HU227579B1 - Water-based thermosetting paint and coating film-forming methods - Google Patents

Water-based thermosetting paint and coating film-forming methods Download PDF

Info

Publication number
HU227579B1
HU227579B1 HU0501179A HUP0501179A HU227579B1 HU 227579 B1 HU227579 B1 HU 227579B1 HU 0501179 A HU0501179 A HU 0501179A HU P0501179 A HUP0501179 A HU P0501179A HU 227579 B1 HU227579 B1 HU 227579B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
water
weight
polymerizable unsaturated
paint
acid
Prior art date
Application number
HU0501179A
Other languages
English (en)
Inventor
Noritoshi Nakane
Yoshiyuki Yukawa
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kansai Paint Co Ltd filed Critical Kansai Paint Co Ltd
Publication of HU0501179D0 publication Critical patent/HU0501179D0/hu
Publication of HUP0501179A2 publication Critical patent/HUP0501179A2/hu
Publication of HUP0501179A3 publication Critical patent/HUP0501179A3/hu
Publication of HU227579B1 publication Critical patent/HU227579B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/52—Two layers
    • B05D7/53—Base coat plus clear coat type
    • B05D7/532—Base coat plus clear coat type the two layers being cured or baked together, i.e. wet on wet
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
    • C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/6266—Polymers of amides or imides from alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/703—Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
    • C08G18/705—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
    • C08G18/706—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C09D5/12—Wash primers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2451/00—Type of carrier, type of coating (Multilayers)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/56—Three layers or more
    • B05D7/57—Three layers or more the last layer being a clear coat
    • B05D7/572—Three layers or more the last layer being a clear coat all layers being cured or baked together
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/902—Core-shell

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Description

SÍEMENYEBO, VÍZALAPŰ EESTEK ES BEVONAT, VACáMINT BEVONATEWMKÉPZÉSÍ EOÁRÁSOK
Műszaki terület
A találmány hőre keményedő vízalapű festékre vonatkozik, amely specifikus, vízben diszpergálható akrilpolímer-részecskékeket tartalmaz és kitűnő végső megjelenésű - úgymint fémszerű fextürájú és sima, egyenletes felületű - bevonatfilmek képzésére alkalmas; valamint a vízalapú festék alkalmazásával végzett fílmképzési eljárásokra.
A technika állása
A festékiparban az alkalmazott szerves oldószer-mennyiség csökkentése fontos cél, a környezetvédelem és az erőforrások megóvása szempontjából. Ennek a problémának as egyik megoldása a vízalapú festékek jelenleg folyó kutatásában rejlik, a megoldási eszköz pedig a festék sztlárdanyag-iariahnának megnövelése (nagy szfiárdanyag-tartalmú festékek) a szerves oldószer-tartalom csökkentésének érdekében.
A gépjárművek festésére használt vízalapú festékek - pl. az olyan vízalapű, bőre keményedő festék, amely polikaröonsavakai, aminogyantákat, lineáris, kis molekulatömegö políészterdioiokat és benzolul tartalmaz - ismertek [Id, pl, JP llei 4(I992)~93374Á], de ezeknek alacsony a sziláfornryag-konceniráeioja és elégtelen felületi egysletességet eredményeznek és nem kielégítő a bevonat film-tulajdonsága, pl. vízállósága,
A gépjármű-festékeknek - különösen a belső fedőrétegnek (top-eoat) - kitűnő megjelenésű és minőségű feevonatfibnet kell képeznie. A metálfestéknek kitűnő végső megjelenésű, fémszerű textúrája bevonatot kell képezni, előnyösen orientált pelyhes effekípigmentíel, úgy mist az alumínium a fémalapú festékben.
A meíálbevonatökban használandó vízalapű metál alapozófosték ·· pl. az az alapfesték, amely lehetővé teszi, hogy a metálbevonat a maximális fiip-fiop effektust mutassa és kitűnő fémszerű textúrát adjon -jellemzője, hogy a vízalapú festék finom: térhálósított polimer-részecskéket tartalmaz [Id. pi. JP Kei 3(1991>148ó9Bj. Az alapozófesték készítménynek azonban az a hibája, hogy .hajlamos fihnhibák előidézésére, mint amilyen pl. a megfolyás, egyenetlenség és ehhez hasonlók, különösen a festési körülmények, de különösen a nedvesség változásának hatására.
Ezen túlmenően az egy lépésben kikeményhhető kétkomponensű bevonatokra (2coat-l-bake) vonatkozóan már javasoltak vízalapú metál alapozófosték alkalmazásával végzett filmképző eljárást (Id. pl. JP 2Ö91-104878A), amelyben pl. egy vizes diszperzió tartalmazza a finom poHmer-részeeskéket, különösen egy specifikus bosszú láncú monomenel (pl. szte&ril-akriláí, szíearii-meiakriláí vagy ebhez hasonlók) kopolimerízált polimer-részecskéket. Az eljárásnak ugyanakkor számos problémája van, úgy mint bevonási eljárás- nem megfelelő múködtetlíetősége, valamint a bevonatfilm végső megjelenése, pk egyenletessége és fémes textúrája.
A találmány feltárása
A találmány megalkotásakor as: volt a célunk, hogy egy olyan bőre keményedő, vízalapú festék álljon rendelkezésre, amely kitűnő bevonat-tulajdonságokkal (pk vízállóság) rendelkezik és különösen előnyös végső megjeienésiHpk a bevont felület egyenletessége és fémes textúrája) rendelkezik, valamint hogy kiíejlesttóákegy a vízalapú festék alkalmazásával végzett eljárást.
vn
Fókuszált vizsgálatokat végeztünk és felismertük, hogy a fenti célt egy vízben usálhatő akrilpohmer-részecskékből állő térhálósítő szerrel, mint a hőre keményedé izalapú festéktkötőkompouensével, érhetjük el, ahol ezeket a polimer-részecskéket egy többlépéses emulziós polimerizációval állítjuk elő gyökösen polimerizálható telítetlen monomer-komponensből, amely molekulánként legalább két gyökösen polimerizálható telítetlen csoporttal rendelkező amídtartalmú gyökösen polimerizálható telítetlen monomert, metafólsavat és egy hídroxiltartalmú gyökösen polimerizálható telítetlen monomert tartalmaz; egy specifikus reaktív emnlgeálószer segítségévek Ezek együtt alkotják a találmányt.
Ennek megfelelően a találmány tárgya hőre keményedé, vízalapú festék, amely vízben dí&xpergálhaíó akrilpolimcr-részceskéket (A), térháiösítószerí (B) és pigmentet {€) tartalmaz, azzal jellemezve, hogy a vízben diszpergáihatö akrílpolimer-részecskéket (A) többlépéses emulziós polimerizációval állítjuk elő a gyökösen polimerizálható telítetlen monomer komponensből reaktív emulgeálöszerként egy szulfimsav-cseportot tartalmazó vegyület ammomemsoját használva, ahol a polimer-részecskék hidroxílszáma 1—70 mgKÖB/g és savszáma 5-90 ntgKOH/g, a gyökösen jmhmerízáihaío telítetlen monomer komponens egy tnolekidánként legalább két gyökösen polimerizálható telítetlen csoportot tartalmazó amidtartalmú gyökösen polimerizálható telítetlen monomert, mefakrilsavat és egy hidroxiltartalmű gyökösen polimerizálható telítetlen .monomert tartalmaz, és az amidcsoport-tartalmú gyökösen polímerzáihaté telítetlen monomer mennyisége 0-,1-5 tömeg% a teljes gyökösen polimerizálható telítetlen monomer-komponens mennyiségre vonatkoztatva.
A találmány tárgya ezenkívül eljárás többrétegű filmbevonat előállítására a fenti hőre kéményedé, vízalapó festék segítségével.
A találmány szerinti vízalapú, hőre keményedő festék alkalmazása lehetővé teszi kitűnő végső megjelenésű és íilmtalajdonságú (pl. vízálló) filmbevonat előállítását. A találmány szerinti vízalapú festék, azaz. a vízalapú metál alapozófesték lehetővé teszi- kitűnő végső megjelenésű - pl- egyenletes és fémes textúrájú - bevonatok előállítását,
Következésképp a találmány szerinti vizaiapú, hőre keményedő festék lehetővé teszi előnyös kinézetű, csillogó hatású és kitűnő filmjellemzőkkel rendelkező (pl. vízálló) metál bevonat előállítását .
A következőkben a vlzalapú, hőre keményedő festéket és a találmány szerinti filmképzési eljárásokat részletesen ismertetjük.
A. találmány szerinti hőre keményedő, vízalapú festék (a későbbiekben csak „a találmány szerinti festékeként hivatkozunk rá) egy olyan vlzalapú festék, amely vízben diszpergálható akrilpolímer-részeeskékeí (A) terhálósítöszert (B) és pigmentet (€) tartalmaz, ezeket a következőkben ismertetjük,.
:n jelenlévő vízben diszpergálható akrilpolímer-részeeskék (A) hidroxil- és okkal rendelkeznek, és ezeket többlépéses emulziós polimerlzáeiőval állítják elő egy molekulánként legalább két gyökősen polimerizálható telítetlen csoportot tartalmazó amidcsöport-tartaimű gyökősen polimerizálható telítetlen monomert, melakrifeavat és egy hidroxíl-tartalmú gyökősen polimerizálható telítetlen monomert tartalmazó gyilkosén polimerizálható telítetlen monomer-komponensből egy reaktív emulgeálőszer segítségével,
A reaktív emulgeálőszer egy sznlfonsav ammönimosója lehet, abból a megfontolásból, hogy kopolímerizálhatő a gyökősen polimerizálható telítetlen monomer-komponenssel az emulziós polimerizáeíőban, amellyel a vízben diszpergálható ak'rii|x>límer-ré$zecskéket (A) állítjuk elő, alkalmas a találmány szerinti festékből vízálló bevonataim előállítására és a környezetet megóvva csökkenti a maradék monomer-tartalmat ilyen reaktív emulgeálőszerként példán! gyökősen polimerizálható telítetlen csoporttal rendelkező szulfonsavvegynlet ammótuumsóját használhatjuk. Ennél specifikusakban az anionos emnigeálószer alapvegyülete egy políoxíetilén-alkliéter kénsavésztere lehet, amelybe gyökősen polimerizálható alíilcsoportot vezettek be hidrofób csoportként.
Alkalmas kereskedelemben beszerezhető reaktív emulgeálőszer példán! az AQUALON™ KB-ÍÖ (Dal-lehi Kogyo Selyaku, Co., Iád.), a LATEMUL™ S-1S0A (Kao Corporation), az SR~IÖ25*;M (Asahi Denka Kogyo Co.), valamint ehhez hasonlók.
A reaktív emulgeálöszert általában 0,1-10 tömeg%, előnyöse® 0.5--7,5 töm.eg%, és többek között 1-5 tömeg% mennyiségben használjuk a győkösen polimerizálható telítetlen monomer-komponens szitárdanyag mennyiségére vonatkoztatva, amelyet a vízben diszpergálhatő akrílpolimer-részeeskék (A) előállítására használunk.
Emulziós polimerizáció esetén a fenti reaktív emuigeátoron kívül egy attól eltérő emulgeálöszert ís használhatunk, így szükség esetén pékiául anionos felületaktív anyagot, nem ionos felületaktív anyagot, amfote ionos felületaktív anyagot és ehhez hasonlókat. Az .anionos felületaktív .-anyag fehet pl. zsírsav, aikil-kénsavészter sója, alkil-henzolszulfonát, alkílfoszfát és ehhez hasonlók; a nem ionos felületaktív anyag lehet például polioxietílénalkíléter, polioxietilén-alkíialliléter, polioxietilén-szánnazekok, szorbitán-zsírsavészter, polfexíetilén-szorhítán-zsksavészfer, políoxíetilén-alkilamin, alkílalkanolamíd és ehhez hasonlók; az amíoter ionos felületaktív anyag lehet például alkílhelain és ehhez hasonlók.
A lenti emulgeálöszert - amelyet szükség esetén a másikkal együtt használnak - - a reaktív emulgeálőszerrel együtt általában Ö,1--1Ö tőmeg%, előnyösen 0,5 -7,5 tőmeg%, többek között 1-5 tö?neg% mennyiségben használjuk a vízben diszpergálhatő akrílpolimerrészeeskék (A) előállítására használt gyökősen polimerizálható telítetlen monomerkomponens teljes szilárdanyag mennyiségére vonatkoztatva.
A vízben diszpergálhatő afedlpolímer-részeeskéket (A) egy többlépéses emulziós polimerízáeióval állítjuk elő a gyökősen polimerizálható telítetlen monomer-komponensből, és ezek többrétegű - például mag/héj típusú kétrétegű, első mag/másodík mag/héj típusú háromrétegű - lehet, A bevonataim teljesítményének és a vízben thszpergálhaio akrílpolimer-részeeskék (A) elöállíthatőságának szempontjából a kétrétegű mag/héj típusú szerkezetek előnyösek.
A vízben diszpergálhatő /őtrilpollmer-részeeskék (A) fő monomer-komponensként olyan amid-fertabnu gyökősen polimerizálható telítetlen monomereket tartalmaznak, amelyek legalább két győkösen polimerzálhatő telítetlen csoportot tartalmaznak molekulánként, és amik a részecskék közti térhálósodást beindítják, A találmány szerint a többrétegű részecskék előnyösek, amelyekben a mag-rész térhálósított és a héj-rész nem térhálósított, a bevonatfüm teljesítményének és kész hevonaífilrn megjelenésének szempontjából
A vízben diszpergálhatő akrilpolimer-részecskék (A) többlépéses emulziós polimerízációval lehet előállítani egy gyökősen polimerizálható telítetlen monomer-komponensből, amely egy legalább molekulánként két győkösen polimerizálható telítetlen csoporttal rendelkező amid-tartalmú gyökősen polimerizálható telítetlen monomert (M-l), meiakrilsavat (M-2), hidroxll-tártaim 6 gyökösen polimerizálható telítetlen monomert (M-3) és adott esetben további gyökösen polimerizálható telítetlen monomert (M-4) tartalmaz.
Az axníd-tartalmü gyökösen polimerizálható telítetlen monomer legalább 2, előnyösen 2 -3 gyökösen polhnerizálfeatő telítetlen -csoportot tartalmaz molekulánként (M-1) és ez a kapott polimer-részecskékbe hidrogénköíést kialakítani· képes amiáesoport bevitelére alkalmas és háromdimenziósán térhálősítja a polimer-részecskéket Amennyiben ilyen telítetlen monomer (M-1) segítségével előállított a polimer-részecskéket használ unk a festékhez, a víz a polimer-részecskékbe peneírál és segít a hidwgénkötést létrehozni képes amidcsoportokmk az. előnyös viszkozitást létrehozni. Ezen túlmenően a polimerben az amidésoportok egyenletes eloszlása még előnyösebb a flmmínoség szempontjából. Amennyiben olyan amiá-tartabrá gyökösen polimerizálható telítetlen monomert használunk, amely csak egyetlen gyökösen polimerizálható telítetlen csoportot tartalmaz molekulánként, akkor az anridesoportók a kapott polimerben lokalizálódnak és nem állítható elő j ó bevonat-tulajdonságokkal (pl . vizái lóság) rendelkező festék.
A molekulánként legalább két gyökösen polimerizálható telítetlen csoporttal rendelkező amid-íartalmú gyökösen polimerizálható telítetlen monomerek (M-1) közül példaszerűen megemlítjük a meülén-blsz(met)akrtlnmídot, etilén-biszímet~)akrilamtdot és ehhez hasonlókat.
Ezen túlmenően, amennyiben szükséges, kis mennyiségben a telítetlen monomertől (M-1) különböző, gyökösen polimerizálható telítetlen monomert (M-5) használhatunk, amely legalább 2. előnyösen 2-3 gyökösen polimerizálható telítetlen csoportot tartalmaz molekulánként, és ezt a telítetlen monomeren (M-1) felül használhatjuk', a polimerrészecskék háromdimenziós térhálósítására. Az (M-5) telítetlen monomerek közül példaszerűen megemlíthetjük, az. alábbiakat: eíilénglikcd-diakrilát etllénglikol-dimetakrílát, írietiléngiikoi-diakriláí, tetraetilénglíkol-dímetabilát, 1,6-hexándíol-díakri iát, allílmetakrilát, allilakrilát, divmil-benzol, trtmetílol-propáti-trialö’iláí és ehhez hasonlók. A dión-vegyületek nem tartoznak Ide,
A metakrilsav (M-2) egy monomer, amely karboxticsoport bevitelére szolgál a vízben diszpergálható akrilpöbmer-részecskékbe (A). Egy polimerbe karboxticsoport bevitelére alkalmas monomer-komponensként karbmril-tarialmú gyökösen pobmerizálhaíö telítetlen monomereket, általában, akrilsavat vagy metákrilsavat használnak, A jelen találmány szerint metakrilsavai használunk, hogy a film-tulajdonságok összhangban legyenek a viszkozitással. A metakrilsav kisebb mértékben disszoelál vízben az akrilsavhoz képest, ezért a hidrofi l funkcionalitást jelentő karboxi lesöpörtök egyenletesebben oszlanak el a képződött polimer-részecskék belsejében az akrilsavhoz képest, így kitűnő vízállősagő. bevonataimét hoznak létre.
A fndroxil-tartalmú gyökösen. polimerizálható telítetlen monomer (M-3) hidroxílcsoportoteak a vízben diszpergálhatő akftlpolímer-részecskékbe (A) történő bevitelére alkalmas monomer, ugyanis a funkciós csoport a térhálósítö szerrel reagál. A monomerekhez tartoznak a molekulánként legalább 1» előnyösen 1-2 hidroxilcsoporttal és 1 gyökösen polimerizálható telítetlen csoporttal rendelkező vegyületek, Áz (M-3) monomerre példaként megemlíthetjük a CrA^alkehoíekkai monoészterezett akrilsavszármazekokat vagy metakrilsav-származékokat, mint például a 2-lndroxietil~akrilá.t, 2hidroxietil-metakrilát, 2-hídroxipropí-aknlát, 2-hidroxipropíl-metakrilát, 3-hídroxÍpropílakrilát, 3-hidroxipropil-metakrilát, 4-hidroxíbuöl-akníát, 4-hidroxíbutíl-meíakrílát és ehhez hasonlók. Ezen túlmenően N-metilnl-akrílamídoh N-metilol~metakrilamidot és ehhez hasonlókat is használhatunk. Ezeket a htdroxíl-tartalmú gyökösen polimerizálható telítetlen monomereket (M-3) használhatjuk önmagukban vagy kettőt vagy többet egymással kombinálva. A további gyökösen polimerizálható telítetlen monomerek (M-4) azok, amelyeket szükség esetén használunk és különböznek az (M-l), (M~2) és (M-3) monomerektől, és ide tartoznak a molekulánként egy gyökösen polimerizálható telítetlen csoporttal rendelkező vegyületek, pb az 1-7 szám alatt felsoroltak.
(1) akrilsav vagy metakrtlsav és Ct-Cjs egyértéku alkoholok monoészterezett termékei, pk meiil-akrilát, metil-medlakrílát, etíhakrilát, eíil-metakrilát, n-propíl-afo'ilát, ipropil-akrilát, n-propll-metakrtlát, í-propil-metakrilát, n-buril-akrilát i-huíil~akri.lát t-bulílakrilát, n-hntil-metakriláí, i-bníil-meíakrilát, t-butil-metakrilág 2-etiIhexiÍ-akrtlát, 2etilhexíl-meíakriláf, eíklohexil-akrilát, eiklohexil-metakrílát, lauril-aknlát, lauríl-metakrilát és ehhez hasonlók.
(2) aromás víml-monomerek, pl. szűrői, a-metil-sztíroh víníltoluol és ehhez hasonlók (3) gheídíl-tart&lmú monomerek, egy molekulában glíeidiiesoportot és polimerizálható telítetlen kötést tartalmazó vegyületek, pl. glicídíl-akrilát, gíicidil-metakrilát és ehhez hasonlók, (4) nitrogén-tartalmú alkilCCrCcaj-akrilátok, pl. dimeíílaminoetil-akrilát, dhnerilminoetil-metakrilát és ehhez hasonlók.
(5) vínílvegyületek, pl. vlnü-aceíát, vmíl-propíenáí, vmil-klorid és ehhez hasonlók, (6) polimerizálható telítetlen kötést tartalmazó nítrilvegynleíek, pk akrilnltril metakrilnitril és ebhez hasonlók, φ φ (?) diénvegyületek, pl bitóién, izoprén és ehhez hasonlók.
Ezeket a további gyökösen polimerizálható telítetlen monomereket (M-4) önmagukban vagy kettőt vagy többet kombinálva alkalmazhatjuk.
A fentiekben ismerteteti gyökősen polimerizálható telítetlen monomerek aránya a vízben diszpergálható akrilpoiímer-részeeskéken (A) -belül széles tartományban változhat a polimer részecskék kívánt jellemző tulajdonságaitól vagy az ezeket tartalmazó festék megcélzott felhasználásától függően. A molekulánként legalább két gyökösen polimerizálható telítetlen csoporttal rendelkező amid-tarialmú gyökősen polimerizálható telítetlen monomereket (M~l) általában 0,1 -5 tőmeg%, előnyösen 0,3-4,5 tÖmeg%, többek között 0,5-4 tömeg% mennyiségben használhatjuk; a metakrilsav (M-2) mennyisége 0,1-20 tömeg%, előnyösen 0,5-15 tömeg%, többek között 1-1 ö tÖmeg%; és a hidroril-íartalmú gyökősen polimerizálható telítetlen monomer (M-3) mennyisége Ö.l—20 lömeg%, előnyösen 0,S17,5 tömeg%, többek között 1-15 tőmeg% lehet a gyökösen polimerizálható telítetlen monomer-komponens teljes mennyiségére vonatkoztatva. A további gyökösen polimerizálható telítetlen monomereket (M~4) szükség szerint a fennmaradó mennyiségben használhatjuk.
Amennyiben a molekuládként legalább két gyökős polimerizálható telítetlen csoporttal rendelkező amid-tariateá gyökösen polimerizálható telítetlen monomer (M-l) mennyisége kevesebb, mint 0,1 tömeg%, akkor a kapott vízben diszpergálható akrilpolimer-részecskék (A) nem elégséges viszkozitás-kialakító hatást fejtenek ki, amely gyenge minőségű és megjelenésű bevonatfilmhez vezet. Ezzel szemben, amennyiben ez a mennyiség 5 tömeg%-náí nagyobb, a vízben diszpergálható akrilpolimer-részecskék (A) hajlamosak kis tárolási stabilitással rendelkezni. Amennyiben a metakrilsav (M-2) mennyisége kevesebb, mint 0,5 tőmeg%, akkor a. vízben diszpergálható akrilpolimer-részecskék (A) viszkozitás-kialakító hatása nem elégséges, és ez a bevonatfilm csökkent értékű megjelenését eredményezi. Ezzel szemben, amennyiben az említett mennyiség 20 íőmeg%-nál nagyobb, a bevonatfilm gyakran csökkent vízállósággal rendelkezik. Amennyiben a hidroxll-íartolmó gyökösen polimerizálható telítetlen monomerek (M-3) alkalmazott mennyisége kevesebb, mint 0,1 Wmeg%> akkor a bevonatfíkn kikeményíthetősége nem elégséges, viszont ha ez 20 tómeg%~öt meghalad, akkor a bevonatfilm gyakran csökkent vízállősáaoi .mutat,
A.Z
Amennyiben mag/héj típusú kétrétegű szerkezetű vízben diszpergálható akrilpolimer-részecskéket (A) kívánunk előállítani, a mag/héj eloszlása a gyökösen polimerizálható telítetlen· monomer-komponensnek tömegarányban kifejezve általában 95/550/50, előnyösen '35/15-60/40, többek között 80/20-65/35 a gyökösen polimerizálható β ίΟ, előnyösen 85/15-ŐÖ/4Ö, többek között 80/20-65/35 a gyökősen polimerizálható telítetlen mösnmer-kömponens teljes mennyiségére vonatkoztatva. Ahol a mag tömege kevesebb, mint 50 íömegresz, a gyökösen polimerizálható telítetlen monomerek teljes mennyiségére vonatkoztatva, ott a bevonatiam gyakran csökkent vízállósággal rendelkezik. Amennyiben a mag tömege meghaladja a 99 tömegrészt a gyökösen polimerizálható telítetlen. monomerek mennyiségére vonatkoztatva, a vízben diszpergálható akrilpolhnerreszecskék (A) gyakran nem elégséges viszkozitás-kialakító hatással rendelkeznek, amely rontja a bevonattam végső megjelenését
A gyökösen polimeriz^ható telítetlen monomer-komponens emulziós polimerizálását gyökös polimerizáció ínieiátor jelenlétében lehet végrehajtani. Az alkalmazható gyökös polimerizációs iniciátorok közé tartoznak pi. a peroxidok, pí. az ammóníum-persznifát, kálium-perszulfát, ammóníttm-peroxíd és ehhez hasonlók; ezen peroxidok és egy redukálőszer, pl. oáíriumhidrogés-szulfö, nátrium-tioszulfát, ro.ngal.it, aszkorbinsav és ehhez hasonlók kombinációja, amelyet redoxíníciátornak is hívnak; az azovegyöletek, pl. a 4,4’-azobísz(4~eianobutánsav) és ehhez hasonlók. Az ilyen gyökös polhnerizáeíőiniciátorok alkalmazott mennyisége- szokásosan 0,9.1-40 tömeg%, előnyösen 0,1-5 tötneg%, a gyökösen polimerizálható telítetlen monomer-komponens teljes szilárdany&gtartalmára vonatkoztatva, amely komponenst a vízben diszpergálható akrilpolimerrészecskék (A) előállításához használnak.
Az emulziós polimerizációs rendszerben a gyökösen polimerizálható telítetlen monomeralkafeas koncé;
9,1tömeg%.
?sen
0,5-50 íömeg%.
Az emulziós polimerizáció hőmérséklete függ a gyökös poitmerizáció-íníciátortípusátol, de általában előnyösen 69-90 aC és a reakcióidő általában 5-10 óra.
Á gyökösen polimerizálható telítetlen monomer-komponens többlépéses emulziós pohmerizáeíóját elvégezhetjük a gyökösen polimerizálható telítetlen monomer-komponens emulziós polimerizációjával, amely komponens az amid-frutalmú. gyökösen polimerizálható telítetlen monomert (M-.l) tartalmaz, de nem vagy csak kis mennyiségben tartalmaz metakriisavat (M-2) az első lépésben, és a második lépésben olyan gyökösen polimerizálható telítetlen monomer-komponenst adagolunk, amely tartalmazhat (vagy nem) telítetlen monomert (M-l) és kötelezően tartalmaz nagy mennyiségű metakriisavat (M-2), ezzel az eleggyel folytatjuk az emulziós polimerizációt. így mag/héj szerkezetű vízben diszpergálható akri l polimer-részecskéket (A) kapunk. Amennyiben tovább ismételjük az
Μ * « χ.
első lépést és/vagy a második lépést, még ennél többrétegű vízben diszpergálható akrilpolímer-részecskét (A) kapunk.
A meíakrilsav (M-2) alkalmazott mennyisége a fenti többlépéses emulziós polimerizáeiőban az alábbi: a mag szintézisének első lépésében általában 0-10 fömeg%, előnyösen 0 -7,5 tömeg%, többek közöd 0-5 tömeg% a győkösen polimerizálható telítetlen monomerkomponens teljes mennyiségére vonatkoztatva, .amelyet a mag készítéséhez, használunk fel: a második lépésben a héj szintéziséhez általában 5-30 tőmeg%, előnyösen
7,5-27,5 tömeg%, többek között 10-25 tömeg% a héj kialakításához használt győkösen polimerizálható telítetlen monomer-komponens teljes mennyiségére vonatkoztatva.
Az így kapott vízben diszpergálható akrilpollmer-részeeskék. (A) hidroxilszáma általában 1 -70 mgKOH/g, előnyösen 2-6Ö mgKOH/g, többek között 5-50 rngKOH/g, ezek az értékek feleinek meg a találmány szerinti festékből kialakított bevonatfilm jő tűzállósági és kikeményithetöségí lehetőségeinek. A vízben diszpergálható akrilpolimer-részeeskék (A) savszáma 5-90 rngKOH/g, előnyösen 10-70 mgKOH/g, többek között 15-50 mgKOH/g, a festékből előállított bevonatfilm jő tárolási stabilitásához és vízállóságához. Ezen túlmenően a vízben diszpergálható akrilpolimer-részecsfcék (A) átlagos részecskemérete általában 10-1000 am, előnyösen 15-750 am, többek között 20-500 am.
A vízben diszpergálható akrilpollmer-részeeskék (A) előnyösen semlegesítve vannak egy lúgos komponenssel, amennyiben a találmány szerinti festéket előállítjuk. Semiegeaitoszerként a részecskékhez (A) például ammóniát vagy vízoidhatő aminovegyúieteket használhatunk, mint például a monoetanol-amim etil-amin, dimeiib amin, dietil-amln, trietil-amin, propíl-amín, dlpropil-amín, izopropil-amin, dlizopropílamin, triefanol-amin, butil-amln, díbotil-amin, 2-etilhexH-amm, etiien-dianún, propilésdiamín, metileíanoi-amm, dimetíletanol-amin, díetíletanol-amin, 2-ammo-2~meíiipropanoi, dietanoí-amín, morfolin és hasonlók használhatók.
Á térhálósítószer (B) a találmány szerinti festékben való használat esetén nincs megkötve, így alkalmazható bármilyen, a festékekben szokásosan használható anyag. Például az alábbi blokkolt poliizoeianát kíkeményitöszereket (b-1), vízben diszpergálható blokkolt poliizoeianát kíkeményitöszereket (b-2), meiamíngyantákat fb-3) és ehhez hasonlókat használhmink fel.
A blokkolt, poliizoeianát kikeményítőszer (h-1) egy olyas poliizoeianát vegyület, amely legalább kettő szabad izocianótesoporltal rendelkezik molekulánként, és ezek az ízoeiasátesoportok egy hlokkolőszerrel vannak blokkolva.
ϊ**» ΦΦ >4 Φ y
Φ « φ * Φ ft
V Φ # tt Φ χ « ♦ ♦· φ ♦ « * » * *♦ W* Φ·φ
A poliizocianáí vegyület lehet például alifás polnzoeianáí, mini pékiául hexametilén-difzodanáí, trimetilhexametilén-díizocíanát, dimer sav diizodanát, lizin-áiizodnát és ehhez hasonlók, ezen pollixodanátok bíuret típusú adduktjai vagy izodanurát gyűrűs adduktjai; -alíciklusos düzocianátok, mint például íz.oíöron-diizocianát, dd’-metllén-blszíeiklohexilízoeianát), metíldklohexán-2,4- vagy 2,6-diizodanát, 1,3- vagy 1,4-dí(t2<xáauátometíl)cíklobexán, 1,4-dklohexán~díizodanát, 13-cikloperhán-düzoeíanáf. 12eikl-dkexán-diizocianát és ehhez hasonlók, valamint ezen aliciklnsos diizodonátok bíurettípusú adduktjai vagy izodanurát gyűrűs adduktjai; -aromás diizodanát vegyületek, mint például xiliién-dnxoeíanát, tetrametllxllílén-diízocianáí, tolilén-diízodanát, 4,4 dífenilmetán-diizodanát (MDÜ, l,5~nahalén-diizoeianát, 1,4-naftalén-diizodanáí, 4,4’~to~ luídin-diízoeíanát, 4s4’~dífenilóte-düzoeianáí, m- vagy p-fenilés-díizodanát, 4,4’hifenílén-dhzocianát 33’-di.metíi~4,4’~hifení.lén-diizocíaoát, hisz(4-izodanátoíenil)szultbn, izopropílidén~bt$z(4~femi- diízocianáí), valamint ezen- poíiizocianátok bíuret típusú adduktjai és izociannrat gyűrűs adduktjai; hidrogénezett MIM és ennek származékai; molektdánként legalább három izocianátesoporttal rendelkező poíiizocianátok, mint például trifenílmetán-4,4\4'’-triízodanát, 1,3,5-tríizoeianátobenzok 2,4,ó~trüzöeianátotolnol, 4,4’dímetíldifenílmetdt-2,2f,5,5’-tetrdzociaöát és ehhez hasonlók, valamint ezen políízodanátok bíuret típusú adduktjai és izociastrrát gyűrűs adduktjai; uretánozott adduktok, amelyeket poliolok (például etilén-glíkol, propilén-glikol, 1,4-hutiíén-glikol, dimedlpropíonsav, polialkílénglikolok, tdmehlolpropán, hexántriol és ehhez hasonlók) és egy poliizocíanát vegyület reagáltatásával állítanak elő olyan arányban, hogy a reakció során az izoeimtáíGsopoTíok fölöslegben legyenek a poliol hidroxilesoportjaihoz képest, valamint ezen uretánozott addnktok bíuret típusú adduktjai vagy izocíanurát gyűrűs adduktjai.
A hlokkolőszereket a poliízodanát vegyületek szabad ízocianál csoportjainak átmeneti blokkolására használjuk, A blokkolt izocianáí csoportokat regenerálni lehet a szabad izocianáí. csoporttá, ha a biokkoiószerí melegítéssel dlsszociáhatjuk, például legalább 100 C-on, előnyösen legalább 130 X-on és így ezek a hidroxilcsoponokkai könnyen térhálósodnak. Blokköloszerkénl például használhatunk fenolokat, mint például fenol, krezok xílol, nííroíenoi, etilfenol, hidroxidifenih hutilfenoL Izopropllfentl, nonilfenol, oktilíenoL meíü-hidroxihenzoát és ehhez hasonlók; laktámokat, mint például n-kaprolaktám, Óvaterolakíám, y-budrolaktdn, β-proplolaktám és ehhez hasonlók; alifás alkoholokat, mint például metanol, etanol, propil-alköhol, butil-alkohoh andl-alkohol, huni-alkohol és ehhez hasonlók; étereket, mint példád etilén-giikobmonomeül-éter, eiilón-glikol-monnetil-éier.
etllén-glikol-monobutil-éter, díetílén-glikol-monometliéíer, diedlcn-gllkol-monoehl-éter.
propiléu-glikol-monometíl-éter, metoximetanol és ehhez hasonlók; benzil-alkoholokaí; glíkolsavakat; glikolsav-észtereket, mint például metli-glíkoláí, etil-glikolát, buíii-glikolát és ehhez hasonlók; tejsavat,, tej sa v-észtereket, például metil-iaktát, etil-lábát, butii-Iakíáí és ehhez hasonlók; alkoholokat, például metilolkarbamid, metilolmelamin, díaceto»alkohol, 2~.hidroxietil-aki'ilát, 2~hidroxíetii-metakrilát és ehhez hasonlók; oxímokat, például fónnamídoxim, aéetamidoxim, aeetoxim, metil-etil-ketoxim, diacetílmonooxim, benzofeoon-oxim, eíklohexán-oxim és ehhez hasonlók; malonsav díalkíi-észtereket, mint például dimetíl-malonát, díetíl-malonát, diizopropil-malönál, di-n-budl-malonát, díetilmetíhnalonát, benzil-metilmalonát, difeml-maionái és ehhez hasonlók; acetecetsavészterekeí, mint például metil-aeetoaeeíát eíil-aeetoaeetát, izopropil-aeeíoaeetát, n-propilaeetoaeetát, benzil-aeetoaeetát, fenll-aeetoaeetát és ehhez hasonlók; aktív «jetiién vegyületeket mint például acetilaeeton.; merkaptáuokat, mint például butil-merkaptán, t-buíilmerkaptán, hexil-merkaptáa, t-dodedl-merkaptán, 2-merkaptobenzotiazol, tíofeniol, metíltíofenoí, etíltiofenol és ehhez hasonlók; savamidokat, mint például acetanilid, acetoanizidid, aeetotoluíd, akrilamid, metakrilamid, ecetsav-amíd, .sztearia-amid, benzamid és ehhez hasonlók; imideket, mint például szukcinimid, ftólimid, maleimid és ehhez hasonlók; amlnokat, mint példáid difenií-amin, fenikiaftil-amm, xilidiu, M-fenilxílidin, karbazol, amiin, naftü-amm, butil-amin, áibutíl-amin, butilfenll-amin és ebhez hasonlók; tmtdazolokaí, mint például imidazol, 2-edI-múdazoI és ehhez hasonlók; pírazolokat, mint például 3,5-dimetnpirazolok; karbanudokat, mint például karbamid, íiokarbamid, etilénkarbamid, etilénfiökarbamid, difenílkarbamid és ehhez hasonlók; karbammsavésztereket, mint például feml-ft-fénílkarbamát; «nmeket, például például etilén-imin, propilén-imin és ehhez hasonlók; és szólótokat, mint példán! nátóum-diszulfit, káliumdiszulfn és ehhez hasonlók.
A festékben a szerves oldószertartalom csökkentésének érdekében (alacsony VOC tartalom) ajánlott a téfhálósítószerekhen (B) is csökkenteni a szerves oldószer-tartalmai, e célból a vízben diszpergálhatová tett blokkolt poliizoeíanát kikeményitőszert (b-2) - amelyet a blokkolt poliizocíanát kikeményítő szerből (b-1) állítottunk elő - lehet alkalmazni a bevonatfilm teljesítményét nem lerontó mennyiségben.
A vízben diszpergálható blokkolt poliizocíanát klkeményítöszer (b-2) például egy olyan blokkolt poliizocíanát vegyület lehet, amelyben a vízben diszpergá&atóságot úgy érjük el, hogy a poliizocíanát vegyület izocíanát csoportjait egy olyan blokkolószerrel blokkoljuk, amely hldroxímonoktubonsavat tartalmaz és semlegesítjük a hidroximonokarbonsavban lévő karhoxilcspportokat Ebben az esetben előnyős, ha a reakciót úgy vé«ί * ϊ
gezzűk, 'hogy legalább egy izocianát csoportját a poli izocianát vegyületnek a hidroximonokarbossav hidroxl Csoportjával reagáhatjuk, így előnyős vízben való diszpergáihatósagot kapunk a kapott blokkolt poliizocianát kikcjnényitőszerben,
Polilzocianát vegyiedként a blokkolt poliizociasát kikeményfiőszerekhez (b-l) hasonló - a fentiekben példaszerűen felsorolt - polilzocianát vegyületeket használhatunk. Különösen előnyösen a hexametden-diizoelanát (HMD!), hexametdén-diizoeianáí (HMBl)-származékok, Izolbromdílzocianát (IBIÍl), izoforon-diízocíanát (IPBI)~ származékok, hidrogénezett MDl és hidrogénezett MDI-származékok.
Biokkolószerként a blokkolt polnzöeianát kikeményilőszer (b-l) előállításához használt blokkolószerekhez hasonló - példaszerűen ismertetett - anyagok használhatók, llidroximonokarbönsavkéni például a 2-hidroxieceteav, 3-hldroxipropánsav, 12-hidroxi-9oktadekánsav (rlctnolsav), 3-lridroxi-2,2-dlmetilpropánsav (hidroxipivallnsav), 2,2dimedlolpropionsav (ÖMPA) és ehhez hasonlók használhatók. Ezek közöl a 3 -hidmxi-2,2dimeölpropánsav (hídroxipivalinsav) különösen előnyös. A reakciót egy izocianát csoportokkal nem reaktív oldószerben végezhetjük, például ketonokban, mint például aceton, metíl-elil-keton és ebhez hasonlók; észterekben, mint például eűl-aceiát; és H-metilpirrohdonban (NMP).
Melarningyaníaként (b-3) specifikusan, a di, tri-, tetra-, penta- vagy hexametilolmelaminok és ezek alkiléterezeít termékei (például ahol az alkilcsoport mefil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, 2-etiÍhexü-csoport és ehhez hasonlók), valamint ezek kondemtáíumai használhatók. Alkalmas a kereskedelemben kapható termékek közűi például a Cymel™' sorozat, például a Cymel™ 254 (Nlppon Cytec Industries Co.) és az U-Van™ sorozat, például az V-Van™ 2ÖSB (Mitsui Chemicab).
Amennyiben meiamingyantát (b-3) használunk kikemény ítöszerként, katalizátorként szulfonsavaí, például pamtobolsznlfbnsavat, dodecüben^íszulfossavat, dmonílnafiaiénszulíonssvat vagy' ezeknek aminokkal képzett sóit használhatjuk.
A festékben használható pigment <€) lehet például színező pigment, például tílátdom-dioxíd, emkvlrág, lámpakorom, kadmium vörös, moliödén vörös, króm sárga, króm-oxid, berlini kék, kobalt kék, azo pigment, ftídoeianín pigment, kinakridon pigment, izoindolin pigment, írén pigment, perilén pigment és ehhez hasonlók; töltőanyag, például talkum, agyagásvány, kaolin, barit,, bárium-szulfát bárium-karbonát, kalcium-karbonát, szillka, alumínium fehér és ehhez hasonlók; effekt pigmentek, mint például alunumnmpor.
csiöámpof, tihininm-oxíddal fedett esillámpor és ehhez hasonlók, amelyeket önmagukban vagy két vagy több komponens keverékeként használhatunk.
A pigmenteket általában ágy keverjük be a festékbe, hogy először egv pigment pasztát állítunk elő a festékhez használandó gyanta egy részévet és ezt adjuk hozzá a megmaradt vizes lakkhoz a többi komponenssel együtt. Egy ilyen pigment paszta készítése •esetén .célszerűen szokásos festék addítivok&t is beadagolhatunk szükség szerint, így például habzásgátíó szert, dtszpergálöszert, felületszabályozó szert és ehhez, hasonlókat
Amennyiben a találmány szerinti festéket metálhatású vízaiapú alapozófestékként használjuk, akkor az efí’ekt pigmentet adjuk pigmentként, de ahol szükséges, színezd pigmentet is használhatok.
A találmány szerinti hőre keményedő vízalapú festékeket például úgy állíthatjuk elő, hogy a vízben diszpergálhaíő ákrilpolímer-reszecskéket (A) a semlegesítéshez használt bázíkus vegyületeket tartalmazó vizes médiumban dlszpergáljuk, a diszperzióhoz térhálósitászert (δ) és pigmentet (C) adunk a fent ismertetett pigment paszta formájában és ezt dlszpergáljuk.
Ebben az esetben, a semlegesítéshez használt bázikus vegyületet olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy a hőre keményedő vízaiapú festék pO~ja 7-9 legyen.
A vízben diszpergáiható akrílpolimer-részeeskék (A), térhálósítőszerek (B) és pigmentek (€) mennyisége, amelyeket a találmány szerinti festékben alkalmazhatok, nem erősen limitált, ezek a festék megcélzott sikoltozásától függően széles határok közt választhatók meg. A hőre keményedő vízalapú festék szilárdgyanta-tartalmára vonatkoztatva (a vízben diszpergáiható akdipobmer-részeeskék (A) és a térhálósltúszer (B) összegét a továbbiakban szilárdgyato-laríalomkéht is hevezzükj, a vízben, díszpergálható akrilpolímerrészecskék (A) mint szilárd anyag mennyisége 5-80 tömeg%, előnyösen 7,5-70 tö.meg%.
többek között 1Ö-60 tömeg%; a térhálósítószer 5-80 tömeg%, előnyösen 7,5-70 tőmeg%, többek, között 10-60 tőmeg% lehet A pigment (C) mennyisége általában 1-250 tömegrész, előnyösen 20-200 tömegrész, többek között 3-150 tömegrész íöö tömegrész szilárd gyantatartalomra vonatkoztatva a hőre térhálósodé vízalapu festékben.
A találmány szerinti festék tartalmazhat a fent leírt vízben díszpergálható akrilpolímer-részeeskéken (A) és térhálősítőszereken (B) kívül még egy további gyantakomponenst is, ha arra szükség van. Az ilyen gyanta komponens lehet például egy akrilgyanta, poliésztergyanta, uretánozott poliésztergyanta, epoxigyanta és ehhez hasonlók. Ezek közöl az akriígyanták és a poliésztergyaníák előnyösek az alábbiak szerint.
Akrügyaaták
A találmány szerinti festékben felhasználható akrilgyanta minősége nincs. korlátozva, a gyökösen polimerizálható akrilmonomerekhől kopolímerizáeiőval előállított anyagok tetszőlegesen felhasználhatók. A pohmerizádós eljárást illetően az oldat polimerizáciő a szokásos. Az oldat polimerizáló szerves oldószereként például hidrofil szerves oldószereket, például propüén-glikol hpusú és dipropilén-glíkol típusú oldószereket használhatunk. Á vízben való diszpergálhatóság érdekében a savas csoportokkal - például karfeoxilcsoportoldíai - rendelkező akrilgyanták előnyösek,
A gyökösen polimerizálható akrilmonomerek ismertek, ezek közé tartoznak például a hidroxibsoportrtanalmó gyökösen polimerizálható telítetlen monomerek, karboxilcsoport-tartalmú gyökösen polimerizálható telítetlen monomerek és egyéb gyökösen polimerizálható telítetlen monomerek.
A hiároxíícsoport-tartalmá gyökösen polimerizálható telítetlen monomerek közé tartoznak: 2-hidroxietd-(mel)akrilát, lűdroxilpropiHmetjakrilát, 4-bidrox.ibutil~(met)akriát5 tetí^idrofufftail~(met)akrilát, e-kaprolaktonnal módosított tetmhídrofnrferil“(met)akilát, s-kaprolaktonnal módosított hidmxieöHmet>fcrilát, polierilén-glikol-monoCmeíjakrilát, polipropílen-glíkol-mono(met)akrilát, 2-hídroxí-3-fenoxípropll~(rnet)akrilát, ,2-hidroxi-3hutoxípropil-(met)akri.lát és ebhez hasonlók·.
A karboxilcsoport-tartalmú gyökösen polimerizálható telítetlen monomerek közé tartozik az akrilsav, metakrilsav és ehhez hasonlók.
Felsoroljuk az
A gyökösen polimerizálható telítetlen monomerekre alábbiakat: szilről, metil-(met)akriiát etil-fmeijakrílát, n-butil-(met)akrilát, izobutíl(metjakriiát terc-butil-(met)akrilák 2~etilhexH-(met.)akriIáh huril~(met)akrilát, cikíohexíl(met)akrílát, elkiohexeml-(met)akriláí, íemmieril-(met)akrilát fenöxipolietilén-ghkol(mejakriíát, diciklopenteml-(mel)akrilát, díeikiopentemíoxietil-(meílakrilát? ixoix>rn.il-(meOakrílát, öenzil-{met)akrilát, ÁR0N1X™ Ml 10 (ToaGosei), N'-metilol-(mef)akrílamid, N-b«toxi-{met)&krilamid? akriloíl-morforin, dímerilam.inoetíi-(met)akrilát! N-viml-2pirrolidon, γ-akriloxlpropiltrimetoxíszilán és ehhez hasonlók.
Á fentiekben a „(met)akrilát?’ jelentése akrilát vagy metakrilát,
Általában az. a szokásos, hogy az akrilgyanta tömeg szerinti átlag molekulatömege 1000-200000, előnyösen 2000-100000. Áz akrilgyantára jellemző továbbá, hogy a hidroxilszáma 10-250 mgROB/g, előnyösen 30-150 mgKÖB/g és a savszáma általában 10-100 mgK.ÖH/g, előnyösen 20-60 mgKÖH/g.
IS leírás értelmébe» szám szerinti átlag molekulatömeg alatt azt az értéket értjük, amelyet a gél permeáciős kromaiográliával (HLC8Í2ÖGPC, Tosoh Corporation.) kapott mért ériekből polisztírol standard-et használva számoltunk ki, A mérést négy kolonnával végeztük TSKgel G-4000 Η x L, TSKgel GGüöO Η x L, TSKgel G-2S0Ö Η x L és TSKgei G-2ÖÖ0 Η x L (a Tosoh Cotporatiou védjegyei) a következő körülmények között: mozgó fázis: tetrahíároferáit; mérési hőmérséklet:: 40 °C; áramlási sebesség: 1 emf/pere; detektor: R.L
Az akrilgyanta bekeverési aránya a hőre keményedö vízalapú festék szilárdgyanta tartalmára vonatkoztatva Ö-4Ö tömeg%, előnyösen 5-35 iömeg%.
A találmány szerinti festékben alkalmazható poliésztergyantára vonatkozóan nincs különösebb megkötés, alkalmasak példán! a több bázisú savak és több értékű alkoholok észterezésével ismert eljárások szerint kapott vegyületek.
A több bázisú savak olyan vegyületek, amelyek legalább két. karboxiiésoporttal rendelkeznek molekttlánként, idetnrtcrzik például a ilálsav, izottálsav, teredálsav, borostyánkősav, adípinsav, azelainsav, szebacinsav, tetrahidroftálsav, hexahídroftdlsav, HÉT sav, maleinsav, fumársav, itafconsav, trímellltsav, valamint ezen savak anbirhidjei. A több értékű alkoholok, olyan vegyületek, amelyek molekulánként legalább két hídroxilesoportoi tartalmasnak, ide tartozik például az etilén-glikoi, ptopilén-ghkol, butitón-glikoL hexándiol, díetilén-gltkol, dipropilén-gükol, neopentil-glikol, tóetüén-glikoL glicerin, trimedloletán, trimetiiolpropán, pentaeritrlt és ehhez hasonlók.
Foliészter gyantaként zsírsavakkal módosított poiiésztergyantákat is használunk, ezeket (fél)száraz olaj zsírsavakkal, például lenmagolaj zsírsavval, kókuszolaj zsírsavval, pőtsáfrányolaj zsírsavval, szójaolaj zsírsavval, szezámolaj zsírsavval, periöaolaj zsírsavval, kendetolaj zsírsavval, laüolaj zsírsavval, dehidrált ricínusolaj zsírsavval és ehhez hasonlókkal. Ezekkel a zsírsavakkal végzett módosítás mértéke előnyösen és általában nem haladja meg a 30 tömeg%~ot az olaj hosszára vonatkoztatva. Azok is alkalmazhatók, amelyeket részlegesen. egybázísú savval, példán! benzoesawal reagáltatinnk, ezen túlmenően a poliésztergyantába történő savcsoport bevezetés esetén a iont említett töhbázisú savak és többértékü alkoholok észlerezésí termékeit továbbreagáltalhatjuk egy többázisú savval vagy ennek egy snhidridjével, például tómelfitsavval, trtmelütsav anhídríddei vagy ehhez hasonlóval.
A poliésztergyanta tömeg szerinti átlag móltömege általában 1 (KM1-2OÖÖ0Ö, különösen 2CX1Ö-50ÖÖÖ, A poliészter gyanta hidroxilesoportjainak mennyisége általában 10-250 lő mgKöíl/g, előnyőse» 3Ö-15Ö mgKOH/g és a savszáma lö-löö mgKOH/g, előnyösen 2060 mgKOH/g,
A poliésztergyanta bekeverési aránya a hőre keményedő vizalapú festék szilárd gyanta komponensére vonatkoztatva (a szilárd anyagot számítva) 0-40 tömeg.%, előnyösen 5-35 tömeg%.
Amennyiben szükséges, a találmány szerinti festék tartalmazhat a vízben diszpergálható akríipöKmer-tészecskékeo (A) kívül további gyantarészecskéket, pékiául vízben diszpergálható uretán polimer részecskéket, amelyeket a lentiekben ismertetünk, uretán polimer részecskék
Á vízben diszpergálható uretán polimer részecskéket általában a bewnaííilm. fizikai tulajdonságainak javítására adják a festékhez, javítják például a feszültségesokkento hatást Mól a találmány szerinti festéket gépjármfi vekben használják, ott a vízből diszpergálható uretán polimer részecskék bekeverése olyas hatást eredményez, amely növeli az elhaladó gépjárművek által felvert kövek okozta sérüléseket lepattogzással szembeni ellenállás, az adhéziós tulajdonságokat és ehhez hasonlókat,
A vízben diszpergálható uretán polimer részecskéket előállíthatjuk például uretán polimerek vízben diszponálásával vagy feloldásával, ezeket a polimereket egy aktív hidrogéntartalmú vegyület, egy a molekulájában aktív hidrogénatomot és egy anionos csoportot vagy anion-képző csoportot tartalmazó vegyület és egy szerves poliizocianát vegyület reakciójával állíthatjuk elő.
Az aktív hidrogénatomot tartalmazó vegyület lehet például egy' nagymolekulás poliol, kismolekulás poliol és poliamm (például ezeket a JP Kei 3 (1991 )-9951 A iratban ismertetik).
A nagymolefcuiás poliolok közül a poiíéter-poliolok, poliésztor-poíiolok vagy políkarbonát-políolok előnyösek. A nagymolekulás poliolok OH ekvivalense szokásosan 200-3000, előnyösen 250-2000. A kismolekulás poliolok közül az 1,4-butándiol, 3metilpentándíol, pentaerítrit és trímetílolpropán előnyösek. A poliamínok közül a hexametílén-diamím izoforon-diamin, N'-hidroxietileíilén-diamín és a 4,4’díamínodicíklohexílmetán előnyösek,
A molekulában aktív hidrogénatomot és anionos csoportot vagy anion-képző csoportot tartalmazó vegyületek közűi példaszerűen megemlíthetjük a dihidmkarbonsavakat (például α,α’-dímctilölpropionsav, α,α-dimetílolvajsav és ehhez hasonlók), a dihidroszulfonsav-származékokat [például 3-(23-dihidroxípropoxí)-1 -propánszulfonsav-nátriumsó és ehhez hasonlók! és a diamínckarbonsavakat (például diaounobenzoesav és éhhez
X ♦ X > » + ,, « ♦ «« hasonlók)·, és ezen vegyületek semlegesítésére használt bázikus vegyületek közül pedig megemlíthetjük a szerves bázisokat (például trietil-amin, triraetíl-amin és ehhez hasonlók), valamint a szervetlen bázisokat (például nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid és ehhez hasonlók).
A szerves polüzocianát vegyületek közöl megemlítjük, az alábbiakat: ízoforon-diízocianát (ÍPD1), hexametílén-diizocíanát (ΗΜΙΪ1), dA’-dieíkíohexíhnetán-díizocíanát (hidrogénezed MDI), 2,4- vagy 2,6-toiuiÍén-düzocíanát (TDJ), 4,4’-ditentlmetándüzecíanát (MDI), α,α,α’,α '-teüametilxiliién-dhzoeianát (TMXDI) és ehhez hasonlók.
Az uretán polimert többféle eljárással állíthatjuk elő, ilyen például az egylépéses (one-shot) eljárás, amelyben mindhárom komponenst, azaz az aktív hidrogéntartalmú vegyületet, a molekulában aktív hidrogénatomot és aníonos csoportot vagy anion-képző csoportot tartalmazó vegyületet és egy szerves polüzocianáí vegyületet egyszerre .reagáltatjuk; vagy a többlépéses eljárás, amelyben például az aktív hidrogénatomot tartalmazó vegyület (például egy nagyraobkulás polioí) egy részletét reagáltatjuk a molekulájában aktív hidrogénatomot és aníonos csoportot vagy anion-képző csoportot tartalmazó vegyülettel és a szerves polnzocianáttal ízoeianát lánevégn prepolimer előállításához, majd ezt a prepollmert reagáltatjuk az aktív hidrogénatomot tartalmazó vegyület megmaradt részével.
A fenti reakciókat általában 40-140 °C, előnyösen 60-120 '°C-os hőmérsékleten végezzük. A reakciót az izoeiauátra nézve ínért szerves oldószerben végezzük, például aeetonban, toluolban, dimetítformamidhan és ehhez hasonlókban. A szerves oldószert a reakció telénél adhatjuk be vagy a reakció végéin
A vízben, díszpergáíható metán polimer részecskéket a fentiek szerint kapott hídroxilesoportokkal rendelkező uretán polimer semlegesítésével kapjuk meg, amit egy bázikus vegyülettel végzünk az anionos csoportok létrehozásálroz, ezután a polimert vízben diszpergáljnk vagy feloldjuk.
Az uretán polimerek vízben történő diszpergálásához. vagy feloldásához még egy anionos és/vagy nemionos felületaktív anyagot is használhatunk, amennyiben szükséges.
A vízben díszpergáíható uretán polimer részecskék keverési aránya a hőre keményedé vizatapö festék szilárd· gyantatartalmára vonatkoztatva 0-4Ö tömeg%, előnyösen 5-35 tömeg% szilárd anyag.
A találmány szerinti festék tartalmazhat még egyéb szokásos lesték adalékanyagokat is, így például kíkeménycdést elősegítő katalizátort, ÖV ahszorhert, fotostabilízátort, íelületszafeályozó anyagot, degradáció ellen védő anyagot, megfolyásgáító anyagot, kiülepedést. gátló anyagot és ehhez hasonlók.
* »
Kákeményítést elősegítő katalizátorkém például szerves fémvegyuletekeí, savas vegyületeket és bázikus vegyületeket is használhatunk.
A szerves fémvegyületek lehetnek például fém katalimtonsk, így pékiád tetraizopropíl-titanát, teirabutiMiíanát, Kímm-aeetáí, vas(lll)-aeetifeeetoíiat, zink-2etilhexanoát, réz-aeetát, vanádium-ínkiorid, ón-oktílát, dibuíilón-diaeetát, dibdilóndioktoát, dibutslón-ddaurát, dsbudlön-dímaléát, tefrabutilőn, dlbutilón-oxid, tetra-n-hutilI ,3-diacetíloxidisztanoxán, tetra-n-propii-1 3-diaeeílhxídisztanoxán, teíra-n-balil-I ,3dilauriloxidiszíanoxán és ebhez, hasonlók. Különösen a. szerves őnvegyttietek, például az ón-oktilát, dlhotHón-diacetát dibutiion-diíaurát disztanoxán és ebhez hasonlók előnyösek. Ezen a túlmenően, ahol alacsony hőmérsékleté, kikeménvítésre vau .szükség, ott előnyösen dibatilón-diacetátot használunk.
Á savas vegyületek közül fölsorolhatjuk a pardoluolsz.ullbnsavat, dodeeilbeozolsznlfomavat, dmonilnaűalinszdhmsavat, dinonifeaítdindiszulfottsavat, butílfoszforsavat oktílfeszforsavat és ebhez hasonlókat. Ezen savak aminnai semlegesített termékek haszA bázikus vegyület lehet például ínmetd-amm, ttfötil-amm, dimetilciklohexil-amm, N-tetrameiilhexán-Lb-diamin. N-peutametildietllén-ttiamin, 2-metil-I,4~diazabÍeiklo[2,2,2'joktán és ehhez hasonlók.
A lentiekben. kikeményítő katalizátorként fölsorolt vegyületeket önmagukban vagy kombinációban Is használhatjuk. A kíkeménystö katalizátor alkalmazott mennyisége függ a katalizátor típusától, de általában 0,05-5 tömegrész katalizátort használunk a festékben lévő szilárd gyantakomponens teljes 100 tömegrésznyi mennyiségére vonatkoztatva.
Az. UV abszorberek önmagukban ismertek, ilyenek például a beazotriazol abszorberek, triazin abszorberek, szalieilsav-származék abszorberek, beszofönon ateorberek és ehhez hasonlók. Az UV abszorberek a találmány szerinti festékben általában 0,1-10 tömegrész, különösen 0,2-5 tömegrész, többek között 03-2 tömegrész nxmuyiséghen használandók 100 tümegrész gyantakomponensre vonatkoztatva az előnyős .időjárásállóság és sárgutásí tulajdonságok eléréséhez.
A fotostabihzátorok szintén önmagukban ismertek, ezek közül példád a gátolt amin fotostabilizátorokat használhatjuk. Ahol fotosíahillzátort használunk, ott annak mennyisége a találmány szerinti festékben általában 0,1-10 tömegrész, különösen 0,2-5 tömegrész, többek között 0,3-2 tömegrész a szilárd gyantakomponens 1Ő0 tömegrésznyi mennyiségére vonatkoztatva a jő időjárás-állósági és sárgulási tulajdonságok eléréséhez.
« «* ü bevonatfíto maltesr eljárás
Á találmány szerinti festékből kitűnő teljesítményű és végső megjelenésű filmbevonafot lehet létrehozni, amelynek kitűnő a vízállősága és ehhez hasonlók. A festékkel 'bevonandó céltárgyakra vonatkozóan nincs semmilyen megkötés, de ezek közül előnyösen a legkülönbözőbb gépjárművek, úgymint gépkocsik, a kétkerekű gépjármüvek, tartálykocsik különböző részeit és ehhez hasonlókat részesítjük előnyben. Ezek a tárgyak készülhetnek acéllemezből, például hidegen hengerelt acéllemezből cinkkel bevont acéllemezből, cinkötvözettel bevont acéllemezből, rozsdamentes acéllemezből ónnal bevont acéllemezből és ehhez hasonlóktól, de lehetnek egyéb fém szubsztrátumok, mint például almnrniumlemez, slumíninm ötvözet lemez és ehhez hasonlók, valamint különböző műanyag lemezek, amelyek az autók egyes részeit képezik.
A bevonandó tárgyak lehetnek tehát a fentiekben felsorolt autóalkatrészek vagy fém sznbsztrátnmok, ahol a fémfelület tetszőleges felületkezelésen esett át, ilyen például a főszfátos kezelés, kromátns kezelés, oxidos kezelés vagy ehhez hasonlók·- Ezen túlmenően a felületkezelt autóalkatrészek vagy fém sznbsztrátnmok egv galvanizálással felvitt alapozófestékkel és/vagy köztea festékréteggel is be fehetnek vonva szükség szerint.
A találmány szerinti festék felviteli módszere nincsen megkötve, ez lehet tetszőleges ismert sürííeídevegős (jjneumatíkus) szóróberendezésseL sűrített levegő nélküli szóróberendezéssel, forgó porlasztóberendezéssel végzett bevonás, festékfüggönyös bevonás és ehhez hasonlók a nedves bevonataim felviteléhez. Ezeket a bevonási módszereket elektrosztatikus körülmények közöd is végezhetjük, amennyiben szükséges.
A fentiek közül is a suritetdevegös szóróberendezéssel végzett bevonás a legelőnyösebb. A hőre kéményedé vizalapú festék előnyös vastagsága körülbelül 10-70 pm, különc» sen 15-60· pm a klkeménylteit hím vastagságát mérve.
A sürítettlevegos (pneumatikus) szóröberendezéssel, sűrített levegő nélküli szűrőberendezéssel, forgó porfeszíöherendezéssel végzett bevonás esetén a találmány szerinti festék viszkozitását előnyösen szerves oldószerre! és/vagy vízzel ügy állitjnk be, hogy a bevonáshoz az megfelelő fegyen, általában 1S-Ő0 másodperc 20 °C-on a Ford CUF #4 viszkoziméterrel mérve,
A nedves bevonathlm kikeményitését a céltárgyra való festékfeivítel után melegítéssel étjük ek A melegítést tetszőleges, önmagában isméd módszerrel végezhetjük, igy például szárítőkerneneében, forró levegős áramlási kemencében, elektromos kemencében, infravörös indukciós melegítő kemencében és ehhez hasonlókban. Az alkalmas melegítési
V « ♦ φ * * * ♦' ♦ » * φ * * * ♦ Λ y * X* «·«♦ .χ V Φ « ♦ * φ * ♦ «« 4* hőmérséklet általában SÖ-ISO *€, különösen lÖÖ-lőÖ C'C, A melegítési idő nincs korlátozva,. de általában 2Ö-4Ö perc.
A találmány szerinti festéket előnyösen alkalmazhatjuk autőfestékként, különösen a belső fedőrétegben (top coat) használatos alapozófestékként.
Amennyiben a festéket a belső fedőrétegben alapozófestékként használjuk, egy galvanizált bevonattal és/vagy köztes bevonattal ellátott céltárgyra visszük fel, a kikeményítetlen alapbevonatta pedig egy tiszta lakkhevonatot viszünk fel a film. klkeményitése nélkül. Áz alapfesték és a lakkbevonat ezt kővető együttes kikeményítésével a két bevonat agy kikeményítés (2-coat-l-bake) rendszer szerint előállított többrétegű bevonatot kapunk.
A többrétegű bevonatfiimet hárem bevonat egy kikeményités (3-eoat-l-bake) rendszerben is előállíthatjuk, amely szerint a céltárgyra felviszünk egy köztes bevonatfestéket, a kikeményhetien köztes bevonatta felvisszük a találmány szerinti festéket mint alapozőbevonafot és a kikeményhetien .alapozóbevonatta pedig egy tiszta lakkréteget viszünk fel közbeeső kikeményités nélkül, és a háromrétegű bevonatfilmet (amely a köztes bevonatot, alapozóbevonatot és a felső bevonatként használt tiszta lakkot tartalmazza) felmelegítjük és egyszerre keményítjük ki.
A fentiekben Ismertetett közbülső festék egy ismert hőre keményedő köztes festék lehet. Emiéi pontosabban meghatározva például ez lehet egy fő gyantakomponenskéní alkídgyaulát, poiiésaiergvantái, akrilgyantát, uretángyantát és ehhez, .hasonlókat, valamint ezzel megfelelő kombinációban egy az. alapgyantában lévő reaktív funkciós csoportokkal reagálni képes kikeményítószert, például amino gyantát politzocíanái vegyületet blokkolt poliizociaaát vegyületet és ehhez hasonlókat tartalmaz. A polnzocíanát vegyületek és blokkolt pohizoeianáí vegyületek közül alkalmasak azok, amelyeket például a fentiekben a ferháíósitőszemél (B) ismertettünk. A. köztes festék előnyösen nagy szilárdanyag tartalmú festék, vtzaiapn festék, porfesték vagy ehhez hasonló lehet, melynek alacsony a szerves oldószer-tartalma, így elkerülhető a környezetszennyezés és megkimélhetők a természeti -erőforrások..
Á fentiek szerinti tiszta lakkhevonatként önmagukban Ismert tiszta hőre keményedő lakkbevonaíokaf használhatunk. Pontosabban olyan szerves oldószerrel hígított festékkompozíciókat használhatunk, amelyben a fnkomponens egy alkldgyanta, poliésztergyanta, akrilgyanía, szilikongyanta, fiuorozoít gyanta, orelángyanía és ebhez hasonlók egy kíkemérgdtőszerrei kombinálva, ami lehet például arninogyanta, poiiizooianát-gyanta, blokkolt pohizoeianáí vegyület, polikarbonsav vagy ennek antndridje, reaktív szilánvegyüiet vagy ehhez hasonlók, amelyek a fo gyarüakompnnens reaktív fenkciós cső21 portjaival reagálni képesek. Poííizeeíanát komponensként és blokkolt poihzoeíanát komponensként a fentiekben a térhálóshőszemél (13) leírt vegyületek is alkalmasak. A nagy szilárdanyag-tarlalmú festékekben, vízalapó festékekben vagy porfestékekben kis mennyiségű szerves oldószert alkalmaznak és ezek is megfelelőek a tiszta lakkbevonat előállításához, így elkerülhető a környezetszennyezés és kímélhetek a természeti erőforrások.
Előnyösen tiszta lakkhevonafként akrílgyantaőnelanóngyanta, akrilgyaata/poli* izoeianát kikeményítőszer vagy akril gyanta/blekkolt polnzocianát kikeményítőszer vagy savesoportot tartalmazó gyanWepöxícsoport tartalmú gyanta rendszerek használhatók.
A találmányt a továbbiakban példákon keresztül ismertetjük, amelyeknek egy része munkapélda, más része összehasonlító példa, de a találmány nem korlátozható sem. a műnkapéldákra, sem az összehasonlító példákra. A százalékos értékek tömeg%~ot jelentenek, míg a bevonataim vastagsága alatt a ktkeményiteíí hevonatfilm vastagságát értjük.
Vízben diszpergáihatö akrllpohmer-részeeskék (A) előállítása
1. Példa
Hőmérővel, termosztáttal, keverővei, reflex hűtővel és esőpögíeíö eszközzel felszereaktorba 100 rész ionmentes vizet és 0,5 rész AQUALÖN™ Kfí-10 (lásd L megjegyzés) töltünk, amelyet nítrogénáram alatt összekeverünk és a hőmérsékletet 80 cC-ra emeljük. Ezután az 1 monomer emulzió (ezt a későbbiekben ismertetjük) teljes mennyiségének 1 %-át, valamint 10,3 rész 3 %-os vizes ammóníum-perszulfát-oldatot adunk a reaktorba és a keverést 80 öC~on 15 percig folytatjuk. Ezután a maradék 1 monomer emulziót becse» pegtetjük 3 óra alatt, majd 1 órán át a reakcióelegyet továbbkeverjük a csepegtetés és beadagolás befejeződése után. Ezután a 2 monomer emulziót csepegtetve 2 óra alatt beadagoljuk, majd a reakcióelegyet Ismét 1 órán át öregíijük. A reakcióelegyet 30 QC~ra hűljük 42 rész 5,0 %-os vizes dimetilefenol-amín-oldat részletenként! beadagolása közben. Ezután a reakcióelegyet a reaktorból leengedjük és 10 mesh nylon hálón átszűrjük, így megkapjuk a vízben diszpergáihatö 1 akrilpolimer-részeeskéket (szilárdanyag-tartalom 30 tÖmeg%), melyeknek az átlag részecskemérete 100 nm (COÜLTER™ N4 modell (Beekman Couller Co.) típusa mikrométer alatti részecskeméret-eloszlásmérő berendezéssel 20 °C-os ionmentes vízben készült híg emulzióban], savszáma 32 mgKOB/g és hidroxílszáma 43 mgKOH/g.
1. megjegyzés: A.QUALÖH™ KH-löt políoxííeilén-alkil-éter-szullut-ész.ter-ammőníum-ső: Dai-íchi Kogyo Seíyaku Co. Ltd,; aktív hatóanyag-tartalom 9? % ♦ ν * «
··**
V *
Monomer emulzió: Az 1 monomer emulziót őÖ rész ionmentes víz, 1 rész ÁQVALONm KH-íÖ, 3 rész metilénbiszakrilamid, 4 rész szórót, 13 rész metil-xneiakrilát, 30 rész etil-akrilát és 20 rész n-butíl-akriláí összekeverésével állítjuk elő.
Monomer emulzió: A. 2 monomer emulziót 20 rész ionmentes víz, 1 rész
AQVALOH™ KÍH-1Ö, 0,1 rész aarnnóninm-perszulfát, 3 rész sztirok ő rész metilmetakrilát, 2 rész etil-akrilát, 4 rész n-butil-akrilát, 20 rész hidrwrieíil-akriiát és 5 rész metakrilsav összekeverésével állítjuk elő.
A 2-8. példák szerinti vízben diszpergálható afcritpolimer-részecskéket az. 1. táblázatban feltüntetett: kiindulási anyagokból és a táblázatban megadott mennyiségek szerint állítjuk elő az. 1. példával analóg módon. Az 1. táblázatban szintén léltönretíök a 2-8, példák szerinti vízben diszpergálható akrílpolimer-részeeskék tömegben mért szilárdanyagkoneenxráeiójáí, savszámát és hidroxiiszámát, az 1. példa szerint kapott vízben diszpergálható akrilpolimer-reszecskék hasonló értékeivel együtt.
1. Táblázat
Példa száma 1 2 3 4 5 6 7 8
Vízben diszpergálhatő akr.üf?oiimer-részecskék 1 2 3 4 5 6 7 8
Ionmentes víz 100
AQÜA1ON™ KIM 0 (lásd 1. lábjegyzet) 0,5 0,5
Newcol™ S62SN (lásd 2. lábjegyzet) 2
Ionmentes víz If 3
Ámmóniam-persznlfát 0,3 0,4 03
1 Monomer emulzió Ionmentes víz 60 70 60 60 80 60
'aQCALON™ KEMÖ (lásd T meg- jegyzés) 2 1 1
Newcol™ 562SN (lásd 2, megjegyzés) 4
Metilénfeiszaknlamid 3 3 2 1 3 1
1 ,6-hexándinl-diakrilát 2
Ákríl-amíd 1 3
Metakrilsav 2 8
liidroxietíl-akriiát 5 5
Szűrői 4 4 5 10 10 10 4 10
Metli-metakrilát 13 12 15 20 30 19 13 19
Etll-akrilát 30 34 10 10 10
n-Butíl-akrilát 20 20 38 27 35 30 40 30
2 Mo- nomer emulzió Ionmentes víz 20 10 20 20 20
AQUALON™ KH-íÖ (lásd 1. meg- jegyzés) 1 1
Neweoi™ 562SN (lásd 2. megjegyzés) 4
Ammőni um-perszul fát 0T 0,1
Metakrilsav S 5 5 3 3 5
Akrilsav 5
Hídroxietíl-akrdát w H 10 $ 10
Szórói 3 3 3 3 :
Metil-metakrilát 6 6 10 10 6 i 10
Etil-akrilát 2 2 2 10 10 2 10
n-Bntil-akriíát 4 2 4 12 1? 4 15
5 %-os vizes dimetiletanol-smin-oiáat 42
Szilárd anyag koncentráció (tömegló) 30
Savszám ímgKÖH/g} 32 44 32 19 j 50 19 20 21 :
lüdroxilszám (mgKÖH/g) 43 56 43 22 | 22 0 43 43
2. megjegyzés: Newcol™ 562SN: p<.dinxietilén-aonil-feml-eíer-kénsav-észter-nátriumsó, Nippon Emulsiíier Co., hatóanyag-tartalom ~ 30 % > Φ ♦ * φ φ χ ί **
Poliésztergyanta előállítása
9. Példa
Bgy reaktort felszerelünk keverővei, reSox hűtővel, vízleválasztoval és egy hőmérővel, majd 109 rész trimeölolprppánt, 142 részt 1,6-hexásdíoli, 126 rész hexahídroftálsavanhídrídet és 120 rész adipínsavat mérünk be. A reaktorban a hőmérsékletet I6Ö-230 °C-ra emeljük 3 óra alatt, majd a betöltött komponenseket 230 C-on 4 órán át kondenzáltaíjnk. Ezután 46 rész trlmellitsav-axdndridet adagolunk he, hogy a kapott kondenzációs reakciótermékbe karboxilcsoportokat tudjunk. bevinni, és ezzel ISO °C~on egy 1 órán. át reagáltatr az 1 poliésztergyantát melynek savszáma 49 mgXQB/g, hidroxilszáma rata) előállítása k, így K3
140 mgKOH/g és szám szerinti átlag molekulatömege 1600.
Hőre keményedő vfzalapú festék (a felső beyr
1. Példa
A 9. példa szerint kapott 40 rész 1 polidsztergyaatához 37,5 rész Cymel™ 325-öi (Nippon Cytec Industries Co., meti/butíi vegyes átevezett meiamingyanta, szilárdanyag-tartalom = SÖ %) és 100 rész vízben diszpergálható 1. példa szerinti kapott 1 akrilpolímerrészeeskét (szilárdanyag-tartalom - 30 %) adunk keverés közben. Ezután alumínium pigmentként 20 rész A.1UMI PÁSTÉ GX™ ISÖA~t (Asafei Chemical Indusiry Co., alumímumpehely paszta) adunk hozzá keverés közben, ezt jól elkeverjük és dhzpergáljuk. Ezután dimeriletanol-amínt és ionmentes vizet adagolunk a pH érték 8,ö-ra állításához, és a viszkozitás 40 másodpere/Ford Cup #4/20 -°C értékre állításához. így kapjuk az 1 hőre .keményedé vízalapú, festéket
2-6. Példák és 1-8. összehasonlító példák
A lentebb következő 2. táblázatban felsorolt kiindulási anyagokat a táblázatban megadott mennyiségekben alkalmazva az I, példa, eljárását ismételjük. meg, így állítjuk elő a 214. példa szerinti vízalapú festékeket. A. hőre keményedző vízalapá festékek komponenseinek keverési aránya - amit a 2. táblázat mutat - a szilárdanyag-íartalom tömegarányára vonatkozik.
Bevonafíllm előállítási eljárás Oesztpanelek 1. számú előállítása)
A fenti 1-6. példa és 1-8. összehasonlító példa szerint előállított 1-14, számú hőre keményed» vízalapú festékeket használtuk a tesztpaneieken azért, hogy a bevonat tulajdonságai t meghatározhassuk.
** »* »V » ♦ 5 * Φ * χ » » < «* * * ♦ « * * * < *Φ 'ΦΑ ««
Szubsztrátum
0.8 asm vastagságú matt aeéllapot eink-foszfátos kezelésnek vetünk alá, majd galvanizálással bevonjuk ELECROM™ 9600 -{Kansaí Paínf, hőre keményedő epoxigyanta kationos galvanizálható festék) 20 pm filmvastagságban, a bevonatot 30 percig 170 °C~on keményítjük kí. A kikeményííett filmre AMILAC™ TP-őS-2 (Kansai Paink poliésztermelamingyanta típusú közbenső festék gépjárművekhez) viszünk fel levegős szórással 35 pm blmvastagságbam majd a filmet 140 °€~on 30 percig keményítjük ki, igy kapjuk meg a bevonandó szubsztrátumet
Bevonási eljárás
A fentiekben leírt szubsxlráttnnokra forgó porlasztóval visszük fel a lenti példákban és összehasonlító példákban, előállított hőre keményedő vízalapú festékeket 25 °C hőmérsékleten és 7.5 %-os páratartalomnál 15 pm filmvastagságban, ezeket 2 percig pihentetjük, majd 80 °C~on 3 percig előmelegítjük.. Ezután a kikernényíteiien alapozőhevonatos felületre MAGICRÖN™ TC-71 (Kansaí Paint, akril-melaínlngyanta-oldőszer típusú fedő tiszta lakk) viszünk fel, melynek viszkozitását 30 perc/Ford Cup #4/20 °C értekre állítottuk SWASOI.™ 1000-rel (Cosmo Petroleum Co,, petróleum-származék aromás szénhidrogén oldószer), ezt egy hímbás forgó porlasztóval visszük fel 25 °C-os hőmérsékleten 75 % páratartatemál, ahol a filmvastagsága 40 pm. 7 pere pihentetés teán a két bevonatfilmet egyszerre keményítjük ki 140 °€~on 30 pere alatt, így kapjak a tesztre kész paneleket.
1. Tel lesi tmény eredmények
A fentiek szerint leírt módon előállítotl tesztpanelek minőségi vizsgálatának eredményeit és a festékeket a 2. táblázatban részletezzük.
A vizsgálati módszereket és a kiértékelési módszereket az alábbiakban ismertetjük.
A bevontefiim .megjelenése:
A tesztpanelek megjelenését vizuálisan értékeltük ki;
(): egyenletesség, fényesség és képélesség egyaránt jó;
Δ: egyenletesség, fényesség és képélesség közül legalább az egyik gyenge minőségű; x: egyenletesség, fényesség és képélesség közül legalább az egyik nagyon, gyenge minőséin.
ener
Ezt az. értéket, egy lézeres Kacsai Paint) mértük. Az ÍV index fem-fextnra mérőműszerrel (ALCÖPE™ EMR-200: a fémbevonat fehérségének méröszáma. A fehérség mé«*
zamosan orientálódva, így előnyös femszerő megjelentést kapunk. A magasabb IV érték magasabb fokú fehérséget jelent.
Fémes egyenetlenség:
A tesztp&nefek fémes egyenetlenségét vizuálisan, értékeltük:
O: fémes egyenetlenség nem figyelhető meg;
A: kismértékű fémes egyenetlenség figyelhető meg; x; a fémes egyenetlenség tisztán látható.
Vízállóság:
Tárolási stabilitás:
A hőre keményedő vízalapú festékeket 40 °C-on 10 napig tartó tárok luk meg.
O. előnyös és problémamentes;
Δ: a festékben csak kismértékű viszkozitás növekedés figyelhető meg; x: a festék viszkozitása jelentősen nőtt.
Ν 1 / AV 3! 4 3 i 0 3 h h 4 \ 6 ! ? £
' ’ ' ' ' ν Ifekesjésysiovtíapáfeíék | 1 ί 2 1 4 5 6 l ÍS § lö Π β ί B I4
Vsteászp«rgfcötós»b»sáí ΐ» 38 » 28
βί}
3οηο ί 4
Vízben dUzpcrgálh&íó atólpolíwcKész^csék J ί ΐ i '! 30 i
CwR25 V 30 bö 30 1 301301 5 ί 361»130 30 30 38130
ífflDÜLFVPLSS3ö0.ffieg£gy^ | löí í
bPERFLEF4í8i4.BEgegyz&) I 118 i ! v.............)..............7.............y........... .............a...........L·...........i.............
hfeíe®síöS H 28 hö lö ) j 08 J.-_ .. b ) 4&l 40 1 461«140 -------I™,_t____'____________4
Áknlgyaa&i(5.si«geps) b|28: ....__ϊ...........i______________ (48 381281 5 | |
AMPASMimi 28 i
bvöis&ffiegeSeaése | Ö Ö | 0 i o h o h v d a u h h h i
kértél h85 28))258. 245 i248 255 248 hsoi «5 »|l5OÍ22§i i225 1 288
FsssegywOeiiSég ί o hí 101 0 OH)S ^^UU»Á...._____ X o: \A. A X A A h i *'
Valóság 0 ÍÖ : 0! 0 oi oi X Ο ί á X i X A A! U Ϊ
I ^TeeSásiasbilífe í ο ö oh V o b h o h h h ί o o|,
* X 1* « χ » Λ ,· ί * * * * * ί ί < «
Kr * ** *· Μ
3. megjegyzés: BYHIDULE™ VF LS231Ö; vízben díszpergálható· blokkolt alifás poliízociauát kikeméuyitőszer, szúlárd&nyag-íartalom ~ 40 %, Sumika Bayer Uretfeane Co.
4. megjegyzés: SUPERPLEX™ 410: vízben díszpergálható ureíás polimer részecskék (vizes polikarbonát-uretán folyékony gyanta), szílárdanyag-tartalom - 40 %, Dai-iehí Kogyo Saíyaku, Co.
5. megjegyzés: akrilgyanta 1: egy lombikba 35 rész propilén-glikol-monopropÜ-éteri mérünk be és 85 űC-ra melegítjük, ebbe 30 rész metil-metakrilát, 20 rész 2etilhexíl-akrilát, 29 rész n-butii-akrilát, 15 rész bidroxietil-akrílát, 6 rész afcrilsay, 15 rész. pmpilén-glíkoi-monopropil-éter és 2,3 rész 2,2*-m»bisz(2,4dimetilvaleroimtril) keverékét adjuk be cseppenként 4 óra alatt. Á hecsepegíetés befejeződése után a reakcióelegyet 1 órán át öregitjnk. Ezután 1 óra alatt hezzácsepegtetjük 10 rész propilén-giikol-monopropíl-éter és 1 rész 2,2’azobísz(2,4-dimetilvaleronítril) keverékét, majd az egészet további 1 órán át ÖregítjüL A reakeíőterméket 7,4 fesz dietanol-amm hozzáadásával semlegesítjük. A kapott 1 akrilgyanta (szilárd anyag tömegkoncentrációjú 55 %) tömeg szerinti átlag molekulatömege 58Ö00, hidroxilszáma 72 mg&OIl/g és savszáma 47 mgKÖH/g.
Bevonataim előállítási eljárás (2. tesztpanei előállítási eljárás)
Két különböző tesztpanelt állítottunk elő az 1 és 10 számó hőre keményedő, vlzalapű festékekkel a 7. példa és a 9. összehasonlító példa leírása szerint
Szubsztrátnm bevonás
Egy 0,8 mm vastagságú matt acéllapra ~ amelyet előzőleg cink-foszfáttal kezeltünk ~ ELECRÖN™ 9600 (hőre keményedő epoxigyanta kationos galvanizálással leválasztható lesték, Kansai Paint) viszünk fel galvanikusan 20 tun hímvastagságban, ezután 30 percig 170 °C-on melegítjük és így állítjuk elő a galvánbevonatot. Ezt a lemezt hasimáljuk. bevonandó sziíbsztrátként.
7. Példa
A xxuhsziráíttmra 35 pm fíRnvastagságban felviszönk W-JOO'í^-et (poliésztergyant&époiiizocianál kikeményltőszer vízalapú közbülső festék, Kassai Falni). 2 pere állás után a bevont felületet 80 °C-nn 5 percig előmelegítjük, majd a kikeményítetlen vlzalapű közbülső bevonatfilmre az L példa szerint előáibtott 1 hőre keményedő vízalapű festéket «« felvisszűk egy forgó porlasztóval 25 € MmérsékleV75 % páratartalomnál 15 μηι filmvastagságban. További 2 perces pihentetés után a. filmet SÖ °C~on 3 percig előmelegítjük.
A kikeményitetlen 1 vízalapú festékrétegre MAGI€ROhBM TC-71-et (akril-melamin gyanta-oldószer típusú tiszta íédolakk, Kansaí Paint) viszünk fel. amelynek viszkozitását SWÁSOL™ lööO-rel 30 másodperc/bord Gap #4/20 ®C értékre álhtjuk, a bevonatot egy himbás forgó porlasztóval visszük tél 25 °C-os hőmérsékleten és 75 %-os páratartalomnál 40 μχη filmvastagságban. 7 perces pihentetés után a háromrétegű bevonatfilmet 140 °C-on 30 perc időtartam alatt egyszerre keményítjük ki, így kapjuk a tesztpanelt.
9. Összehasonliíö példa
A 7, példa eljárását ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy az 1 vízalapú hőre keményedő festéket lö hőre keményedő vízalapó festékkel helyettesítjük (amelyet a 4. összehasonlító példa szerint állítottunk elő) és így kapjuk az újabb feszípaneleket,
2. Teilesítményteszí eredményei
Az igy előállított tesztpanelek minőségi jellemzőit a 3. táblázatban mutatjuk be. A tesztmoászerek és a kiértékelési módszerek, azonosak az 1. teljesítmény tesztnél leírtakkal.
3. Táblázat
i'Ö
Γ
155 &~
A~
1 Hőre keményedő vízalapú festék 1 t
j Bevonatfilm megjelenése 0 |
i IV érték 203
[ Fémes egyenetlenség 2_Ξ ο I
Vízáltőság O

Claims (4)

1. Bőre keményedő, vízalapú festék, amely vízben diszpergálható akrilpoíhner-rész-ecskéket (Á), térhálós!tószert (B) és pigmentet (C) tartalmaz, azzal jellemezve, hogy a (A) vízben diszpergálható akrilpohmer-részeeskél^|őbbíépéses emulziós pohmerizáeióval állítjuk elő gyökösen polimerizálható telítetlen monomer komponensből reaktív emulgeálöszerként egy szrüfonsav-csoporíot tartalmazó vegyület ammóniumsóját használva, ahol a részecskék hidroxiíszáma 1-70 mgKOH/g és savszáma 5-90 mgKOH/g, a gyökösen· polimerizálható telítetlen monomer-komponens egy molekulánként legalább két gyökösen polimerizálhatö telítetlen csoportot tartalmazó amidiartalmö gyökösen polimerizálható telítetlen monomert, metakrilsavat és egy hids'oxiltartalmú gyökösen polimerizálható telítetlen monomert tartalmaz, és az. anúdesoport-íartatoó gyökösen polimerizálható telítetlen monomer mennyisége 0,1-5 tö.meg% a teljes gyökösen polimerizálható telítetlen monomer-komponens mennyiségre vonatkoztatva.
~2,.·Α-Ζ—B-4gényp€mt-az^rintk-vízalapú-téstékv''anml'yben''''a'v42ben'~diezpergálható2 Ay;X 'igénypont szerinti vizaiapú lesték, amelyben a vízben diszpergálható akriipolimer-rés'zeeske (A) magja térhálősítva van és a héj lényegében nincs térhálősítva.
2. ígénypemt-szurinti· vizaiapú-fesísky-amelyhen -a magí^éj tümegarányse 95/5-.....
50/50.
f & Az 1. igénypont szerinti vizaiapú festék, amelyben az -amidcsoport-tartalmú gyökősen polimerizálható telítetlen monomerk a metil énbisz(met)akrilamid és az etílénbisz(met)akrílamid közöl van kiválasztva.
k Az. 1. igénypont szerinti vizaiapú festék, amelyben a hidroxílesoport-tarialmű gyökösen polimerizálható telítetlen monoméiba (met)akriisav és a 2-10 szénatomos kétértékű alkoholok és az N~metilöl(met)akriiamid közül van kiválasztva.
XX Az 1. igénypont szerinti vizaiapú festék, amelyben a gyökösen polimerizálható telítetlen monomer komponens metakrilsavat tartalmaz 0,1-20 tömeg% mennyiségben.
(f K Az 1. igénypont szerinti vizaiapú festék, amelyben a gyökösen polimerizálható telítetlen monomer komponens a hidroxíltartnlmú gyökösen polimerizálható telítetlen monomert 0,1-20 tömeg% mennyi ségben tartalmazza,
1.M- Az 1. igénypont szerinti vizaiapú festék, amelyben vízben diszpergáihaíö akrilpolimer-részecskék (A) hídroxilszáma 5-50 mgKOH/g és savszama 15-50 mgKOH/g.
Λ·' > :.zfe,>Z ,Λ, <·-·<Λ tó 7.
** » * * * X ♦ * * » ♦ « « * V ♦ *♦ ’· * X > ♦ >
*' ♦* *χ
3ί
Β >4. Az 1. igénypont szerinti vízalapú festék, amelyben a vízben díszpergáíható akrílpolimer-részeeskék (A) átlag részecskemérete 10-1008 nm.
A χ. Az 1. igénypont szerinti vízalapú festék, amelyben a iérhálósileszsrí (S) a blokkolt poliizocianát kikeményiiőszerek, vízben díszpergáíható blokkolt poliizocianát. kíkeményitőszerek és metauúngyanlák közül választjuk
IQ Az 1. igénypont szerinti vízalapú, festék, amely szilárd anyagba» megadva 5-88 tömegrész. vízben díszpergáíható akrílpolimer-részeeskét (A) tartalmaz a hőre keményedé vízalapú festék szilárd gyanta tartalmára (tömeg) vonatkoztatva.
4 4 H· Az. .1 - igénypont szerinti vízalapú festék, amely szilárd anyagban megadva 5-88 tőmegrész térhálósítószert (B) tartalmaz. a hőre keményedé vtzalapű festék szílárdgyanta tartalmára (tömeg) vonatkoztatva.
| '0 Az 1. igénypont szerinti vízalapú festék, amely .1-250 tömegrész. pigmentet (C) tartalmaz a hőre keményedő vízaíapú festék szilárdgyanta tömegére vonatkoztatva.
.«í«. Az 1. Igénypont szerinti vízalapú festék, amely egy további gyanta komponenst is tartalmaz.
3?
< k $6. Á 1$, igénypont szerinti vízalapú festék, amelyben a másik gyantakomponens akrílgyanta vagy poliesztergyanta.
Ó>' M- Az 1.. igénypont szerinti vízalapú festék, amely vízben diszpergálhatö uretán polimer részecskéket is tartalmaz.
IX- Kijárás többrétegű bevonatfilm előállítására, azzal jellemezve, hogy a bevonandó tárgyon a 1. igénypont szerinti hőre keményedő vízalapú festéket alkalmazzuk alapfeevonatként, továbbá a kikeményiíellen alapbevonatra egy tiszta lakkhevonatot viszünk fel.
majd az alapbevonatot és a tiszta lakkot egyszerre keményítjük ki.
4 f Eljárás többrétegű bevonatfílm előállítására, azzai jellemezve, hogy a bevonandó tárgyra egy köztes festékréteget viszünk fel, a kikeményífetlen köztes festékrétegre az 1, igénypont szerinti hőre keményedő vízalapú festéket visszük fel alapbevonatként és a kikeméayítetlen alapbevonat felületére egy tiszta lakkhevonatot viszünk fel és így a köztes bevonatból alaphevonatböl és tiszta takkrétegböl átlő háromrétegű bevonatfdmet egyszerre keményítjük ki.
85 2$. Az 1. igénypont szerinti hőre keményedő vízalapú festékkel vagy a 1|. vagy a 1$. igénypont szerinti eljárással bevont tárgy.
HU0501179A 2004-12-22 2005-12-21 Water-based thermosetting paint and coating film-forming methods HU227579B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004370683A JP5198718B2 (ja) 2004-12-22 2004-12-22 熱硬化性水性塗料及び塗膜形成方法

Publications (4)

Publication Number Publication Date
HU0501179D0 HU0501179D0 (en) 2006-02-28
HUP0501179A2 HUP0501179A2 (en) 2006-06-28
HUP0501179A3 HUP0501179A3 (en) 2006-07-28
HU227579B1 true HU227579B1 (en) 2011-08-29

Family

ID=35840910

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0501179A HU227579B1 (en) 2004-12-22 2005-12-21 Water-based thermosetting paint and coating film-forming methods

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7875684B2 (hu)
JP (1) JP5198718B2 (hu)
CN (1) CN1793250B (hu)
CA (1) CA2531324C (hu)
FR (1) FR2879614B1 (hu)
GB (1) GB2421507B (hu)
HU (1) HU227579B1 (hu)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101283063A (zh) * 2005-10-11 2008-10-08 关西涂料株式会社 含效应颜料的水性基底涂料组合物
WO2007119762A1 (ja) * 2006-04-13 2007-10-25 Kansai Paint Co., Ltd. 水性塗料組成物
WO2007126134A1 (ja) * 2006-04-28 2007-11-08 Kansai Paint Co., Ltd. 水性塗料組成物
WO2008013290A1 (fr) * 2006-07-25 2008-01-31 Kansai Paint Co., Ltd. Composition aqueuse de revêtement
JP5594931B2 (ja) 2006-11-02 2014-09-24 関西ペイント株式会社 水性ベース塗料組成物
JP2008115261A (ja) 2006-11-02 2008-05-22 Fujifilm Corp 塗料組成物
JP2008144063A (ja) * 2006-12-12 2008-06-26 Nippon Paint Co Ltd 水性硬化性樹脂組成物および水性塗料組成物
JP5398153B2 (ja) * 2007-02-16 2014-01-29 関西ペイント株式会社 着色塗料組成物
JP2008248237A (ja) * 2007-03-08 2008-10-16 Kansai Paint Co Ltd 水性１液型塗料及び複層塗膜形成方法
MY149319A (en) * 2007-06-20 2013-08-30 Kansai Paint Co Ltd Multilayer coating film-forming method
GB2453045B (en) * 2007-09-19 2012-05-30 Kansai Paint Co Ltd Automobile water-based paint
ATE523541T1 (de) * 2008-03-31 2011-09-15 Dsm Ip Assets Bv Wässrige beschichtungszusammensetzung mit einer selbstoxidierenden amidgruppe mit dem harz
CA2831283C (en) 2011-03-31 2019-01-22 Dai Nippon Toryo Co., Ltd. Water-based coating composition
EP2818252B1 (en) 2012-02-24 2020-05-27 Kansai Paint Co., Ltd. Multilayer film-forming method and coated article
US9598588B2 (en) * 2012-05-16 2017-03-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Cationic electrodepositable coating compositions capable of forming low gloss coatings
US9505937B2 (en) 2012-05-16 2016-11-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Anionic electrodepositable coating compositions capable of forming low gloss coatings
CN103254352A (zh) * 2013-04-27 2013-08-21 晟通科技集团有限公司 一种水溶性丙烯酸树脂及用其制备的亲水涂料
JP6416883B2 (ja) * 2014-04-10 2018-10-31 関西ペイント株式会社 光輝性塗料組成物
JP6355132B2 (ja) * 2014-12-16 2018-07-11 関西ペイント株式会社 缶被覆用水性塗料組成物
KR101666051B1 (ko) * 2015-03-20 2016-10-14 (주)노루페인트 내부 가교형 코어-쉘 에멀젼 수지의 제조방법 및 내부 가교형 코어-쉘 에멀젼 수지
US10590280B2 (en) 2017-04-28 2020-03-17 Swimc Llc Waterborne basecoat for use in vehicle refinish and methods of making the same
JP6953260B2 (ja) * 2017-09-29 2021-10-27 大日本塗料株式会社 塗料組成物及び塗装方法
US10947408B2 (en) 2018-06-27 2021-03-16 Prc-Desoto International, Inc. Electrodepositable coating composition
US11313048B2 (en) 2019-06-27 2022-04-26 Prc-Desoto International, Inc. Addition polymer for electrodepositable coating compositions
US11485874B2 (en) 2019-06-27 2022-11-01 Prc-Desoto International, Inc. Addition polymer for electrodepositable coating compositions
US11274167B2 (en) 2019-06-27 2022-03-15 Prc-Desoto International, Inc. Carbamate functional monomers and polymers and use thereof
CN110511641B (zh) * 2019-09-23 2021-07-23 厦门长塑实业有限公司 一种增强uv油墨附着力的bopa预涂膜及其制备方法
JP7372170B2 (ja) * 2020-02-18 2023-10-31 日本カーバイド工業株式会社 ポリオレフィン基材コーティング用樹脂組成物
CN111410612B (zh) * 2020-03-31 2022-06-17 常州大学 用于常温下氧化还原制备苯丙乳液的还原剂单体及其合成方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2073609B (en) 1980-04-14 1984-05-02 Ici Ltd Coating process
DE3902103A1 (de) * 1989-01-25 1990-08-02 Roehm Gmbh Bindemittel fuer waessrige glanzfarben
JP2798706B2 (ja) 1989-06-13 1998-09-17 三菱化学株式会社 耐衝撃熱可塑性樹脂組成物の製造方法
HU208032B (en) 1989-06-27 1993-07-28 Budalakk Festek Es Mugyantagya Thermosettling colour-industrial coating material composition
JP2883960B2 (ja) 1990-08-08 1999-04-19 関西ペイント株式会社 水性中塗り塗料
JP2757571B2 (ja) * 1991-02-07 1998-05-25 東洋インキ製造株式会社 吸水性樹脂分散体
JPH07278233A (ja) * 1994-04-13 1995-10-24 Sekisui Chem Co Ltd アクリル系エマルジョン型粘着剤の製造方法、アクリル系エマルジョン型粘着剤、粘着テープまたはシートおよび表面保護材
JPH0977842A (ja) 1995-09-11 1997-03-25 Asahi Chem Ind Co Ltd 水分散性熱硬化型ポリマー組成物
JPH10219191A (ja) * 1997-02-03 1998-08-18 Toyo Ink Mfg Co Ltd 高親水性塗料および該塗料を用いてなるアルミニウムフィン材
JP4495270B2 (ja) * 1999-05-18 2010-06-30 関西ペイント株式会社 親水化処理用組成物及び親水化処理方法
EP1055687A3 (en) 1999-05-24 2000-12-06 Clariant International Ltd. Emulsion and process for producing the same
JP2001104878A (ja) 1999-10-12 2001-04-17 Kansai Paint Co Ltd 塗膜形成方法
JP2001240791A (ja) 2000-02-25 2001-09-04 Nippon Paint Co Ltd 複合塗膜形成方法
KR20030040467A (ko) * 2000-09-21 2003-05-22 롬 앤드 하스 캄파니 극성 단량체 및 다가 양이온을 포함하는 조성물 및 그제조방법
JP4834194B2 (ja) * 2001-04-04 2011-12-14 関西ペイント株式会社 水性塗料組成物
JP2003020409A (ja) * 2001-07-06 2003-01-24 Asahi Kasei Corp 感温性樹脂組成物
US20040034147A1 (en) 2002-08-13 2004-02-19 Jsr Corporation Hollow polymer particle, process for producing the same, paper coating composition using the same, coated paper and process for producing the same

Also Published As

Publication number Publication date
US7875684B2 (en) 2011-01-25
CN1793250A (zh) 2006-06-28
JP5198718B2 (ja) 2013-05-15
HU0501179D0 (en) 2006-02-28
GB0526055D0 (en) 2006-02-01
FR2879614B1 (fr) 2008-07-18
HUP0501179A3 (en) 2006-07-28
JP2006176618A (ja) 2006-07-06
CN1793250B (zh) 2010-07-14
GB2421507B (en) 2009-06-17
FR2879614A1 (fr) 2006-06-23
GB2421507A (en) 2006-06-28
HUP0501179A2 (en) 2006-06-28
CA2531324C (en) 2012-12-18
CA2531324A1 (en) 2006-06-22
US20060135651A1 (en) 2006-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU227579B1 (en) Water-based thermosetting paint and coating film-forming methods
US20010024693A1 (en) Coating film forming method
US20070237903A1 (en) Thermosetting Water-Based Coating Composition and Method of Forming Coating Film
US6541070B2 (en) Method of forming a composite coating film comprising a pigment and resin emulsion
US5840372A (en) Process for the production of a multilayer protective and/or decorative coating on a substrate surface, and aqueous paints suitable for carrying out the process
US7541064B2 (en) Method of forming multilayer coating film including water-borne basecoat on automobile substrate
JP2011131135A (ja) 複層塗膜形成方法
JP2009030020A (ja) 水性プライマー組成物、及びこの組成物を用いた塗装方法
JP5408888B2 (ja) 水分散型樹脂、二液型熱硬化性樹脂組成物及びこれらの製造方法
CA2144151C (en) Mixer system for the production of water-thinnable coating compositions
JP5059287B2 (ja) 水性塗料組成物及びそれを用いた塗装方法
JP3722445B2 (ja) 被覆剤組成物
US6726961B2 (en) Method of forming coating
JP5059288B2 (ja) 水性塗料組成物
US20030134970A1 (en) Basecoat coating composition having low volatile organic content and composite coating prepared therefrom
GB2399521A (en) Composite coating film having excellent anti-chipping properties
JP2005220284A (ja) メタリックベース塗料組成物および積層塗膜の形成方法
JP2002256211A (ja) 水性塗料組成物、塗膜形成方法および塗装物
US11760897B2 (en) Coating compositions including a sag control agent and wax
JP3863367B2 (ja) 塗料組成物、及びこれを用いた塗装仕上げ方法
JP2005220286A (ja) メタリックベース塗料組成物および積層塗膜の形成方法
JP2001342438A (ja) 水性着色ベース熱硬化型塗料とそれを使用した塗膜形成方法
JP2010069372A (ja) Ａｂｓ基材の塗装方法及び塗装物品
JP2005220290A (ja) メタリックベース塗料組成物および積層塗膜の形成方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees