BG107911A - Агрохими-на "орм"лировка - Google Patents
Агрохими-на "орм"лировка Download PDFInfo
- Publication number
- BG107911A BG107911A BG107911A BG10791103A BG107911A BG 107911 A BG107911 A BG 107911A BG 107911 A BG107911 A BG 107911A BG 10791103 A BG10791103 A BG 10791103A BG 107911 A BG107911 A BG 107911A
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- formulation
- suspension concentrate
- formulation according
- active ingredient
- silica
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Област на техниката
Изобретението се отнася до агрохимична формулировка и поспециално до агрохимичен суспензионен концентрат.
Предшестващо състояние на техниката
Атрохимичните средства обикновено се доставят на потребителя като концентрат, който преди употреба се разрежда. Възможно е да се добави спомагателно средство (добавки за подобряване на биоизявяването) в резервоарната смес в момента на разреждането, за предпочитане е обаче ако тези добавки са предварително включени в концентратната формулировка. Както се използва тук “спомагателно средство” означава система за подобряване агрохимичното биоизявяване, включващи една или повче подобряващи биоизявяването добавки. Когато агрохимичната активна съставка е неразтворима или само частично разтворима във вода, тя за удобство се доставя под формата на суспензионен концентрат, в който фино раздробени частички от твърдото вещество на агрохимикала са суспендирани във водна формулировка. Важно е, твърдите частички да остават суспендирани във водната формулировка. Важно е също така твърдите частички да остават суспендирани в концентратната формулировка без съществено разслояване за продължителен период от време при различни условия на околната среда, срещащи се в търговската практика. Поради това, обикновено е необходимо включването на суспендиращи и структуриращи средства в суспензионния концентрат. Спомагателните вещества, включени като подобряващи биоизявяването, най-често няма да действат в съществена или несъществена степен като суспендиращо или структуриращо средство и за целта трябва да се използват различни средства. Действително присъствието на голямо количство спомагателно вещество във формулировката и последващо намаляване на съдържанието на вода във формулировката (и двете са много .желателни от гледна точка на ефективността и полезността) представляват за производителя на формулировката съществени проблеми и по-специално това прави невъзможно използването на обичайни суспендиращи средства като полизахаридни смоли, които изискват да бъдат хидратирани за да са ефективни.
Сега бе намерено суспендиращо средство, което е изненадващо ефективно дори във формулировка на суспензионен концентрат, съдържаща високи нива на спомагателни вещества и в резултат на това намалено количество вода.
Техническа същност на изобретението
Съгласно изобретението, разработена е водна суспензионна концентратна формулировка на неразтворима или частично разтворима агрохимическа активна съставка, притежаваща концентрация от спомагателно вещество, съгласно дефиницията тук, по-голяма от 500 г/л, характеризираща се с това, че се използва суспендираща система включваща силициев диоксид и един алкилполивинилпиролидон.
Допълнително ние открихме, че суспендиращата система от настоящето изобретение осигурява разрешение на проблема срещащ се когато суспензионният концентрат е с ниско pH, тъй като използването на ниско pH допълнително ограничава избора на суспендиращи средства и характерните средства като бентонит са неефективни при ниско pH. Има редица причини поради които за суспензионният концентрат може да се изисква да е с ниско pH и настоящето изобретение е общо взето приложимо при всички тези формулировки. Например, мезотрион е агрохимическа активна съставка, чиято разтворимост силно зависи от pH и която силно се намалява при ниско pH. Нещо повече, мезотрион проявява тенденция за бавно и продължително химическо разграждане във воден разтвор и поради това е желателно да се ограничи разтворимостта чрез работа при ниско pH. Предимство на настоящето изобретение е в способността да се поддържа високо зареждане със спомагателно средство в широки граници на pH, обикновено от около pH 9 (над което pH силициевият диоксид ще започне да се разтваря) до pH 1.5. Изобретението има особено предимство когато суспензионният концентрат трябва да бъде с ниско pH, например под около рНЗ.
Така съгласно друг аспект на изобретението, разработена е водна суспензионна концентратна формулировка на неразтворима или частично разтворима агрохимическа активна съставка, притежаваща pH под 3, характеризираща се с това, че се използва суспендираща система включваща силициев диоксид и един алкилполивинилпиролидон.
Въпреки че няма конкретни ограничения за ниските стойности на pH на суспензионния концентрат и с подходяща спомагателна система може да се работи дори при pH 1.5, в търговската практика обикновено е желателно да се избягват много корозивни формулировки като се търси минимално pH от около 2.2. Така под термина “ниско pH” използван тук, се има предвид pH от около 3 до 1.5 и с предпочитание от 3 до 2.2, например от около 2.2 до около 2.4.
Съгласно друг аспект на изобретението, разработена е водна суспензионна концентратна формулировка на неразтворима или частично разтворима агрохимическа активна съставка притежаваща концентрация от спомагателно средство, съгласно дефиницията тук, по-голяма от 500 г/л и pH от 3 до 1.5, характеризираща се с това, че се използва суспендираща система включваща силициев диоксид и един алкилполивинилпиролидон.
Алкилполивинилпиролидонът е гребенен полимер, характеризиращ се с поливинилпиролидонов скелет притежаващ висящи от него алкилови групи. Обикновено една алкилова група виси от всека винилпиролидонова единица, при все че това не е съществено. Алкиловата група е с предпочитание С4 до СЗО алкилова група и конкретни примери от търговски достъпни алкилполивинилпиролидони имат алкилови групи с дължина на веригите от 4 до 16 въглерода. Средното молекулно тегло на алкилполивинилпиролидона е с предпочитание от 1 000 до 25 000, например от 5 000 до 10 000.
Силициевият диоксид е с предпочитание микросилициев диоксид и най-предпочитано хидрофилен силициев диоксид. Търговски достъпен микросилициев диоксид има повърхностна площ в границите от 50 м /г до 380 м2/г и среден размер на частичките от 7 - 50 нм. Предпочита се микросилициевият диоксид да има повърхностна площ по-голяма от 100 м/г, например от 150 до 380 м/г. С предпочитание микросилициевият диоксид има среден първичен размер на частичките по-малък от 20 нм, например от 7 до 20 нм.
Смята се, че системата се структурира чрез взаимодействие на алкилполивинилпиролидона и силициевия диоксид. Ние открихме, че структурирането на суспензионните концентрати от настоящето изобретение осигурява отлична стабилност, дори когато суспензионният концентрат е подложен на сили на срязване, например при смесване. В търговската практика е желателно суспензионният концентрат да се разслоява максимално до 20 % и с предпочитание не повече от 15 % при ускорен тест в продължение на 8 седмици при 40° С, където индекса на стабилност (% на разслояване) е съгласно определението в примерите. Идеалният състав се разслоява не повече от 2 %.
Природата на спомагателното средство не е от критично значение съгласно изобретението и специалист от областта ще е в състояние да подбере подходящи спомагателни системи за оптимизиране на биоизявяването на съответната активна съставка. Широк диапазон от типове спомагателни системи са достъпни за специалистите. Без да имаме за цел да даваме всеобхватен списък, типично спомагателната система може примерно да включва един или повече подобрители .като етиленоксид /пропиленоксид блок съполимери, алкохолни етоксилати (като Brij 7 и Brij 93), алкилови полизахариди (като Atplus 435™, алкилфенил етоксилати (като Agral 90™), полиетоксилирана нонилфенил етер карбоксилна киселина (като Sandopan МА-18), талови аминоетоксилати, производни на база масла (било минерални или растителни) (като Atplus 41 IF™ и Atplus 463F™), сорбитол, етоксилирани сорбитанови производни (като един от серията Tween™ повърхностноактивни вещества), ацетиленови диолни производни (като някои от сурфиноловата серия) и полиетиленгликол. Биоизявяването може допълнително да се подобри чрез включване във формулировката на едно или повече омокрящи вещества като късоверижни алкохолни етоксилати.
Съгласно един аспект на изобретението, концентрацията на спомагателното вещество (т.е. общата концентрация на подобряващите биоизявяването добавки) е по-голяма от 500 г/л. С оглед да се постигне максилано подобрение на активността на активната съставка, може да е желателно концентрацията на спомагателното вещество да е по-голяма от около 650 г/л. Колкото е по-голяма концентрацията на спомагателното вещество, която се прибавя за да се осигури желаното подобряване на биоизявяването, толкова е по-трудно да се постигне стабилен суспензионен концентрат. Ползата от настоящето изобретение е поради това съвсем очевидна при по-високи концентрации на спомагателното вещество. Горната граница от концентрация на спомагателното вещество се установява практически като се има предвид факта, че увеличавайки съдържанието на ^'й'· спомагателното вещество се намалява съдържанието на вода в суспензионния концентрат. Ефективен суспензионен концентрат трябва да има минимум около 5 % вода.
Смята се, че структурирането на суспензионния концентрат от настоящето изобретение се постига чрез взаимодействие на алкилполивинилпиролидона и силициевия диоксид. Концентрацията на алкилполивинилпиролидон е с предпочитание от 5 до 30 г/л и по-добре от 10 до 30 г/л. По-високи концентрации от алкилполивинилпиролидон могат да се използват при желание и са в обхвата на изобретението. Ние обаче намерихме, че увеличаване концентрацията на алкилполивинилпиролидон над предпочитаните нива може да даде малко, ако въобще даде някакво допълнително стабилизиране и при някои случаи дори да намали стабилността. Когато активна съставка е мезотрион например, особено се предпочита концентрация от алкилполивинилпиролидон от 10 до 20 г/л.
Увеличавайки съдържанието на силициев диоксид се увеличава степента на структуриране, но в същото време се увеличава и вискозитета на състава. Така се изисква минимум от около 10 г/л силициев диоксид за да се осигури ефективно структуриране, докато концентрация от около 40 г/л е вероятно да даде състав, който е много вискозен за практически цели. Концентрацията на силициев диоксид е с предпочитание от 20 до 35 г/л.
Точните концентрации от алкилполивинилпиролидон и силициев диоксид ще зависят от вида и концентрациите на другите съставки, включително водата, във формулировката. Поради това, дадените по-горе граници са само примерни и използването на концентрация извън тези граници е също в обхвата на изобретението.
Както е споменато по-горе, суспензионният концентрат от настоящето изобретение може да се използва при множество неразтворими активни съставки (това ще рече активни съставки, чиято разтворимост във вода е такава, че е налице значително съдържание на твърдо вещество в концентрата), но той е особено приложим към суспензионни концентрати, които или съдържат много голямо количество спомагателно вещество, или включват активна съставка, която изисква формулировка с ниско pH, или и двете. Концентрацията от активна съставка в суспензионния концентрат не е от критично значение за целите на настоящето изобретение, но обикновено е от 50 г/л до 500 г/л, например от 75 г/л до 250 г/л. Като примери на такива активни съставки трябва да се споменат мезотрион или сулкотрион. Когато активната съставка е мезотрион или сулкотрион, концентратната формулировка на изобретението е особено подходяща за използване като хербицид.
Обикновено е необходимо да се подкисли суспензионния концентрат за да се постигне желаното pH. Могат да се използват всякакви подходящи подкисляващи средства, но ние намерихме, че фосфорната киселина е особено приложима, тъй като тя дава отличен контрол на pH на формулировката. С някои активни съставки като мезотрион, фосфорната киселина дава вътрешна буферна система.
За постигане на най-подходящ баланс между увеличаване на структуриращия ефект на взаимодействието силициев диоксид / алкилполивинилпиролидон като при това се избягва излишното повишаване на вискозитета на формулировката, е може би желателно да се избегне прибавянето на модифициращо висозитета средство. На специалистите от областта са известни множество модифициращи висозитета средства и характерни примери за това са етери като дипропиленгликол диметилов етер и трипропиленгликол-н-бутилов етер, евентуално етоксилирани Сб до ю алкохоли като н-октанол, 2-етилхексанол и З-бутоксипропан-2-ол и гликоли като пропиленгликол диацетат. Ние намерихме, че н-октанол е нескъпоструващо и ефективно модифициращо вискозитета средство, което може да даде дори някои допълнителни благоприятни ефекти като елемент на повишаване на биоизявяването. Модифициращото вискозитета средство може да присъства в концентрация от 0 до 250 г/л, например от 50 до 150 г/л.
Могат да се включат и други добавки, които типично присъстват в суспензионни концентрати, В търговски суспензионни концентрати често се предпочита например да се включи антипенител и ние открихме, че силиконови антипенители са особено подходящи за включване в суспензионния конценктрат от настоящето изобретение. Антипенителят обикновено присъства в концентрация от 0.5 до 5 г/л, например от 0.5 до 2 г/л.
При смилането на активната съставка за да се образува суспензионен концентрат може да е желателно да се прибави диспергиращо средство за стабилизиране на първоначалната суспензия. Характерно такова диспергиращио средство е етиленоксид /пропиленоксид блок съполимер с молекулно тегло 3 000, съдържащ приблизително 50 тегловни % хидрофоб. Такива диспергиращи средства могат да се прибавят при желание, но не се считат за съществени при образуването на ефективен суспензионен концентрат, тъй като взаимодействието на силициев диоксид и алкилполивинилпиролидон осигурява ефективно структуриране. Обикновено диспергиращото средство може да присъства в концентрация от 0 до 20 г/л.
Суспензионният концентрат се получава чрез смилане на техническа мокра паста на агрохимическата активна съставка в присъствие на другите съставки от състава. Последователността на прибавяне на съставките не е критична, въпреки че се предпочита алкилполивинилпиролидона и силициевия диоксид да присъстват преди започване на смилането, така че структурирането на състава да настъпи през време на и непосредствено след смилането. От предимство за състава от изобретението е, структуриращият ефект в резултат на взаимодействието на силициевия диоксид и алкилполивинилпиролидона бързо да се възстанови след прилагане на срязващите сили през време на смилането, така че да се намали всякаква тенденция на смляната твърда активна съставка да бъде подложена на агрегиране. Целесъобразно е, единият от двата или силициевият диоксид или алкилполивинилпиролидона да се прибавят след като всички други съставки са прибавени (но преди смилането), така че структурирането на състава да настъпи след хомогенизирането на съставките. Подкисляването на суспензионния концентрат до желаното pH може да се проведе при желание преди смилане, но обикновено това става след смилането.
Примери за изпълнение на изобретението
Изобретението се илюстрира със следващите примери, в които всички части и проценти са тегловни, освен ако е казано друго.
Описанието на използваните съставки в примерите е както следва:
съставка | описание |
TWEEN 20 (TWEEN е търговска марка на Uniqema) | Етоксилиран (20)-сорбитан монолаурат |
RHODASURF DA630E (RHODASURF е търговска марка на Rhodia) | Етоксилиран (б)-изодецилов алкохол |
PLURONIC РЕ10500 (PLURONIC е търговска марка на BASF) | Полиетиленоксид - полипропиленоксид Полиетиленоксид блок съполимер |
AGRIMER AL-22 (AGRIMER е търговска марка на ISP) | Алкилиран поливинилпиролидон |
AEROSIL 300 (AEROSIL е търговска марка на Degussa) | Хидрофилен микросилициев диоксид |
Пример 1
Суспензионен концентрат от мезотрион се получава по следния общ метод:
Спомагателното средство (съгласно дефиницията тук) и модифициращото вискозитета средство (ако се използва такова) се претеглят в съд и се хомогенизират. Диспергиращото средство за мезотрион (ако се използва такова) е обикновено твърд етиленоксид / пропиленоксид блок съполимер, който за удобство се стапя при температурата си на топене (обикновено 35° С до 60° С в зависимост от точния характер на продукта) и се прибавя както е в стопено състояние.при бъркане. След това се поставя алкилполивинилпиролидонът и смесването продължава до получаването на хомогенен продукт. След това се прибавя желаното количество вода и се смесва заедно с антипенителя (ако се използва такъв).
Прибавя се мезотрион техническа мокра паста и се продължава бъркането при по-висока скорост до получаването на хомогенна суспензия. След това се претегля микросилициевия диоксид в съда, омокря се във формулировката като се използва умерена скорост на бъркане и след това смесването продължава при по-висока скорост. Получава се хомогенна, гладка, подвижна и вискозна течност. Тази предварителна смес се смила като се използва “Eiger” минимоторна мелница за да се постигне размер на 100 % от частичките по-малък от 50 мкм и на повече от 70 % по-малък от 5 мкм, съгласно измерванията с “Malvern” Mastersizer S.
Получената смляна смес се наглася на pH 2.2 до 2.4 при 20° С като се използва ортофосфорна киселина (85.5 % т/т) и суспензионният концентрат се смесва в продължение на приблизително 5 мин при използване на пропелерна бъркалка за постигане на ефективно смесване. Стабилността на състава се оценява както е описано по-долу.
Състави, получени по горния общ метод са дадени на таблица 1.
Таблица 1
Пример № | |||||||
съставка | конц. (г/л) | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
Мезотрион | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
Tween 20 | 490.5 | 490.5 | 490.5 | 490.5 | 490.5 | 490.5 | |
Rhodasurf DA630E | 218 | 218 .. | 218 | 218 | 218 | 218 | |
Pluronic PEI0500 | 16.4 | 16.4 | 16.4 | 16.4 | 16.4 | 16.4 | |
Agrimer AL-22 | 16.4 | 19.6 | 16.4 | 27.3 | 16.4 | 19.6 | |
Aerosil 300 | 26.2 | 32.7 | 32.7 | 32.7 | 29.4 | 29.4 | |
Октан-1-ол | 87.2 | 87.2 | 54.5 | 87.2 | 87.2 | 54.5 | |
Фосфорна к-на (85.5% т/т) | 24.5 | 24.5 | 24.5 | 24.5 | 24.5 | 24.5 | |
Антипенител MSA | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
вода | до 1л | до 1л | до 1л | до 1л | до 1л | до 1л |
Таблица 1 (продължение)
Пример № | ||||||
съставка | КОНЦ. (г/л) | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 |
Мезотрион | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
Tween 20 | 490.5 | 490.5 | 490.5 | 490.5 | 490.5 | |
Rhodasurf DA630E | 218 | 218 | 218 | 218 | 218 | |
Pluronic PEI 0500 | 16.4 | 16.4 | 16.4 | 16.4 | 16.4 | |
Agrimer AL-22 | 19.6 | 16.4 | 24.0 | 16.4 | 16.4 | |
Aerosil 300 | 29.4 | 32.7 | 32.7 | 26.2 | 26.2 |
Пример № | ||||||
съставка | конц. (г/л) | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 |
Октан-1 -ол | 87.2 | 87.2 | 87.2 | 87.2 | 87.2 | |
Фосфорна к-на (85.5% т/т) | 24.5 | 24.5 | 24.5 | 24.5 | 24.5 | |
Антипенител MSA | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
вода | до 1л | до 1л | до 1л | до 1л | до 1л |
Стабилността на всеки суспензионен концентрат се измерва съгласно ускореното изпитание както следва:
Суспензионен концентрат се излива в градуиран стъклен цилиндър, който се държи при изпитваната температура (25° С). Нестабилност (разслояване на фази) се установява чрез появяването на бистър слой в горната част на цилиндъра. Индексът за стабилност (процентно разслояване) се отчита като % бистър слой (височина на бистрия слой разделена на общата височина на формулировката умножено по 100).
Трябва да се разбира, че колкото е по-нисък индекса на стабилност, толкова е по-стабилен състава. За отбелязване е, че тези ускорени тестове представляват много сурови условия и е установено, че 16 седмици при 40° С отговарят на повече от четири години при нормални условия на околната среда. Резултатите са дадени за 16 седмици съхранение при 25° С в таблица 2 по-долу.
Таблица 2 - Изпитание при съхранение в продължение на 16 седмици при 25° С
Пр. № | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 8 | 9 | 10 | 11 |
Инд. на стабил. | 1.5 | 1.00 | 0.5 | 1.5 | 1.5 | 1.0 | 0.5 | 1.0 | 1.0 | 0.5 |
% бист. слой |
Claims (15)
- Патентни претенции1. Водна суспензионна концентратна формулировка на неразтворима или частично разтворима агрохимична активна съставка, притежаваща концентрация на спомагателно вещество, съгласно определението тук, поголяма от 500 г/л, характеризираща се с.това, че се използва суспендираща система включваща силициев диоксид и един алкилполивинилпиролидон.
- 2. Водна суспензионна концентрата формулировка на неразтворима или частично разтворима агрохимична активна съставка, притежаваща pH под pH 3, характеризираща се с това, че се използва суспендираща система включваща силициев диоксид и един алкилполивинилпиролидон.
- 3. Водна суспензионна концентрата формулировка на неразтворима или частично разтворима агрохимична активна съставка, притежаваща концентрация на спомагателно вещество, съгласно определението тук, поголяма от 500 г/л и pH от 3 до 1.5, характеризираща се с това, че се използва суспендираща система включваща силициев диоксид и един алкилполивинилпиролидон.
- 4. Формулировка, съгласно всяка от претенциите 1 до 3, характеризираща се с това, че алкиловата група в алкилполивинилпиролидона е С4 до СЗО алкилова група.
- 5. Формулировка, съгласно всяка от претенциите 1 до 4, характеризираща се с това, че средното молекулно тегло на алкилполивинилпиролидона е 1 000 до 25 000.
- 6. Формулировка, съгласно всяка от претенциите 1 до 5, характеризираща се с това, че концентрацията на алкилполивинилпиролидона е от 5 до 30 г/л.
- 7. Формулировка,. съгласно всяка от претенциите 1 до 6, характеризираща се с това, че силициевият диоксид е микросилициев диоксид.
- 8. Формулировка, съгласно претенция 7, характеризираща се с това, че микросилициевият диоксид има повърхностна площ по-голяма от 100 м2/г.
- 9. Формулировка, съгласно претенция 7, характеризираща се с това, че микросилициевият диоксид има среден първичен размер на частичките под 20 нм.
- 10. Формулировка, съгласно всяка от претенциите 1 до 9, характеризираща се с това, че силициевият диоксид е от 10 до 40 г/л.
- 11. Формулировка, съгласно всяка от претенциите 1 или претенции 3 до 10, характеризираща се с това, че концентрацията на спомагателното вещство е по-голяма от около 650 г/л.
- 12. Формулировка, съгласно всяка от претенциите 1 до 11, характеризираща се с това, че суспензионният концентрат има минимум около 5 % вода.
- 13. Формулировка, съгласно всяка от претенциите 1 до 12, характеризираща се с това, че агрохимичната активната съставка е мезотрион или сулкотрион.
- 14. Формулировка, съгласно претенция 13, характеризираща се с това, че агрохимичната активната съставка е мезотрион.
- 15. Използване на водна суспензионна концентратна формулировка, съгласно всяка от претенциите 13 и 14 като хербицид.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB0103761.3A GB0103761D0 (en) | 2001-02-15 | 2001-02-15 | Agrochemical formulation |
PCT/GB2002/000468 WO2002063956A1 (en) | 2001-02-15 | 2002-02-04 | Agrochemical formulation |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BG107911A true BG107911A (bg) | 2004-08-31 |
BG66173B1 BG66173B1 (bg) | 2011-11-30 |
Family
ID=9908823
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BG107911A BG66173B1 (bg) | 2001-02-15 | 2003-06-13 | Агрохимичен състав |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7666816B2 (bg) |
EP (1) | EP1361791B1 (bg) |
JP (1) | JP4015950B2 (bg) |
AR (1) | AR032121A1 (bg) |
AT (1) | ATE334588T1 (bg) |
BG (1) | BG66173B1 (bg) |
CY (1) | CY1107984T1 (bg) |
CZ (1) | CZ302096B6 (bg) |
DE (1) | DE60213564T2 (bg) |
DK (1) | DK1361791T3 (bg) |
EA (1) | EA005860B1 (bg) |
ES (1) | ES2271226T3 (bg) |
GB (1) | GB0103761D0 (bg) |
GT (1) | GT200200015A (bg) |
HU (1) | HU228945B1 (bg) |
NO (1) | NO329310B1 (bg) |
PL (1) | PL205543B1 (bg) |
PT (1) | PT1361791E (bg) |
TW (1) | TWI307618B (bg) |
UA (1) | UA76738C2 (bg) |
WO (1) | WO2002063956A1 (bg) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6703346B2 (en) | 2001-09-26 | 2004-03-09 | Platte Chemical Co. | Herbicide compositions comprising imidazolinone acid, methods of preparation, and methods of use |
GB0414895D0 (en) * | 2004-07-02 | 2004-08-04 | Syngenta Ltd | Herbicidal formulation |
UA95091C2 (ru) * | 2006-01-05 | 2011-07-11 | Э.И. Дю Пон Де Немур Энд Компани | Артроподицидная суспензионная концентрированная композиция и способ борьбы с членистоногим вредителем |
TWI324908B (en) * | 2006-01-05 | 2010-05-21 | Du Pont | Liquid formulations of carboxamide arthropodicides |
US20100204283A1 (en) | 2007-08-31 | 2010-08-12 | Nippon Soda Co., Ltd. | Pesticide composition potentiated in efficacy and method for potentiating efficacy of pesticidal active ingredients |
JP5395483B2 (ja) * | 2008-03-31 | 2014-01-22 | 石原産業株式会社 | 農薬水性懸濁剤組成物 |
TWI524844B (zh) | 2008-05-12 | 2016-03-11 | 先正達合夥公司 | 除害組成物 |
SG185647A1 (en) * | 2010-06-07 | 2012-12-28 | Syngenta Participations Ag | Stabilized chemical composition |
GB201104204D0 (en) * | 2011-03-11 | 2011-04-27 | Syngenta Participations Ag | Herbicidal composition |
EP2545774A1 (en) | 2011-07-12 | 2013-01-16 | Cheminova A/S | Aqueous HPPD inhibitor suspension concentrate compositions comprising smectite clay |
GB201320627D0 (en) | 2013-11-22 | 2014-01-08 | Croda Int Plc | Agrochemical concentrates |
US9963802B2 (en) * | 2014-03-04 | 2018-05-08 | Basf Se | Method of delinting cotton seeds |
KR102371891B1 (ko) * | 2016-04-28 | 2022-03-10 | 구미아이 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | 제초 농약 조성물 및 그것을 사용한 제초 방법 |
EP3986129B1 (en) * | 2019-06-19 | 2023-08-09 | Basf Se | Stable aqueous suspension formulations |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3950391A (en) * | 1969-03-06 | 1976-04-13 | Adams Charles D | Alkyl 4-(o-aminophenyl)-3-thioallophanates |
US4946981A (en) * | 1982-03-25 | 1990-08-07 | Ici Americas Inc. | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones |
US4875929A (en) | 1986-05-23 | 1989-10-24 | American Cyanamid Company | Aqueous suspension concentrate compositions |
GB9027571D0 (en) | 1990-12-19 | 1991-02-06 | Wellcome Found | Novel heterocyclic pesticidal compounds |
FR2720228B1 (fr) * | 1994-05-24 | 1997-12-12 | Roussel Uclaf | Nouvelles compositions pesticides du type "émulsion huile dans l'eau". |
US5990181A (en) * | 1997-12-11 | 1999-11-23 | Witco Corporation | Aqueous foam quenching compositions |
US6383984B1 (en) * | 1999-01-29 | 2002-05-07 | Basf Aktiengesellschaft | Aqueous suspension concentrate |
WO2001094002A2 (en) * | 2000-06-05 | 2001-12-13 | Syngenta Limited | Novel emulsions |
-
2001
- 2001-02-15 GB GBGB0103761.3A patent/GB0103761D0/en not_active Ceased
-
2002
- 2002-01-24 AR ARP020100251A patent/AR032121A1/es active IP Right Grant
- 2002-02-04 AT AT02710164T patent/ATE334588T1/de active
- 2002-02-04 CZ CZ20032184A patent/CZ302096B6/cs unknown
- 2002-02-04 UA UA2003098339A patent/UA76738C2/uk unknown
- 2002-02-04 WO PCT/GB2002/000468 patent/WO2002063956A1/en active IP Right Grant
- 2002-02-04 HU HU0302101A patent/HU228945B1/hu unknown
- 2002-02-04 JP JP2002563767A patent/JP4015950B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-04 PL PL363536A patent/PL205543B1/pl unknown
- 2002-02-04 US US10/467,744 patent/US7666816B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-04 DE DE60213564T patent/DE60213564T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-04 PT PT02710164T patent/PT1361791E/pt unknown
- 2002-02-04 EP EP02710164A patent/EP1361791B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-04 DK DK02710164T patent/DK1361791T3/da active
- 2002-02-04 ES ES02710164T patent/ES2271226T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-04 EA EA200300883A patent/EA005860B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-02-07 GT GT200200015A patent/GT200200015A/es unknown
- 2002-07-02 TW TW091114620A patent/TWI307618B/zh not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-06-13 BG BG107911A patent/BG66173B1/bg unknown
- 2003-08-14 NO NO20033615A patent/NO329310B1/no not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-09-21 CY CY20061101366T patent/CY1107984T1/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CZ20032184A3 (cs) | 2004-07-14 |
DK1361791T3 (da) | 2006-11-27 |
PL363536A1 (en) | 2004-11-29 |
NO329310B1 (no) | 2010-09-27 |
GB0103761D0 (en) | 2001-04-04 |
HUP0302101A3 (en) | 2005-11-28 |
BG66173B1 (bg) | 2011-11-30 |
AR032121A1 (es) | 2003-10-22 |
JP2004522760A (ja) | 2004-07-29 |
JP4015950B2 (ja) | 2007-11-28 |
DE60213564D1 (de) | 2006-09-14 |
ATE334588T1 (de) | 2006-08-15 |
UA76738C2 (uk) | 2006-09-15 |
NO20033615L (no) | 2003-08-14 |
US20040082481A1 (en) | 2004-04-29 |
ES2271226T3 (es) | 2007-04-16 |
HUP0302101A2 (hu) | 2003-09-29 |
NO20033615D0 (no) | 2003-08-14 |
PL205543B1 (pl) | 2010-04-30 |
GT200200015A (es) | 2003-01-31 |
PT1361791E (pt) | 2006-11-30 |
HU228945B1 (en) | 2013-07-29 |
CY1107984T1 (el) | 2013-09-04 |
EP1361791B1 (en) | 2006-08-02 |
CZ302096B6 (cs) | 2010-10-13 |
TWI307618B (en) | 2009-03-21 |
EA005860B1 (ru) | 2005-06-30 |
WO2002063956A1 (en) | 2002-08-22 |
DE60213564T2 (de) | 2006-11-30 |
US7666816B2 (en) | 2010-02-23 |
EA200300883A1 (ru) | 2003-12-25 |
EP1361791A1 (en) | 2003-11-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
BG107911A (bg) | Агрохими-на "орм"лировка | |
US5672564A (en) | Aqueous, multiphase, stable finished formulation for crop protection active compounds and its preparation | |
JP2004508306A (ja) | 農薬配合物 | |
EP0420497A1 (en) | Stabilisation of non-aqueous suspensions | |
CN114042326B (zh) | 一种泡泡水及其制备方法 | |
JP2014516055A (ja) | 農業用の油基剤懸濁製剤の物理的安定性を強化するための組成物および方法 | |
CN107047546A (zh) | 一种以矿物油为介质的代森锰锌可分散油悬浮剂及其制备方法 | |
CN113473854B (zh) | 配制品 | |
US9635852B2 (en) | Pymetrozine suspension concentrates and its preparation method | |
JP2956949B2 (ja) | 水面施用除草製剤 | |
WO2021063250A1 (zh) | 一种环保型农药乳化剂 | |
JP2932600B2 (ja) | 懸濁状農業用殺菌剤組成物 | |
JPH0334904A (ja) | 懸濁状殺菌剤組成物 | |
JPH09278608A (ja) | 2−アミノ−3−クロロ−1,4−ナフトキノンの安定な水性懸濁組成物 | |
RU2810142C2 (ru) | Состав | |
CN113207895B (zh) | 一种除草剂组合物 | |
CN108902156B (zh) | 一种复合杀菌悬浮剂及其制备方法 | |
CA1120745A (en) | Flowable 2-chloro-n-isopropylacetanilide | |
JP3497200B2 (ja) | 水中油型乳濁状農薬組成物 | |
WO1997039101A1 (en) | Dicalcium phosphate slurries | |
JPH07163806A (ja) | 消泡剤組成物 | |
CN116098155A (zh) | 一种含甲磺草胺和砜吡草唑的悬浮剂及其制备方法 | |
HU193175B (en) | Process for preparing aqueous fungicide suspension containing 2,4'-dichloro-alpha-/pyrimidin-5yl/-diphenyl-methanol as active substance | |
JPH01190666A (ja) | 過酸化ジベンゾイルの水性懸濁液 | |
JPH0262801A (ja) | 懸濁状農薬製剤 |