℃でのＭＦＲが
３.０ｇ／10分である１,２−ポリブタジエン樹脂が５.
０重量％になるようなポリエチレン系樹脂組成物を調製
した。得られたポリエチレン系樹脂組成物を用いて、９
０ｍｍ押出機を備えた幅１１００ｍｍのラミネート成形
機を使用し、表３に示す条件でナイロンフィルム上にラ
ミネートして積層体を製造した。製造時の発煙の状況及
び得られた積層体について層間の接着強度と臭気評価を
行った。評価した結果を表３に示した。
【００３４】[比較例１、４、７]上記実施例１の低密度
ポリエチレン樹脂（Ｉ）のみを、９０ｍｍ押出機を備え
た幅１１００ｍｍのラミネート成形機を用いて、表１に
示す条件でクラフト紙上に（比較例１）、表２に示す条
件にてアルミニウム箔上に（比較例４）、表３に示す条
件でナイロンフィルム上に（比較例７）ラミネートして
各積層体を製造した。製造時の発煙の状況及び得られた
積層体について層間の接着強度と臭気評価を行った。評
価した結果を表１、２、３に示した。
【００３５】[比較例２、５、８]上記実施例１の低密度
ポリエチレン樹脂（Ｉ）が９９.９５重量％、上記実施
例２の１,２−ポリブタジエン樹脂が０.０５重量％にな
るようなポリエチレン系樹脂組成物を調製した。得られ
たポリエチレン系樹脂組成物を用いて、９０ｍｍ押出機
を備えた幅１１００ｍｍのラミネート成形機を使用し、
表１に示す条件でクラフト紙上に（比較例２）、または
表２に示す条件にてアルミニウム箔上に（比較例５）ま
たは表３に示す条件でナイロンフィルム上に（比較例
８）ラミネートして各積層体を製造した。製造時の発煙
の状況及び得られた積層体について層間の接着強度と臭
気評価を行った。評価した結果を表１、２、３に示し
た。
【００３６】[比較例３、６、９]１９０℃でのメルトフ
ローレートが８.２ｇ／10分の低密度ポリエチレン樹脂
（ＬＤ（II））のみを、９０ｍｍ押出機を備えた幅１１
００ｍｍのラミネート成形機を用いて表１に示す条件で
クラフト紙上に（比較例３）、表２に示す条件にてアル
ミニウム箔上に（比較例６）または表３に示す条件でナ
イロンフィルム上に（比較例９）ラミネートして各積層
体を製造した。製造時の発煙の状況及び得られた積層体
について層間の接着強度と臭気評価を行った。評価した
結果を表１、２、３に示した。
【００３７】[評価方法] 〔紙との接着強度〕クラフト紙製基材との接着強度は、
層間剥離作業を行った時の状況から以下の３段階の評価
基準で評価した。 ◎：紙とポリエチレンが強固に一体化し、樹脂の糸引き
もなし △：それほど丁寧でなくとも剥離可能 ×：容易に剥がれる 〔アルミニウム箔、ナイロンフィルムとの接着強度〕ア
ルミニウム箔（またはナイロンフィルム）製基材との接
着強度は、押出ラミネート成形品を１５ｍｍ幅に切り出
し、基材とラミネート膜との剥離力を万能引張試験機
（オリエンテック（株）製）を用いて引張速度３００ｍ
ｍ/分、１８０度剥離で行い、測定した。 〔臭気〕パネラーを用い官能テストで３段階に評価し
た。 Ａ：ほとんど臭気を感じない Ｂ：少し臭気を感じる Ｃ：強く臭気を感じる 〔発煙〕 ａ：全く煙りが見えない ｂ：少し煙りが見える ｃ：非常に多い
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】
【表３】
【００４１】以上の結果から次のことがわかる。（Ｂ）
成分を欠く比較例１、４、７に比べ、（Ｂ）成分を用い
た全ての実施例は基材に充分に接着している。一方、比
較例２、５、８のように、（Ｂ）成分の配合量が過少な
場合には本発明の効果を発揮することができない。
【００４２】
【発明の効果】本発明のポリエチレン系樹脂組成物は分
子内不飽和結合を多量に含む化合物を添加したものであ
って、そのポリエチレン系樹脂組成物を用いた積層体
は、特にオゾン処理を併用することにより、容易に異種
物質との高い層間強度を維持することができる。押出ラ
ミネート成形においては、高い接着強度を維持しつつ低
温高速成形を可能なものにすることができる。したがっ
て、成形速度を高められることから、生産性を格段に向
上させることができる上に、低温で成形できることか
ら、発煙による作業環境及び周辺への影響を極力抑える
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） (Ｃ０８Ｌ 23/04 9:00 23:08） Ｂ２９Ｌ 9:00 (72)発明者 気賀沢 忠宏 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 勝本 隆一 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 荒木 工 神奈川県川崎市川崎区夜光二丁目３番２号 日本ポリオレフィン株式会社川崎研究所 内 (72)発明者 鷹 敏雄 神奈川県川崎市川崎区夜光二丁目３番２号 日本ポリオレフィン株式会社川崎研究所 内 Ｆターム(参考） 4F073 AA01 BA04 BA07 BB01 DA07 4F100 AA01B AA01C AA01H AH00H AK04B AK04C AK28B AK28C AK28J AK29B AK29C AK62B AK62C AK62J AL05B AL05C AL06B AL06C AT00A BA02 BA03 BA06 BA07 BA10B BA10C CA23B CA23C EH23 EH232 EJ131 EJ551 EJ641 GB17 JL02 JL11 YY00B YY00C 4F207 AA04 AA09 AA46 AB11 AB16 AD32 KA01 KA17 KB13 KK83 KK85 4J002 AC04X AC06X BB03W BB05W BB06W BB07W BB07X BB08W BB10W BB15X DE106 DE136 DE236 DJ016 DJ046 FD016 GF00

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 基材の少なくとも片面に、（Ａ）ポリエ
    チレン系樹脂と（Ｂ）分子内不飽和結合を有する化合物
    とを含有するポリエチレン系樹脂組成物であって、該ポ
    リエチレン系樹脂組成物中における分子内不飽和結合を
    １０3炭素当たり０.５個以上有するポリエチレン系樹脂
    組成物層が設けられていることを特徴とする積層体。
  2. 【請求項２】 前記ポリエチレン系樹脂組成物は、前記
    （Ａ）ポリエチレン系樹脂を９９.９〜５０重量％、前
    記（Ｂ）分子内不飽和結合を有する化合物を０.１〜５
    ０重量％含み、該（Ｂ）分子内不飽和結合を有する化合
    物中における分子内不飽和結合の数が１０3炭素中０.５
    〜２５０個であることを特徴とする請求項１記載の積層
    体。
  3. 【請求項３】 前記（Ｂ）分子内不飽和結合を有する化
    合物が、１,２−ポリブタジエン、エチレン−αオレフ
    ィン−ジエン共重合体、ポリイソプレンから選択された
    少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または
    ２記載の積層体。
  4. 【請求項４】 前記ポリエチレン系樹脂組成物に、無機
    および／または有機充填剤が配合されていることを特徴
    とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層体。
  5. 【請求項５】 （Ａ）ポリエチレン系樹脂と（Ｂ）分子
    内不飽和結合を有する化合物とを含有するポリエチレン
    系樹脂組成物であって、該ポリエチレン系樹脂組成物中
    における分子内不飽和結合を１０3炭素当たり０.５個以
    上有するポリエチレン系樹脂組成物層を基材の少なくと
    も片面に押出ラミネート法により積層接着することを特
    徴とする積層体の製造方法。
  6. 【請求項６】 基材の少なくとも片面に、前記ポリエチ
    レン系樹脂組成物を押出ラミネート法により積層接着す
    る際に、基材及び又は該ポリエチレン系樹脂組成物から
    なる膜を表面処理した後、該表面処理面を介して接着す
    ることを特徴とする請求項５記載の積層体の製造方法。
  7. 【請求項７】 オゾン処理を施したポリエチレン系樹脂
    組成物膜と、コロナ放電処理を施した基材とを該表面処
    理面を介して積層接着することを特徴とする請求項６記
    載の積層体の製造方法。
  8. 【請求項８】 前記押出ラミネートにおける成形温度を
    ２００℃〜３００℃の範囲で積層することを特徴とする
    請求項５〜７のいずれかに記載の積層体の製造方法。
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