HU222399B1 - Társított anyagok - Google Patents

Társított anyagok Download PDF

Info

Publication number
HU222399B1
HU222399B1 HU0000341A HUP0000341A HU222399B1 HU 222399 B1 HU222399 B1 HU 222399B1 HU 0000341 A HU0000341 A HU 0000341A HU P0000341 A HUP0000341 A HU P0000341A HU 222399 B1 HU222399 B1 HU 222399B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
nanocomposite
weight
composite material
material according
groups
Prior art date
Application number
HU0000341A
Other languages
English (en)
Inventor
Rainer Angenendt
Gerhard Jonschker
Martin Mennig
Helmut Schmidt
Original Assignee
Institut für Neue Materialien Gem.GmbH
Pfleiderer Dämmstofftechnik International GmbH & Co.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institut für Neue Materialien Gem.GmbH, Pfleiderer Dämmstofftechnik International GmbH & Co. filed Critical Institut für Neue Materialien Gem.GmbH
Publication of HUP0000341A2 publication Critical patent/HUP0000341A2/hu
Publication of HUP0000341A3 publication Critical patent/HUP0000341A3/hu
Publication of HU222399B1 publication Critical patent/HU222399B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/24—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing alkyl, ammonium or metal silicates; containing silica sols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
    • B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C14/00—Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix
    • C03C14/002—Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix the non-glass component being in the form of fibres, filaments, yarns, felts or woven material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C14/00—Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix
    • C03C14/004—Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix the non-glass component being in the form of particles or flakes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/001—Macromolecular compounds containing organic and inorganic sequences, e.g. organic polymers grafted onto silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2214/00—Nature of the non-vitreous component
    • C03C2214/32—Nature of the non-vitreous component comprising a sol-gel process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/28—Fire resistance, i.e. materials resistant to accidental fires or high temperatures
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249924—Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

A találmány társított anyag, amelyre jellemző, hogy üvegszál-,ásványigyapot- vagy faanyag-bázisú szubsztrátumból és ezzelfunkcionális kapcsolatban lévő olyan nanokompozitból áll, amely a)kolloid szervetlen részecskék b) egy vagy több (I) általános képletűszilánnal – a képletben az A csoportok jelentése azonos vagy különbözőés hid- roxilcsoport vagy hidrolitikusan lehasítható csoport lehet(kivéve metoxicsoport), és az R csoportok jelentése azonos vagykülönböző és hidrolitikusan nem lehasítható csoport lehet, és x értéke0, 1, 2 vagy 3 lehet, de a szilánok legalább 50 tömeg%-ában x?1 aszol-gél-folyamat körülményei között, a meglévő hidrolizálhatócsoportokra vonatkoztatva az ekvimolárisnál kisebb vízmennyiségjelenlétében végzett felületmódosításával, és adott esetben a képzettnanokompozitszolnak a szubsztrátummal való érintkeztetés előtt történőtovábbi hidrolizálásával és kondenzálásával, majd kikeményítésévelállítható elő. ŕ

Description

A találmány társított anyagokra vonatkozik, amelyek üvegszál-, ásványigyapot- vagy faanyag-bázisú szubsztrátumból és ezzel funkcionális kapcsolatban lévő olyan nanokompozitból állnak, amely
a) kolloid szervetlen részecskék
b) egy vagy több (1) általános képletű szilánnal - a képletben az A csoportok jelentése azonos vagy különböző és hidroxilcsoport vagy hidrolitikusan lehasítható csoport lehet (kivéve metoxicsoport), és az Λ csoportok jelentése azonos vagy különböző és hidrolitikusan nem lehasítható csoport lehet, és x értéke 0, 1, 2 vagy 3 lehet, de a szilánok legalább 50 tömeg%-ában x>l a szol-gél-folyamat körülményei között, a meglévő hidrolizálható csoportokra vonatkoztatva az ekvimolárisnál kisebb vízmennyiség jelenlétében végzett felületmódosításával, és adott esetben a képzett nanokompozitszolnak a szubsztrátummal való érintkeztetés előtt történő további hidrolizálásával és kondenzálásával, majd kikeményítésével állítható elő.
A szubsztrátum fizikai formája különböző lehet, és a nanokompozit is különböző eloszlási formákban lehet jelen. A nanokompozit például folyamatos réteg vagy bevonat lehet, amely a szubsztrátumot részben vagy teljesen fedi vagy több szubsztrátum között laminált rétegként lehet jelen. Az ilyen típusú társított anyag példájaként említhetők a hőálló impregnálással ellátott szálak, cérnák, fonalak, továbbá félkész áruk, így szőtt, hurkolt, kötött és font végek.
Alternatív lehetőség, hogy a nanokompozit több szubsztrátum között nem folyamatos vagy pontszerű érintési pontokat képez, így például mátrixszerűen összekötve részecskékből, pelyhekből vagy szálakból álló szubsztrátumot. Az ilyen társított anyagok példáiként az üvegszál- vagy ásványigyapot- vagy faanyagalapú szigetelőanyagokat nevezzük meg, mint amilyen a farostlemez, asztaloslemez, fúmérlemez és a fagyapottal töltött könnyűszerkezetű lemez. Különös célokra üvegszál és faanyag keveréke is alkalmazható, például lánggátló tulajdonságú rostlemezek esetén.
Szubsztrátumként példaként az alábbiakat soroljuk fel: üvegszálak, természetes vagy mesterséges ásványi szálak, például azbeszt, kőzetszálak, salakgyapot és kerámiaanyagból való szálak, ideértve az oxidkerámiából álló szálakat is; faanyagok cellulózvatta, fagyapot, faliszt, faforgács, papír, karton, falemez, -léc és -laminát formájában.
A szál alakú szubsztrátum lehet elemi szál (üreges és whisk is), de szálköteg, zsinór, kötél, cérna és fonal is, továbbá félkész áru, mint amilyen a szőtt, hurkolt, kötött, font termék, textília, nemez, lemezek, gyékények. A szál lehet üveggyapot, üvegpaplan vagy ásványi gyapot, például salak-, kohó-, kőzet- és bazaltgyapot.
A találmány értelmében alkalmazott nanokompozit kolloid szervetlen részecskék (a) felületének egy vagy több szilánnal (b) adott esetben egyéb adalék jelenlétében a szol-gél-folyamat körülményei között végzett módosításával állítható elő.
A szol-gél-folyamat részleteit lásd C. J. Brinker, G. W. Scherer: „Sol-Gel Science - The Physics and Chemistry of Sol-Gel-Processing”, Academic Press, Boston, San Diego, New York, Sydney (1990), továbbá DE 1941191, DE 3719339, DE 4020316 és DE 4217432 dokumentumokban.
A megadott irodalomban a találmány értelmében alkalmazható szilánok (b), azok hidrolitikusan lehasítható csoportjai (A) és hidrolitikusan le nem hasítható csoportjai is találhatók.
A hidrolitikusan lehasítható csoportok (A) előnyös képviselői például: hidrogénatom, halogénatom (F, Cl, Br és I, különösen előnyösen Cl és Br), alkoxicsoport (előnyösen C2-C4-alkoxi-, így például etoxi-, n-propoxi-, i-propoxi- és butoxicsoport), aril-oxi-csoport (főleg C10 -aril-oxi-, például fenoxicsoport) alkariloxi- (például benzil-oxi-csoport), acil-oxi- (különösen előnyösen Cj-C4-acil-oxi-, például acetoxi- és propionil-oxi-csoport) és alkil-karbonil-, például acetilcsoport. Lehasítható A csoportoknak alkalmasak továbbá az aminocsoportok (például mono- vagy dialkil-, -arilés -aralkil-amino-csoportok (a fent megadott alkil-, arilés aralkilcsoportokkal), amidcsoportok (például benzamidocsoport), aldoxim- és ketoximcsoportok. Két vagy három A csoport együtt a Si-atommal komplexet képző csoportot is alkothat, mint ahogy ez a glikol, glicerin vagy brenzkatekin Si-poliol-komplexumai esetén fennforog. Előnyös A csoportok a C2-C4-alkoxicsoportok, különösen az etoxicsoport. A metoxicsoport a találmány céljaira kevésbé alkalmas, nagyobb reakciókészsége miatt (a nanokompozitszol feldolgozhatósági ideje rövidül, illetve a nanokompozit, illetve a társított anyag hajlékonysága nem elegendő).
Az említett, hidrolizálható A csoportok adott esetben egy vagy több szubsztituenst hordozhatnak, például halogénatomokat vagy alkoxicsoportokat.
A hidrolitikusan le nem hasítható R csoportok előnyösen az alábbiak: alkilcsoport (különösen előnyösen C^C^alkil-, így metil-, etil-, propil- és butilcsoport), alkenilcsoport (előnyösen C2-C4-alkenilcsoport, például vinil-, 1-propenil-, 2-propenil- és butenilcsoport), alkinilcsoport (főleg C2-C4-alkinil-, így acetilenil- és propargilcsoport), arilcsoport (különösen előnyösen C6-C10-arilcsoport, így fenil- vagy naftilcsoport) és a megfelelő alkaril- és aralkilcsoportok. Ezek a csoportok is adott esetben szubsztituáltak lehetnek egy vagy több szokásos szubsztituenssel, például halogénatommal, alkoxi-, hidroxil-, amino- vagy epoxidcsoporttal.
A fent említett alkil-, alkenil- és alkinilcsoportok fogalmához a megfelelő ciklusos csoportok, tehát például a ciklopropil-, ciklopentil- és ciklohexilcsoport is tartozik.
R csoportként különösen előnyösek az alábbiak: adott esetben szubsztituált Q-C^alkilcsoportok, így metil- és etilcsoport, továbbá adott esetben szubsztituált C6-Ci0-arilcsoportok, különösen előnyösen fenilcsoport.
A fent megadott (I) általános képletben x előnyös értéke 0, 1 vagy 2, különösen előnyös értéke 0 vagy 1. Előnyös továbbá, hogy az (I) általános képletű szilánok legalább 60 tömeg%-ában, különösen előnyösen legalább 70 tömeg%-ában x értéke 1. Bizonyos esetekben még előnyösebb lehet, ha az (I) általános képletű szilánok több
HU 222 399 BI mint 80 tömeg%-ában, sőt, több mint 90 tömeg%-ában (például 100 tömeg%-ában) x értéke 1.
A találmány szerinti társított anyagok például (b) komponensként tiszta metil-trietoxi-szilánt (MTEOS) vagy MTEOS és tetraetoxi-szilán (TEOS) elegyét tartalmazhatják.
Az (I) általános képletű szilánok konkrét példáinak az alábbiakat soroljuk fel:
Si(OC2H5)4, Si(O-n- vagy i-C3H7)4-Si(OC4H9)4, SiCL,, Si(OOCCH3)4, CH3-Sí-C13, CH3-Sí(OC2H5)3,
C2H5-Sí-C13,
C2H5-Si(OC2H5)3,C3H7-Si(OC2H5)3,
C6H5-Si-(OC2H5)3,
C6H5-Sí(OC2H5)3, (C2H5O)3-Sí-C3H6-C1, (CH3)2SiCl2, (CH3)2Si(OC2H5)2, (CH3)2Sí-(OC2H5)2, (CH3)2Si(OH)2, (C6Hj)2SÍC12, (C6H5)2Si(OC2H5)2, (C6H5)2Si(OC2H5)2, (i-C3H7)3SiOH,CH2=CH-Si(OOCCH3)3,
CH2=CH-SiCl3,
CH2=-Si(OC2H5)3, CH2-CHSi(OC2H5)3, HSíC13 CH2=CH-Si(OC2H4OCH3)3,
CH2=CH-CH2-Si(OC2H5)3 CH2=CH-CH2- Sí(OC2H5)3,
CH2=CH-CH2-Sí(OOCCH3)3,
CH2=C(CH3)COO-C3H7-Sí-(OC2H5)3,
CH2=C(CH3)-COO-C3H7-Sí(OC2H5)3, n-C6H13-CH2CH2-Si(OC2H5)3, n-CgH17-CH2CH2-Si(OC2H5)3, (C2H5O)3Si-(CH2)3-O-CH2-CH-CH2
O
Ezek a szilánok ismert módszerek szerint állíthatók elő, lásd W. Noll, „Chemie und Technologie dér Silicone”, Verlag Chemie GmbH, Weinheim/Bergstrape (1968).
A fenti (a), (b) és (c) komponensekre vonatkoztatva a (b) komponens részaránya általában 20-95 tömeg%, előnyösen 40-90 tömeg%, különösen előnyösen 70-90 tömeg0/#, a kondenzálás során képződő RxSiO^-o^) képletű polisziloxánként kifejezve.
A találmány szerint alkalmazható (I) általános képletű szilánok részben vagy teljesen előkondenzátum alakjában is alkalmazhatók, tehát olyan vegyületként, amely az (I) általános képletű szilánok adott esetben más hidrolizálható vegyület jelenlétében végzett részleges hidrolizálása útján keletkezett. Az ilyen jellegű, a reakcióközegben előnyösen oldható oligomerek kis móltömegű, egyenes szénláncú vagy ciklusos előkondenzátumok lehetnek (szerves polisziloxán), amelyeknek például mindegy 2 és 100, előnyösen mintegy 2 és 6 között lehet a kondenzációs foka.
Az (I) általános képletű szilánok hidrolizálásához és kondenzálásához alkalmazott vízmennyiség előnyösen 0,1-0,9 mól, különösen előnyösen 0,25-0,75 mól, a meglévő hidrolizálható csoportok egy móljára vonatkoztatva. Különösen jó eredmények gyakran egy mól hidrolizálható csoportokra vonatkoztatva 0,35-0,45 mól vízzel érhetők el.
A kolloid szervetlen szemcsék példájaként említhetők például a szolok és diszpergálható porok, amelyek részecskemérete a nanométerek nagyságrendjében van (előnyösen 300 nm-ig, különösen előnyösen 100 nmig, vagy 50 nm-ig); a por anyaga lehet SiO2, TiO2, ZrO2, A12O3, Y2O3, CeO2, SnO2, ZnO, vas-oxid vagy karbon (korom és grafit), előnyösen SiO2.
Az (a) komponens részaránya az (a), (b) és (c) komponensre vonatkoztatva általában 5-60 tömeg%, előnyösen 10-40 tömeg%, különösen előnyösen 10-20 tömeg%.
A nanokompozit előállítása során nem kötelező komponensként (c) legfeljebb 20 tömeg%, előnyösen legfeljebb 10 tömeg%, különösen előnyösen legfeljebb 5 tömeg0/) mennyiségig adalék anyagokat is alkalmazhatunk. Az ilyenek lehetnek például keményítő katalizátorok, így fémsók és fém-alkoxidok, például alumínium-, titán-, cirkónium-alkoxid, továbbá szerves kötőanyagok, például poli(vinil-alkohol), poli(vinil-acetát), keményítő, polietilénglikol vagy gumiarábikum, pigmentek, színezékek, lánggátló adalékok, üvegképző elemek vegyületei, például bórsav, bórsav-észterek, nátrium-metilát, kálium-acetát, alumínium-szek-butilát stb., korróziótól védő anyagok és bevonószerek. Kötőanyag alkalmazása a találmány értelmében kevésbé előnyös.
A hidrolizálás és kondenzálás szol-gél-körülmények között történik savas kondenzálási katalizátorok (például sósav) jelenlétében előnyösen 1-2 körüli pH-érték mellett viszkózus szol kialakulásáig.
Az alkoxicsoportok hidrolízise során keletkező oldószeren kívül előnyösen járulékos oldószert nem is alkalmazunk. Kívánt esetben azonban például alkoholt, így etanolt vagy egyéb poláros, protonos vagy protonmentes oldószert, például tetrahidrofuránt, dioxánt, dimetil-formamidot vagy butil-glikolt alkalmazhatunk.
A szolrészecskék alakjának és a szol viszkozitásának minél előnyösebb beállítása céljából a kapott nanokompozitszolt előnyösen utókezeljük. Az utókezelés abban áll, hogy a reakcióelegyet több órától néhány napig terjedő időre 40-120 °C-on tartjuk. Előnyös az egynapos tárolás szobahőmérsékleten vagy többórás hőkezelés 60-80 °C-on. Ennek során előnyösen 5-500 mPas, különösen előnyösen 10-50 mPas viszkozitású nanokompozitszol keletkezik. Természetesen a szol viszkozitását oldószerek adagolásával vagy melléktermékek (például alkoholok) eltávolításával is beállíthatjuk a mindenkori felhasználási célnak megfelelő értékre. Az utókezelést előnyösen összekapcsolhatjuk az oldószerek részarányának csökkentésével is.
A társított anyagban a nanokompozit részaránya általában 0,1-80 tömeg%, előnyösen 1-40 tömeg% és különösen előnyösen 1-20 tömeg%.
A szubsztrátum és a nanokompozit, illetve nanokompozitszol egyesítése a (b) komponens legalább kezdeti hidrolizálása után történik, mindenképpen azonban a befejező kikeményítés előtt. Előnyös, ha rövidesen a szubsztrátum és a nanokompozit érintkeztetése előtt a nanokompozitot további víz adagolásával aktiváljuk.
Az érintkeztetés minden lehetséges és az adott esetnek megfelelő módon történhet, például a szubsztrátum és a nanokompozitszol egyszerű összekeverése, továbbá mártással, permetezéssel, kenéssel, porlasztással ön3
HU 222 399 Bl téssel, keféléssel stb. A szubsztrátum és a nanokompozit közötti tapadás fokozása érdekében egyes esetekben előnyös lehet, ha a szubsztrátumot - mielőtt a nanokompozittal, illetve ennek előformájával érintkeztetnénk a szokásos módon felületkezeljük, például elektromos kisüléssel, zsírmentesítéssel amino-szilánnal, epoxi-szilánnal végzett kezeléssel, keményítő vagy szilikon simítóanyagokkal, komplexképzővel, tenziddel stb.
A befejező kikeményítés elé szobahőmérsékleten vagy enyhén emelt hőmérsékleten, például kb. 50 °Con végzett szárítólépést iktathatunk.
A tulajdonképpeni kikeményítés, illetve előkeményítés szobahőmérsékleten is végezhető, de előnyös, ha 50 °C feletti, előnyösebben 100 °C feletti, különösen előnyösen 150 °C-on vagy ezt meghaladó hőmérsékleten végzünk hőkezelést. A kikeményítés maximális hőmérséklete egyebek között a szubsztrátum olvadáspontjától vagy hőállóságától függ, általában 250 °C és 300 °C közötti. Ásványi szubsztrátumok esetén lényegesen nagyobb kikeményítési hőmérsékletek lehetségesek, például 400-500 °C vagy ezt meghaladó hőmérséklet. A kikeményítés ideje percektől órákig terjedő nagyságrendben van, például 2-30 perc.
A hagyományos hőkeményítés, például forró levegős kemencében végzett termikus kezelés mellett más kikeményítési módszerek is jöhetnek számításba, például az infravörös sugarakkal történő kikeményítés.
A jelen találmány tárgyához a fenti nanokompozit alkalmazása is tartozik a fenti szubsztrátumok bevonására és/vagy konszolidálására. A „konszolidálás” kifejezésen itt minden intézkedést értünk, amely alkalmas arra, hogy a szubsztrátumot szilárdított, illetve tömörített formába hozza, azaz magában foglalja például a szubsztrátum impregnálását nanokompozitokkal a szubsztrátum nanokompozitból képzett mátrixba való belehelyezését, vagy szubsztrátumok, illetve szubsztrátumrészek nanokompozittal való összeragasztását vagy összekapcsolását. „Bevonás”-on különösen a szubsztrátumnak nanokompozittal történő részleges vagy teljes bevonását értjük, ami a szubsztrátumnak vagy egyes részeinek különös tulajdonságokat kölcsönöz, mint amilyen az oxidációval szembeni állóság, a lánggátlás, hidrofóbia, oleofóbia, keménység, átereszthetetlenség, elektromos szigetelés és hőszigetelés.
Az alábbi példákkal a találmányt közelebbről ismertetjük. A példákban alkalmazott kovasavszol egy „Levasil 300/30” nevű vizes kovasavszol, gyártja BAYER AG, szilárdanyag-tartalma 30 tömeg%, szemcsemérete 7-10 nm. A példákban az alábbi rövidítéseket alkalmazzuk:
MTEOS =metil-trietoxi-szilán,
TEOS =tetraetoxi-szilán,
PTEOS =fenil-trietoxi-szilán.
1. példa mol% MTEOS, 15 mol% PTEOS és 20 mol% TEOS (alternatív: 80 mol% MTEOS és 20 mol% TEOS) elegyét kovasavszollal és sósavkatalizátorral erélyesen keveijük, hogy a szilánok hidrolízise és kondenzációja révén nanokompozitszol keletkezzék. A kovasavszol annyi vizet tartalmaz, hogy a hidrolizálható csoportok egy móljára 0,8 mól víz jusson. Az összekeverés után kb. 5 perccel a szolt a fenti sziláneleggyel feltöltjük, úgyhogy a kapott elegy összvíztartalma 1 mól alkoxicsoportokra vonatkoztatva 0,4 mól víz lesz. Az összes szilárd anyagban a kovasavszol kb. 14 tömeg%-ot tesz ki.
Az elegyet szobahőmérsékleten kb. 12 órán át hagyjuk utóreagálni, utána annyi vizet adunk hozzá, hogy a szol összvíztartalma: 0,5 mól víz/1 mól alkoxicsoportok. Körülbelül 5 perccel később az elegy alkalmazásra kész.
Az alkalmazásra kész elegyet gyűrű alakú fúvókéval nedves üveggyapotra permetezzük, majd forró levegős szárítószekrényben kb. 5-10 percen át mintegy 200 °Con kikeményítjük. Rugalmas szigetelőanyagot kapunk, amelynek égési viselkedése - fenolgyantával megkötött üveggyapothoz viszonyítva - lényegesen jobb.
2. példa
68,7 ml MTEOS (ez megfelel 80 tömeg%) és 19,2 ml TEOS (ez megfelel 20 tömeg%) összekeverünk, majd az elegy felét 11,7 ml kovasavszollal (14,3 tömeg% kovasavszol részaránynak felel meg) és 0,386 ml tömény sósavval erélyesen keverjük. Öt perc elteltével a szilánelegy másik felét adjuk a keverékhez, és a keverést még 5 percen át folytatjuk. A kapott szolt szobahőmérsékleten 2 órán keresztül állni hagyjuk (utóreagáltatás). Tárolásra képes előkondenzátumot kapunk, amelynek SiO2-szilárdanyag-tartalma kb. 300 g/1, és 1 mól hidrolizálható csoportra számítva 0,4 mól vizet tartalmaz. Rotációs bepárlón végzett betöményítéssel a szilárdanyag-tartalmat 60 tömeg%-ra állítjuk.
Alkalmazás előtt a kötőanyaghoz még 3,0 ml titánizopropilátot és kb. 2,5 ml vizet adunk, hogy a víztartalom 1 mól hidrolizálható csoportokra vonatkoztatva 0,5 mól legyen. Az így készített elegyet faforgácsokkal elkeverjük olyan arányban, hogy a kész massza 15 tömeg% SiO2-tartalmú legyen. Ezt követően a masszát fűtött présben 180 °C-on 10 percen keresztül formatestté préseljük. A kapott formatest hagyományos pozdorjalemezre hasonlít, de szerves kötőanyag nélkül készült. Ilyen lemez tűzzel szembeni viselkedése a hagyományos pozdorjalemezéhez viszonyítva lényegesen javított.
3. példa
1. A szol előállítása
172 ml MTEOS és 48 ml TEOS elegyéhez erélyes keverés közben 29 ml kovasavszolt és 2 ml 35 tömeg%os kénsavat adunk. Mintegy 5 perc elteltével opakszol képződött, amelyet szobahőmérsékleten 4 órán át állni hagyunk utóreagáltatás céljára. Keverés közben további 3 ml vizet adagolunk, és 5 perc múlva az elegy alkalmazásra kész.
2. A szol alkalmazása
2.1. 100 g faforgácsot 60 ml szollal összekeverünk, és a keveréket 12 cm átmérőjű sajtolóformában 7,1 MPa nyomáson 10 percen át sajtoljuk. Utána a sajtolt testet fűtött présbe (alsó és felső tányér fűtött) helyezzük át, és 2,6 MPa nyomáson, 100 °C-on kb. 3 órán át préseljük.
HU 222 399 Bl
Mechanikailag stabil formatestet kapunk, amely 82 tömeg% faforgácsot tartalmaz.
2.2. 300 g kőgyapot-granulátumot 10 ml fenti szollal összekeverünk és 12 cm átmérőjű sajtolóformában 4,4 MPa nyomáson 5 percen át sajtoljuk. Utána a sajtolt testet forró levegős szárítószekrényben 8 órán át 80 °C-on tartjuk. Mechanikailag stabil formatestet kapunk, amely 1 tömeg% kötőanyagot tartalmaz.

Claims (17)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Társított anyag, azzal jellemezve, hogy üvegszál-, ásványigyapot- vagy faanyag-bázisú szubsztrátumból és ezzel funkcionális kapcsolatban lévő olyan nanokompozitból áll, amely
    a) kolloid szervetlen részecskék
    b) egy vagy több (I) általános képletű szilánnal - a képletben az A csoportok jelentése azonos vagy különböző és hidroxilcsoport vagy hidrolitikusan lehasítható csoport lehet (kivéve metoxicsoport), és az R csoportok jelentése azonos vagy különböző és hidrolitikusan nem lehasítható csoport lehet, és x értéke 0,1,2 vagy 3 lehet, de a szilánok legalább 50 tömegárában x>l a szol-gél-folyamat körülményei között, a meglévő hidrolizálható csoportokra vonatkoztatva az ekvimolárisnál kevesebb vízmennyiség jelenlétében végzett felületmódosításával, és adott esetben a képzett nanokompozitszolnak a szubsztrátummal való érintkeztetés előtt történő további hidrolizálásával és kondenzálásával, majd kikeményítésével állítható elő.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti társított anyag, azzal jellemezve, hogy a felületmódosítás savas kondenzációs katalizátor jelenlétében 1 és 2 közötti pH-érték mellett történt.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti társított anyag, azzal jellemezve, hogy a nanokompozitszol több órától több napig terjedő időtartamú utóreagáltatásnak volt kitéve szobahőmérséklettől 120 °C-ig terjedő hőmérsékleten.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti társított anyag, azzal jellemezve, hogy a kolloid szervetlen részecskék (a) SiO2, TiO2, ZrO2, A12O3, Y2O3, CeO2, SnO2, ZnO, vas-oxidok vagy karbon szoljaiból és nanomm-es nagyságrendű szemcseméretű diszpergálható poraiból lettek kiválasztva.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti társított anyag, azzal jellemezve, hogy a nanokompozitszol előállítására egyéb adalék anyagok (c), például kikeményítési katalizátorok, szerves kötőanyagok, pigmentek, színezékek, lánggátló adalékok, üvegképző elemek vegyületei, korróziótól védő anyagok és/vagy bevonó segédanyagok kerültek felhasználásra.
  6. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti társított anyag, azzal jellemezve, hogy a nanokompozit előállítására 5-60 tömeg%, előnyösen 10-40 tömeg%, különösen előnyösen 10-20 tömeg% (a) komponens került felhasználásra.
  7. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti társított anyag, azzal jellemezve, hogy a nanokompozit előállítására 20-95 tömeg%, előnyösen 40-90 tömeg%, különösen előnyösen 70-90 tömeg% (b) komponens került felhasználásra, RxSiO(2_0 5x) képletű polisziloxánként kifejezve.
  8. 8. Az 5-7. igénypontok bármelyike szerinti társított anyag, azzal jellemezve, hogy a nanokompozit előállítására felhasznált egyéb adalékok (c) mennyisége 20 tömeg% vagy ennél kisebb, előnyösen 10 tömeg% vagy ennél kisebb, különösen előnyösen 5 tömeg% vagy ennél kisebb.
  9. 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti társított anyag, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletben az A csoportok C2-C4-alkoxicsoportok, előnyösen etoxicsoportok.
  10. 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti társított anyag, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletben R jelentése adott esetben szubsztituált Cj-C4-alkilcsoport és/vagy adott esetben szubsztituált Cö-Cjoarilcsoport, előnyösen metil-, etil- és/vagy fenilcsoport.
  11. 11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti társított anyag, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletben x értéke 0,1 vagy 2, előnyösen 0 vagy 1.
  12. 12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti társított anyag, azzal jellemezve, hogy a (b) komponens legalább 60 tömeg%-a, előnyösen legalább 70 tömeg%-a olyan (I) általános képletű szilánok, amelyekben x>l és előnyösen x=l.
  13. 13. Az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti társított anyag, azzal jellemezve, hogy a felületmódosítás egy mól meglévő hidrolizálható csoportokra vonatkoztatva 0,1-0,9 mól, előnyösen 0,25-0,75 mól vízzel történt.
  14. 14. Az 1-13. igénypontok bármelyike szerinti társított anyag, azzal jellemezve, hogy a nanokompozit tömegaránya benne 0,1 -0,9 tömeg%, előnyösen 1 -40 tömeg%, különösen előnyösen 1-20 tömeg%.
  15. 15. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti társított anyag, azzal jellemezve, hogy a kikeményítés hővel, előnyösen 50 °C és 300 °C közötti hőmérsékleten történt.
  16. 16. Az 1-15. igénypontok bármelyike szerinti társított anyag a nanokompozittal bevont szubsztrátum, a nanokompozittal impregnált szövet vagy a nanokompozittal konszolidált szubsztrátumanyagból készült formatest alakjában.
  17. 17. Az 1-13. igénypontok bármelyikében definiált nanokompozit alkalmazása üvegszál-, ásványiszál- vagy faanyag-bázisú szubsztrátum bevonására és/vagy konszolidálására.
HU0000341A 1996-11-15 1997-11-14 Társított anyagok HU222399B1 (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1996147369 DE19647369A1 (de) 1996-11-15 1996-11-15 Verbundwerkstoffe
PCT/EP1997/006371 WO1998021266A1 (de) 1996-11-15 1997-11-14 Verbundwerkstoffe

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0000341A2 HUP0000341A2 (hu) 2000-06-28
HUP0000341A3 HUP0000341A3 (en) 2000-11-28
HU222399B1 true HU222399B1 (hu) 2003-06-28

Family

ID=7811827

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0000341A HU222399B1 (hu) 1996-11-15 1997-11-14 Társított anyagok

Country Status (25)

Country Link
US (1) US6187426B1 (hu)
EP (1) EP0842967B1 (hu)
JP (1) JP2001504403A (hu)
KR (1) KR100519575B1 (hu)
CN (1) CN1237187A (hu)
AT (1) ATE196488T1 (hu)
AU (1) AU736612B2 (hu)
BR (1) BR9712766A (hu)
CA (1) CA2271308A1 (hu)
CZ (1) CZ293927B6 (hu)
DE (2) DE19647369A1 (hu)
DK (1) DK0842967T3 (hu)
EE (1) EE04062B1 (hu)
ES (1) ES2150731T3 (hu)
GR (1) GR3035009T3 (hu)
HU (1) HU222399B1 (hu)
ID (1) ID21779A (hu)
NZ (1) NZ335095A (hu)
PL (1) PL193895B1 (hu)
PT (1) PT842967E (hu)
RU (1) RU2188763C2 (hu)
SI (1) SI0842967T1 (hu)
TR (1) TR199901064T2 (hu)
WO (1) WO1998021266A1 (hu)
YU (1) YU22199A (hu)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19915378A1 (de) * 1999-04-06 2000-10-12 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Haushaltsgeräte mit katalytischer Zusammensetzung
DE19915377A1 (de) * 1999-04-06 2000-10-12 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Katalytische Zusammensetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10037723A1 (de) * 2000-08-02 2002-02-14 Pfleiderer Ag Verfahren zur Herstellung eines Verbundwerkstoffes
DE10041481B4 (de) 2000-08-24 2006-01-19 Deutsche Rockwool Mineralwoll Gmbh & Co. Ohg Dämmstoffelement sowie Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines Dämmstoffelementes, insbesondere einer roll- und/oder wickelbaren Dämmstoffbahn aus Mineralfasern
DE10203958B4 (de) * 2001-02-01 2015-11-05 Walter F. Engelmann Keramische, organische Überzugsmasse, Verfahren zum Zubereiten und Verfahren zum Aufbringen einer solchen Überzugsmasse, insbesondere für Trägermaterialien aus Metall, Glas oder Kunststoff
DE10141687A1 (de) * 2001-08-25 2003-03-06 Degussa Siliciumverbindungen enthaltendes Mittel zur Beschichtung von Oberflächen
DE10214482B4 (de) * 2002-03-30 2006-04-20 Johns Manville Europe Gmbh Verfahren zum Behandeln von Hybridgarnen aus Glas- und Polyolefinfasern
WO2004026783A1 (en) * 2002-09-17 2004-04-01 3M Innovative Properties Company Porous surfactant mediated metal oxide films
US6784270B1 (en) * 2002-09-26 2004-08-31 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Polymer containing borate and alkynyl groups
US6767981B1 (en) * 2002-09-26 2004-07-27 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Thermoset and ceramic containing silicon and boron
US20040244829A1 (en) * 2003-06-04 2004-12-09 Rearick Brian K. Coatings for encapsulation of photovoltaic cells
KR100708435B1 (ko) * 2004-12-31 2007-04-18 주식회사 케이씨씨 포름알데히드를 함유하지 않는 암면 천정판용 코팅 조성물및 이로 코팅된 암면 천정판
KR100609596B1 (ko) * 2005-02-18 2006-08-08 이정훈 무기 또는 금속 나노입자 및 고분자수지의 복합재료의 제조방법
MX2007013889A (es) * 2005-05-06 2008-04-17 Dynea Oy Metodos para preparar composiciones enlazantes hibridas organicas-inorganicas y productos no tejidos.
DE102005025771B3 (de) * 2005-06-04 2006-12-28 Chemex Gmbh Isolierender Speiser und Verfahren zu dessen Herstellung
DE102005036029A1 (de) * 2005-07-28 2007-02-01 Klevers Gmbh & Co. Kg Brandschutzgewebe
DE102006006655A1 (de) * 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Cellulose- bzw. lignocellulosehaltige Verbundwerkstoffe auf der Basis eines auf Silan basierenden Komposits als Bindemittel
DE102006006656A1 (de) 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Silan enthaltendes Bindemittel für Verbundwerkstoffe
AU2006335491B2 (en) * 2006-01-13 2011-01-27 Nbc Meshtec Inc Composite material having antifouling property
EP1973964B1 (en) * 2006-01-19 2011-07-06 Dow Corning Corporation Silicone resin film, method of preparing same, and nanomaterial-filled silicone compositon
WO2007092118A2 (en) * 2006-02-02 2007-08-16 Dow Corning Corporation Silicone resin film, method of preparing same, and nanomaterial-filled silicone composition
KR100791049B1 (ko) * 2006-07-28 2008-01-03 한국전기연구원 고분자수지와 소수화된 무기물로 형성된 유무기 하이브리드졸 용액의 제조방법 및 이에 의해 제조된 재료
US8322754B2 (en) 2006-12-01 2012-12-04 Tenaris Connections Limited Nanocomposite coatings for threaded connections
DE202007000262U1 (de) * 2007-01-02 2007-04-19 Brandchemie Gmbh Brandschutzmaterial aus Faserhalbzeug
CN101323724B (zh) * 2007-06-13 2011-05-18 慧智科技（中国）有限公司 耐热油墨组合物、其制备方法及用途
DE102007057829A1 (de) * 2007-11-29 2009-06-04 Sensient Imaging Technologies Gmbh Verbundwerkstoff mit cellulosehaltigem Material und Verfahren zur Herstellung
US20100015339A1 (en) * 2008-03-07 2010-01-21 Evonik Degussa Gmbh Silane-containing corrosion protection coatings
KR100965227B1 (ko) 2008-04-03 2010-07-20 주식회사 쎄코텍 내화성이 개선된 현무암코아사 직물 및 그 제조방법
DE102008059770A1 (de) 2008-12-01 2010-06-02 Felix Schoeller Jr. Foto- Und Spezialpapiere Gmbh & Co. Kg Verbundwerkstoff, Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers und Verwendung des Verbundwerkstoffs
DE102009029152A1 (de) * 2009-09-03 2011-03-17 Evonik Degussa Gmbh Flexible Beschichtungsverbünde mit überwiegend mineralischer Zusammensetzung
JP6234678B2 (ja) * 2009-11-20 2017-11-22 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 表面改質ナノ粒子を含む無機顔料組成物及び製造方法
KR20130005889A (ko) * 2011-07-07 2013-01-16 엘지전자 주식회사 투명 복합 소재 및 그 제조 방법
RU2520462C2 (ru) * 2011-07-19 2014-06-27 Марат Мухамадеевич Галеев Полимерная композиция на основе органического наполнителя для изготовления изделий
EP2615126B1 (de) * 2012-01-16 2013-08-28 Kronotec AG Verwendung von modifizierten Nanopartikeln in Holzwerkstoffen zur Reduzierung der Emission von flüchtigen organischen Verbindungen (VOCs)
WO2014039509A2 (en) 2012-09-04 2014-03-13 Ocv Intellectual Capital, Llc Dispersion of carbon enhanced reinforcement fibers in aqueous or non-aqueous media
DE102013003612A1 (de) 2013-03-01 2014-09-04 Gerhard Fauner Verfahren zum Härten und/oder Bauteil schonenden Lösen von Klebverbindungen im elektromagnetischen Feld
KR101444820B1 (ko) * 2013-05-21 2014-09-30 한국전기연구원 유연 에너지소자의 절연 및 부식방지용 하이브리드 패키징 소재 제조방법
WO2015092135A1 (en) * 2013-12-16 2015-06-25 Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Oy Plasma-assisted sol-gel coating for non-woven fabrics and foamed structures
AR100953A1 (es) 2014-02-19 2016-11-16 Tenaris Connections Bv Empalme roscado para una tubería de pozo de petróleo
PL3020524T3 (pl) * 2014-11-13 2019-04-30 SWISS KRONO Tec AG Sposób produkcji płyt drewnopochodnych, w szczególności płyt drewnopochodnych OSB i płyta drewnopochodna, którą można wyprodukować tym sposobem
CN104451696B (zh) * 2014-12-03 2017-02-22 浙江大学 金属表面防腐复合硅溶胶的制备方法
CN108314328B (zh) * 2018-01-31 2020-06-16 和县晶晶玻璃制品有限公司 一种高强度复合玻璃的制备方法
EP3988509A1 (de) * 2020-10-21 2022-04-27 Hellma GmbH & Co. KG Herstellung von quarzglasformkörpern unterschiedlicher grau- bis schwarzfärbung für optische anwendungen
WO2024090513A1 (ja) * 2022-10-26 2024-05-02 大日本印刷株式会社 粒子付き基材、および粒子付き基材の製造方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL84025A0 (en) * 1986-10-03 1988-02-29 Ppg Industries Inc Organosiloxane/metal oxide coating compositions and their production
DE4338360A1 (de) * 1993-11-10 1995-05-11 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Verfahren zur Herstellung von funktionellen glasartigen Schichten
US5391210A (en) * 1993-12-16 1995-02-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Abrasive article
US5648407A (en) * 1995-05-16 1997-07-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Curable resin sols and fiber-reinforced composites derived therefrom
ES2157008T3 (es) * 1995-09-19 2001-08-01 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Peliculas delgadas de sio2, procedimiento para su obtencion y utilizacion de las mismas.

Also Published As

Publication number Publication date
WO1998021266A1 (de) 1998-05-22
CZ171199A3 (cs) 1999-08-11
EP0842967B1 (de) 2000-09-20
BR9712766A (pt) 1999-10-26
ES2150731T3 (es) 2000-12-01
EP0842967A3 (de) 1998-06-17
PL193895B1 (pl) 2007-03-30
CA2271308A1 (en) 1998-05-22
EE04062B1 (et) 2003-06-16
ATE196488T1 (de) 2000-10-15
US6187426B1 (en) 2001-02-13
DE19647369A1 (de) 1998-05-20
HUP0000341A3 (en) 2000-11-28
AU5653398A (en) 1998-06-03
ID21779A (id) 1999-07-22
SI0842967T1 (en) 2000-12-31
KR20000052733A (ko) 2000-08-25
EP0842967A2 (de) 1998-05-20
AU736612B2 (en) 2001-08-02
PL333416A1 (en) 1999-12-06
KR100519575B1 (ko) 2005-10-07
JP2001504403A (ja) 2001-04-03
EE9900125A (et) 1999-12-15
DK0842967T3 (da) 2000-11-20
PT842967E (pt) 2001-03-30
TR199901064T2 (xx) 1999-08-23
RU2188763C2 (ru) 2002-09-10
DE59702378D1 (de) 2000-10-26
NZ335095A (en) 2000-11-24
YU22199A (en) 1999-11-22
CN1237187A (zh) 1999-12-01
GR3035009T3 (en) 2001-03-30
HUP0000341A2 (hu) 2000-06-28
CZ293927B6 (cs) 2004-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU222399B1 (hu) Társított anyagok
US6352610B1 (en) Composite materials based on vegetable materials
JP3987803B2 (ja) 結合剤及び無機繊維をベースとする成形部材の製法におけるその使用
RU99112565A (ru) Слоистые материалы
JPS59199548A (ja) 繊維強化ガラス複合体
JPH07507261A (ja) 高温時の長時間安定性が改善されたガラス基質の製造方法
CN115385604B (zh) 一种SiO2气凝胶复合针刺毡、制备方法及应用
JP2007246872A (ja) シリカ系被膜形成用組成物、シリカ系被膜付きガラス板の製造方法、およびシリカ系被膜付きガラス板
KR101367294B1 (ko) 섬유 함침용 불연성 세라믹 바인다 수지 조성물의 제조방법과 이 조성물을 사용하여 만든 섬유강화세라믹의 제조방법
MXPA99004142A (en) Composite materials based on vegetable materials
Malucelli Sol–gel flame retardant and/or antimicrobial finishings for cellulosic textiles
ES2225609T3 (es) Procedimiento para producir unmaterial compuesto.
KR102558934B1 (ko) 불연보드 제품 및 이의 제조방법
JPS6137105B2 (hu)
JP2950611B2 (ja) ジルコン系コーティング組成物及びジルコン系酸化物被覆黒鉛成形体の製造方法
JPWO2018198937A1 (ja) 被膜付き透明基板、被膜付き透明基板の被膜を形成するための塗工液及び被膜付き透明基板の製造方法
JPH0543839A (ja) ＺｒＯ２−ＳｉＯ２−ＣａＯ系コ−テイング組成物

Legal Events

Date Code Title Description
HFG4 Patent granted, date of granting

Effective date: 20030506

MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees