JP2006239877A - 樹脂組成物およびそれから得られる延伸フィルム - Google Patents
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Abstract
【解決手段】
(A)2種類のエチレン・α−オレフィン共重合体(I)および(II)からなり、MFRが0.1〜100g/10分の範囲にあり、密度が890〜940Kg/m3の範囲にあるポリエチレン組成物50〜95重量部と、
(B)MFRが0.1〜100g/10分の範囲にあり、密度が910から930Kg/m3の高圧法低密度ポリエチレン5〜50重量部
からなり、MFRが0.1〜100g/10分の範囲にあり、密度が898〜960kg/m3の範囲にある樹脂組成物(α1)からなる層と、
MFRが0.1〜100g/10分の範囲にあり、密度が860〜970Kg/m3の範囲にあるポリエチレン組成物(β)からなる層、
を少なくとも含む積層フィルムまたは積層シート。
Description
軟包装フィルムとしては、具体的には醤油などの液体包装、わさびやみそ汁などの粘体物包装、漬け物などの水物包装、医薬品などの粉末包装、魚介乾燥品などの乾物包装、などの包装用フィルムが挙げられる。これらは二軸延伸ナイロン(以下、ONy)や二軸延伸PET(以下、OPET)、二軸延伸ポリプロピレン(以下、OPP)などを主とするプラスチック基材に、主としてヒ−トシ−ル性に優れるポリエチレンを単層もしくは複層積層する構成を採っている。この際ポリエチレンと基材は異種材料であるために、接着するために主として基材側にアンカ−コ−ト剤を塗布することが行われている。
例えば、積層しようとする押し出しラミネート層がポリエチレン樹脂の場合、基材のラミネート面も同じポリチレン樹脂であればアンカ−コ−ト剤がなくとも接着することが可能であるため、基材層とラミネート層の双方にポリエチレン樹脂を用いる押出ラミネ−ト法フィルムが提案されている。
(A)下記成分(I)および(II)からなり((I)と(II)の合計で100重量部である。)、メルトフローレートが0.1〜100g/10分の範囲にあり、密度が890〜940Kg/m3の範囲にあるポリエチレン組成物50〜95重量部と、
(ここで(I)エチレンと炭素原子数4〜12のα−オレフィンを共重合して得られるメルトフローレートが0.01〜10g/10分、密度が860〜925Kg/m3であるエチレン・α−オレフィン共重合体5〜95重量部であり、
(II)エチレンと炭素原子数4〜12のα−オレフィンを共重合して得られるメルトフローレートが1〜100g/10分であり、密度が926〜960Kg/m3であるエチレン・α−オレフィン共重合体5〜95重量部である。)
(B)メルトフローレートが0.1〜100g/10分の範囲にあり、密度が910から930Kg/m3の高圧法低密度ポリエチレン5〜50重量部
(成分(A)と成分(B)の合計で100重量部である。)からなり、メルトフローレートが0.1〜100g/10分の範囲にあり、密度が898〜960Kg/m3の範囲にある樹脂組成物(α1)からなる層と、
メルトフローレートが0.1〜100g/10分の範囲にあり、密度が860〜970Kg/m3の範囲にあるポリエチレン組成物(β)からなる層と
を少なくとも含む積層フィルムまたは積層シート、である。
(A)下記成分(I)および(II)からなり((I)と(II)の合計で100重量部である。)、メルトフローレートが0.1〜100g/10分の範囲にあり、密度が890〜940Kg/m3の範囲にあるポリエチレン組成物50〜95重量部と、
(ここで(I)エチレンと炭素原子数4〜12のα−オレフィンを共重合して得られるメルトフローレートが0.01〜10g/10分、密度が860〜925Kg/m3であるエチレン・α−オレフィン共重合体5〜95重量部であり、
(II)エチレンと炭素原子数4〜12のα−オレフィンを共重合して得られるメルトフローレートが1〜100g/10分であり、密度が926〜960Kg/m3であるエチレン・α−オレフィン共重合体5〜95重量部である。)
(C)メルトフローレートが0.1〜20g/10分の範囲にあり、密度が940から970Kg/m3の高密度ポリエチレン5〜50重量部
(成分(A)と成分(C)の合計で100重量部である。)からなり、メルトフローレートが0.1〜100g/10分の範囲にあり、密度が898〜960Kg/m3の範囲にある樹脂組成物(α2)からなる層と、
メルトフローレートが0.1〜100g/10分の範囲にあり、密度が860〜970Kg/m3の範囲にあるポリエチレン組成物(β)からなる層を少なくとも含む積層フィルムまたは積層シート、である。
本発明の積層フィルムまたは積層シートは、前記樹脂層(α1)または(α2)からなる層とポリエチレン組成物(β)からなる層をインフレーション成形、Tダイキャストフィルム成形法、カレンダー成形法、プレス成形法その他の方法で共押出し、押出しラミネート、あるいはドライラミネートなどの方法で積層して得られる。積層後に延伸しても構わないし、予め延伸したフィルムに他の層をラミネートで積層する方法もあげられる。
樹脂組成物(β)層を、樹脂組成物(α1)または(α2)層上に直接押出ラミネートしてラミネート樹脂層を形成するのが好ましい態様である。(β)層を直接押出ラミネートすると味覚・臭気、低温シール性・外観などのフィルム物性が優れることはもとより、作業時にアンカーコート剤等有機溶剤を使用しないため環境負荷低減や内容物への抽出など衛生性の問題、加工作業者の健康問題の観点から好ましい
また、本発明の積層フィルムまたは積層シートをさらに他の材料と積層や張りあわせることにより、本発明の積層フィルムまたは積層シートを層の一部として含む包装用フィルムまたは包装用シートとすることもできる。
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体(I)は、エチレンと炭素原子数4〜12のα−オレフィンを共重合して得られるエチレン・α−オレフィン共重合体であり、エチレン・α−オレフィン共重合体(II)は、エチレンと炭素原子数4〜12のα−オレフィンを共重合して得られるエチレン・α−オレフィン共重合体である。そして、エチレン・α−オレフィン共重合体(I)とエチレン・α−オレフィン共重合体(II)は、同じα−オレフィンを共重合して得られるものでもよく、それぞれ異なるα−オレフィンを共重合して得られるものでもよい。
共重合体(I)はメタロセン触媒を用いて重合することが好ましい。共重合体(II)はメタロセン触媒またはチーグラー・ナッタ触媒を用いて得られるが、特にメタロセン触媒を用いて重合することが好ましい。
エチレン・α−オレフィン共重合体(I)およびエチレン・α−オレフィン共重合体(II)としては、例えば、エチレン・ブテン−1共重合体、エチレン・4−メチル−ペンテン−1共重合体、エチレン・ヘキセン−1共重合体、エチレン・オクテン−1共重合体等が挙げられ、好ましくはエチレン・ヘキセン−1共重合体、エチレン・4−メチル−ペンテン−1、エチレン・オクテン−1共重合体であり、より好ましくはエチレン・ヘキセン−1共重合体である。
エチレン・α−オレフィン共重合体(I)の密度は、860〜925Kg/m3であり、好ましくは900〜920Kg/m3であり、より好ましくは903〜920Kg/m3である。エチレン・α−オレフィン共重合体(I)の密度が860〜925Kg/m3の範囲にあるとフィルムに延伸する際に均一な延伸が可能となるために良好となるため好ましい。共重合体(I)の密度は、α−オレフィンの共重合量によって変えることができる。
エチレン・α−オレフィン共重合体(II)の密度は、926〜960Kg/m3であり、好ましくは935〜945Kg/m3である。エチレン・α−オレフィン共重合体(II)の密度が、926Kg/m3未満の場合、加熱ロールにて熱量を与える際、フィルムがべたつき均一延伸性が低下することがあり、960Kg/m3を超えた場合、衝撃強度や透明性が低下することがある。共重合体(II)の密度は、α−オレフィンの共重合量によって変えることができる。
本発明で用いられる高圧法低密度ポリエチレン(B)のメルトフローレート(MFR)は、溶融粘度が高くなりすぎて押出加工性が悪化すること、機械的強度が極端に低下することや、レトルト処理後の透明性が大幅に低下することを防止するという観点から、好ましくは0.1〜10g/10分であり、より好ましくは0.1〜8g/10分であり、さらに好ましくは0.2〜8g/10分である。
高圧法低密度ポリエチレン(B)の密度は、延伸フィルムの剛性を保つ観点から、好ましくは915〜935Kg/m3であり、より好ましくは915〜930Kg/m3であり、さらに好ましくは918〜930Kg/m3である。
本発明で用いられる高密度ポリエチレン(C)のメルトフローレート(MFR)は0.1〜20、なかでも0.1〜10、好ましくは0.5から5g/10分であり、さらに好ましくは0.1〜3g/10分である。高密度ポリエチレンのメルトフローレート(MFR)が0.1g/10分未満の場合、溶融粘度が高くなりすぎて押出加工性が悪化することがあり、20g/10分を超えた場合、機械的強度が低下することがある。
高密度ポリエチレン(C)は、エチレン重合体またはエチレン・α−オレフィンの共重合体からなる。密度は940〜980、好ましくは950〜970Kg/m3の範囲にある。密度が940Kg/m3を下回ると、エルメンドルフ引裂き強度のバランスが低下することがある。
DSCはJIS K 7122に準拠し、10℃から加熱速度:10℃/分で180℃迄昇温して測定する。
DSCのピークを複数有する高密度ポリエチレンは組成分布の広いものであり、多段重合を行うか、密度の異なる物をドライブレンドすることによって得ることができる。
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体(I)の製造方法としては、メタロセン触媒を用いる公知の重合方法が挙げられる。公知の重合方法として、例えば、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、気相重合法等が挙げられ、好ましくは気相重合法、溶液重合法、高圧イオン重合法であり、より好ましくは気相重合法である。
また、上記のメタロセン系触媒は、上記のメタロセン系化合物と、有機アルミニウム化合物、アルモキサン化合物および/またはイオン性化合物とを、SiO2、Al2O3等の微粒子状無機担体、ポリエチレン、ポリスチレン等の微粒子状有機ポリマー担体に担持または含浸させた触媒であってもよい。
上記のメタロセン系触媒を用いる重合によって得られるエチレン・α−オレフィン共重合体としては、例えば、特開平9−183816号公報に記載されているエチレン・α−オレフィン共重合体が挙げられる。
本発明で用いられる高密度ポリエチレン(C)の製造方法としては、公知の重合触媒および重合方法が挙げられる。公知の重合触媒としては、例えば、チーグラー・ナッタ触媒等が挙げられ、公知の重合方法としては、前述のエチレン・α−オレフィン共重合体(I)の製造方法で用いられる重合方法と同様の重合方法が挙げられる。高密度ポリエチレン(C)の製造方法としては、例えば、チーグラー・ナッタ触媒を用いるスラリー重合方法が挙げられる。
本発明で用いられる高圧法低密度ポリエチレン(B)の製造方法としては、一般に、槽型反応器または管型反応器を用いて、ラジカル発生剤の存在下、重合圧力140〜300MPa、重合温度200〜300℃の条件下でエチレンを重合する方法が挙げられ、メルトフローレートを調節するために、分子量調節剤として水素、メタンやエタン等の炭化水素が用いられる。高圧法低密度ポリエチレンは公知の方法、例えば、佐伯康治:「ポリマー製造プロセス」,工業調査会(1971) 等に記載の方法で製造することが出来る。
本発明の成分(A)において、エチレン・α−オレフィン共重合体(I)の配合量が5〜95重量部に対して、エチレン・α−オレフィン共重合体(II)の配合量が95〜5重量部((I)と(II)の合計で100重量部とする)であり、好ましくは(I)が30〜80重量部に対して(II)が70〜20重量部であり、さらに好ましくは(I)が40〜80重量部に対して(II)が20〜60重量部である(いずれも(I)と(II)の合計で100重量部である)。
(I)が5重量部未満の場合、優れた機械的強度を得ることができないことがあり、延伸フィルムの透明性を悪化させることがある。(I)が95重量部を超えた場合、延伸フィルムの剛性が低下することがある。
本発明の樹脂組成物層(α1)において、成分(A)の配合量が50〜95重量部に対して、成分(B)の配合量が5〜50重量部であり、好ましくは成分(A)50〜90重量部に対して、成分(B)が10〜50重量部であり、さらに好ましくは成分(A)が60〜90重量部に対して、成分(B)が10〜40重量部である(いずれも、成分(A)と成分(B)の合計100重量部とする)。
成分(A)が5重量部未満の場合、優れた機械的強度を得ることができないことがあり、また透明性を悪化させることがある。成分(B)が95重量部を超えた場合、延伸フィルムの剛性が低下することがある。
本発明の樹脂組成物層(α2)において、成分(A)の配合量が50〜95重量部に対して、成分(C)の配合量が5〜50重量部であり、好ましくは成分(A)50〜90重量部に対して、成分(C)が10〜50重量部であり、さらに好ましくは成分(A)が60〜90重量部に対して、成分(C)が10〜40重量部である(いずれも、成分(A)と成分(C)の合計100重量部とする)。
本発明において、エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂組成物からなる層は、(I)と(II)からなるエチレン・α−オレフィン共重合体(A)、高圧法低密度ポリエチレン(B)、高密度ポリエチレン(C)の全成分を含んでなる層(α3)であることが最も好ましい。
エチレン・α−オレフィン共重合体(A)の含有量は45〜65重量部が好ましく、50〜70重量部が更に好ましい。高圧法低密度ポリエチレン(B)の含有量は5〜50重量部が好ましく、40〜10重量部が更に好ましい。高密度ポリエチレン(C)の含有量は5〜30重量部が好ましく、10〜20重量部が更に好ましい。樹脂組成物層(α3)の密度は900〜950Kg/m3、メルトフローレートは0.2〜5/10分の範囲が好ましく、さらに好ましくは密度は900〜940Kg/m3、メルトフローレートは0.3〜4/10分の範囲である。
また、本発明で用いられるポリエチレン系樹脂組成物層(α1)、(α2)または(α3)の密度は898〜960Kg/m3であり、好ましくは900〜950Kg/m3であり、より好ましくは900〜940Kg/m3である。前記組成物の密度が898〜960Kg/m3であれば、強度および剛性が高く、引き裂きバランスに優れたフィルムが得られる。前記組成物の密度が898Kg/m3未満の場合、延伸フィルムのブロッキングが悪化することがあり、960Kg/m3超えた場合、延伸フィルムの透明性や機械的強度が低下することがある。
なお、本発明の延伸フィルムの密度は、原料に用いられる上記のエチレン系樹脂組成物の密度の範囲内にあればよく、延伸フィルムの密度の値は、その原料であるポリエチレン系樹脂組成物の密度の値とほぼ同じである。
1.1個の重合器を用い、2条件以上の反応条件に分けて、エチレン・α−オレフィン共重合体(I)、(II)および必要に応じて高密度ポリエチレン(C)を連続的に重合した後に、高圧法低密度ポリエチレン(B)を混合する方法。
2.多段重合プロセスによって、複数の重合器で各々の成分を重合し、最終的に本発明のポリエチレン系樹脂組成物を得る方法。
3.各成分のうちのいずれか2成分を多段重合によって製造した後に、残りの1成分ないし2成分を混合する方法。
本発明に用いられる樹脂層(β)は、メルトフローレートが0.1〜100g/10分の範囲にあり、密度が860〜970Kg/m3の範囲にあるポリエチレン組成物からなる。好ましくはメルトフローレートが1〜50g/10分、密度が870〜950Kg/m3の範囲にあり、更に好ましくはメルトフローレートが3〜35g/10分、密度が880〜940Kg/m3の範囲にある。メルトフローレートが上記範囲にあると、低温ヒートシール性やフィルム強度を保つ点で好ましい。なお層(β)を形成するポリエチレン樹脂は、共に用いる樹脂層(α1、α2またはα3)よりも低密度であることが好ましい。
樹脂層(β)に使用される樹脂には、チーグラー・ナッタ触媒等従来型触媒により製造されるポリエチレン、またはメタロセン触媒、フェノキシイミン等によって得られるポリチレンを単一で、さらには、それらに加工補助を目的に高圧法低密度ポリエチレンを必要に応じてブレンドしても良い。もちろん、チーグラー・ナッタ触媒等従来型触媒により製造されるポリエチレンとメタロセン触媒、フェノキシイミン等によって得られるポリチレンと高圧法低密度ポリエチレンの3者のブレンドであっても良い。低温シール性、衝撃強度、味覚臭気、耐ブロッキング性の観点から、メタロセン触媒により製造されたものが好ましい。メタロセン樹脂の比率は5重量部〜100重量部、好ましくは、5重量部〜95重量部、さらに好ましくは、10重量部〜90重量部である。
ポリエチレン組成物からなるポリエチレン組成物は単独で重合されたものであってもよく、異なる重合体を混合したものであっても良い。
(1)前記樹脂層(α)と樹脂層(β)からなる2層樹脂積層体。
(2)前記樹脂層(α)を中間層とし、両側を樹脂層(β)で挟んだ3層樹脂積層体。
(3)前記樹脂層(α)を中間層とし、一方の表面層が樹脂層(β)からなり、反対側表面層が(α)(β)とは異なる樹脂層である3層樹脂積層体。
(4)一方の表面層が樹脂層(β)からなり、反対側表面層が(α)からなり、(α)(β)とは異なる樹脂層を中間層とする3層樹脂積層体。
(5)(1)〜(4)を層構成の一部に含む4層以上の樹脂積層体。
プロピレン重合体とは、プロピレンの単独重合体およびプロピレンとこれと共重合し得る単量体との共重合体を包含する意味である。 プロピレン重合体の好ましい例としては、ポリプロピレン、プロピレンとエチレンのランダム共重合体、ブロックタイプ共重合体、プロピレンと他のα-オレフィン共重合体などを挙げることができる。
ポリアミド樹脂としては、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12等が例示される。芳香族ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が例示される。
これらガスバリア性樹脂層と樹脂層(α)の厚み比は通常1%〜99%、好ましくは1%〜70%、1%〜60%である。
樹脂層(β)を直接押出しラミネートして得られる積層フィルムないしシートは、味覚・臭気、低温シール性・外観などのフィルム物性が優れることはもとより、作業時にアンカーコート剤等有機溶剤を使用しないため環境負荷低減や内容物への抽出など衛生性の問題、加工作業者の健康問題の観点から好ましい
押出しラミネートは以下のような条件で行うことが好ましい。
押出ラミネート用樹脂をフィルム状に溶融押出しする温度は180〜340℃、好ましくは210〜300℃、さらに好ましくは220〜270℃である。該温度が180℃未満では、樹脂の延展性が不良となり、肉厚が均一な溶融薄膜を得ることが困難であるばかりか、プラスチック基材との接着強度が不十分となる。一方、340℃を超えると、溶融押出樹脂の表面の酸化が多くなって臭気が悪化したり、溶融押出樹脂自身の架橋劣化によるゲルの発生や分解劣化による溶融樹脂の安定成形性の低下(膜揺れ、耳揺れ)が発生することがある。
ポリエチレン系樹脂組成物層(α1)、(α2)および(α3)は延伸されていることが好ましい。
本発明に係る樹脂層(α)を少なくとも一層以上含むフィルムの層構成は、積層フィルムこれらに限定されるものではなく、目的に応じて適宜樹脂の種類や層の構成を選択することができる。
軟包装フィルムとしては、具体的には醤油などの液体包装、わさびやみそ汁などの粘体物包装、漬け物などの水物包装、医薬品などの粉末包装、魚介乾燥品などの乾物包装、などの包装用フィルムが挙げられる。用途は酒やジュ−スなどの食品パッケ−ジが主であり、工業用オイルのパッケ−ジとして使用される例もある。またバリア層を付与させる目的で、本発明にて得られた積層フィルムにオフラインまたはインラインにて無機蒸着PETや有機コ−ティング、エチレン・ビニルアルコ−ル共重合体(以下EVOH)や塩化ビニリデンをコーティングする方法も考えられる。
酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール(BHT)、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン(商品名:IRGANOX1010、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)、n−オクタデシル−3−(4’−ヒドロキシ−3,5’−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート(商品名:IRGANOX1076、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)等のフェノール系酸化防止剤、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、
2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−[3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ]ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン(商品名:スミライザーGP、住友化学工業社製)等のホファイト系酸化防止剤等が挙げられる。
上記の必要に応じて添加されるその他の樹脂や添加剤の混合方法としては、例えば、本発明のポリエチレン系樹脂組成物とともにその他の樹脂や添加剤を単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等の各種ミキサーを用いて溶融混練した後フィルム加工に供する方法、本発明のポリエチレン系樹脂組成物とその他の樹脂や添加剤をヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等の各種ブレンダーを用いてドライブレンドした後フィルム加工に供する方法、または、その他の樹脂や添加剤を少なくとも一種のマスターバッチにしてヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等の各種ブレンダーを用いて本発明のポリエチレン系樹脂組成物とドライブレンドした後フィルム加工に供する方法等が挙げられる。
(1)密度(単位:Kg/m3) 密度は、190℃における2.16kg荷重でのメルトフローレート(MFR)測定時に得られたストランドを120℃で2時間処理し、1時間かけて室温まで徐冷した後、密度勾配管を用いて測定した。
(2)メルトフローレート(MFR、単位:g/10分) ASTM D1238-65Tに従い、190℃、2.16kg荷重の条件下にて測定した。
(3)ヘイズ(透明性、単位:%)
ASTM D1003に従って測定した。
(4)引張初期弾性率 フィルムからJIS K6718に準ずる大きさのダンベルを打ち抜き試験片とし、フィルムの引取方向と平行に打ち抜く場合をMD方向、フィルムの引取方向と直角に打ち抜く場合をTD方向とする。 インストロン型万能材料試験機のエアチャックに試験片をセットし、チャック間距離86mm、引張速度200mm/分で引張試験を行い、初期応力の変位に対する傾きを引張初期弾性率とする。
ダートインパクト強度は、ASTM D 1709に従って、下記条件で測定した。
<条件>試験片をエアークランプ方式で締め付け、半球形のダートを一定高さの位置から落下させ、試験片が50%破壊する荷重をグラフから読み取る。一水準の落下回数は10回として、A法を用いる。
(6)耐ピンホール性(屈曲性試験)
テスター産業製のゲルボフレックステスターを使用し、積層フィルムより切り出した試験片(208mm×205mm)を、屈曲角度440°、ストローク152mm、試験速度42回/minにてー10℃、−30℃の各雰囲気下で、3000回の屈曲試験を行い、ピンホール数は、ニッカ電側(株)ピンホールテスターにより測定した。
ヒートシール強度は、下記方法にて測定した。
<条件>ヒートシーラーを用いて種々の温度でシール(シール圧力2kg/cm2、シール時間0.5秒)したフィルム、あるいはシールされた製品から15mm幅の試験片を採取して、引張試験機を用いて180°の引張荷重を加えた時のヒートシール部の剥離強度を求める。
(8)ホットタック性
一対のフィルムを種々の温度でシールした直後に、規定の荷重を掛け、シール部が剥離した距離を求める。
<条件>
ヒートシーラーを用いて種々の温度でシール(シール圧力2kg/cm2、シール時間0.5秒)したフィルムの両端に45gの荷重を掛け各温度に対する剥離距離を求める。
(9)基材/シール層間接着強度
評価位置:基材/シール層 層間
評価方法:引張試験機を用いて180°の引張荷重を加えた時のヒートシール部の剥離強度を求める。
(10)臭気・味覚評価
<味覚評価方法>
試料(フィルム)を85℃のミネラルウオ−タ−に浸漬、7日間静置後、浸積水の味覚を4人のパネラーによる官能試験により評価する。評価は、試料のパネラ−評価順位を点数化(比較例と実施例を比較して、味覚良好の優れる方に2点、味覚不良の方に0点、同等と判断した場合共に1点を加算)して、実施例における合計した数値が8点の時は◎、7〜6点の時には、○、5〜4点の時には△、3点以下の時には、×と記載した。
(i)エチレン・α-オレフィン共重合体 エチレン-ヘキセン-1共重合体:MFR=0.5g/10分、密度=902Kg/m3
(ii)エチレン・α-オレフィン共重合体 エチレン-ヘキセン-1共重合体:MFR=5g/10分、密度=940Kg/m3上記のエチレン・α-オレフィン共重合体(i)およびエチレン・α-オレフィン共重合体(ii)は公知のメタロセン触媒を用いて、気相重合法によって製造されたものであった。
(iii)高密度ポリエチレン HDPE(iii):MFR=0.11g/10分、密度=958Kg/m3 チーグラー・ナッタ触媒を用いてスラリー重合法によって製造されたものであった。
(iv)高圧法低密度ポリエチレン LDPE(iv):MFR=0.6g/10分、密度=923Kg/m3 上記の高圧法低密度ポリエチレンは、管型反応器を用いて、ラジカル重合法によって製造されたものであった。
エチレン・α-オレフィン共重合体(i)45.5重量部、エチレン・α-オレフィン共重合体(ii)19.5重量部、高密度ポリエチレン(iii)20重量部および高圧法低密度ポリエチレン(iv)15重量部のドライブレンドを行い、続いて池貝鉄工社製46mmφ 2軸押出機を用いて、加工温度190℃、押出量50Kg/hrで樹脂組成物ペレットを製造した。この樹脂組成物を用いて、次のように延伸フィルムを製造した。
[延伸用原反の調整]
実施例1から3にて使用した延伸用原反は下記条件にて調整した。
リップ開度3.5mmの3層インフレーション成型機(アルピネ社製:50mmφ押出機 3台)により、ブロー比2、押出し量約100kg/hrにて厚み200μmの原反を調整する。押出量(樹脂温度)は次の条件で行った。なお、3層成型機を用いてはいるが、最外層/中間層/最内層ともに(i)(ii)(iii)(iv)からなる前記樹脂組成物を用いているため、1層フィルム原反が得られる。
最外層/中間層/最内層=33[kg/h](200℃)/33[kg/h](200℃)/33[kg/h](200℃)
上記方法にて得られた延伸原反を表面温度(延伸温度)110℃にて、加熱ロールと異なる速度で回転しているロールとの間に通してMD(縦)方向に8倍延伸して一軸延伸フィルムを得た。延伸後のフィルム厚みは20μmでありまた得られたフィルムは、延伸工程後、40℃の恒温室にて、2日エージング処理を実施した。得られたフィルムにはコロナ処理等の表面酸化処理は施さなかった。基材名は延伸樹脂層(α)とする。
押出しラミネート
(LL-1) チーグラー・ナッタ触媒にて製造されたLLDPE(1)(密度915kg/m3、MFR15g/10min.)を80重量部、ベッセル型反応器をもちいて、ラジカル重合法によって製造されたHPLD(1)(密度917kg/m3、MFR2.9g/10min.)を20重量部ドライブレンドにて調整したものを使用した。
(LL-2) メタロセン触媒にて製造されたLLDPE(2)(密度903kg/m3、MFR3.8g/10min.)を25重量部、チーグラー・ナッタ触媒にて製造されたLLDPE(1)(密度915kg/m3、MFR15g/10min.)を55重量部、ベッセル型反応器をもちいて、ラジカル重合法によって製造されたHPLD(1)(密度917kg/m3、MFR2.9g/10min.)を10重量部ドライブレンドにて調整したものを使用した。
押出機:住友重機製、スクリュー径65mmφ、L/D=32、圧縮比=4.0
Tダイ:ストレートマニホールド、開口部340mm×0.8mm
エアギャプ:130mm
ライン速度:80m/min
[製造例]にて得られた一軸延伸フィルムに、押出しラミネート機を用いて、ダイレクトラミネートにより、LL−2をダイ下樹脂温250℃にて溶融押出しして、厚み20μmシール層を積層した。その後再度、LL−2をダイ下樹脂温250℃にてダイレクトラミネートにて厚み20μmのシール層を積層し合計厚み60μmの積層フィルムを得た。シール層の厚み調整は、LL−2の押出し量により調整した。
得られたフィルムにはシワがなく、またカールがほとんどなく、ハンドリングも容易であった。基材/シール層間接着強度は3.5N/15mm以上であり、ダートインパクト強度は、600g以上であり、包装材料としての実用レベルを満たしている。またヒートシール性、ホットタック性、味覚試験、屈曲性試験において最も良好な値であった。
[製造例]にて得られた一軸延伸フィルムに、押出しラミネート機を用いて、ダイレクトラミネートにより、LL−1をダイ下樹脂温250℃にて溶融押出しして、厚み20μmシール層を積層した。その後再度、LL−1をダイ下樹脂温250℃にてダイレクトラミネートにて厚み20μmのシール層を積層し合計厚み60μmの積層フィルムを得た。シール層の厚み調整は、LL−1の押出し量により調整した。
得られたフィルムにはシワがなく、またカールがほとんどなく、ハンドリングも容易であった。基材/シール層間接着強度は3.5N/15mm以上であり、ダートインパクト強度は、600g以上であり、包装材料としての実用レベルを満たしている。またヒートシール性、ホットタック性、味覚試験、屈曲性試験において実施例1についで良好な値であった。
[製造例]にて得られた一軸延伸フィルムに、押出しラミネート機を用いて、ダイレクトラミネートにより、LL−1をダイ下樹脂温295℃にて溶融押出しして、厚み20μmシール層を積層した。その後再度、LL−1をダイ下樹脂温295℃にてダイレクトラミネートにて厚み20μmのシール層を積層し合計厚み60μmの積層フィルムを得た。シール層の厚み調整は、LL−1の押出し量により調整した。
得られたフィルムにはシワがなく、またカールがほとんどなく、ハンドリングも容易であった。基材/シール層間接着強度は3.5N/15mm以上であり、ダートインパクト強度は、600g以上であり、包装材料としての実用レベルを満たしている。またヒートシール性、ホットタック性、味覚試験、屈曲性試験において実施例1、2についで良好な値であった。
フィルム厚み15μm、ラミネート面には表面酸化処理(コロナ処理)を施された2軸延伸ポリアミド(商品名;エンブレム ユニチカ社製)のラミネート層にアンカーコート剤(AC剤)を塗布した後、押出しラミネート機を用いて、LL−1をダイ下樹脂温度295℃にて溶融押出しして20μmシール層を積層した。なお、アンカーコート剤は、コロネートL、ニッポラン1100(共に日本ポリウレタン工業)に、溶剤として酢酸エチル(広島和光純薬製)を混合したものを使用した。その後、再度LL−2をダイ下温度295℃にて押出し、ダイレクトラミネートにて厚み20μmのシール層を積層し合計厚み60μmの積層フィルムを得た。シール層の厚み調整は、LL−1の押出し量により調整した。
ヒートシール性、ホットタック性、味覚試験は実施例1〜3より劣る結果となった。屈曲性試験においても実施例1〜3と比較して劣る結果となった。
Claims (5)
- (A)下記成分(I)および(II)からなり((I)と(II)の合計で100重量部である。)、メルトフローレートが0.1〜100g/10分の範囲にあり、密度が890〜940Kg/m3の範囲にあるポリエチレン組成物50〜95重量部と、
(ここで(I)エチレンと炭素原子数4〜12のα−オレフィンを共重合して得られるメルトフローレートが0.01〜10g/10分、密度が860〜925Kg/m3であるエチレン・α−オレフィン共重合体5〜95重量部であり、
(II)エチレンと炭素原子数4〜12のα−オレフィンを共重合して得られるメルトフローレートが1〜100g/10分であり、密度が926〜960Kg/m3であるエチレン・α−オレフィン共重合体5〜95重量部である。)
(B)メルトフローレートが0.1〜100g/10分の範囲にあり、密度が910から930Kg/m3の高圧法低密度ポリエチレン5〜50重量部
(成分(A)と成分(B)の合計で100重量部である。)からなり、メルトフローレートが0.1〜100g/10分の範囲にあり、密度が898〜960Kg/m3の範囲にある樹脂組成物(α1)からなる層と、
メルトフローレートが0.1〜100g/10分の範囲にあり、密度が860〜970Kg/m3の範囲にあるポリエチレン組成物(β)からなる層と
を少なくとも含む積層フィルムまたは積層シート。 - (A)下記成分(I)および(II)からなり((I)と(II)の合計で100重量部である。)、メルトフローレートが0.1〜100g/10分の範囲にあり、密度が890〜940Kg/m3の範囲にあるポリエチレン組成物50〜95重量部と、
(ここで(I)エチレンと炭素原子数4〜12のα−オレフィンを共重合して得られるメルトフローレートが0.01〜10g/10分、密度が860〜925Kg/m3であるエチレン・α−オレフィン共重合体5〜95重量部であり、
(II)エチレンと炭素原子数4〜12のα−オレフィンを共重合して得られるメルトフローレートが1〜100g/10分であり、密度が926〜960Kg/m3であるエチレン・α−オレフィン共重合体5〜95重量部である。)
(C)メルトフローレートが0.1〜20g/10分の範囲にあり、密度が940から970Kg/m3の高密度ポリエチレン5〜50重量部
(成分(A)と成分(C)の合計で100重量部である。)からなり、メルトフローレートが0.1〜100g/10分の範囲にあり、密度が898〜960Kg/m3の範囲にある樹脂組成物(α2)からなる層と、
メルトフローレートが0.1〜100g/10分の範囲にあり、密度が860〜970Kg/m3の範囲にあるポリエチレン組成物(β)からなる層と
を少なくとも含む積層フィルムまたは積層シート。 - 請求項1または2に記載の積層フィルムであって、樹脂層(α1)または(α2)が延伸されていることを特徴とする積層フィルムまたは積層シート。
- 請求項1もしくは2に記載の積層フィルムまたは積層シートであって、樹脂組成物(β)層を、樹脂組成物(α1)もしくは(α2)層上に直接押出ラミネートしてラミネート樹脂層を形成してなる積層フィルムまたは積層シート。
- 請求項1または2に記載の積層フィルムまたは積層シートからなる層を含む、包装用フィルムまたは包装用シート。
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