CN1039567C - 喷雾液组合物 - Google Patents

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Abstract

一种适用于喷雾或用水稀释以生成可喷雾的制剂的组合物、该组合物包括一种活性组分(对于活性组分可以有载体或溶剂)、一种乳化剂、及一种蒸发抑制剂。该组合物可以包括一种杀虫剂或除草剂。该蒸发抑制剂的作用得到了改进。

Description

喷雾液组合物
本发明涉及喷雾液组合物类,特别是涉及一种可以用水稀释以生成可喷雾的制剂类的农药组合物。例如,一种加压填充(气雾剂)制剂,或者一种喷雾液。特别是关于民用、园艺、农药、环境或者工业上应用的一种超低体积(ULV)的喷雾液。
水基喷雾液,由于其成本低于油基喷雾液及通常对哺乳动物有低毒性,因此具有优越性,然而,特别是当环境温度高时,在喷雾液液滴中的水份会蒸发并且液滴变小及液滴由被喷雾的区域中会更快的飘移。液滴的大小常常要进行特殊的选择以适用于实际的应用之中,例如,增大液滴以粘附到飞行中的昆虫上或粘附到植物的叶子上,及提高生物有效度或者控制被喷雾的区域的大小及每平方米的释放速率;不过如果随着喷雾的进行其喷雾液液滴的大小有改变,也许其变化具有不可预见性时,则上述的考虑就无从谈起了。
在GB-A-2095109中公开了经过改进的可用水稀释的组合物。这些组合物含有某种长链的脂肪族链烷醇,该醇可以抑制水份从喷雾液的液滴中进行蒸发的作用。
我们业已发现,如果组合物符合下式,则可以达到较好的抑制蒸发的作用。
Figure C8910214400051
其中,L小于或等于15,A=700376,B=-1.51,C=0.8472M为称量的油相的平均相对克分子量M抑制剂为抑制剂的平均克分子量,及
Figure C8910214400061
其中,Y是该组合物的摩尔溶解度比例,规定为溶解抑制剂的油相的最小的摩尔值,除以抑制剂的摩尔值。
在上式中还规定,在环境压力和27℃条件下,任何溶剂如果不呈液态,则不在考虑之列。
为了避免差错,并澄清本说明书在印刷或复印中可能带来的任何模糊之处,因而在形式中应当注意的有关符号是“小于或等于”,“EXP”表示跟在后面括号内的指数,“ln”表示自然对数,即loge,L被4除,X自乘到B次的幂,B为负值(负1.51),当X一定时,其M是自乘到1.8次的幂。
该油相是非水相的液体,并含有一种或多种活性组份及这些组份的溶剂及乳化剂。
与被喷雾的液滴的蒸发速率有关的L,最好是小于12、10或8,而以小于5为最好。一种蒸馏的水喷雾液具有的“L”值大约为26,通常大多数稀释的组合物具有的L值大约为22-30。在本发明组合物中,为了计算出各组份所需要的比率,可以设定“L”为所需要的值。对于给定的组合物,“L”也可以用以下所述的方法来测定。
该蒸发抑制剂,可以是任意的成膜的化合物,最好是某种烷基醇,最好是某种伯醇;最好带有不多于1个或2个侧链取代基,该取代基可以选自甲基、乙基、三氟甲基及卤素(例如氟或者氯),这种取代基最好距离其羟基较远(最好与羟基相隔至少7个碳原子),烷基醇最好不是全部被取代的,最好为C16-20;最好为饱和的烷基;并且最好在27℃时为固体,如十八烷-1-醇、特别好的是十六烷-1-醇、十六烷-1-醇(也可以称之为十六烷醇)与少量比例的十八烷-1-醇(十八烷醇)作为一种混合物通常是商业上可用的。而且这种十六十八烷醇非常适用。可以使用十七烷-1-醇,但是其价格昂贵。其它的高效成膜剂包括1-十六烷胺、1-十七烷胺和1-十八烷胺、稍差点的成膜剂则包括十六烷-2-醇、1,2-十六烷二醇、硬脂酸甲酯、硬脂酰乙酸酯、软脂酸甲酯和1,2-十八烷二醇。也可以使用N-烷氧基烷基醇类,例如CH3(CH2)21OC2H4OH、CH3(CH2)21OC3H6OH、CH3(CH2)17OC2H4OH或CH3(CH2)15OC2H4OH,也可以是氧化乙烯基-二十二烷醇及上面提到的任意的蒸发抑制剂的混合物。
乳化剂可以是任意的适用的化合物或各种化合物的混合物,可以使用阳离子乳化剂,但是它们会刺激使用者的眼睛,阴离子乳化剂,如十二烷基苯磺酸钙(CDBS)或二-异丙基萘磺酸钠(SDNS)也可以使用,但是这些组份在保持抑制蒸发性质的同时对稳定乳液不太有效。最好的乳化剂是某种非离子化合物,或者非离子化合物的混合物,其所含有的HLB(亲水/亲油平衡)为8-18。适用的化合物包括聚氧乙烯硬脂酰醚(PSE)、聚氧乙烯单月桂酸酯(PEM)、聚氧乙烯单-油酸酯(PMO)、脱水山梨(糖)醇单-油酸酯(SMO)、壬基酚乙氧基化物(NPE)、聚乙二醇(PEG)、和油酰基乙氧基化合物(10摩尔)与PEG20甘油基油酸酯(OE/PGO)的混合物。
这些适用的乳化剂如下所示:缩写         商品名称                     生产厂OE/PGO         Tegoplant EM11               Th.Goldschmidt LtdPSE            Brij 72,Brij 76,Brij 78    ICI Speciality ChemicalsPEM            Tween 20                     ICI Speciality ChemicalsSMO            Span 80                      ICI Specialty ChemicalsPMO            Tween 80                     ICI Specialty ChemicalsNPE            Ethylan KEO.55.BV            Lankro Chemicals LimitedCDBS           Arylan CA                    Lankro Chemicals LimitedSDN            Aerosol OS                   Cyanamid GB Ltd
