HU198709B - Process for producing quinoline-carboxylic acid derivatives - Google Patents
Process for producing quinoline-carboxylic acid derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU198709B HU198709B HU871505A HU150587A HU198709B HU 198709 B HU198709 B HU 198709B HU 871505 A HU871505 A HU 871505A HU 150587 A HU150587 A HU 150587A HU 198709 B HU198709 B HU 198709B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- priority
- compound
- iii
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
- C07D215/54—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen attached in position 3
- C07D215/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen attached in position 3 with oxygen atoms in position 4
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Oncology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
Description
A találmány l-ciklopropil-7-szubsztituáít-6-fluor-4-oxo-1,4-dihidro-kinolin-3-karbonsavak és savaddíciós sóik új előállítására vonatko4k.
Ismeretes, hogy az I általános képletű l-ciklopropil-7-szuosztituált-6-fluor-4-oxo-l,4-dihidro-kinolin-3-karbonsavak, (mely képletben R jelentése piperazinil- vagy 4-metil- vágy 4-ctil-piperazinii-csoport) kiemelkedő antibakteriális aktivitással rendelkeznek (Eur. J. din. Microbiol. 1983, 2, 111, J. din. Pharmacol. 1985. 25. 82, Drugs Exptl. din. Rés. 1985.5,317).
Előállításul· l-ciklopropil-67fluor-7-klór-4-oxo-l,4-dihidro-kinolin-3-karbonsav és ciklusos aminok reakciója során oldószer jelenlétében 135—140 °C-on 2 órás reakcióidőt alkalmazva történik (3,033.157. sz.. 3,142.854. sz. német szövetségi köztársaságbeii nyilvánosságrahozatali irat).
Más irodalmi adatok szerint a reakció összhozama 79%, reakcióideje 9,5 óra. Az eljárás hátránya, hogy a reakció nem regioszelektív, az 1-ciklopropil-6-fluor-7-klór-l,4-dihidro-4-oxo-kinolin-3-karbonsav és piperazin reakciója során 13%-ban nemkívánatos melléktermék keletkezik (a hatos helyzetű fluor-atom reagál a piperazinnal).
Találmányunk szerint az I általános képletű 1-ciklopropil-7-szubsztituált-6-fluor-4-oxo-l,4-dihidro-kinolin-3-karbonsavak (mely képletben R jelentése a fent megadott) egyszerű úton, jó hozammal rövid reakcióidő alkalmazásával regioszelektíven állíthatók elő a II általános képletű borát származékok (mely képletben R1 és R2 jelentése halogénatom, vagy 2—5 szénatomszámú alkanoil-oxi-csoport és a III általános képletű ciklusos aminok vagy sóik (mely képletben Kijelentése hidrogénatom, vagy metil- vagy etil-csoport) reagáltatása során Képződő ív általános képletű borát származékok (mely képletben R, Rr és R2 jelentése a fent megadott) hidrolízisével. Az eljárás előnyös foganatosítást módja szerint a IV általános képletű borátszármazékokat (mely képletben R, Rrés R2 jelentése a fentiekben megadott) izolálás nélkül alakítjuk az I általános képletű kinolin-3-karbonsavakká. A IV általános képletű közbenső származékok új vegyületek.
A ll általános képletű borát-származékokat, adott esetben inért szerves oldószer és savkötő jelenlétében reagáltatjuk a III általános képletű ciklusos aminokkal.
Inért szerves oldószerként előnyösen alkalmazhatunk savámidokat, például aimetilformamidot, dimetilacetamidot, ketonokat, például acetont, metil-etil-ketont, étereket, például dioxánt, tetrahidrofuránt, dietil-étert, észtereket, (gy etil-acetátot, metil-acetátot, etil-propionátot, szulfoxidokat, így dimetil-szulfoxidot, alkoholokat, például metanolt, etanolt, 1-dekanolt, butanolt.
Savmegkötőként szerves és szervetlen bázisokat alkalmazhatunk. Szerves bázisként trialküaminokat, például trietilamint, tributilamint, ciklusos aminokat, így piridint, 1,5-diazabiciklo[5,4,01undec-5-ent, l,5-diazabiciklo[4,3,0]non-5-ént. l,4-diazabicikloí2,2l2]oktánt. míg szervetlen bázisként alkáli femek és alkáli földfémek hidroxidjait és karbonátjait alkalmazhatjuk. így alkalmazhatunk savmegkötőként kálium-karbonátot, kálium-hidrogen-karbonátot, nátriumhidroxidot, kálcium-hidroxidot. Kívánt esetben savmegkötőként alkalmazhatjuk a III általános képletű aminok feleslegét.
AII általános képletű bór származékokat és a III általános képletű aminokat, az alkalmazott oldószertói is függően, 0— 200 ’C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk 0,5-10 órás reakcióidő mellett. Az alkalmazott reakcióidő függ a választott reakcióhőmérséklettől. A reakcióhőmérséklet emelése rövidebb reakcióidő alkalmazását teszi lehetővé. Kívánt esetben a fentiektől eltérő körülményeket is alkalmazhatunk.
A IV általános képletű bórátokat (mely képletben R, R1 és R2 jelentése a fentiekben megadott) kívánt esetben izolálás után, savas vagy bázikus körülmények között hidrolizálhatjuk az I általános képletű kinolin-3-karbonsav származékokká (mely képletben R jelentése a fent megadott). A IV általános képletű vegyület például hűtés hatására kiválik a reakcióelegyből, melyből így adott esetben szűréssel vagy centrifugálással kívánt esetben kinyerhető.
A bázikus körülmények között végzett hidrolízisnél előnyösen alkalmazhatók az alkáli fémek hidroxidjai vagy karbonát-sói, továbbá az alkáli földfémek hidroxidjainak vizes oldata. Eljárhatunk különösen előnyös kivitelezési módja esetén a IV általános képletű vegyületek hidrolízisét nátrium-hidroxid. kálium-híaroxid, nátrium-karbonát, kálium-hidrogén-karbonát, kálium-karbonát, kalcium-hidroxid vizes oldatával melegítéssel hajtjuk végre. Kívánt esetben a hidrolízist szerves bázisok, például trietilamin alkalmazásával is elvégezhetjük.
A savas körülmények között végzett hidrolízisnél előnyösen alkalmazhatjuk ásvóiwi savak vizes oldatát. Eljárásunk különösen előnyös megvalósítási módia szerint a IV általános képletű borátok hidrolízisét hidrogén-klorid, hidrogénbromid, kénsav és foszforsav vizes oldatával történő melegítéssel hajtjuk végre.
Kívánt esetben a IV általános képletű vegyületek vizes közegben végzett hidrolízisét vízzel elegyedő szerves oldószer jelenlétében hajtjuk végre. Szerves oldószerként alkoholokat, például metanolt, etanolt ketonokat, például acetont, étereket, például dioxánt, savamidokat, például formamidot, dimetil-formamidot, szulaxidokat, például dimetil-szulfoxidot, továbbá például piridint alkalmazhatunk.
A képzőpdött I általános képletű kinolin-3-karbonsavakat például a vizes oldat pH értékének megfelelő értékre történő beállításával, majd a kivált kristályok például centrifugálással vagy szűréssel történő elválasztással, vagy a vizes reakcióelegy liofilizálásával izolálhatjuk.
Kívánt esetben az I általános képletű kinolin-3-karbonsavakat (mely képletben R jelentése a
HU 198709 Β fent megadott) önmagában ismert módon savad; díciós sóikká alakíthatjuk. Előnyösen képezhetünk'savaddíciós sókat, például tudrogén-halogenidekkel, szulfonsavakkal, kénsavval szerves savakkal, (gy előállíthatunk kloridokat, bromidokat, 4-metilfcnil-szulfonátokat, metánszulfonátokat, maleátokat, fumarátokat, benzoátokat.
Kívánt esetben önmagában ismert módokon előállíthatjuk az I általános képietű vegyületek vagy gyógyászatilag alkalmazható savaddiciós sóik nidrátjait, így hemihidrátjait, trihidrátjait is.
A kiindulási II általános képietű kinolin származékok (mely képletben R1 és R2 Jelentése a fent megadott) például l-ciklopropií-6-fluor-7-klór-4-οχο- l,4-aihidro-kinolÍn-3-karbonsav (3,141.854, sz. német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságra hozatali irat) és különböző bórszármazékok, így például az V általános képietű -bór-származékok, így például az V általános képietű bór-származékok (mely képletben R‘, R7és R4 jelentése halogénatom, vagy 2—5 szénatomszámú alkanoíl-oxi-csoport vagy fluorobórsav) vizes vagy szerves közegben végzett reagáltatásával állíthatók elő.
Eljárásunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk.
Példák
1.
4.1 g (l-ciklopropil-6-fluor-7-klór-l,4-dihidro-4-oxo-kinolin-3-karboxilát-03,(r)-diacetát-bór-vegyületet és 2,8 g piperazint 16,0 ml dimetil-szulfoxidban keverés Közben 110 “C-ra melegítünk. Ezután a barnás vörös oldathoz 40 ml 3 %-os nátrium-hidroxid oldatot öntünk és a reakcióelegyet 1 órán át visszafolyás mellett forraljuk. A forró halványsárga oldatot megszűrjük,
1,8 ml 96%-os ecetsawala pH értékét 7-re állítjuk, majd az oldatot lehűtjük. A kivált fehér kristályokat kiszűrjük, vízzel és metanollal mossuk, szárítjuk. A nyers terméket 10 ml vízben átforralva tisztítjuk, ílymódon 2,99 g l-ciklopropil-6-fluor-7-( 1-piperazinil)- l,4-dihidro-4-oxo-kinolin-3-karponsavat kapunk, amely 255 “C-on bomlik.
Elemanalízis a C17H1QFN3O3 képlet alapján: számított: C = 61,62, H-5,48, N = 12,68%, talált: C:61,58, H:5,50, N = 12,61%.
Kiindulási anyag előállítása: 0.93 g bórsav és
1,5 mg cink-klorid keverékéhez 4,6 g ecetsavanhidriaet adunk, és a szuszpenziót keverés közben lassan felmelegítjük. 80 “C-on éles oldatot kapunk. 100 °C-on az oldathoz 3,1 g etil-( 1-ciklopropil-6-fluor-7-klór-l,4-dihidro-4-oxo-kinolin-3-karboxilát) 5 ml forró, 96%-os ecetsawal készült oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 2 órán át 110 ’C-on kevertetjük. A kivált vajszínű kristályokat kiszűrjük, kevés vízzel, majd etanollal mossuk, szárítjuk. ílymódon 4,2 g (1-ciklopropil-6-fluor-7-kjór-l,4-dihidro-4-oxo-kinolin-3-karboxilát-03.Q4)-dÍacetát-bór-vegyületet kapunk, amely 254—256 “C-on bomlik.
P Elemanalízis a C17H14O7NBC1F képlet alapján:
számított: C-49,86, H-3,45, N-3,42%, talált: C- 50,03, H-3,41, N-3,50%.
2.
Az 1. példában ismertetett módon (1-ciklopropil-6-fluor-7-klór-l,4-dihidro-4-oxo-kinolin-3-karboxilát-03,04)-diacetát-bór-vegyületet és N-metil-píperazint reagáltatva l-ctklopropil-6-fluor-l,4-aihidro-7-(4-metil-pÍperazinqi-4Aixo-lünolin-3-karbonsavat kapunk, amely 248—250 “C-on bomlik.
3.
4,1 g (l-ciklopropil-6-fluor-7-klór-l,4-dihidro-4-oxo-kinolin-3-karboxi lát-ír.O'j-diace tát-bór-vegyületet és 3,7 g N-etil-piperazint 16 ml dimetil-szulfoxidban keverés közben 90 “C-ra melegítjük. Tíz percig ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd 40 ml 3%-os nátrium-hidroxid oldatot adunk hozzá és 1 órán át visszafolyás mellett forraljuk. A forró oldatot megszűrjük és 96 %-os ecetsawal a pH-t 7-es értékre állítjuk. Ezután az oldatot lehűtjük. A kivált kristályokat kiszűrjük, vízzel mossuk. így 3,3 g 1-ciklopropil-7-(4-etil-l-piperazinil)-6-fluor-l,4-dihidro-4-oxo-kinolin-3-karbonsavat kapunk, amely 183 -185 “C-on olvad.
Elemanalízis a C19H22FN3O3 képlet alapján számolva:
számított: C = 63,35, H-6,17, N-11,69%, talált: C-63,31, H-6,21, N-11,70%.
példa
3,5 j (l-ciklopropil-6-fluor-7-klór-l,4-dihidro-4-oxo-kinolin-3-karboxilát-03,04)-diacetát-bór-vegyületet és 3,7 g N-etil-piperazint 16 ml dimetil-szulfoxidban keverés közben 90 “C-on 10 percig melegítünk. Ezutána 3. példában megadott módon járunk el. és így 3,4 g 1-ciklopropQ-7-(4-etil-l-piperazinií)-6-fíuor-l,4-dihidro-4-oxo-kinolin-3-karbonsavat kapunk, amely anyag a 3. példában előállított anyaggal bármilyen arányban elkeverve olvadáspont-csökkenést nem eredményez.
Kiindulási anyag előállítása:
ml hidrogén-tetrafluoro-borát 50%-os vizes oldatához Keverés közben 3,1 g 1-ciklopropil-6-fluor-7-klór-l,4-dihidro-4-oxo-kinolin-> -karbonsav-etilésztert adunk, majd az elegyet 2 órán át 80—90 “C-os melegítjük. A kapott oldatot szobahőmérsékletre hűtjük. A kivált kristályt kiszűrjük, 3 ml metanollal mossuk, szárítjuk. A kivált kristályt kiszűrjük. 3 ml metanollal mossuk, szárítjuk. 3,22 g Ql-ciklopropil-ó;fluor-7-klór-l,4-dihidro-4-oxo-kinolin-3-karboxilát-(03,04)-diacetát-bór-vegyületet kapunk, amely 283 - 285 “C-on olvad.
Elemanallízis a CjjHgNBFsCl képlet alapján:
számított: C- 47,39, H-2,45, N-4,25%, talált: C-47,54, H-2,40, N-4,34%.
5. példa
2,0 g l-ciklopropil-6-fluor-l,4-dihidro-4-oxo-7-(l-piperazinií)-kinolin-3-karbonsavat 5 ml 10 %-os sósavban forralás kőiben feloldunk, maid 15 ml etanolt adunk az oldathoz. Ezután 0 “C-ra hűtjük az elegyet és a kivált kristályokat kiszűrjük, vákuumban 91 “C-on szárítjuk tömeg-31
HU 198709 Β állandóságig.
így 1,9 g l-diklopropil-6-fluor-l,4-dihidro-4-oxo-7-(l-piperazinil)-kinolin-3-karDonsav-sósavsót kapunk.
A színtelen kristályok 309 - 310 ’C-on olvadnak.
6. példa
2,0 g l-ciklopropil-6-fluor-l,4-dihidro-4-oxo-7-(l-piperazinil)-kinolin-3-karbonsavat 30 ml etanolban forralunk és a forrásban lévő oldathoz 0,8 g metánszulfonsavat adunk. Az oldatról néhány perc múlva kristály leválás indul meg. Az oldatot 0 ’C-ra hűtjük és a kivált kristályokat kiszűriük, etanollal mossuk és vákuumban 90 ’Con tomegállandóságig szárítjuk.
így 2,3 g l-ciklopropil-o-fluor-l,4-dihidro-4-oxo-7-(l-piperazinil)-kinolin-3-karbonsav-metánszulionsav sót kapunk amely 300 ’C fölött olvad.
Claims (12)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás az 1 általános képletű vegyületek és savaddíciós sóik előállítására - a képletben R jelentése piperazinil-, 4-metil-piperazinil- vagy4-etil-piperazinil-csoport - azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű vegyületet — a képletben R1 és R2 jelentése halogénatom vagy
- 2—5 szénatomszámú alkanoiloxi-csoport - egy III általános képletű piperazin-származékkal vagy sójával reagáltatjuk - a képletben R3 jelentése hidrogénatom, metil- vagy etil-csoport —, és a kapott IV általános képletű vegyületet — a képletben R, R* és R2 jelentése a fent megadott -, izolálás után vagy izolálás nélkül hidrolizáljuk, és a kapott I általános képletű vegyületet kívánt esetben önmagában ismert módon savaddíciós sójává alakítjuK, vagy sójából felszabadítjuk.(Elsőbbség: 1988.02.26.)2. Eljárás az I általános képletű vegyületek és javaddldós sóik előállítására — a képletben R jelentése piperazinil·* vagy 4-metil-piperazinil-csoport - azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű vegyületet - a Képletben R1 és R2 jelentése halogenatom vagy 2—5 szénatomszámú alkanoiloxi-csoport — egy III általános képletű piperazin-származékkal vagy sójával reagáltatjuk — a képletben R3 jelentése nidroaén10 és vagy izolálás nélkül mdrouzaljuk, és a kapott 1 általános képletű vegyületet kívánt esetben önmagában ismert módon savaddíciós sójává alakítjuk vagy sójából felszabadítjuk.(Elsőbbség: 1987.04.08.)
- 3. Az 1.------ mezve, teket az 1. igénypontban megadott - szerves oldószer, előnyösen savamid; szulfoxid, kelőm alkohol, éter vagy észter jelenlétében reagáltatjuk. (Előbbség: 1988.02.26.)
- 4. A í igénypont szerinti eljárás azzal jelfa mezve,hogy a II és III általános képtetű vegyületeket .— ahol a képletben R** R2 és R3jelentése a2. igénypontban megadott - szerves oldószer, előnyösen savamid, szulfoxid, keton, alkohol, éter vagy észter jelenlétében reagáltatjuk. (Elsőbbség: 1987.04.08.)
- 5. A 3. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként dimetil-szulfoxidot alkalmazunk.(Elsőbbség: 1988.02.26.)
- 6. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hóm szerves oldószerként dimetil-szulfoxidot alkalmazunk.(Elsőbbség: 1987.04.08.)
- 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a II és* III általános képlett! vegyületeket - ahol a képletben R , R2 és R3 jelentése az 1. igénypontban megadott - savmegkötőszer jelenlétében reagáltatjuk.(Elsőbbség: 1988.02.26.)
- 8. A 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a lí és III általános képlettl vegyületeket - ahol a képletben R , R2 és R3 jelentése a 2. igénypontban megadott - savmegkötőszer jelenlétében reagáltatjuk.(Elsőbbség: 1987.04.08.)
- 9. A 7. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy savmegkötőszerként valamely amint, vagy a III általános képletű vegyület feleslegét alkalmazzuk.(Elsőbbség: 1988.02.26)
- 10. A 8. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy savmegkötőszerként valamety amint, vagy III általános képletű vegyület feleslegét alkalmazzuk.(Elsőbbség: 1987.04.08.)
- 11. Az 1. igénypont sze mezve, hogy a hiorolízist 1 „ szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a hidrolízist lúgos közegben végezzük, lúgként alkálifémhidroxid, alkáUföldtemhidroxid vagy szerves bázis, előnyösen trietilamin ι oldatát alkalmazva.vizest (Elsőbbség: 1988.02.26.)
- 12. A 2. igénypont szerinti y a hiarolú mezve, hogy a hidrolízist lúgos 1 zük, lúgként alkálifémhidrodxid, alkauiöidtemhidroxid vagy Szerves bázis, előnyösen trietilamin vizes oldatát alkalmazva.
Priority Applications (28)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU871505A HU198709B (en) | 1987-04-08 | 1987-04-08 | Process for producing quinoline-carboxylic acid derivatives |
SI8810668A SI8810668A8 (sl) | 1987-04-08 | 1988-04-04 | Postopek za pridobivanje kinolinkarboksilnih kislin |
NZ224150A NZ224150A (en) | 1987-04-08 | 1988-04-06 | Preparation of piperazinyl-substituted quinoline derivatives |
GR880100231A GR1000469B (el) | 1987-04-08 | 1988-04-06 | Mεθοδος παρασκευης κινολινοκαρβοξυλικων οξεων. |
CN88101907A CN1025616C (zh) | 1987-04-08 | 1988-04-07 | 喹啉羧酸的制备方法 |
ES8801049A ES2006882A6 (es) | 1987-04-08 | 1988-04-07 | Procedimiento para la preparacion de acidos quinolincarboxilicos. |
CA000563462A CA1324137C (en) | 1987-04-08 | 1988-04-07 | Process for the preparation of quinoline carboxylic acids |
DD88314509A DD269848A5 (de) | 1987-04-08 | 1988-04-07 | Verfahren zur herstellung von chinolincarbonsaeure |
JP63503085A JP2693987B2 (ja) | 1987-04-08 | 1988-04-08 | キノリンカルボン酸の製造方法 |
CS242088A CS274460B2 (en) | 1987-04-08 | 1988-04-08 | Method of 1-cyclopropyl-7-substituted-6-fluor-4-oxo-1,4-dihydroquinoline-3-carboxylic acid's derivatives production |
AR88310509A AR244210A1 (es) | 1987-04-08 | 1988-04-08 | Derivados del anhidrido mixto de los acidos borico y 6-f-4-oxo-1,4-dihidroquinolin-3-carboxilico y obtencion de derivados del 1-ciclopropil-6-f-4-oxo-1,4-dihidroquinolin-3-carboxilico |
MD94-0132A MD72C2 (ro) | 1987-04-08 | 1988-04-08 | Procedeu de obţinere a acizilor chinolincarboxilici sau a sărurilor acestora care pot fi utilizate în farmaceutică |
AU15721/88A AU612648B2 (en) | 1987-04-08 | 1988-04-08 | Process for the preparation of quinoline carboxylic acids |
US07/290,105 US5091530A (en) | 1987-04-08 | 1988-04-08 | Baron chelates of quinoline carboxylic acids |
DE3854109T DE3854109T2 (de) | 1987-04-08 | 1988-04-08 | Verfahren zur herstellung von chinolincarbonsäuren. |
PCT/HU1988/000019 WO1988007993A1 (en) | 1987-04-08 | 1988-04-08 | Process for the preparation of quinoline carboxylic acids |
KR1019880701561A KR970005910B1 (ko) | 1987-04-08 | 1988-04-08 | 퀴놀린 카복실산의 제조방법 |
EP88903335A EP0309537B1 (en) | 1987-04-08 | 1988-04-08 | Process for the preparation of quinoline carboxylic acids |
AT88903335T ATE124687T1 (de) | 1987-04-08 | 1988-04-08 | Verfahren zur herstellung von chinolincarbonsäuren. |
FI885523A FI89710C (fi) | 1987-04-08 | 1988-11-28 | Foerfarande foer framstaellning av kinolinkarboxylsyror |
SU884613033A SU1701110A3 (ru) | 1987-04-08 | 1988-12-07 | Способ получени хинолинкарбоновых кислот или их фармацевтически приемлемых солей |
NO885446A NO175859C (no) | 1987-04-08 | 1988-12-07 | Fremgangsmåte for fremstilling av kinolincarboxylsyrer |
DK198806822A DK175037B1 (da) | 1987-04-08 | 1988-12-07 | Fremgangsmåde til fremstilling af quinolincarboxylsyrederivater samt mellemprodukt, der kan anvendes ved fremgangsmåden |
US07/756,345 US5300644A (en) | 1987-04-08 | 1991-09-06 | Process for the preparation of quinoline carboxylic acids |
HR930557A HRP930557A2 (en) | 1987-04-08 | 1993-03-26 | Process for the preparation of quinoline carboxylic acids and their intermediates |
LV930486A LV5252A3 (lv) | 1987-04-08 | 1993-06-08 | Hinolinkarbonskabju vai to farmakologiski pienemamu saju iegusanas panemiens |
LTRP647A LT2190B (lt) | 1987-04-08 | 1993-06-12 | Chinolinkarboniniu rugsciu arba ju farmaciskai priimtinu drusku gavimo budas |
HK98103156A HK1003996A1 (en) | 1987-04-08 | 1998-04-16 | Process for the preparation of quinoline carboxylic acids |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU871505A HU198709B (en) | 1987-04-08 | 1987-04-08 | Process for producing quinoline-carboxylic acid derivatives |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUT46686A HUT46686A (en) | 1988-11-28 |
HU198709B true HU198709B (en) | 1989-11-28 |
Family
ID=10954767
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU871505A HU198709B (en) | 1987-04-08 | 1987-04-08 | Process for producing quinoline-carboxylic acid derivatives |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5091530A (hu) |
EP (1) | EP0309537B1 (hu) |
JP (1) | JP2693987B2 (hu) |
CN (1) | CN1025616C (hu) |
AT (1) | ATE124687T1 (hu) |
AU (1) | AU612648B2 (hu) |
CS (1) | CS274460B2 (hu) |
DD (1) | DD269848A5 (hu) |
DE (1) | DE3854109T2 (hu) |
DK (1) | DK175037B1 (hu) |
HU (1) | HU198709B (hu) |
SU (1) | SU1701110A3 (hu) |
WO (1) | WO1988007993A1 (hu) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
HU198709B (en) * | 1987-04-08 | 1989-11-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for producing quinoline-carboxylic acid derivatives |
HU203746B (en) * | 1988-12-22 | 1991-09-30 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for producing quinoline-carboxylic acid derivatives |
JPH0778065B2 (ja) * | 1990-07-06 | 1995-08-23 | 杏林製薬株式会社 | (6,7―置換―8―アルコキシ―1―シクロプロピル―1,4―ジヒドロ―4―オキソ―3―キノリンカルボン酸―o▲上3▼,o▲上4▼)ビス(アシルオキシ―o)ホウ素化合物及びその塩並びにその製造方法 |
GB9118183D0 (en) * | 1991-08-23 | 1991-10-09 | Solanki Kishor K | Imaging of infections |
US5440061A (en) * | 1994-03-29 | 1995-08-08 | The Procter & Gamble Company | Hydrolysis of methyl esters in dimethylsulfoxide for production of fatty acids |
NZ260530A (en) * | 1994-05-16 | 1997-06-24 | Nigel Paul Maynard | Organoborate complexes of divalent metal; use as timber treament agents |
ES2092963B1 (es) * | 1995-04-12 | 1997-12-16 | Sint Quimica Sa | Procedimiento para la preparacion del acido 1-ciclopropil-6-fluoro-1, 4-dihidro-7-(1s,4s)-5-metil-2,5-diazabiciclo(2.2.1) hept-2-il)-4-oxo-3-quinolincarboxilico y sus sales. |
ES2095809B1 (es) * | 1995-07-27 | 1997-12-16 | Sint Quimica Sa | Procedimiento para la preparacion de acidos naftiridin carboxilicos y sus sales. |
CN101195614B (zh) * | 2006-12-04 | 2011-10-26 | 河南康泰制药集团公司 | 一种巴洛沙星的制备及纯化方法 |
CN101671302B (zh) * | 2008-12-30 | 2011-03-30 | 广东海康兽药有限公司 | 禽畜用抗菌药恩诺沙星的生产工艺 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4670444B1 (en) * | 1980-09-03 | 1999-02-09 | Bayer Ag | and-naphthyridine-3-carboxylic acids and antibacte7-amino-1-cyclopropyl-4-oxo-1,4-dihydro-quinoline-rial agents containing these compounds |
DE3033157A1 (de) * | 1980-09-03 | 1982-04-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 7-amino-1-cyclopropyl-4-oxo-1,4-dihydro-naphthyridin-3-carbonsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung sowie diese enthaltende antibakterielle mittel |
DE3142854A1 (de) * | 1981-10-29 | 1983-05-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1-cyclopropyl-6-fluor-1,4-dihydro-4-oxo-7-piperazino-chinolin-3-carbonsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung sowie diese enthaltende antibakterielle mittel |
JPS5980683A (ja) * | 1982-10-30 | 1984-05-10 | Koei Chem Co Ltd | 6−フルオロ−1,8−ナフチリジン誘導体およびその製造法 |
JPS59122470A (ja) * | 1982-12-27 | 1984-07-14 | Dai Ichi Seiyaku Co Ltd | キノリン−3−カルボン酸誘導体の製造法 |
JPS6075489A (ja) * | 1983-10-03 | 1985-04-27 | Dai Ichi Seiyaku Co Ltd | ホウ素キレ−ト化合物 |
JPS6078986A (ja) * | 1983-10-07 | 1985-05-04 | Dai Ichi Seiyaku Co Ltd | オキサジン誘導体の製法 |
JPS60126290A (ja) * | 1983-12-13 | 1985-07-05 | Dai Ichi Seiyaku Co Ltd | ホウ素キレ−ト化合物の製造法 |
HU196782B (en) * | 1985-12-09 | 1989-01-30 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for production of quinoline carbonic acid |
HU196218B (en) * | 1985-12-09 | 1988-10-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for preparing quinoline carboxylic acid boric acid anhydrides |
HU196415B (en) * | 1985-12-09 | 1988-11-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for preparing quinoline carboxylic acid boric acid anhydrides |
US4940710A (en) * | 1986-01-17 | 1990-07-10 | American Cyanamid Company | 7-(substituted)piperazinyl-1-ethyl-6-fluoro-1,4-dihydro-4-oxo-3-quinolinecarboxylic acids |
YU46451B (sh) * | 1987-04-08 | 1993-10-20 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszeti Ter Mekek Gyara Rt. | Postupak za dobivanje mešovitih anhidrida hinolin-karboksilne i borne kiseline |
HU198709B (en) * | 1987-04-08 | 1989-11-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for producing quinoline-carboxylic acid derivatives |
JP2693988B2 (ja) * | 1987-06-24 | 1997-12-24 | キノイン ギオギスゼル エス ベギエスゼチ テルメケク ギヤラ アールティー. | キノリンカルボン酸誘導体の製造方法 |
JPS6419069A (en) * | 1987-07-14 | 1989-01-23 | Dainippon Pharmaceutical Co | Production of polyhalogenoquinoline derivative |
-
1987
- 1987-04-08 HU HU871505A patent/HU198709B/hu unknown
-
1988
- 1988-04-07 DD DD88314509A patent/DD269848A5/de not_active IP Right Cessation
- 1988-04-07 CN CN88101907A patent/CN1025616C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-08 AT AT88903335T patent/ATE124687T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-04-08 CS CS242088A patent/CS274460B2/cs not_active IP Right Cessation
- 1988-04-08 DE DE3854109T patent/DE3854109T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-08 WO PCT/HU1988/000019 patent/WO1988007993A1/en active IP Right Grant
- 1988-04-08 EP EP88903335A patent/EP0309537B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-08 JP JP63503085A patent/JP2693987B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-08 AU AU15721/88A patent/AU612648B2/en not_active Expired
- 1988-04-08 US US07/290,105 patent/US5091530A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-07 DK DK198806822A patent/DK175037B1/da not_active IP Right Cessation
- 1988-12-07 SU SU884613033A patent/SU1701110A3/ru active
-
1991
- 1991-09-06 US US07/756,345 patent/US5300644A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0309537A1 (en) | 1989-04-05 |
JPH01503301A (ja) | 1989-11-09 |
CS274460B2 (en) | 1991-04-11 |
CS242088A2 (en) | 1990-09-12 |
SU1701110A3 (ru) | 1991-12-23 |
DE3854109T2 (de) | 1995-11-30 |
DK175037B1 (da) | 2004-05-10 |
US5091530A (en) | 1992-02-25 |
DK682288D0 (da) | 1988-12-07 |
EP0309537B1 (en) | 1995-07-05 |
DE3854109D1 (de) | 1995-08-10 |
HUT46686A (en) | 1988-11-28 |
US5300644A (en) | 1994-04-05 |
ATE124687T1 (de) | 1995-07-15 |
DD269848A5 (de) | 1989-07-12 |
CN1025616C (zh) | 1994-08-10 |
AU612648B2 (en) | 1991-07-18 |
WO1988007993A1 (en) | 1988-10-20 |
CN88101907A (zh) | 1988-10-26 |
JP2693987B2 (ja) | 1997-12-24 |
AU1572188A (en) | 1988-11-04 |
DK682288A (da) | 1988-12-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HUT58056A (en) | Process for producing quinolonecarboxylic acid derivatives | |
HU198709B (en) | Process for producing quinoline-carboxylic acid derivatives | |
SK278618B6 (en) | Derivatives of quinolinecarboxylic acid and boric acid anhydride and process for producing them | |
EP0351889B1 (en) | Process for the preparation of a quinoline carboxylic acid | |
KR970005911B1 (ko) | 퀴놀린 카복실산 유도체를 제조하는 제조방법 | |
KR940008304B1 (ko) | 1-메틸아미노-퀴놀린-카복실산 유도체의 제조방법 | |
SU1604156A3 (ru) | Способ получени ангидридов 1-этил-6-фтор-7-хлор-4-оксо-1,4-дигидро-хинолин-3-карбоновой кислоты и борных кислот | |
KR970005910B1 (ko) | 퀴놀린 카복실산의 제조방법 | |
KR0146335B1 (ko) | 퀴놀린 카르복실산 유도체의 제조방법 | |
US5294712A (en) | Process for the preparation of quinoline carboxylic acids | |
RU2049783C1 (ru) | Способ получения производных хинолинкарбоновых кислот или их фармацевтически приемлемых солей | |
US5284950A (en) | Process for the preparation of quinoline carboxyolic acids | |
US5380845A (en) | Process for the preparation of quinoline carboxylic acid derivatives | |
EP0195135B1 (en) | A process for the preparation of quinoline carboxylic acid derivatives | |
KR900000554B1 (ko) | 퀴놀린카르복실산 유도체의 제조방법 | |
HU198728B (hu) | Eljárás kinolinkarbonsavszármazékok előállítására | |
HU196783B (en) | Process for production of quinoline carbonic acid | |
NO172743B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av kinolincarboxylsyrederivater | |
IE58031B1 (en) | A process for the preparation of quinoline carboxylic acid derivatives | |
HU195801B (en) | Process for producing 1-ethyl-6-fluoro-7-piperazino-4-oxo-1,4-dihydro-quinoline-3-carboxylic acid | |
CZ97496A3 (en) | Process for preparing 1-cyclopropyl-6-fluoro-1, 4-dihydro-7-£(1s, 4s)|-5-methyl-2,5-diazabicyclo £2.2.1|hept-2-yl|-4-oxo-3-quinolinecarboxylic acid and salts thereof |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HU90 | Patent valid on 900628 |