CZ129589A3

CZ129589A3 - Směs vhodná pro postřik nebo pro zředění vodou a způsob potlačení hmyzích nebo roztočových škůdců nebo nežádoucích rostlin postřikem touto směsí

Info

Publication number: CZ129589A3
Application number: CS891295A
Authority: CZ
Inventors: Robert Martin; David Alan Jeffries; Denise Kim North; John Martin Groome
Original assignee: Roussel - Uclaf
Priority date: 1988-03-02
Filing date: 1989-03-01
Publication date: 1998-02-18
Also published as: SK279181B6; CZ283576B6; EP0331474A1; EG18807A; EP0331474B1; MX172745B; DK41290D0; SK129589A3; SA89100042B1; HUT49783A; NZ228176A; PT89879B; HU204162B; CN1038568A; CN1039567C; IE890654L; IL89444A0; RU2090068C1; AU610717B2; ATE72088T1

Description

Oblast techniky

Vynález se týká postřikových směsí, které jako aktivní složku obsahují zejména pesticid, a které mohou být ředěny vodou k vytvoření postřikových přípravků, například tlakových (aerosolových) přípravků nebo postřiků, zejména nízkoobjemových (ULV) postřiků pro domovní, zahradní, zemědělské, Obecné nebo průmyslové použití.

Dosavadní stav techniky

Postřiky na vodném základě jsou výhodné, protože stojí méně než postřiky na olejovém základě a jsou často méně toxické vůči savcům. Avšak zejména když je teplota okolí vysoká, odpařuje se voda v postřikových kapkách a kapky se stávají menší a unikají snadněji z oblasti, kde se postřik provádí. Rozměr kapiček se často speciálně volí tak, aby vyhovoval aplikaci, například pro zvýšení přilnavosti kapiček k letícímu hmyzu nebo přilnavosti k listům rostlin, k zvýšení biologické dostupnosti nebo pro řízení rozměru oblasti, která je postřikována a dávky na čtverečný metr. Takováto péče se míjí účinkem, když postřikové kapičky mění rozměr, namnoze nepředvídatelně, po výstřiku.

V GB patentu č. 2 095 109 A se uvádějí zlepšené vodou ředitelné směsi, obsahující alifatický alkanol s dlouhým řetězcem, který zpomaluje odpařování vody z kapek postřiku.

Podstata vynálezu

Nyní bylo zjištěno, že ještě lepší zpomalení odpařování se může dosáhnout se směsí podle tohoto vynálezu.

Podle tohoto vynálezu směs vhodná pro postřik nebo pro zředění vodou k vytvoření postřikového přípravku, obsahující olejovou fázi, kterou je nevodná kapalná fáze sestávající z aktivní složky, zvolené ze souboru zahrnujícího insekticid, akaricid, herbicid, fungicid, regulátor růstu, modifikátor chování hmyzu, postředek biologického potlačování, barvivo, parfém, baktericid, lubrikant, farmaceutický prostředek, nátěrovou barvu, leštidlo, lak a textilní úpravný prostředek, které se mají stříkat ve vodné směsi, rozpouštědla aktivní složky, s relativní molární hmotností menší než 200, zvoleného ze souboru zahrnujícího tomu odpovídající alkylestery, ketony, alkanoly a alkany vždy s 1 až 10 atomy uhlíku a emulgátorů a dále obsahující retardant odpařování, tvořený filmotvornou sloučeninou, musí vyhovovat vzorci hmotnost olejové fáze

M, ol.

hmotnost retardantu odpařování

M.

retard.

exp ln(4)+C.ln(AX^B)

C kde

L je menší nebo rovno 15,

A znamená číslo 700 376,

B znamená číslo -1,51,

C znamená číslo 0,8472,

M_oj. představuje váženou průměrnou relativní molární hmotnost olejové fáze, ^Mretard představuje váženou průměrnou relativní molární hmotnost retardantu odpařování a (^Mol.)^1/8

X znamená zlomek Y ve kterém

Μ_θι. má význam uvedený výše a

Y je poměr molární rozpustnosti směsi, definovaný jako minimální počet molů olejové fáze, která bude rozpouštět retardant odpařování, dělený počtem molů retardantu odpařování, za předpokladu, že je vyloučeno ze vzorce jakékoli rozpouštědlo, které je prosté kapalné fáze při teplotě 27 ’C za atmosférického tlaku.

Přitom retardantem odpařování podle tohoto vynálezu je sloučenina, zvolená ze souboru zahrnujícího alkanol se 16 až 20 atomy uhlíku, 1-hexadecylamin, 1-heptadecylamin a 1-oktadecylamin.

Pro vyloučení pochyb a pro vyjasnění jakýchkoli dvojznačností, které by mohly vzniknout při tisku nebo kopírování tohoto popisu, je třeba poznamenat, že vztahový symbol ve vzorci je menší nebo roven, exp znamená exponenciál toho, co následuje v závorkách, ln znamená přirozený logaritmus, t.zn. log_e, L je děleno 4, X je povýšeno na Β, B je záporná hodnota (minus 1,51) a v definici X je M_ol> povýšeno mocninou 1,8.

Olejová fáze je tedy kapalná nevodná fáze a obsahuje alespoň jednu aktivní složku, rozpouštědlo této složky a emulgátor.

Výhodně L, které se vztahuje k rychlosti odpařování z postřikových kapiček, je menší než 12, 10 nebo 8 a nejvýhodněji je menší než 5. Postřik s destilovanou vodou má hodnotu L asi 26 a nejběžnější zředěné směsi mají hodnotu L asi 22 až 30. Ve směsích tohoto vynálezu může být L stanoveno na požadovanou hodnotu, aby se mohly počítat požadované poměry složek. L může být také naměřeno pro danou směs dále popsaným způsobem.

Retardant odpařování je alkanol se 16 až 20 atomy uhlíku, 1-hexadecylamin, 1-heptadecylamin a 1-oktadecylamin s filmotvornými vlastnostmi. Alkohol výhodně obsahuje 16 až 20 atomů uhlíku, je nasycen a výhodně je tuhý při 27 C. Obzvláště výhodně jde o primární alkohol, který účelně má jednu nebo nejvýše dvě postranní substituce, vybrané ze souboru zahrnujícího methyl, ethyl, trifluormethyl a atom halogenu (například fluor nebo chlor), přičemž takové substituce jsou výhodně odvozené od alkoholické skupiny (výhodně alespoň 7 atomů uhlíku vzdálených od hydroxylové skupiny) a zejména alkanol není substituován vůbec. Výhodné jsou oktadekan-l-ol a zejména hexadekan-l-ol. Hexadekan-l-ol (také známý jako cetylalkohol) je obvykle komerčně dostupný jako směs s malým podílem oktadekan-l-olu (označovaného též jako stearylalkohol) a takovýto cetostearylalkohol je docela uspokojivý. Heptadekan-l-ol působí dobře, ale je mnohem dražší. Méně výhodné alkanoly se 16 až 20 atomy uhlíku zahrnují hexadekan-2-ol, 1,2-hexadekandiol a 1,2-oktadekandiol.

Emulgátorem může být jakákoli vhodná sloučenina nebo směs sloučenin. Mohou být použity kationtové emulgátory, ale ty vedou k podráždění očí uživatelů. Aniontové emulgátory, jako je dodecylbenzensulfát vápenatý (CDBS) nebo diisopropylnaftalensulfonát sodný (SDNS) mohou být také použity, ale nejsou tak účinné při stabilizaci emulze za udržení retardace odpařování. Výhodně je emulgátorem neiontová sloučenina nebo směs neiontových sloučenin, které mají HLB (hydrofilní/lipofilní rovnováha) 8 až 18. Vhodné sloučeniny zahrnují polyoxyethylenstearylethery (PSE), polyoxyethylenmonulauráty (PEM), polyoxyethylenmonooleáty (PMO), sorbitanmonooleát (SMO), nonylfenolethoxylát (NPE), polyethylenglykol (PEG) a směsi oleylethoxylátu (10 mol) a PEG₂₀ glyceryloleátu (OE/PGO).

Tyto emulgátory jsou dostupné od těchto dodavatelů:

Zkratka	Ochranná známka	Dodavatel
OE/PGO	Tegoplant EMU	Th. Goldsmith Ltd.
PSE	Brij 72, Brij 76, Brij 78	ICI Speciality Chemicals
PEM	Tween 20	ICI Speciality Chemicals
SMO	Spán 80	ICI Speciality Chemicals
PMO	Tween 80	ICI Speciality Chemicals
NPE	Ethylan KEO,55,BV	Lankro Chemicals Limited
CDBS	Arylan CA	Lankro Chemicals Limited
SDN	Aerosol OS	Cyanamid GB Ltd.
Rozpouštědlo, alespoň pro	rozpuštění aktivní složky
obsažené	v oleji, má výhodně nízkou relativní molekulovou
hmotnost,	zejména menší než asi	200. Sloučeniny vhodné jako

rozpouštědlo zahrnují nižší alkylestery, nižší ketony, nižší alkanoly a nižší alkany, přičemž výraz nižší'' znamená alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, výhodné s 1 až 8 atomy uhlíku.

Mezi jednotlivá vhodná rozpouštědla se zahrnují následující rozpouštědla, která jsou všechna získatelná od firmy Exxon Chemicals Limited.

Solvesso 150” - aromatické uhlovodíkové rozpouštědlo (Cg-Cn) s destilačním rozmezím 190 až 210 ’C.

Solvesso 200” - aromatické uhlovodíkové rozpouštědlo (C₁₀-C₁₂) ^s destilačním rozmezím 226 až 290 °C.

Exxate 700” - heptylacetát o 99% čistotě.

Nezápašný petrolej - směs vysokovroucich nearomatických uhlovodíků obsahující parafiny a nafteny s destilačním rozmezím 180 až 270 ’C.

Směs může obsahovat více než jednu aktivní složku (případně se synergickou látkou nebo potenciátorem, které jsou považovány za aktivní složku pro výše uvedený vzorec), více než jedno rozpouštědlo, více než jeden emulgátor a/nebo více než jeden retardant odpařování, spolu s jinými složkami jako jsou parfémy, barviva, odpěňovače, tuhé látky (zejména pro vytvoření smáčitelných prášků) a zahušfovadla. Některé sloučeniny, jako je butan, propan, dichlordifluormethan a oxid uhličitý jsou velmi těkavé a používají se jako vyháněcí látky (propelenty) v tlakových uspořádáních. Ačkoli někdy působí jako rozpouštědla pro určitou aktivní složku, téměř ihned se odpaří z kapek, když se provádí postřik a tak jsou vyloučeny z výpočtů ve výše uvedeném vzorci. Taková rozpouštědla/vyháněcí látky jsou ta, která nemají žádnou kapalnou fázi při 27 °C za atmosférického tlaku.

M_qj představuje váženou průměrnou relativní molární hmotnost olejové fáze, to znamená průměr, který počítá s relativními podíly složek.

Hodnota ”Y, vlastně molární poměr rozpustnosti směsi, může být odvozena empiricky, vytvořením série směsí při

Ί teplotě 40 °C s rozdílnými poměry olejové fáze k alkanolu, ochlazením směsí na 27 °C, ponecháním chladných směsí po dalších alespoň 24 hodin při teplotě 27 ’C a určením množství (v molech) olejové fáze, která je potřebná k úplnému rozpouštění daného množství retardantu odpařování (v molech). První hodnoty se pak dělí druhými údaji, čímž se získá Y.

Směsi tohoto vynálezu mohou být

i) jednofázové v podstatě bezvodé směsi nebo ii) emulze obsahující vodu.

Ve směsi typu ii) se některé z aktivních složek, rozpouštědel nebo emulgátorů mohou rozdělit do vodné fáze, v kterémžto případě takovéto složky nejsou posuzovány jako část olejové fáze ve výše uvedeném vzorci.

Příklady s vodou mísitelných rozpouštědel zahrnují ethanol, propanol, ethylenglykol a propylenglykol. Bylo zjištěno, že zčásti s vodou mísitelné složky mohou být počítány jako úplně s vodou mísitelné a tudíž vyloučeny z olejové fáze při výpočtech.

Když se směsi tohoto vynálezu zředí, aby se získaly postřikové přípravky, měl by být molární poměr vody k retardantu výhodně menší než asi 9000 a neměl by výhodně překračovat 8000, 7000 nebo 6000. Je docela možné připravit zředěnéjší roztoky, ale vše, co se stane je to, že retardant odpařování nebude schopen vytvořit film po celém povrchu kapiček a voda se bude odpařovat, dokud se nedosáhne dostatečné koncentrace retardantu pro vytvoření úplného filmu, který pak bude brzdit další odpařování. Pak je tedy rozměr kapiček méně řiditelný a navíc musí být skladován a čerpán větší objem roztoku, což je nehospodárné.

až 11

Aktivní složkou může být insekticid, akaricid, herbicid, fungicid, regulátor růstu, modifikátor chování hmyzu, postředek biologického potlačování (například virů, bakterií a vajíček parazitů), barvivo, parfém, baktericid, lubrikant, farmaceutický prostředek, nátěrová barva, leštidlo, lak (včetně laku na vlasy), textilní úpravný prostředek (včetně apretur) nebo jakákoli sloučenina, která se má stříkat ve vodné směsi.

Průmyslová využitelnost

Postřiky podle tohoto vynálezu jsou zvlášt výhodné pro postřiky budov, rezidenčních a komerčních prostorů a plodišt hmyzu (jako jsou bažiny a jiná vodní místa) s insekticidem a pro postřik obilí herbicidy, insekticidy, fungicidy a regulátory růstu rostlin.

Vhodné pesticidy zahrnují pyrethroidy (jako je permethrin, deltamethrin, cypermethrin, (včetně alfamethrinu), allethriny, fenvalerát a cyfluthrin), organofosfáty (jako je ethion, chlorfenvinfos, chlorpyrifos -(methyl) nebo kumofos), karbamáty, chlorované organické sloučeniny (jako je DDT, dieldrin, dikofol, chlorpropylát nebo tetradifon), tukové amidy, bicyklooktany a dithiany. Vhodné herbicidy zahrnují glyfosát.

Postřiky mohou být vytvářeny čerpáním tryskou, zejména sonickou tryskou, čerpáním přes ultrazvukový mlžič nebo pomocí odstředivého kotouče.

Kapičky mohou být elektrostatieky nabity, když je potřeba.

Mohou být použity ultranízkoobjemové /ULV/ postřiky /to je méně než asi 5 litrů/ha/ nebo nízkoobjemové /LV/postřiky, /to je asi 5 až 200 litrů/ha/.

Stejně jako použití uvedená výše mohou být alespoň některé směsi tohoto vynálezu použity pro vytvoření larvicidního filmu.

Pro určení, zda daná smě s vyhovuje výše uvedenému vzorci, může být přijat následující postup. Když je směs emulze, měla by být emulze nejdříve rozbita” extrakcí koncentrátu vhodným rozpouštědlem jako je ether. Složky se pak analýzují vhodnými kvantitativními a kvalitativními analytickými metodami. Jestliže to není jižznómo, pak se zkouší mísitelnost každé složky s vodou: jestliže je složka s vodou mísitelná v podmínkách směsi, vyřadí se z výpočtů. Φ Rozpustnost retardantu odpařování v olejové fázi /mimo s vodou mísitelných složek/ se pak ruší určí. Parametry se pak zpracují 2působem definovaným ve f vzorci, aby se zjistilo, zdali poměr /hmotnost olejové fáze:hmotnosti retardantu/ je menší nebo roven číslu na pravé straně vzorce. Tento postup je vysvětlen dále se specifickým odkazem na příklady provedení.

- 13 Výhodná provedení tohoto vynálezu budou nyní popsána pomocí příkladů provedení.

Příklad 1 A

ULV insekticidní směs byla vytvořena následovně:

olejová fáze	% hmotnostní	relat.mol.hmotnost
permethrin	10,32	391
S-bioallethrin	1,51	302
piperonylbutoxid	11,32	338
nezápaěný petrolej	9,30	170
hexadekan-1 -ol	3,00	242
emulgátory
Tegoplant EM11	0,75
Brij 76	0,24
Tween 20	0,01
vodná fáze
voda	63,45	18
Silcolapee 5000	0,10	-

- 14 Silcolapse je registrovaná ochranná známka.

Koncentrát se ředí pro aplikaci 1:9 dílům vodou.

Průměrná relativní molekulová hmotnost olejové fáze je 27I.

Poměr molární rozpustnosti /moly olejové fáze ; molům alkanolu/ = 9,4.

Modelová předpověčh poměr /hmotnost olejové fáze : hmotnosti alkanolu/ směsi je v rozsahu vynálezu.

Maximální poměr při odpařovací rychlosti /L/ 15 » 27 při L 10 = 17 a při L 5 » 7.

Tudíž vynález zahrnuje všechny takové směsi, kde je hmotnostní poměr pro rozpouštědlovou/pesticidní směs k hexadekan-1-olu menší nebo rovný 27.

Výše uvedená směs má tento poměr /hmotnost olejové fáze : hmotnosti alkanolu/ roven 10,7 a poměr /moly vody :

: molům alkanolu/ roven 4 318 po zředění.

Zjištěná průměrná odpařovací rychlost /L/ « 3,8.

Příklad 1 Β

ULV insekticidní postřik % hmotn. re1.mol.hmotnost

olejová fáze
Permethrin	10,87	391
S-Bioallethrin	0,15	302
piperonylbutoxid	11,07	338
nezápašný petrolej	9,30	170
hexadekan-1-ol	3,00	242
emulgátory
Tegoplant EM11	0,75
Brij 76	0,24
Tween 20	0,01
vodná fáze
voda	64,51	18
Silcolapse 5000	0,10

Příklad 2

ULV insekticidní směs % hmotnostní rel.mol.hmotnost olejová fáze deltamethrin 1,0 heptylacetát /Exxate 700/ 30,0 /Exxon Chemicals/ hexadekan-1-ol 5,0 emulgátor

Tegoplant EM11 1,0 vodná fáze

Silcolapse 5000 /prsti odpěňovací prostředek/ 0,1 voda 62,9

505

158

242

Koncentrát se ředí 1:19 dílům vodou pro postřikovou aplikaci.

Parametry pro tyto a následující příklady jsou uvedeny v tabulce 1.

- 17 Příklad 3 ϊ ULV insekticidní směs hmotn. % relat.hmolér.hmotnost olejové fáze alfa cypermthrin 2,0 heptylacetát /Exxate 700/ 30,0 /Exxon Chemicals/ hexadekan-1 -ol 7,0

Emulgátor

Tegoplant EM11 1,0 vodná fáze voda 6Q,0

416

158

242 /-800/ zjištěna průměrná odpařovací rychlost 4,5.

- 18 Příklad 4 /4

ULV insekticidní směs

	% hmotnostní	relat.molekul, hmot
olejová fáze
permethrin	25,0	391
4-methylpentan-2-on	32,0	100
hexadekan-1-ol	6,0	242
emulgátory
Tween 80	3,6
Spán 80	1,4
Inertní nebo vodorozpustné složky
propan-2-ol	32,0

Tato směs byla zjištěna jako zvlášt účinná.

Příklad 4 Β

ULV insekticidní postřik

	% hmotnost.	relat.mo hmotnost
olejová fáze
perme thrin	25,0	391
hexadekan-1-ol	6,0	242
emulgátory
PMO	3,6
SMO	1,4
vodná fáze	žádná

inertní nebo vodorozpustné složky propan-2-ol 32,0

4-methylpentan-2-on 32,0

Příklad 5

Tlakově uspořádaná insikticidní směs

	% hmotn.	relat.mol hmotnost
olejová fáze
bioallethřin	0,315	302
permethrin	0,038	391
nezápašný petrolej	8,3	170
butan	40,0	x/ a
hexadekan-1-ol	1,0	242
emulgátor
Tegoplant EM11	1,0	/eoď
vodná fáze
voda	49,347	18

χ/ vyřazeno vzhledem k těkavosti páry při normálních teplotách a tlacích.

Příklad β ϊ ULV insekticidní směs

	% hmotn.	relat.mol hmotnost
olejová fáze
pyrethrin /PY/	2,0	350
rozpouštědlo v PY extraktu	6,0	150
piperonylbutoxid	16,0	338
oktadekan-1-ol	2,5	270
emulgátor
Tegoplant EM11	1,0	/-800-/
vodná fáze
voda	72,4	18
Silcolapse 5000	0,1	-

Přímo použitelný koncentrát /není třeba další zředění/

- 22 Příklad 7

ULV insekticidní směs	% hmotn.	rel.mol.hmotnost
olejová fáze
chlorpyrifosmethyl	20,0	323,0
Solvesso 150 /Exxon Chemicals/	20,0	144,0
hexadekan-1-ol	3,0	242
Emulgátory
Tegoplant EM11	2,0	—
vodná fáze
voda	54,9	18
Silcolapse 5000	0,1

Příklad 8

Smáčitelné prášková směs % hmotnostní anorganický nosič

Celite 204 64,0 olejová fáze permethrin 25,0 hexadekan-1-ol 6,0 emulgační dispersní prostředky

Tegoplant EM11 1,0 diisopropylnaftalensulfonát 4,0 sodný, např. Aerosol OS /Cyanamid G.B. Ltd./ rel.mol.

hmotnost

391

141

Příklad 9

ULV herbicidní směs /obsahující vodorozpustný herbicid/

	% hmotn.	rel.mol.hmotnost
olejová fáze
Solvesso 200	10,0	163,0
hexadekan-1-ol	3,0	242
emulgátory
Spán 80	6,6
Tween 80	3,4
vodná fáze
voda	40,0	18
amonoisopropylglyfosfát amonný	36,9

Tato směs může být modifikována prď jiné s vodou mísitelné účinné složky, například složky BcrdfáuM směsi nebo kvartérní amonné směsi.

- 25 Příklad 10

LV synergický postřik hmotnostní %

relat. mol. hmotnost olejová féze hexadekan-1-ol

64,0 338

7,5 242 emulgátory

NPE 7,0 vodná fáze žádná inertní, vodorozpustné složky propan-2-ol 21,5

Příklad 11

LV insekticidní postřik	% hmotnostní	relat. mol hmotnost
olejová fáze
Solvesso 150	8,8	144
hexadekan-1-ol	1,2	242
Emulgátory
SMO		0,3
PMO		0,9
vodná fáze	žádná
Inertní vodorozpustné složky
Dimethoát	80,0
Propan-2-ol	8,8

- 27 Příklad 12

Insekticidní postřik se smáčitelným práškem

olejová fáze	% hmotnostní	relativní mol. hmotnost
Solvesso 150	25,0	144

Hexadekan-1 -ol

5,0

242 emulgátor

SDNS vodná fáze žádná

Inertní vodorozpustné složky diflubenzuron 25,0 minerální silikáty 37,5

Příklad 13

Ztekutitelný fungicidní postřik % relat. molár hmotn. hmotnost olejová fáze

Solvesso 150

Hexadekan-1 -ol emulgátory

SMO

PMO vodná fáze voda/pH » 13/ hydroxid sodný

1,2-propandiol inertní/vodorozpustné složky thiabendazol xanthanová pryskyřice minerální silikáty

15,0 144

6,0 242

1,4

3,6

48,9 18 0,1

4,0

20,0

0,5

- 29 Příklad 14

LV insekticidní postřik % rel.mol.hmotnost hmotnostní

5,0 158

4,0 242

2,4 žádná olejová fáze

Oxxate 700 hexadekan-1-ol emulgátory

OE/PGO vodná fáze inetní nebo vodorozpustné složky

Methomyl propan-2-ol ethanol

20,0

34,3

Příklad 15

ULV insekticidní postřik %

hmotn.

olejová fáze

Cypermethrin 10,0

Solvesso 150 40,0 hexadekan-1-ol 4,0 emulgátory

EO/PGO 2,0 vodná fáze voda 44,0 relat. mol. hmotnost

416

144

242 žádné inertní/vodorozpu8tné složky

Příklad 16

ULV insekticidní postřik

	$ hmotn.	relat. mol hmotnost
olejová fáze
Methopren	28,0	311
Solvessso 150	28,0	144
hexadekan-1 -ol	7,0	242
Emulgátory
NPE	4,0
vodná fáze	žádná

inertní/vodorozpustné složky propan-2-ol

33,0

- 32 Příklad 17

LV insekticidní postřik %

hmotnostní rel. mol. hmotnost olejová fáze

Amitraz Solvesso 150

1-hexadecylamin emulgátory

SMO

PMO vodná fáze

18,0 293

36,0 144

16,3 242

1,8

4,5 žádná inertní/vodorozpustné složky propan-2-ol

23,4

- 33 Příklad 18

LV insekticidní postřik

	% hmotn.	relat. mol hmotnost
olejová fáze
malathion	65,0	330
hexadekan-1 -ol	7,5	242
emulgátory
SMO	2,0
PMO	5,0
vodná fáze	žádná

inertní/vodorozpustné složky propan-2-ol

20,5

Příklad 19

LV Insekticidní postřik

	% hmotnost.	rel.mol. hmotnost
olejová fáze
fenitrothion	65,0	277
hexadekan-1 -ol	4,0	242
emulgátory
SMO	2,0
PMO	5,0
vodná fáze	žádná
Inettní/vodorozpustné složky
propan-2-ol	24,0

- 35 ADVOKXTfíUORADNÁ c. tu

PRAH A 1, ZDKt^NÁ 2 5

Z

Srovnávací příklad A

ULV insekticidní směs xj Příklad 1 z GB zveřejněné přihlášky vynálezu č. 2095109

	% hmotnostní	relat. molekul. hmotnost
Olejová fáze
Permethrin	10,8	391
S-Bioallethrin	1,2	302
piperonylbutoxid	12,3	338
minerální olej	20,0	296
petrolej	42,2	170
hexadekan-1-ol	1,0	242
inertní nebo vodorozpustné složky
nonylfenolethylenoxidový kondenzát	8,2
kalciumdodecylbenzensulfonát	4,3
Zdědit 1:9 vodou pro aplikaci.
Průměrná relativní molekulová hmotnost	olejové	fáze « 226.

Poměr molární rozpustnosti /moly olejové fáze:molům alkoholu s dlouhým řetězcem/ «7,2.

ADVOKÁTNÍ PORADNA č. 10

PRAHA 1, ŽITNÁ 2 f

- 36 Modelový předpokládaný poměr /hmotnost olejové fáze : hmotnosti alkanolů/ směsi uvnitř rozsahu tohoto vynálezu:

maximální poměr při odpařovací rychlosti /1»/ x 15 jednotek » * 24,0 pro /!·/ 10 jednotek » 15,0 a při 15 jednotek 7,0.

Výše uvedená směs má poměr /hmotnost olejové fáze : hmotnost alkoholu a dlouhým řetězcem/ » 86 a je tudíž vně rozsahu tohoto vynálezu.

Poměr /moly vody : molům alkanolů/ « 12 106 po zředění. Zjištěná průměrná odpařovací rychlbst · 20 jednotek.

Analýza směsí

Analýza dané směsi pro určení, zda vyhovuje vzorci, který byl dříve uveden, je znázorněna následovně.

Analýza příkladu provedení 1 A.

Permethrin, S-bioallethrin, piperonylbutoxid, nezápašný petrolej, emulgátory a odpěnovací prostředdk by mohly tvořit olejovou fázi.

- 37 Každá z těchto složek může být vzata střídavě v množství ve směsi a zředěna ve vodě /1:9/. Zjistí se, že permethrin,

S-bioallethrin, nezápašný petrolej a piperonylbutoxid jsou nemísitelné s vodou při tomto zředění, například permethrin má rozpustnost 0,2 mg na litr vody při 30 °C. Tyto složky by tudíž tvořily olejovou fázi.

Emulgátory by byly mísitelné s vodou, čímž by se získal čirý roztok po zředění. Odpěňovací prostředek /0,1 %/, jehož 30 % by nebylo rozpustných v olejové fázi nebo voěě, by byl jednoduše klasifikován jako inertní složka. Olejová fáze by pak byla tvořena v podílech ve směsi.

Limit rozpustnosti hexadekan-1-olu by byl určen přípravou série směsí a zaznamenáním maximálního složení, při kterém by všechen hexadekan-1-ol zůstal v roztoku při 27 °C po době 24 hodin. V tomto případě je to směs obsahující 8,7 % hmotnostních hexadekan-1-olu.

Je také požadována relativní molekulová hmotnost olejové fáze. Ta se vypočte z relativní molekulové hmotnosti každé složky a z podílů v olejové fázi:

'0,32 ₊ '.5' ₊ '1,32 ₊ 9,30 32,45 ——— — I S -

391 302 338 170 RMH směsi

RMH směsi » 271.

- 38 Relativní molekulová hmotnost hexadekan-1-olu je 242.

Molární poměr rozpustnosti /moly olejové fáze : molům filmotvorného prostředku/ _a 100 - 8,7 8,7 ’ -!— : _2- « 9,37 .

271 242

Toto zajišíuje všechny proměnné pro použití na pravé straně rovnice. Při L = 15 je předpokládaný maximální poměr hmotnosti olejové fáze k filmotvornéteu prostředku je roven 27. Výše uvedená směs má hmotnost olejové fáze k fil motvornému prostředku 10,8( 33,45/3).

Je tudíž jasně v rozsahu vzorce. Úroveň hexadekan-1-olu by mohla být snížena na 1,21 % při stejné úrovni olejové fáze a ještě by zůstala v rozsahu vzorce. Avšak směs s jedním procentem hexadekan-ilm-olu by byla mimo rozsah vzorce.

Analýza příkladu 4 A

Tato směs obsahuje permethrin, 4-methylpentan-2-on, hexadekan -1-ol, emulgátory a propan-2-ol. Směs se ředí pro použití vodou v poměru 1:9.

Všechny dané složky by mohly potenciálně tvořit po zředění olejovou fázi.

- 39 Propan-2-ol je úplně mísitelný s vodou ve všech směsích. Emulgátory jsou také pe mísitelné s vodou po zředění. Permethrin a 4-methylpentan-2-on nejsou úplně mísitelné s vodou, když jsou zředěny na tuto míru. Olejofá fáze je tudíž tvořena permethrihem a 4-methyl-pentan-2-onem. Rozpustnost hexadekan-1-olu se určí v této směsi jak je popsáno dříve při 27 °C.

Rozpustnost hexadekan-1-olu ve směsi permethrinu a 4-pentan-2-onu je 16,0 % hmotnostních. Relativní molekulová hmotnost olejové fáze se vypočte z relativní molekulové hmotnosti složek a jejich podílů v olejové fázi:

2Σιθ ₊ 22xQ.. _a θΖχΟ

391 100 RMH směsi.

RMH směsi « 149.

Relativní molekulové hmotnost hexadekan-1-olu je 242.

Poměr molární rozpustnosti /moly olejové fáze : molům filmo tvorného prostředku/ »

100 - 16,1 149

0 » 8,5.

242

Toto dává všechny proměnné, které se mají použít na pravé straník rovnice. Při L * 15 je pak maximální poměr olejové fáze k hexadekan-1-olu 66.

- 40 Výše uvedená směs má hmotnostní poměr olejové fáze k filmotvornému prostředku 9,5 a je tudíž dobře v rozsahu vzorce. Úroveň hexadekan-1-olu by mohla být snížena na 0,87 %, zatímco olejová fáze by byla udržována na konstantní úrovni a ještě by směs zůstala v rozsahu vzorce.

Analýza příkladu 4 B

Tato směs je stejná jako směs uvedená v příkladu 4 A s výjimkou toho, že tato směs se ředí v poměru 1:29 dílům vodou. Permethrin je jedinou složkou ve směsi, která je nemísitelná s vodou při této úrovni zředění.

0,32 g 4-methylpentan-2-onu se rozpouští úplně ve 29 g vody. Permethrin v tomto příkladu tvoří olejovou fázi. Rozpustnost hexadekan-1-olu v permethrinu je 1,8 % hmotnostních, což dává molární poměr rozpustnosti 33,7.

Při L ^a 15 je maximální poměr olejové-fáze k filmotvornému prostředku 99. Při této ředicí úrovni by úroveň hexadekan-1-olu ve směsi mohla být snížena na 0,4 % a stále ještě zůstává v rozsahu vzorce. Toto také vytvořilo příklad, kde odpařovací rychlost směsi se zlepší následkem dalšího zředění vzhledem k dalšímu rozdělování jedné ze složek olejové fáze ve vodné fázi. Je tady méně olejové fáze proto, aby se v ní rozpustil filmotvorný prostředek, čímž více ho bude dostupného pro vytvoření filmu na povrchu kapiček.

Analýza příkladu 13

Tato směs obsahuje Solvesso 150, hexadekan-1-ol emulgátory, vodu, hydroxid sodný, 1,2-propandiol, thiabendazol, xanthanovou pryskyřici a minerální silikáty.

Je to dost složitá směs. Aktivní složka není zvláší rozpustná ve vodné nebo olejové fázi. Vytvoří se tudíž jemně zrnitá suspenze aktivní složky. Směs také obsahuje zahušíovací prostředek, pomáhající suspendovat částice. Je to vysokomolekulární polysacharid, který je nerozpustný v olejové fázi a může být považován za inertní složku.

Směs také obsahuje výkonné minerální silikáty o nízké objemové hmotnosti k zábraně spékání směsi /shlukování částic/. 1,2-propandiol se přidává k zábraně zmrznutí a je úplně mísitelný s vodou.

- 42 Hydroxid sodný se přidává pro ustálení směsi na hodnotě kolem pH 13 a je ve vodě rozpustný. Olejová fáze tudíž sestává jen ze Solvessa 150, možná s malým množstvím thiabendazolu v něm rozpuštěného.

Rozpustnost hexadekan-1-olu v Solvessu 150 je 23,5 % hmotnostních. Relativní molekulová hmotnost Solvessa 150 je 144. Molární rozpustnost je 5,5.

Pravá strana řevaiee při L = 15 dává poměr /hmotnost olejové fáze : hmotnosti filmotvorného prostředku/ rovnající se 35. Směs má hmotnostní poměr 2,5 a je zřetelně vzorce jl m v rozsahu ι»βν»*β·. úroveň hexadekan-1-olu by mohla být podstatně snížena a směs by stále zůstala v rozsahu revaŠŠe vyjádřené dříve uvedeným vzorcem.

Tabulka 1

Příklad δ.

zředění pro použití 1 + n průměrná relat. molární hmotnost olejové fáze hmotnostní rozpustnost poměr molární rozpustnosti maximální poměr vypočtený pro L L 15 L = 10

L χ 5 hmotnost oleje hmotnost filmotvor.prostředku

L naměřená moly /voda/ moly /filmotvorný prostředek/

1A	IB	2	3
9	9	19	29
271	271	162	164
8,7	8,7	16,5	16,5
9,4	9,4	7,6	7,5
27	27	47	45
17	17	29	28
7	T	13	12
10,8	10,5	6,2	4,6

3,8 3,8	4,0	4,5
4322. 4318 /52W	5278	5685

Příklad č.	4A	4B	5	6
zředění pro použití 1+n	9	29	0	0
průměrná relat.molární hmotnost olejové fáze	149	391	173	258
hmotnostní rozpustnost	16,0	1,8	7,5	4,0
poměr molární rozpustnosti	8,5	33,7	17,2	25,1
maximální poměr vypočtený
pro L
L « 15	66	99	145	116
L = 10	41	61	90	72
L = 5	18	27	40	32
hmotnost oleje	9,5	9,5	8,6	9,6
hmotnost filmotvor.prostř.
L naměřená	5,0	4,2	3,8	4,8
moly /voda/	2016	6498	663	435

moly /filmotvor.prostředek/

_ř R * H * ' Příklad č.	- 45 - 7	8	7 7 (/( 9	3 // 10
zředění pro použití 1+n	14	39	39	39
průměrná relat. molární
hmotnost olejové fáze	199	391	163	338
hmotnostní rozpustnost	9,0	1,8	12,5	5,5
poměr molární
rozpustnosti	12,2	33,7	10,4	12,3
maximální poměr
vypočtený pro I»				-
L = 15	68	99	75	28
L a 10	42	61	47	17
L = 5	19	27	21	8
hmotnost oleje	13,3	4,2	3,4	8,5
hmotnost filmotvor.prostř.
L naměřená	4,7	4,7	4,2	5,3
moly/voda	6520	8739	17657	6991

moly /filmotvor.prostř./

ADVOKÁTNÍ POKADNA MO PRAHA 1, ŽITNÁ 2fi

Příklad δ zředění pro použití 1+n průměrná relat.molární hmotnost olejové fáze hmotnostní rozpustnost poměr molární rozpustnosti maximální poměr vypočtený pro L

I - 15

I - 10

L = 5 hmotnost oleje hmotnost flimotvor.prostř.

L naměřená moly /voda

11	12	13
29	39	49
144	144	144
23,5	23,5	23
5,5	5,5	5
35	35	35
22	22	22
10	10	10
4,0	5,0	2,
3,6	7,0	7,

32490 10487 11089 moly /řilmotvor.prostředek/

Příklad δ.	14	15	16
zředění pro použití 1+n	19	19	19
průměrná relat.molární hmotnost olejové fáze	158	166	197
hmotnostní rozpustnost	16,5	15,0	18,5
poměr molární rozpustnosti	7,9	8,2	5,4
maximální poměr vypočtený
pro L
L = 15	51	52	20
L = 10	32	32	13
L = 5	14	14	6
hmotnost oleje hmotnost filmotvor.prostř.	1,3	12,5	8,0
L naměřená	7,3	4,7	7,8

moly /voda/

- 9747 6534 3649 moly /filmotvor.prostř./

Příklad δ.	17	18	19
zředění pro použití 1+n	19	19	19
průměrná relat.molární hmotnost olejové fáze	173	330	277
hmotnostní rozpustnost	1 20,2	1,9	0,8
poměr molární rozpustnosti	5,5	37,8	108
maximální poměr vypočtený pro L L = 15	26	157	1038
L = 10	16	97	643
L = 5	7	43	284
hmotnost oleje	3,3	8,7	16,3
hmotnost filmotvor.prostř.
L naměřená	4y5	6,4	5,1
moly /voda/	1567	3402	6386

moly /filmotvor.prostředek/

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

S 6 |.i.\ ' dsoa

1. Směs vhodná pro postřik nebo pro zředění vodou k vytvoření postřikového přípravku, obsahující olejovou f^|ig £ á kterou je nevodná kapalná fáze sestávající z aktivní složky, zvolené ze souboru zahrnujícího insekticid, akaricid, !-----herbicid, fungicid, regulátor růstu, modifikátor chování hmyzu, postředek biologického potlačování, barvivo, parfém, baktericid, lubrikant, farmaceutický prostředek, nátěrovou barvu, leštidlo, lak a textilní úpravný prostředek, které se mají stříkat ve vodné směsi, rozpouštědla aktivní složky, s relativní molární hmotností menší než 200, zvoleného ze souboru zahrnujícího tomu odpovídající alkylestery, ketony, alkanoly a alkany vždy s 1 až 10 atomy uhlíku a emulgátoru a dále obsahující retardant odpařování, tvořený filmotvornou sloučeninou, vyznačující se tím, že tato směs vyhovuje vzorci fr II hmotnost olejové fáze hmotnost retardantu odpařování

M.

ol.

exp ln (4)+0.

ln(AX^B) retard.

kde

L je menší nebo rovno 15,

A znamená číslo 700 376,

B znamená číslo -1,51,

C znamená číslo 0,8472,

Μ_θι. představuje váženou průměrnou relativní molární hmotnost olejové fáze, ^Mretard. Představuje váženou průměrnou relativní molární hmotnost retardantu odpařování a (“ol.)¹'⁸

X znamená zlomek Y ve kterém

M_q1> má význam uvedený výše a

Y je poměr molární rozpustnosti směsi, definovaný jako minimální počet molů olejové fáze, která bude rozpouštět retardant odpařování, dělený počtem molů retardantu odpařování, za předpokladu, že je vyloučeno ze vzorce jakékoli rozpouštědlo, které je prosté kapalné fáze při teplotě 27 ’C za atmosférického tlaku, a retardantem odpařování je sloučenina, zvolená ze souboru zahrnujícího alkanol se 16 až 20 atomy uhlíku, 1-hexadecylamin, 1-heptadecylamin a 1-oktadecylamin.
2. Směs podle nároku 1,vyznačující se tím, že L je menší než 10.
3. Směs podle nároku 2,vyznačující se tím, že L je menší než 5.
4. Směs podle kteréhokoliv z předcházejích nároků 1 až

3,vyznačující se tím, že aktivní složkou je pesticid nebo herbicid.
5. Směs podle nároku 4,vyznačující se tím, že aktivní složkou je pyrethroid.
6. Směs podle kteréhokoliv z předcházejích nároků 1 až

5,vyznačující se tím, že rozpouštědlo má relativní molární hmotnost menší než 200.
7. Směs podle nároku 6,vyznačující se tím, že rozpouštědlo zahrnuje petrolej, nezápašný petrolej, minerální olej, heptylacetát, 4-methylpentanr2-on nebo butan.
8. Směs podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že je ultranizkoobjemovým koncentrátem a podíl olejové fáze je mezi 8 až 30 % hmotnostními, před zředěním pro použití.
9. Směs podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že je smáčitelným práškem.
10. Směs podle kteréhokoliv z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že retardantem odpařování je hexadekan-l-ol nebo směs hexadekan-l-olu a oktadekan-l-olu.
11. Směs podle nároku 10, vyznačující se tím, že před zředěním obsahuje 1,0 až 7,5 % hmotnostních retardantu odpařování.
12. Směs podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že emulgátorem je neiontová sloučenina s hodnotou hydrofilní/lipofilní rovnováhy 8 až 18 nebo směs neiontových sloučenin, která má hodnotu vážené průměrné hydrofilní/lipofilní rovnováhy 8 až

18.
13. Směs podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, zředěná a připravená pro použití, vyznačující se tím, že obsahuje až 3,2 % hmotnostní olejové fáze.
14. Směs podle nároku 13,vyznačující se tím, že obsahuje 0,25 až 1,5 % hmotnostního olejové fáze.
15. Způsob potlačení hmyzích nebo roztočových škůdců nebo nežádoucích rostlin postřikem směsí případně zředěnou vodou, vyznačující se tím, že se na místo výskytu nebo očekávaného výskytu hmyzích nebo roztočových škůdců nebo nežádoucích rostlin aplikuje směs podle některého z nároků 1 až 14, obsahující insekticid, akaricid nebo herbicid.