其溶剂,至少要适用于油溶性活性组份,最好是具有低的相对分子量,也就是说要小于大约200,适用的化合物包括低级的烷基酯类、低级的酮类、低级的烷基醇类及低级的烷烃类,所说的“低级的”是C1-12,而最好为C1-10
特殊的溶剂包括如下组成,全部可从Exxon化学有限公司买到。
“Solvesso 150”-某种芳香烃溶剂(C9到C11),其蒸馏范围为190到210℃。
“Solvesso 200”-某种芳香烃溶剂(C10-C12),其蒸馏范围为226到290℃。
“Exxate 700”-纯度为99%的乙酸庚酯,或者是无气味的煤油-一种高沸点的由石蜡系和环烷烃类组成的非芳香烃混合物,其蒸馏范围为180到270℃。
该组合物可以包括多于一种的活性组份(可以带有增效剂或者增强剂,其对于上述公式而言被当作一种活性组份),多于一种的溶剂,多于一种的乳化剂和/或多于一种的抑制剂可以与其它的成份如香料、染料、消泡剂、固体(主要形成可润湿的粉末类)及增稠剂等在一起使用。某些化合物,例如丁烷、丙烷和二氯二氟甲烷及二氧化碳具有较高的挥发性并可在加压填充组合物中作为喷射剂。对于个别的活性组份,虽然有时用来作溶剂,而当喷雾时,它们几乎立刻从液滴中蒸发出来,因此在上述公式的计算中没有加以考虑。这类溶剂/喷射剂类是在环境压力下在27℃为非液相的组份。
M为油相的平均分子量,为重量平均值,即考虑到这些组份的相对比例。
Y值为组合物的摩尔溶解度比率,可以由实验来得到,即通过在40℃制备一系列的油相和烷基醇的不同比例的混合物,然后将混合物冷却到27℃,在27℃将此冷却的混合物放置24小时并测定油相的量(按摩尔计),该量是为了完全溶解所给定量(按摩尔计)的抑制剂所需要的量,将前者除以后者而给出Y值。
本发明的组合物可以是(i)单相基本上为无水的组合物,或(ii)含有水的乳液,在类型(ii)的组合物中,某些活性组份,溶剂或乳化剂组份可以部分地进入到水相中,其中发生这种情况的化合物可以认为不是包括在上式中的油相部分,这些水可溶混的溶剂的实例包括乙醇、丙醇、乙二醇及丙二醇,业已发现,个别的水可溶混的组分,其作为整个的水可溶混的部分是可以被处理掉的,因此它们不包括在本发明的计算之内。
当本发明的组合物被稀释到成为一种可喷雾的制剂时,水对抑制剂的比例较好的是不超过9000,最好的是不超过8000、7000或6000。完成可能制备一种更稀的溶液。但是溶液太稀时,该抑制剂就不可能在整个液滴的表面形成一种薄膜,这样,水份需进行蒸发以便使抑制剂达到足够的浓度,以便有可能形成一种完整的薄膜,然后这种薄膜才进一步抑制水分的蒸发作用。因此液体的大小要小于可控制的程度。另外,大量的溶液还必须储存和抽吸,这将是低效率的。
该活性组份可以是一种杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂、植物生长调节剂,昆虫的行为改性剂、生物控制剂(如:病毒、细菌、寄生虫的卵),染料、香料、杀菌剂、润滑剂、药剂、涂料、虫胶清漆、天然漆(包括精细的漆)、织物处理剂(包括施胶浆)、或者是任意的在水基组合物中可以被喷雾的其它的化合物。按照本发明的喷雾液特别适用于对建筑物、住宅、或商业区域进行喷雾及与杀虫剂一起使用以对昆虫繁殖的地区(如沼泽地和其它大片的水域)进行喷雾及与除草剂、杀虫剂、杀菌剂和植物生长调节剂一起使用以对作物进行喷雾。
适用的农药包括拟除虫菊酯类[如苄氯菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯(包括顺式氯氰菊酯)、丙烯除虫菊酯、S-5602及氟氯氰菊酯]、有机磷酸盐[如乙硫磷、毒虫畏、毒死蜱(甲基)或蝇毒磷]。氨基甲酸酯、有机氯(如DDT、狄氏剂、三氯杀螨醇、氯代丙酸酯或四氯杀螨砜)、液体酰胺、二环辛烷及二噻烷。适用的除草剂包括草甘膦。该喷雾液可以通过一种喷咀,特别是一种声波喷咀利用抽吸的方法而进行释放,及从超声波喷雾器的上面用抽吸方法而释放,或者通过一种旋转盘而进行释放。液滴可以是带静电荷的,如果需要,也可以使用超低体积(“ULV”)的喷雾液(即每公顷小于大约5升)或较低体积的(“LV”)喷雾液(即每公顷大约5-200升)。
除了上述讨论过的用途外,本发明中的至少某些组合物也可以用来复盖于湖面上形成杀幼虫剂的薄膜。
为了确定所给出的组合物是否适合上述公式,可以采用下列方法。如果该组合物是一种乳液,则该乳液要首先用适当的溶剂例如***的浓缩萃取方法来破乳,然后通过适当的定性定量分析方法来分析该组分。如果其组分尚属未知,则需测试每种组分与水的可溶混性;如果该组分在本发明的组合物的条件下是水可混溶的,则不被考虑在本发明的计算之内。测定在油相中蒸发抑制剂的溶解度(水可混溶的组分不予考虑)。然后按照在方程式中所确定的方法来计算各参数以检查该(油相的量/抑制剂的量)比例是否是小于或者等于方程式的右侧。该方法将对照实施例而具体的解释如下。
现在将通过实施例的方式来说明本发明的较好的具体实施方面。实施例1A
一种ULV杀虫剂组合物制备如下:
                 %重量/重量       相对克分子量油相苄氯菊酯                10.32           391S-反丙烯除虫菊          1.51            302增效醚(胡椒基丁醚)      11.32           338无气味煤油                       9.30         170十六烷-1-醇                      3.00         242乳化剂Tegoplant EM11                   0.75Brij 76                          0.24Tween 20                         0.01水相水                               63.45        18Silcolapse 5000                  0.10         -
“Silcolapse”是技术手册中登记的一种在使用时该浓缩物是1份加入9份的水而稀释。
油相的平均相对克分子量=271
摩尔溶解度比例(油相的摩尔/烷基醇的摩尔)=9.4
试样测试:在本发明范围内的组合物的比例(油相的量/烷基醇的量)为:
蒸发速率L为15时其最大比例为等于27,L为10时等于17和L为5时等于7。
并且包括在本发明中的所有组合物,其溶剂/农药混合物与十六烷-1-醇的比要小于或等于27。
稀释之后,上述组合物的比例(油相的量/烷基醇的量)为10.8,及比例(水的摩尔/烷基醇的摩尔)为4318。
可测得的平均蒸发速率(L)为3.8。实施例1B(一种ULV杀虫剂喷雾液)
                   %重量/重量      相对克分子量油相苄氯菊酯                 10.87          391S-反丙烯除虫菊           0.51           302增效醚                   11.07          338无气味煤油                      9.30              170十六烷-1-醇                     3.00              242乳化剂Tegoplant EM11                  0.75Brij 75                         0.24Tween 20                        0.01水相水                              64.51             18Silcolapse 5000                 0.10实施例2(一种ULV杀虫剂组合物)
                         %重量/重量         相对克分子量油相苄氯菊酯                        1.0               505醋酸庚酯[标号为(Exxate 700)]    30.0              158[Exxon化学公司制品]十六烷-1-醇                     5.0               242乳化剂Tegoplant EM11                  1.0水相Silcolapse 5000(消泡剂)         0.1               -水                              62.9             18
在喷雾应用中,其浓缩物为每1份用19份水进行稀释。
上述实施例及下述的实施例的各种参数已在表1中给出了。实施例3(一种ULV杀虫剂组合物)
                        %重量/重量       相对克分子量油相Alpha Cypermethrin(氯氰菊酯)    2.0            416醋酸庚酯[标号为(Exxate 700)]    30.0           158[Exxon化学公司制品]十六烷-1-醇                   7.0          242乳化剂Tegoplant EM11                1.0水相水                            60.0         18
所检测的平均蒸发速率为4.5。实施例4A(一种ULV杀虫剂组合物)
                       %重量/重量   相对克分子量油相苄氯菊酯                      25.0        3914-甲基戊烷-2-酮               32.0        100十六烷-1-醇                   6.0         242乳化剂Tween 80                      3.6Span 80                       1.4惰性或水溶性组份丙烷-2-醇                     32.0        -
业已发现,本组合物是特别有效的。实施例4B(一种ULV杀虫剂喷雾液)
                      %重量/重量   相对克分子量油相苄氯菊酯                      25.0       391十六烷-1-醇                   6.0        242乳化剂PMO                           3.6SMO                           1.4水相                          无惰性或水溶性组份丙烷-2-醇                     32.04-甲基戊烷-2-酮               32.0实施例5(一种加压填充的杀虫剂组合物)
                       %重量/重量     相对克分子量油相反丙烯除虫菊                  0.315         302苄氯菊酯                      0.038         391元气味煤油                    8.3           170丁烷                          40.0          -*十六烷-1-醇                   1.0           242乳化剂Tegoplant EM11                1.0水相水                            49.347        18
*表示由于其挥发性而不予考虑(在正常温度和压力下的蒸发)。实施例6(一种ULV杀虫剂组合物)
                      %重量/重量     相对克分子量油相除虫菊酯(PY)                  2.0           350在PY萃取中的溶剂              6.0           150增效醚                        16.0          338十八烷-1-醇                   2.5           270乳化剂Tegoplant EM11                1.0水相水                            72.4          18Silcolapse 5000               0.1           -
直接使用浓度(不需要再进一步稀释)。实施例7(一种ULV杀虫剂组合物)
                      %重量/重量     相对克分子量油相毒死蜱-甲基                 20.0            323.0Solvesso 150                20.0            144.0[Exxon化学公司制品]十六烷-1-醇                 3.0             242乳化剂Tegoplant EM11              2.0             -水相水                          54.9            18Silcolapse 5000             0.1实施例8(一种可湿润的粉末组合物)
                      %重量/重量     相对克分子量无机载体Celite 204                  64.0            -油相苄氯菊酯                    25.0            391十六烷-1-醇                 6.0             141乳化剂/分散剂Tegoplant EM11              1.0二异丙基萘磺酸钠            4.0
例如Aerosol OS
[Cyanamid G.B.有限公司制]实施例9,一种ULV除草剂组合物(包括一种水溶性除草剂)
                     %重量/重量     相对克分子量油相Solvesso 200               10.0          163.0十六烷-1-醇                3.00          242乳化剂Span 80                    6.6Tween 80                  3.4水相水                        40.0           18草甘膦-单异丙基铵               36.9
该组合物可以用其它水可混溶的活性组份进行改性,如波尔多液或季铵盐化合物。实施例10一种LV增效剂喷雾液
                  %重量/重量     相对克分子量油相增效醚                    64.0         338十六烷-1-醇               7.5          242乳化剂NPE                       7.0水相                      无惰性/水可溶性组份丙烷-2-醇                 21.5实施例11一种LV杀虫喷雾液
                   %重量/重量     相对克分子量油相Solvesso 150              8.8           144十六烷-1-醇               1.2           242乳化剂SMO                       0.3PMO                       0.9水相                      无惰性/水溶性组份二甲酸酯                  80.0丙烷-2-醇                    8.8实施例12一种可润湿的粉末杀虫剂喷雾液
                     %重量/重量      相对克分子量油相Solvesso 150                 25.0          144十六烷-1-醇                  5.0           242乳化剂SDNS                         7.5水相                         无情性/水溶性组份二氟代苯                     25.0无机硅酸盐                   37.5实施例13一种可流动性的杀真菌剂喷雾液
                       %重量/重量     相对克分子量油相Solvesso 150                 15.0          144十六烷-1-醇                  6.0           242乳化剂SMO                          1.4PMO                          3.6水相水(PH=13)                   48.9          18氢氧化钠                     0.11,2-丙二醇                  4.0惰性/水溶性组份涕必灵                       2.0黄原酸胶                     0.5无机硅酸盐                   0.5实施例14一种LV杀虫剂喷雾液
                %重量/重量         相对克分子量油相Exxate 700           5.0                158十六烷-1-醇          4.0                242乳化剂OE/PGO               2.4水相                 无惰性/水溶性组份灭多虫(农药)         20.0丙烷-2-醇            34.3乙醇                 34.3实施例15一种ULV杀虫剂喷雾液
                %重量/重量      相对克分子量油相Cypermethrin        10.0              416Solvesso 150        40.0              144十六烷-1-醇         4.0               242乳化剂OE/PGO              2.0水相水                  44.0惰性/水溶性组份     无实施例16一种杀虫剂喷雾液
               %重量/重量     相对克分子量油相蒙五-五             28.0            311Solvesso 150        28.0            144十六烷-1-醇         7.0             242乳化剂NPE                           4.0水相                          无惰性/水溶性组份丙烷-2-醇                     33.0实施例17一种LV杀虫剂喷雾液
                  %重量/重量      相对克分子量油相Amitraz                 18.0           293Solvesso 150            36.0           1441-十六烷基胺            16.3           242乳化剂SMO                     1.8PMO                     4.5水相                    无惰性/水溶性组份丙烷-2-醇               23.4实施例18一种LV杀虫剂喷雾液
                  %重量/重量     相对克分子量油相马拉松                  65.0           3301-十六烷基胺            7.5            242乳化剂SMO                     2.0PMO                     5.0水相                    无惰性/水溶性组份丙烷-2-醇               20.5实施例19一种LV杀虫剂喷雾液
              %重量/重量      相对克分子量油相杀螟松                     65.0               277十六烷-1-醇                4.0                242乳化剂SMO                        2.0PMO                        5.0水相                       无惰性/水溶性组份丙烷-2-醇                  24.0比较实施例A(一种ULV杀虫剂组合物)*
                     %重量/重量      相对克分子量油相苄氯菊酯                   10.8            391S-反丙烯除虫菊             1.2             302增效醚                     12.3            338矿物油                     20.2            296煤油                       42.2            170十六烷-1-醇                1.0             242惰性/水溶性组份壬基苯酚环氧乙烷缩合物     8.2十二烷基苯磺酸钙           4.3
使用时,1份用9份水稀释
油相的平均克分子量为226
摩尔溶解度比(油相摩尔/长链醇摩尔)为7.2
在本发明范围之内的组合物的样品,所测试的比(油相的量/烷基醇的量)为:
其蒸发速率(L)为15单位时最大比例为24.0,L为10单位时为15.0,L为5单位时为7.0;上述组合物的比例(油相量/长链醇的量)为86,从而超出了本发明的范围。
在稀释时,其比例(水的量/烷基醇的量)为12106所检测的平均蒸发速率为20单位。
*标记是表示GB-A-2095109的实施例1各种组合物的分析
分析所给出的组合物以确定其是否符合上述公式,具体说明如下:实施例1A的分析
该苄氯菊酯、S-反丙烯除虫菊、增效醚(胡椒基丁醚)、无气味煤油、乳化剂、及消泡剂组成了油相。可以依次取其每一种组份按组合物中的用量用水稀释(1+9),在其稀释用量的范围内检测出苄氯菊酯、S-反丙烯除虫菊、无气味煤油及增效醚与水是不相混溶的,即在30℃,在1升水中苄氯菊酯的溶解度为0.2毫克。从而,这些组份组成了油相,乳化剂在稀释时与水混溶得到一种澄清的溶液,其消泡剂,(0.1%)有30%不溶于油相或水中,因此简单地将其归类于惰性组份。然后,在该组合物中,按照其比例组成油相,十六烷-1-醇的溶解极限要通过制备一系列混合物进行测定,并观测在27℃下放置24小时之后,其在溶液中的最大的溶解组份,在这种条件下,混合物中含有8.7%重量/重量的十六烷-1-醇组份。油相的相对克分子量也要测量,它是从每种组份的相对克分子量及其在油相中的比例计算如下:混合物的相对克分子量为271十六烷-1-醇的相对克分子量为242摩尔溶解度比例(油相的摩尔/成膜剂的摩尔)=[(100-8.7)/271]/(8.7/242)=9.37
这就提供了在方程式右侧的各种应用的情况。对于L为15所测定的油相用量与成膜剂用量的最大比例是27,上述组合物中所具有的油相用量对成膜剂用量(之比例)为10.8(33.45/3),从而很清楚的看出是在该公式的范围之内。在同样的油相含量中,该十六烷-1-醇的量可以减少到1.21%,并仍然在该公式的范围之内。然而,如果组合物中的十六烷-1-醇的量为1.0%时,则超出了该公式的范围。实施例4A的分析
本组合物包括苄氯菊酯、4-甲基戊烷-2-酮、十六烷-1-醇、乳化剂及丙烷-2-醇。在使用时将该组合物的1份用9份水稀释。
所有这些给出的组份,一旦被稀释,都有组成油相的可能性。在所有的组成物中,丙烷-2-醇可以与水完全混溶。当稀释时,乳化剂也是与水完全混溶的。苄氯菊酯和4-甲基戊烷-2-酮,当按照其组合物中的量用水稀释时,与水是完全混溶的,从而该苄氯菊酯和4-甲基戊烷-2-酮组成了油相,十六烷-1-醇在混合物中的溶解度是按照上述说明的方法在27℃进行测定的,十六烷-1-醇在苄氯菊酯和4-甲基戊烷-2-酮的混合物中的溶解度是16.0%重量/重量。由各组份的相对克分子量及其在油相中的比例而计算出油相的相对克分子量为:
Figure C8910214400221
混合物的相对克分子量为149
十六烷-1-醇的相对克分子量为242
摩尔溶解度比例(油相摩尔/成膜剂的摩尔)
为[(100-16.0)/149]/(16.0/242)=8.5
这就给出了在方程式右侧的各种被应用的情况。L为15时,油相对十六烷-1-醇的最大比例为66。上述组合物所具有的油相对成膜剂的重量比为9.5,从而恰好在公式的范围之内。十六烷-1-醇的量可以减少到0.87%,也能保持油相含量的稳定性,并仍然在该公式的范围之内。实施例4B的分析
业已观测到本组合物除了是将其1份用29份水稀释以外,与列出的实施例4A是相同的。在该组合物中,苄氯菊酯在其稀释用量的范围内是唯一不与水混溶的组份。0.32克的4-甲基戊烷-2-酮完全溶解在29克水中。在本实施例中,苄氯菊酯组成了油相。十六烷-1-醇在苄氯菊酯中的溶解度是1.8%重量/重量,该数值给出的摩尔溶解度为33.7。
对于L为15时,其油相对成膜剂的最大比为99。在该组合物中,在这种稀释用量的范围内,该十六烷-1-醇的量可以减少到0.4%,而仍然在该公式的范围之内。这也提供了一种实例,即可改进组合物的蒸发速度,其结果是,由于油相中的一种,部分地加入到水相中,从而可以进一步进行稀释。对于成膜剂来说,用少量油相使成膜剂溶解于其中,由此则可在液滴的表面有更大的可能来形成薄膜。实施例13的分析
本组合物含有Solvesso 150、十六烷-1-醇、乳化剂、水、氢氧化钠、1,2-丙二醇、涕必灵、黄原酸胶及无机物硅酸盐,这是一种十分复杂的组合物,该活性组份并不是只专门溶解在水中或油相中,因此,制备了一种该活性组份的细颗粒状的悬浮液。该组合物还含有某种增稠剂,其作用是悬浮这些颗粒,它是一种高分子量的多糖类,它不溶于油相并且可以看作是某种惰性物质。该组合物还含有粉末状的低松密度的无机硅酸盐以用来防止该组合物结块(颗粒粘附在一起)。加入1,2-丙二醇以防止凝结,它与水是完全混溶的。加入氢氧化钠,可以在pH=13和是水溶性的条件下以缓冲组合物。因此,油相由Solvesso 150与溶解于其中的尽可能少量的涕必灵而组成。十六烷-1-醇在Solvesso150中的溶解度是23.5%重量/重量,Solvesso 150的相对克分子量是144,该摩尔溶解度为5.5。
在L=15时,公式的右端给出的比例(油相的量/成膜剂的量)为35,组合物具有的重量比为2.5,这很清楚是在公式的范围内。该十六烷-1-醇的量可以显著地减少而该组合物仍然会在公式的范围之内。
                       表1实施例序号              1A    1B    2    3    4A    4B    5应用时的稀释量1+n       9     9     19   29   9     29    0油相的平均相对克分子量  271   271   162  164  149   391  173溶解度量                8.7   8.7   16.5 16.5 16.0  1.8  7.5摩尔溶解度比            9.4   9.4   7.6  7.5  8.5   33.7 17.2对于L计算的最大比例L=15                   27    27    47   45   66    99   145L=10                   17    17    29   28   41    61   90L=5                    7     7     13   12   18    27   40油的量成膜剂的量              10.8  10.5  6.2  4.6  9.5   9.5  8.6测量的L值               3.8   3.8   4.0  4.5  5.0   4.2  3.8摩尔(水)摩尔(成膜剂)            4318  4322  5278 5685 2016  6498  663
                        表1(续)实施例序号                6     7     8     9     10    11应用时被稀释的量1+n       0     14    39    39    39    39油相的平均相对克分子量    258   199   391   163   338   144溶解度量                  4.0   9.0   1.8   12.5  5.5   23.5摩尔溶解度比例            25.1  12.2  33.7  10.4  12.3  5.5对于L所计算的最大比例L=15                     116   68    99    75    28    35L=10                     72    42    61    47    17    22L=5                      32    19    27    21    8     10油的量成膜剂的量                9.6   13.3  4.2   3.4   8.5   4.02.5测量的L值                 4.8   4.7   4.7   4.2   5.3   3.8摩尔(水)摩尔(成膜剂)              435   6520  8739  17657 6991  32490
                     表1(续)实施例序号                 12     13     14     15应用时的稀释量1+n          39     49     19     19油相的平均相对克分子量     144    144    158    166溶解度量                   23.5   23.5   16.5   15.0摩尔溶解度比例             5.5    5.5    7.8    8.2对L所计算的最大比例L=15                      35     35     51     52L=10                      22     22     32     32L=5                       10     10     14     14油相的量成膜剂的量                 5.0    2.5    1.3    12.5测量的L值                  7.0    7.5    7.3    4.7摩尔(水)摩尔(成膜剂)               10487  11089  9747   6534
                        表1(续)实施例序号                 16     17     18     19应用时被稀释的量1+n        19     19     19     19油相的平均相对克分子量     197    173    330    277溶解度量                   18.5   20.1   1.9    0.8摩尔溶解度比例             5.4    5.5    37.8   108对L所计算的最大比例L=15                      20     26     157    1038L=10                      13     16     97     643L=5                       6      7      43     284油相的量成膜剂的量                 8.0    3.3    8.7    16.3测量的L值                  7.8    4.5    6.4    5.1摩尔(水)摩尔(成膜剂)               3649   1567   3402   6386

Claims (19)

1.一种适用于喷雾的或者用水稀释生成可喷雾的制剂的组合物,该组合物包括一种活性组份、一种乳化剂及一种蒸发抑制剂、以及任选的用于活性组份的载体或溶剂,其特征在于该组合物要符合下列公式
Figure C8910214400021
其中,L小于或等于15,A=700376
  B=-1.51,C=0.8472M是称量的油相的平均相对克分子量M抑制剂是称量的抑制剂的平均相对克分子量,及
Figure C8910214400022
其中,Y是组合物的摩尔溶解度比例,定义为溶解抑制剂的油相的最小的摩尔值除以抑制剂的摩尔值,
条件是,在上述公式中,在环境压力下,在27℃的任何溶剂如果不是液体,则不在考虑之列,其中蒸发抑制剂为C15-20链烷醇、1-十六烷基胺、1-十七烷基胺或1-十八烷基胺。
2.按照权利要求1的一种组合物,其中,L小于10。
3.按照权利要求2的一种组合物,其中,L小于5。
4.按照前述任一权利要求的一种组合物,其中,活性组份是一种杀虫剂或除草剂。
5.按照权利要求4的一种组合物,其中,该活性组份是拟除虫菊酯。
6.按照前述任一权利要求的一种组合物,其中,溶剂具有的相对克分子量小于200。
7.按照权利要求6的一种组合物,溶剂包括煤油、无气味的煤油、矿物油、乙酸庚酯、4-甲基戊烷-2-酮或丁烷。
8.按照前述任一权利要求的一种组合物,其中,该组合物是一种超低体积的浓缩物,并且在稀释使用之前,油相含量按重量计为8%至30%。
9.按照权利要求1到7中任一权利要求的一种组合物,其中,该组合物是一种可润湿的粉末。
10.按照前述任一权利要求的一种组合物,其中,蒸发抑制剂是十六烷-1-醇或一种十六烷-1-醇和十八烷-1-醇的混合物。
11.按照权利要求10的一种组合物,其中该组合物在使用之前要进行稀释,并且按重量计要含有1.0到7.5%的蒸发抑制剂。
12.按照前述任一权利要求的一种组合物,其中,乳化剂是一种非离子化合物,其HLB值为8~18,或者是几种非离子化合物的混合物,该混合物具有一种称量的平均HLB值为8~18。
13.按照权利要求1-7的任一权利要求的一种组合物,其中,该组合物被稀释、备用、并且该组合物包括按重量计为0.0到3.2%的油相。
14.按权利要求13的一种组合物,其中,该组合物被稀释、备用,并且该组合物包括按重量计为0.25到1.5%的油相。
15.权利要求1所述的组合物用于消灭害虫或螨害或者除灭不需要的植物的用途。
16.一种适用于喷雾的或者用水稀释生成可喷雾的制剂的组合物的制备方法,该方法包括将一种活性组份、任选的用于活性组份的一种载体或溶剂、一种乳化剂及一种蒸发抑制剂混合,其特征在于该组合物要满足下列公式:
Figure C8910214400041
其中,L小于或等于15,A=700376
  B=-1.51,C=0.8472M是称量的油相的平均相对克分子量,M抑制剂是称量的抑制剂的平均相对克分子量,
Figure C8910214400042
其中,Y是组合物的摩尔溶解度比例,定义为溶解抑制剂的油相的最小的摩尔数除以抑制剂的摩尔数,
条件是,在上述公式中,在环境压力下,在27℃的任何溶剂如果不是液体,则不在考虑之列,其中蒸发抑制剂为C15-20链烷醇、1-十六烷基胺、1-十七烷基胺或1-十八烷基胺。
17.按照权利要求16所述的组合物的制备方法,其中所述的组合物是一种超低体积的浓缩物并且在稀释使用之前,油相含量按重量计为31.39%或32.45%。
18.按照权利要求16或17所述的组合物的制备方法,该方法包括用9份水将1份超低体积的浓缩物稀释的步骤。
19.按照权利要求16至18中任一项所述的组合物的制备方法,其中活性组份是苄氯菊酯和S-反丙烯除虫菊。
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