DK170439B1 - 4-Benzoyl-5-hydroxypyrazolderivater og herbicider omfattende samme - Google Patents
4-Benzoyl-5-hydroxypyrazolderivater og herbicider omfattende samme Download PDFInfo
- Publication number
- DK170439B1 DK170439B1 DK349289A DK349289A DK170439B1 DK 170439 B1 DK170439 B1 DK 170439B1 DK 349289 A DK349289 A DK 349289A DK 349289 A DK349289 A DK 349289A DK 170439 B1 DK170439 B1 DK 170439B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- alkyl
- compound
- group
- hydrogen
- present
- Prior art date
Links
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims description 43
- XPNHHPXSCYDOKL-UHFFFAOYSA-N 4-benzoyl-1,2-dihydropyrazol-3-one Chemical class N1N=CC(C(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1O XPNHHPXSCYDOKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 47
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 33
- -1 propargyloxy group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005083 alkoxyalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000004997 halocarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 abstract description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract description 7
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract 8
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 abstract 6
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 3
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 3
- 125000006274 (C1-C3)alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 abstract 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 abstract 2
- 125000004455 (C1-C3) alkylthio group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000006727 (C1-C6) alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003161 (C1-C6) alkylene group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000006656 (C2-C4) alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000006650 (C2-C4) alkynyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000006350 alkyl thio alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 abstract 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 75
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 30
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 19
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 17
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 16
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 14
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 13
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002585 base Substances 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 8
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- LLKFNPUXQZHIAE-UHFFFAOYSA-N 5-(3-aminopropyl)-8-bromo-3-methyl-2h-pyrazolo[4,3-c]quinolin-4-one Chemical compound O=C1N(CCCN)C2=CC=C(Br)C=C2C2=C1C(C)=NN2 LLKFNPUXQZHIAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 7
- 101150037717 Mavs gene Proteins 0.000 description 7
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 7
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 7
- 241000209149 Zea Species 0.000 description 7
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 7
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 7
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 7
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 7
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 7
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- MZZBPDKVEFVLFF-UHFFFAOYSA-N cyanazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)(C)C#N)=N1 MZZBPDKVEFVLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 6
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 6
- 240000006995 Abutilon theophrasti Species 0.000 description 5
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 5
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 5
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XBYRMPXUBGMOJC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydropyrazol-3-one Chemical compound OC=1C=CNN=1 XBYRMPXUBGMOJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000192043 Echinochloa Species 0.000 description 4
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 4
- 235000002248 Setaria viridis Nutrition 0.000 description 4
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 4
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N alachlor Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N atrazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 4
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- WVQBLGZPHOPPFO-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-N-(2-ethyl-6-methylphenyl)-N-(1-methoxypropan-2-yl)acetamide Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1N(C(C)COC)C(=O)CCl WVQBLGZPHOPPFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NPRXQXFTKCBAAY-UHFFFAOYSA-N 4-benzoylpyrazole Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)C=1C=NNC=1 NPRXQXFTKCBAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000561739 Amaranthus blitum subsp. oleraceus Species 0.000 description 3
- 235000013478 Amaranthus oleraceus Nutrition 0.000 description 3
- 244000025670 Eleusine indica Species 0.000 description 3
- 235000014716 Eleusine indica Nutrition 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 3
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 3
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 3
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 3
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 3
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WVANEDDSWQMDIK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-(2-methoxyethoxy)-4-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound COCCOC1=C(Cl)C(C(O)=O)=CC=C1S(C)(=O)=O WVANEDDSWQMDIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVWYVTCIZWIGPM-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-hydroxy-4-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(Cl)=C1O JVWYVTCIZWIGPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNMKMEOKUUDCTL-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-methylsulfonyl-3-phenylmethoxybenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(Cl)=C1OCC1=CC=CC=C1 RNMKMEOKUUDCTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QZVRXWBKQJFSLP-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1h-pyrazol-3-one Chemical compound CCN1NC=CC1=O QZVRXWBKQJFSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 2
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 2
- 244000144725 Amygdalus communis Species 0.000 description 2
- 235000011437 Amygdalus communis Nutrition 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000209219 Hordeum Species 0.000 description 2
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000009193 Lamium purpureum Nutrition 0.000 description 2
- 240000006503 Lamium purpureum Species 0.000 description 2
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 2
- 235000003403 Limnocharis flava Nutrition 0.000 description 2
- 244000147162 Matricaria matricarioides Species 0.000 description 2
- 235000004589 Matricaria matricarioides Nutrition 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001148659 Panicum dichotomiflorum Species 0.000 description 2
- 244000170788 Persicaria vulgaris Species 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000002594 Solanum nigrum Nutrition 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000067505 Xanthium strumarium Species 0.000 description 2
- 235000007244 Zea mays Nutrition 0.000 description 2
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 2
- 235000020224 almond Nutrition 0.000 description 2
- 239000004178 amaranth Substances 0.000 description 2
- 235000012735 amaranth Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- NTIYZHVRDWFFLS-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-chloro-4-methylsulfonyl-3-phenylmethoxybenzoate Chemical compound ClC1=C(OCC=2C=CC=CC=2)C(S(=O)(=O)C)=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 NTIYZHVRDWFFLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ASRAWSBMDXVNLX-UHFFFAOYSA-N pyrazolynate Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(=O)C=1C(C)=NN(C)C=1OS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 ASRAWSBMDXVNLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 4-(2-chloroacetyl)piperazine-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CCN(C(=O)CCl)CC1 PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UAOUIVVJBYDFKD-XKCDOFEDSA-N (1R,9R,10S,11R,12R,15S,18S,21R)-10,11,21-trihydroxy-8,8-dimethyl-14-methylidene-4-(prop-2-enylamino)-20-oxa-5-thia-3-azahexacyclo[9.7.2.112,15.01,9.02,6.012,18]henicosa-2(6),3-dien-13-one Chemical compound C([C@@H]1[C@@H](O)[C@@]23C(C1=C)=O)C[C@H]2[C@]12C(N=C(NCC=C)S4)=C4CC(C)(C)[C@H]1[C@H](O)[C@]3(O)OC2 UAOUIVVJBYDFKD-XKCDOFEDSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUHGTGGPZFJRMF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydropyrazole-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)N1CC=CN1 XUHGTGGPZFJRMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile Chemical compound OC1=C(Br)C=C(C#N)C=C1Br UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAWRDAGRTBILDG-UHFFFAOYSA-N 5-benzoyl-1,2-dihydropyrazol-3-one Chemical compound N1C(O)=CC(C(=O)C=2C=CC=CC=2)=N1 SAWRDAGRTBILDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000219318 Amaranthus Species 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 239000005489 Bromoxynil Substances 0.000 description 1
- 241001609030 Brosme brosme Species 0.000 description 1
- CKVRMLXDWKZMOW-UHFFFAOYSA-N CCN1N=CC(C(=O)C=2C(=C(OCC=3C=CC=CC=3)C(=CC=2)S(C)(=O)=O)Cl)=C1O Chemical compound CCN1N=CC(C(=O)C=2C(=C(OCC=3C=CC=CC=3)C(=CC=2)S(C)(=O)=O)Cl)=C1O CKVRMLXDWKZMOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000007866 Chamaemelum nobile Nutrition 0.000 description 1
- 239000005494 Chlorotoluron Substances 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N Compound IV Chemical compound O1N=C(C)C=C1CCCCCCCOC1=CC=C(C=2OCCN=2)C=C1 FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000238424 Crustacea Species 0.000 description 1
- 244000285774 Cyperus esculentus Species 0.000 description 1
- 235000005853 Cyperus esculentus Nutrition 0.000 description 1
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 1
- 240000003176 Digitaria ciliaris Species 0.000 description 1
- 235000017898 Digitaria ciliaris Nutrition 0.000 description 1
- 244000152970 Digitaria sanguinalis Species 0.000 description 1
- 235000010823 Digitaria sanguinalis Nutrition 0.000 description 1
- GUVLYNGULCJVDO-UHFFFAOYSA-N EPTC Chemical compound CCCN(CCC)C(=O)SCC GUVLYNGULCJVDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 1
- 235000007351 Eleusine Nutrition 0.000 description 1
- 241000209215 Eleusine Species 0.000 description 1
- 241001101998 Galium Species 0.000 description 1
- 235000014820 Galium aparine Nutrition 0.000 description 1
- 241001675558 Galium spurium Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000042664 Matricaria chamomilla Species 0.000 description 1
- 235000007232 Matricaria chamomilla Nutrition 0.000 description 1
- 239000012359 Methanesulfonyl chloride Substances 0.000 description 1
- VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N N-[[(5S)-2-oxo-3-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)-1,3-oxazolidin-5-yl]methyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1O[C@H](CN1C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 1
- 241000209117 Panicum Species 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- 235000006443 Panicum miliaceum subsp. miliaceum Nutrition 0.000 description 1
- 235000009037 Panicum miliaceum subsp. ruderale Nutrition 0.000 description 1
- 244000037751 Persicaria maculosa Species 0.000 description 1
- 241000209049 Poa pratensis Species 0.000 description 1
- 244000089326 Polygonum longisetum Species 0.000 description 1
- 235000004442 Polygonum persicaria Nutrition 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 244000061457 Solanum nigrum Species 0.000 description 1
- 240000002307 Solanum ptychanthum Species 0.000 description 1
- 235000007230 Sorghum bicolor Nutrition 0.000 description 1
- 240000006694 Stellaria media Species 0.000 description 1
- 101100054666 Streptomyces halstedii sch3 gene Proteins 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 239000005625 Tri-allate Substances 0.000 description 1
- MWBPRDONLNQCFV-UHFFFAOYSA-N Tri-allate Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(=O)SCC(Cl)=C(Cl)Cl MWBPRDONLNQCFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBZHOAONZVJLOB-UHFFFAOYSA-N Tridiphane Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC(C2(CC(Cl)(Cl)Cl)OC2)=C1 IBZHOAONZVJLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000566589 Tyto alba Species 0.000 description 1
- 241000990144 Veronica persica Species 0.000 description 1
- 241001506766 Xanthium Species 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003931 anilides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJQBHOAJJGIPRH-UHFFFAOYSA-N benzoyl cyanide Chemical class N#CC(=O)C1=CC=CC=C1 GJQBHOAJJGIPRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008429 bread Nutrition 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- JXCGFZXSOMJFOA-UHFFFAOYSA-N chlorotoluron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(C)C(Cl)=C1 JXCGFZXSOMJFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N choline Chemical compound C[N+](C)(C)CCO OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001231 choline Drugs 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- OYJXTOVLKZDGFK-UHFFFAOYSA-N ethanol;2-propan-2-yloxypropane Chemical compound CCO.CC(C)OC(C)C OYJXTOVLKZDGFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005911 haloform reaction Methods 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- NRXQIUSYPAHGNM-UHFFFAOYSA-N ioxynil Chemical compound OC1=C(I)C=C(C#N)C=C1I NRXQIUSYPAHGNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N isoproturon Chemical compound CC(C)C1=CC=C(NC(=O)N(C)C)C=C1 PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N methanesulfonic acid Substances CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005948 methanesulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- BACHBFVBHLGWSL-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[4-(2,4-dichlorophenoxy)phenoxy]propanoate Chemical group C1=CC(OC(C)C(=O)OC)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl BACHBFVBHLGWSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTYVMAQSHCZXLF-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[[4,6-bis(difluoromethoxy)pyrimidin-2-yl]carbamoylsulfamoyl]benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1S(=O)(=O)NC(=O)NC1=NC(OC(F)F)=CC(OC(F)F)=N1 ZTYVMAQSHCZXLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJUMDLDURBDBJJ-UHFFFAOYSA-N methyl 3-bromo-5-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)carbamoylsulfamoyl]-1-methylpyrazole-4-carboxylate Chemical compound BrC1=NN(C)C(S(=O)(=O)NC(=O)NC=2N=C(OC)C=C(OC)N=2)=C1C(=O)OC DJUMDLDURBDBJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- RTCOGUMHFFWOJV-UHFFFAOYSA-N nicosulfuron Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=CN=2)C(=O)N(C)C)=N1 RTCOGUMHFFWOJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- XSXHWVKGUXMUQE-UHFFFAOYSA-N osmium dioxide Inorganic materials O=[Os]=O XSXHWVKGUXMUQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N p-toluenesulfonic acid Substances CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 1
- FKERUJTUOYLBKB-UHFFFAOYSA-N pyrazoxyfen Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(=O)C=1C(C)=NN(C)C=1OCC(=O)C1=CC=CC=C1 FKERUJTUOYLBKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BACHBFVBHLGWSL-JTQLQIEISA-N rac-diclofop methyl Natural products C1=CC(O[C@@H](C)C(=O)OC)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl BACHBFVBHLGWSL-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006462 rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N sec-butylamine Chemical compound CCC(C)N BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- OTNVGWMVOULBFZ-UHFFFAOYSA-N sodium;hydrochloride Chemical compound [Na].Cl OTNVGWMVOULBFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000005415 substituted alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N theophylline Chemical compound O=C1N(C)C(=O)N(C)C2=C1NC=N2 ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000278 theophylline Drugs 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
- C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
- C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
- C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/44—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C317/46—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
- C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
- C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
- C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
- C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D231/24—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms having sulfone or sulfonic acid radicals in the molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/12—Esters of phosphoric acids with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6503—Five-membered rings
- C07F9/65031—Five-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
i DK 170439 B1
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte 4-benzoyl-5-hy-droxypyrazol-derivater og selektive herbicider indeholdende disse derivater som aktive bestanddele, hvilke herbicider er særligt anvendelige som højlandsmarkherbicider.
5
Ved omfattende forskning og udvikling af herbicider gennem mange år er der blevet udviklet forskellige herbicider til praktisk anvendelse, og disse herbicider har bidraget til en nedsættelse af den arbejdskraft, som kræves til bekæmpelse af ukrudt eller til forbed-10 ring af landbrugs- eller havebrugsplanters produktivitet.
Selv nu om dage ønskes det at udvikle et nyt herbicid med bedre ukrudtsbekæmpende egenskaber. Det ønskes navnlig at udvikle et landbrugs- eller havebrugsherbicid, som er i stand til selektivt og 15 ved en lav dosis at bekæmpe ukrudt uden at påvirke afgrødeplanten ugunstigt. Traditionelle herbicider tilvejebringer imidlertid ikke nødvendigvis disse ønskede ukrudtsbekæmpende egenskaber.
Fra DE offentliggørelsesskrift nr. 2513750 kendes en benzoylpyrazol-20 forbindelse med følgende kemiske struktur:
N OH
r2 30
Forbindelsen er anvendelig som et herbicid til rismarker, men kan imidlertid ikke anvendes som et højlandsherbicid, hvilket er tilfældet med forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse. Forbindelserne ifølge DE offentliggørelsesskrift nr. 2513750 adskiller sig 35 også fra de foreliggende forbindelser ved at have en methyl gruppe i 3-sti11 i ngen på pyrazolringen. Ifølge de i patentskriftet angivne forsøgseksempler er en effektiv dosis til en rismark mindst 6,25 g/a og en dosis til forbehandling af en højlandsmark er 25 g/a.
2 DK 170439 B1
Fra beskrivelsen til GB patentskrift nr. 2.122.188 kendes en benzoyl pyrazolforbi ndel se med følgende kemiske strukturformel: 5 O .γ® r-r‘-cr "Ά.-,./ν· ch3 W (!) 10
Forbindelsen ifølge dette patentskrift har en benzoyl gruppe i 4-stillingen og ingen substituent i 3-stillingen på pyrazolri ngen. Forbindelsen er karakteriseret ved at have en phenylgruppe som substituent i 5-stillingen på pyrazolringen via et oxygenatom og en 15 al kyl kæde, dvs. er karakteriseret ved at have en phenyl substitueret alkoxygruppe som substituent i 5-stillingen på pyrazolringen. Denne forbindelse anvendes som herbicid til rismarker og er meget effektiv til at kontrollere flerårige ukrudtsplanter i rismarker, hvilket har været vanskeligt at styre hidtil. I forsøgseksemplerne ankendes der 20 en dosis på 1,25 g/a.
I beskrivelsen til US patent nr. 4.643.757 beskrives en benzoylpy-razolforbi ndel se med følgende kemiske struktur: 25 x v πΦ* 30
Forbindelsen har en bezoylgruppe i 4-stillingen, men ingen substituent i 3-stillingen på pyrazolringen. Forbindelsen er virksom som herbicid og er karakteriseret ved at have en methansulfonylgruppe 35 som substituent på benzoyl gruppen tillige med traditionelle substi-tuenter. Denne forbindelse anvendes både til rismarker og højlandsmarker, og i forsøgseksempler anvendes den i en dosis på 1,25 g/a i en rismark og i en dosis på 5 g/a til forbehandling af højlandsmarker. Denne forbindelse er karakteriseret ved at regulere ukrudt uden 3 DK 170439 B1 at påvirke majs og durra på højlandsmarker i uheldig retning.
Fra beskrivelsen til EP offentliggørelsesskrift nr. 203.428 kendes en benzoylpyrazolforbindel se med følgende kemiske struktur: 5
Xn 10 — 5
R
Forbindelsen har en benzoyl gruppe i 4-sti11 ingen og ingen substituent i 3-stillingen på pyrazolri ngen. Forbindelsen er anvendelig 15 som et herbicid. Benzoyl gruppen kan have tre substituenter i 2-, 3-og 4-stillingerne. Eksempler på substituenter i 3-stillingen omfatter halogen og al kyl. Denne forbindelse anvendes til både rismarker og højlandsmarker. I forsøgseksempler anvendes den i en dosis på 0,6 g/a i en rismark og den anvendes i en dosis på 0,6 g/a til forbe-20 handling af en højlandsmark unden at have uheldig virkning på majs.
Pyrazolderivatet ifølge den foreliggende opfindelse adskiller sig fra de ovennævnte kendte pyrazol deri vater ved ikke at have nogen substituent i 3-stillingen på pyrazolringen og at have en benzoyl-25 gruppe i 4-sti11 ingen på pyrazolringen, hvor benzoyl gruppen har tre nærliggende substituenter i 2-, 3- og 4-stillingerne på benzenringen-og er ejendommelig ved at have en alkoxyalkyl gruppe via et oxygenatom i 3-stillingen (dvs. har en alkoxyalkoxygruppe i 3-stillingen). Den selektive herbicidvirkning forbedres bemærkelsesværdigt ved 30 denne karakteristiske struktur. Pyrazolderivatet ifølge den foreliggende opfindelse anvendes som et herbicid til højlandsmarker og anvendes til forbehandling eller efterbehandling til bekæmpelse af ukrudt i doser på 0,5 g/a uden at have uheldig virkning på majs og hvede.
35
Bestemte forbindelser af 4-benzoylpyrazolderivater vides imidlertid at have ukrudtsbekæmpende virkning. Eksempelvis anvendes pyrazolat (trivialnavn) og pyrazoxyfen (trivialnavn) i praksis som herbicider til rismarker. Medens disse forbindelser udviser fremragende 4 DK 170439 B1 ukrudtsbekæmpende virkninger som rismarksherbicider, er de ikke anvendelige som højlandsherbicider, idet deres ukrudtsbekæmpende virkning er svag over for ukrudt fra højlandsmarker. Det ønskes at udvikle en bedre forbindelse i form af et 4-benzoylpyrazol deri vat, 5 hvilken forbindelse er nyttig som højlandsmarksherbicid. -
Den foreliggende opfindelse tilvejebringer et 4-benzoyl-5-hydroxy-pyrazolderi vat med formlen
IrX ^ "
'N\K'^X0- H
15 A
hvor A betegner en al kyl gruppe indeholdende fra 1 til 3 carbonato-mer, X betegner et halogenatom, t Y betegner en alkoxyalkoxy-gruppe indeholdende fra 2 til 5 carbon-20 atomer, en propargyloxygruppe, -0CH2<^ , -0CH2<3 eller -0CH2-(^^ , og Z betegner en lavere al kyl sulfonylgruppe indeholdende fra 1 til 3 25 carbonatomer, og salte heraf.
Den foreliggende opfindelse tilvejebringer også en selektiv ukrudtsbekæmpende sammensætning, som omfatter en ukrudtbekæmpelsesmæssigt effektiv mængde af mindst ét pyrazol deri vat med den ovenfor define-30 rede formel I eller et salt heraf og en landbrugsbærer eller -fortynder.
Endvidere tilvejebringer den foreliggende opfindelse en fremgangsmåde til selektivt at bekæmpe ukrudt, hvilken fremgangsmåde omfatter 35 at tilføre pyrazolderivatet med den ovenfor definerede formel I eller et salt heraf til det sted, som skal beskyttes.
Ydermere tilvejebringer den foreliggende opfindelse et substitueret benzenderivat med formlen
Y X
5 DK 170439 B1 G («) 5 hvor G betegner en carboxyl gruppe, en halocarbonylgruppe eller en cyanocarbonylgruppe, og X, Y og Z er som defineret ovenfor.
Den foreliggende opfindelse vil i det følgende blive beskrevet i detaljer under henvisning til de foretrukne udførelsesformer.
10 I forbindelsen med formlen I ifølge den foreliggende opfindelse udvælges A, X, Y henholdsvis Z fortrinsvis blandt følgende substituenter: 15 A: Me, Et, n-Pr, i-Pr, t-Bu, X: F, Cl, Br, I.
Y: OCH2<] , 0CH2C = CH, OCH^OMe, OCH^OEt, OCH^OPr-n, 20 OCH2CH2OPr-i, OCHMeCHgOMe, OCH2CH2OCH2CH2OMe, °-CH2-(J> °-CH2^3) Z: S02Me.
25
Forbindelsen kan let danne et salt med et metal eller med en organisk base.
Som dette metal kan nævnes natrium, kalium, calcium, lithium, 30 barium, magnesium, jern, kobber, nikkel eller mangan.
Som den omtalte organiske base kan nævnes methylamin, dimethylamin, trimethylamin, ethylamin, di ethylamin, tri ethylamin, n-propylamin, di-n-propylamin, i-propylamin, di-i-propylamin, n-butylamin, i-bu-35' tylamin, sec-butylamin, tert-butylamin, piperidin, pyrrolidin, morpholin, pyridin, N,N-dimethylani1 in eller cholin.
Gennem forskning med forskellige organiske forbindelsers ukrudtsbe-kæmpende egenskaber med det mål at udvikle nyttige herbicider har 6 DK 170439 B1 narværende opfindere vist, at ovennævnte forbindelse ifølge den foreliggende opfindelse udviser fremragende ukrudtsbekæmpende virkning over for smal bladet ukrudt (ukrudt tilhørende græsserne og halvgræsserne) og over for bredbladet ukrudt og ingen væsentlig 5 fytotoxicitet over for nytteplanter, f.eks. afgrødeplanter, såsom Zea mavs (majs), Sorahum bi color (durra), Triticum sdd (hvede) og Hordeum vulaare (byg). Den foreliggende opfindelse er blevet opnået *' på basis af denne erkendelse.
10 Forbindelsen ifølge den foreliggende opfindelse udviser kraftig ukrudtsbekæmpende virkning ved såvel jordbehandling, jordindarbejdelsesbehandling som bladbehandling. På den anden side udviser den ingen fytotoxicitet mod afgrødeplanter, såsom Zea mavs. Sorghum bicolor. Triticum sdd og Hordeum vulaare. ved praktisk anvendelse 15 ved hverken jordbehandling, jordindarbejdelsesbehandling eller bladbehandling. Forbindelsen ifølge den foreliggende opfindelse har således høj selektivitet, og den er yderst effektiv til bekæmpelse af ukrudt under dyrkning af disse afgrødeplanter. Forbindelsen ifølge den foreliggende opfindelse udviser nemlig kraftig ukrudts-20 bekæmpende virkning over skadeligt ukrudt, såsom Setaria viridis (grøn skærmaks), Echinochloa crus-aalli (hanespore), Amaranthus li vi dus (blev amaranth), Polvaonum lonaiserum (langbørstet pileurt),
Xanthium strumarium (skræppe brodfrø), Abutilon theophrasti (fløjlsblad- japanlygte (engelsk: "velvet leaf")) og Cvperus esculentus 25 (jordmandel), som udvikles under dyrkning af Zea mavs eller Sorahum bicolor (durra). Den ukrudtsbekæmpende virkning mod ukrudt tilhør- · ende græsserne og Cvperus esculentus er bemærkelsesværdigt kraftig og yderst enestående. Under dyrkning af Zea mavs eller Sorahum bicolor har det hidtil været almindeligt at anvende atrazin eller.
30 cyanazin som et herbicid af triazintypen eller alachlor eller metolachlor som et herbicid af syreanilidtypen. Atrazin og cyanazin har imidlertid ringe ukrudtsbekæmpende virkning over for ukrudt tilhørende græsserne, medens de viser stor virkning over for bredbladet ukrudt, og deres virkning over for Cvperus esculentus er 35 meget lille. På den anden side har alachlor og metolachlor ringe virkning over for bredbladet ukrudt, medens deres virkning over for ukrudt tilhørende græsserne er stor, og deres virkning mod Cvperus esculentus er meget ringe. Det har således været vanskeligt at udrydde alle ukrudtsarterne ved anvendelse af en enkelt af disse 7 DK 170439 B1 herbicider.
Som følge af forskellige undersøgelser har nærværende opfindere fundet forbindelsen ifølge den foreliggende opfindelse, hvilken 5 forbindelse udviser fremragende ukrudtsbekæmpende virkning over for en lang række forskellige ukrudtsplanter, og den foreliggende opfindelse er blevet opnået på basis af denne erkendelse. Forbindelsen ifølge den foreliggende opfindelse har også den særlige egenskab, at den ikke udviser nogen fytotoxicitet over for afgrøde-10 planter, såsom Zea mays, Sorahum bicolor. Triticum sdd og Hordeum vulgare, og således uden risiko kan tilføres marker med disse afgrødeplanter.
Forbindelsen ifølge den foreliggende opfindelse indbefatter endvi-15 dere en forbindelse, som viser selektivitet mellem Orvza sativa (ris) og Echinochloa crus-aalli (hanespore), og den indbefatter også en forbindelse med selektivitet for nytteplanter, såsom Gossvpium spp. (bomuld), Beta vuloaris (sukkerroer) og Clvcine max (sojabønne) .
20
Det har hidtil været kendt, at 4-benzoylpyrazolderi vater har en fremragende ukrudtsbekæmpende virkning. F.eks. er pyrazolat (trivialnavn) kommercielt opnåeligt og almindeligt benyttet til praktisk anvendelse. Disse traditionelle herbiciders anvendelse er imidlertid 25 begrænset til rismarker, og deres virkning er meget ringe ved anvendelse på højlandsmarker. Derimod har nærværende opfindere som følge af omfattende forskning med 4-benzoylpyrazolderi vater i mange år endelig vist, at en forbindelse ifølge den foreliggende opfindelse, som samtidig opfylder de forskellige krav til substituenter i 30 den ovenfor angivne struktur, udviser kraftig ukrudtsbekæmpende virkning ved anvendelse på højlandsmarker ved såvel jordbehandling som jordindarbejdelsesbehandling og bladbehandling. Det har vist sig, at forbindelsen ifølge den foreliggende opfindelse udviser særlig stor virkning over for ukrudt tilhørende græsserne og Cvperus 35 esculentus.
Forbindelsen ifølge den foreliggende opfindelse kan let fremstilles ved en hvilken som helst af de omstående anførte reaktioner.
(1) 8 DK 170439 B1 Y X B _ 5 _>Λ T\ Λ=< NA.
« V I
A
10
X Y
o H
b_-U y-z
Base oq/eIler /7 \\ \ /
15 --» // \\ >=A
Kondensationsraiddel N / ' \ V W
OH
A
20 (2)
Y X B
' JTV TA
z—U y-coE -f k '
25 OH
Η V 1
A
30 35 DK 170439 B1 5 9
U H
-> OC —(/ V-Z
A 0 )
V' W
15
X Y
\_^ ^C-y y-z
Gmlejring /7 \\ \ / -> // \\ >=<
20 N ‘ Μι V W
OH
A
25 (3)
Y X
ΤΛ Z-γ \> + N' M, + CC^4
OH
30 KV I
A
35 DK 170439 B1 5 10
X Y
Lewis- g / / \\
^ h+ 7/ —c-</ v—Z
10 -> -* // \\ ! \ / N 1 U 0 )-
\ /\ v W N OH
A
15 (4)
Y X B
-/"V ΤΛ y=< \,Λ. '
20 W V I
A
X_ Y
'tt rfjH
-> 7 0 F=<
\ /\ v W
NK OH
A
30 35 DK 170439 B1 5 11 (5)
X^_ X
10 b +e'q JT \ ν^Λ νΛ„ « i
X Y
v_/ β °^c —(/ \r~ z -* J\H.
0-8
A
25 (6)
25 X^_ X
B _^C —(/ V~Z
TX><
N 7 X\ V W
30 \ x\ oh
A
35 DK 170439 B1 5 12
X Y
b J;c—(/ v—z 10 \_/
Halogeneringaniddel / / \\ y——
-* N/ \\ v W
CH3S0zCj2 eller \ /\
p-CH3-Ph-S02C i ij E
A
15
X Y
°x 2r\ b ^—(/ y-z
20 H0-a // \\ 7=C
-> N‘ x\ V W
\,A,
A
25 30 35 13 DK 170439 B1 I ovenstående formler er A, X, Y og Z som defineret ovenfor, E betegner et halogenatom, en methansulfonyloxygruppe eller en p-toluensulfonyloxygruppe, og B, V, W og Q betegner et hydrogenatom. Endvidere er Ίγ\ δy~\ en tautomer af n I UH XN o
10 4 I
og begge formler kan anvendes.
Reaktionsligning (1) viser en reaktion, hvorved benzoesyre med 15 passende substituenter og 5-hydroxypyrazol omsættes i et inert opløsningsmiddel i nærværelse af et kondensationsmiddel og en base til opnåelse af 4-benzoyl-5-hydroxypyrazol. Kondensationsmidlet anvendes i en mængde på fra 1,0 til 1,5 mol pr. mol benzoesyre og pyrazol. Som kondensationsmiddel kan N,N'-dicyclohexylcarbodiimid 20 nævnes. Opløsningsmidlet kan være et hvilket som helst opløsningsmiddel, når blot det er inert over for reaktionen. Særligt foretrukket er tert-butylal kohol, tert-amylal kohol eller isopropylalkohol. Basen kræves ikke nødvendigvis. Almindeligvis kan udbyttet imidlertid forbedres ved anvendelse af en base. Der er ingen særlig 25 begrænsning med hensyn til hvilken base, der anvendes, men der kan fortrinsvis benyttes kaliumcarbonat eller natriumcarbonat. Reaktionstemperaturen kan ligge på fra stuetemperatur til opløsningsmidlets kogepunkt, men ligger fortrinsvis på fra 50 til 100®C.
30 Reaktionstidsrummet ligger almindeligvis på fra 0,5 til 20 timer.
Reaktionsligning (2) viser en reaktion, hvorved benzoylchlorid med passende substituenter og 5-hydroxypyrazol omsættes til dannelse af en benzoylester, som derefter omlejres til en 4-benzoylforbi ndel se.
35
Benzoylesterificeringen kan opnås i et inert opløsningsmiddel (såsom et aromatisk carbonhydrid, en fedtsyreester, et halogeneret carbon-hydrid, en ether, acetonitril, dimethyl sulfoxid eller Ν,Ν'-dimethyl-formamid) eller i et tofasesystem bestående af et af disse 14 DK 170439 B1 opløsningsmidler og vand eller i en blanding af disse opløsningsmidler i nærværelse af et passende dehydrochloreringsmiddel (f.eks. en uorganisk base, såsom natriumhydroxid, kaliumhydroxid eller natriumhydrogencarbonat, eller en organisk base, såsom pyridin 5 eller tri ethylamin) ved en temperatur på fra stuetemperatur til 100eC i fra 10 minutter til 5 timer.
Omlejringsreaktionen kan opnås med en Lewis-syre, såsom vandfrit aluminiumchlorid, eller en base. Som base kan kaliumcarbonat, 10 calciumhydroxid eller natriumcarbonat anvendes. Lewis-Syren eller basen anvendes almindeligvis i en mængde på fra 1 til 10 gange så mange mol.
Der kræves intet opløsningsmiddel. I nogle tilfælde er det imidler-15 tid fordelagtigt at anvende et opløsningsmiddel med et passende kogepunkt til forbedring af driftseffektiviteten eller udbyttet. Som et fordelagtigt eksempel herpå kan anvendelse af dioxan, toluen eller xylendiglym nævnes.
20 Reaktionstemperaturen er sædvanligvis fra 50 til 150'C, og reak tionstiden er sædvanligvis fra 15 minutter til 30 timer.
Reaktionsligning (3) viser en reaktion, hvorved et benzenderivat, et 5-hydroxypyrazolderi vat og carbontetrachlorid kondenseres i nærvæ-25 relse af en Lewis-syre i et inert opløsningsmiddel eller i fraværelse af et opløsningsmiddel, efterfulgt af hydrolyse til opnåelse af et 4-benzoyl-5-hydroxypyrazolderi vat. Som Lewis-syren foretrækkes vandfrit aluminiumchlorid eller vandfrit aluminiumbromid i en mængde på mindst den teoretiske mængde til reaktionen. Opløsningsmidlet kan 30 være af en hvilken som helst type, når blot det er inert over for reaktionen. Der foretrækkes imidlertid et opløsningsmiddel af chlortypen, såsom methylenchlorid, dichlorethan eller tetrachlorethan. Temperaturen til kondensationen kan variere fra 0°C til opløsningsmidlets kogepunkt, men den er fortrinsvis fra 10 til 80°C.
35 Hydrolysen udføres i nærværelse af saltsyre eller svovlsyre. Temperaturen til hydrolysen er fortrinsvis fra stuetemperatur til 100®C. Hydrolysetiden er sædvanligvis fra 0,1 til 10 timer.
Reaktionsligning (4) viser en reaktion, hvorved et 15 DK 170439 B1 benzoyl cyanidderivat og et 5-hydroxypyrazolderi vat omsættes i nærværelse af en Lewis-syre og en base i et inert opløsningsmiddel eller i fraværelse af et opløsningsmiddel til opnåelse af en 4-benzoyl-5-hydroxypyrazol. Som Lewis-syren kan der anvendes 5 zinkchlorid, aluminiumchlorid eller aluminiumbromid. Som basen kan der nævnes pyridin eller tri ethyl ami η. Lewis-Syren og basen anvendes sædvanligvis i en mængde på fra 1 til 10 gange så mange mol. Som opløsningsmidlet kan der nævnes methylenchlorid, dichlorethan eller tetrachlorethan. Reaktionstemperaturen er sædvanligvis fra 0 til 10 80°C, fortrinsvis fra 10 til 50°C. Reaktionstiden er fra 0,5 til 20 timer.
Reaktionsligning (5) viser en reaktion, hvorved 4-benzoyl-5-hydroxypyrazol kondenseres med et halogenid, en methansulfonsyreester 15 eller en p-toluensulfonsyreester.
Til denne reaktion foretrækkes det at benytte fra 1 til 3 gange så mange mol af-et dehydrohalogeneringsmiddel. Som dette dehydrohalo-generingsmiddel kan nævnes en uorganisk base, såsom natriumhydroxid, 20 kaliumhydroxid, natriumcarbonat, natriumhydrogencarbonat eller kaliumcarbonat, eller en organisk base, såsom pyridin eller trie- thylamin.
Der er ingen særlig begrænsning med hensyn til hvilket opløsnings-25 middel, der anvendes, når blot det er inert over for reaktionen. Der kan anvendes en lang række opløsningsmidler, herunder et aromatisk carbonhydrid, en fedtsyreester, et halogeneret carbonhydrid, en ether, en keton, et alifatisk carbonhydrid, acetonitril, dimethyl -sul foxid og dimethyl formamid.
30
Reaktionstemperaturen kan valgfrit udvælges inden for et interval på fra stuetemperatur til opløsningsmidlets kogepunkt. Reaktionstidsrummet ligger almindeligvis på fra 30 minutter til 30 timer.
35 Reaktionsligning (6) viser en reaktion, hvorved 4-benzoyl-5-hydroxypyrazol omdannes til en 5-halogenforbindelse med et halogenerings-middel eller til en methansulfonatforbindelse eller en p-toluensul-fonatforbindelse med methansulfonylchlorid eller p-toluensulfonyl-chlorid efterfulgt af kondensation med en passende alkohol eller DK 170439 B1 5 16 syre.
Som halogeneringsmiddel kan phosphoroxychlorid, phosphorpentachlorid eller thionylchlorid nævnes.
Som opløsningsmiddel kan der benyttes en lang række opløsningsmidler, som er inerte over for reaktionen, såsom dimethyl formamid. Reaktionen kan imidlertid udføres uden noget opløsningsmiddel.
10 Reaktionstemperaturen ligger fortrinsvis på fra 30 til 150°C, og reaktionstidsrummet ligger almindeligvis på fra 30 minutter til 10 timer. I nogle tilfælde kan reaktionstidsrummet forkortes eller udbyttet forbedres ved tilsætning af et dihydrohalogeneringsmiddel.
15 Kondensationsreaktionen med en alkohol eller syre udføres ved tilsætning af et dehydrohalogeneringsmiddel.
Som dette dehydrohalogeneringsmiddel kan der benyttes en base*, såsom natriumhydroxid, kaliumhydroxid, natriumcarbonat, kaliumcarbonat, 20 natriumalkoxid eller natriumhydrid.
Opløsningsmidlet kan være et hvilket som helst opløsningsmiddel, som er inert over for reaktionen (såsom et aromatisk carbonhydrid, en ether, en keton eller N,N'-dimethylformamid). Reaktionstemperaturen 25 kan udvælges inden for et interval på fra stuetemperatur til opløsningsmidlets kogepunkt.
De substituerede benzenderivater, der anvendes som udgangsstoffer for forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse, har hidtil 30 ukendte strukturer, og de kan uden besvær fremstilles ved en korrekt kombination af forskellige kendte synteser. Eksempelvis kan forbindelser, hvor substituent Z i benzenringen er -S(0)nCHg, fremstilles ifølge de i det følgende angivne reaktionsligninger.
35 5 17 DK 170439 B1 (7)
X _ Y
io KMn0< CH 3 —\ y— S (0) n C H 3 —-:-;-> \_/ (eller et andet oxiderende middel) 15 - HOOC—\-S02CH3 (8)
X ^ Y
20 ^ CH3C0C ί on (CH3CO) 20 \ ) SCH3 \-/ A £ C i 3
Fri edel-C raf li-reaktion v
X^_- Y
25 7/ \\ C H 3 C (/ v)—S CH3 II \=/ o - N a QC -1 King’s
Haloform-reaktion reaktion 30
Ψ V
x^_/V X._/Ϊ // \\ Oxidation // \\ HOOC —(/ S02CH3 <- HOOC —(/ V-SCH3 .35 DK 170439 B1 5 18 (9) · _( \-/ CuCl eller CuBr eller Kl •J*
X^_/ Y
15 Ha i —^ y-SCH3 ' . 1) Mg, 2) C02
Grignard-reaktion ^ 1) AlkyMithium 2) CO 2
V V V
X._^ Y / Y
nr HOOC —\ \-SCH3 <- NC-V 7-SCH3 25 \ / Hydrolyse \ /
Oxidation k_^ y 30 Jr\- HOOC —(/ V-SOzCHa 35 19 DK 170439 B1 I ovenstående formler er X og Y som defineret ovenfor, og Hal betegner et halogenatom.
Fremstillingen af de substituerede benzenderivater og pyrazolderi-5 vater vil i det følgende blive beskrevet i detaljér under henvisning til eksempler. Det bør imidlertid forstås, at den foreliggende opfindelse på ingen måde er begrænset til disse særlige eksempler.
Eksempel 1 10
Fremstilling af 4-(2-chlor-4-methansulfonvl-3-(2-methoxv)ethoxvben-zovl)-l-ethvl-5-hvdroxvDvrazo1 (1) (2-methoxvlethvl-2-chlor-4-methansulfonvi-3-f 2-methoxvlethoxv-15 benzoat 1,2 g 2-Chlor-3-hydroxy-4-methansulfonylbenzoesyre, 1,4 g kalium-carbonat og 2,1 g 2-bromethyl methyl ether blev sat til 20 ml N,N-di-methylformamid og omsat under opvarmning ved en temperatur på fra 60 20 til 70eC i fra 6 til 7 timer. Opløsningsmidlet blev derefter destilleret af, og efter vandtilsætning blev reaktionsblandingen ekstraheret med chloroform. Ekstraktet blev tørret over vandfrit natriumsulfat, og opløsningsmidlet blev destilleret af til opnåelse af 1,9 g råprodukt af den ovenfor angivne forbindelse.
25 (2) 2-chlor-4-methansulfonvi-3-(2-methoxv)ethoxvbenzoesvre 1,9 g af råproduktet af (2-methoxy)ethyl-2-chlor-4-methansulfonyl- 3-(2-methoxy)ethoxybenzonat blev opløst i 50 ml ethanol, hvortil der 30 blev sat 20 ml af en vandig opløsning indeholdende 1 g natriumhydroxid. Blandingen blev omrørt ved stuetemperatur i 30 minutter. Derefter blev ethanol en destilleret af, og der blev sat vand til det tilbageblevne. Blandingen blev vasket med chloroform, derefter gjort sur med koncentreret saltsyre og ekstraheret med chloroform. Eks-35 traktet blet tørret over vandfrit natriumsulfat. Opløsningsmidlet blev derefter destilleret af til opnåelse af 1,4 g råprodukt af den ovenfor angivne forbindelse. Der blev sat n-hexan til råproduktet, og blandingen blev sat til henstand, hvorved det ønskede produkt gradvis krystalliseredes. Smeltepunkt: 89-92°C.
20 DK 170439 B1 (3)_4-(2-chlor-4-methansu1fonyl-3-(2-methoxv)ethoxvbenzov1)-l- ethvl-5-hvdroxvDvrazol 1,2 g af råproduktet af 2-chlor-4-methansulfonyl-3-(2-methoxy)eth-5 oxybenzoesyre, 0,3 g kaliumcarbonat, 0,45 g l-ethyl-5-hydroxypyrazol og 0,77 g Ν,Ν'-dicyclohexylcarbodiimid blev sat til 40 ml t-amylal-kohol, og blandingen blev omrørt under opvarmning ved en temperatur på fra 80 til 90°C i fra 4 til 5 timer. Opløsningsmidlet blev destilleret af, og en fortyndet, vandig kaliumcarbonatopløsning 10 blev sat til det tilbageblevne. Blandingen blev vasket med chloroform. Det vandige lag blev gjort surt med koncentreret saltsyre og ekstraheret med chloroform. Ekstraktet blev tørret over vandfrit. natriumsulfat. Opløsningsmidlet blev derefter destilleret af til opnåelse af et råprodukt af den ovenfor angivne forbindelse. Råpro-15 duktet blev genkrystalliseret fra ethanol til opnåelse af 0,3 g af det ønskede produkt. Smeltepunkt: 159-160eC.
Eksempel 2 20 Fremstilling af 4-f3-benzvloxv-2-chlor-4-methansulfonvlbenzovl1-1-ethvl-5-hvdroxvpvrazol (11 Benzvl-3-benzvloxv-2-chlor-4-methansulfonvibenzoat 25 1,5 g 2-chlor-3-hydroxy-4-methansulfonylbenzoesyre, 1,7 g kalium carbonat og 5,1 g benzylbromid blev sat til 50 ml dimethyl formamid, og blandingen blev omrørt ved stuetemperatur natten over og derefter opvarmet ved en temperatur på fra 60 til 70eC i 3 timer. Opløsningsmidlet blev destilleret af, og der blev sat vand til det 30 tilbageblevne. Blandingen blev ekstraheret med- chloroform. Ekstraktet blev tørret over vandfrit natriumsulfat. Opløsningsmidlet blev derefter destilleret af til opnåelse af et råprodukt af den ovenfor angivne forbindelse. Råproduktet blev genkrystalliseret fra ethanol til opnåelse af 2,5 g af det ønskede produkt.
35 (2) 3-benzv1oxv-2-chlor-4-methansulfonvi benzoesyre 2,5 g Benzyl-3-benzyloxy-2-chlor-4-methansulfonylbenzoat blev sat til 50 ml ethanol, hvortil der blev sat 25 ml af en vandig opløsning 21 DK 170439 B1 indeholdende 1 g natriumhydrochlorid. Blandingen blev omrørt ved stuetemperatur i 30 minutter. Derefter blev ethanol en destilleret af, og der blev sat vand til det tilbageblevne. Blandingen blev vasket med chloroform. Det vandige lag blev gjort surt med koncen-5 treret saltsyre og derefter ekstraheret med chloroform. Ekstraktet blev tørret over vandfrit natriumsulfat. Opløsningsmidlet blev derefter destilleret af til opnåelse af et råprodukt af den ovenfor angivne forbindelse. Råproduktet blev vasket med ethanol isopropyl-ether til opnåelse af 1,0 g af det ønskede produkt.
10 (31 4-(3-benzv1oxv-2-chlor-4-methansulfonvi benzoll-ethvl-5-hvdroxv-pyrazol 1,0 g 3-Benzyloxy-2-chlor-4-methansulfonylbenzoesyre, 0,23 g kali-15 umcarbonat, 0,24 g 1-ethyl-5-hydroxy-pyrazol og 0,59 g Ν,Ν'-dicyclo-hexylcarbodiimid blev sat til 20 ml t-amylal kohol, og blandingen blev omrørt under opvarmning ved en temperatur på fra 80 til 90eC i 4 timer. Opløsningsmidlet blev destilleret af, og en vandig kalium-carbonatopløsning blev derefter sat til det tilbageblevne. Blandin-20 gen blev vasket med chloroform. Det vandige lag blev gjort surt med koncentreret saltsyre og derefter ekstraheret med chloroform. Ekstraktet blev tørret over vandfrit natriumsulfat. Opløsningsmidlet blev derefter destilleret af til opnåelse af et råprodukt af den ovenfor angivne forbindelse. Råproduktet blev genkrystalliseret fra 25 ethanol til opnåelse af 0,3 g af det ønskede produkt. Smeltepunkt: 162-165eC.
De fysiske egenskaber af de i overensstemmelse med de foregående eksempler fremstillede benzoesyrer og pyrazolderivater, herunder 30 forbindelserne fra de foregående eksempler, er angivet i tabel 1 og 2.
35 22 DK 170439 B1 5 Tabel 1
x-s_-Y
HOOC-^ ^)-Z
10 X γ Z ^ 'C ) _punKt_ C i OCHz -<f SOzMe 10 2-107
15 N
C i 0CH2CH20Ph SOzKe 14 7-151 C ί OCHzCHzOile S02Me 8 9-92 20 25 30 35 5 23 DK 170439 B1 <T) P fr cva ^ r- uo 0 co 10 lo co c _ r I T T T > * JU S E ” r: io -jj* - ~ ^ 5: ^ wS 10 10 X *4— ==== = 3= 3= T => » c o i i 15 Vk ~ = =~ =~ o 2 ^ ] N s s s s ~ s 01 Λ5ν^ - ,_1
% 1 O = __ 3= - k I
I ΓχΛ " \7 “ Ξ P Lp
20 -= ^ k X G k L
M/ 1 - s * s s
~ ° O O O
^ O
^ ^ ^ s ^ X O O <· ' CO ° ° 25 ° “ = = 3: = ^ ^ •*-a «*j 4J .
*« “ “ μ ca 1=5 “
<D
03 30 aj
M — OJ CO ^ lO
n u ·
(SS
35 5 24 DK 170439 B1 10 s-' cn co
CJ C- CO
- T T
i to <o $ 4J ^ 00 la 15 C3 π: 3= o o 4J — = d , ~ -1
to « O O
4J CO OO
20 S
/ i <N ° O <* Ή *Υ g H >- T ^ d *
Ch 3= O
O o 25 ° <=5 ^ x cj: o <=2 3= 3: 30 —> u «=: to c_ Q) tn — r-4 S · ^ “ 35 s a 25 DK 170439 B1
Forbindelser, som kan fremstilles på samme måde som i de foregående eksempler er givet tabel 3 til 5, herunder forbindelserne fra de foregående eksempler. Den foreliggende opfindelse er imidlertid ikke begrænset til disse forbindelser.
5
De forskellige anvendte symboler i tabel 3 til 5 har de nedenstående, angivne betydninger.
10 Y4: OCH2<^ Y15: 0-CFL-/ '0—1 15 Y17:°-CH2V) · 20 Tabel 3 25 nfc^z N\ Λ
N 09 I
ile 30
X Y z Q
35
Cl Y4 S02Me H
Cl 0CH2C s CH S02Me H
Cl OCH2CH2OMe SOgMe H
Cl OCH2CH2OEt S02Me H
26 DK 170439 B1
Cl 0CH2CH20Pr-n SOgMe H
Cl OCH2CH2OPr-i S02Me H
Cl OCHMeCHgOMe SOgMe H
Cl OCHgCHMeOMe SOgHe H
5 Cl OCH2CH2OCH2CH2OMe SOgMe H
Cl Y16 S02Me H
Cl Y17 S02Me H
10 Tabel 4
X Y
O \ / /{i2 15 f] ^ k Λ K os
Et 20 ..................................................................-
X Y Z Q
Cl Y4 S02Me H
25 Cl OCH2C s CH S02Me H
Cl OCH2CH2OMe SOgMe H
Cl OCH2CH2OEt S02Me H
Cl OCH2CH2OPr-n S02Me H
Cl OCH2CH2OPr-i SOgMe H
30 Cl OCHMeCHgOMe S02Me H
Cl OCH2CHMeOMe S02Me H
Cl OCH2CH2OCH2CH2OMe SOgMe H
Cl Y16 S02Me H
Cl Y17 S02Me H
35 ........................................................-.........- 27 DK 170439 B1
Tabel 5
X Y
' ‘ Jtø
Nn a
N OQ I
Pr-i 10
X Y Z Q
15
Cl Y4 S02Me H
Cl OCH2C s CH S02Me H
Cl OCH2CH2OMe SOgMe H
Cl OCH2CH2OEt S02Me H
20 Cl 0CH2CH20pr-n S02Me H
Cl OCH2CH2OPr-i S02Me H
Cl 0CHMeCH20Me $02Me H
Cl OCHgCHMeOMe SOgMe H
Cl OCH2CH2OCH2CH2OMe SOgMe H
25 CL Y16 S02Me H
Cl Y17 S02Me H
Når forbindelsen ifølge den foreliggende opfindelse skal anvendes 30 som et landbrugs- eller havebrugsherbicid, blandes det almindeligvis med en passende bærer, f.eks. en fast bærer, såsom ler, talkum, bentonit eller diatoméjord, eller en væskeformig bærer, såsom vand, en alkohol (såsom benzen, toluen eller xylen), et chloreret carbon-hydrid, en ether, en keton, en ester (såsom ethyl acetat) eller et 35 syreamid (såsom dimethyl formamid). Der kan om ønsket tilsættes et emulgeringsmiddel, et dispergeringsmiddel, et suspensionsmiddel, et indtrængningsmiddel, et spredemiddel eller et stabiliseringsmiddel til fremstilling af en valgfri formulation, såsom en væskeformig formulation, et emulgerbart koncentrat, et befugteligt pulver, en DK 170439 Bl 28 støvformulation, en kornformulation eller en flydende formulation.
Endvidere kan andre herbicider, forskellige insecticider, bakterio-cider, plantestyringsmidler eller synergimidler om ønsket iblandes 5 på tidspunktet for formulationens fremstilling eller på tidspunktet for herbicidets anvendelse.
Som andre herbicider til forening med herbicidet ifølge den foreliggende opfindelse kan f.eks. nævnes de forbindelser, der er 10 beskrevet i Farm Chemicals Handbook, 73. udgave (1987). Blandt disse kan f.eks. nævnes atrazin, cyanazin, alachlor, metolachlor, EPTC, 2,4-D, butyl at, dicamba, bromoxynil, tridiphan, isoproturon, chlor-toluron, triallat, difluphenican, diclofopmethyl, diphenzoquat, imazamethabenzmethyl, ioxynil, methabenzthazuron, fluroxypil, 15 chlorsulfuron og N-[(4,6-di(difluormethoxy)pyrimidin-2-yl)aminocar-bonyl]-2-methoxycarbonylbenzensul fonamid. N-[(4,6-dimethoxypyr-imi di n-2-yl)-ami nocarbonyl]-3-chlor-4-methoxycarbonyl-1-methylpyra-. zol-5-sulfonamid eller N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)aminfocarbo-nyl]-3-brom-4-methoxycarbonyl-l-methylpyrazol-5-sulfonamid, som er 20 beskrevet i US patentskrift nr. 4.668.277 eller N-[(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl)aminocarbonyl]-3-dimethylaminocarbonylpyridin-2-sul-fonamid, som er beskrevet i den ubehandlede JP patentansøgning nr. 223180/1987, kan også forenes med herbicidet ifølge den foreliggende opfindelse.
25
Dosen varierer afhængig af anvendelsesstedet, årstiden for anvendelse, anvendelsesmetoden, afgrødeplantens type, etc. Almindeligvis ligger dosen imidlertid på fra 0,001 til 10 kg aktiv bestanddel pr. hektar.
30 I det følgende er anført formulationseksempler for herbicider indeholdende forbindelsen ifølge den foreliggende opfindelse som aktiv bestanddel. Det bør imidlertid forstås, at den foreliggende opfindelse på ingen måde er begrænset til disse særlige eksempler.
35 Med "dele" menes i de følgende formulationseksempler "dele på vægtbasis".
29 DK 170439 B1
Formulationseksempel 1; Befugteligt pulver
Forbindelse nr. 1 ifølge den foreliggende opfindelse 60 dele 5 Zeeklite PFP (handelsnavn for en ler af kaolintypen, fremstillet af Zeeklite Industries Co., Ltd.) 33 dele
Sorpol 5039 (handelsnavn for en blanding af en ikke-ionisk surfaktant og en anionisk surfaktant, frem-10 stillet af Toho Chemical Co., Ltd.) 5 dele
Carpi ex (handelsnavn for et koagulationsforebyggende middel, der er sammensat af en blanding af en surfaktant og fint siliciumoxidpulver, fremstillet af 15 Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.) 2 dele
Ovenstående bestanddele pulveriseres homogent og blandes til dannelse af et befugteligt pulver.
20 Formulationseksempel 2: Emulgerbart koncentrat
Forbindelse nr. 1 ifølge den foreliggende opfindelse 1,5 dele
Xylen 78,5 dele 25 Ν,Ν-Dimethylformamid 15 dele
Sorpol 2680 (handelsnavn for en blanding af en ikke-ionisk surfaktant og en anionisk surfaktant, 30 fremstillet af Toho Chemical Co., Ltd.) 5 dele
Ovenstående bestanddele blandes homogent til dannelse af et emul-gerbart koncentrat.
35 Formulationseksempel 3: Flydende formulation
Forbindelse nr. 1 ifølge den foreliggende opfindelse 40 dele
Agrizol B-710 (handelsnavn for en ikke-ionisk surfaktant, fremstillet af Kao Corporation) 10 dele 30 DK 170439 B1
Runox 1000C (handelsnavn for en anionisk surfaktant, fremstillet af Toho Chemical Co., Ltd.) 0,5 dele 5 1% Rodopol-vand (handelsnavn for et fortyknings-* middel, fremstillet af Rhone-Poulenc) 20 dele
Vand 29,5 dele 10 Ovenstående bestanddele blandes homogent til dannelse af en flydende formulation.
Formulationseksempel 4: Væskeformig formulation 15 Natriumsalt af forbindelse nr. 1 ifølge den foreliggende opfindelse 30 dele
Nippol (handelsnavn for en ikke-ionisk surfaktant, fremstillet af Nissan Chemical Industries Ltd.) 10 dele 20
Vand 60 dele
Ovenstående bestanddele blandes homogent til dannelse af en væskeformig formulation.
25
Formulationseksempel 5: Væskeformig formulation
Kaliumsalt af forbindelse nr. 1 ifølge den foreliggende opfindelse 30 dele 30
Nippol (handelsnavn for en ikke-ionisk surfaktant, fremstillet af Nissan Chemical Industries Ltd.) 10 dele
Vand 60 dele 35
Ovenstående bestanddele blandes homogent til dannelse af en væskeformig formulation.
31 DK 170439 B1
Formulationseksempel 6: Væskeformig formulation
Calciumsalt af forbindelse nr. 1 ifølge den fore* liggende opfindelse 30 dele 5
Nippol (handelsnavn for en ikke-ionisk surfaktant, fremstillet af Nissan Chemical Industries Ltd.) 10 dele
Vand 60 dele 10
Ovenstående bestanddele blandes homogent til opnåelse af en væskeformig formulation.
Formulationseksempel 7: Væskeformig formulation 15
Isopropyl ami nsalt af forbindelse nr. 1 ifølge den foreliggende opfindelse 10 dele
Sorpol W-150 (handelsnavn for en ikke-ionisk sur-20 faktant, fremstillet af Toho Chemical Co., Ltd.) 10 dele
Vand 80 dele
Ovenstående bestanddele blandes homogent til dannelse af en væske-25 formi g formulation.
Ved anvendelse fortyndes ovenstående befugtelige pulver, emulgerbare koncentrat, flydende eller væskeformige formulation fra 50 til 1000 gange med vand og tilføres således, at mængden af de respektive 30 aktive bestanddele vil ligge på fra 0,001 til 5 kg pr. hektar.
Forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse er anvendelige ikke blot til landbrugs- og havebrugsmarker, såsom højlandsmarker, rismarker og frugtplantager, men også til ikke-1andbrugsområder, 35 såsom idrætspladser, tomme områder og arealer langs jernbaner til bekæmpelse af forskelligt ukrudt. Forbindelsernes anvendelsesdosis varierer afhængig af anvendelsesstedet, årstiden for anvendelse, afgrødeplantens type, etc. De anvendes imidlertid almindeligvis i et omfang på fra 0,001 til 5 kg pr. hektar.
DK 170439 Bl 32
Den ukrudtsbekæmpende virkning af forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse vil i det følgende blive beskrevet i form af særlige afprøvningseksempler.
5 Afprøvninoseksempel 1: Afprøvning af ukrudtsbekæmpende virkning ved jordbehandling.
En plastkasse med en længde på 15 cm, en bredde på 22 cm og en dybde på 6 cm blev fyldt med steriliseret diluviumjord, og der blev sået 10 frø af Echinochloa crus-aalli. Setaria viridis. Eleusine indica. Diaitaria adscendens. Panicum dichotomiflorum. Abuti Ion theoohrasti. Amaranthus lividus. Polvaonum lonaisetum og Zea mavs. og der blev. endvidere plantet rodknolde af Cvoerus esculentus. Herover blev der udlagt et jordlag med en tykkelse på ca. 1,5 cm, og derefter blev 15 der påført en herbicidopløsning jævnt over jordens overflade, således at den aktive bestanddel blev fordelt med en forudbestemt koncentration. Herbicidopløsningen blev fremstillet ved at fortynde det befugtelige pulver, det emulgerbare koncentrat, den væskeformige formulation eller den flydende formulation med vand som beskrevet i 20 de foregående formulationseksempler og påført over hele jordoverfladen med en lille sprøjte. Tre uger efter anvendelse af den ukrudtsbekæmpende opløsning blev den ukrudtsbekæmpende virkning over for hver ukrudtsplante bestemt på basis af den i det følgende angivne standardbedømmelsesklassifikation. De herved opnåede resul-25 tater er anført i tabel 6. Forbindelsernes numre svarer til forbindelsernes numre i tabel 2.
30 35 33 DK 170439 B1
Standardbedømme1seski assi fi kati on: 5: Vækstbekæmpelsesgrad på over 90% (næsten fuldstændigt visnet) 5 4: Vækstbekæmpelsesgrad på fra 70 til 90% 3: Vækstbekæmpelsesgrad på fra 40 til 70% 2: Vækstbekæmpelsesgrad på fra 20 til 40% 1: Vækstbekæmpelsesgrad på fra 5 til 20% 0: Vækstbekæmpelsesgrad på under 5% (næsten ikke-virkende) 10
Ovenstående vækstbekæmpelsesgrader blev beregnet med følgende ligning:
Vækstbekæmpelsesgrad (%) = ( 1 - I) x 100 15 R
hvor T: Ukrudtsvækstens vægt over. jordoverfladen på det behandlede areal N: Ukrudtsvækstens vægt over jordoverfladen på det ubehandlede 20 areal
Afprøvninaseksempel 2: Afprøvning 1 af den ukrudtsbekæmpende virkning ved bladbehandling, 25 En plastkasse med en længde på 15 cm, en bredde på 22 cm og en dybde på 6 cm blev fyldt med steriliseret diluviumjord, og der blev punktsået frø af Echinochloa crus-aalli. Setaria viridis. Eleusine indjca, Dioitaria adscendens. Panicum dichotomiflorum. Xanthium strumatirum, Abutilon theophrasti, Amaranthus lividus. Polyqonum 30 lonaisetum og Zea mavs. og der blev endvidere plantet rodknolde af Cvoerus esculentus. Herover blev der derefter udlagt et jordlag med en tykkelse på ca. 1,5 cm. Da de forskellige ukrudtsplanter og afgrødeplanter var vokset til to- eller trebladsstadiet, blev der sprøjtet en ukrudtsbekæmpende opløsning jævnt på bladene, således at 35 den aktive bestanddel blev påført i en forudbestemt koncentration.
Den ukrudtsbekæmpende opløsning blev fremstillet ved at fortynde det befugtelige pulver, det emulgerbare koncentrat, den væskeformige formulation eller den flydende formulation med vand som beskrevet i 34 DK 170439 B1 ovenstående formulationseksempler og påført over hele ukrudtsplanternes og afgrødeplanternes bladoverflade med en lille sprøjte. To uger efter anvendelse af herbicidopløsningen blev den ukrudtsbekæmpende virkning over for hver ukrudtsplante og Zea mavs bestemt på 5 basis af den i afprøvningseksempel 1 beskrevne standardbedømmelsesklassifikation. Resultaterne er anført i tabel 7. Forbindelsernes numre i tabel 7 svarer til forbindelsernes numre i tabel 2.
Afprøvninaseksempel 3: Afprøvning 2 af den ukrudtsbekæmpende virk-10 ning ved bladbehandling.
En plastkasse med en længde på 15 cm, en bredde på 22 cm og en dybde på 6 cm blev fyldt med steriliseret diluviumjord, og der blev punktsået frø af Veronica oersica. Stel1 aria media. Galium snurium.
15 Matricaria matricarioides. Polvaonum persicaria. Lamium purpureum. Solanum nigrum og Triticum aestivum. Herover blev derefter udlagt et jordlag med en tykkelse på ca. 1,5 cm. Da de forskellige ukrudtsplanter og afgrødeplanter var vokset til to- eller trebladsstadiet, blev der sprøjtet en ukrudtsbekæmpende opløsning jævnt over bladene, 20 således at den aktive bestanddel blev påført i en forudbestemt koncentration.
Den ukrudtsbekæmpende opløsning blev fremstillet ved at fortynde det befugtelige pulver, det emulgerbare koncentrat, den væskeformige 25 formulation eller den flydende formulation med vand som beskrevet i ovenstående formulationseksempl er og påført over hele ukrudtsplan- . ternes og Triticum aestivums bladoverflade med en lille sprøjte. To uger efter anvendelse af herbicidopløsningen blev den ukrudtsbekæmpende virkning over for hver ukrudtsplante og Triticum aestivum 30 bestemt på basis af den i afprøvningseksempel 1 beskrevne standardbedømmelsesklassifikation. Resultaterne er anført i tabel 8. Forbindelsernes numre i Tabel 8 svarer til forbindelsernes numre i tabel 2.
35 Afprøvninaseksempel 4
Forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse blev sammenlignet med forbindelserne ifølge den kendte teknik ved at udføre sammenligningsforsøg på samme måde som afprøvningerne i 35 DK 170439 B1 afprøvningseksempel 1, 2 og 3 ovenfor. Resultaterne er vist i efterfølgende tabeller 6a, 7a og 8a. Sammenligningsforbindelse I er en forbindelse ifølge DE offentliggørelsesskrift nr. 2.513.750, hvilken forbindelse er et kommercielt tilgængeligt produkt 5 (handelsnavn: Pyrazolinate) med nedenstående kemiske struktur. De kemiske strukturer af de andre sammenligningsforbindelser II, III og IV er vist nedenfor. De anvendte forbindelser ifølge den foreliggende opfindelse er forbindelserne nr. 1-8, som er beskrevet tidligere i beskrivelsen.
10
Som det fremgår af nedenstående sammenligningsforsøg tilvejebringes der med forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse meget større herbicide virkninger, selv ved en mindre dosis på 0,5 g/a, uden at påvirke majs og hvede i uheldig retning i forhold til de 15 kendte forbindelser (sammenligningsforbindelserne I til IV).
I tabel 6, 6a, 7, 7a, 8 og 8a anvendes følgende forkortelser:
Dosis: Dosis af aktiv bestanddel (g/ar) 20 EC: Echinochloa crus-galli (hanespore) SE: Setaria viridis (grøn skærmaks) EL: Eleusine indica (eng.: goosegrass) DI: Digitaria adscendens ("opstigende fingeraks", eng.: large crabgrass) 25 PA: Panicum dichotomiflorum (eng.: fall panicum) AB: Abutilon theophrasti (fløjlsblad-abutilon, eng.: velvet .
leaf) AM: Amaranthus lividus (bleg amaranth) P0: Polygonum longisetum (langbørstet pileurt, eng.: persicaria 30 blumei grass)) XA: Xanthium strumarium (skræppe-brodfrø)) CY: Cyperus esculentus (jordmandel) ZE: Zea Mays (majs) VE: Veronica persica (storkronet ærenpris) 35 ST: Stellaria media (fuglegræs) GA: Galium spurium (burresnerre) MA: Matricaria matricarioides (skivekamille) PP: Polygonum persicaria (fersken-pileurt) LA: Lamium purpureum (rød tvetand) 5 36 DK 170439 B1 SO: Solarium nigrum (sort natskygge) TR: Triticum aestivum (hvede)
Tabel 6
Forbon- Dosis Eq SE EL DI PA AB AM PO CY ZE delse nr. g/ar 10 1 5555555550 1 2 5555555 550 4 5555555550 1 5555555550 2 2 5555555550 15 4 5555555550 1 5555555550 3 2 5555555550 4 5555555550 1 555555555 0 ?n 4 2 5555555-550 4 5555-555550 1 5555555550 5 2 55555555 50 4 5555555550 1 5555555550 " 6 2 5555555550 4 5555555550 1. 5555555550 7 2 5555555550 4 5555555550 30 1 5555555550 8 2 5555555550 4 5555555550
Sammenlig- 4 3133145500 ' ningsfor- 8 4244255500 bindelse-16 5 3 5 5 3 5 5 5 1 1 3b a_;_ 4 5 5 5 5 5 1 1 1 2 0 SSSiT ? 5555522230 bindelse 16 5555 -5 33341
Tabel 6a 37 DK 170439 B1
Sammenlig- Dosis
ningsfor- EC SE EL DI PA AB AM PO CY ZE
bindelse g/are nr. _____ 1 oooooooooo I 2 oooooooooo 4 1000001100 1 oooooooooo II 2 1010011100 4 2121122210 1 3232222310 III 2 3343333420 4 4454444540 0.5 4443 443540 IV 1 5555555550 __2 5555555550
Forbindpl ςο
ifølge den D°sis EC SE EL DI PA AB m P0 CY ZE
foreliggende g/are opfindelse 0.5 5 5 55555550 1 1 5555555550 2 5555555550 4 555555555 0 0.5 5555555550 2 1 5555555550 2 5555555550 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0, 0.5 5 555555550 3 1 5555555550 2 5555555550 4 5555555550 0.5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0 4 1 5 555555550 2 5555555550 4 555555555 0
Tabel 6a (fortsat) 38 DK 170439 B1 0.5 5555555550 5 1 5555555550' 2 5555555550 4 55555555 5 0 0.5 5 .555555550 6 1 5555555550 2 5555555550 4 5555555550 0.5 5555555550 7 1 555555555 0 2 5555555550 4 5555555550 0.5 555555555 0 8 1 5555555550· 2 5555 .555550 4 5555555550
Tabel 7 39 DK 170439 B1 5 Forbin- Dosis EC SE EL DI PA AB . AM PO XA CY ZE delse nr. g/ar 1 55555555550 1 2 55555555550 4 55555555550 10 1 55555555550 2 2 55555555550 4 55555555550 1 55555555550 3 2 5555555555 0 4 55555555550 15 _________________——— 1 55555555550 4 2 5555 5 555550 4 555 5-5555550 1 55555555550 5 2 55555555550 20 4 5555555555.0 1 555.5 555555 0 6 2 55555555550 4 555-5555555 0 1 55555555550 25 . 2 55555555550 4 5555555555 0.
1 55555555550 8 2 55555555550 4 55555555550 30 Sammenlig- 4 31230355400 ningsfor- g 42341555501 bindelse 16 53452555512 A ____
Saimenlia- . 43343022010 nmgsfor- 8 444441 3 3121 kaldelse 55555-2 44232 35 ?----
Tabel 7a 40 DK 170439 B1
Sammenlig- Dosis
ningsfor- EC SE EL DI PA AB am p0 xa CY ZE
bindelse g/are nr.
1 0000000000 0.
I 2 00000000000 4 00000111000 1 00000000000 II 2 10100101010 4 21211212020 1 22322434220 III 2 33433545330 4 44534555 440 0.5 4443444443 .0 IV 1 555555555*50 __2 5__5__5__5__5__5 5__5__5__5__0_
Forbindelse
ifølge den Dosis EC SE EL DI PA AB AM PO XA CY ZE
foreliggende g/are opfindelse 0.5 55555555550 1 1 55555555550 2 55555555550 -_ 4 55555555550' 0.5 55555555550 2 1 55555555550 2 55555555550 4 55555555550 0.5 55555555550 3 1 55555555550 2 55555555550 4 55555555550 0.5 55555555550 4 1 55555555550 2 55555555550 __4 55555555550
Tabel 7a (fortsat) 41 DK 170439 B1 0.5 55555555550 5 1 55 5 55555550 2 55555555550 4 55 5 5555555 _0_ 0.5 55555555550 6 1 55555555550 2 55555555550 4 555555555 5__0_ 0.5 55555555550 7 1 55555555550 2 5555555555 0 4 55555555550 0.5 55555555550 8 1 55555555550 2 55555555550 4 5 5 5 5 5 5 !5 5 5__5__0_ 42 DK 170439 B1
Tabel 8 5
Forbin- Dosis ve ST GA MA PP LA SO TR
delse nr. g/ar 10 _ 0.5 5 5 5 5 5 5 5 0 1 1 5 5 5 5 5 5 5 0 2 55555550 0.5 5 5 5 5 5 5 5 0 ]c 4 1 55555550 2 55 5 55550 0.5 55555550 5 1 5 5 5 5 5 5 5 0 2 55555550 5n 0.5 55555550 6 1 5 5 5 5 5 5 5 0 2 55555550
Sammenlig11 ' ” ~ ' “ ' “ ningsfor- 44o24240 bindelse 2 55445451 C__ 25 30 35 DK 170439 B1
Tabel 8a ^
Sammenlig-
ningsfor- Dosis yE ST QA m pp LA SQ TR
bindelse g/are nr. ___|____ 0.5 00000000 i 1 oooooooo 2 0 1.0 1 0 0 1 o 0.5 0 0 0 0 0 0 0 0 II i oooooooo 2 01010010 0.5 03344440 III 1 04455550 2 0 5 5 5 5 5 5 1 0.5 44443440 IV 1 55554551 2__55 5 55552
I?ø?gfdene Dosis VE ST GA MA PE LA SO TR
foreliggende g/are opfindelse 0.5 55555550 1 1 55555550 2 5 5 5 5 5 5 5 0 0.5 55555550 4 1 55555550 2 5 5 5 5 5 5 5 0 ' 0.5 55555550 5 1 55555550 2 5 5 5 5 5 5 5 0 0.5 5 5 5 5 5 5 5 0 6 1 55555550 2 5 5 5 5 5 5 I 5 [ 0 · 44 DK 170439 B1
Sammenligningsforbindelserne i tabel 6 og 7 er angivet nedenfor: Sammenligningsforbindelse A: Atrazin 5 C i
N^N
λ Λ (CH3)*CHNH n nhc2h5 10
Sammenligningsforbindelse B: Alachlor C2H5 ^ / C.CH2C i C2Hs o 20
Sammenligningsforbindelsen i tabel 8 er angivet nedenfor: Sammenligningsforbindelse C: Difluphenican 25
Fs /C0NH-{ Vf
^\/ YJ
30 ^N^X0- ^CF3 35 Sammenligningsforbindelserne i tabel 6a, 7a. og 8a er angivet nedenfor: 45 DK 170439 B1 (Forbindelse ifølge DE 2513750)
Sammenligningsforbindelse I
0 Cl
5 II
CH3 x_/C-</_xVci J IJ— 0S02 -4-Me-Ph CH3 10 (Forbindelse 1.1 ifølge GB 2122188)
Sammenligningsforbindelse II
0 Cl 15 _J-<^VC1 Π Tf N—7 N IJ-.XHz-C.Hs ch3 20 (Forbindelse 4 ifølge US 4643757)
Sammenligningsforbindelse III
0 Cl 25 11 _^C-<^ x>S0zMe r U— oh CH3 30 (Forbindelse 28 ifølge EP 203428)
Sammenligningsforbindelse IV
0 Cl ch3 35 11 /C-V x>S02Me π ii x=/
N U—OH
c2h5
Claims (4)
- 46 DK 170439 B1 1. 4-Benzoyl-5-hydroxypyrazolderivat, kendetegnet ved, at det har formel I5. Y > >-&. w10 E A hvor A betegner en al kyl gruppe indeholdende fra 1 til 3 carbonatomer, 15. betegner et halogenatom, Y betegner en alkoxyalkoxy-gruppe indeholdende fra 2 til 5 carbonatomer, en propargyloxygruppe, 20 -0CH2<^ , -0CH2-^^ eller ’ 09 Z betegner en lavere alkylsulfonylgruppe indeholdende fra 1 til 3 carbonatomer, og salte heraf.
- 2. Selektiv ukrudtsbekæmpende sammensætning, kendetegnet ved, at den omfatter en ukrudtbekæmpelsesmæssigt effektiv mængde, af . et pyrazol deri vat ifølge i krav 1 eller et salt heraf og en landbrugsbærer eller -fortynder.
- 3. Fremgangsmåde til bekæmpelse af ukrudt, kendetegnet ved, at en ukrudtbekæmpelsesmæssigt effektiv mængde af et pyrazolde-rivat ifølge krav 1 eller et salt heraf tilføres et sted, som skal beskyttes.
- 4. Substitueret benzenderivat, kendetegnet ved, at det har formel II (II) 47 DK 170439 B1 Y X hvor G betegner en carboxyl gruppe, en hal ocarbonylgruppe eller en cyanocarbonylgruppe, og X, Y og Z har de i krav 1 angivne 10 betydninger. 15 20 25 30 35'
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17675888 | 1988-07-15 | ||
JP17675888 | 1988-07-15 | ||
JP2603089 | 1989-02-03 | ||
JP2603089 | 1989-02-03 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK349289D0 DK349289D0 (da) | 1989-07-14 |
DK349289A DK349289A (da) | 1990-01-16 |
DK170439B1 true DK170439B1 (da) | 1995-09-04 |
Family
ID=26363753
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK349289A DK170439B1 (da) | 1988-07-15 | 1989-07-14 | 4-Benzoyl-5-hydroxypyrazolderivater og herbicider omfattende samme |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4986845A (da) |
EP (1) | EP0352543B1 (da) |
KR (1) | KR0128286B1 (da) |
CN (1) | CN1017240B (da) |
AT (1) | ATE112271T1 (da) |
BR (1) | BR8903486A (da) |
CA (1) | CA1338788C (da) |
DE (1) | DE68918524T2 (da) |
DK (1) | DK170439B1 (da) |
ES (1) | ES2064388T3 (da) |
HU (1) | HU205912B (da) |
IL (1) | IL90819A (da) |
RU (2) | RU1792280C (da) |
Families Citing this family (54)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4008403A1 (de) * | 1990-03-16 | 1991-09-19 | Merck Patent Gmbh | Glykolsaeurederivate |
ATE180257T1 (de) * | 1992-03-03 | 1999-06-15 | Idemitsu Kosan Co | Pyrazolderivate |
DE4311722C1 (de) * | 1993-04-08 | 1994-04-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Halogenmethyl-benzoylcyaniden und neue Halogenmethyl-benzoylcyanide |
KR960705817A (ko) * | 1993-11-09 | 1996-11-08 | 이데미쓰 유우치 | 피라졸유도체 및 그것을 이용한 제초제 |
JP3478412B2 (ja) * | 1994-01-27 | 2003-12-15 | 富士写真フイルム株式会社 | ピラゾール化合物 |
PL180802B1 (pl) * | 1994-11-24 | 2001-04-30 | Basf Ag | Sposób wytwarzania cyjanków chlorowcometylo-benzoilu |
EA001810B1 (ru) * | 1995-02-13 | 2001-08-27 | Идемицу Козан Ко., Лтд. | Производные тиохроманпиразолов и гербицидная композиция на их основе |
CZ293254B6 (cs) | 1995-02-24 | 2004-03-17 | Basf Aktiengesellschaft | Pyrazolylbenzoylový derivát, způsob jeho přípravy, herbicidní prostředek s jeho obsahem a způsob potírání nežádoucích rostlin |
DE19532312A1 (de) * | 1995-09-01 | 1997-03-06 | Basf Ag | Pyrazol-4-yl-benzoylderivate |
EE05455B1 (et) * | 1997-01-17 | 2011-08-15 | Basf Aktiengesellschaft | 3-heterotskll-asendatud bensolderivaadid ja neid sisaldavad vahendid, nende saamise meetodid ning nende kasutamine herbitsiididena |
AR012141A1 (es) * | 1997-03-24 | 2000-09-27 | Dow Agrosciences Llc | PROCESO PARA PREPARAR 1-ALQUILO-4-(2-CLORO-3-ALCOXIBENCENO), COMPUESTOS INTERMEDIARIOS DE APLICACIoN EN DICHO PROCESO Y PROCEDIMIENTO PARA PREPARAR DICHOS COMPUESTOS INTERMEDIARIOS |
US6211403B1 (en) | 1997-03-24 | 2001-04-03 | Dow Agrosciences Llc | Process for preparing 2-chloro-3-alkoxy-4-alkylsulfonyl-benzoic acids and esters |
AR012142A1 (es) * | 1997-03-24 | 2000-09-27 | Dow Agrosciences Llc | Compuestos de 1-alquil-4-benzoil-5-hiroxipirazol, composiciones herbicidas que los contienen; metodo para controlar vegetacion no deseada y compuestosintermediarios utiles para preparar dichos compuestos |
CA2289003A1 (en) * | 1997-05-07 | 1998-11-12 | Basf Aktiengesellschaft | Substituted 4-benzoyl-pyrazoles |
EP0914317A2 (en) | 1997-05-23 | 1999-05-12 | Dow AgroSciences LLC | 1-alkyl-4-benzoyl-5-hydroxypyrazole compounds and their use as herbicides |
US6140271A (en) * | 1998-05-22 | 2000-10-31 | Dow Agrosciences Llc | 1-alkyl-4-benzoyl-5-hydroxypyrazole compounds and their use as herbicides |
DE69933222T2 (de) * | 1998-07-14 | 2007-01-04 | Nippon Soda Co. Ltd. | Benzoesäurederivate und verfahren zu ihrer herstellung |
JP2002531562A (ja) | 1998-12-04 | 2002-09-24 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 3−(ヘテロシクリル)−置換ベンゾイルピラゾール類 |
DE19914140A1 (de) * | 1999-03-27 | 2000-09-28 | Bayer Ag | Substituierte Benzoylpyrazole |
DE19946853A1 (de) | 1999-09-30 | 2001-04-05 | Bayer Ag | Substituierte Arylketone |
US6864219B2 (en) | 2000-01-17 | 2005-03-08 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted aryl ketones |
DE10037149A1 (de) * | 2000-07-29 | 2002-02-07 | Bayer Ag | Substituierte Arylketone |
DE10043074A1 (de) * | 2000-09-01 | 2002-03-14 | Aventis Cropscience Gmbh | Herbizid wirksame Benzoylcyclohexandione |
EP1387831A1 (de) * | 2001-05-09 | 2004-02-11 | Bayer CropScience AG | Substituierte arylketone |
DE10136449A1 (de) * | 2001-05-09 | 2002-11-14 | Bayer Ag | Substituierte Arylketone |
DE10138577A1 (de) * | 2001-05-21 | 2002-11-28 | Bayer Ag | Substituierte Benzoylpyrazole |
DE10206792A1 (de) * | 2002-02-19 | 2003-08-28 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte Arylketone |
DE10209645A1 (de) * | 2002-03-05 | 2003-09-18 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte Arylketone |
DE10235945A1 (de) | 2002-08-06 | 2004-02-19 | Bayer Cropscience Gmbh | 3-Aminocarbonyl substituierte Benzoylpyrazolone |
WO2005058037A1 (en) * | 2003-12-12 | 2005-06-30 | Syngenta Participations Ag | Picolinylpyrazoles as herbicides |
KR100643510B1 (ko) * | 2005-01-20 | 2006-11-10 | 박현문 | 반도체 장비용 대형 오링의 제조장치 및 그 성형장치에의해 제조된 대형 오링 |
AR056889A1 (es) * | 2005-12-15 | 2007-10-31 | Ishihara Sangyo Kaisha | Compuestos benzoilpirazol y herbicidas que los contienen |
UA94003C2 (uk) * | 2006-11-28 | 2011-03-25 | Ишихара Санджай Кайша, Лтд. | Сполуки бензоїлпіразолу, гербіцид на їх основі та спосіб боротьби з небажаними рослинами |
JP5420169B2 (ja) * | 2006-12-27 | 2014-02-19 | 石原産業株式会社 | ベンゾイルピラゾール系化合物を含有する除草剤 |
JP5416354B2 (ja) * | 2007-02-02 | 2014-02-12 | 石原産業株式会社 | ベンゾイルピラゾール系化合物を含有する除草性組成物 |
EP1980556A1 (de) | 2007-04-12 | 2008-10-15 | Bayer CropScience AG | 4-(4-Trifluormethyl-3-thiobenzoyl)pyrazole und ihre Verwendung als Herbizide |
DE102007026875A1 (de) | 2007-06-11 | 2008-12-24 | Bayer Cropscience Ag | 3-Cyclopropyl-4-(3-thiobenzoyl)pyrazole und ihre Verwendung als Herbizide |
JP5449855B2 (ja) * | 2008-05-20 | 2014-03-19 | 石原産業株式会社 | ピラゾール系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する除草剤 |
EP2127521A1 (de) | 2008-05-29 | 2009-12-02 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Herbizid wirksame 4-(3-Alkylsulfinylbenzoyl)pyrazole |
JP5584452B2 (ja) * | 2008-12-11 | 2014-09-03 | 石原産業株式会社 | ベンゾイルピラゾール系化合物を含有する除草性組成物 |
EA201270088A1 (ru) * | 2009-07-29 | 2012-09-28 | Байер Кропсайенс Аг | 4-(3-алкилтиобензоил)пиразолы и их применение в качестве гербицидов |
CN102906096A (zh) | 2010-03-23 | 2013-01-30 | 巴斯夫欧洲公司 | 具有除草作用的吡啶类 |
AU2011231819A1 (en) | 2010-03-23 | 2012-10-18 | Basf Se | Pyridothiazines having herbicidal action |
EP2550277A1 (en) | 2010-03-23 | 2013-01-30 | Basf Se | Substituted pyridazines having herbicidal action |
US20130065760A1 (en) | 2010-03-23 | 2013-03-14 | Basf Se | Substituted Pyridines Having Herbicidal Action |
US8575068B2 (en) | 2010-03-23 | 2013-11-05 | Basf Se | Pyrazinothiazines having herbicidal action |
AR081526A1 (es) | 2010-03-23 | 2012-10-03 | Basf Se | Piridazinas sustituidas que tienen accion herbicida |
MX2013000589A (es) | 2010-07-21 | 2013-03-05 | Bayer Ip Gmbh | 4-(4-halogenoalquil-3-tiobenzoil) pirazoles y uso de los mismos como herbicidas. |
UA108681C2 (uk) | 2010-12-23 | 2015-05-25 | Басф Се | Заміщені піридини, що мають гербіцидну активність |
CN103596959A (zh) | 2011-06-09 | 2014-02-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 具有除草活性的取代吡啶类 |
WO2012168241A1 (en) | 2011-06-09 | 2012-12-13 | Basf Se | Substituted pyrazines having herbicidal activity |
IN2014MN02343A (da) | 2012-06-01 | 2015-08-14 | Basf Se | |
US20160102103A1 (en) | 2013-05-24 | 2016-04-14 | Basf Se | Substituted pyridine compounds having herbicidal activity |
CN108264484A (zh) * | 2016-12-30 | 2018-07-10 | 浙江省化工研究院有限公司 | 一种带醚结构的取代的苯基酮类化合物、其制备方法及应用 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5436648B2 (da) * | 1974-03-28 | 1979-11-10 | ||
FR2277826A2 (fr) * | 1974-07-09 | 1976-02-06 | Sandoz Sa | Stabilisation de matieres organiques au moyen de derives de pyrazole |
US4083925A (en) * | 1976-03-22 | 1978-04-11 | Martin Marietta Aluminum, Inc. | Method for removing ferrous iron from alkali metal aluminate liquor |
US4230481A (en) * | 1977-08-12 | 1980-10-28 | Ishihara Sangyo Kaisha Limited | Pyrazole derivatives useful as a herbicidal component |
JPS58185568A (ja) * | 1982-04-24 | 1983-10-29 | Nissan Chem Ind Ltd | ピラゾ−ル誘導体,その製造方法および該誘導体を含有する選択性除草剤 |
US4744815A (en) * | 1985-05-11 | 1988-05-17 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | 4-benzoyl-1-alkyl (alkenyl) - pyrazoles, composition containing them, herbicidal method of using them, and intermediate in their preparation |
US4643757A (en) * | 1985-05-20 | 1987-02-17 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Herbicidal 4-benzoyl-1-methyl-5-hydroxypyrazoles |
IL85659A (en) * | 1987-03-17 | 1992-03-29 | Nissan Chemical Ind Ltd | 4-benzoylpyrazole derivatives,method for their preparation and herbicidal compositions containing them |
-
1989
- 1989-06-21 US US07/369,523 patent/US4986845A/en not_active Ceased
- 1989-06-29 CN CN89104508A patent/CN1017240B/zh not_active Expired
- 1989-06-30 IL IL9081989A patent/IL90819A/en not_active IP Right Cessation
- 1989-06-30 CA CA000604603A patent/CA1338788C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-11 ES ES89112691T patent/ES2064388T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-11 AT AT89112691T patent/ATE112271T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-07-11 EP EP89112691A patent/EP0352543B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-11 DE DE68918524T patent/DE68918524T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-14 DK DK349289A patent/DK170439B1/da not_active IP Right Cessation
- 1989-07-14 KR KR1019890010068A patent/KR0128286B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-07-14 BR BR898903486A patent/BR8903486A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-07-14 HU HU893573A patent/HU205912B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-07-14 RU SU4614419A patent/RU1792280C/ru active
-
1991
- 1991-12-03 RU SU915010216A patent/RU2042667C1/ru not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-09-18 US US07/946,900 patent/USRE34779E/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1338788C (en) | 1996-12-10 |
HUT51256A (en) | 1990-04-28 |
HU205912B (en) | 1992-07-28 |
DE68918524D1 (de) | 1994-11-03 |
DK349289D0 (da) | 1989-07-14 |
IL90819A (en) | 1994-06-24 |
CN1039586A (zh) | 1990-02-14 |
DE68918524T2 (de) | 1995-05-04 |
KR0128286B1 (ko) | 1998-04-02 |
US4986845A (en) | 1991-01-22 |
AU618609B2 (en) | 1992-01-02 |
CN1017240B (zh) | 1992-07-01 |
RU2042667C1 (ru) | 1995-08-27 |
ES2064388T3 (es) | 1995-02-01 |
RU1792280C (ru) | 1993-01-30 |
AU3800589A (en) | 1990-01-25 |
EP0352543A1 (en) | 1990-01-31 |
IL90819A0 (en) | 1990-01-18 |
EP0352543B1 (en) | 1994-09-28 |
USRE34779E (en) | 1994-11-08 |
KR900001657A (ko) | 1990-02-27 |
BR8903486A (pt) | 1990-03-13 |
ATE112271T1 (de) | 1994-10-15 |
DK349289A (da) | 1990-01-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK170439B1 (da) | 4-Benzoyl-5-hydroxypyrazolderivater og herbicider omfattende samme | |
DK170668B1 (da) | 4-benzoyl-5-hydroxypyrazolderivater, fremgangsmåde til fremstilling af samme og herbicidsammensætninger indeholdende disse | |
EP0184385B1 (en) | N-[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-YL)Aminocarbonyl]-3-trifluoromethylpyridine-2-sulfonamide or salts thereof, herbicidal composition containing the same, and processs for the production of the compound | |
US4744815A (en) | 4-benzoyl-1-alkyl (alkenyl) - pyrazoles, composition containing them, herbicidal method of using them, and intermediate in their preparation | |
DK166208B (da) | Insekticide pyrazolinderivater og fremgangsmaade til fremstilling deraf, middel indeholdende derivaterne samt derivaternes anvendelse til bekaempelse af insekter og spindemider | |
US4816064A (en) | Triazine derivatives, herbicidal composition containing them, and method of controlling growth of undesired vegetation by using same | |
CS249139B2 (en) | Insecticide,acaricide,nematocide and/or fungicide and method of its efficient component production | |
KR20160146963A (ko) | 피리다지논계 제초제 | |
US5094685A (en) | Substituted benzoyl derivatives and selective herbicides | |
EP0590045A1 (en) | Substituted pyridine herbicides | |
CN110317177B (zh) | 嘧啶水杨酸肟酯类化合物的制备方法及作为除草剂的应用 | |
CN101668748A (zh) | 取代嘧啶醚类化合物及其应用 | |
KR0163592B1 (ko) | 우라실 유도체 및 이를 활성 성분으로 함유하는 제초제 | |
CZ21994A3 (en) | Novel 4-benzoylisoxazole derivatives, process of their preparation and compositions in which they are comprised | |
US10251395B2 (en) | Substituted furano-/thienocycloalkylamino-2-pyrimidine derivatives and use thereof for controlling undesired plant growth | |
US5139565A (en) | Substituted pyridinesulfonamide compounds, and herbicidal compositions containing them | |
CS207657B2 (en) | Herbicide means and method of making the active substances | |
US10806142B2 (en) | 2-amino-5-ketoxime-pyrimidine derivatives and their use for controlling undesired plant growth | |
AU2003251447A2 (en) | 3-heterocyclyl substituted benzoic acid derivatives | |
AU616983B2 (en) | Herbicidal compounds and compositions containing them | |
US5919732A (en) | Herbicidal 3-arylamino-6-trifluoromethyluracils | |
US10743540B2 (en) | 3-amino-1,2,4-triazine derivatives and their use for controlling undesired plant growth | |
US10183914B2 (en) | 2-amino-5-keto-pyrimidine derivatives and the use thereof for controlling undesired plant growth | |
US4659371A (en) | Trifluoromethanesulfonanilide compounds and herbicidal compositions containing them | |
JPS63166865A (ja) | 置換されたフエノキシピリジン類 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
B1 | Patent granted (law 1993) | ||
PBP | Patent lapsed |
Country of ref document: DK |