HU205912B - Herbicide compositions containing 4-benzoyl-pyrazol derivatives as active components and process for producing the active components - Google Patents
Herbicide compositions containing 4-benzoyl-pyrazol derivatives as active components and process for producing the active components Download PDFInfo
- Publication number
- HU205912B HU205912B HU893573A HU357389A HU205912B HU 205912 B HU205912 B HU 205912B HU 893573 A HU893573 A HU 893573A HU 357389 A HU357389 A HU 357389A HU 205912 B HU205912 B HU 205912B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- chloro
- och
- ethyl
- pyrazole
- methanesulfonyl
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 44
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title description 35
- NPRXQXFTKCBAAY-UHFFFAOYSA-N 4-benzoylpyrazole Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)C=1C=NNC=1 NPRXQXFTKCBAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 11
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 8
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000003161 (C1-C6) alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 69
- -1 benzoic acid ester Chemical class 0.000 claims description 29
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 16
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 10
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N Benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 6
- 206010029897 Obsessive thoughts Diseases 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- XBYRMPXUBGMOJC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydropyrazol-3-one Chemical compound OC=1C=CNN=1 XBYRMPXUBGMOJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000001231 benzoyloxy group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O* 0.000 claims 1
- 125000001887 cyclopentyloxy group Chemical group C1(CCCC1)O* 0.000 claims 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 abstract description 7
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 8
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 3
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 3
- 125000006274 (C1-C3)alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 abstract 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 abstract 2
- 125000004455 (C1-C3) alkylthio group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000006727 (C1-C6) alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000006656 (C2-C4) alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000006650 (C2-C4) alkynyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000006350 alkyl thio alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 abstract 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 22
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 17
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 14
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 235000007244 Zea mays Nutrition 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 9
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 244000285774 Cyperus esculentus Species 0.000 description 7
- 235000005853 Cyperus esculentus Nutrition 0.000 description 7
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 7
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 7
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MZZBPDKVEFVLFF-UHFFFAOYSA-N cyanazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)(C)C#N)=N1 MZZBPDKVEFVLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 6
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 5
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 5
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 5
- 235000002248 Setaria viridis Nutrition 0.000 description 5
- 235000007230 Sorghum bicolor Nutrition 0.000 description 5
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 5
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 5
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 5
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- 240000006995 Abutilon theophrasti Species 0.000 description 4
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000003176 Digitaria ciliaris Species 0.000 description 4
- 235000017898 Digitaria ciliaris Nutrition 0.000 description 4
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 4
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- RNMKMEOKUUDCTL-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-methylsulfonyl-3-phenylmethoxybenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(Cl)=C1OCC1=CC=CC=C1 RNMKMEOKUUDCTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVQBLGZPHOPPFO-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-N-(2-ethyl-6-methylphenyl)-N-(1-methoxypropan-2-yl)acetamide Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1N(C(C)COC)C(=O)CCl WVQBLGZPHOPPFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QZVRXWBKQJFSLP-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1h-pyrazol-3-one Chemical compound CCN1NC=CC1=O QZVRXWBKQJFSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 3
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001148659 Panicum dichotomiflorum Species 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N alachlor Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WVANEDDSWQMDIK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-(2-methoxyethoxy)-4-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound COCCOC1=C(Cl)C(C(O)=O)=CC=C1S(C)(=O)=O WVANEDDSWQMDIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVWYVTCIZWIGPM-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-hydroxy-4-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(Cl)=C1O JVWYVTCIZWIGPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanamine Chemical compound CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000219318 Amaranthus Species 0.000 description 2
- 244000144725 Amygdalus communis Species 0.000 description 2
- 235000011437 Amygdalus communis Nutrition 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014716 Eleusine indica Nutrition 0.000 description 2
- 244000025670 Eleusine indica Species 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001675558 Galium spurium Species 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000006503 Lamium purpureum Species 0.000 description 2
- 235000009193 Lamium purpureum Nutrition 0.000 description 2
- 244000147162 Matricaria matricarioides Species 0.000 description 2
- 235000004589 Matricaria matricarioides Nutrition 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 244000037751 Persicaria maculosa Species 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000089326 Polygonum longisetum Species 0.000 description 2
- 235000004442 Polygonum persicaria Nutrition 0.000 description 2
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical group C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000002594 Solanum nigrum Nutrition 0.000 description 2
- 244000061457 Solanum nigrum Species 0.000 description 2
- 240000006694 Stellaria media Species 0.000 description 2
- 241000208041 Veronica Species 0.000 description 2
- 244000067505 Xanthium strumarium Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 235000020224 almond Nutrition 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N atrazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 2
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 2
- ASRAWSBMDXVNLX-UHFFFAOYSA-N pyrazolynate Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(=O)C=1C(C)=NN(C)C=1OS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 ASRAWSBMDXVNLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BCZLWSKJCLPROY-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorophenyl)-(1,3-dimethyl-5-phenylmethoxypyrazol-4-yl)methanone Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(=O)C=1C(C)=NN(C)C=1OCC1=CC=CC=C1 BCZLWSKJCLPROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- XDZMPRGFOOFSBL-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxybenzoic acid Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1C(O)=O XDZMPRGFOOFSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile Chemical compound OC1=C(Br)C=C(C#N)C=C1Br UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPNHHPXSCYDOKL-UHFFFAOYSA-N 4-benzoyl-1,2-dihydropyrazol-3-one Chemical compound N1N=CC(C(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1O XPNHHPXSCYDOKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000561739 Amaranthus blitum subsp. oleraceus Species 0.000 description 1
- 235000013478 Amaranthus oleraceus Nutrition 0.000 description 1
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 1
- 235000021533 Beta vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 239000005489 Bromoxynil Substances 0.000 description 1
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMVHIGJIHHONBV-UHFFFAOYSA-N CCC1=C(C(=O)NN1)C(=O)C2=C(C(=C(C=C2)S(=O)(=O)C)OCC3=CC=CC=C3)Cl Chemical compound CCC1=C(C(=O)NN1)C(=O)C2=C(C(=C(C=C2)S(=O)(=O)C)OCC3=CC=CC=C3)Cl RMVHIGJIHHONBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000234653 Cyperus Species 0.000 description 1
- 240000004585 Dactylis glomerata Species 0.000 description 1
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUVLYNGULCJVDO-UHFFFAOYSA-N EPTC Chemical compound CCCN(CCC)C(=O)SCC GUVLYNGULCJVDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- FMGZEUWROYGLAY-UHFFFAOYSA-N Halosulfuron-methyl Chemical compound ClC1=NN(C)C(S(=O)(=O)NC(=O)NC=2N=C(OC)C=C(OC)N=2)=C1C(=O)OC FMGZEUWROYGLAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000018633 Prunus armeniaca Species 0.000 description 1
- 235000009827 Prunus armeniaca Nutrition 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 239000005625 Tri-allate Substances 0.000 description 1
- MWBPRDONLNQCFV-UHFFFAOYSA-N Tri-allate Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(=O)SCC(Cl)=C(Cl)Cl MWBPRDONLNQCFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBZHOAONZVJLOB-UHFFFAOYSA-N Tridiphane Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC(C2(CC(Cl)(Cl)Cl)OC2)=C1 IBZHOAONZVJLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000990144 Veronica persica Species 0.000 description 1
- 241001506766 Xanthium Species 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000000386 athletic effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical class ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- NTIYZHVRDWFFLS-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-chloro-4-methylsulfonyl-3-phenylmethoxybenzoate Chemical compound ClC1=C(OCC=2C=CC=CC=2)C(S(=O)(=O)C)=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 NTIYZHVRDWFFLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003130 blood coagulation factor inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- JXCGFZXSOMJFOA-UHFFFAOYSA-N chlorotoluron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(C)C(Cl)=C1 JXCGFZXSOMJFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N choline Chemical compound C[N+](C)(C)CCO OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001231 choline Drugs 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004786 difluoromethoxy group Chemical group [H]C(F)(F)O* 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N isoproturon Chemical compound CC(C)C1=CC=C(NC(=O)N(C)C)C=C1 PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005948 methanesulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- BACHBFVBHLGWSL-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[4-(2,4-dichlorophenoxy)phenoxy]propanoate Chemical group C1=CC(OC(C)C(=O)OC)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl BACHBFVBHLGWSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJUMDLDURBDBJJ-UHFFFAOYSA-N methyl 3-bromo-5-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)carbamoylsulfamoyl]-1-methylpyrazole-4-carboxylate Chemical compound BrC1=NN(C)C(S(=O)(=O)NC(=O)NC=2N=C(OC)C=C(OC)N=2)=C1C(=O)OC DJUMDLDURBDBJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- URXNVXOMQQCBHS-UHFFFAOYSA-N naphthalene;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=CC2=CC=CC=C21 URXNVXOMQQCBHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 101150061302 och1 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000246 pyrimidin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- BACHBFVBHLGWSL-JTQLQIEISA-N rac-diclofop methyl Natural products C1=CC(O[C@@H](C)C(=O)OC)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl BACHBFVBHLGWSL-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N sec-butylamine Chemical compound CCC(C)N BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N theophylline Chemical compound O=C1N(C)C(=O)N(C)C2=C1NC=N2 ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000278 theophylline Drugs 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
- C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
- C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
- C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/44—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C317/46—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
- C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
- C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
- C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
- C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D231/24—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms having sulfone or sulfonic acid radicals in the molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/12—Esters of phosphoric acids with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6503—Five-membered rings
- C07F9/65031—Five-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
A leírás terjedelme: 28 oldal (ezen belül 7 lap ábra)
HU 205 912 B
L jelentése egyezik a fent megadottal és M jelentése 5 vagy 6 tagú cikloalkilcsoport, amely gyűrűtagként egy oxigénatomot tartalmaz; vagy
-0-L-S(0)n-R4 általános képletű csoport és ebben
R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
L jelentése egyezik a fent megadottal, n jelentése 0 vagy 2,
Z jelentése -SO2-R6 általános képletű csoport és ebben
R6 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport.
A találmány tárgyát képezi a hatóanyagok előállítási eljárása is.
A találmány új 4-benzoil-pirazol-származékokra és ha- 10 tóanyagként ilyen vegyületeket tartalmazó szelektív gyomirtó szerekre vonatkozik, amelyek különösen magaslati területen alkalmazható gyomirtó szerként használatosak.
A gyomirtók területén végzett sokéves széles körű 15 kutatás és fejlesztés eredményeként a gyakorlatban való alkalmazásra különböző herbicideket fejlesztettek ki, és ezek a gyomirtáshoz szükséges munkaerő csökkentését vagy a mezőgazdasági vagy kertészeti növények eredményesebb termesztését tették lehetővé. Új, 20 az ismerteknél előnyösebb gyomirtó tulajdonságú gyomirtó szerek kifejlesztése még napjainkban is kívánatos. Különösen olyan mezőgazdasági és kertészeti gyomirtó szerre lenne szükség, amely a haszonnövényre gyakorolt káros hatás nélkül és kis dózisban képes a 25 gyomok szelektív irtására. A hagyományos gyomirtó szerek azonban nem feltétlenül mutatják ezeket az előnyös tulajdonságokat.
Ismeretesek már jó herbicid hatást mutató 4-benzoilpirazol-származékok, mint az 50 126 830 sz. japán sza- 30 badalmi leírásban (1975) leírt 5-benziloxi-4-(2,4-diklór-benzoil)-l,3-dimetil-pirazol (nemzetközi szabad elnevezése: pirazolát) és az 5 441 872 sz. japán szabadalmi leírásban (1979) ismertetett 4-(2,4-diklőr-benzoil)-l,3-dimetil-5-fenaciIoxi-pirazol (nemzetközi szabad 35 elnevezése: pirazoxifen), amelyeket a gyakorlatban eredményesen alkalmaztak nedves területeken gyomirtókként. Noha ezek az anyagok a nedves területen kitűnő gyomirtó hatást fejtenek ki, magaslati területeken való alkalmazásra nem felelnek meg, mivel a ma- 40 gaslati területeken előforduló gyomokkal szemben gyenge hatásúak. így kívánatos, hogy a 4-benzoil-pirazol-származékok közül az eddigieknél jobb, magaslati területen alkalmazható gyomirtó szert fejlesszünk ki.
Ugyancsak szubsztituált 4-benzoil-pirazol-szárma- 45 zékokat ismertet herbicid hatóanyagokként a 63 122 673 sz. közzétett japán szabadalmi leírás, ezek hatásossága azonban gyengébb, mint a jelen találmány szerinti új herbicideké.
A jelen találmány tárgyát új, az eddig ismert hasonló 50 típusú vegyieteknél előnyösebb hatású, jó szelektivitású és szárazabb éghajlati és magaslati területen is jó herbicid hatást mutató helyettesített 4-benzoil-pirazolszármazékok előállítási eljárása, valamint az e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmé- 55 nyék képezik.
A találmány szerinti eljárással előállítható új herbícid hatású 4-benzoil-pirazol-származékok az (I) általános képletnek felelnek meg; ebben a képletben
A jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;
B jelentése hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport;
X jelentése halogénatom;
Y jelentése
-OR’általános képletű csoport és ebben
R1 jelentése 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkil-(l-3 szénatomos alkil)-csoport, amely a gyűrűn adott esetben halogénatommal és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet helyettesítve, 3-5 szénatomos alkenilcsoport vagy 3-6 szénatomos alkinilcsoport;
-O-L-OR2általános képletű csoport és ebben L jelentése 1-6 szénatomos alkiléncsoport és R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport;
-O-L-R3általános képletű csoport, ahol L jelentése egyezik a fent megadottal,
R3 jelentése fenilcsoport;
-O-L-M általános képletű csoport és ebben L jelentése egyezik a fent megadottal és M jelentése 5 vagy 6 tagú cikloalkilcsoport, amely gyürűtagként egy oxigénatomot tartalmaz; vagy
-O-L-S(O)n-R4általános képletű csoport és ebben R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
L jelentése egyezik a fent megadottal, n jelentése 0 vagy 2,
Z jelentése -SO2-R6 általános képletű csoport és ebben
R6 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport.
A találmány kiterjed a fenti meghatározásnak megfelelő (I) általános képletű vegyületek sóinak (a pirazol-molekularész 5-helyzetű hidroxilcsoportján képezett sóknak) az előállítására is.
Az (I) általános képletű 4-benzoil-pirazol-származékok és sóik a találmány értelmében oly módon állíthatók elő, hogy
a) valamely (II) általános képletű helyettesített benzoesavat
- ahol X, Y és Z jelentése egyezik a fent megadottal egy (III) átalános képletű 5-hidroxi-pírazollal ahol A és B jelentése egyezik a fent megadottal reagáltatunk kondenzálószer és bázis jelenlétében; vagy
b) valamely (IV) általános képletű benzoesavésztert ahol A, B, X, Y és Z jelentése egyezik a fent megadottal - egy Lewis-sav vagy bázis jelenlétében átrendezési reakciónak vetünk alá;
és kívánt esetben egy kapott (I) általános képletű vegyületet sóvá alakítunk.
HU 205 912 B
A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű 4-benzoil-pirazol-származékok - amelyek képletében A, B, X, Y és Z jelentése megfelel a fent adott meghatározásának - új, eddig le nem írt termékek, amelyek a fentebb idézett 63 122 673 számú japán szabadalmi leírásban ismertetett hasonló szerkezetű vegyületekből a benzoilcsoport gyűrűjének szubsztituensei, különösen az Y szubsztituens jelentése tekintetében különböznek. A korábbi japán szabadalomban leírt vegyületekben e szubsztituens helyén hidrogén- vagy halogénatom, alkil- vagy alkoxicsoport állhat; a jelen találmány szerinti vegyületek Y helyén ilyen szubsztituenseket nem tartalmazhatnak. Ez az eltérés az ismerttől jelentős hatásnövekedést eredményez, amint ezt a jelen leírás 4. hatásvizsgálati példája szemlélteti.
Az (I) általános képletű vegyületek fent leírt a) és b) előállítási eljárását az (1) illetőleg (2) reakcióvázlat szemlélteti.
A képletekben A, B, X, Y és Z jelentése a fenti, E halogénatom, metánszulfonil-oxi- vagy p-toluol-szulfonil-oxi-csoport.
Az (A) átalános képletű vegyület a (B) általános képletű vegyület tautomerje, így a vegyület bármelyik képlettel ábrázolható.
Az (1) rakcióvázlat olyan reakciót mutat be, amelyben megfelelően helyettesített benzoesavat és
5-hidroxi-pirazolt közömbös oldószerben, kondenzálószer és bázis jelenlétében reagáltatunk, és 4-benzoil-5-hidroxi-pirazolt kapunk. A kondenzálószert a benzoesavra és pirazolra vonatkoztatva 1,ΟΙ,5 mól/mól mennyiségben használjuk. Kondenzálószerként például az N,N’-diciklohexil-karbodiimidet említhetjük. Oldószerként bármely olyan oldószer alkalmazható, amely a reakció körülményei között közömbös; különösen előnyös a terc-butil-alkohol, tercamil-alkohol vagy izopropil-alkohol. Ha bázist használunk, a hozam általában növelhető. A bázissal kapcsolatban nincs különösebb megkötés, kálium-karbonátot vagy nátrium-karbonátot előnyösen alkalmazhatunk. A reakció hőmérséklete szobahőmérséklet és az oldószer forráspontja között változhat, de előnyösen 50 és 100 °C közötti.
A reakcióidő általában 0,5-20 óra.
A (2) reakcióvázlat szerint megfelelően helyettesített benzoil-kloridot 5-hidroxi-pirazollal reagáltatunk, így benzoil-észtert kapunk, amely aztán 4-benzoil-vegyületté rendeződik át.
A benzoil-észter előállítását közömbös oldószerben, így aromás szénhidrogénekben, zsírsavészterekben, halogénezett szénhidrogénekben, éterben, acetonitrilben, dimetil-szulfoxidban vagy N,N’-dimetil-formamidban vagy kétfázisú rendszerben, amely egy ilyen oldószerből és vízből áll vagy ilyen oldószerek elegyében, alkalmas hidrogén-kloridot elvonó szer, például szervetlen bázis, így nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid vagy nátrium-hidrogén-karbonát vagy szerves bázis, így például piridin vagy trietil-amin jelenlétében, szobahőmérséklet és 100 °C közötti hőmérsékleten, perc és 5 óra közötti reakcióidővel valósíthatjuk meg.
Az átrendeződés Lewis-sav, például vízmentes alumínium-klorid vagy bázis hatására megy végbe. Bázisként kálium-karbonátot, kalcium-hidroxidot vagy nátrium-karbonátot használhatunk. A Lewis-savat vagy bázist általában 1-10-szeres mólfeleslegben alkalmazzuk.
A reakcióhoz oldószer nem szükséges, azonban néhány esetben megfelelő forráspontú oldószer alkalmazása előnyös, mivel javítja a hatékonyságot vagy a hozamot. Ilyen előnyös oldószerként a dioxánt, toluolt, xilolt vagy diglimet említhetjük.
A reakcióhőmérséklet 50 és 150 °C között változhat, a reakcióidő általánban 15 perc és 30 óra közötti.
A találmány szerinti vegyületek előállításánál kiindulási anyagként használt helyettesített benzolszármazékok újak, és különböző ismert szintézisek megfelelő kombinációjával könnyen előállíthatók. Például azon vegyületeket, amelyekben a benzolgyűrűhöz kapcsolódó Z csoport -S(O)nCH3 csoport, a (3)-(5) reakcióvázlatok valamelyike szerint könnyen előállíthatjuk.
A képletekben X, Y jelentése a fenti és halogénatom.
Az (1) általános képletű vegyületek a pirazolgyűrű 5-helyzetű hidroxilcsoportján fémmel vagy szerves bázissal képezett sóvá alakíthatók.
A fémsók képzésére alkalmas fémek példáiként a nátrium, kálium, kalcium, lítium, bárium, magnézium, vas, réz, nikkel vagy mangán említhető.
Sóképzésre alkalmas szerves bázisok például a metil-amin, dimetil-amin, trimetil-amin, etil-amin, dietilamin, trietil-amin, n-propil-amin, di(n-propil)-amin, izopropil-amin, diizopropil-amin, n-butil-amin, izobutil-amin, szek-butil-amin, terc-butil-amin, piperidin, pirolidin, morfolin, piridin, Ν,Ν-dimetil-anilin vagy kolin.
Különböző szerves vegyületek gyomirtó tulajdonságait azzal a céllal vizsgáltuk, hogy hasznos gyomirtót fejlesszünk ki, és azt találtuk, hogy a jelen találmány szerinti, fentebb említett vegyületek kiváló gyomirtó hatást fejtenek ki keskenylevelű gyomokkal, így pázsitfűfélékkel és palkafélékkel, valamint széleslevelű gyomokkal szemben, és lényegében a hasznos növényekre, például gazdasági növényekre, így a kukoricára (Zea mays), cirokra (Sorghum bicolor), búzára (Triticum spp) és árpára (Hordeum vulgare) fitotoxikus hatást nem gyakorolnak. A jelen találmány alapját ez a felismerés képezi.
A találmány szerinti vegyületek a talaj kezelése, talajbavitel vagy levélen alkalmazott kezelés esetén is erős gyomirtó hatást mutatnak. Ugyanakkor olyan haszonnövényekkel szemben, mint a Zea mays, Sorghum bicolor, Triticum spp és Hordeum vulgare, a gyakorlatban bármilyen módon alkalmazzuk is, így a talaj kezelése, talajbavitel vagy levélen való alkalmazás esetén sem fejtenek ki fitotoxikus hatást.
A találmány szerinti vegyületek nagyon szelektívek és ezen haszonnövények termesztése alatt nagyon hatásosan irtják a gyomokat. Nevezetesen az
HU 205 912 B olyan kártékony gyomokkal szemben, mint a Setaria viridis (ecsetpázsit), Echinochloa crus-galli (kakaslábfű), Amarathus lívídus (disznóparéj), Polygonum longisetum (keserűfű), Xanthium strumarium (szerbtövis), Abutilon theophrasti (selyemperje), és Cyperus esculentus (mandulafű), amelyek a Zea mays és Sorghum bicolor termesztésekor fejlődnek, a találmány szerinti vegyületek erős gyomirtó hatást fejtenek ki. A pázsitfűfélék és a Cyperus esculentus esetében mutatott gyomirtó hatás figyelemre méltóan nagy és nagyon egyedülálló. Ez ideig a Zea mays vagy Sorghum bicolor termesztésekor általában tríazin-típusú gyomirtó szerként atranzine vagy cyanazine készítményt, vagy analid-típusú gyomirtó szerként alachlor vagy metolachlor készítményt alkalmaztak. Azonban az atranzine és cyanazine gyomirtó hatása a keskenylevelű gyomok és a Cyperus esculentus esetén igen gyenge, noha a széleslevelű gyomokkal szemben nagyon hatásosak. Másrészt az alachlor és metolachlor a széleslevelű gyomokkal és a Cyperus esculentus-szal szemben mutat gyenge hatást, míg a pázsitfűfélék esetében igen hatékony. Ily módon a fenti gyomirtók egyszeri alkalmazásával nehéz volt minden fajta gyomot kiirtani.
A különböző vizsgálatok eredményeként azt találtuk, hogy a találmány szerinti vegyületek a gyomok egész sorával szemben kitűnő gyomirtó hatást mutatnak, és a találmányt ezen felismerés alapján dolgoztuk ki. A találmány szerinti vegyületekre emellett az is jellemző, hogy olyan haszonnövények esetében, mint a Zea mays, Sorghum bicolor, Triticum spp és Hordeum vulgare nem fejtenek ki fitotoxikus hatást, és azokon a területeken, ahol ilyen haszonnövényeket termesztenek, biztonsággal alkalmazhatók.
A találmány szerinti vegyületek között továbbá van olyan vegyűlet, amely az Oryza sativa (rizs) és Echinochloa crus-galli (kakaslábfű) és van olyan is, amely olyan hasznos növények mint a Goxvpium spp (gyapot), Béta vulgáris (cukorrépa) vagy Glycine max (szója) esetében szelektív.
Már eddig is ismert volt, hogy a 4-benzoil-pirazolszármazékok kitűnő gyomirtó hatásúak. Például a pyrazolate (szabad név) a kereskedelemben kapható és a gyakorlatban széles körben alkalmazzák. Azonban a hagyományos gyomirtók felhasználása a nedves területekre van korlátozva, és amennyiben magaslati területen kerülnek alkalmazásra, hatásuk nagyon gyenge. A 4-benzoil-pirazol-származékok kiterjedt és sokéves kutatásának eredményeként a jelen találmány feltalálói végül azt találták, hogy a találmány szerinti vegyületek, amelyek a fentebb leírt szerkezetben a helyettesítőkre megadott különböző kritériumokat kielégítik, magaslati területeken mind talajkezelés, talajbavitel vagy levélen történő kezelés esetében erős gyomirtó hatást mutatnak. Azt találtuk, hogy a találmány szerinti vegyületek különösen nagy hatásúak vékonylevelű gyomokkal és a Cyperus escuIantus-szal szemben.
A következőkben a helyettesített benzolszármazékok és pirazolszármazékok előállítását írjuk le példák segítségével.
1. példa
4-[2-Klór-metánsulfonil-3-(2-metaxi)-etoxÍ-benzoll]-l-etÍl-5-hidroxi-pirazol előállítása (1) (2-Metoxi)-etil-2-klór-4-metánszulfonil-3-(2metoxi)-etoxi-benzoát
1,2 kg 2-klór-3-hidroxi-4-metánszulfonil-benzoesav, 1,4 g kálium-karbonát és 2,1 g 2-bróm-etil-metiléter 20 ml Ν,Ν-dimetil-formamiddal készült elegyét 60-70 °C hőmérsékleten 6-7 órán át reagáltatjuk. Ezután az oldószert lepároljuk, és víz hozzáadása után a reakcióelegyet kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, az oldószert lepároljuk és 1,9 g nyers, cím szerinti vegyületet kapunk.
(2) 2-Klór-4-metánszulfonil-3-(2-metoxi)-etoxi-benzoesav
1,9 g nyers (2-metoxi)-etil-2-klór-4-metánszulfonil3-(-2-metoxi)-etoxi-benzoátot 50 ml etanolban oldunk, és 1 g nátrium-hidroxidot tartalmazó 20 ml vizes oldatot adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 30 percig keverjük. Ezután az etanolt lepároljuk és a maradékhoz vizet adunk. Az elegyet kloroformmal mossuk, majd tömény sósavval savanyítjuk és kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk. Az oldószer lepárlása után
1,4 g nyers cím szerinti vegyületet kapunk. A nyerstermékhez n-hexánt adunk, és az elegyet állni hagyjuk, miközben a kívánt termék fokozatosan kikristályosodik. Op.: 89-92 °C.
(3) 4-[2-Klór-4-metánszulfoniI-3-(2-metoxi)-etoxibenzoil]-l-etil-5-hídroxi-pirazol
1,2 g nyers 2-klőr-4-metánszulfonil-3-(2-metoxi)etoxi-benzoesav, 0,3 g kálium-karbonát, 0,45 g 1-etil5-hidroxi-pirazol és 0,77 g Ν,Ν’-diciklohexil-karbodiimid 40 ml terc-amil-alkohollal készült elegyét keverés közben 80-90 °C-on tartjuk 4-5 órán át. Az oldószert lepároljuk, és a maradékhoz híg kálium-karbonát-oldatot adunk. Az elegyet kloroformmal mossuk. A vizes réteget tömény sósavval megsavanyítjuk és kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, majd az oldószert lepároljuk, így a cím szerinti vegyületet kapjuk nyers termék formájában. A nyers terméket etanolból átkristályosítjuk, így 0,3 g kívánt terméket kapunk, amely 159-160 °C-on olvad.
2. példa
4-(3 -Benzoil-oxi-2 -klór-4-metánszulfonll-benzoil)-l etil-5-hidroxi-pirazol előállítása (1) Benzil-3-benzil-oxi-2-kIór-4-metánszulfonil-benzoát
1,5 kg 2-klór-3-hidroxi-4-metánszulfonil-benzoesav,
1,7 g kálium-karbonát és 5,1 g benzil-bromid 50 ml dimetil-formamiddal készült elegyét először szobahőmérsékleten keverjük egy éjszakán át, majd 3 órán át 60-70 °C hőmérsékleten melegítjük. Az oldószert lepároljuk, és a maradékhoz vizet adunk. Az elegyet
HU 205 912 B kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, majd az oldószert lepároljuk, így nyerstermék formájában a cím szerinti vegyületet kapjuk. A nyersterméket etanolból átkristályosítva
2,5 g kívánt termékhez jutunk.
(2) 3-Benzil-oxi-2-klór-4-metánszulfonil-benzoesav
2,5 g benzil-oxi-2-klór-4-metánszulfonil-benzoátot
30,ml etanolban oldunk, és 25 ml, 1 g nátrium-hidroxidot tartalmazó vizes oldatot adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 30 percig keverjük, majd az etanolt lepároljuk és a maradékhoz vizet adunk. Az így kapott elegyet kloroformmal mossuk. A vizes réteget tömény sósavval megsavanyítjuk, majd kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, ezután az oldószert lepároljuk, és a cím szerinti vegyületet kapjuk nyerstermék formájában. Ezt a nyersterméket etanol és izopropiléter elegyével mossuk, így 1,0 g kívánt termékhez jutunk.
(3) 4-(3-Benzil-oxi-2-klór-4-metánszulfonil-benzoil)etil-5-hidroxÍ-pirazol
1,0 g 3-benzil-oxi-2-klór-4-metánszulfonilbenzoesav, 0,23 g kálium-karbonát, 0,24 g l-etil-5hidroxi-pirazol és 0,59 g N,N’-diciklohexil-karbodiimid 20 ml terc-amil-alkohollal készült elegyét 4 órán át 80-90 °C-on tartjuk. Az oldószert lepároljuk, és aztán vizes kálium-karbonát-oldatot adunk a maradékhoz. Az elegyet kloroformmal mossuk. A vizes réteget tömény sósavval megsavanyítjuk és aztán kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, majd az oldószert lepároljuk, így a cím szerinti vegyületet kapjuk nyerstermék formájában. A nyersterméket etanolból átkristályosítjuk, így 0,3 g kívánt termékhez jutunk, amely 162-165 °C-on olvad.
3. példa
4-[2-Klór-4-metánszulfonll-3-(2-metoxi)-etoxi-benZOÍl]-l-etil-5-hidroxi-pirazol előállítása (1) 5-[2-Klór-4-metánszulfonil-3-(2-metoxi)-etoxibenzoil]-ox i-1 -éti 1-pirazol
0,5 g kálium-hidroxi (85%-os) 8 ml vízzel készült oldata és 12 ml kloroform elegyéhez előbb 1,5 g 1etil-5-hidroxi-pirazolt, majd 3,6 g 2-klór-4-metánszulfonil-3-(2-metoxi)-etoxi-benzoil-kloridot adunk. Ezt az elegyet szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük, majd kloroformmal extraháljuk. Az elkülönített kloroformos oldatot vízzel mossuk, majd vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk. Az oldószert ledesztilláljuk; maradékként lényegileg mennyiségi hozammal kapjuk a cím szerinti vegyületet olajos termék alakjában.
(2) 4-[2-Klór-4-metánszulfonil-3-(2-metoxi)-etoxibenzoil]-l-etil-5-hidroxi-pirazol
Az (1) reakciólépésben kapott 4,4 g vegyülethez
1,8 g kálium-karbonátot és 10 ml dioxánt adunk, és ezt az elegyet 120 °C hőmérsékleten 3,5 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyhez 20 ml vizet adunk, majd az elegyet lehűlni hagyjuk. A lehűlt reakcióelegyet kloroformmal mossuk, majd sósavval megsavanyítjuk és azután kloroformmal extraháljuk.
A kloroformos oldatot vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk. A leszűrt oldatból az oldószert ledesztilláljuk és a maradékként kapott nyersterméket etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 2,4 g cím szerinti vegyületet kapunk, amely 159-160 °C-on olvad.
A fenti példák szerint előállított további pirazolszármazékok fizikai jellemzőit az alábbi 2. táblázatban foglaltuk össze; az eljárás során köztitermékként kapott szubsztituált benzoesavakat és azok fizikai jellemzőit az 1. táblázat tartalmazza.
HOOC
(Ha)
X | Y | Z | Olvadáspont (°C)s | |
Cl | OCHz -<^ | SO2Me | 102-107 | |
Cl | OCH2CH2OPh | SO2Me | 147-151 | |
Cl | °-C | SO2Me | 153-157 | |
Cl | OCH2CH2CH = CH2 | SO2Me | 90-94 | |
Cl | OCH2CH = CHMe | SO2Me | 113-118 | |
Cl | OCH2CH2OMe | SO2Me | 89-92 |
HU 205 912 Β
(la)
A vegyület száma | A | B | X | Y | z | Q | Olvadáspont (°C) | |
1 | Et | II | Cl | OCH2CH2OMe | SO2Me | II | 159-160 | |
2 | Et | II | Cl | OCH2Ph | SO2Me | II | 162-165 | |
3 | Et | 11 | Cl | •Ό | SO2Me | II | 156-159 | |
4 | Et | 11 | Cl | OCHz/^ | SO2Me | II | 153-157 | |
5 | Et | 11 | Cl | OCH2CH2OPh | SO2Me | II | 148-150 | |
6 | Et | II | Cl | OCH2CCH | SO2Me | II | 150,7-152,4 | |
7 | Et | Π | Cl | OCH2CH2OEt | SO2Me | II | 152,3-154,9 | |
8 | Et | II | Cl | OCH2CH2CH = CH2 | SO2Me | II | 131-134 | |
9 | Et | II | Cl | OCH2CH2SMe | SO2Me | II | olajos anyag | |
10 | Et | II | Cl | OCH2CH2SO2Me | SO2Me | II | 206-208 | |
11 | Et | II | Cl | OCH2CH2OPr-i | SO2Me | II | 171-174 | |
12 | Et | II | Cl | OCHz-χζ | Cl xci | SO2Me | II | 191-193 |
13 | Me | Me | Cl | OCHzCHz-< | SO2Me | II | 181-183,5 | |
14 | Et | II | Cl | OCtf2-<^ | \ci — He | SO2Me | 11 | 100-101 |
15 | Et | 11 | Cl | OCR ζ-χ/' | lei — He | SO2Me | II | 171-173 |
16 | Me | Me | Cl | OCHzCHz^ | Cl xCl | SO2Me | II | 138-142 |
17 | Me | Me | Cl | OCH 2/J | -Cl KCl | SO2Me | II | 100,5-101 |
I1U |
HU 205 912 Β
A vegyület száma | A | B | X | Y | Z | Q | Olvadáspont (°C) |
18 | Et | II | Cl | OCH 2 —( xo — | SO2Me | 11 | 154-158 |
19 | Et | 11 | Cl | OCHz—( / \Q -! | SO2Me | 11 | 175-179 |
20 | i-Pr | II | Cl | OCH2CH2OMe | SO2Me | II | 180-183 |
Az előző példákban leírtak alapján előállítható és az előző példák szerint előállított vegyületeket a 3-8. táblázatban adjuk meg. A jelen találmány azonban nem korlátozódik ezekre a vegyületekre.
A táblázatban szereplő szimbólumok jelentése a kö· vetkező:
Y14
Y15: OCHí -<
Y16:
O-CH
(i b)
He
X | Y | Z |
Cl | Y1 | SO2Me |
Cl | Y2 | SO2Me |
Cl | Y3 | SO2Me |
HU 205 912 Β
X | Y | z |
Cl | Y4 | SO2Me |
Cl | Y5 | SO2Me |
Cl | Y6 | SO2Me |
Cl | Y7 | SO2Me |
Cl | OCH2CH = CH2 | SO2Me |
Cl | OCHMeCH = CH2 | SO2Me |
Cl | OCMe2CH = CH2 | SO2Me |
Cl | OCH2CMe = CH2 | SO2Me |
Cl | OCH2CH = CHMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH = CMe2 | SO2Me |
Cl | OCH2CH2CH = CH2 | SO2Me |
Cl | och2och | SO2Me |
Cl | OCHMeOCH | SO2Me |
Cl | OCMe2OCH | SO2Me |
Cl | 0CH2C=CMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OEt | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OPr-n | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OPr-i | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OBu-n | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OBu-i | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OBu-s | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OBu-t | SO2Me |
Cl | OCH2CH2-Y4 | SO2Me |
Cl | 0CHMeCH20Me | SO2Me |
Cl | OCH2CHMeOMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OPh | SO2Me |
Cl | OCH2Ph | SO2Me |
Cl | OCHMePh | SO2Me |
Cl | OCH2CH2Ph | SO2Me |
Cl | Y9 | SO2Me |
Cl | Y10 | SO2Me |
Cl | Yll | SO2Me |
Cl | Y12 | SO2Me |
Cl | Y14 | SO2Me |
Cl | Y15 | SO2Me |
Cl | Y16 | SO2Me |
Cl | Y17 | SO2Me |
Cl | OCH2SMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2SMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2S(O)Me | SO2Me |
Cl | OCH2CH2SO2Me | SO2Me |
Cl | OCH2CH2SPr-i | SO2Me |
Cl | OCH2CH2S(O)Pr-í | SO2Me |
Cl | OCH2CH2SO2Pr-i | SO2Me |
HU 205 912 B
4. táblázat
X · Y
Me
X | Y | Z |
Cl | Y1 | SO2Me |
Cl | Y2 | SO2Me |
Cl | Y3 | SO2Me |
Cl | Y4 | SO2Me |
Cl | Y5 | SO2Me |
Cl | Y6 | SO2Me |
Cl | Y7 | SO2Me |
Cl | och2ch = ch2 | SO2Me |
Cl | OCHMeCH = CH2 | SO2Me |
Cl | OCMe2CH = CH2 | SO2Me |
Cl | OCH2CMe = CH2 | SO2Me |
Cl | OCH2CH = CHMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH = CMe2 | SO2Me |
Cl | OCH2CH2CH = CH2 | SO2Me |
Cl | OCH2CsCH | SO2Me |
Cl | OCHMeC^CH | SO2Me |
Cl | OCMe2CsCH | SO2Me |
Cl | OCH2CsCMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OEt | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OPr-n | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OPr-i | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OBu-n | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OBu-i | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OBu-s | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OBu-t | SO2Me |
Cl | OCH2CH2-Y4 | SO2Me |
Cl | OCHMeCH2OMe | SO2Me |
Cl | OCH2CHMeOMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OPh | SO2Me |
Cl | OCH2Ph | SO2Me |
Cl | OCHMePh | SO2Me |
Cl | OCH2CH2Ph | SO2Me |
Cl | Y9 | SO2Me |
HU 205 912 Β
X | Y | Z |
Cl | Y10 | SO2Me |
Cl | Yll | SO2Me |
Cl | Y12 | SO2Me |
Cl | Y14 | SO2Me |
Cl | Y15 | SO2Me |
Cl | Y16 | SO2Me |
Cl | Y17 | SO2Me |
Cl | OCH2SMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2SMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2S(O)Me | SO2Me |
Cl | OCH2CH2SO2Me | SO2Me |
Cl | OCH2CH2SPr-i | SO2Me |
Cl | OCH2CH2S(O)Pr-i | SO2Me |
Cl | OCH2CH2SO2Pr-i | SO2Me |
X | Y | Z |
Cl | Y1 | SO2Me |
Cl | Y2 | SO2Me |
Cl | Y3 | SO2Me |
Cl | Y4 | SO2Me |
Cl | Y5 | SO2Me |
Cl | Y6 | SO2Me |
Cl | Y7 | SO2Me |
Cl | OCH2CH=CH2 | SO2Me |
Cl | OCHMeCH = CH2 | SO2Me |
Cl | OCMe2CH = CH2 | SO2Me |
Cl | OCH2CMe = CH2 | SO2Me |
Cl | OCH2CH = CHMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH = CMe2 | SO2Me |
Cl | OCH2CH2CH = CH2 | SO2Me |
Cl | och2och | SO2Me |
Cl | OCHMeC=CH | SO2Me |
Cl | OCMe2C=CH | SO2Me |
Cl | OCH2OCMe | SO2Me |
HU 205 912 Β
X | Y | Z |
Cl | OCH2CH2OMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OEt | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OPr-n | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OPr-i | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OBu-n | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OBu-i | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OBu-s | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OBu-t | SO2Me |
Cl | OCH2CH2-Y4 | SO2Me |
Cl | OCHMeCH2OMe | SO2Me |
Cl | OCH2CHMeOMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OPh | SO2Me |
Cl | OCH2Ph | SO2Me |
Cl | OCHMePh | SO2Me |
Cl | OCH2CH2Ph | SO2Me |
Cl | Y9 | SO2Me |
Cl | Y10 | SO2Me |
Cl | Yll | SO2Me |
Cl | Y12 | SO2Me |
Cl | Y14 | SO2Me |
Cl | Y15 | SO2Me |
Cl | Y16 | SO2Me |
Cl | Y17 | SO2Me |
Cl | OCH2SMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2SMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2S(O)Me | SO2Me |
Cl | OCH2CH2SO2Me | SO2Me |
Cl | OCH2CH2SPr-i | SO2Me |
Cl | OCH2CH2S(O)Pr-i | SO2Me |
Cl | OCH2CH2SO2Pr-i | SO2Me |
Et
X | Y | Z |
Cl | Y1 | SO2Me |
Cl | Y2 | SO2Me |
HU 205 912 B
X | Y | Z |
Cl | Y3 | SO2Me |
Cl | Y4 | SO2Me |
Cl | Y5 | SO2Me |
Cl | Y6 | SO2Me |
Cl | Y7 | SO2Me |
Cl | OCH2CH=CH2 | SO2Me |
Cl | OCHMeCH=CH2 | SO2Me |
Cl | OCMe2CH = CH2 | SO2Me |
Cl | OCH2CMe = CH2 | SO2Me |
Cl | OCH2CH = CHMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH = CMe2 | SO2Me |
Cl | OCH2CH2CH = CH2 | SO2Me |
Cl | och2och | SO2Me |
Cl | OCHMeC=CH | SO2Me |
Cl | OCMe2C=CH | SO2Me |
Cl | OCH2C=CMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OEt | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OPr-n | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OPr-i | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OBu-n | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OBu-í | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OBu-s | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OBu-t | SO2Me |
Cl | OCH2CH2-Y4 | SO2Me |
Cl | OCHMeCH2OMe | SO2Me |
Cl | OCH2CHMeOMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OPh | SO2Me |
Cl | OCH2Ph | SO2Me |
Cl | OCHMePh | SO2Me |
Cl | OCH2CH2Ph | SO2Me |
Cl | Y9 | SO2Me |
Cl | Y10 | SO2Me |
Cl | Yll | SO2Me |
Cl | Y12 | SO2Me |
Cl | Y14 | SO2Me |
Cl | Y15 | SO2Me |
Cl | Y16 | SO2Me |
Cl | Y17 | SO2Me |
Cl | OCH2SMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2SMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2S(O)Me | SO2Me |
Cl | OCH2CH2SO2Me | SO2Me |
Cl | OCH2CH2SPr-i | SO2Me |
HU 205 912 Β
X | Y | Z |
Cl | OCH2CH2S(O)Pr-i | SO2Me |
Cl | OCH2CH2SO2Pr-i | SO2Me |
x-Pr.
X | Y | Z |
Cl | Y1 | SO2Me |
Cl | Y2 | SO2Me |
Cl | Y3 | SO2Me |
Cl | Y4 | SO2Me |
Cl | Y5 | SO2Me |
Cl | Y6 | SO2Me |
Cl | Y7 | SO2Me |
Cl | OCH2CH = CH2 | SO2Me |
Cl | OCHMeCH = CH2 | SO2Me |
Cl | OCMe2CH = CH2 | SO2Me |
Cl | OCH2CMe = CH2 | SO2Me |
Cl | OCH2CH = CHMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH = CMe2 | SO2Me |
Cl | OCH2CH2CH = CH2 | SO2Me |
Cl | och2c=ch | SO2Me |
Cl | OCHMeC^CH | SO2Me |
Cl | OCMe2C=CH | SO2Me |
Cl | OCH2CsCMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OEt | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OPr-n | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OPr-i | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OBu-n | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OBu-i | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OBu-s | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OBu-t | SO2Me |
Cl | OCH2CH2-Y4 | SO2Me |
Cl | OCHMeCH2OMe | SO2Me |
Cl | OCH2CHMeOMe | SO2Me |
HU 205 912 B
X | Y | Z |
Cl | OCH2CH2OPh | SO2Me |
Cl | OCH2Ph | SO2Me |
Cl | OCHMePh | SO2Me |
Cl | OCH2CH2Ph | SO2Me |
Cl | Y9 | SO2Me |
Cl | Y10 | SO2Me |
Cl | Yll | SO2Me |
Cl | Y12 | SO2Me |
Cl | Y14 | SO2Me |
Cl | Y15 | SO2Me |
Cl | Y16 | SO2Me |
Cl | Y17 | SO2Me |
Cl | OCH2SMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2SMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2S(O)Me | SO2Me |
Cl | OCH2CH2SO2Me | SO2Me |
Cl | OCH2CH2SPr-i | SO2Me |
Cl | OCH2CH2S(O)Pr-I | SO2Me |
Cl | OCH2CH2SO2Pr-i | SO2Me |
i-Pr-
X | Y | Z |
Cl | Y1 | SO2Me |
Cl | Y2 | SO2Me |
Cl | Y3 | SO2Me |
Cl | Y4 | SO2Me |
Cl | Y5 | SO2Me |
Cl | Y6 | SO2Me |
Cl | Y7 | SO2Me |
Cl | OCH2CH = ch2 | SO2Me |
Cl | OCHMeCH = CH2 | SO2Me |
Cl | OCMe2CH = CH2 | SO2Me |
Cl | OCH2CMe = CH2 | SO2Me |
Cl | OCH2CH = CHMe | SO2Me |
HU 205 912 B
X | Y | z |
Cl | OCH2CH = CMe2 | SO2Me |
Cl | OCH2CH2CH - ch2 | SO2Me |
Cl | och2och | SO2Me |
Cl | OCHMeCsCH | SO2Me |
Cl | 0CMe2GCH | SO2Me |
Cl | OCH2CeCMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OEt | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OPr-n | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OPr-i | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OBu-n | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OBu-i | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OBu-s | SO2Me |
Cl' | OCH2CH2OBu-t | SO2Me |
Cl | OCH2CH2-Y4 | SO2Me |
Cl | OCHMeCH2OMe | SO2Me |
Cl | OCH2CHMeOMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2OPh | SO2Me |
Cl | OCH2Ph | SO2Me |
Cl | OCHMePh | SO2Me |
Cl | OCH2CH2Ph | SO2Me |
Cl | Y9 | SOjMe |
Cl | Y10 | SO2Me |
Cl | Yll | SO2Me |
Cl | Y12 | SO2Me |
Cl | Y14 | SO2Me |
Cl | Y15 | SO2Me |
Cl | Y16 | SO2Me |
Cl | Y17 | SO2Me |
Cl | OCH2SMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2SMe | SO2Me |
Cl | OCH2CH2S(O)Me | SO2Me |
Cl | OCH2CH2SO2Me | SO2Me |
Cl | OCH2CH2SPr-i | SO2Me |
Cl | OCH2CH2S(O)Pr-i | SO2Me |
Cl | OCH2CH2SO2Pr-i | SO2Me |
Amikor a találmány szerinti vegyületeket mezőgazdasági vagy kertészeti gyomirtóként kívánjuk használni, általában megfelelő hordozóval, például szilárd hordozóval, így agyaggal, talkummal, bentonittal vagy diatómafölddel, vagy folyékony hordozóval, például 55 vízzel, alkohollal, benzollal, toluollal vagy xilollal, klórozott szénhidrogénnel, éterrel, ketonnal, észterrel, például etil-acetáttal vagy savamiddal, így dimetilformamiddal keverjük. Kívánt esetben emulgeálószert, szuszpendálószert, behatolást elősegítő anyagot, a 60 szórhatóságot javító anyagot vagy stabilizálószert is használhatunk alkalmas készítmény, például folyékony készítmény, így emulgeálható koncentrátum, nedvesíthető por, szórható por, granulátum vagy szabadon folyó készítmény előállítására.
A találmány szerinti hatóanyagot, amennyiben kívánatos, más gyomirtó szerekkel, bakterícid, növényszabályzó vagy hatásfokozó szerekkel kombinálhatjuk a készítmény előállításakor vagy a gyomirtó szer alkalmazásakor.
HU 205 912 B
A találmány szerinti gyomirtó szerrel kombinálható egyéb gyomirtó szerek között például a Farm Chemicals Handbook (73. kiadás, 1987) című munkában felsorolt vegyületeket említhetjük. Ilyenek például az atrazine, cyanazine, alachlor, metolachlor, EPTC, 2,4-D, butylate, dicamba, bromoxynil, tridiphane, isoproturon, chlortoluron, triallate, difluphenican, diclofop methyl, diphenzoquat, imazamethabenz methyl, ioxynil, methabenzthazuron, fluroxypil, chlorsulfuron és az N-[4,6-di(difluor-metoxi)-pirimidin-2-il]-amino-karbo niI]-2-metoxi-karbonil-sbenzolszulfonamid. A 4668277 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból ismert N-[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2il)-amino-karbonil]-3-klór-4-metoxi-karbonil-l-me til-pirazol-5-szulfonamid vagy [(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil]-3-brőm-4-metoxi-karbonil1- metil-pirazol-5-szulfonamid és a 223 180/1987 számon nyilvánosságra hozott, nem vizsgált japán szabadalmi bejelentésben leírt N-[(4,6-dimetoxi-pirimidin2- iI)-amino-karbonil]-3-dimetil-amino-karbonil-piridi n-2szulfonamid szintén kombinálható a jelen találmány szerinti gyomirtó szerrel.
Az alkalmazott dózis az alkalmazás helyétől, idejétől, módjától, a haszonnövény típusától stb. függ. Általában azonban a dózis 0,001 és 10 kg hatóanyag között változik hektáronként.
Hatóanyagként a jelen találmány szerinti vegyületeket tartalmazó gyomirtó szerek előállítását a következő formálási példákban adjuk meg. Természetesen a jelen találmányt ezek a példák semmiképpen nem korlátozzák. A következő példákban a „rész” tömegrészt jelent.
1. Formálási példa
Nedvesíthető por
A jelen találmány 1. példája szerinti vegyület 60 rész
Zeeklite PÉP (egy kaolin típusú anyag kereskedelmi neve, a Zeeklite Industries Co. Ltd. állítja elő) 33 rész
Sorpol 5039 (egy nemionos és egy anionos felületaktív anyag keverékének kereskedelmi neve, a Toho Chemical Co. Ltd. gyártja) 5 rész
Carplex (egy felületaktív anyag és finomeloszlású kovasavpor keverékéből álló koagulációgátló szer kereskedelmi neve, a Shionogi Pharmaceutical Co. Ltd. gyártja) 2 rész
A fenti komponenseket egyenletesen elporítjuk és összekeverjük, így nedvesíthető port kapunk.
2. Formálási példa Emulgeálható koncentrátum
A jelen találmány 1. példája szerinti vegyület ló rész
Xilol 78,5 rész
N,N-dimetil-formamid 15,0 rész
Sorpol 2680 (egy nemionos és egy anionos felületaktív anyag keverékének kereskedelmi neve, a Toho Chemical Co. Ltd.
gyártja) 5 rész
A fenti komponenseket egyenletesen elkeverjük, így emulgeálható koncentrátumot kapunk.
3. Formálási példa Szabadon folyó készítmény
A jelen találmány 1. példája szerinti vegyület 40,0 rész
Agrizole B-710 (egy nemionos felületaktív anyag kereskedelmi neve, a Kao Co. gyártja) 10,0 rész
Runox 1000C (egy anionos felületaktív anyag kereskedelmi neve, a Toho Chemical Co. Ltd. gyártja) 0,5 rész
1% Rodopol víz (egy sűrítő anyag kereskedelmi neve, a Rhone Poulenc cég gyártja) 20,0 rész
Víz 29,5 rész
A fenti komponenseket egyenletesen összekeverjük, így szabadon folyó készítményt kapunk.
4. Formálási példa Folyékony készítmény
A jelen találmány 1. példája szerinti vegyület nátriumsója 30 rész
Nippol (egy nemionos felületaktív anyag kereskedelmi neve, a Nissan Chemical Industries Ltd. gyártja) 10 rész
Víz 60 rész
A fenti komponenseket egyenletesen elkeverjük, így folyékony készítményt kapunk.
5. Formálási példa Folyékony készítmény
A jelen találmány 1. példája szerinti vegyület káliumsója 30 rész
Nippol (egy nemionos felületaktív anyag kereskedelmi neve, a Nissan Chemical Industries Ltd. gyártja) 10 rész
Víz · 60 rész
A fenti komponenseket egyenletesen elkeverjük, így folyékony készítményt kapunk.
6. Formálási példa
A találmány 1. példája szerinti vegyület kalciumsója 30 rész
Nippol (egy nemionos felületaktív anyag kereskedelmi neve, a Nissan Chemical Industries Ltd.
gyártja) 10 rész
Víz 60 rész
A fenti komponenseket egyenletesen elkeverjük, így folyékony készítményt kapunk.
7. Formálási példa Folyékony készítmény
A jelen találmány 1. példája szerinti vegyület izopropil-amin-sója 10 rész
HU 205 912 B
Sorpol W-150 (egy nemionos felületak- | |
tív anyag kereskedelmi neve, a Toho Chemical Co. Ltd. gyártja) | 10 rész |
Víz | 80 rész |
A fenti komponenseket egyenletesen elkeverjük, így | |
folyékony készítményt kapunk. | |
8. Formálási példa Granulált nedvesíthető por A jelen találmány 1. példája szerinti vegyület | 75 rész |
Runox 1000C (egy anionos felületaktív szer kereskedelmi neve, a Toho Chmical Co. Ltd. gyártja) Newkalgen (egy nátrium-naftalinszulfonát készítmény kereskedelmi neve, aTa- | 7 rész |
kemoto Oil and Fát Co. Ltd. gyártja) | 3 rész |
Ammónium-szulfát | 15 rész |
A fenti komponenseket egyenletesen e száraz, ömleszthető port kapunk. | dkeverjük, így |
9. Formálási példa Granulált nedvesíthető por A jelen találmány 1. példája szerinti vegyület | 85 rész |
Rumox 1000C (egy anionos felületaktív szer kereskedelmi neve, a Toho Chemical Co. Ltd. gyártja) Newkalgen (egy nátrium-naftalinszulfo- | 7 rész |
nát készítmény kereskedelmi neve, aTakemoto Oil and Fát Co. Ltd. gyártja) | 3 rész |
Ammónium-szulfát | 5 rész |
A fenti komponenseket egyenletesen elkeverjük, így száraz, ömleszthető port kapunk.
Felhasználáskor a fenti nedvesíthető port, emulgeálható koncentrátumokat, szabadon folyó vagy folyékony készítményeket 50-1000-szeresére hígítjuk vízzel, és úgy alkalmazzuk, hogy a felvitt hatóanyag 0,001-5 kg legyen hektáronként.
A jelen találmány szerinti vegyületek nemcsak mezőgazdasági vagy kertészeti területeken, így magaslati területeken, nedves területeken és gyümölcsösökben, hanem nem-mezőgazdasági területeken, így atlétikai pályákon, műveletlen területeken és vasútvonalak mellett is használhatók a különböző gyomok pusztítására. A dózis az alkalmazás helyétől, idejétől, a haszonnövény típusától stb. függ, általában 0,001 és 5 kg/ha között változik.
A jelen találmány szerinti vegyületek gyomirtó hatását a következő hatásvizsgálati kapcsolatban adjuk meg.
/. Hatásvizsgálati példa
A gyomirtó hatásvizsgálata talajkezelés esetén 15 cm hosszú, 22 cm széles és 6 cm mély műanyag dobozt sterilizált diluviális talajjal töltünk meg és Echinochloa crus-galli, Setaria viridis, Elusine indica, Digitaria adscendens, Panicum dichotomiflorum, Abutilon theophrasti, Amaranthus lividus, Polygonum longisetum és Zea mays magokat és Cyperus esculentus gumókat ültettünk. A magokat és gumókat 1,5 cm-es talajréteggel befedtük, és a talaj felületére aztán a gyomirtó szer vizes oldatát vittük fel egyenletesen és oly módon, hogy a hatóanyag előre meghatározott koncentrációban legyen jelen. A gyomirtó szer oldatot a formálási példák szerinti nedvesíthető por, emulgeálható koncentrátum, folyékony vagy szabadon folyó készítmény vízzel való hígításával állítottuk elő, és kis permetező segítségével vittük fel a talaj felületére. A gyomirtó szer oldat felvitele után három héttel meghatároztuk a gyomirtó hatást minden egyes gyom esetében a következő standard értékelési skála segítségével. Az ily módon kapott eredményeket a 9. táblázatban foglaltuk össze. A vegyület száma a 2. táblázatban szereplő vegyületszámnak felel meg.
Standard skála:
: 90%-osnál nagyobb növekedésszabályzási arány (majdnem teljes megsemmisítés)
4: 70-90%-os növekedésszabályzási arány 3 : 40-70%-os növekedésszabályzási arány 2 : 20-40%-os növekedésszabályzási arány 1: 5-20%-os növekedésszabályzási arány 0: 5%-nál kisebb növekedésszabályzási arány (szinte hatástalan)
A fenti növekedésszabályzási arányt a következő egyenlet szerint számítottuk:
Növekedésszabályzási arány (%) =(1-— )x 100
Λ.
ahol T: a gyomnövekedés tömege a kezelt területen a talaj felülete felett
N: a gyomnövekedés tömege a kezeletlen területen a talaj felülete felett.
2. Hatásvizsgálati példa
1. Gyomirtó hatásvizsgálat levélen történő alkalmazás esetén
Egy 15 cm hosszú, 22 cm széles és 6 cm mély műanyag dobozt sterilizált diluviális talajjal töltöttük meg, és Echinochloa crus-galli, Setaria viridis, Eleusine indica, Digitaria adscendens, Panicum dichotomiflorum, Xathium strumatirum, Abutilon theophrasti, Amaranthus lividus, Polygonum longisetum és Zea mays magokat és Cyperus esculentus gumókat ültettünk.
Azután a magokat 1,5 cm-es talajréteggel beborítottuk. Amikor a különböző gyomok és a haszonnövény elérte a 2 vagy 3 leveles stádiumot, a gyomirtó oldatot egyenletesen a levélre permeteztük oly módon, hogy a hatóanyag előre meghatározott koncentrációban legyen jelen.
A gyomirtó szer oldatot a fenti formálási példák szerinti nedvesíthető por, emulgeálható koncentrátum, folyékony vagy szabadon folyó készítmény vízzel való hígításával állítottuk elő, és a gyomok és a haszonnövény leveleinek felületére kis permetező segítségével vittük fel. A gyomirtó oldat felvitele után két héttel minden egyes gyom és a Zea mays esetében meghatároztuk a gyomirtó hatást az 1. hatástani példában leírt standard értékelési skála segítségével. Az eredmények a 10. táblázatban láthatók. A 10. táblázatban a vegyületek száma megfelel a 2. táblázatban szereplő vegyületszámnak.
HU 205 9L2 Β
3. Hatásvizsgálati példa
2. Gyomirtóhatás-vizsgálat levélen történő alkalmazás esetén
Egy 15 cm hosszú, 22 cm széles és 6 cm mély műanyag dobozt sterilizált diluviális talajjal töltöttünk meg, és Veronica persica, Stellaria média, Galium spurium, Matricaria matricarioides, Polygonum persicaria, Lamium purpureum, Solanum nigrum és Triticum aestivum magokat ültettünk. Ezután a magokat kb. 1,5 cm-es talajréteggel fedtük be. Amikor a gyomok és a haszonnövény elérte a 2 vagy 3 leveles stádiumot, a gyomirtó oldatot egyenletesen permeteztük a levelekre oly módon, hogy a hatóanyag előre meghatározott koncentrációban legyen jelen.
A gyomirtó szer oldatot a fenti formálási példák szerinti nedvesíthető por, emulgeálható koncentrátum, folyékony vagy szabadon folyó készítmény vízzel való hígításával állítottuk elő és a gyomok és a Triticum aestivum leveleinek felületére kis permetező segítségével vittük fel. A gyomirtó szer oldat felvitele után két héttel minden egyes gyom és a Triticum aestivum esetében meghatároztuk a gyomirtó hatást, az 1. hatásvizsgálati példában leírt standard értékelési skála segítségével. Az eredmények all. táblázatban láthatók. All. táblázatban a vegyületek száma megfelel a 2. táblázatban szereplő vegyületszámnak.
A 9., 10. és 11. táblázatokban a következő rövidítéseket alkalmazzuk:
Dózis: a hatóanyag dózisa (g/ár)
EC: Echinochloa crus-galli (kakaslábfű)
SE: Setaria viridis (ecsetpázsit)
EL: Eleusine indica (aszályfű)
Dl: Digitaria adscendens (nagy ujjasmuhar)
PA: Panicum dichotomiflorum (köles)
AB: Abutilon theophrasti (selyemperje)
AM: Amaranthus lividus (disznóparéj)
PO: Polygonum longisetum (keserűfű)
XA: Xanthium strumarium (szerbtövis)
CY: Cyperus esculentus (mandulafű)
ZE: Zea mays (kukorica)
VE: Veronica persia (veronika)
ST: Stellaria média (csillaghúr)
GA: Galium spurium (galaj)
MA: Matricaria matricarioides (sugártalan székfű)
PP: Polygonum persicaria (baracklevelű keserűfű)
LA: Lamium purpureum (árvacsalán)
SO: Solanum nigrum (fekete csucsor)
TR: Triticum aestivum (búza)
9. táblázat
A vegyületszáma | Dó- zis g/ár | EC | SE | EL | Dr | PA | AB | AM | PO | CY | ZE |
1 | l | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 |
2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
4 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 |
A vegyület száma | Dó- zis g/ár | EC | SE | EL | Di | PA | AB | AM | PO | CY | ZE |
4 | l | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 |
2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
4 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
6 | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 |
2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
4 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
7 | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 |
2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
4 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
11 | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 |
2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
4 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
18 | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 |
2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
4 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
19 | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 |
2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
4 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
20 | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 |
2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
4 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
Összehasonlító A vegyület | 4 | 3 | 1 | 3 | 3 | 1 | 4 | 5 | 5 | 0 | 0 |
8 | 4 | 2 | 4 | 4 | 2 | 5 | 5 | 5 | 0 | 0 | |
16 | 5 | 3 | 5 | 5 | 3 | 5 | 5 | 5 | 1 | 1 | |
Összehasonlító B vegyület | 4 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 1 | 1 | 1 | 2 | 0 |
8 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 2 | 2 | 2 | 3 | 0 | |
16 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 3 | 3 | 3 | 4 | 1 |
10. táblázat
A vegyület száma | Dó- zis g/ár | EC | SE | EL | Dl | PA | AB | AM | PO | XA | CY | ZE |
l | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 |
2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
4 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
4 | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 |
2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
4 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
6 | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 |
2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
4 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 |
HU 205 912 Β
A vegyület száma | Dó- zis g/ár | EC | SE | EL | Dl | PA | AB | AM | PO | XA | CY | ZE |
7 | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 |
2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
4 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
11 | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 |
2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
4 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
18 | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 |
2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
4 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
19 | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 |
2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
4 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
20 | 1 | 5 | 5 | '5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 |
2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
4 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
Összehasonlító A vegyület | 4 | 3 | 1 | 2 | 3 | 0 | 3 | 5 | 5 | 4 | 0 | 0 |
8 | 4 | 2 | 3 | 4 | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | 1 | |
16 | 5 | 3 | 4 | 5 | 2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 1 | 2 | |
Összehasonlító B vegyület | 4 | 4 | 3 | 3 | 4 | 3 | 0 | 2 | 2 | 0 | 1 | 0 |
8 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 1 | 3 | 3 | 1 | 2 | 1 | |
16 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 2 | 4 | 4 | 2 | 3 | 2 |
11. táblázat
A vegyület száma | Dó- zis g/ár | VE | ST | GA | MA | PP | LA | SO | TR |
1 | 0,5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 |
1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 |
A vegyület száma | Dó- zis g/ár | VE | ST | GA | MA | PP | LA | SO | TR |
7 | 0,5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 |
1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
11 | 0,5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 |
1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
18 | 0,5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 |
1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
Összehasonlító C vegyület | 1 | 4 | 4 | 3 | 2 | 4 | 2 | 4 | 0 |
2 | 5 | 5 | 4 | 4 | 5 | 4 | 5 | 1 |
A 9. és 10. táblázatban az A összehasonlító vegyület az Atrazine [(C) képlet]; a B összehasonlító vegyület az Alachor [(D) képlet].
All. táblázatban a C összehasonlító vegyület Difluphenican [(E) képlet].
4. Hatásvizsgálati példa
Ebben a példában a találmány szerinti eljárással előállított 4-2-klór-4-metánszulfonil-3-(2-metoxi)etoxi-benzoil-l-etil-5-hidroxí-pirazolt a 63122673 számú közzétett japán szabadalmi leírásban ismertetett, hasonló kémiai szerkezetű 4-(2-klőr-4-metánszulfonil-3-metoxi-benzoil)-l-etil-5-hidroxi-pirazol35 lal hasonlítottuk össze Echinocloa crus-galli, Setaria viridis, Digitaria Adscendens, Abutilon theophrasti, Xanthium strumatirum és Zea mays elleni hatásosság szempontjából. A 2, hatásvizsgálati példában leírt módon végeztük a vizsgálatot és a kapott eredmények értékelését; a kapott eredményeket az alábbi 12. táblázatban foglaltuk össze. Ezek az eredmények azt mutatják, hogy a jelen leírás 1. példája szerint előállított új vegyületnek a gyomnövények elleni hatásossága általában négyszeresen múlja felül a hasonló kémiai szerkezetű vegyületét.
12. táblázat
Vegyület | Adag g/ha | EC | SE | Dl | AB | XA | ZE | ||
Cl CCHzCHzOCH, | 10 | 4 | 5 | 4 | 4 | 5 | 0 | ||
CO | _7/ \\_SO,CH, | ||||||||
rr~yí z | -OH | 20 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | |
CtH | 1, példa | 40 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 |
HU 205 912 Β
Vegyület | Adag g/ha | EC | SE | Dl | AB | XA | ZE |
Cl CCHj zC0 -/)- SOiCH, | 10 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
fi lí \ /OH \Hz 1 | 20 | 1 | 1 | 0 | 1 | 1 | 0 |
1 CiHa JA’63 122 673 | 40 | 3 | 2 | 2 | 3 | 2 | 0 |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (4)
1. Eljárás az (I) általános képletű pirazolszármazékok
- ebben a képletben
A jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;
B jelentése hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport;
X jelentése halogénatom;
Y jelentése
-OR'általános képletű csoport és ebben
R1 jelentése 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport
3-8 szénatomos cikloalkil—(1—3 szénatomos alkil)-csoport, amely a gyűrűn adott esetben halogénatommal és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet helyettesítve, 3-5 szénatomos alkenilcsoport vagy 3-6 szénatomos alkinilcsoport;
-0-L-OR2általános képletű csoport és ebben L jelentése 1-6 szénatomos alkiléncsoport és R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport;
-0-L-R3általános képletű csoport, ahol L jelentése egyezik a fent megadottal,
R3 jelentése fenilcsoport;
-O-L-M általános képletű csoport és ebben L jelentése egyezik a fent megadottal és M jelentése 5 vagy 6 tagú cikloalkilcsoport, amely gyűrűtagként egy oxigénatomot tartalmaz; vagy
-O-L-S(O)n-R4 általános képletű csoport és ebben R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
L jelentése egyezik a fent megadottal, n jelentése 0 vagy 2;
Z jelentése -SO7-R6 általános képletű csoport és ebben
R6 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoportés sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) valamely (H) általános képletű helyettesített benzoesavat - ahol X, Y és Z jelentése egyezik a fent megadottal-egy (III) általános képletű 5-hidroxi-pirazollal - ahol A és B jelentése egyezik a fent megadottal - reagáltatunk kondenzálószer és bázis jelenlétében; vagy
b) valamely (TV) általános képletű benzoesavésztert ahol A, Β, X, Y és Z jelentése egyezik a fent megadottal - egy Lewis-sav vagy bázis jelenlétében átrendezési reakciónak vetünk alá;
és kívánt esetben egy kapott (I) általános képletű vegyületet sóvá alakítunk. (Elsőbbség: 1988.07.15.)
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás az alábbi vegyületek l-etil-4-[2-klór-3-(2-metoxi-etoxi)-4-metánszulfonilbenzoil]-5-hidroxi-pirazol, l-etil-4-[2-klór-3-(benzoil-oxi)-4-metánszulfonil-benzoil]-5-hidroxi-pirazol, l-etil-4-[2-klór-3-(ciklopentil-oxi)-metánszuIfonilbenzoil]-5-hidroxi-pirazol, l-etil-4-[2-klór-3-(ciklopropil-metoxi)-4-metánszulfonil-benzoil]-5-hidroxi-pirazol, l-etil-4-[2-klór-3-(2-fenoxi-etoxi)-4-metánszulfonilbenzoi]-5-hidroxi-pirazol, l-etil-4-[2-klór-3-(propargil-oxi)-4-metánszulfonilbenzoil]-5-hidroxi-pirazol, l-etil-4-[2-klőr-3-(2-etoxi-etoxi)-4-metánszulfonilbenzoil]-5-hídroxi-pirazol, l-etil-4-[2-klór-3-(alkil-oxi)-4-metánszulfonil-benzoil]-5-hidroxi-pirazol előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket alkalmazunk. (Elsőbbség: 1988.07. 15.)
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás az alábbi vegyületek l-etil-4-[2-klór-3-(2-metíltio-etoxi)-4-metánszulfonilbenzoil]-5-hidroxi-pirazol, l-etil-4-[2-klór-3-(2-metánszulfonil-etoxi)-4-metánszulfonil-benzoil]-5-hidroxí-pirazol, l-etil-4-[2-klór-3-(2,2-diklór-ciklopropil-metoxi)-4metánszulfonil-benzoiI]-5-hidroxi-pirazol, l-etil-4-[2-klór-3-(2-izopropoxi-etoxi)-4-metánszulfonil-benzoil]-5-hidroxi-pirazol,
1.3- dimetil-4-{2-klór-3-[2-(2,2-diklór-ciklopropil)-etoxi]-4-metánszulfonil-benzoil}-5-hidroxi-pirazol, l-etil-4-{2-klór-3-[2-(2,2-diklór-ciklopropil)-etoxi]-4metánszulfonil-benzoíl)-5-hidroxi-pirazol, l-etil-4-[2-klór-3-(2,2-diklór-3-metil-ciklopropil-metoxi)-4-metánszulfonil-benzoil]-5-hidroxi-ptrazol,
1.3- dimetil-4-[2-kIór-3-(2,2-diklór-3-metilciklopropil-metoxi)-4-metánszulfonil-benzoil]-5hidroxi-pirazol,
1.3- dimetil-4-[2-kIór-3-(2,2-diklór-3,3-dimetil-ciklopropíl-metoxi)-4-metánszulfonil-benzoil]-5-hidroxipirazol,
HU 205 912 Β l-etil-4-[2-klór-3-[2-klór-3-(tetrahidrofuran-2-il-metoxi)-4-metánszulfonil-benzoil]-5-hidroxi-pirazol, l-etil-4-[2-klór-3-(tetrahidropiran-2-il-metoxi)-4-metánszulfonil-benzoil]-5-hidroxi-pirazol, l-izopropil-4-[2-klór-3-(2-metoxi-etoxi)-4-metánszul- 5 fonil-benzoil]-5-hidroxi-pirazol előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket alkalmazunk. (Elsőbbség: 1989.02.03.)
4. Szelektív gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 10-95 tömeg% mennyiségben valamely (I) általános képletű pirazolszármazékot - ebben a képletben A, Β, X, Y és Z jelentése egyezik az 1. igénypont tárgyi körében megadottal - tartalmaz, szokásos segédanyagokkal, mint vivőanyag, oldó- vagy hígítószer és/vagy felületaktív anyag kíséretében. (Elsőbbség: 1988.07. 15.)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17675888 | 1988-07-15 | ||
JP2603089 | 1989-02-03 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUT51256A HUT51256A (en) | 1990-04-28 |
HU205912B true HU205912B (en) | 1992-07-28 |
Family
ID=26363753
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU893573A HU205912B (en) | 1988-07-15 | 1989-07-14 | Herbicide compositions containing 4-benzoyl-pyrazol derivatives as active components and process for producing the active components |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4986845A (hu) |
EP (1) | EP0352543B1 (hu) |
KR (1) | KR0128286B1 (hu) |
CN (1) | CN1017240B (hu) |
AT (1) | ATE112271T1 (hu) |
BR (1) | BR8903486A (hu) |
CA (1) | CA1338788C (hu) |
DE (1) | DE68918524T2 (hu) |
DK (1) | DK170439B1 (hu) |
ES (1) | ES2064388T3 (hu) |
HU (1) | HU205912B (hu) |
IL (1) | IL90819A (hu) |
RU (2) | RU1792280C (hu) |
Families Citing this family (54)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4008403A1 (de) * | 1990-03-16 | 1991-09-19 | Merck Patent Gmbh | Glykolsaeurederivate |
ATE180257T1 (de) * | 1992-03-03 | 1999-06-15 | Idemitsu Kosan Co | Pyrazolderivate |
DE4311722C1 (de) * | 1993-04-08 | 1994-04-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Halogenmethyl-benzoylcyaniden und neue Halogenmethyl-benzoylcyanide |
KR960705817A (ko) * | 1993-11-09 | 1996-11-08 | 이데미쓰 유우치 | 피라졸유도체 및 그것을 이용한 제초제 |
JP3478412B2 (ja) * | 1994-01-27 | 2003-12-15 | 富士写真フイルム株式会社 | ピラゾール化合物 |
PL180802B1 (pl) * | 1994-11-24 | 2001-04-30 | Basf Ag | Sposób wytwarzania cyjanków chlorowcometylo-benzoilu |
EA001810B1 (ru) * | 1995-02-13 | 2001-08-27 | Идемицу Козан Ко., Лтд. | Производные тиохроманпиразолов и гербицидная композиция на их основе |
CZ293254B6 (cs) | 1995-02-24 | 2004-03-17 | Basf Aktiengesellschaft | Pyrazolylbenzoylový derivát, způsob jeho přípravy, herbicidní prostředek s jeho obsahem a způsob potírání nežádoucích rostlin |
DE19532312A1 (de) * | 1995-09-01 | 1997-03-06 | Basf Ag | Pyrazol-4-yl-benzoylderivate |
EE05455B1 (et) * | 1997-01-17 | 2011-08-15 | Basf Aktiengesellschaft | 3-heterotskll-asendatud bensolderivaadid ja neid sisaldavad vahendid, nende saamise meetodid ning nende kasutamine herbitsiididena |
AR012141A1 (es) * | 1997-03-24 | 2000-09-27 | Dow Agrosciences Llc | PROCESO PARA PREPARAR 1-ALQUILO-4-(2-CLORO-3-ALCOXIBENCENO), COMPUESTOS INTERMEDIARIOS DE APLICACIoN EN DICHO PROCESO Y PROCEDIMIENTO PARA PREPARAR DICHOS COMPUESTOS INTERMEDIARIOS |
US6211403B1 (en) | 1997-03-24 | 2001-04-03 | Dow Agrosciences Llc | Process for preparing 2-chloro-3-alkoxy-4-alkylsulfonyl-benzoic acids and esters |
AR012142A1 (es) * | 1997-03-24 | 2000-09-27 | Dow Agrosciences Llc | Compuestos de 1-alquil-4-benzoil-5-hiroxipirazol, composiciones herbicidas que los contienen; metodo para controlar vegetacion no deseada y compuestosintermediarios utiles para preparar dichos compuestos |
CA2289003A1 (en) * | 1997-05-07 | 1998-11-12 | Basf Aktiengesellschaft | Substituted 4-benzoyl-pyrazoles |
EP0914317A2 (en) | 1997-05-23 | 1999-05-12 | Dow AgroSciences LLC | 1-alkyl-4-benzoyl-5-hydroxypyrazole compounds and their use as herbicides |
US6140271A (en) * | 1998-05-22 | 2000-10-31 | Dow Agrosciences Llc | 1-alkyl-4-benzoyl-5-hydroxypyrazole compounds and their use as herbicides |
DE69933222T2 (de) * | 1998-07-14 | 2007-01-04 | Nippon Soda Co. Ltd. | Benzoesäurederivate und verfahren zu ihrer herstellung |
JP2002531562A (ja) | 1998-12-04 | 2002-09-24 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 3−(ヘテロシクリル)−置換ベンゾイルピラゾール類 |
DE19914140A1 (de) * | 1999-03-27 | 2000-09-28 | Bayer Ag | Substituierte Benzoylpyrazole |
DE19946853A1 (de) | 1999-09-30 | 2001-04-05 | Bayer Ag | Substituierte Arylketone |
US6864219B2 (en) | 2000-01-17 | 2005-03-08 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted aryl ketones |
DE10037149A1 (de) * | 2000-07-29 | 2002-02-07 | Bayer Ag | Substituierte Arylketone |
DE10043074A1 (de) * | 2000-09-01 | 2002-03-14 | Aventis Cropscience Gmbh | Herbizid wirksame Benzoylcyclohexandione |
EP1387831A1 (de) * | 2001-05-09 | 2004-02-11 | Bayer CropScience AG | Substituierte arylketone |
DE10136449A1 (de) * | 2001-05-09 | 2002-11-14 | Bayer Ag | Substituierte Arylketone |
DE10138577A1 (de) * | 2001-05-21 | 2002-11-28 | Bayer Ag | Substituierte Benzoylpyrazole |
DE10206792A1 (de) * | 2002-02-19 | 2003-08-28 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte Arylketone |
DE10209645A1 (de) * | 2002-03-05 | 2003-09-18 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte Arylketone |
DE10235945A1 (de) | 2002-08-06 | 2004-02-19 | Bayer Cropscience Gmbh | 3-Aminocarbonyl substituierte Benzoylpyrazolone |
WO2005058037A1 (en) * | 2003-12-12 | 2005-06-30 | Syngenta Participations Ag | Picolinylpyrazoles as herbicides |
KR100643510B1 (ko) * | 2005-01-20 | 2006-11-10 | 박현문 | 반도체 장비용 대형 오링의 제조장치 및 그 성형장치에의해 제조된 대형 오링 |
AR056889A1 (es) * | 2005-12-15 | 2007-10-31 | Ishihara Sangyo Kaisha | Compuestos benzoilpirazol y herbicidas que los contienen |
UA94003C2 (uk) * | 2006-11-28 | 2011-03-25 | Ишихара Санджай Кайша, Лтд. | Сполуки бензоїлпіразолу, гербіцид на їх основі та спосіб боротьби з небажаними рослинами |
JP5420169B2 (ja) * | 2006-12-27 | 2014-02-19 | 石原産業株式会社 | ベンゾイルピラゾール系化合物を含有する除草剤 |
JP5416354B2 (ja) * | 2007-02-02 | 2014-02-12 | 石原産業株式会社 | ベンゾイルピラゾール系化合物を含有する除草性組成物 |
EP1980556A1 (de) | 2007-04-12 | 2008-10-15 | Bayer CropScience AG | 4-(4-Trifluormethyl-3-thiobenzoyl)pyrazole und ihre Verwendung als Herbizide |
DE102007026875A1 (de) | 2007-06-11 | 2008-12-24 | Bayer Cropscience Ag | 3-Cyclopropyl-4-(3-thiobenzoyl)pyrazole und ihre Verwendung als Herbizide |
JP5449855B2 (ja) * | 2008-05-20 | 2014-03-19 | 石原産業株式会社 | ピラゾール系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する除草剤 |
EP2127521A1 (de) | 2008-05-29 | 2009-12-02 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Herbizid wirksame 4-(3-Alkylsulfinylbenzoyl)pyrazole |
JP5584452B2 (ja) * | 2008-12-11 | 2014-09-03 | 石原産業株式会社 | ベンゾイルピラゾール系化合物を含有する除草性組成物 |
EA201270088A1 (ru) * | 2009-07-29 | 2012-09-28 | Байер Кропсайенс Аг | 4-(3-алкилтиобензоил)пиразолы и их применение в качестве гербицидов |
CN102906096A (zh) | 2010-03-23 | 2013-01-30 | 巴斯夫欧洲公司 | 具有除草作用的吡啶类 |
AU2011231819A1 (en) | 2010-03-23 | 2012-10-18 | Basf Se | Pyridothiazines having herbicidal action |
EP2550277A1 (en) | 2010-03-23 | 2013-01-30 | Basf Se | Substituted pyridazines having herbicidal action |
US20130065760A1 (en) | 2010-03-23 | 2013-03-14 | Basf Se | Substituted Pyridines Having Herbicidal Action |
US8575068B2 (en) | 2010-03-23 | 2013-11-05 | Basf Se | Pyrazinothiazines having herbicidal action |
AR081526A1 (es) | 2010-03-23 | 2012-10-03 | Basf Se | Piridazinas sustituidas que tienen accion herbicida |
MX2013000589A (es) | 2010-07-21 | 2013-03-05 | Bayer Ip Gmbh | 4-(4-halogenoalquil-3-tiobenzoil) pirazoles y uso de los mismos como herbicidas. |
UA108681C2 (uk) | 2010-12-23 | 2015-05-25 | Басф Се | Заміщені піридини, що мають гербіцидну активність |
CN103596959A (zh) | 2011-06-09 | 2014-02-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 具有除草活性的取代吡啶类 |
WO2012168241A1 (en) | 2011-06-09 | 2012-12-13 | Basf Se | Substituted pyrazines having herbicidal activity |
IN2014MN02343A (hu) | 2012-06-01 | 2015-08-14 | Basf Se | |
US20160102103A1 (en) | 2013-05-24 | 2016-04-14 | Basf Se | Substituted pyridine compounds having herbicidal activity |
CN108264484A (zh) * | 2016-12-30 | 2018-07-10 | 浙江省化工研究院有限公司 | 一种带醚结构的取代的苯基酮类化合物、其制备方法及应用 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5436648B2 (hu) * | 1974-03-28 | 1979-11-10 | ||
FR2277826A2 (fr) * | 1974-07-09 | 1976-02-06 | Sandoz Sa | Stabilisation de matieres organiques au moyen de derives de pyrazole |
US4083925A (en) * | 1976-03-22 | 1978-04-11 | Martin Marietta Aluminum, Inc. | Method for removing ferrous iron from alkali metal aluminate liquor |
US4230481A (en) * | 1977-08-12 | 1980-10-28 | Ishihara Sangyo Kaisha Limited | Pyrazole derivatives useful as a herbicidal component |
JPS58185568A (ja) * | 1982-04-24 | 1983-10-29 | Nissan Chem Ind Ltd | ピラゾ−ル誘導体,その製造方法および該誘導体を含有する選択性除草剤 |
US4744815A (en) * | 1985-05-11 | 1988-05-17 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | 4-benzoyl-1-alkyl (alkenyl) - pyrazoles, composition containing them, herbicidal method of using them, and intermediate in their preparation |
US4643757A (en) * | 1985-05-20 | 1987-02-17 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Herbicidal 4-benzoyl-1-methyl-5-hydroxypyrazoles |
IL85659A (en) * | 1987-03-17 | 1992-03-29 | Nissan Chemical Ind Ltd | 4-benzoylpyrazole derivatives,method for their preparation and herbicidal compositions containing them |
-
1989
- 1989-06-21 US US07/369,523 patent/US4986845A/en not_active Ceased
- 1989-06-29 CN CN89104508A patent/CN1017240B/zh not_active Expired
- 1989-06-30 IL IL9081989A patent/IL90819A/en not_active IP Right Cessation
- 1989-06-30 CA CA000604603A patent/CA1338788C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-11 ES ES89112691T patent/ES2064388T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-11 AT AT89112691T patent/ATE112271T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-07-11 EP EP89112691A patent/EP0352543B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-11 DE DE68918524T patent/DE68918524T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-14 DK DK349289A patent/DK170439B1/da not_active IP Right Cessation
- 1989-07-14 KR KR1019890010068A patent/KR0128286B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-07-14 BR BR898903486A patent/BR8903486A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-07-14 HU HU893573A patent/HU205912B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-07-14 RU SU4614419A patent/RU1792280C/ru active
-
1991
- 1991-12-03 RU SU915010216A patent/RU2042667C1/ru not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-09-18 US US07/946,900 patent/USRE34779E/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1338788C (en) | 1996-12-10 |
HUT51256A (en) | 1990-04-28 |
DE68918524D1 (de) | 1994-11-03 |
DK349289D0 (da) | 1989-07-14 |
IL90819A (en) | 1994-06-24 |
CN1039586A (zh) | 1990-02-14 |
DE68918524T2 (de) | 1995-05-04 |
KR0128286B1 (ko) | 1998-04-02 |
US4986845A (en) | 1991-01-22 |
AU618609B2 (en) | 1992-01-02 |
CN1017240B (zh) | 1992-07-01 |
RU2042667C1 (ru) | 1995-08-27 |
ES2064388T3 (es) | 1995-02-01 |
RU1792280C (ru) | 1993-01-30 |
AU3800589A (en) | 1990-01-25 |
DK170439B1 (da) | 1995-09-04 |
EP0352543A1 (en) | 1990-01-31 |
IL90819A0 (en) | 1990-01-18 |
EP0352543B1 (en) | 1994-09-28 |
USRE34779E (en) | 1994-11-08 |
KR900001657A (ko) | 1990-02-27 |
BR8903486A (pt) | 1990-03-13 |
ATE112271T1 (de) | 1994-10-15 |
DK349289A (da) | 1990-01-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU205912B (en) | Herbicide compositions containing 4-benzoyl-pyrazol derivatives as active components and process for producing the active components | |
KR960004862B1 (ko) | 피라졸 유도체 및 그를 함유하는 제초제 | |
US4744815A (en) | 4-benzoyl-1-alkyl (alkenyl) - pyrazoles, composition containing them, herbicidal method of using them, and intermediate in their preparation | |
EP1031573B1 (en) | Novel benzoylpyrazole compounds, intermediates, and herbicides | |
CS20592A3 (en) | 2-cyano-1,3-dione derivatives, process of their preparation and herbicidalcompositions containing said derivatives | |
US5750470A (en) | Herbicidal 2,6-disubstituted pyridine compounds and compositions | |
US5094685A (en) | Substituted benzoyl derivatives and selective herbicides | |
US4885022A (en) | Herbicidal pyrazole derivatives | |
HUT68735A (en) | 4-heteroaroylisoxazole derivatives, herbicidal compositions containing the compounds and process for producing the compounds | |
KR900008551B1 (ko) | 티에노피리미딘 유도체 및 이의 산부가염의 제조방법 | |
US5139565A (en) | Substituted pyridinesulfonamide compounds, and herbicidal compositions containing them | |
JP2921047B2 (ja) | 置換ビシクロヘプタジオン誘導体、その製造方法及び除草剤 | |
EP0332133A1 (en) | Novel triazole compounds, process for producing the same, and herbicidal compositions containing the same | |
JPH05194492A (ja) | 除草剤及び植物成長制御剤としてのピリジルスルホニル尿素化合物の塩類、それらの製造及びそれらの利用方法 | |
PL171954B1 (pl) | Pochodna 4-benzoiloizoksazolu i sposób wytwarzania pochodnej 4-benzoiloizoksazolu PL PL | |
US5175299A (en) | Benzoic acid derivatives useful as intermediates for the preparation of herbicidal 4-benzoylpyrazoles | |
AU2003251447A2 (en) | 3-heterocyclyl substituted benzoic acid derivatives | |
JP3208773B2 (ja) | イミノスルホニルウレア誘導体及び除草剤 | |
EP0427445B1 (en) | Benzylideneaminoxyalkanoic acid (thio) amide derivative, process for preparing the same and herbicide | |
US5147445A (en) | Herbicidal triazole compounds and herbicidal compositions containing the same | |
US6232271B1 (en) | 1-Methyl-5-alkylsulfonyl-, 1-methyl-5-alkylsulfinyl- and 1-methyl-5-alkylthio- substituted pyrazolylpyrazoles, processes for their preparation and their use as herbicides | |
JP2005336175A (ja) | ピラゾールスルホニルウレア化合物および除草剤 | |
AU638314B2 (en) | Heterocyclic sulfamidosulfonamide derivatives | |
JP2005112840A (ja) | 新規ピラゾールスルホニルウレア化合物および除草剤 | |
KR20000065048A (ko) | 헤테로고리에의해치환된벤젠유도체및제초제 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |