HU228945B1 - Agrochemical formulation - Google Patents
Agrochemical formulation Download PDFInfo
- Publication number
- HU228945B1 HU228945B1 HU0302101A HUP0302101A HU228945B1 HU 228945 B1 HU228945 B1 HU 228945B1 HU 0302101 A HU0302101 A HU 0302101A HU P0302101 A HUP0302101 A HU P0302101A HU 228945 B1 HU228945 B1 HU 228945B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- aqueous suspension
- silica
- water
- suspension concentrate
- alkyl
- Prior art date
Links
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 title claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title description 39
- 238000009472 formulation Methods 0.000 title description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 25
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 21
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 20
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 alkyl polysaccharides Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical class OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 3
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims description 3
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- QAQJKDRAJZWQCM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl carbamate Chemical class COCCOC(N)=O QAQJKDRAJZWQCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 claims 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 23
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 8
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 7
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 7
- 239000005578 Mesotrione Substances 0.000 description 6
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KPUREKXXPHOJQT-UHFFFAOYSA-N mesotrione Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(S(=O)(=O)C)=CC=C1C(=O)C1C(=O)CCCC1=O KPUREKXXPHOJQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 3
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical group C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000012868 active agrochemical ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- LQIAZOCLNBBZQK-UHFFFAOYSA-N 1-(1,2-Diphosphanylethyl)pyrrolidin-2-one Chemical compound PCC(P)N1CCCC1=O LQIAZOCLNBBZQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 1-butoxypropan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(C)O RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUDYYMUUJHLCGZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COC(C)COC(C)CO CUDYYMUUJHLCGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNHYFBCCUHCLGL-UHFFFAOYSA-N 3-ethenyl-1h-pyridin-2-one Chemical compound OC1=NC=CC=C1C=C KNHYFBCCUHCLGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYOVMAREBTZLBT-KTKRTIGZSA-N CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO QYOVMAREBTZLBT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 101100325682 Enterococcus faecalis (strain ATCC 700802 / V583) azoR gene Proteins 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 239000005618 Sulcotrione Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229940121363 anti-inflammatory agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002260 anti-inflammatory agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- UYAAVKFHBMJOJZ-UHFFFAOYSA-N diimidazo[1,3-b:1',3'-e]pyrazine-5,10-dione Chemical compound O=C1C2=CN=CN2C(=O)C2=CN=CN12 UYAAVKFHBMJOJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- GSGDTSDELPUTKU-UHFFFAOYSA-N nonoxybenzene Polymers CCCCCCCCCOC1=CC=CC=C1 GSGDTSDELPUTKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940100692 oral suspension Drugs 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 1
- 229940116423 propylene glycol diacetate Drugs 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- PQTBTIFWAXVEPB-UHFFFAOYSA-N sulcotrione Chemical compound ClC1=CC(S(=O)(=O)C)=CC=C1C(=O)C1C(=O)CCCC1=O PQTBTIFWAXVEPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
A találmány agrokémiai készítményekre, közelebbről agrokémiai szuszpenzlós koncentrétumokra vonatkozik,
A mezőgazdasági vegyszereket rendszerint felhasználás előtt hígítandó koncentrátumok formájában hozzák forgalomba. Noha az agrokémiai készítményekbe a hígítás! lépéssel egyidöban Is be lehet keverni adjuvánsokat (biológiád teljesítőképességet fokozó adalékokat), a felhasználó szempontjából előnyösebb és kényelmesebb az, ha már maga a koncentrálom tartalmazza ezeket az adalékokat, A leírásban és az igénypontokban az adjuváns* megjelölésen a mezőgazdasági vegyszer biológiai teljesítőképességét fokozó rendszert értünk, ami egy vagy több biológiai teljesítőképességet fokozó adalékot tartalmazhat, Ha a hatóanyagként használandó mezőgazdasági vegyszer vízben oldhatatlan vagy csak részlegesen vízoldható, a mezőgazdasági vegyszert rendszerint szuszpenzlós koncentrátum formájában hozzák forgalomba, ami a hatóanyagot finom eloszlású szilárd részecskék formájában tartalmazza egy vizes kompozícióban szuszpendálva. Fontos követelmény, hogy a szilárd részecskék szuszpendálva maradjanak a vizes kompozícióban. Ennek megfelelően az is fontos követelmény, hogy a szilárd részecskék a koncentráltamban Is szuszpendálva maradjanak, és a koncentráltamból akkor se váljon ki jelentősebb mennyiségű szilárd anyag, ha azt a kereskedelmi gyakorlatban előforduló szokásos körülmények között hosszabb Időn át tárolják. Ennek elérésére a szuszpenzlós koncentrátumokhoz rendszerint szuszpendáló vagy szerkezetedé szereket kell adni. Minthogy a biológiai teljesítőképességet fokozó adalékokként beadagolt adjuváns rendszerint nem fejt ki kellő mértékű szuszpendáló vagy szerkezetadó hatást, vagy ilyen hatással egyáltalán nem rendelkezik, a szuszpendélt állapot fenntartására más anyagokat keli a koncentrátumokhoz adni. A várható hatékonyság és eredmény esség szempontjából nagyon célszerű lenne a szuszpenzlós koncootrátumokben e víztartalom rovására növelni ez adjuváns mennyiségét Ez azonban komoly kikószíféstochnikal nehézségeket okoz, és nem teszi lehetővé a szokásos szuszpendálószerek (például pofiszaharld gumik) φ* Φ * χ * használatát, amelyek csak hidratált állapotban képesek szuszpendáló hatásukat kifejteni .
Vizsgálataink során-olyan szuszpendálószert találtunk, ami még a nagy adjuvánstarialmú ás ennek megfelelően csökkentett víztartalmú szuszpenzlős koncentrál lomokban is meglepően hatékony marad.
A WO 95/31898 sz, nemzetközi közzétételi irat atkil-PVP-t és kovasavat tartalmazó emulziókat, mig az 5 283 231 sz. US szabadalom stabil vizes szuszpenzlős koncentrátumokat Ismertet. Egyik idézeti irat sem ismertet azonban 500 g/l-néi nagyobb adjuvánstartaim'ö és/vagv 3-nál kisebb pH-értékö készítményeket.
A találmány tárgya tehát vízben oldhatatlan vagy csak részlegesen vizoidható agrokémiai hatóanyagot és 500 g/l-néi nagyobb mennyiségű adjuvánst tartalmazó vizes szuszpenzlős koncentrálom, ami kovasavat és egy alkil-poii/vínikpirrolidonM tartalmazó szuszpendáló rendszert tartalmaz.
Azt tapasztaltuk továbbá, hogy a találmány szerinti szuszpendáló rendszer használata a kis pH-értékö szuszpenzlős koncentrátumok előállításával kapcsolatban felmerült problémára is megoldást ad, A szuszpenzló kis pH-értéke ugyanis tovább szűkíti a szóbajohetŐ szuszpendálőszerek választékát, mert egyes jellegzetes szuszpendálőszerek - köztük például a bentonit - kis pH-értéken hatástalanok. Esetenként azonban egy sor különböző ok miatt a szuszpenziós koncentrálom pH-jának kis értéknek kell lennie. Példaként említjük, hogy a mezotrion néven ismert agrokémiai hatóanyag oldhatósága nagymértékben pH-függő, és kis pH-értékeken sokkal kevésbé oldható. Minthogy a mezotrion vizes oldatban lassú és hosszantartó kémiai bomlásra hajlamos, célszerű a mezotrion vizoldékonyságát csökkenteni, ami a pH csökkentésével érhető el. A találmány szerinti megoldás általánosan alkalmazható minden Ilyen készítményre. A találmány szerinti megoldást alkalmazva tehát a teljes pH--tartományban, jellemzően körülbelül pH 9 (ami fölött a kovasav már oldódni kezd) és pH 1,5 között nagy adjuvánstartalmú koncentrálom készíthető, és emellett a találmány szerinti megoldás kis (például 3-nál kisebb) pH-értékű szuszpenziós koncerrtrátumok esetén külön előnyöket biztosit.
Egy további szempont szerint tehát a találmány tárgya vízben oldhatatlan vagy csak részlegesen vizoldható agrokémiai hatóanyagot tartalmazó, 3-nál kisebb pH-értékü vizes szuszpenziós koncentrátum, ami kovasavat és egy aíkil-poli(vinil-pírrolidon)-t tartalmazó szuszpendáló rendszert tartalmaz.
Noha a szuszpenziós koncentrátumok pH-jának alsó határértékét elvben semmi sem korlátozza, és megfelelő adjuvána rendszer használatakor a koncentrátum pH-ja akár például 1,5 is lehel, a kereskedelmi gyakorlatban lehetőleg kerülik a túl korroziv készítmények forgalmazását erre tekintettel rendszerint a 2,2-es pH-értéket minősítik elfogadható minimumnak. A leírásban tehát a kis pH-érték megjelölésen 3 és 1,5 közötti, előnyösen 3 és 2,2 közötti (például körülbelül 2,2 és körülbelül 2,4 közötti) pH~értekeket értünk.
Egy további szempont szerint a találmány tárgya vízben oldhatatlan vagy csak részlegesen vlzoldhatő agrokémiai hatóanyagot és 500 g/l-nél nagyobb mennyiségű adjuvánst tartalmazó, 3 és 1,5 közötti pH-értékü vizes szuszpenziós koncentrátum, ami kovasavat és egy alkll~poli(vlnli~pirtolidon}d tartalmazó szuszpendáló rendszert tartalmaz.
Az alkk-poii(vlnibplrrokdon)-ok fésűs szerkezetű polimerek, amelyek poh(vinil-pirrolidon) gerincből és azon függd alkiicsoporfokből állnak. Jellemzően minden egyes viníl-pirrolidon egység egy függő alkilcsoportot hordoz., ez azonban nem döntő jelentőségű tényező. Az alkílcsoportok előnyösen 4-30 szénatomos alkílcsoportok lehetnek. A kereskedelmi forgalomban beszerezhető aikil-poli(vinil-pírrolídon)-okban az alkílcsoportok általában 4-16 szénatomosak. Az aikil-poli(vinil»pírrolidon)-ok átlagos molekulatömege előnyösen 1ÖÖÖ és 25 ÖÖO közötti, például 5000 és 10 Ö00 közötti érték lehet.
A kovasav előnyösen pirogén kovasav, különösen előnyösen hidrofil kovasav lehet. A kereskedelmi forgalomban -beszerezhető pirogén kovasav-tipusok fajlagos felülete általában 50 or/g és 380 mz/g közötti érték; átlagos primer szemcseméretük rendszerint 7-50 nm. A pirogén kovasav fajlagos felülete előnyösen 100 mög-nál nagyobb (például 150-380 móg), átlagos primer szemcsemérete pedig előnyösen 20 nm-nél kisebb (például 7-20 nm) lehet.
Feltevésünk szerint a találmány szerinti szuszpenziós koneentrátumok az alkil-poli(vinil-pírrolidon) és a kovasav kölcsönhatása révén szerkezetesednek. Ez a szerkezetesedés a találmány szerinti szuszpenziós koncentrátumoknak kiváló stabilitást nyújt még akkor is. ha a szuszpenzuiós koncentrátumot (például keverés során) nyirőerők hatásának teszik ki. A kereskedelmi gyakorlatban azt tekintik kívánatosnak, ha egy 8 hétig 40°C~on tárolt (gyorsított vizsgálat) szuszpenziós koncentrátumból legföiebb 20 %, előnyösen legföljebb 15 % átlátszó fázis válik ki (a stabilitási index (kivált átlátszó fázis %) meghatározását a példákban közöljük]. Az ideálisnak tekintett kompozíciókból legföljebb 2 % átlátszó fázis válik ki.
Az adjuvánsok a következők közül választhatók: etllén-oxld/proplléreoxld tömbkopolimerek. alkohoí-etoxilátok (így Bríj 97 és Srij 93), aikll-poliszaharidok (igy Atplus* 435), alkil-fenil-etoxilátok (így Agrárt 90), poíietoxilezett nonll-fenil-éter-karbonsavak (igy Sandopan MA-18), feggyúamín-etoxíláfok, növény- vagy ásványolaj-alapú származékok (igy Atplus* 411F és Atplus* 463), szorbit, etoxilezett szorbitán-származékok (így a Twaerrt felületaktív anyag-cseléd tagjai), acetílénazerű díol-azármazékok (Igy a Surfynoi enyagcsalád tagjai) és poll(etilén-glíkol)~ok. A biológiai teljesítőképesség további növelésére a készítményekhez egy vagy több nedvesitöszert, például rövidszénlánoú aikohol-efoxilátoket is adhatunk.
A találmány szerinti készítmények egyik típusában az adjuváns (azaz a biológiai teljesítőképességet fokozó adalékanyagok. összessége) koncentrációja nagyobb φφ φ φφ φ φ φ φ φ φ
.. Φ . Φ Λ Φ * Φ Φ Φφφ
500 g/i-nél, A hatóanyag aktivitásának maximumra juttatása érdekében esetenként 650 g/l-nél nagyobb adjuvánskoncentréciéra is szükség lehet Minél nagyobb adjuvánskoncentrációra van szükség a biológiai teljesítőképesség fokozása érdekében, annál nehezebb a komponensekből stabil szuszpanziós konoentrátumot kialakítani, A találmány szerinti megoldás előnyei tehát elsősorban a nagy adjuvánstartalmü kompozícióknál érvényesülnek. Az adjuváns koncentrációjának felső határát gyakorlati megfontolások szabják meg, köztük az is, hogy az adjuváns koncentrációjának növelésével párhuzamosan csökken a szuszpanziós koncentrálom víztartalma. A hatékony szuszpenziós koncentrátumoknak legalább körülbelül 6 % vizet keli tartalmazniuk.
Megítélésünk szerint a találmány szerinti szuszpenziós koncentrátumok az slkil-poií(vinll-plrrolidon} és a kovasav kölcsönhatása révén szerkezetesednek. Az alkil-polí(vinil-plrroiidon) koncentrációja előnyösen 6-30 g/i, célszerűen 10-30 g/1 lehat. Kívánt esetben az aikii-poilCvinii-pin'olldon) ennél nagyobb koncentrációban is használható (ezek a nagyobb aikil-poii{viniÍ-pinOlidon}-tartalmú készítmények is a találmány tárgyát képezik], de tapasztalataink szerint az alkll-poli(vlníl-plrroiidon) koncentrációját ez előnyős értékhatár fölé növelve a készítmény stabilitásé már nem vagy csak alig fokozódik, sőt esetenként csökkenhet a stabilitás. Példaként említjük, hogy az agrokémiai hatóanyagként mezotHont tartalmazó készítményekben az alkil-poli(vinii-pirrolidon) koncentrációja különösen előnyösen 10-20 g/l lehet,
A kovasav-fartalom növelésével párhuzamosan fokozódik a készítmény szerkezetassége, ugyanekkor azonban a készítmény viszkozitása is nő, Megfelelő szerkezafesség eléréséhez legalább körülbelül lög/i kovasavra van szükség; ugyanakkor azonban a 40 g/l-nél nagyobb mennyiségű kovasavai tartalmazó készítmények viszkozitásra a gyakorlati felhasználás szempontjából már fül nagy lehet. A találmány szerinti készítmények előnyösen 20-36 g/l kovasavst farfaimazhatnak.
* *
Az sikikproii{vlnlhplrmlíden) és a kovasav pontos keoceotröclójo a készítmény további komponenseinek jellegétől és koncentrációétól <a víz koncentrációját is bele* értve) függően változik. Ezért a fent közölt értékhatárok esek példálódzó adatoknak minősülnek. Oltalmi igényünk azokra a készítményekre Is kiterjed, amelyek az elkik -poli(vlnikpíiTOlldnnH és/vagy a kovasavat a fenti tartományokon kívül eső koncentrációkban tartalmazzák.
Noha«miként már közöltök * e találmány szerinti megoldás általánosan alkalmazható oldhatatlan hatóanyagok igen széles választékának szuszpenziós koncentrátoromé alakítására, a találmány szerinti megoldást elsősorban olyan szuszpenziós koncentrátumok kialakítására célszerű alkalmazni, amelyek nagy mennyiségő adjuvánst és/vagy kis formálási pH-értéket igénylő hatóanyagot tartalmaznak, A szuszpanziós koncentrátum hatóanyag-konmntrácíója a felélmény szempontéból nem döntő jelentőségű tényező; a hatóanyag konoentredófe jellemzően őö gő és 500 g/l közötti érték, például ?S gő és 25Ü g/i közötti érték lahat. A hatóanyagok közöl példaként a mezotriont és a szulkotríonf említők meg: az ezeket tartalmazó szuszpenziós koncentrátumok különösen előnyösen használhatók herbicid kezelés céljára.
A kívánt kis pH-érték elérése érdekében a szuszpenziós koncentrátornál rendszerint meg keli savanyítani Erre a célra elvben bármilyen savas anyag felhasználható, különösen előnyősnek találtuk azonban a feszforsav használatát, mert feszforsavval kitűnően szabályozható a készítmény pHja, Egyes hatóanyagokkal - például mezotrtonnal - a feszfersav belső pufér-rendszert képez,
Annak érdekében, hogy fetezzok a kovomwfelkíkpelij'vinihplrmlkfen) kölcsönhatás révén bekövetkező ezefeezeteeeőéfe, de ugyenekker elkerüljük a túlzott viszkozításnővekedést» esetenként célszerű a készítményhez vlszkozltásmódosító szert adni. Szakember számára a vlszkozíföemödoskö szerek széles választéka Ismert; ezek közöl példálódzó jelleggel a kővetkezőket soroljuk fel; éterek, így dípropiién-gllkoMknetikéter és tőpropilön-gllkokn-öutíl-éfer; adott esetben etoxilezett 6-10 szénatomos alkoholok, így n-okfanol 2-eW-hexanol ás 3-bufoxí-propan-2~ol; és glíkoíok, így propilén-glikol-diacetát, Azt tapasztaltuk, hogy az n-oktanol olcsó és hatékony víszkozitásmódosító anyag, és használata esetenként járulékos előnyöket is biztosíthat, így példásul az n-oktanol esetenként a biológiai teljesítőképesség fokozásában Is részt vehet, A találmány szerinti készítmények a víszkozitásmódosító szert 0-250 g/1, például 50-150 g/l koncentrációban tartalmazhatják.
A találmány szerinti készítményekben adott esetben a szuszpenziós koncon!» rátumok egyéb szokásos adalékanyagai Is szerepelhetnek. A kereskedelemben forgalmazott szuszpenziós koncentrátumok például sok esetben tartalmaznak habzásgátíő anyagot. Azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti szuszpenziós koncentrálómokhoz habzásgátíó anyagként különösen előnyösen adhatunk szilikonokat. A találmány szerinti szuszpenziós koncentrátumokban a hbzásgátíó szer koncentrációja jellemzően 0,5-5 g/1, például 0,5-2 g/í lehet.
A szuszpenziós koncentrátornak gyártása során sok esetben célszerű a szilárd hatóanyag őrlésekor diszpergálőszert adni az elegyhez a kezdeti szuszpenziő stabilizálása céljából Az ilyen dlszpergálőszerek egyik jellemző képviselője a 30öö-es molekulatömegű, körülbelül 50 tömeg % hldroföb hányadot tartalmazó etílén-oxid/propilén-oxld tömh-kopoíímer. Kívánt esetben a találmány szerinti készítményekhez ilyen diszpergáíószereket is adhatunk például 0-20 g/1 mennyiségben, de megítélésünk szerint ezek használatára nincs feltétlenül szükség, mert a kovasav és az aíkil-poií(vinlí-pírroíidon) közötti kölcsönhatás révén a szuszpenziós koncentrálom hatékonyan szerkezetesedik.
A szuszpenziós koncenfrátumot rendszerint úgy állítjuk elő, hogy a technikai minőségű nedves pép formájában rendelkezésre álló agrokémiai hatóanyagot a kompozíció egyéb komponenseinek jelenlétében őröljük, A komponensek beadagolásának sorrendje nem döntő jelentőségű tényező, előnyösnek találtuk azonban, ha az elegyhez még az őrlés megkezdése előtt hozzáadjuk a kovasavat és az aikií-polí(vinil-plrrolidonH, mert ekkor a készítmény már az őrlés sorén azonnal szerkezetesedig A találmány szerinti kompozíció előnyös jellemzője, hogy a kovasav és az alkO-poli(vínil· -pinoüdon) kölcsönhatása révén kialakult szerkezet az őrlés során a készítményre gyakorolt nyíróerő megszüntetésekor gyorsan helyreáll, Igy jelentősen visszaszorul az őrölt szilárd hatóanyag aggregélódási hajlama. Egy szokásos megoldás szerint a kovasav és az alklhpoh(vinikplnOhdon) egyikét az összes egyéb komponens beadagolásé után, de még az őrlés megkezdése előtt adjuk az anyagkeverékhez, mert ekkor a szerkezetesedés csak akkor következik be, ha a komponenseket már homogenizáltuk. Kívánt esetben a szuszpenziós koneentrátum végső pH-jának beállításához szükséges savanyítószert már őrlés előtt Is beadagolhatjuk, ezt a műveletet azonban rendszerint csak az őrlés után végezzük el.
A találmány további részleteit a következő példákkal szemléltetjük. Ha a példákban mást nem közlünk, a részmennyiségeken tömegrészeket a %-os értékeken tömeg %-okat értünk.
A példákban kereskedelmi névvel vagy védjeggyel megnevezett komponensek kémiai összetétele a kővetkező:
Tween* 20 (az Uniqema védjegye) etoxüezett (20>szorbitán-monolaurát
RhodasurT DA630E (a Rhodla védjegye) etoxílezett (ŐHzodecii-alkohol PluronicR FE10500 (a BASF védjegye) poil(etüén-oxid)/poli(propilén-oxid)
Agrimer* At-22 (az ISP védjegye) AerösiP 300 (a Degussa védjegye fömb-kopohmer alkilezetí polí(viníl-pirmildon) hidrofil pirogén kovasav
1. Példa
Mezotriont tartalmazó szuszpenziós konoentrátumokat állítottunk elő a következő általános előlrat szerint:
A homogenizáló edénybe bemértük az adjuvánst és az adott esetben felhasznált víszkozitásmódosító szert, és a komponenseket homogenizáltuk. Ha a mezotríon . * ♦ . » « X « >f * A * i>
* * A ’Φ'Φ fc« λ **A.Ú <»KA .. ' * Φ-ΦΦ dlszpargálására diszpergálószert ie használtak, erre a célra rendszerint egy szilárd eOlén-oxid/propflén-oxid tömb-kopollmert használtunk, amit általában olvadáspontjára (az adott kopoiimer jellegétől függően jellemzően 35-65öC«ra) felmelagítva olvadékként adtunk a fenti anyagkeverékhez keverés közben. Ezután az anyagkeverékhez hozzáadtuk az alkikpollfvinil-pirrolidonj-t, és homogén tennék képződéséig kevertük az anyagokat. Ezután kevertük be a vizet, az adott esetben felhasznált habzásgátlóval ec
Ezt követően technikai nedves paszta formájában hozzáadtuk az anyagkeverékhez a rnezotrionf, és a keverő! nagyobb keverési sebességre kapcsolva ez anyagokat homogén szuszpenzió képződéséig kevertük. Végül az edénybe bemértük a pirogén kovasavat, amit először közepes sebessége keverés közben megnedvesítettünk a szuszpenziöval· majd a keverő! nagyobb keverési sebességre kapcsolva homogenizáltuk. ez anyagokét. Homogén,, sírna, mobil, viszkózus folyadékot koptunk.
Ezt az elökeverékef Eígar típusú motoros minikeverőben őröltük mindaddig, amíg i 00 %-ben 5ő pm-nél kisebb és ezen belül több mint 70 %~ban 5 pm-nél kisebb részecskemérető szilárd anyagot tartalmazó szuszpenziót nem kaptunk fa részecskék méretét Maivem Mastersizer S készülékkel mértük).
Az Így kapott őrleményt 20sC-on SS,5 tömeg %-os crtofoszforsawal 2,2 és 2,4 közötti ρΗ-re savanyítottak, és a szuszpenziós koncantrátumot lapátos keverővei körülbelül 5 porcig kevertük.
Az így előállított szuszpenziós koncentrátumok összetételét az 1. táblázatban közöljük. Mindegyik koncentrálom 1 liter végtérfogat eléréséhez szükséges mennyiségű vizet, tartalmazott azért a víztartalmat a táblázatban külön nem tüntettük fel·
•ττ * ΐ
5* * ί * * φ
* * ί φ. Μ χ * Μ w«« ΐ
ΐ Φί ζ* ¢, ί' * ί Φ ΐ ΐ Φ ΦΜΦφ Φ
Λά * .* * * Φ χ-χ . ♦ «X ·Χ·Χ».·Χ ,ν /Γ χχ··« <Χ ·Χ·Λ· χ κ . X,. . £
Φ Ό 3yv Φ !ΧχΦλ;
Az 1. táblázatban megadott összetételű szuszpenzlós koncentrátumok stabilitásét a következő gyorsított vizsgálattal mértük:
A szuszpenzlós koneenfráfumet a vizsgálat hőmérsékletén (2S^C-on) tartott skáiabeoaztásos üveghengerbe töltöttük. Az instabilitást {fázísazátváléet} az jelzi, hogy a henger tetején átlátszó réteg jelenik meg. A stabilitási indexet (%-os szétválás} az átlátszó réteg magasságának %-ában ((átlátszó réteg magassága x 100}:a készítmény összmagességaj fejeztük ki.
Szakember számára nyUvénvaíö, hegy minél kisebb a stabilitási index, annál stabilabb a készítmény, Megjegyezzük, hogy ez a gyorsított vizsgáiét igen drasztikus körülményeket jelent: sgy lő hetes 40eOon velő tárolás következményeit normál körülmények között több mint 4 éven át való tárolás következményeivel tekintik azoA lö hát§ foglaljak esaze.
keresztül 2S°C“0n tarok mbták stabilitási adatait a 2. táblázatban
2. táblázat
sitasi
A példa száma
Stabilitási
Index
1 4. | 1.5 1.6 | 2 5, | 1,00 1,5 | 3, 0, | 0,5 1,0 |
8, | 0,5 | 9. | 1,0 | 10, | 1,0 |
0,5 $ * X > * * **'·*«· * * «4* ·Χ* * * **** *
Claims (15)
1. Vízben olöhatetlan vagy csak részlegesen vlzcldhefö agrokémiai hatóanyagot, és az etilén-oxíd/propilén-oxid tömb-kepoiimerek, alkohol-etoxítálók, alkii-potiszahandok, alkil-fenll-etoxliétok, poliétöxilazett noníMenihéter-karbcnsavak, faggyűamio-etoxiíétok, oiájaiapu származékok, szerbit, etexiiezelt szorbitán-szérmazékok, aoefilénszerű diokszármszékok és po8(etilén-glíkol)-ok kóréból kiválasztott, 500 g/i-nél nagyobb mennyiségű adjuvánst tártelm^ó vizes szuszpenzíos koncentrátum, azzal /e/femezva, hogy a. vizes szuszpenztos koncantrátum még kovasavat és egy elklkpalí(viniHMmüdonH tartalmazó szuszpendáló rendszert is tartalmaz.
2. Vízben oldhatatlan vagy csak részlegesen vízoldhatő agrokémiai hatóanyagot tartalmazó, 3-nái kisebb pH-értékő vizes szuszpenziós koncentrálom, azzal /e//emezve, hogy a vizes szuszpénzlós koncentrálom kovasavat és egy alkil-poli(vlni»plrrolidon)-! tartalmazó szaszpendélő rendszert is tartalmaz.
3. Vízben oldhatatlan ..vagy csak -részlegesen vízoldhatő agrokémiai hatóanyagot és az etlíén-oxid/propiién-oxid tömb-kopollmerek, alkohoi-etoxilátok, aikii-poliszaheridok, alkil-fanMoxilátok, polietoxiiezett noniMenil-éter-karbonsavak, faggyúamin-etoxiíétok, öiajalapú származékok, szerbit, etoxílezett szbrbitán-származékok, acetiiénszerú diol-származékok és po|l<etilén~gfikol)~ok köréből kiválasztott, 500 gá-nél nagyobb mennyiségű adjuvánst tartalmazó, 3 és 1,5 közötti ρΗ-értékü vizes szuszpenziós koncentrálom,.azzal/'el/pmazva, hogy a vizes szuszpenziós koncentrátum kovasavat és egy alkil-poil{vinii-pi!TOiidoh>t tartalmazó azuszpendáló rendszert Is tortok mez.
4. Áz 1-3. Igénypontok bármelyike szerinti vizes szuszpenzkás koncentrátum, azzal ./elemezve, hogy 4-3Ö szénatomos aíkífosoportokat hordozó alkii-pö!i{viníl-pirrolidon)-t tertelmoz.
5. Az 1-4. Igénypontok bármelyike szerinti vizes·szuszpenziós koncentrátum, azzal ./elemezve, hogy 1000 és 25 000 közötti átlagos molekulatömeg'ő alkll~poH(vlnlh
-plrroiidon)-t tartalmaz.
6,. Az 1~5, igénypontok bármelyik® szennti vizes szuszpenziós koncentrálunk azzal/e//amazve, hogy 6-30 g/l οΙΚΗ-ροΙ1(ν!ηΙΙ~ρΐΓ?οΙίύοπ)4 tartalmaz.
7. Az 1-0. igénypontok bármelyike szerinti vizes szuszpenziós koncentrálunk azzal/e/femezve, hogy kovasavként pirogén kovasavat. tartalmaz,
8, A 7. igénypont szennti vizes szaezpenzlós koncentrálom, azzalgfeemezvm hogy 100 nr/g-néi nagyobb fajlagos felületű pirogén kovasava! tartalmaz.
9, A 7, vagy 8. igénypont szerinti vizes szuszpenziős koncentrálunk azzal /elemezve, hogy 28 nm-néi. kisebb átlagos primer'részeéakemérelö pirogén kovasavat tartalmaz.
10. Az 1-8, igénypontok bármelyike szerinti vizes szuszpenziós koncentrálom, azzal/elemezve, hogy 10-48 g/l kovaeaval tartalmaz.
11, Az 1, vagy a 3-10. igénypontok bármelyike szennti vizes szuezpenzlós koncentrálunk azzal /e//emezve{ hogy körülbelül SSög/i-nél nagyobb mennyiségű adjovánst tartalmaz,
12. Az 1-11, igénypontok bármelyike szerinti vizes szuszpenziós koncentrálunk azzal/e/Zemezve, hogy .legalább körülbelül 5 % vizet tartalmaz.
13. Az. 1-12, igénypontok bármelyike szennti vizes szuszpenziós koncentrálom, azzal /e/femezvs; hogy agrokémiai hatóanyagként mezotnont vagy szolkotriont tartalmaz.
14, Az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti vizes szuszpenziós koncentráturn, azzal /okemezve, hogy agrokémiai hatóanyagként mezotnont tartalmaz, .
15. A 13. vagy 14, Igénypont szerinti vizes szuszpenziós koncentrálom felhasználása herhícid szerként.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB0103761.3A GB0103761D0 (en) | 2001-02-15 | 2001-02-15 | Agrochemical formulation |
PCT/GB2002/000468 WO2002063956A1 (en) | 2001-02-15 | 2002-02-04 | Agrochemical formulation |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUP0302101A2 HUP0302101A2 (hu) | 2003-09-29 |
HUP0302101A3 HUP0302101A3 (en) | 2005-11-28 |
HU228945B1 true HU228945B1 (en) | 2013-07-29 |
Family
ID=9908823
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU0302101A HU228945B1 (en) | 2001-02-15 | 2002-02-04 | Agrochemical formulation |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7666816B2 (hu) |
EP (1) | EP1361791B1 (hu) |
JP (1) | JP4015950B2 (hu) |
AR (1) | AR032121A1 (hu) |
AT (1) | ATE334588T1 (hu) |
BG (1) | BG66173B1 (hu) |
CY (1) | CY1107984T1 (hu) |
CZ (1) | CZ302096B6 (hu) |
DE (1) | DE60213564T2 (hu) |
DK (1) | DK1361791T3 (hu) |
EA (1) | EA005860B1 (hu) |
ES (1) | ES2271226T3 (hu) |
GB (1) | GB0103761D0 (hu) |
GT (1) | GT200200015A (hu) |
HU (1) | HU228945B1 (hu) |
NO (1) | NO329310B1 (hu) |
PL (1) | PL205543B1 (hu) |
PT (1) | PT1361791E (hu) |
TW (1) | TWI307618B (hu) |
UA (1) | UA76738C2 (hu) |
WO (1) | WO2002063956A1 (hu) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6703346B2 (en) | 2001-09-26 | 2004-03-09 | Platte Chemical Co. | Herbicide compositions comprising imidazolinone acid, methods of preparation, and methods of use |
GB0414895D0 (en) * | 2004-07-02 | 2004-08-04 | Syngenta Ltd | Herbicidal formulation |
UA95091C2 (ru) * | 2006-01-05 | 2011-07-11 | Э.И. Дю Пон Де Немур Энд Компани | Артроподицидная суспензионная концентрированная композиция и способ борьбы с членистоногим вредителем |
TWI324908B (en) * | 2006-01-05 | 2010-05-21 | Du Pont | Liquid formulations of carboxamide arthropodicides |
US20100204283A1 (en) | 2007-08-31 | 2010-08-12 | Nippon Soda Co., Ltd. | Pesticide composition potentiated in efficacy and method for potentiating efficacy of pesticidal active ingredients |
JP5395483B2 (ja) * | 2008-03-31 | 2014-01-22 | 石原産業株式会社 | 農薬水性懸濁剤組成物 |
TWI524844B (zh) | 2008-05-12 | 2016-03-11 | 先正達合夥公司 | 除害組成物 |
SG185647A1 (en) * | 2010-06-07 | 2012-12-28 | Syngenta Participations Ag | Stabilized chemical composition |
GB201104204D0 (en) * | 2011-03-11 | 2011-04-27 | Syngenta Participations Ag | Herbicidal composition |
EP2545774A1 (en) | 2011-07-12 | 2013-01-16 | Cheminova A/S | Aqueous HPPD inhibitor suspension concentrate compositions comprising smectite clay |
GB201320627D0 (en) | 2013-11-22 | 2014-01-08 | Croda Int Plc | Agrochemical concentrates |
US9963802B2 (en) * | 2014-03-04 | 2018-05-08 | Basf Se | Method of delinting cotton seeds |
KR102371891B1 (ko) * | 2016-04-28 | 2022-03-10 | 구미아이 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | 제초 농약 조성물 및 그것을 사용한 제초 방법 |
EP3986129B1 (en) * | 2019-06-19 | 2023-08-09 | Basf Se | Stable aqueous suspension formulations |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3950391A (en) * | 1969-03-06 | 1976-04-13 | Adams Charles D | Alkyl 4-(o-aminophenyl)-3-thioallophanates |
US4946981A (en) * | 1982-03-25 | 1990-08-07 | Ici Americas Inc. | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones |
US4875929A (en) | 1986-05-23 | 1989-10-24 | American Cyanamid Company | Aqueous suspension concentrate compositions |
GB9027571D0 (en) | 1990-12-19 | 1991-02-06 | Wellcome Found | Novel heterocyclic pesticidal compounds |
FR2720228B1 (fr) * | 1994-05-24 | 1997-12-12 | Roussel Uclaf | Nouvelles compositions pesticides du type "émulsion huile dans l'eau". |
US5990181A (en) * | 1997-12-11 | 1999-11-23 | Witco Corporation | Aqueous foam quenching compositions |
US6383984B1 (en) * | 1999-01-29 | 2002-05-07 | Basf Aktiengesellschaft | Aqueous suspension concentrate |
WO2001094002A2 (en) * | 2000-06-05 | 2001-12-13 | Syngenta Limited | Novel emulsions |
-
2001
- 2001-02-15 GB GBGB0103761.3A patent/GB0103761D0/en not_active Ceased
-
2002
- 2002-01-24 AR ARP020100251A patent/AR032121A1/es active IP Right Grant
- 2002-02-04 AT AT02710164T patent/ATE334588T1/de active
- 2002-02-04 CZ CZ20032184A patent/CZ302096B6/cs unknown
- 2002-02-04 UA UA2003098339A patent/UA76738C2/uk unknown
- 2002-02-04 WO PCT/GB2002/000468 patent/WO2002063956A1/en active IP Right Grant
- 2002-02-04 HU HU0302101A patent/HU228945B1/hu unknown
- 2002-02-04 JP JP2002563767A patent/JP4015950B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-04 PL PL363536A patent/PL205543B1/pl unknown
- 2002-02-04 US US10/467,744 patent/US7666816B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-04 DE DE60213564T patent/DE60213564T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-04 PT PT02710164T patent/PT1361791E/pt unknown
- 2002-02-04 EP EP02710164A patent/EP1361791B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-04 DK DK02710164T patent/DK1361791T3/da active
- 2002-02-04 ES ES02710164T patent/ES2271226T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-04 EA EA200300883A patent/EA005860B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-02-07 GT GT200200015A patent/GT200200015A/es unknown
- 2002-07-02 TW TW091114620A patent/TWI307618B/zh not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-06-13 BG BG107911A patent/BG66173B1/bg unknown
- 2003-08-14 NO NO20033615A patent/NO329310B1/no not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-09-21 CY CY20061101366T patent/CY1107984T1/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CZ20032184A3 (cs) | 2004-07-14 |
DK1361791T3 (da) | 2006-11-27 |
PL363536A1 (en) | 2004-11-29 |
NO329310B1 (no) | 2010-09-27 |
GB0103761D0 (en) | 2001-04-04 |
HUP0302101A3 (en) | 2005-11-28 |
BG66173B1 (bg) | 2011-11-30 |
AR032121A1 (es) | 2003-10-22 |
JP2004522760A (ja) | 2004-07-29 |
JP4015950B2 (ja) | 2007-11-28 |
DE60213564D1 (de) | 2006-09-14 |
ATE334588T1 (de) | 2006-08-15 |
UA76738C2 (uk) | 2006-09-15 |
NO20033615L (no) | 2003-08-14 |
US20040082481A1 (en) | 2004-04-29 |
ES2271226T3 (es) | 2007-04-16 |
HUP0302101A2 (hu) | 2003-09-29 |
NO20033615D0 (no) | 2003-08-14 |
PL205543B1 (pl) | 2010-04-30 |
GT200200015A (es) | 2003-01-31 |
PT1361791E (pt) | 2006-11-30 |
CY1107984T1 (el) | 2013-09-04 |
EP1361791B1 (en) | 2006-08-02 |
CZ302096B6 (cs) | 2010-10-13 |
TWI307618B (en) | 2009-03-21 |
EA005860B1 (ru) | 2005-06-30 |
WO2002063956A1 (en) | 2002-08-22 |
DE60213564T2 (de) | 2006-11-30 |
US7666816B2 (en) | 2010-02-23 |
EA200300883A1 (ru) | 2003-12-25 |
BG107911A (bg) | 2004-08-31 |
EP1361791A1 (en) | 2003-11-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU228945B1 (en) | Agrochemical formulation | |
JP3162724B2 (ja) | ポリビニルピロリドン及び適合する非イオン性界面活性剤錯化剤を含んでいる殺菌性洗剤−ヨウ素組成物 | |
EP0420497B1 (en) | Stabilisation of non-aqueous suspensions | |
US5599768A (en) | Stabilization of non-aqueous suspensions | |
JP5061784B2 (ja) | 水性懸濁状除草剤組成物 | |
WO2002098230A3 (de) | Verwendung von fettalkoholethoxylaten als penetrationsförderer | |
JP5119625B2 (ja) | 水性懸濁状農薬組成物 | |
JP2019504089A (ja) | 固体状水溶性担体上の界面活性物質の粉末状調製物、その製造方法およびその使用 | |
US6379687B2 (en) | Inhibiting phase separation in low viscosity water-based pesticide suspensions | |
KR100641616B1 (ko) | 피리메타닐을 함유한 현탁 농축 제제 | |
JP2022523356A (ja) | 製剤 | |
JP2956949B2 (ja) | 水面施用除草製剤 | |
EP0332336B1 (en) | Antimicrobial composition | |
JPH06256122A (ja) | 水中懸濁状農薬組成物 | |
JP3313016B2 (ja) | 水性懸濁農薬製剤および懸濁安定化剤 | |
WO1999066792A1 (fr) | Preparations de pesticides sous forme de suspension aqueuse | |
JPH0759481B2 (ja) | 安定なる水中懸濁状農薬製剤 | |
JPS61180701A (ja) | 水性懸濁状殺生剤組成物およびその製造法 | |
JP2932600B2 (ja) | 懸濁状農業用殺菌剤組成物 | |
JPH0334904A (ja) | 懸濁状殺菌剤組成物 | |
CA1120745A (en) | Flowable 2-chloro-n-isopropylacetanilide | |
JPH0959105A (ja) | 水性懸濁製剤組成物 | |
JPH0333681B2 (hu) | ||
JPH05155706A (ja) | 農薬組成物 | |
JP3497200B2 (ja) | 水中油型乳濁状農薬組成物 |