HU204165B - Herbicide compositions containing substituted3-amino-2-benzoyl-cyclohex-2-enone derivatives as active components and process for producing these compounds - Google Patents

Herbicide compositions containing substituted3-amino-2-benzoyl-cyclohex-2-enone derivatives as active components and process for producing these compounds Download PDF

Info

Publication number
HU204165B
HU204165B HU872611A HU261187A HU204165B HU 204165 B HU204165 B HU 204165B HU 872611 A HU872611 A HU 872611A HU 261187 A HU261187 A HU 261187A HU 204165 B HU204165 B HU 204165B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
hydrogen
alkyl
formula
halogen
substituted
Prior art date
Application number
HU872611A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT44396A (en
Inventor
Christopher Glade Knudsen
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of HUT44396A publication Critical patent/HUT44396A/hu
Publication of HU204165B publication Critical patent/HU204165B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C225/00—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones
    • C07C225/20—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones having amino groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/10—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D295/112—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms with the ring nitrogen atoms and the doubly bound oxygen or sulfur atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/116—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms with the ring nitrogen atoms and the doubly bound oxygen or sulfur atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings with the doubly bound oxygen or sulfur atoms directly attached to a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

A leírás terjedelme: 18 oldal (ezen belül 4 lap ábra)
HU 204165 Β
A találmány hatóanyagként helyettesített 3-amino-2benzoil-ciklohex-2-enon-száimazékokat tartalmazó herbicid készítményekre és a 3-amino-2-benzoiI-ciklohex-2-enon-származékok előállítási eljárására vonatkozik.
Olyan (A) általános képletű vegyületek, amelyekben Rl és R2 hidrogénatom vagy alkilcsoport, le vannak írva a Chem. Pharm. Bull., 30(5), 1692-1969 (1982) irodalmi helyen. Nincs azonban utalás e vegyületek használhatóságára.
A találmány tárgya olyan herbicid készítmény, amely hatóanyagként herbicid hatású helyettesített 3amino-2-benzorl-crklohex-2-enon-származékokat és valamely közömbös vivőanyagot tartalmaz és a benzoilrész 2-es helyzetében helyettesítve van a felsorolt szubsztituensekkel, a 4-es helyzetben pedig előnyösen valamely elektronvonzó csoporttal, így halogénatommal, cianocsoporttal, trifluor-metil-csopoittal vagy nitrocsoporttal van helyettesítve. A ciklohex-2-enon-rész helyettesítve lehet a későbbiekben megadásra kerülő csoportokkal a 4-, 5- és 6-os helyzetben. A ciklohex-2enon-rész előnyösen nem helyettesített vagy a 4-es vagy a 6-os helyzetben egy vagy két metilcsoporttal van helyettesítve. Abenzoiliész előnyösen az alábbiakban felsorolásra kerülő csoportokkal lehet helyettesítve.
A találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagai új vegyületek és az (I) általános képletnek felelnék meg.
Ebben a képletben
R halogénatom, 1-2 szénatomos alkilcsoport vagy nitrocsoport,
R1 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R2 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R3 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R4 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; vagy
R3 és R4 együtt oxocsoportot alkot;
R5 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R6 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; ' R7 hidrogénatom vagy halogénatom;
R8 hidrogénatom, halogénatom; 1-4 szénatomos alkilszulfonil-csoport vagy trifluor-metil-csoport;
R9 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R10 hidrogénatom; 1-4 szénatomos alkilcsoport; 4-6 l szénatomos cikloalkilcsoport, egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy egy hidroxil-, ciano- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-katbonil-cso~ porttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, ben- £ zilcsoport, fenetilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport vagy 2-6 szénatomos alkinilcsoport; vagy
R9 és RIO 4-5 szénatomos alkilénláncot alkot, amely a nem terminális meíiléncsoportok egyike helyett adott esetben egy kén- vagy oxigénatomot vagy £ egy =NR’ csoportot tartalmaz, ahol R’ jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
Az „1-4 szénatomos alkilcsoport” megjelölés metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butíl-, szek-butil-, izobutil- és terc-butil-csoportra vonatkozik. A „halogéatom” klór-, bróm-, jód- vagy fluoratomot képvisel. Az „1-4 szénatomos alkoxicsoport” megjelölés metoxi-, etoxi-, η-propoxi-, izopropoxi-, η-butoxi-, szek-butoxi-, izobutoxi- és terc-butoxi-csoportot jelent R7 a 3-as helyzetben van és jelentése különösen hidrogén-, klór- vagy fluoratom, elsősorban hidrogénatom
R8 előnyösen halogénatom, trifluor-metil- vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, előnyösen metil-szulfonil-csoport
Az (I) általános képletű vegyületek általános típusú herbicid hatóanyagok. Ezek a vegyületek hatásosak a növényfajták széles tartományába tartozó növények ellen. A nem kívánt növények irtására szolgáló módszer abban áll, hogy a találmány szerinti herbicid készítmények hatásos mennyiségét visszük rá a növényekre vagy azok tenyészhelyére.
-. Az (í) ájtalánosképletí vegyületeket egy kétlépéses ; általános mJszerszer&t állíthatjuk elő, amelyet az A) és a B) reakcióvázlaton mutatunk be. A reakcióvázlatok képleteiben R - RS, illetye R- RIO jelentése az előzőekben megadottakkal egyezik.
Az (a) általános lépésben a benzoil-diont feloldjuk valamilyen közömbös oldószerben és feleslegben, szo) kásosan 150-200 mólszázalék feleslegben, oxalil-kloridot, ezt követően pedig katalitikus mennyiségű, rendszerint 0,1 egyenértéknyi mennyiségű dimetil-foimamidot adunk az oldathoz. A reakcióelegyet egy órától egy napig terjedő időtartam alatt keverjük és a terméi két hagyományos módszerekkel elkülönítjük.
A (b) lépésben általában a kapott 3-klór-2-benzoilciklohex-2-enont 200-250 mólszázalék primer vagy szekunder aminnal reagáltatjuk valamely közömbös oldószerben. Az elegyet 1-18 óra hosszat keverjük és a 1 terméket hagyományos módon elkülönítjük.
Az (a) lépésben használt benzoil-dion prekurzort a következő kétlépéses módszerrel állíthatjuk elő.
Az eljárás valamely enolészter közbenső vegyület előállításán keresztül történik az (1) reakció szerint A végterméket úgy kapjuk, hogy az enolésztert átrendezzük a (2) reakció szerint A két reakciót elkülönített lépésekben vitelezhetjük ki és az enolésztert hagyományosmódszerekkel különítjük el a (2) reakció elvégzése előtt, vagy valamely cianid-fonást adunk a reakcióközeghez az enolészter képzése után, vagy egy lépésben a cianid-fonást az (1) reakció indulásakor adagol. juk, A reakcióknál mérsékelt erősségű bázist alkalmazunk. Az általános képletekben R - R8 jelentése az előzőekben megadott, előnyösen tri-Cl-C6-alkil-amin, i alkálifém-karbonát vagy alkálifém-foszfát bázist alkalmazunk.
Az (1) lépésben mólnyi mennyiségű diont és helyettesített benzoil-reagenst használunk, a bázisból mólnyi mennyiséget vagy felesleget alkalmazunk. A két rea1 genst valamely szerves oldószerben, így metilén-kloridban, toluolban, etil-acetátban vagy dimeöl-foraiamidban reagáltatjuk egymással. A bázist vagy a benzoil-reagenst előnyösen hűtés közben adjuk a reakcióelegyhez. Az elegyet 0-50 °C-on keverjük addig, ameddig a reakció lényegében befejeződik.
HU
A reakcióterméket hagyományos módon nyerjük ki a reakcióelegyből. A (2) lépésben általában egy mól enolészter közbenső tennéket reagáltatunk 1-4 mól mérsékelt bázissal, előnyösen 2 mól mérsékelt bázissal és 0,01-0,5 mól vagy több, elsősorban 0,1 mól cianidforrásal (például kálium-cianiddal vagy aceton-cianohidrinnel). Az elegyet addig keveqük valamely reakcióedényben, ameddig az átrendeződés lényegében teljessé válik 80 °C alatti, előnyösen 20 °C és 40 °C közötti, hőmérsékleten és a kívánt terméket hagyományos módon elkülönítjük.
A „cianid-forrás” megjelölés olyan anyagra vagy anyagokra vonatkozik, amelyek a reakciókörülmények között hidrogéncianidot és/vagy cianid-aniont fejlesztenek vagy ezekből állnak.
A reakciót katalitikus mennyiségű cianid-forrás, így cianid-anion és/vagy hidrogén-cianid jelenlétében és mólnyi feleslegű mérsékelt bázis alkalmazása mellett vitelezzük ki. A mennyiségeket az enolészterre számítjuk.
Előnyös cianid-források az alkálifém-cianidok, így a nátrium- és a kálium-cianid; olyan metil-alkil-ketonok cianohidrinjei, amelyek 1-4 szénatomos alkilcsoportokat tartalmaznak, ilyenek az aceton- vagy izobutil-keton-cianohidrinek; a benzaldehid vagy a 2-5 szénatomos alifás aldehidek ciánhidrinjei, így az acetaldehid-, propionaldehid-ciánhidrinek; a cink-cianid; a tri(rövidszénláncú alkil)-szilil-cianidok, így a trimetil-szilil-cianid; és maga a hidrogéncianid. A hidrogéncianid a legelőnyösebb ezek közül, mivel viszonylag gyors reakciólefolyást biztosít és nem költséges. A cianohidrinforrások közül előnyös az aceton-ciánhidrin.
A cianid-forrást 50 mólszázalékban alkalmazzuk az enolészterre számítva. Használhatunk egészen kevés, így 1 mólszázalék ciáuhidrint is és így is elfogadható reakciósebességet érünk el 40 °C-on kis méretekben. Nagyobb mennyiségek esetén reprodukálhatóbb eredményeket kapunk, ha kissé nagyobb, 2 mólszázalék, katalizátort használunk. Előnyösen általában 1-10 mólszázalék cianid-forrást alkalmazunk.
A reakciót úgy vitelezzük ki, hogy a mérsékelt bázist moláris feleslegben használjuk az enolészterre számítva. A „mérsékelt bázis” olyan anyag, amelynek a hatása valamely erős bázis, így a hidroxidok (amelyek az enolésztert hidrolizálhatják) és valamely gyenge bázis, így a hidrogén-karbonátok (amelyek nem hatásosak ebben az esetben) között van. Az eljárásnál használható mérsékelt bázisok szerves bázisok, így tercier-aminok, és szervetlen bázisok, így alkálifém-karbonátok vagy -foszfátok, lehetnek. Megfelelő tercier-aminok erre a célra a trialkilaminok, így a trietil-amin. Alkalmas szervetlen bázisok a kálium-karbonát és a trinátrium-foszfáL
Az alkalmazható bázisok mennyisége körülbelül 14 mól az enolészterre vonatkoztatva. Az előnyös mennyiség 2 mól.
Abban az esetben, ha a cianid-forrás valamely alkálifém-cianid, különösen kálium-cianid, akkor valamely fázisátvivő katalizátort használhatunk a reakcióban. Különösen alkalmas fázisátvivő katalizátorok a koronaészterek.
165 B
Különböző oldószereket használhatunk a vegyületek előállítási eljárásainál a savklorid és az acilezett termék természetétől függően. Előnyös oldószer ezeknél a reakcióknál az 1,2-diklór-etán, Más oldószereket ugyancsak használhatunk a reakcióban részt vevő anyagoktól és a termékektől függően, így toluolt, acetonitrilt, meti; lén-kloridot, etil-acetátot, dimetil-formamidot és metilizobutil-keton (MIBK).
A reagensek és a cianid-forrás természetétől függően az átrendeződés általában 50 °C alatti hőmérsékleten végbemegy.
A fent leírt benzöil-kloridokat a megfelelően helyettesített bezoesavakból állíthatjuk elő a Reagents fór Organic Synthesis, Vol. I., L. F. Fieser and M. Fieser, pp. 767-769 (1967) irodalmi helyen leírt módon. A folyamatot a C) reakcióvázlat szemlélteti. A képletekben R, R7 és R8 jelentése az előzőekben megadott
A helyettesített benzoesavakat az eljárások széles változata szerint állítjuk elő, így a The Chemistry of Carboxylic Acids and Esters, S. Párái, (editor, J. Wiley and Sons, New York, Ν. Y. 1969) és Survey of Organic Synthesis, C. A. Buehler and D. F. Pearson (J. Wil and Sons, 1970) irodalomban ismertetett módon.
A módszerek további példáit mutatják be á D), E) és F) reakcióvázlatok. A reakciővázlatok képleteiben szereplő R, R7 és R8 szubsztituensek jelentése az előzőekben megadott.
Az említett D) reakcióvázlatnál úgy járunk el, hogy a helyettesített benzonitrilt visszafolyatás közben melegítjük vizes kénsavban néhány óra hosszat. Ezután az elegyet lehűtjük és a reakcióterméket hagyományos módszerekkel elkülönítjük. ·
Az E) reakcióvázlaton bemutatott eljárásnál a helyettesített acetofenont visszafolyatás közben melegítjük néhány óra hosszat vizes hipoklorit-oldatban. Ezután az elegyet lehűtjük és a reakcióterméket hagyományos módszerekkel elkülönítjük.
Az F) reakcióvázlatban szereplő X szubsztituens jelentése klór-, bróm- vagy jódatom.
A helyettesített aromás halogenidet magnéziummal reagáltatjuk valamely oldószerben, így éterben. Az oldatot ezután tört szárazjégre öntjük és a benzoesavat hagyományos módszerekkel elkülönítjük.
A találmányt a továbbiakban példákon közelebbről is bemutatjuk.
I. példa
2-(2-klór-4-metánszulfonil-benzoil)-ciklohexán-l,3dion [(1) képletű vegyület]
II, 2 g (0,1 mól) 1,3-ciklohexán-diont és 23,3 g (0,1 mól) 2-klór-4-metánszulfonil-benzoil-kloridot feloldunk 200 ml metilén-kloridban szobahőmérsékleten. Ezután 11 g (0,11 mól) trietil-amint adunk hűtés közben lassú ütemben az oldalhoz. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük 5 óra hosszat és utána 2 normál hidrogén-klorid-oldatba öntjük. A vizes fázist elöntjük és a szerves fázist MgSO4 felett szárítjuk, majd bepároljuk, ily módon a közbenső 3-(2-klór-4metán-szulfonil-benzoil-oxi)ciklohex-2-enon enolész3
HU 204165 Β tért kapjuk. A 3-(2-klór-4-metánszuIfonil-benzoil-oxi)ciklohexen-2-enont feloldjuk 200 ml acetonitrilben és egyszerre 22 g (0,22 mól) trietil-amint adunk az oldathoz, ezt követőfen pedig 0,8 g (0,01 mól) aceton-ciánhidrint ártunk hozzá. Az oldatot 5 óra hosszat keveqük, utána 2 normál hidrogén-klorid-oldatba öntjük és etilacetáttal kétszer extraháljuk. A szerves réteget MgSO4 felett szárítjuk és az oldószert lepároljuk, így a kívánt terméket kapjuk. O.p.: 140-141 °C.
2. példa
3-klőr-2-(2-kIór-4-metánszulfonil-benzoil)-ciIdohex-2-εηοη [(2) képletű vegyület]
9,8 g (30 mmól) 2-(2-klór-4-metánszulfonil-benzoil)-ciklohexán-l,3-diont feloldunk 100 ml metilénkloridban és az oldatot szobahőmérsékleten keveqük. Az oldathoz hozzáadunk 5,7 g (45 mmól) oxalil-kloridot és kis adagokban 0,5 ml dimetil-formamidot ártunk az elegyhez a habzás szabályozása érdekében. A keletkezői oldatot 4 óra hosszat keveqük, utána vízbe öntjük és metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves réteget vízzel, telített K2C03-oldattal mossuk, MgSO4 felett szántjuk és az oldószert lepároljuk. Ily módon 7,3 g 3-klór-2-(2-klór-4-metánszulfonil-benzoil)-ciklohex-2-enont kapunk olaj alakjában 70%-os kitermeléssel, amelyet további tisztítás nélkül használunk fel.
3. példa
2-(2-klór-4-metánszulfonil-benzoil)-3-(N-metil-Nmetoxi-amino)-ciklohex-2-enon [(3) képletű vegyület]
8,0 g (23 mmól) 3-klór-2-(2-klór-4-metánszulfonilbenzoiI)-ciklohex-2-enont feloldunk 80 ml THF-ben és az oldatot szobahőmérsékleten keveqük. Ezután 2,5 g (27 mmól) N.O-dimetil-hidroxil-amin-hidrokloridot és 4,6 g (46 mmól) trietil-amint adunk egyszerre az oldathoz és a reakcióelegyet 4 óra hosszat keveqük, A reakcióelegyet ezután 1 normál hidrogén-klorid-oldatba öntjük és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves réteget 5 tömeg%-os K2CO3-oldattal mossuk, MgSO4 felett szárítjuk és az oldószert lepároljuk. Ily módon 2,2 g szilárd anyagotkapunk 27%-os kitermeléssel.
Op. 109-112 °C. A szerkezetet mágneses magrezonanciás, infravörös és tőmegspektroszkópiás vizsgálatok igazolják.
A következői táblázatban néhány fenti módszerrel előállítható vegyületet írunk le. Az egyes vegyületeket számozzuk és a számokra hivatkozunk a leírásban. A táblázatban a vegyületek számát és az R - RIO helyettesítőiket foglaljuk össze.
I. táblázat (I) általános képletnek megfelelői vegyületek
Vegy. szám R R1 R2 R3 R4 Rs R6 R7 R8 R9 Rl°
1 Cl H H ' H H H H H -Cl CH3 och3
2 Cl H H H H H H H -Cl H OC2H5
3 Cl H H H H H H H -NOi ch3 och3
4 Cl H. H H H H H H -Cl H och3
5 Cl H H ch3 ch3 H H H -NOi ch3 och3
6 Cl H H H H H H H -NO2 ch3 och3
7 Cl H H ch3 ch3 H H H -SO2-Í-C3H7 ch3 och3
8 Cl H H H H H H H —SO2--Í-C3H7 ch3 och3
9 Cl H H H H H H H —δθ2“Π—C4H9 ch3 och3
10 NO2 H H ch3 ch3 H H H -Cl ch3 och3
11 NO2 ch3 ch3 H H H H H -Cl ch3 och3
12 CH3 H H H H H H H H ch3 och3
13 Cl H H H H H H H -Cl ch3 ch3
14 Cl H H H H H H H -Cl ch3 H
15 Cl H H H H H H H -Cl C2H5 H
16® Cl H H H H H H H -so2ch3 ch3 och3
17 Cl H H H H H H H —SO2™C2H5 ch3 och3
18 NO2 ch3 ch3 H H H H H H ch3 och3
19 Cl H H H H H H Cl -SO2-C2H5 ch3 och3
20 Cl H H H H H H H -SO2CH3 -CH2CH2OCH2CH2-
21 Cl H H H H H H H -SO2CH3 -CH2CH2CH2CH2-
HU 204 165 Β
Vegy. szám R R1 R2 R3 R4 R5 Rö R7 , R8 R9 r!0
22 α H H H H H H H -SO2CH3 -CH2SCH2CH2-
23 Cl H H H H H H H -so2ch3 ch3 C2H5OC(O)CH2-
24 Cl H H H H H H H -so2ch3 ch3 ch3c\ chch2- ch3o
25 Cl H H H H H H H -so2ch3 H CH2-C(CH3)-CH2-
26 Cl H H H H H H H -Cl H CH2»C(CH3)-CH2-
27 Cl H H H H H H H -Cl -ch2sch2ch2-
28 Cl H H H H H H H -Cl ch3 CzHsOQCOCIH-
29 Cl H H H H H H H -Cl ch3 ch3o chch2- ch3oz
30 Cl H H H H H H H -Cl ch3 hoch2ch2-
31 ch3 H H H H H H H -Br ch3 och3
32 Cl H H H H H H Cl -Cl -ch2ch2ch2ch2-
33 no2 ch3 ch3 H H H H H H -ch2ch2ch2ch2-
34 no2 ch3 ch3 H H H H H H -CH2CH2OCH2CH2-
35 Cl H H H 1 H H H Cl -Cl -CH2CH2OCH2CHí-
36 Cl H H H H H H H -SO2CH3 ch3 hoch2ch2-
37 Cl H H H H H H H -Cl H H
38 no2 ch3 ch3 H H H H H -cf3 c^s c2h5
39 CH3 ch3 ch3 H H H H H -SO2C2Hs cuu C2Hs
40 Cl H H H H H H H -Cl ch3 fenil
41 Cl H H H H H H H -SO2CH3 ch3 fenil
42 Cl H H H H H H H -Cl ch3 benzil
43 Cl H H H H H H ‘ H -Cl H fenil
44 Cl H H H H H H H -Cl Et (CH3)2CHCH(CH3)-
45 Cl H H H H H H H -Cl ch3 ciklopentil
46 Cl H H H H H H H -Cl H -CH2CN
47 no2 H H H H H H H -cf3 CiHs c2h5
48 Cl H H H H H. H H -so2ch3 CH3 benzil
49 Cl H H H H H H H -so2ch3 C2H5 (CH3)2CHCH(CH3)-
50 Cl H H H H H H H ~so2ch3 CH3 ciklopentil
51 Cl H H H H H H II -so2ch3 ch3 HCsC-CH2-
52 Cl H H H H H H H -Cl ch3 NsC-CH2CH2-
53 Cl H H H H H H H -SO2CH3 ch3 NsC-CH2CH2-
54 Cl H H H H H H H -Cl ci-i3 1 -ClhCH^-ClhClh-
55 Cl H H H H H H H -Cl ch3 (a) csoport
56 Cl H H H H H H H -SO2CH3 ch3 (a) csoport
57 no2 ch3 ch3 H H H H H -Cl C0H5 c2h5
58 Cl H H H H H H H -Cl H hoch2ci-i2-
59 no2 H H H H H H H -Cl C2H5 c2h5
60 ch3 ch3 ch3 H H H H H -Br CjHs c2hs
61 no2 H H H H H H H -ci ch3 och3
HU 204165 Β
Vegy, szám R R1 R2 R3 R4 Rs R6 R7 R8 R9 RÍO
62 NO2 H H H H H H H H ch3 och3
63 Cl H H H H H H H -Cl C2H5 C^S
64 NO2 ch3 ch3 H H H H H H ch3 ch3
65 NO2 CH3 ch3 H H H H H H ch3 H
66 NO2 ch3 ch3 H H H H H H C2H5
67 Cl H H H H H H . H SO2CH3 QzHs c2h5
68 Cl ch3 ch3 -oxo- -oxo- ch3 ch3 H -ch3so2 -CH2.CH2O-CH2.CH2-
69 NO2 ch3 ch3 -oxo- -oxo- ch3 ch3 ' H H C^s
(a) 3. példa szerint előállítva
Herbicid hatás vizsgálata
Ahogy az előzőekben említettük, az (I) általános képletú vegyűletek fitotoxikus hatásúak és jól alkalmazhatók különböző növényfajták irtására készítmények alakjában. A hatóanyagok herbicid hatását a következő módon vizsgáltuk.
Kikelés előtti herbicidhatás-vizsgálal
Kezelés előtti napon hét különböző gyomnövényfajta magvait vetettük máigás-homokos talajba, mégpedig minden fajtát külön-külön sorba a felület szélességében. Az alkalmazott gyomnövények a következők voltak: zöld ecselpázsit (FT) (Setaria viridis), kakaslábfű (WG) (Echinochloa crus-galli), vadzab (WO) (Avena fatua), egynyári folyondár (AMG) (Ipomoea lacunosa), selyemperje (VL) (Abutílon theophrasti), indiai mustár (KŐ) (Brassica juncea) és sárga iszapsás (YNS) (Cyperus esculentns). Elegendő magot vetettünk el azért, hogy 20-40 palántát kapjunk soronként kikelés 35 után a növények méretétől függően.
Analitikai mérleget használtunk és 600 mg vizsgálandó vegyületet mértünk rá egy átlátszó pergament20 papírra. A papírt és a vegyületet egy 60 ml-es széles szájú átlátszó lombikba tettük és feloldottuk 45 ml acetonban vagy más alkalmas oldószerben. EbbÓl az oldatból 18 πύ-t átvittünk egy 60 ml-es széles szájú átlátszó lombikba és 22 ml 19:1 arányú víz/aceton-elegygyel hígítottuk, amely elegendő poli(oxi-etilén)-szorbitán-monolaurát emulgeálószert tartalmazott és így 0,5 tf/tf%-os oldatot kaptunk. Az oldatot ezután rápeimeteztük a bevetett felületre olyan mennyiségben, hogy 7481/ha oldat kerüljön a talajra, amelyet kalibrációs táblázatból állapítottunk meg. Az alkalmazott mennyiség 4,48 kg hatóanyag/hektár volt
Kezelés után az edényeket melegházba vittük, ahol 21-27 °C-on tartottuk azokat és vízzel öntöztük. Két héttel a kezelés után meghatároztuk a károsodás mértékét ugyanazon korú kezeletlen kontroli-növényekhez viszonyítva. A károsodás mértékét 0-100%-ban adjuk meg mindegyik növényfajtánál, ahol 0% azt jelenti, hogy nem volt károsodás, a 100% pedig a teljes irtást jelenti.
A kapott eredményeket a H. táblázatban foglaljuk össze.
II. táblázat
Kikelés előtti herbicid hatás Alkalmazott hatóanyagmennyiség=4,48 kg/ha
Vegyületszám FT WG WO AMG VL MD YNS
1 80 90 0 30 100 85 80
2 25 35 0 0 50 0 20
3 100 75 20 20 100 95 75
4 20 20 0 0 25 20 0
5 100 100 30 40 100 100 90
6 40 100 0 0 100 100 0
7 0 25 0 0 50 100 0
8 0 30 0 40 90 100 90
9 20 90 0 100 100 100 80
10 100 90 0 100 100 100 90
11 100 100 70 100 100 100 90
12 50 0 0 0 0 0 0
HU 204 165 Β
Vegyületszám FT WG WO AMG VL MD YNS
13 0 100 0 5 100 95 70
14 0 90 0 0 100 100 50
15 0 40 0 0 0 0 40
16 100 100 100 100 100 100 80
17 95 100 80 100 100 100 80
18 100 100 90 50 100 100 80
19 100 100 30 100 100 100 80
20 100 100 80 100 100 100 80
21 0 65 0 25 100 90 80
22 100 100 50 100 100 100 80
23 100 100 80 100 100 100 80
24 100 100 80 100 100 100 80
25 . 0 0 0 0 100 50 80
26 10 ' 40 0 0 100 95 80
27 100 100 40 100 100 100 80
28. 100 100 20 50 100 100 80
29 100 100 50 100 100 100 80
30 100 100 50 90 100 100 80
31 5 70 0 20 100 100 80
32 5 40 10 0 100 85 60
33 5 50 10 0 0 0 20
34 100 100 95 75 100 100 80
35 100 100 10 75 100 100 80
36 100 100 90 100 100 ' 100 80
37 0 100 0 10 100 100 80
38 100 100 85 100 100 100 85
39 100 100 80 100 100 100 80
40 0 80 0 5 90 90 70
41 100 100 100 100 100 100 80
42 95 98 10 100 100 100 80
43 0 0 0 5 10 20 0
44 5 85 0 0 100 100 80
45 30 85 0 10 100 100 80
46 100 100 10 100 100 100 80
47 100 100 80 100 100 100 80
48 100 100 30 100 100 100 30
49 10 100 0 100 100 100 0
50 100 100 10 100 100. 100 80
51 100 100 80 80 100 100 80
52 100 100 10 100 100 100 80 .
53 100 100 80 100 100 100 -
54 100 100 30 100 100 100 80
55 100 100 5 80 100 100 80
56 100 100 30 100 100 100 80
57 100 100 80 100 100 100 80
HU 204165 Β
Vegyületszám FT WG WO AMG VL MD YNS
58 0 20 0 0 100 90 80
59 100 100 70 70 100 100 80
60 100 100 0 5 100 100 80
68 100 100 100 100 100 100 80
69 100 100 100 100 100 100 80
(-)=nem vizsgált
Kikelés utáni herbiciáhatás-vizsgálat sét úgy irányítottuk, hogy a víz a talaj felületére jusson
Ezt a hatásvizsgálatot a kikelés előtti hatásvizsgálat- és ne a kihajtott növények leveleire.
hoz hasonló módon végeztük azzal az eltéréssel, hogy A kikelés utáni herbicid hatás eredményeit a IH.
a hét különböző gyomnővényfajta magvait 10-12 nap- 15 táblázatban foglaljuk össze, pal akezelés előtt vetettük el. Akezelt edények öntözési. táblázat
Kikelés utáni herbicid hatás Alkalmazott hatóanyagmennyiség=4,48 kg/ha
Vegyületszám FT WG WO AMG VL MD YNS
I 80 100 20 100 100 100 50
2 65 50 0 40 75 75 15
3 50 60 10 50 100 100 60
4 0 20 10 25 50 40 0
5 90 70 50 40 80 80 60
6 20 60 0 35 100 100 30
7 10 60 0 50 50 90 0
8 50 40 20 50 100 100 80
9 0 100 0 100 100 100 80
10 90 100 30 50 65 70 65
11 100 100 70 100 100 100 80
12 10 0 0 10 40 10 0
13 0 10 65 95 100 95 30
14 0 20 0 90 95 80 30
15 0 20 0 90 95 80 10
16 100 95 100 90 100 100 80
17 85 100 65 90 90 100 80
18 85 65 90 40 85 80 80
19 100 100 80 90 90 100 80
20 100 100 100 100 100 100 70
21 80 10 0 100 95 100 -
22 100 100 98 100 98 100 80
23 100 100 100 100 100 100 80
24 100 100 100 100 100 100 80
25 0 10 0 10 50 20 10
26 0 20 0 10 50 20 0
27 100 100 90 100 100 100 70
28 100 100 85 100 100 100 80
29 90 100 50 100 100 100 70
HU 204165 Β
Vegyiiletszám FT WG WO AMG VL MD YNS
30 100 95 50 100 100 100 70
31 80 70 0 70 100 100 0
32 30 60 0 10 50 80 30
33 30 50 40 20 50 10 30
34 100 85 85 90 90 90 80
35 90 90 50 100 100 100 80
36 100 95 90 85 98 100 80
37 0 50 0 30 80 50 30
38 100 90 100 95 80 100 80
39 100 100 100 90 100 100 30
40 10 75 0 25 100 100 0
41 100 100 100 100 100 100 -
42 30 100 20 100 100 100 0
43 0 ' 0 0 5 0 0 0
44 10 90 0 80 100 100 30
45 80 100 0 100 100 100 30
46 100 100 85 100 100 100 -
47 100 100 100 100 100 100 70
48 60 80 50 50 80 80 30
49 10 80 30 50 80 80 30
50 50 80 30 50 80 90 70
51 100 100 80 80 100 100 80
52 100 100 10 100 100 100 80
53 100 100 80 100 100 ' 100
54 100 100 30 100 100 100 80
55 100 100 5 80 100 100 80
56 95 90 80 100 100 100 80
57 85 80 80 50 85 90 40
58 10 30 20 10 90 50 20
59 80 80 80 90 90 100 80
60 80 80 50 50 90 100 80
68 85 80 85 60 80 80 70
69 80 80 80 80 80 80 80
(-) - nem vizsgált
TV. táblázat
Kikelés előtti herbicid hatás vizsgálata sok gyomnövényfajta esetén
Néhány ¢) általános képletű hatóanyagot megvizsgáltunk nagyobb számú gyomnövényfajta elleni hatás tekintetében 0,56 kg/ha hatóanyagfelhasználás esetén kikelés előtti alkalmazásnál.
A módszert általában a kikelés előtti herbicidhatásvizsgálatra leírt módon végeztük azzal az eltéréssel, hogy csupán 150 mg vagy 75 mg hatóanyagot mértünk rá a paA vörösgyökerű disznóparéjt (PW) és a lósóskát elhagytuk és a következő gyomnövényfajták elleni hatást vizsgáltuk:
Fűfélék
rozsnok Bromus tectorum (DB)
egynyári olasz-
perje Lolium multiflomm (ARG)
szilánkos nád Sorghum bicolor (SHC)
szignálfű Brachiaria platyphylla (BSG)
pillangófű Sesbania exaltata (SESB)
sarlófű Cassia obtusifolia (SP)
szerbtövis Xanthium sp. (CB)
A kapott vizsgálati eredményeket a IV. táblázatban foglaljuk össze.
HU 204165 Β
Több gyomnövény elleni heibicid hatás kikelés előtti alkalmazás esetén Alkalmazott hatóanyagmennyiség =0,56 kg/ha
Vegy. szám DB FT ARG WG SHC WO BSG AMG SESB VL SP MD YNS CB
61 60 100 100 100 85 65 85 25 80 100 35 100 95 65
62 60 100 75 80 75 20 70 25 90 100 0 100 50 50
63 - 25 25 100 30 0 50 25 50 100 25 - 0 20
64 - 35 30 60 50 20 0 20 50 60 30 - 35 100
65 - 100 60 80 60 20 0 25 35 50 0 - 0 0
66 - 100 85 100 100 30 35 35 60 75 0 - 50 100
67 - 80 80 100 85 20 80 95 100 100 45 - - 100
(-) - nem vizsgált
V. táblázat
Kikelés utáni herbicid hatás vizsgálata sok gyomnövényfajta esetén
Ezt a vizsgálatot a kikelés utáni herbicid hatás vizsgálatára leírt módszer szerint végezzük azzal az eltéréssel, hogy a hét gyomnövényfajtán kívül a kikelés előtti vizsgálatnál megadott további gyomnövényfajtákra is kiterjesztettük a vizsgálatot Amagvakat 10-12 nappal a kezelés előtt vetettük eL A kezelt edények öntözését úgy irányítottuk, hogy a víz a talaj felületére jusson és ne a kihajtott növények leveleire.
E kikelés utáni, sok gyomnövényfajtára kiterjedő herbicid vizsgálat eredményeit az V. táblázatban adjuk meg.
Több gyomnövény elleni herbicid hatás kikelés utáni alkalmazás esetén Alkalmazott hatóanyagmennyiség=0,56 kg/ha
Vegy. szám DB FT ARG WG SHC WO BSG AMG SESB VL SP MD YNS CB
61 35 40 60 70 65 20 65 100 100 100 85 95 60 95
62 50 100 75 100 75 20 85 40 80 90 0 35 20 20
63 - 0 0 90 20 0 75 100 100 100’ 50 - 10 50
64 - 35 0 60 40 20 20 55 65 100 0 - 0 100
65 - 40 20 50 50 0 25 50 60 85 0 - 20 25
» 66 - 100 35 70 70 0 75 60 75 100 40 - 40 100
67 - 0 0 100 0 0 95 98 100 98 45 - 40 95
(-) - nem vizsgált
Emulgeálha,
Az 0) általános képletú vegyületek herbicid hatású anyagok és különböző koncentrációkban számos módon alkalmazhatók. A gyakorlatban az (I) általános képletú vegyületeket herbicid készítmények alakjában 45 formáljuk, amelyek hatásos mennyiségű herbicid hatóanyagot, segédanyagot és vivőanyagokat tartalmaznak, amelyek elősegítik a hatóanyagok diszperzióját és alkalmassá teszik azokat a mezőgazdaságban való használatra, ugyanis a formálás módja és a készítmények 50 alkalmazásának a módja nagymértékben befolyásolja a hatóanyagok hatásosságát egy adott alkalmazásnál.
Az ¢0 általános képletú hatóanyagokat tartalmazó találmány szerinti herbicid készítményeket viszonylag nagy részecskeméreté granulátumok, nedvesíthető po- 55 rok, emulgeálható koncentrátumok, szórható porok, lebegő porok, oldatok vagy bármilyen alkalmazásra megfelelő formában előállíthatjuk. Ezek a készítmények kevés, 0,5 tömeg%-tól egészen sok, 95 tömeg%ig terjedő mennyiségű aktív anyagot tartalmazhatnak 60 tömegszázalékban kifejezve. A hatásos herbicid mennyiség a kezelendő, illetve irtandó magvak és növények természetétől függ és az alkalmazandó hatóanyagmennyiség 0,0112-11,2 kg/ha, előnyösen 0,0224-4,48 kg/ha tartományban van.
A nedvesíthető porok finomra őrölt formában készülnek, amelyek könnyen díszpergálhatók vízben vagy más diszpeigálószerekben. A nedvesíthető port a talajra végül is száraz porként, illetve vízzel vagy más folyadékkal készített diszperzióként visszük rá. A nedvesíthető porokhoz használható vivőanyagok a fullerföld, a kaolinkréták, a szilícium-oxidok és más könynyen nedvesedő szerves vagy szervetlen hígítószerek. A nedvesíthető porok szokásosan úgy készülnek, hogy 5-95 tömeg% hatóanyag mellett még nedvesíthető, diszpergáló- vagy emulgeálószereket tartalmaznak a nedvesítés és a diszpergálás megkönnyítésére.
Az emulgeálható koncentrátumok homogén folyékony készítmények, amelyek díszpergálhatók vízben
HU 204 165 Β vagy más diszpergálószerben és a hatóanyagot folyékony vagy szilárd emulgeáló szerrel együtt tartalmazzák, vagy tartalmazhatnak folyékony vivőanyagot is, így xilolt, nehéz aromás ásványolajtermékeket, izoforont és más nem illékony oldószereket Herbicid használatra ezeket a koncentrátumokat vízben vagy más folyékony vivőanyagban diszpergálhatjuk és rendszerint permetezéssel visszük rá a kezelendő felületre. A tényleges hatóanyagkoncentráció változhat a hatóanyag alkalmazási módjától és rendszerint 0,5-95 tömegbe hatóanyagot tartalmaz a herbicid készítmény.
A granulátumok olyan készítmények, amelyeknél a hatóanyagot viszonylag durva részecskékre visszük rá, és szokásosan hígítás nélkül alkalmazzuk azon a felületen, ahol a növényzetet fejlődésében gátolni kívánjuk. Jellegzetes vivőanyagok a granulátum-készítmények számára a homok, fullerföld, attapulgitkréta, bentonitkréták, montmorillonitkréta, vermikulit, perlit és más szerves vagy szervetlen anyag, amely elnyeli a hatóanyagot vagy bevonható a hatóanyaggal.
A granulátumok szokásosan úgy készülnek, hogy 5-25 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak, továbbá magukban foglalnak felületaktív anyagokat, így nehéz aromás szénhidrogénszármazékokat, kerozint vagy más ásványolajfrakciókat, növényi olajokat, és/vagy ragasztóanyagokat így dextrint, enyvet vagy szintetikus gyantákat.
A mezőgazdasági készítményekben alkalmazott jellegzetes nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószerek például az alkil- vagy alkil-aril-szulfonátok és -szulfátok, a polihidroxi-alkoholok, vagy polietoxilezett alkoholok, az észterek és a zsíraminok vagy más típusú felületaktív anyagok, amelyek kereskedelmi forgalomban vannak. Az alkalmazott felületaktív anyag rendszerint 0,1-15 tömeg%-át teszi ki a herbicid készítményeknek.
A szóiható porok, amelyek szabadon áramlanak, illetve lebegnek, szintén alkalmas készítmények talajon való használatra. Ezek a készítmények a hatóanyagot finomeloszlású szilárd anyagokkal, így talkummal, krétákkal, lisztféleségekkel és más szerves vagy szervetlen szilárd anyagokkal, amelyek diszpergáló és vivőanyagokként szolgálnak a hatóanyag számára, együtt tartalmazzák.
A pasztákat, amelyek valamely finomeloszlású szilárd hatóanyag homogén szuszpenziói folyadékban, így vízben vagy olajban, különleges célokra használjuk. Ezek a készítmények rendszerint 5-95 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak, és tartalmazhatnak még kis mennyiségben nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószereket is a diszpergálás megkönnyítésére. A pasztákat szokásosan hígítjuk és így visszük rá a megtámadott felületre.
Más alkalmazható készítmények is számításba jöhetnek a herbicid alkalmazásra, így a hatóanyagok oldatai olyan diszpergáló szerekben, amelyekben azok teljesen oldhatók a kívánt koncentrációban. Ilyen oldószerek az aceton, alkilezett naftalinok, xilol és más szerves oldószerek. Nyomás alatti spray-k, így aeroszolok, szintén használhatók, amelyekben a hatóanyagok finoman eloszlatott formában vannak jelen, és valamely alacsony forráspontú diszpergálószer, így például freon, elpárolgása hajtja ki azokat
A találmány szerinti herbicid készítményeket hagyományos módon visszük rá a növényekre. így a szórható porokat és a folyékony készítményeket porszórókkal, kézi vagy gépi permetezőkkel vihetjük rá a felületre. A találmány szerinti készítményeket alkalmazhatjuk repülőgépről permetezve is, mivel kis mennyiségben hatásosak, por vagy permet alakjában. Annak érdekében, hogy szabályozzuk a csírázó magvak vagy a kikelt növények növekedését vagy irtsuk azokat, például a port és a folyékony készítményeket hagyományos módon vihetjük rá a talajra és bedolgozhatjuk a talajba legalább 12 mm mélységig a talaj felszínétől számítva. Szükség esetén a találmány szerinti készítményeket mechanikusan összekeverhetjük a talajrészecskékkel, mivel a készítmények csupán permetezéssel vagy öntözéssel is rávihetők a talaj felületére. A találmány szerinti készítményeket locsolással is bevihetjük a kezelendő talajba. Ez a módszer lehetővé teszi a készítmény könnyű bejuttatását a talajba és ezzel együtt a víz is bekerül abba. A porkészítményeket, a granulált készítményeket vagy a folyékony készítményeket a talaj felületére vihetjük rá és ezután bedolgozhatjuk a talaj felülete alá hagyományos módon, így tárcsázással, boronálással vagy más keverő műveletekkel. A „hatóanyag” kifejezés bármelyik, a találmány szerinti eljárással előállított vegyületet jelenti. Az alábbi formálási példákban a %-ok tömeg százalékot jelentenek.
Általános készítmény határokkal Konkrét készítmény
herbicid hatóanyag 5-55% herbicid hatóanyag 24%
felületaktív anyag(ok) 5-25% olajoldható szulfonátok és poli(oxi-etilén)-éterek elegye 10%
oldószerek) 20-90% poláros oldószer 27%
100% ásványolaj szénhidr. 29%
100%
HU 204165 Β
Nedvesíthető porok
herbicid hatóanyag 3-90% herbicid hatóanyag 80%
nedvesítő szer 0,5-2% nátrium-dialkil-naftalinszulfonát 0,5%
diszpergáló szer(ek) 1-8% nátrium-ligninszulfonát 7%
hígító szerek 8,5-87% attapulgit kréta 12,5%
100% 100%
Extrudált granulátumok
herbicid hatóanyag 1-20% herbicid hatóanyag 10%
kötőanyag 0-10% ligninszulfonát 5%
hígítószer(ek) 70-99% kalcium-karbonát 85%
100% 100%
Áramló készítmények
herbicid hatóanyag' 20-70% - herbicid hatóanyag 45%
felületaktív anyag(ok) 1-10% poli(oxi-etilén)-éter 5%
szuszpendáló szer(ek) 0,05-1% attagél 0,05%
fagyásgátló szer 1-10% propilénglikol 10%
mikrobaelleni szer 1-10% l,2-benzizotiazolin-3-on 0,03%
habzásgátló szer 0,1-1% szilikon habzásgátló 0,02%
oldószer 7,95-77,85% víz 39,9%
100% 100%
Atalálmány szerinti fitotoxikuskészítmények összekeverhetók műtrágyákkal, további herbicidekkel és psszticidekkel; további segédanyagok és kombinációk is alkalmazhatók. A találmány szerinti készítményekhez keverhető műtrágyák például az ammónium-nitrát, karbamid és a szuperfoszfátok.

Claims (5)

  1. , SZABADALMIIGÉNYPONTOK
    1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként - 0,5-95 tömeg% mennyiségben - legalább egy (I) általános képletű helyettesített 3-amino2-benzoil-ciklohex-2-enon-szánnazékot, e képletben R halogénatom, 1-2 szénatomos alkilcsoport vagy nitrocsoport;
    Rl hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; R2 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
    R3 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; R4 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; vagy
    R3 és R4 együtt oxocsoportot alkot;
    R5 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
    R6 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkücsopoit;
    R7 hidrogénatom vagy halogénatom;
    R8 hidrogénatom, halogénatom; 1-4 szénatomos alkilszulfonil-csoport vagy trifluor-metil-csoport;
    R9 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; RlOhidrogénatom; 1-4 szénatomos alkilcsoport; 4-6 szénatomos cikloalkilcsoport, egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy egy hidroxü-, ciano- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-kaibonü-csoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    35 fenilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport; benzilcsoport, fenetilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport vagy 2-6 szénatomos alkinilcsoport; vagy
    R9 és RIO 4-5 szénatomos alkilénláncot alkot, amely a nem terminális metíléncsoportok egyike helyett
    40 adott esetben egy kén- vagy oxigénatomot vagy egy =NR’ csoportot tartalmaz, ahol R’ jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkücsopoit, és egy vagy több komponenst, így oldószert, felületaktív anyagot, nedvesítőszert, diszpergáló-, hígító45 szert, kötőanyagot, szuszpendálószert, fagyásgátló anyagot, mikrobaellenes anyagot vagy habzásgátló . anyagot tartalmaz.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű 50 vegyületet tartalmaz, amelyben R klór- vagy brómatom, 1-2 szénatomos alkücsoport, nitrocsoport, R1, R2, R3, R4, R5, R6 és R9 hidrogénatom vagy metilcsoport; R7 hidrogénatom vagy halogénatom; R8 halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-szulfonü-csoport vagy trif55 luor-metü-csoport és R10 jelentése hidrogénatom, 1-2 szénatomos alkücsoport, cikiohexilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, fenilcsoport, benzilcsoport, fenetilcsoport, allilcsoport vagy R9 és R10 együtt azzal a nitrogénatommal, amelyhez kapcsolódik, morfolino-,
    60 pirrolidino- vagy tiazolidino-csoportot alkot
    HU 204 165 Β
  3. 3. A 2. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R7 jelentése hidrogén-, klór- vagy fluoratom, R8 jelentése bróm-, klóratom, -SO2-(l-4 .szénatomos alkil)- vagy -CF3 csoport, a többi 5 helyettesítő jelentése pedig a 2. igénypont szerinti.
  4. 4. A 2. igénypont szerinti heibicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R7 hidrogénatom és R8 hidrogénatom, klór-, bróm-, vagy fluor- 10 atom, trifluor-metil-csoport vagy -SO2-(l-4 szénatomos alkil-csoport, a többi helyettesítő jelentése pedig a 2. igénypont szerinti.
  5. 5. Eljárás (I) általános képletű helyettesített 3-amino-2-benzoiI-ciklohex-2-enon származékok előállítására-e képletben R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 és R10 jelentése az 1. igénypontban megadott - azzal jellemezve, hogy i egy (II) általános képletű benzoil-diont - amelyben a helyettesítők jelentése a tárgyi kör szerinti - közömbös oldószerben oldunk és oxalil-kloridot, majd katalitikus mennyiségű dimetil-formamidot adunk az oldathoz, majd a kapott (IU) általános képletű 3-klór-2-benzoil-ciklohex-2-enont- amelyben a helyettesítők jelentése a tárgyi kör szerinti - közömbös oldószerben egy HN(R9)(R10) általános képletű aminnal - e képletben R9 és R10 jelentése a tárgyi körben megadott - ieagáltatjuk és az (I) általános képletű terméket elkülönítjük.
HU872611A 1986-06-09 1987-06-08 Herbicide compositions containing substituted3-amino-2-benzoyl-cyclohex-2-enone derivatives as active components and process for producing these compounds HU204165B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/872,079 US4775411A (en) 1986-06-09 1986-06-09 Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT44396A HUT44396A (en) 1988-03-28
HU204165B true HU204165B (en) 1991-12-30

Family

ID=25358789

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU872611A HU204165B (en) 1986-06-09 1987-06-08 Herbicide compositions containing substituted3-amino-2-benzoyl-cyclohex-2-enone derivatives as active components and process for producing these compounds

Country Status (29)

Country Link
US (1) US4775411A (hu)
EP (1) EP0249813B1 (hu)
JP (1) JP2509623B2 (hu)
KR (1) KR950006392B1 (hu)
CN (1) CN87104123A (hu)
AR (1) AR243502A1 (hu)
AT (1) ATE65492T1 (hu)
AU (1) AU592873B2 (hu)
BG (1) BG60285B2 (hu)
BR (1) BR8702902A (hu)
CA (1) CA1291756C (hu)
CZ (1) CZ282129B6 (hu)
DE (1) DE3771590D1 (hu)
DK (1) DK171529B1 (hu)
ES (1) ES2044868T3 (hu)
FI (1) FI86414C (hu)
GR (1) GR3002358T3 (hu)
GT (1) GT198700025A (hu)
HU (1) HU204165B (hu)
IL (1) IL82798A (hu)
MY (1) MY100206A (hu)
NZ (1) NZ220486A (hu)
PH (1) PH25548A (hu)
PL (1) PL152003B1 (hu)
PT (1) PT85027B (hu)
SK (1) SK278924B6 (hu)
TR (1) TR24110A (hu)
YU (1) YU47047B (hu)
ZA (1) ZA874098B (hu)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4775411A (en) * 1986-06-09 1988-10-04 Stauffer Chemica Company Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones
JP2717687B2 (ja) * 1988-02-13 1998-02-18 日本曹達株式会社 ピリダジノン誘導体及びその製造方法
US5270340A (en) * 1988-12-27 1993-12-14 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 2-cyclohexen-1-yl-amine fungicidal and herbicidal agents
US5173105A (en) * 1991-02-05 1992-12-22 Imperial Chemical Industries Plc Certain substituted bis(2-benzoyl-3-oxo-cyclohexenyl)diamines
AR023255A1 (es) * 1999-05-13 2002-09-04 Idemitsu Kosan Co Compuestos azoles y composiciones herbicidas que los contienen
WO2001066522A1 (en) * 2000-03-09 2001-09-13 Syngenta Participations Ag Acylated phenyl or pyridine herbicides
KR100658090B1 (ko) * 2000-08-25 2006-12-14 주식회사 코오롱 해도형 스테이플의 권축특성 측정방법 및 인공피혁용 부직포
CA2456241A1 (en) * 2001-08-08 2003-02-20 Basf Aktiengesellschaft Benzoylcyclohexenone derivatives
PT104664A (pt) 2009-07-07 2011-01-07 Sapec Agro S A Polimorfo cristalino estável de 2-(2-cloro-4-mesil-benzoil)- ciclo-hexano-1,3-diona e processo para preparar o mesmo
EP2459528B1 (de) * 2009-07-29 2013-05-15 Bayer CropScience AG 2-(3-alkylthiobenzoyl)cyclohexandione und ihre verwendung als herbizide

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS577122B2 (hu) * 1973-12-24 1982-02-09
IL77349A (en) * 1984-12-20 1990-07-12 Stauffer Chemical Co 2-(2'-nitrobenzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides
TR22585A (tr) * 1984-12-20 1987-12-07 Stauffer Chemical Co Bazi 2-(2'-alkilbenzoil)-1,3-sikloheksandion'lar
US4775411A (en) * 1986-06-09 1988-10-04 Stauffer Chemica Company Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones

Also Published As

Publication number Publication date
SK419387A3 (en) 1998-04-08
YU47047B (sh) 1994-12-28
NZ220486A (en) 1989-06-28
EP0249813A1 (en) 1987-12-23
KR950006392B1 (ko) 1995-06-14
BR8702902A (pt) 1988-03-08
YU105387A (en) 1988-08-31
AR243502A1 (es) 1993-08-31
DK171529B1 (da) 1996-12-23
IL82798A0 (en) 1987-12-20
FI86414C (fi) 1992-08-25
SK278924B6 (sk) 1998-04-08
KR880000381A (ko) 1988-03-25
IL82798A (en) 1991-05-12
CZ419387A3 (en) 1997-02-12
DK290487D0 (da) 1987-06-04
PH25548A (en) 1991-08-08
FI872548A (fi) 1987-12-10
DK290487A (da) 1987-12-10
AU592873B2 (en) 1990-01-25
CZ282129B6 (cs) 1997-05-14
PT85027A (en) 1987-07-01
GR3002358T3 (en) 1992-12-30
ATE65492T1 (de) 1991-08-15
FI872548A0 (fi) 1987-06-08
JPS62298563A (ja) 1987-12-25
PL266144A1 (en) 1988-08-18
JP2509623B2 (ja) 1996-06-26
GT198700025A (es) 1988-11-29
AU7388687A (en) 1987-12-10
PL152003B1 (en) 1990-10-31
HUT44396A (en) 1988-03-28
BG60285B2 (en) 1994-04-25
TR24110A (tr) 1991-03-20
MY100206A (en) 1990-04-10
ZA874098B (en) 1988-03-30
ES2044868T3 (es) 1994-01-16
US4775411A (en) 1988-10-04
CA1291756C (en) 1991-11-05
CN87104123A (zh) 1988-01-20
DE3771590D1 (de) 1991-08-29
EP0249813B1 (en) 1991-07-24
FI86414B (fi) 1992-05-15
PT85027B (pt) 1990-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU205827B (en) Herbicide compositions containing 3-/substituted thio/-2-benzoyl-cyclohex-2-enone derivatives as active components and process for producing the active components
CZ204090A3 (cs) Derivát heterocyklického dionu, způsob jeho přípravy a herbicidní prostředek, který ho obsahuje
US5565410A (en) Heterocyclic diones as pesticides and plant growth regulators
HU204165B (en) Herbicide compositions containing substituted3-amino-2-benzoyl-cyclohex-2-enone derivatives as active components and process for producing these compounds
EP0249149B1 (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
US4918236A (en) Certain substituted 3-(substituted oxy)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones
EP0252298B1 (en) Certain 2-benzoyl-1,3,5-cyclohexanetriones
US4741755A (en) Certain 4-oxo-3-benzoylvalerolactones and thiolactones
AU592191B2 (en) Certain substituted 4-benzoyl-3,5-dioxotetrahydropyrans and thiopyrans
US5006150A (en) Substituted heterocyclohexane-3,5-diones
US4708732A (en) 2-(pyrimidinecarbonyl)-1,3-cyclohexanediones and their use as herbicidal agents
JPH0130818B2 (hu)
US4795488A (en) 2-(Substituted benzoyl)-4-(substituted or unsubstituted phenyl)-1,3-cyclohexanediones as herbicides
US4957540A (en) Certain substituted 3-(substituted oxy)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones
US4724263A (en) Certain 2-phenylacetyl-1,3,5-cyclohexanetriones
US4741769A (en) Certain 1-phenyl-3-alkyl-1,3-propanediones
US4855477A (en) Ester intermediates for 2-benzoyl-4-phenyl-1,3-cyclohexanediones
US4854966A (en) Method of controlling undesirable vegetation utilizing certain 3-(substituted thio)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones
US4816059A (en) Method of controlling undesirable vegetation with certain 2-phenylacetyl-1,3,5-cyclohexanetriones
US4786309A (en) Certain substituted 4-benzoyl-3,5-dioxotetrahydropyrans and thiopyrans
US4808733A (en) Certain 4-oxo-3-benzoylvalerolactones and thiolactones
US4871856A (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
US4780550A (en) Certain 2-phenylacetyl-1,3,5-cyclohexanetriones
US4777272A (en) Intermediates for substituted 4-benzoyl-3,5-dioxotetrahydropyrans and thiopyrans
US4806152A (en) Certain 2-(substituted benzoyl)-5-(substituted or unsubstituted phenyl)-1,3-cyclohexanediones as herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: ZENECA AG PRODUCTS INC., US

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee