HU204162B - Pesticide compositions in form of spray - Google Patents

Pesticide compositions in form of spray Download PDF

Info

Publication number
HU204162B
HU204162B HU882771A HU277188A HU204162B HU 204162 B HU204162 B HU 204162B HU 882771 A HU882771 A HU 882771A HU 277188 A HU277188 A HU 277188A HU 204162 B HU204162 B HU 204162B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
oil phase
composition according
formulation
weight
molecular weight
Prior art date
Application number
HU882771A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT49783A (en
Inventor
Robert Martin
David Alan Jeffries
Denis Kim Potter
Original Assignee
Wellcome Found
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wellcome Found filed Critical Wellcome Found
Publication of HUT49783A publication Critical patent/HUT49783A/hu
Publication of HU204162B publication Critical patent/HU204162B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A01N25/14—Powders or granules wettable
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A01N25/06—Aerosols

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)

Description

A találmány permet formájában alkalmazható peszticid (inszekticid, fungicid vagy herbicid) készítményekre vonatkozik, különösen vízzel hígítható, permetezhető peszticidekre, például aeroszolokra vagy ULV (ultra low volume) permetekre, melyeket házi, kertművelési, 5 mezőgazdasági, környezeti vagy ipari célokra lehet alkalmazni.
A víz-alapú pennetek azért előnyösek, mert olcsóbbak, mint az olajosak, és gyakran kevésbé toxikusak. Mindamellett - különösen, ha magas a környező hő- 10 mérséklet - a permet-cseppecskékben lévő víz elpárolog, a cseppek kisebbek lesznek és a permetezett területről gyorsabban eltávoznak. A cseppek nagyságát gyakran az alkalmazásnak megfelelően választják meg, például annak figyelembevételével, hogy fokozódjon a 15 cseppek tapadása a repülő rovarokhoz vagy a növényzet leveléhez, vagy hogy szabályozzák a permetezendő terület és a négyzetméterenkénti hozam nagyságát; mindez az elővigyázat azonban eredménytelen, ha a permet-cseppek esetleg előre nem láthatóan, változtat- 20 ják méretüket
A GB-A-2095109 sz. nagy-britanniai szabadalmi dokumentum javított, vízzel hígítható, hosszúláncú zsíralkoholt tartalmazó készítményt ismertet mely késlelteti (retardálja) a cseppekből a víz elpárolgását 25
Azt találtuk, hogy még jobban késleltethető a párolgás, ha a készítmény megfelel az alábbi képletnek:
olajfázís tömege < Moiaj _ késleltető tömege “ Mkésleltetá P lnM+Cln(AXB) a képletben
L (a cseppecskék kívánt párolgási sebességének meg- 35 felelő együttható) 15 vagy ennél kisebb,
A értéke 700 376
B értéke-1,51
C értéke 0,847
Μθ,^- jelentése az olajfázis súlyozott átlagos rela- 40 tív molekulatömege
Mkésieitctó jelentése a késleltető átlagos molekulatömege és
X jelentése (Moiaj)!’** melyben Y a készítmény oldhatósági hányadosa, melyet úgy kapunk, hogy az olajfázis móljainak a késleltetőt oldó minimális számát osztjuk a késleltető móljai- 50 nak számával azzal a feltétellel, hogy atmoszferikus nyomáson és 27 °C-on nem folyékony oldószerek a fenti képletben nem szerepelhetnek.
A kétségek elkerülése és bármiféle, a leírás kinyom- 55 tatása vagy másolása során esetleg előforduló félreérthetőség tisztázására megjegyezzük, hogy a képletben a vonatkozó szimbólum jelentésénél „kevesebb vagy azzal egyenlő...” szerepel, „Exp” a zárójelben lévő összefüggés exponenciálisát jelenti, „In” a természetes loga- 60 ritmus, vagyis loge, L néggyel osztott, X a B hatványra van emelve, B negatív érték (mínusz 1,51) és az X definíciójában Μθ,^· az 1,8 hatványra van emelve.
Az „olajfázis” folyékony, nem-vizes fázis, mely egy vagy több aktív hatóanyagot ennek oldószerét és emulgeátorát tartalmazza.
Az L értéke, mely összefüggésben van a permetezett cseppek párolgási fokával, előnyösen kevesebb 12-nél, 10-nél vagy 8-nál, különösen előnyösen kevesebb 5nél.
Egy desztillált vizes permet „L” értéke kb. 26, és a leginkább használatos hígított készítményeké kb. 2230. A találmány szerinti készítményekben az „L” valamely kívánt értéken tartható annak érdekében, hogy kiszámítsuk a komponensek megfelelő arányát Az „L” értékét egy adott készítményre vonatkozóan a következőkben leírt módszerrel is mérhetjük.
Párolgás-késleltetőként a találmány szerinti készítményekben az erre a célra a 2095109 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás szerint már eredményesen alkalmazott 16-20 szénatomos, egyenesláncú alkoholokat használhatjuk - hiszen a jelen találmány elsősorban az idézett nagy-britanniai szabadalmi leírásban leírt találmány tökéletesítésére irányul - de azt tapasztaltuk, hogy hasonlóan jő eredményeket biztosít a jelen találmány oly készítmények esetében is, amelyek párolgáskésleltető (filmképző) adalékként 16—18 szénatomos alkil-amint, vagyis 1-hexadecil-, 1-heptadecil- vagy 1oktadecil-amint tartalmaznak.
Az említett 16-20 szénatomos alkoholok közül mind hatásosság, mind gazdaságosság szempontjából legelőnyösebbnek a hexadekán-l-ol és oktadekán-l-ol mutatkozott; előnyösen alkalmazható a kereskedelmi forgalomban beszerezhető ceto-sztearil-alkobol, amely a hexadekán-l-ol (cetil-alkohol) és kisebb mennyiségű oktadekán-l-ol (sztearil-alkohol) keveréke.
Emulgeátorként megfelel bármilyen alkalmas vegyület vagy vegyületkeverék. Használhatók kationos emulgeátorok, de ezek irritálhatják az alkalmazó szemét. Ugyancsak használhatók anionos emulgeátorok is, de ezek nem stabilizálják olyan hatékonyan az emulziót, bár párolgás-késleltető hatásukat jól megtartják. Az emulgeátor előnyösen valamely nem-ionos vegyület vagy nem-ionos vegyületek keveréke, 8-18 HLB (hidrofil/lipofil egyensúly) értékkel. Ilyen vegyületek lehetnek a polioxietilén-sztearil-éterek (PSE), polroxietilén-monolaurátok (PEM), polioxietilén-monooleátok (PMO), szorbitán-mono-oleát (SMO), nonilfenol-etoxilát (NPE), polietilén-glikol (PEG), valamint oleil-etoxilát (10 mól) és PEG20 glicerin-oleát (OE/PGO) keverékei.
Ezeket az emulgeátorokat az alábbi fonásokból lehet beszerezni:
Rövidítés Kereskedelmi név Gyártó
OE/PGO TegoplantEM 11 Th.Gold- schmidtLtd.
PSE Brij 72, Brij 76, Brij 78 ICI Speciális Chemicals
HU 204 162 Β
Rövidítés Kereskedelmi név Gyártó
PEM Tween 20 ICI Speciality Chemicals
SMO Span 80 ICI Speciality Chemicals
PMO Tween 80 ICI Speciality Chemicals
NPE Ethylan KEO, 55, BV Lankro Chemicals Limited
CDBS Arylan CA Lankro Chemicals Limited
SDM Aerosol OS Cyanamid GB Ltd.
Az oldószernek, mely főleg olajban oldódó aktív hatóanyagokhoz alkalmazható, előnyösen kis, mégpedig kb. 200-nál kevesebb relatív molekulatömege van. Megfelelő vegyűletek lehetnek kevesebb szénatomszámú alkilészterek, ketonok, alkanolok és alkánok, a „kevesebb” kifejezés 1-12, előnyösen 1-10 szénatomszámot jelent
Különösen megfelelőek a következő oldószerek, valamennyi az Exxon Chemical Ltd. termékre:
„Solvesso 150” - Aromás szénhidrogén oldószer (9-11 szénatomszám), desztillációs tartomány 190210 ’C, „Solvesso 200” - Aromás szénhidrogén oldószer (10-12 szénatomszám), desztillációs tartomány 226290 ’C, „Exxate 700” - 99% tisztaságú heptil-acetát vagy szagtalan kerozin - magas forráspontú paraffinokból és nafténekből álló nem aromás szénhidrogének keveréke, desztillációs tartomány 180-270 ’C.
A készítmény tartalmazhat egynél több aktív hatóanyagot (tetszés szerint egy szinergistával vagy hatásfokozóval, mely a fenti képlet szempontjából aktív ingrediensnek tekintendő), egynél több oldószert, egynél több emulgeátort és/vagy egynél több késleltetőt, valamint további komponenseket, mint illatosítókat, színezékeket, habzásgátlókat, sziláid anyagokat (különösen nedvesíthető porokhoz) és sűrítőket. Egyes vegyültek, mint a bután, propán, diklór-difluor-metán és szén-dioxid, erősen illékonyak, ezeket aeroszol készítményeknél hajtóanyagként lehet alkalmazni. Bár az említett vegyűletek bizonyos aktív ingredienseknél oldószerként hatnak, a permetezésnél csaknem teljesen elpárolognak a cseppekből, ezért a fenti képletnél nincs szerepük. A szóban forgó oldószerek, illetve hajtóanyagok 27 ’C-on, atmoszferikus nyomáson nincsenek folyadék fázisban.
Az Molaj·, vagyis az olajfázis átlagos molekulasúlya súlyozott átlag, így a komponensek relatív részarányánál számításba kell venni.
Az „Y” értékét, vagyis a kompozíció moláris oldhatósági hányadosát empirikus úton állapíthatjuk meg, úgy, hogy 40 ’C-on keverék-sorozatot készítünk, melyben az olajfázis és az alkanol különböző arányban van jelen, a keverékeket 27 ’C-ra hagyjuk lehűlni, utána a keverékeket legalább 24 őrá hosszat 27 ’C-on tartjuk, majd meghatározzuk az olajfázisnak azt a mennyiségét mólokban, amely a késleltetőnek mólokban adott mennyiségét teljesen feloldja.
Ezután az előbbit osztva az utóbbival kapjuk az Y-t.
A találmány szerinti készítmények egyrészt (i) egyfázisú, lényegében vízmentes termékek, vagy (ii) vizet tartalmazó emulziók lehetnek. A (ií) típusú formában egyes aktív komponensek, oldószerek vagy emulgeátorok elkülönülhetnek a vizes fázisban, és ebben az esetben ezek a komponensek nem minősülnek a fenti képlet szerinti olajfázis részének. A vízzel keverhető oldószerek közé tartoznak például a következők: etanol, propanol, etilén-glikol és propilén-glikol. Azt tapasztaltuk, hogy a vízzel csak részben keverhető komponensek úgy tekinthetők, mint ha teljesen vízzel keverhetők lennének, így ezeket a számításoknál az olajfázisból ki kell hagyni.
Ha a találmány szerinti terméket permetezhető készítménnyé hígítjuk, a víz moláris aránya a késleltetőhöz viszonyítva előnyösen nem haladhatja meg a 9000, célszerűen a 8000, 7000 vagy 6000 értéket Hígabb oldatot is elő lehet állítani minden további nélkül, de megtörténhet, hogy a késleltető nem képes filmet képezni a cseppek teljes felületén és a víz el fog párologni mindaddig, amíg ki nem alakul a késleltető megfelelő koncentrációja, amelynél már kifogástalan film képződik, és ez végül vissza fogja tartani a további párolgást így tehát a csepp nagysága kevésbé szabályozható, továbbá nagyobb térfogatú oldatot kell tárolni és szivattyúzni, ami nyilvánvalóan nem gazdaságos.
Az aktív komponensek a következők lehetnek: inszekticidek, akaricidek, herbicidek vagy fungicidek. Ezek a találmány szerinti permetek különösen alkalmasak épületek, lakó- vagy kereskedelmi területek, rovarok tenyészhelyéül szolgáló helyek (mint mocsarak vagy egyéb vizes térségek) permetezésére inszekticidekkel, vagy termések permetezésére herbicidekkel, inszekticidekkel vagy fungicidekkel.
Az alkalmas peszticidek közé tartoznak a piretroidok, mint a permetrin, deltametrin, cipermetrin (ideértve az alfametrint, az alletrineket, fenvalerátot és ciflutrint), szerves foszfátok (mint etion, klórfenvinfosz, klóipirifosz [metil] vagy kumafosz), karbamátok, szerves klorinok (mint DDT, dieldrin, dikofol, klór-propilát vagy tetradifon), lipid-amidok, biciklo-oktánok és ditiánok. Az alkalmas herbicidek közé tartozik a glifozát.
A permeteket permetező szórófejen, különösen szonikus szórófejen vagy ultraszonikus porlasztókészüléken keresztülszivattyúzva, vagy egy forgótárcsa útján továbbíthatjuk. A cseppecskéket kívánt esetben elektrosztatikusán tölthetjük.
Alkalmazhatunk nagyon kis mennyiségű („ULV”) azaz 5 liter/hektámál kevesebb vagy kis mennyiségű („LV”) - kb. 5-200 liter/hektár- permeteket.
A fent említett felhasználási lehetőségeken kívül a találmány szerinti készítményekből tavak felületén lárvaölő filmek alakíthatók ki.
Annak meghatározására, hogy egy adott készítmény megfelel-e a fenti képletnek, a következő műveletek alkalmazhatók:
Ha a készítmény emulzió, először meg kell „tömi”
HU 204162 Β úgy, hogy egy alkalmas oldószenei, mint pl. éténél a koncentrátumot extraháljuk. Ezután a komponenseket kvantitatív és kvalitatív analitikai módszerekkel meghatározzuk. Amennyiben még nem ismeretes, valamennyi komponens vízzel való keverhetőségét megvizsgáljuk: ha a komponens a készítmény körülményei között vízzel keverhető, a számításoknál nem vehető figyelembe. Meghatározzuk a párolgás-késleltető oldhatóságát az olajfázisban (kivéve a vízzel keverhető komponenseket). Ezután a képletben meghatározott 10 módon alkalmazzuk a paramétereket, amikor is megkapjuk, hogy az olajfázis tömeg/késleltető tömeg hányadosa kevesebb vagy egyenlő a képlet jobb oldalán lévő számmal. Ezt a folyamatot az alábbiakban fejtjük ki a példákhoz adott specifikus hivatkozásokkal.
A találmány előnyös megvalósítási lehetőségeit a következő példákban mutatjuk be:
iék és a hexadekán-l-ol tömeghányadosa 27-nél kevesebb vagy azzal egyenlő.
A fenti készítmény hányadosa (olajfázis tömege/alkanol tömege) = 10,8, hígítva (víz mólokban/alkanol 5 mólokban) = 4300.
Az észlelt átlagos párolgási érték = 3,8.
1!B példa (ULV inszekticid permet)
Tömeg%/tömeg Relatív molekulatömeg
HApélda (ULV inszekticid készítmény)
Tömeg%/tőmeg Relatív molekulatömeg
Olajfázis
Peimetrin 10,32 391
S-bioalletrin 1,51 302
Kperonil-buto- xid. 11,32 338
Szagtalan kerozin 9,30 170
Hexadekán-l- ol 3,00 242
Emulgeátor Tegoplant EN 11 0,75
Brij 76 0,24
Tween 20 0,01
Vizes fázisok Víz 63,45 18
Silcolapse 5000 0,10 -
Olajfázis
Peimetrin 10,87 391
S-bioalletrin 0,15 302
Piperonil-buto- xid 11,07 338
Szagtalan kerozin 9,30 170
Hexadekán-l- ol 3,00 242
Emulgeátorok Tegoplant EMII 0,75
Brij 76 0,24
Tween 20 0,01
Vizes fázis Víz 64,51 18
Silcolapse 5000 0,10 -
A fenti és a következő példák paraméterei az 1. táblá35 zatban találhatók.
2. példa (ULV inszekticid készítmény)
Tömeg%/tömeg Relatív molekulatömeg
A Silcolapse, Tegoplant, Brij és Tween lajstromozott védjegyek.
Hígítás az alkalmazáshoz: 1+9 térfogatrész vízzel.
Az olajfázis átlagos relatív molekulatömege=271. Moláris oldhatósági hányados (olajfázis mólokban/alkanol mólokban) = 9,4.
Modell előrejelzés: a találmány körébe tartozó készítmény hányadosa (olajfázis tömege/alkanol tömege):
ha a párolgási érték (L) 15, a legnagyobb hányados =27, ha a párolgási érték (L) 10, a legnagyobb hányados =17, ha a párolgási érték (L) 5, a legnagyobb hányados = 7. Ebből következően a találmány minden olyan készítményt felölel, melynél az oldószer/peszticíd keve- 60
Olajfázis
Deltametrin 1,0 505
Heptil-acetát (Exxate 700) (Exxon Chemicals) 30,0 158
Hexadekán-l- ol 5,0 242
Emulgeátor Tegoplant EMII 1,0
Vizes fázis Silcolapse 5000 (Habzásgátló) 0,1
Víz 62,9 18
HU 204162 Β
3. példa (ULV inszekticid készítmény)
Tömeg%/tömeg Relatív molekulatömeg
Olajfázis
Alfa-cipermet- rin 2,0 416
Heptil-acetát (Exxate 700) (Exxon Chemicals) Hexadekán-1- 30,0 158
ol 7,0 242
Emulgeátor Tegoplant EMII 1,0
Vizes fázis Víz 60,0 18
Az észlelt átlagos párolgási érték = 4,5.
4!A példa (ULV inszekticid készítmény) Tömeg%/tömeg Relatív molekulatömeg
Olajfázis
Permetrin 25,0 391
4-metil-pentán- 2-on 32,0 100
Hexadekán-Ιοί 6,0 242
Emulgeátor Tween 80 3,6
Span 80 1,4 -
Inért vagy vízoldható komponensek Propán-2-ol 32,0
Ez a készítmény különösen hatásosnak bizonyult.
4IB példa (ULV inszekticid készítmény) Tömeg%/tömeg Relatív molekulatömeg
Olajfázis
Permetrin Hexadekán-1- 25,0 391
ol Emulgeálósze- rek 6,0 242
PMO 3,6 -
SMO 1,4 -
Vizes fázis nincs
Tömeg%ltömeg Relatív molekulatömeg
Inért vagy vízoldható komponensek
Propán-2-ol 32,0
4-metil-pentán2-on 32,0
5. példa (Inszekticid aeroszol készítmény)
Tömeg%/tömeg Relatív molekulatömeg
Olajfázis
Bioalletrin 0,315 302
Permetrin 0,038 391
Szagtalan kerozin 8,3 170
Bután 40,0 _*
Hexadekán-1- ol 1,0 242
Emulgeátor Tegoplant EMII 1,0
Vizes fázis Víz 49,347 18
* Illékonysága miatt nem vehető figyelembe (normál hőmérsékleten és nyomáson gőz állapotú)
6. példa (ULV inszekticid készítmény)
Tömeg%/tömeg Relatív molekulatömeg
Olajfázis
Piretrinek (PY) Oldószer a PY- 2,0 350
extraktban 6,0 150
Piperonil-buto- xid 16,0 338
Oktadekán-l-ol 2,5 270
Emulgeátor Tegoplant EMII 1,0
Vizes fázis Víz 72,4 18
Silcolapse 5000 0,1 -
Használatra kész koncentrátum (nincs szükség további hígításra).
HU 204162 Β
7. példa (ULV inszekticid készítmény)
Tömeg%/tömeg Relatív molekulatömeg
TÖmeg%/tömeg Relatív molekulatömeg
Olajfázis
Klóipirifosz- metil 20,0 323,0
Solvesso 150 (Exxon Chemicals) 20,0 144,0
Hexadekán-1- ol 3,0 242
Emulgeátor Tegoplant EMII 2,0
Vizes fázis Víz 54,9 18
Silcolapse 5000 0,1
8. példa
(Nedvesíthető poikészítmény) Tömeg%/tömeg Relatív molekulatömeg
Szervetlen hordozó
Celite 204 64,0 -
Olajfázis
Permetrin 25,0 391
Hexadekán-1-
ol 6,0 141
Emulgeáló/diszpergáló szerek
Tegoplant
EMII
Nátrium-düzopropil-naftalinszulfonát azaz
Aerosol OS (Cyanamid G.
B.Ltd.) 1,0
9. példa (ULV herbicid készítmény vízoldható hatóanyaggal)
Tömeg%/tömeg Relatív molekulatömeg
Olajfázis
Solvesso 200 10,0 163,0
Hexadekán-Ιοί 3,0 242
Emulgeátorok Span 80 6,6
Tween 80 3,4 -
Vizes fázis
Víz
Glifozát -mono-izopropilammónium 36,9
Ehhez a készítményhez egyéb vízoldható aktív komponenst is adhatunk, például bordói keveréket vagy kvaterner ammónium vegyületeket.
10. példa (LV szinergista permet)
Tőmeg%/tömeg Relatív molekulatömeg
Olajfázis
Piperonil-buto- xid 64,0 338
Hexadekán-1- ol 7,5 242
Emulgeátorok NPE 7,0
Vizes fázis nincs
Inért vagy vízoldható komponensek Propán-2-ol 21,0
ll.példa
(LV inszekticid permet)
Tömeg%/tőmeg Relatív molekulatömeg
Olajfázis
Solvesso 150 8,8 144
Hexadekán-1-
ol 1,2 242
Emulgeátorok
SMO 0,3
PMO 0,9
Vizes fázis nincs
Inért vagy vízoldható komponensek
Dimetoát 80,0
Propán-2-ol 8,8
12. példa (Nedvesíthető poralakú inszekticid permet)
Tömeg%/tömeg Relatív molekulatömeg
Olajfázis
Solvesso 150 25,0 144
Hexadekán-1ol 5,0 242
HU 204 162 Β
Tömeg%/tömeg Relatív molekulatömeg
Emulgeátorok
SDNS 7,5
Vizes fázis nincs
Inert vagy vízoldható komponensek Diflubenzuron 25,0
Ásványi szilikátok 37,0
13. példa (Folyósítható fungicid permet)
Tömeg%/tömeg Relatív molekulatömeg
Olajfázis Solvesso 15,0 144
Hexadekán-1- ol 6,0 242
Emulgeátorok SMO 1,4
PMO 3,6
Vizes fázis Víz (ph = 13) 48,9 18
Nátrium-hidro- xid 0,1
1,2-propándiol 4,1
Inertlvízoldható komponensek Tiabendazol 20,0
Xantán gyanta 0,5
Ásványi szilikátok 0,5
14. példa (LV inszekticid permet)
Tömeg%/tömeg Relatív molekulatömeg
Olajfázis Exxate 700 Hexándekán-1- 5,0 158
ol 4,0 242
Emulgeátorok OE/PGO 2,4
Vizes fázis Inertívízoldható komponensek nincs
Metomil 20,0
Propán-2-ol 34,3
Etanol 34,3
15. példa (ULV inszekticid permet)
Tömeg%/tömeg Relatív molekulatömeg
Olajfázis
Cipermetrin 10,0 416
Solvesso 150 40,0 144
Hexadekán-Ιοί 4,0 242
Emulgeátorok OE/PGO 2,0
Vizes fázis Víz 44,0
Inertlvízoldható komponensek nincs
16. példa (ULV inszekticid permet)
Tömeg%/tömeg Relatív molekulatömeg
Olajfázis
Metoprén 28,0 311
Solvesso 150 28,0 144
Hexadekán-1-
ol 7,0 242
Emulgeátorok NPE 4,0
Vizes fázis nincs
Inertlvízoldha-
tó komponensek Propán-2-ol 33,0
17. példa (LV inszekticid permet)
Tömeg%/tömeg Relatív molekulatömeg
Olajfázis
Amiír az 18,0 293
Solvesso 150 36,0 144
1-hexadecil-
amin 16,3 242
Emulgeátorok SMO 1,8
PMO 4,5
Vizesfázis nincs
Inertlvízoldha-
ló komponen-
sek Propán-2-ol 23,4
HU 204162 Β
18. példa (JLN inszekticid permet)
Tömeg%/tömeg Relatív molekulatömeg
Olajfázis
Malathion Hexadekán-1- 65,0 330
ol 7,5 242
Emulgeátorok SMO 2,0
PMO 5,0
Vizes fázis Inertlvízoldható komponensek nincs
Propán-2-ol 20,5
19. példa
(LV inszekticid permet)
Tőmeg%/tömeg Relatív mole-
kulatömeg
Olajfázis Fenitrothion 65,0 m
Hexadekán-1- ol 4,0 242
Emulgeátorok SMO 2,0
PMO 5,0
Vizes fázis nincs
Inertlvízoldható komponensek
Propán-2-ol 24,0
1. összehasonlító példa (ULV inszekticid készítmény)’
Tömeg%/tömeg Relatív molekulatömeg
Olajfázis
Permetrin 10,8 391
S-bioalletrin 1,2 302
Piperonil-buto-
xid 12,3 338
Ásványi olaj 20,0 296
Kerozin 42,2 170
Hexadekán-l-ol 1,0 242
Inért vagy vízoldható komponensek
Nonií-fenol-etílén-oxid-kondenzátum 8,2
Kalcium-dodecil-benzolszulfonát 4,3 * A GB-A2 095 109 sz. szabadalmi dokumentum 1. példája.
Hígítás az alkalmazásnál: 1+9 térfogatrész, vízzel.
Az olajfázis átlagos relatív molekulatömege=226
Moláris oldhatósági hányados (olajfázis mólok ban/hosszúláncú alkohol) =7,2
Modell előrejelzés: a találmány körébe tartozó ké szítmények hányadosa (olajfázis tőmege/alkohol tömé ge):
ha a párolgási érték (L) 15, a legnagyobb hányados =24,0, ha a párolgási érték (L) 10, a legnagyobb hányados = 15,0, ha a párolgási érték (L) 5, a legnagyobb hányados =7,0.
A fenti készítmény hányadosa (olajfázis tömege/hosszúláncú alkohol tömege) =86, ennélfogva a találmány körén kívül esik.
A mól víz/mól alkohol arány hígítás után: 12106.
Az észlelt átlagos párolgási érték=20 egység.
2. összehasonlító példa (ULV inszekticid peimetezőszer koncentrátum)
Tömeg%/tömeg Relatív molekulatömeg
Olajfázis
Permetrin 12,5 391
Tetrametrin 5,0 331
Piperonil-buto-
xid 15,0 338
Ásványi olaj 20,0 296
Kerozin 33,0 170
Hexadekán-l-
ol 2,0 242
Inért vagy vízoldható komponensek
Nonil-fenol-etílén-oxid-kondenzátum 8,5
Kalcium-dodecil-benzolszulfonát 4,0
Hígítás az alkalmazásnál: 1+9 térfogatrész vízzel.
Az olajfázis átlagos relatív molekulatömege = 242
Moláris oldhatósági hányados (olajfázis mólokban/késleltető mólokban) = 7,3
A képletből adódó maximális hányados:
L=15 esetén 22
L = 10 esetén 14
L=5 esetén 6
A készítmény összetételéből számított tényleges hányados (olajos fázis tömege/késleltető tömege) =42,7, ami lényegesen meghaladja a képletből adódó fenti maximális értéket.
Hígítás esetén a víz és a késleltető mólaránya 6050:1 L (átlagos párolgási együttható) tényleges értéke: 24,0.
HU 204 162 Β
3. összehasonlító példa (ULV ínszekticid permetezőszer koncentrátum)
Tömeg%/tömeg Relatív molekulatömeg
Olajfázis
Bioreszmetrin 14,7 338
S-bioalletrin 2,4 302
Piperonil-buto-
xid 15,0 338
Ásványi olaj 20,0 296
Kerozin 30,9 170
Antioxidáns 2,5 180
Hexadekán-l-
ol 2,0 242
Inért vagy vízoldható komponensek
Nonil-fenol-etilén-oxid-kondenzátum 7,5
Kalcium-dodecil-benzolszulfonát 5,0
Hígítás az alkalmazásnál: 1+9 Az olajfázis átlagos relatív molekulatömege = 238
Moláris oldhatósági hányados (olajfázis mólokban/késleltető mólokban) = 12,0
A képletből adódó maximális hányados: L = 15 esetén 24
L = 10 esetén 15
L = 5 esetén 7
A készítmény összetételéből számított tényleges há-
nyados (olajos fázis tömege/késleltető tömege) = 43,4, ami lényegesen meghaladja a képletből adódó fenti maximális értéket
Hígítás esetén a víz és a késleltető mólaránya 6050:1 L (átlagos párolgási együttható) tényleges értéke: 21,0.
A készítmények analízise
Az analízis célja annak bemutatása, hogy egy adott készítmény megfelel-e a korábban adott képletnek.
Az 1!A példa analízise
Az olajfázist a pennetrin, S-bioalletrin, piperonilbutoxid, szagtalan kerozin, az emulgeátorok és a habzásgátló szer képezheti. A formálás során valamennyi komponenst váltakozva alkalmazhatjuk és vízzel hígíthatjuk (1+9 térfogatrész). Megfigyelhető, hogy ennél a hígítási szintnél a pennetrin, S-bioalletrin, szagtalan kerozin és piperonil-butoxid nem keverhető vízzel, pl. a pennetrin oldhatósága 30 °C-on 0,2 mg/1 víz. Ezek a komponensek képezhetik ennélfogva az olajfázist Az emulgeátorok vízzel keverhetők és a hígításnál tiszta oldatot adnak. A habzásgátló szer (0,1 tömeg%) 30 tömeg%-a nem oldódik az olajfázisban vagy a vízben és így egyszerűen inért komponensnek lehet tekinteni. A hexadekán-l-ol oldhatósági határát úgy állapítjuk meg, hogy a keverékekből sorozatot készítünk és kiválasztjuk azt a kompozíciót, amelyben a hexadekán-l-ol 27 °C-on 24 óra hosszat oldatban marad. Ebben az esetben 8,7 tömeg%/tömeg hexadekán-l-olt tartalmazó kompozíció felel meg az előbbi feltételeknek.
Az olajfázis relatív molekulatömegét is meg kell határozni. Ezt valamennyi komponens relatív molekulatömegéből és az olajfázisban lévő arányaiból számítjuk ki az alábbiak szerint
10,32 1,51 1132 9,30 _ 32,45
391 + 302 + 338 + 170 (RMM keverék)
RMM (keverék) = 271
A hexadekán-l-ol relatív molekulatömege 242.
A moláris oldhatósági hányados (olajfázis mólokban/filmképző anyag mólokban) = ([10-8,7))/271)/(8,7/242) = 9,37
Ebből az adódik, hogy minden változót az egyenlet jobb oldalán alkalmazzunk.
Ha L = 15, az olajfázis tömege/filmképző anyag előre meghatározott legnagyobb hányadosa 27. A fenti készítménynél az olajfázis/filmképző anyag tömeghányadosa 10,8. Ennélfogva nyilvánvalóan ez az érték a képlet körén belül van. A hexadekán-l-ol szintjét 1,21 tömeg%-ra csökkenthetjük ugyanolyan szintű olajfázis mellett, s még mindig a képlet körében marad; mindazonáltal 1,0 tömeg% hexadekán-l-olt tartalmazó készítmény már a képlet körén kívül volna.
A 4/A példa analízise
Ez a készítmény permetrint, 4-metil-pentán-2-ont, hexadekán-l-olt, emulgeátorokat és propán-2-olt tartalmaz. A készítményt a felhasználáshoz 1+9 térfogatrész arányban vízzel hígítjuk.
Potenciálisan valamennyi komponensből kialakulhat az olajfázis, nyomban a hígítás után. Apropán-2-ol teljes mértékben keverhető vízzel minden kompozícióban. Az emulgeátorok is vízzel keverhetők a hígítás során. A pennetrin és a 4-metil-pentán-2-on nem keverhetők teljesen vízzel, ha ilyen mértékben hígítjuk. Ennélfogva a pennetrin és a 4-metil-2-on alkotja az olajfázist. A hexadekán-l-ol oldhatóságát a fentebb leírt módon határozzuk meg ebben a keverékben 27 ‘’Con. A pennetrin és a 4-metil-pentán-2-on keverékében a hexadekán-l-ol oldhatósága 16,0 tömeg%/tömeg. Az olajfázis relatív molekulatömegét (RMM) a komponensek relatív molekulatömegéből és az olajfázisban mutatkozó arányaiból számítjuk ki az alábbiak szerint
25,0 32,0 _ 57,0
391 + 100 RMM (keverék)
RMM (keverék) = 149
A hexadekán-l-ol relatív molekulatömege 242.
A moláris oldhatósági hányados (olajfázis mólokban/filmképző anyag mólokban) = ([100-16,0))/149)/(16,0/242) = 8,5.
Ebből az adódik, hogy minden változót az egyenlet jobb oldalán kell alkalmazni. Ha L = 15, az olajfázis tömege/filmképző anyag legnagyobb hányadosa 66. A fenti készítménynél az olajfázis/filmképző anyag tömeghányadosa 9,5, ennélfogva nyilvánvalóan a képlet
HU 204162 Β körén belül van. A hexadekán-l-ol szintjét 0,87 tömeg%-ra csökkenthetjük, miközben az olajfázis szintjét konstans értékben tartjuk és még mindig a képlet körében maradunk.
A 4/B példa analízise
Megfigyelhető, hogy ez a készítmény azonos a 4/A példában szereplővel, azzal a különbséggel, hogy a készítményt 1+29 térfogatész arányban hígítjuk vízzel. A készítmény egyetlen olyan komponense a permetrin, mely a hígítás ilyen mértékén nem keverhető vízzel. 0,32 g 4-metíl-pentán-2-on teljesen oldódik 29 g vízzel. Ebben a példában a permetrin képezi az olajfázist. A hexadekán-l-ol oldhatósága appennetrinben 1,8 tömeg%/tömeg, amiből adódóan a moláris oldhatósági hányados 33,7. Ha L = 15, az olajfázis/filmképző anyag legnagyobb hányadosa 99. Ennél a hígításnál a hexadekán-l-ol szintjét 0,4 tömeg%-ra csökkenthetjük és ezzel még a képlet körében maradunk. Ez a példa azt is bemutatja, hogy a további hígítás során az 20 olajfázis komponenseinek egyike utólagos elkülönülés folytán a vizes fázisba kerül, ami azt eredményezi, hogy a készítmény párolgási értéke (L) javul. A fennmaradó olajfáziskevés ahhoz, hogy feloldja a filmképző anyagot, viszont így jobban elérhető, hogy a cseppecskék felületón filmiéteg alakuljon ki.
A13. példa analízise
Ez a készítmény Solvesso 50-et, hexadekán-I-olt, emulgeátorokat, vizet, nátrium-hidroxidot, 1,2-pro- 30 pán-diolt, tiabendazolt, xantán gyantát és ásványi szilikátokat tartalmaz. A tennék egy teljesen komplex készítmény. Az aktív hatóanyag különösebben nem oldódik sem a vizes, sem az olajos fázisban. Ennél5 fogva az aktív hatóanyag finom szemcséiből szuszpenziót kell készíteni. A készítmény sűrítőanyagot is tartalmaz, hogy elősegítse a részecskék eloszlását a szuszpenzióban. A sűrítő valamilyen nagy molekulatömegű poliszacharid, mely az olajfázisban oldhatat10 lan és inért anyagnak tekinthető. A készítmény kis térfogat-sűrűségűporalakú ásványi szilikátot is tartalmaz, hogy megakadályozza a készítmény „összeállítását” (a részecskék összeragadását). Az 1,2-propándiol megakadályozza a fagyást, és vízzel teljes mér15 tékben keverhető. A nátrium-hidroxid mint puffer a készítményt pH 13 érték körül tartja és vízoldhatő. Az olajfázis ennélfogva csak Solvesso 150-et tartalmaz, esetleg egy kis mennyiségű oldott tiabendazollal együtt.
A hexadekán-l-ol oldhatósága a Solvesso 150-ben 23,5 tömeg%/tömeg. A Solvesso 150 relatív molekulatömege 144. A moláris oldhatóság 5,5.
Ha a képlet jobb oldalán L = 15, a hányados (olajfázís tömege/filmképző anyag tömege) értéke = 35. A készítmény tömeghányadosa 2,5, ami nyilvánvalóan a képlet körén belül van. A hexadekán-l-ol szintje lényegesen csökkenthető és a készítmény a képlet körén belül maradhat
1. táblázat
Apélda száma 1A IB 2 3 4A 4B 5 6 7 8 9 10 II 12 13 14 15 16 17 18 19
Hígítás mértéke a felhasználáshoz l+n 9 9 19 29 9 29 0 0 14 39 39 39 29 39 49 19 19 19 19 19 19
Azokjfázts átlagos reL molekulatömege 271 271 162 164 149 391 173 258 199 391 163 338 144 144 144 158 166 197 173 330 177
TomegoU- hatőság 8.7 8,7 164 164 16,0 1.8 74 4.0 9,0 1.8 124 54 234 234 234 16.5 15,0 184 20,1 1.9 0.8
Moláris oldhatósági hányados 9,4 9,4 7.6 74 84 33.7 17,2 25,1 12,2 33,7 10,4 12,3 5,5 54 54 7,8 8.2 5,4 54 37,8 108
L-re számított legnagyobb hányados
L-15 27 27 47 45 66 99 145 116 68 99 75 28 35 35 35 51 52 20 26 157 1038
L-10 17 17 29 28 41 61 90 72 42 61 47 17 22 22 22 32 32 13 16 97 643
L-5 7 7 13 12 18 27 40 32 19 27 21 8 10 10 10 14 14 6 7 43 284
Olajfazis tömege
Fümképzo tömeg 10,8 104 6,2 4,6 94 94 8,6 9,6 13,3 4,2 3,4 84 4,0 5,0 25 1,3 124 8,0 3.3 8,7 16,3
Áz Lmért értéke 3,8 3.8 4.0 44 5.0 4,2 3.S 4.8 4,8 4,7 4,2 S.3 3,8 7,0 7,0 7,3 4,7 7,8 44 6,4 5.1
Síelek (víz)
Mólok (filmképző) 4318 4233 5278 5685 2016 6498 663 435 6520 8739 17657 6991 32490 10487 11089 9747 6534 3649 1567 3402 63S6
HU 204 162 Β

Claims (14)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Peszticid hatóanyagot, vivőanyagot, emulgeátort, továbbá párolgás-késleltetőként 16-20 szénatomos alkanolt vagy 16-18 szénatomos alkil-amint, és kívánt 5 esetben oldó- vagy hígítószert tartalmazó, permet alakjában alkalmazható vagy vízzel hígítható permetezhető készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítményben a párolgás-késleltetőnek az olajfázishoz viszonyított tömegaránya az alábbi képletnek felel meg: 10 olajfázis tömege < Moiaj _ késleltető tömege “ Mkésieitetó
    In v
    ^|+Cln(AXB) a képletben
    L (a cseppecskék kívánt párolgási sebességének megfelelő együttható) 15 vagy ennél kisebb,
    A értéke 700 376, 20
    B értéke-1,51,
    C értéke 0,8472,
    Mojgj jelentése az olajfázis súlyozott átlagos relatív molekulatömege,
    Mkés]elt£t5 jelentése a késleltető átlagos molekulatöme- 25 ge és
    X jelentése , e képletben
    Y a készítmény moláris oldhatósági hányadosa, melyet úgy kapunk, hogy az olajfázis móljainak a késleltetőt oldó minimális számát osztjuk a késleltető móljainak számával, azzal a feltétellel, hogy atmoszferikus nyomáson és 35
    27 °C-on nem folyékony oldószerek a fenti képletben nem szerepelhetnek.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy L értéke 10-nél kisebb.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy L értéke 5-nél kisebb.
  4. 4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az aktív hatóanyag inszekticid, fungicid vagy herbicid.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az aktív hatóanyag valamely piretroid.
  6. 6. Az előző igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az oldószer relatív molekulatömege 200-nál kevesebb.
  7. 7. A 6. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az oldószer kerozin, szagtalan kerozin, ásványolaj, heptil-acelát, 4-metil-pentán-2-on vagy bután.
  8. 8. Az előző igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény ULV koncentrátum és az olajfázis aránya az alkalmazásnál való hígítás előtt 8-30 tömeg% között van.
  9. 9. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény nedvesíthető por.
  10. 10. Az előző igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a párolgás-késleltető hexadekán-l-ol vagy hexadekán-l-ol és oktadekán-l-ol keveréke.
  11. 11. A 10. igénypont szerinti, a felhasználás előtt hígítandó készítmény, azzal jellemezve, hogy 1,07-7,5 tömeg% párolgás-késleltetőt tartalmaz.
  12. 12. Az előző igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az emulgeátor nem-ionos vegyület, melynek HLB értéke 8-18, vagy nem-ionos vegyületek keveréke, melynek súlyozott átlagos HLB értéke 8-18.
  13. 13. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti, hígított és használatra kész készítmény, azzal jellemezve, hogy 0,0-3,2 tömeg% olajfázist tartalmaz.
  14. 14. A 13. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy 0,25-1,5 tömeg% olajfázist tartalmaz.
HU882771A 1988-03-02 1988-05-31 Pesticide compositions in form of spray HU204162B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB888804988A GB8804988D0 (en) 1988-03-02 1988-03-02 Sprayable formulations

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT49783A HUT49783A (en) 1989-11-28
HU204162B true HU204162B (en) 1991-12-30

Family

ID=10632723

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU882771A HU204162B (en) 1988-03-02 1988-05-31 Pesticide compositions in form of spray

Country Status (25)

Country Link
EP (1) EP0331474B1 (hu)
CN (1) CN1039567C (hu)
AT (1) ATE72088T1 (hu)
AU (1) AU610717B2 (hu)
CA (1) CA1339298C (hu)
CZ (1) CZ283576B6 (hu)
DE (1) DE68900770D1 (hu)
DK (1) DK41290A (hu)
EG (1) EG18807A (hu)
ES (1) ES2040458T3 (hu)
GB (1) GB8804988D0 (hu)
GR (1) GR3004232T3 (hu)
HU (1) HU204162B (hu)
IE (1) IE60763B1 (hu)
IL (1) IL89444A (hu)
MX (1) MX172745B (hu)
NZ (1) NZ228176A (hu)
PL (1) PL156246B1 (hu)
PT (1) PT89879B (hu)
RU (1) RU2090068C1 (hu)
SA (1) SA89100042B1 (hu)
SK (1) SK129589A3 (hu)
UA (1) UA26126A (hu)
WO (1) WO1989007888A1 (hu)
ZA (1) ZA891589B (hu)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9018227D0 (en) * 1990-08-20 1990-10-03 Wellcome Found Pesticidal formulations
US5527823A (en) * 1988-03-02 1996-06-18 Roussel Uclaf Pesticidal formulations
GB9122044D0 (en) * 1991-10-17 1991-11-27 Wellcome Found Control of insects
US5466458A (en) * 1992-03-09 1995-11-14 Roussel Uclaf Emulsified spray formulations
DE69520429T2 (de) * 1995-07-27 2001-10-04 Micro Flo Co Einkapselung mit Emulgatoren
US5716917A (en) * 1996-09-24 1998-02-10 Cincinnati Milacron Inc. Machining fluid composition and method of machining
WO2005053746A1 (en) * 2003-12-04 2005-06-16 Jurox Pty Ltd Improved parasiticide composition
AU2006231454B2 (en) * 2005-04-04 2011-04-14 Valent Biosciences Corporation Stable pesticide concentrates and end-use emulsions
JP5570139B2 (ja) * 2009-05-15 2014-08-13 大日本除蟲菊株式会社 殺虫剤組成物
US20120142533A1 (en) * 2009-06-15 2012-06-07 Accuform Technologies, Llc Reduced vaporization compositions and methods
BR112013024083A8 (pt) 2011-04-20 2018-01-16 Huntsman Petrochemical Llc agente de redução do desvio de pulverização, composição pesticida, método para reduzir o desvio de pulverização, composição de pulverização, e, método para produzir uma composição de redução do desvio de pulverização
CN102568142A (zh) * 2012-01-16 2012-07-11 中国人民武装警察部队山东省消防总队 一种火灾报警探测器检测方法及装置
CN104886116A (zh) * 2012-10-18 2015-09-09 江苏扬农化工股份有限公司 杀虫喷雾剂
CN103299993B (zh) * 2013-07-08 2015-04-15 中国农业科学院植物保护研究所 一种雾滴蒸发抑制剂
NZ725743A (en) * 2014-04-17 2018-03-23 Dow Agrosciences Llc Aqueous pesticide concentrates containing paraffinic oils and methods of use
DE102015016334B4 (de) * 2015-12-15 2017-07-06 Audi Ag Kraftfahrzeug-Dachantennenmodul, Kraftfahrzeug und Verfahren zum Betreiben des Dachantennenmoduls
CN106159441B (zh) * 2016-08-04 2021-08-20 京信通信技术(广州)有限公司 角度指示器、下倾角显示装置及天线
CN106916013B (zh) * 2017-03-16 2018-05-15 中化化工科学技术研究总院 雾滴蒸发抑制剂及其制备和使用方法
CN110011722A (zh) * 2019-04-02 2019-07-12 中国电子科技集团公司第二十九研究所 一种用于车载“动中通”的过隧道快速对星方法及***

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE618899A (hu) * 1959-07-22
DE2556656A1 (de) * 1975-12-16 1977-06-30 Tama Flex Sansho Inc Mittel fuer waessrige, fein zu vernebelnde wirkstoff-loesungen, -emulsionen oder -suspensionen sowie dessen verwendung zur herstellung und zum feinen vernebeln von waessrigen wirkstoff-loesungen, -emulsionen oder -suspensionen
GB2095109B (en) * 1981-03-09 1984-07-18 Wellcome Found Insecticidal compositions
US4460406A (en) * 1982-04-19 1984-07-17 Monsanto Company Herbicidal concentrated emulsions
DE3507380A1 (de) * 1985-03-02 1986-09-04 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verdunstungshemmende mittel
PL255501A1 (en) * 1984-11-14 1987-06-01 Henkel Kgaa Water evaporation retarding additive and method of obtaining the same

Also Published As

Publication number Publication date
SK279181B6 (sk) 1998-07-08
CZ283576B6 (cs) 1998-05-13
EP0331474A1 (en) 1989-09-06
EG18807A (en) 1994-02-28
EP0331474B1 (en) 1992-01-29
MX172745B (es) 1994-01-11
DK41290D0 (da) 1990-02-16
CZ129589A3 (cs) 1998-02-18
SK129589A3 (en) 1998-07-08
SA89100042B1 (ar) 2006-06-20
HUT49783A (en) 1989-11-28
NZ228176A (en) 1991-05-28
PT89879B (pt) 1994-05-31
CN1038568A (zh) 1990-01-10
CN1039567C (zh) 1998-08-26
IE890654L (en) 1989-09-02
IL89444A0 (en) 1989-09-10
RU2090068C1 (ru) 1997-09-20
AU610717B2 (en) 1991-05-23
ATE72088T1 (de) 1992-02-15
DK41290A (da) 1990-02-16
ZA891589B (en) 1990-11-28
ES2040458T3 (es) 1993-10-16
PT89879A (pt) 1989-11-10
GB8804988D0 (en) 1988-03-30
WO1989007888A1 (en) 1989-09-08
GR3004232T3 (hu) 1993-03-31
UA26126A (uk) 1999-06-07
IE60763B1 (en) 1994-08-10
AU3291489A (en) 1989-09-22
PL156246B1 (pl) 1992-02-28
IL89444A (en) 1993-05-13
PL278001A1 (en) 1989-10-30
DE68900770D1 (en) 1992-03-12
CA1339298C (en) 1997-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU204162B (en) Pesticide compositions in form of spray
US5466458A (en) Emulsified spray formulations
KR0133615B1 (ko) 미분 입자를 함유하는 안정한 이중 유액
JP2813611B2 (ja) ラテックスを基剤とする農業用組成物
US5834006A (en) Latex-based agricultural compositions
KR20000022165A (ko) 살충 조성물
JPS601101A (ja) 水性懸濁農薬製剤
US20180368413A1 (en) Non-volatile organic compound pesticide formulations
HU204393B (en) Insecticide aqouos solutions containing piretroides as active components and microemulsion compositions containing former solutions
EP0019384B1 (en) Pesticidal formulations
US5527823A (en) Pesticidal formulations
GB2095109A (en) Insecticidal compositions
GB2038637A (en) Solvent systems for use with pesticides
US3479176A (en) Method and multiphase composition for controlling pests
JPH09175905A (ja) 害虫防除用エアゾール
CA1330712C (en) Plant treatment composition
JPH0826907A (ja) 低環境有害性・乳化性濃厚農薬製剤
US20030124163A1 (en) Sprayable composition for insect control
JP2000128704A (ja) 水性懸濁状農薬組成物
Knowles Preservation of agrochemicals
JPH0768092B2 (ja) エアゾール殺虫剤
AU620551B2 (en) A plant treatment composition
EP0039144A2 (en) Pesticidal formulations suitable for electrodynamic spraying and a solution suitable for use in making them
Isenhour et al. Physical and Chemical Properties of Organic Pesticides as Related to Formulation and Application.
TH6783A (th) สารสูตรผสมชนิดสเปรย์

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: ROUSSEL-UCLAF, FR

MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees