HU182976B - Herbicide and plant protective compositions containing 2,4-disubstituted 5-thiazole-carboxylic acid derivatives as antidote - Google Patents

Herbicide and plant protective compositions containing 2,4-disubstituted 5-thiazole-carboxylic acid derivatives as antidote Download PDF

Info

Publication number
HU182976B
HU182976B HU79MO1044A HUMO001044A HU182976B HU 182976 B HU182976 B HU 182976B HU 79MO1044 A HU79MO1044 A HU 79MO1044A HU MO001044 A HUMO001044 A HU MO001044A HU 182976 B HU182976 B HU 182976B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
chloro
sorghum
rice
alkyl
methyl
Prior art date
Application number
HU79MO1044A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert K Home
Len P Lee
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of HU182976B publication Critical patent/HU182976B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

A találmány tárgya 2.4-diszubsztituált-5-tiazol-karbonsavakat és származékait hatóanyagként tartalmazó készítmények, melyekkel herbicidek (gyomirtó szerek) okozta káros hatások csökkenthetők. Részletesebben, a találmány új készítményekre vonatkozik, melyek hatóanyagként (1) általános képletű 2,4-diszubsztituált-5-tiazol-karbonsav-származékokat és (II) általános képletű acetanilidet. vagy csak (1) általános képletű védőszert tartalmaznak.
Az (I) általános képletben n jelentése 0 vagy 1.
X jelentése klóratom. jódatom. brómatom. fluoratom.
1— 4 szénatomos alkovicsopnr! vagy fenoxicsoport. R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport. perhalogén(1-3 szénatomos alkil (-csoport vagv tri (1 4 szénatomos alkoxi)-meti!-csoport, ha n jelentése 1. akkor
R jelentése hidrogénatom. 1-10 szénatomos alkil-.
2— 5 szénatomos alkenil-. (1 -6 szénatomos alkoxi)(1-4 szénatomos alkil)-. egy. két vagy három halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport. benzil-. fenil- vagy monohalogén-fenil-csoport, vagy valamely bázis kationja, (előnyösen legfeljebb három - adott esetben hidroxilcsoporttal helyettesített - 1—6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált ammónmm-kaiion. vagy.
ha n jelentése 0. akkor
R jelentése klóratom vagy di( 1-4 szénatomos alkil)amino-csoport;
valamint a (II) általános képletben
R1 . R; és R1 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport.
Rd hidrogénatom. 1 4 szénatomos alkil- vagv (1 4 szénatomos alkoxiH 1 -4 szénatomos alkil (-csoport, és
Hal halogénatom.
R—C=C—C (o) R k 1 n
Λ
-1182 976
A találmány tárgya 2,4-diszubsztituált-5-tiazol-karbonsavakat és származékait hatóanyagként tartalmazó készítmények, melyekkel herbicidek (gyomirtó szerek) okozta káros hatások csökkenthetők. Részletesebben, a találmány új készítményekre vonatkozik, melyek hatóanyagként (I) általános 2,4-diszubsztituált-5-tiazol-karbonsav-származékokat és (II) általános képletű acetanilidet, vagy csak (I) általános képletű védőszert tartalmaznak. Acetanilidek okozta károsodása csökkenthető.
Az acetamid herbicidek nagyon hasznosak fejlődésben lévő kultúrnövények jelenlétében bizonyos gyomok, különösen fűfélék elleni védekezésre. Azonban sok acetamid herbicid, melyet a gyomok fejlődésének gátlásához vagy a gyomok kiirtásához szükséges mennyiségben alkalmaznak, néhány lassan növekvő és fejlődő kultúrnövényt károsít. így számos acetamid herbicid bizonyos kultúrnövények jelenlétében nem alkalmazható gyomnövények elleni védekezésre. Magától értetődő, hogy egy olyan védőszer, melyet fel lehetne használni a kultúrnövény magjainak, a vetésterületnek, ahol növekszik, vagy magának a növénynek a kezelésére, és evvel a herbicidek okozta károsodás csökkenne, anélkül, hogy a gyomnövényekre gyakorolt herbicid hatást csökkentenénk, igen előnyös lenne.
A találmány szerinti készítménnyel kultúrnövényeknél, mint például kukoricánál, rizsnél és ciroknál acetanilid herbicidek, mint például 2-k ló ι-.1 .5 '-d iei il-< incioximetil)-acetanilid (az alábbiakban nemzetközi szabad nevén „alaklór-nak fogjuk nevezni). 2-kIór-2',6'-dietil-N(n-butoxi-metil)-acetanilid (az alábbiakban „butaklcjr”nak fogjuk nevezni), 2-klór-N-izopropil-acetafnlid (az alábbiakban ..propaklór’-nak fogjuk nevezni), 2-klór-N(2-metoxi-I-metil-etil)-6'-etil-o-acetotoluidid és 2-klór-N(etoxi-metil)-6-etil-o-acetotoluidid okozta káros hatás csökkenthető anélkül, hogy a gyomnövényekre gyakoioh károsító hatás csökkenne, ha a vetésterületet, vagy a/ ültetés előtt a növény magjait kezeljük a védőszerrel, mely antidotumként olyan (I) általános képletű 2.4-diszubsztituált-5-tiazol-karbonsavat vagy ennek származékát tartalmazza, almi n jelentése 0 vagy 1,
X jelentése klóratom, jódatom, brómatom, fluoratom,
1- 4 szénatomos alkoxiesoport vagy fenoxicsoport, R jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport. perhalogén(1—3 szénatomos alkil)-csoport vagy tri( 1 4 szénatomos alkoxi)-metil-csoport, ha n jelentése 1, akkor
R’ jelentése hidrogénatom, 1-10 szénatomos alkil-.
2— 5 szénatomos alkenil-. (1 —6 szénatomos alkoxi)(1—4 szénatomos alkil)-, egy. két vagy három halogénatommal szubsztituált l -4 szénatomos alkilcsoport, benzil-, fenil- vagy monohalogén-fenil-csoport, vagy valamely bázis kationja, előnyösen legfeljebb három - adott esetben hidroxilcsoporttal helyettesített — 1—6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált ammónium-kation, vagy, ha n jelentése 0, akkor
R jelentése klóratom vagy di(l-4 szénatomos alkil)amino-csoport.
Az (I) általános képletű vegyületek újak, kivéve azokat, melyeknél Rjelentése alkilcsoport.
A „mezőgazdasági szempontból elfogadható kationok” kifejezés azokat a kationokat jelenti, melyeket szokásosan szabad savakból sók előállítására használnak. Ilyen kationok lehetnek például a következők: alkáli2 fém-, alkáli-földfém-, szubsztituált amin- és ammóniumkationok.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagaként alkalmazott védőanyag mennyisége függ a gyomirtó szer5 tői, amellyel együtt alkalmazzuk, a kezelésre felhasznált herbicid mennyiségétől, a terménytől, amelyet védeni kívánunk, valamint a védőszer alkalmazásának módjától.
A védőszer alkalmazása történhet úgy, hogy a vetésterületen herbiciddel együtt alkalmazzuk, vagy közvetít) lenül a növény magjait kezeljük. Ha az alkalmazás a „vetésterület ”-en történik, ez azt jelenti, hogy abban a közegben, ahol a növény növekszik, így például a talajt is kezeljük, valamint a magokat, palántákat, gyökereket, szárakat, leveleket, virágokat, gyümölcsöket, vagy más növényi részt.
Az alkalmazásra kerülő gyomirtó szer mennyisége a szakemberek által ismert, és számos szabadalmi leírás is ismerteti. A 2 863 752. számú amerikai szabadalmi leírás a propaklórt és annak herbicidként való felhasználását 20 ismerteti. A 3 442 945. számú és a 3 547 620. számú amerikai szabadalmi leírás az alaklórt, butaklórt és a 2-klór-N-(etoxí-metil)-ó’-etil-o-acetotoluididet és ezek herbicidként való felhasználását ismertetik. A 3 937 730. számú amerikai szabad+'m leírása 2-klór-N-(2-metoxi-l25 metil-etil)-6'-etil-o-acet<jtoluidid-et ismerteti. A (II) általános képletű acetanilid-származékokban
R1 . R2 és R1 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy
1-4 szénatomos, alkilcsoport,
RJ hidrogénatom, 1 —4 szénatomos alkil- vagy 1 —4 szénatomos alko\i-(14 szénatomos)-alkilcsoport. és
Hal halogénatom.
Az alábbi példák a 2.4-díszubsztituáIt-5-tiazol-karbonsavak hatásosságának szemléltetésére szolgálnak.
1. példa
Jó minőségű humuszt helyeztünk egy tartályba, és öss/etömorítettük úgy, hogy a tartály tetejétől körül40 belül 1.2 cm mélyen legyen. Minden növényfajta előre meghatározott számú magját a talajra szórtuk. A tartály megtöltéséhez szükséges mennyiségű talajt megmértük, és egy második tartályba helyeztük. A kísérleti védőszert a 63. példa szerint formáltuk, majd vízben diszpergáltuk vagy feloldottuk. (0,1-1%-ra hígítva) és ezzel kezeltük a második tartályban lévő talajt. Ezután a herbicid készítmény (alaklór) ismert mennyiségét diszpergáltuk vízben (0.1 -1%). és ezt a diszperziót vagy oldatot is ráporlasztottuk arra a talajra, melyet előzőleg már kezeltünk a védőszerrel. A talajt, mely a védő- és gyomirtó szert tartalmazta. gondosan összekevertük, és ezt a műveletet a továbbiakban időnként a gyomirtó szernek és a védőszernek a talajba való belekeverésének fogjuk nevezni. Az összekeverés vagy belekeverés hatására a talaj minden részében a védőszer és gyomirtó szer lényegileg egységes eloszlásban volt. A magokat befedtük a védőszert és az acetamid gyomirtó szert tartalmazó talajjal, a felületet lesimítottuk, majd az edényeket melegházban homokpadra helyeztük, és alulról öntöztük. A növényeket kö60 rülbelül 21 nap múlva megvizsgáltuk, és a tapasztalt eredményeket az összes mag gátlásának %-ában kifejezve feljegyeztük. Minden kísérletsorozatnál volt egy edény, a kontroll, mely sem acetamid herbicidet, sem védőszert nem tartalmazott. Továbbá, minden kísérletnél voltak olyan edények, melyeknél a magokat befedő talajréteg
182 97Ó nem tartalmazott acetamid gyomirtó szert, csak a védőszer meghatározott mennyiségét azért, hogy megtudjuk, a védőszer rendelkezik-e bármiféle gyomirtó aktivitással. A tesztsorozatoknál az acetamid herbicid gyomirtó aktivitását azoknál az edényeknél határoztuk meg, amelyeket védőszerrel nem, csak ugyanolyan mennyiségű gyomirtó szerrel kezeltünk.
A „védő-hatást” a következő módon értékeltük: az acetamid herbicid (ha önmagában alkalmaztuk) okozta káros hatást hozzáadtuk a védőanyag (ha önmagában alkalmaztuk) okozta káros hatáshoz (ez az érték nem lehet azonban nagyobb, mint 100), és az így nyert gyomirtó szer okozta káros hatásból levontuk a hatást, amelyet a herbicid és a védőanyag a fent leírtak szerint történt együttes alkalmazásakor tapasztaltunk.
Az I. táblázat azokat az eredményeket tartalmazza, melyeket a találmányhoz tartozó vegyületeknek az
1. példa'szerinti tesztelésével nyertünk, és ezeknél a teszteknél herbicidként alaklórt alkalmaztunk.
Védőanyag Védőanyag mennyisége Herbicid mennyiségi (kg/h) : Vetés Védő- hatás
(kg/h)
Etil-2-klór-4-izopropil- 8,96 4,48 cirok 60
-5-tiazolkarboxilát 8,98 4,48 rizs 20
E til-2-klór-4-etil-5 - 8,96 4,48 cirok 64
-tiazolkarboxilát 8,96 4,48 rizs 25
Etil-2-klór-4-(tiifluoi- 8,96 4,48 cirok 65
-metil)-5-tiazolkarboxilát 8,96 4,48 rizs *
Etil-2-klór-4-(terc-butil)- 8,96 4,48 cirok 75
-5-tiazolkarboxilát 8,96 4,48 rizs *
n-Butil-2-klór-4-(trifluor- 8,96 2,24 cirok 53
-metil)-5 -tiazolkarb oxilát 8,96 2,24 rizs 58
n- He xil-2-klór-4-( tri fi u or- 8,96 2,24 cirok 43
-metil)-5-tiazolkarb oxilát 8,96 2,24 rizs 33
n-Oktil-2-klór-4-(trifluor- 8,96 2,24 cirok 38
-metil)-5 -tiazolkarb oxilát 8,96 2,24 rizs 23
Fenil-2-klcr-4-(trifluor- 8,96 2,24 cirok 30
-metil)-5-tiazolkarboxilát 8,96 2,24 rizs *
p-Klór-fenil-2-klór-4-(tri- 8,96 2,24 cirok 30
fluor-metiI)-5-tiazol- 8,96 2,24 rizs 20
karboxilát
Etil-2-fenoxi-4-(trifluor- 8,96 2,24 cirok 55
-metil)-5-tiazolkarboxilát 8,96 2,24 rizs 30
Etil-2-etoxi-4-(trietoxi- 8,96 2,24 cirok 55
-metíl)-5-tiazolkarboxilát 8,96 2,24 rizs 70
Allil-2-klór-4-(trifluor- 8,96 2,24 cirok 55
-metil l-5-tiazolkarboxilát 8,96 2,24 rizs 70
2-Klór-4-(trifluor-metil)- 8,96 2,24 cirok 70
-5 -t iazo lk arbcnsav 8,96 2,24 rizs *
Metil-2-k lór-4-< trifluor- 8,96 2,24 cirok 40
-metil)-5-tiazolkarboxilát 8,96 2.24 rizs *
Izopropil-2-klcr-4-(tri- 8,96 2,24 cirok 75
fluor-metil)-5-tiazol- 8,96 2,24 rizs *
karboxilát
Benzil-2-k lór-4-(trifluor- 8,96 2,24 cirok 50
-metil)-5-tiazolkarboxilát 8,96 2,24 rizs *
(2-n-Butoxi-etil)-2-klór-4-(tri - 8,96 2,24 cirok 65
fluor-metil)-5-tiazol- 8,96 2,24 rizs 28
karboxilát
((5,í?,/3-Triklór-etil)-2-klór-4- 8,96 2,24 cirok 70
-(trifluor-metil)-5-tiazol- 8,96 2,24 rizs *
karboxilát
Metil-2-klór-4-(heptafluor- 4,48 2,24 cirok 20
-n-propib-5-tiazolkarboxilát 4,48 2,24 rizs *
Etil-2-klór-4-(pentafluor- 8,96 2,24 cirok 55
-etil)-5-tiazolkarboxilát 8,96 2,24 rizs 63
Etil-2-bróm~4-( trifluor- 8,96 2,24 cirok 40
-metil)-5-tiazolkarboxilát 8,90 2,24 rizs 75
Etil-2-j ód-4-(trifluor- 8,96 4,48 cirok 40
-metil)-5-tiazolkarboxilát 8,96 4,48 rizs 20
*védőhatás 0 és 20 között (Az I. táblázat folytatása)
Védó'anyag Védó'anyag mennyisége i (kg/h) Herbicid mennyiség (kg/h) e Vetés Védő- hatás
2-Klór-4-(trifluor-metil)-5- 8,96 4,48 cirok 40
-tiazolkarbonsav-klorid 8,96 4,48 · rizs *
5í,N-Dietil-2-klór-4-( tri- 8,96 4,48 cirok 23
íluor-metil)-5-tiazol- 8,96 4,48 rizs 25
karboxamid
E tii-2-k ló r-4-< trikió r-mctil) - 8,96 4,48 cirok *
5-tiazolkarboxilát 8,96 4,48 rizs 25
2-KIór-4-(trifluor-metil)-5- 8,96 2,24 cirok 57
-tiazolkarbonsav-( trictanol- 8,96 2,24 rizs *
amin-só)
Etil-2-fluor-4-(trifluor- 8,96 2,24 cirok *
-metiI)-5-tiazolkarboxilát 8.96 2,24 rizs *
2-Klór-4-(trifluor-metil)- 8,96 2,24 cirok 22
-5-tiazolkarbonsav-(di- 8,96 2,24 rizs *
etil-amin-só)
2-Klór-4-(trifluor-metil)-5- 8,96 2,24 cirok 42
-tiazolkarbonsav-( izopropil - 8,90 2,24 rizs *
-amin-só)
Etil-2-klór-4-(tri fluor- 8,96 0,56 cirok 93
-metil)-5-tiazolkarboxilát 8,96 1,12 cirok 95
8.96 2,24 cirok 87
8,96 4,48 cirok 75
8,96 0,56 rizs 53
8,96 1,12 rizs 25
8,96 2,24 rizs 25
8.96 4,48 rizs 35
Etil-2-klór-4-izopropil- 8,96 0,56 cirok 90
-5-tiazolkarboxilát 8,96 1,12 cirok 85
8,96 2,24 cirok 70
8,96 4,48 cirok 55
8,96 0,56 rizs 65
8,96 1,12 rizs 64
8,96 2,24 rizs *
8,96 4,48 rizs 25
f til-2-klór-4-etil-5- 8,96 0,5 6 cirok 80
-tiazolkarboxilát 8,96 1,12 cirok 58
8,96 2,24 cirok 57
8,96 4,48 cirok 24
8,96 0,56 rizs 80
8,96 1,12 rizs 84
8,96 2,24 rizs *
8,96 4,48 rizs *
í til-2-k lór-4-(terc-butil)-5- 8,96 0,56 cirok 99
-tiazolkarboxilát 8,96 1,12 cirok 89
8,96 2,24 cirok 85
8,96 4,48 cirok 40
8,96 0,56 rizs 55
8,96 1,12 rizs 30
8,96 2,24 rizs 45
8,96 4,48 rizs *
r.-Butil-2-klór-4-(trifluor- 8,96 0,56 cirok *
-metil)-5-tiazolkarbo\ilát 8,96 1,12 cirok 55
8,96 2,24 cirok 55
8,96 4,48 cirok 60
8,96 0,56 rizs 38
8,96 1,12 rizs 38
8,96 2,24 rizs *
8,96 4,48 rizs *
r-Hexil-2-klór-4-(tri fluor- 8,96 0,56 cirok *
-metil)-5-tiazolkarboxilát 8,96 1,12 cirok 45
8,96 2,24 cirok 45
8,96 4,48 cirok 60
8,96 0,56 rizs 43
8,96 1,12 rizs 40
8,96 2,24 rizs 48
8,96 4,48 rizs *
n-Oktil-2-klór-4-(tiifluoi- 8,96 ' 0,56 cirok 45
-'netil)-5-tiazoikarboxilát 8,96 1,12 cirok 80
8,96 2,24 cirok 60
8,96 4,48 cirok 55
8,96 0,56 rizs 88
8,96 1,12 rizs 30
8,96 2,24 rizs 38
-3182 976
I. táblázat folytatása
I. táblázat folytatása
Védőanyag Védőanyag mennyisége (kg/h Herbii. id mennyisége Vetés (kg,Ή Védő- hatás
8,96 4,48 rizs 28
Eti!-2-fenoxi-4-( tnfluor- 8,96 0,56 cirok 25
-metil.l-5-tiazolkarboxilát 8,96 1,12 cirok 50
8,96 2,24 cirok 25
8,96 4,48 cirok 45
8,96 0.56 rizs 48
8,96 1,12 rizs 45
8,96 2,24 rizs *
8,96 4,48 rizs *
Etil-2-etoxi-4-(trietoxi- 8,96 0,56 cirok *
-metil)-5-tiazolkarboxilát 8,96 1,12 cirok 35
8,96 2,24 cirok 20
8,96 4,48 cirok *
8,96 0,56 rizs *
8,96 1,12 rizs *
8,96 2,24 rizs *
8,96 4,48 rizs *
Allil-2-klőr-4-(trifluor- 8,96 0,56 cirok 30
-mefil)-5-tiazolkarboxilát 8,96 1,12 cirok 60
8,96 2,24 cirok 45
8,96 4,48 cirok 65
8,96 0,56 rizs 73
8,96 1,12 rizs 20
8,96 2,24 rizs 23
8,96 4,48 rizs *
Fenil-2-klór-4-(trifluor- 8,96 0,56 cirok 75
-metil)-5-tiazolkarboxilát 8,96 1,12 cirok 60
8,96 2,24 cirok 65
8,96 4.48 cirok 60
8,96 0,56 rizs 58
8,96 1,12 rizs 32
8,96 2,24 rizs 20
8,96 4,48 rizs *
p-Klór-fe nil-2-klór-4-( tri- 8,96 0,56 cirok 75
fluor-metil)-5-tiazol- 8,96 1,12 cirok 70
karboxilát 8,96 2,24 cirok 65
8,96 4,48 cirok 65
8,96 0,56 rizs 43
8.96 1,12 rizs 32
8,96 2,24 rizs 25
8,96 4,48 rizs *
lzopropil-2-klór-4-(tri- 8,96 0,56 cirok 55
fi uor- tne til) -5 -1 iazo l- 8,96 1,12 cirok 47
karboxilát 8,96 2,24 cirok 40
8,96 4,48 cirok 28
8,96 0,5 6 rizs 75
8,96 1,12 rizs 50
8,96 2,24 rizs 20
8,96 4,48 rizs *
((?,(?,í3-TrikIór-etil)-2-klór-4- 8,96 0,56 cirok 60
-I. trifluor-metil) -5-tia- 8,96 1,12 cirok 57
zolkarboxilát 8,96 2,24 cirok 55
8,96 4,48 cirok 40
8,96 0,56 rizs 50
8,96 1,12 rizs 50
8,96 2,24 rizs 35
8,96 4,48 rizs *
Etil-2-bróm-4-(trifluor- 8,96 0,56 cirok 73
-metil)-5-tiazolkarboxilát 8,96 1,12 cirok 70
8,96 2,24 cirok 65
8,96 4,48 cirok 65
8,96 0,56 rizs 60
8,96 1,12 rizs 60
8,96 2,24 rizs 45
8,96 4,48 rizs 20
Etil-2-jód-4-(trifluor- 8,96 0,56 cirok 80
-metil)-5-tiazolkarboxilát 8,96 1,12 cirok 75
8,96 2,24 cirok 75
8,96 4,48 cirok 78
8,96 0,56 rizs 34
8,96 1,12 rizs 36
8,96 2,24 rizs *
8,96 4,48 rizs 23
Védó'anyag Védőanyag mennyisége (kg/h) Vetés Védő- hatás
2-Klór-4-(trifluor-metil)- 8,96 0,56 cirok 80
-5-tiazolk’arbonsav- 8,96 1,12 cirok 60
-klorid 8,96 2,24 cirok *
8,96 4,48 cirok *
8,96 0,56 rizs *
8,96 1,12 rizs *
8,96 2,24 rizs *
8,96 4,48 rizs *
N,N-Dietil-2-klór-4-(tri- 8,96 0,56 cirok 25
fluor-metil)-5-tiazol- 8,96 1,12 cirok *
kaiboxamid 8,96 2,24 cirok *
8,96 4,48 cirok *
8,96 0,56 rizs 45
8,96 1,12 rizs *
8.96 2,24 rizs *
8,96 4,48 rizs *
Etil-2-klór-4-( triklór- 8,96 0,56 cirok 45
-ni elil)-5-tiá/.olkarbo\llál 8,96 1,12 cirok *
8,96 2,24 cirok *
8,96 4,48 cirok *
8,96 0,56 rizs 75
8,96 1,12 rizs 55
8,96 2,24 rizs 45
8,96 4,48 rizs 50
Metil-2-klór-4-(_trifluor- 8,96 0,56 cirok 80
-mctil)-5-tiazolkarboxilát 8,96 1,12 cirok 75
8,96 2,24 cirok 70
8,96 4,48 cirok 73
8,96 0,56 rizs *
8,96 1,12 rizs *
8,96 2,24 rizs 28
8,96 4,48 rizs 38
Benzil-2-klór-4-(trifluor- 8,96 0,56 cirok 90
-me t il )-5 -tiazolkarb oxilát 8,96 1,12 cirok 100
8,96 2,24 cirok 80
8,96 4,48 cirok 75
8,96 0,56 rizs 44
8,96 1,12 rizs 26
8,96 2,24 rizs *
8,96 4,48 rizs *
(n-Butoxi-etil)-2-klór-4-(tri- 8,96 0,56 cirok 80
tluor-metil)-5-tiazol- 8,96 1,12 cirok 85
karboxilát 8,96 2,24 cirok 80
8,96 4,48 cirok 70
8,96 0,56 rizs 39
8.96 1,12 rizs 26
8,96 2,24 rizs *
8,96 4,48 rizs 23
((5-KIór-etil)-2-klór-4-(tri- 8,96 0,56 cirok 80
fluor-metil)-5-tiazol- 8,96 1,12 cirok 70
karboxilát 8,96 2,24 cirok 70
8,96 4,48 cirok 70
8,96 0,56 rizs 34
8,96 1,12 rizs 26
8,96 2,24 rizs *
8,96 4,48 rizs *
2-Klór-4-(trifluor-metil)-5- 8,96 0,56 cirok 68
-tiazol-karbonsav 8,96 1,12 cirok 73
8,96 2,24 cirok 51
8,96 4,48 cirok 43
8,96 0,56 rizs 55
8,96 1,12 rizs 35
8,96 2,24 rizs *
8,96 4,48 rizs *
Etil-2-klór-4-(pentafluor- 8,96 0,56 cirok 25
-etil)-5-tiazolkarboxilát 8,96 1,12 cirok 65
8,96 2,24 cirok 50
8,96 4,48 cirok 48
8,96 0,56 rizs *
8,96 1,12 rizs 25
8,96 2,24 rizs 35
8,96 4,48 rizs 30
*védó'hatás 0 és 20 között
182 976
A 11. táblázatban azokat az eredményeket összegeztük, melyeket — herbicidként butaklór felhasználásával — a találmányhoz tartozó vegyületeknek az 1. példa szerinti tesztelésével nyertünk.
II. táblázat
Védőanyag Védőanyag mennyisége i (kg/h) Herb icid mennyisége (kg/h) Vetés Védő hatás
Etil-2-klór-4-izopropiI- 8,96 4,48 cirok 60
-5-tiazolkarboxilát 8,96 4,48 rizs 33
Etil-2-klór-4-etiI-5- 8,96 4,48 cirok 60
-tiazolkarboxilát 8,96 4,48 rizs 70
Etil-2-klór-4-(trifluor- 8,96 4,48 cirok 75
-metil)-5-tiazolk arboxilát 8,96 4,48 rizs 20
Etil-2-klór-4-(terc-butil)- 8,96 4,48 cirok 28
-5-tiazolkarboxilát 8,96 4,48 rizs 70
n-Butil-2-klór-4-(trifluor- 8,96 4,48 cirok 40
-metil)-5-tiazolkarboxilát 8,96 4,48 rizs 62
n-Hexil-2-klór-4-(trifluor- 8,96 4,48 cirok 40
-metil)-5-tiazolk arboxilát 8,96 4,48 rizs 47
n-Oktil-2-klór-4-(trifluor- 8,96 4,48 cirok 40
-metil)-5-tiazolkarboxilát 8,96 4,48 rizs 37
Fenil-2-klór-4-(trifluor- 8,96 4,48 cirok *
-metil)-5-tiazoIkarboxilát 8,96 4,48 rizs 55
p-Klór-fenil-2-klór-4-(tri- 8,96 4,48 cirok 20
fluor-metil)-5 -tiazol- 8,96 4,48 rizs 55
karboxilát
Etil-2-fer.oxi-4-(trifluor- 8,96 4,48 cirok 28
-metil)-5 -tiazolkarboxilát 8,96 4,48 rizs 68
Etil-2-etoxi-4-(trietoxi- 8,96 4,48 cirok 28
-metil)-5-tiazolk arboxilát 8,96 4,48 rizs 50
Allil-2-k lór-4-(trifluor- 8,96 4,48 cirok *
-metil )-5-tiazolkarboxilát 8,96 4,48 rizs 50
2- Klór-4-t trifluor-metil)-5- 8,96 4,48 cirok 62
-tiazolkarbonsav 8,96 4,48 rizs 68
Metil-2-klór-4-(trifluor- 8,96 4,48 cirok 62
-metil)-5-tiazolkarboxilát 8,96 4,48 rizs 53
Izopropil-2-klór-4;(trifluor - 8,96 4,48 cirok 37
-metil)-5 -tiazolkarboxilát 8,96 4,48 rizs *
Benzil-2-klór-4-(trifluor- 8,96 4,48 cirok 22
-metil)-5-tiazolkarboxilát 8,96 4,48 rizs 57
(n-Butoxi-e til)-2-klór-4- 8,96 4,48 cirok 67
(trifluor-metil)-5-tiazol- 8,96 4.48 rizs 57
karboxilát
(0,0,í3-Triklór-etil)-2-klór-4- 8,96 4,48 cirok 32
-(trifluor-metil)-5-tiazol- 8,96 4,48 rizs 27
karboxilát
Metil-2 -k ló r-4-( heptalluor- 8,96 4,48 cirok *
-n-propil)-5-tiazolkarboxilát 8,96 4,48 rizs 59
Etil-2-klór-4-( pentafluor- 8,96 4,48 cirok *
-etil l-5-tiazolkarboxilát 8,96 4,48 rizs 45
Etil-2-bróm-4-(trifluor- 8,96 4,48 cirok *
-metil)-5 -tiazolkarb oxilát 8,96 4,48 rizs 70
Etil-2-jód-4-ltrifluor- 8,96 6,72 cirok 23
-metil )-5-tiazolkarboxilát 8,96 6,72 rizs 47
2-Klór-4-( trifluor-metii)-5- 8,96 6,72 cirok *
-tiazolkarbonsav-klorid 8,96 6,72 rizs *
N,N-Dietil-2-klór-4-(tri- 8,96 6,72 cirok 45
fluor-metil)-5-tiazol- 8,96 6,72 rizs 70
karboxamid
l tiI-2-klór-44 triklór-metil) - 8,96 6,72 cirok 33
-5-tiazolkarboxilát 8,96 6,72 rizs 30
2-Klór-4-(trifluor-metil)-5- 8,96 6,72 cirok 20
-tiazolkarbonsav-! tríctanol- 8,96 6,72 rizs *
-amin-só)
2-Klór-4-(trifluor-metil)-5 - 8,96 6,72 cirok 40
-tiazolkarbonsav-fdietil- 8,96 6,72 rizs *
-amin-só)
2-Klór-4-(trifluor-metil)-5- 8,96 6,72 cirok 35
-tiazolkarbonsav-( izo- 8,96 6,72 rizs 20
propii-amin-só)
Etil-2-fluor-4-(tri fluor- 8,96 6,72 cirok *
-metil)-5-tíazolkarboxilát 8,96 6,72 rizs 30
*védőhatás 0 és 20 között
2. példa
Jó minőségű humuszt helyeztünk egy plasztik edénybe. A védőanyagot a 63. példa szerint formáltuk, majd vízben feloldottuk vagy diszpergáltuk, és az oldatot vagy diszperziót a talajra permeteztük, majd a butaklór herbicid meghatározott mennyiségét vízzel 0,1 —1%-osra hígítottuk, és ezt az oldatot is a talaj felszínére permeteztük. Az edényekbe, melyeket előzőleg elárasztottunk vízzel, az előre beáztatott rizsszemeket elültettük. A teszt időtartama alatt az edények a talaj felszínéig el voltak árasztva vízzel. A növények fejlődését körülbelül 21 nap múlva megvizsgáltuk, és az eredményeket a rizs termésgátlásának %-ában kifejezve feljegyeztük. Úgy mint az
1. példánál, minden kísérletnél voltak edények, melyekben csak butachlorral kezelt talaj volt, és voltak olyan edények is, amelyekben csak védőanyaggal kezelt talaj volt. A védőhatást az 1. példában leírtak szerint határoztuk meg.
A III. táblázatban azokat az eredményeket összegeztük, melyeket a találmányhoz tartozó vegyületeknek a
2. példa szerinti tesztelésével nyertünk.
III. táblázat
Védőanyag Védőanyag mennyisége (kg/h) Herbicid mennyisége (kg/h) Védőhatás
Etil-2-klór-4-(terc-butil)- 1,12 0,14 34
5-tiazolkarboxilát 1,12 0,56 *
n-Butil-2-klór-4-(trifluor- 0,56 0,07 *
-metil)-5 -tiazolkarboxilát 0,56 0,28 25
0,56 1,12 *
n-Hexil-2-klór-4-(trifluor- 0,56 0,07 *
metil)-5-tiazolkarboxilát 0,56 0,28 25
0,56 1,12 22
n-Oktil-2-klór-4-(trifluor- 0,56 0,07 24
-metil)-5 -tiazolk arboxilát 0,56 0,28 53
0,56 1,12 30
Ι·εηί1-2Α10Γ-4-(ΐΓίί1υοί- 0,56 0,07 30
-metil)-5-tiazolkarboxilát 0,56 0,28 61
0,56 1,12 30
p-Klór-fenil-2-klór-4-(tri- 0,56 -0%7 29
fluor-metil)-5-tiazol- 0,56 0,28 . 42
karboxilát 0,56 1,12 25
Iitil-2-fenoxi-4-(trifluor- 0,56 0,07 *
-metil)-5-tiazolkarboxilát 0,56 0,28 35
0,56 1,12 ·*
I’til-2-etoxi-4-(trietoxi- 0,56 0,07 *
-metil)-5-tiazolk arboxilát 0,56 0,28 *
0,56 1,12 *
Allil-2-k lór-4-(trifluor- 0,56 0,07 *
-metil 1-5-tiazolkarboxilát 0,56 0,28 40
0,56 1,12 *
1 ti!-2-klór-4-etil-5-tia- 1,12 0,14 *
zolk arboxilát 1,12 0,56 *
2-Klór-4-(trifluor-metil)- 0,56 0,07 36
-5-tiazolkarbonsav 0,56 0,28 35
0,56 1,12 *
Metil-2-klór-4-(trifluor- 0,56 0,07 44
-metil)-5-tiazolkarboxi!át 0,56 0,28 67
0,56 1,12 *
Benzil-2-klcr-4-(trifluor- 0,56 0,07 44
-metil)-5-tiazolk arboxilát 0,56 0,28 75
0,56 1,12 20
(2-n-Butoxi-etil)-2-klór-4-(tri- 0,5 6 0,07 46
fluor-metil)-5-tiazolkarboxilát0,56 0,28 72
0,56 1,12 *
0J-Klór-etil)-2-klór-4-(tri- 0,56 0,07 46
fluor-metil)-5 -tiazo 1- 0,56 0,28 75
karboxilát 0,56 1,12 30
Etil-2-bróm-4-(trifluor-me - 0,56 0,07 *
til)-5-tiazolk arboxilát 0,56 0,28 70
-5182 976 (A /11. táblázat folytatása)
Védőanyag Védőanyag mennyisége (kg/h) Herbicid mennyisége (kg/h) Védőhatás
0,56 1,12 32
Etil-2-jód:4-(trifluor- 0,56 0,07 *
-metil)-5-tiazolkarboxilát 0,56 0,28 50
0,56 1,12 *
Etil-2-etoxi-4-(trifluor- 0,56 0,07 *
-metil)-5-tiazolkarboxilát 0,56 0,28 *
0,56 1,12 *
F.tii-2-klór-4-(pentafluor- 0,56 0,07 40
-etil)-5-tiazolkarboxilát 0,56 0,28 24
0,56 1,12 *
N,N-Dictil-2-klór-4-(tri- 0,56 0,07 35
fluor-metiI)-5-tíazoi- 0,56 0,28 59
karboxamid 0,56 1,12 *
*vcdó'ha’ás 0 és 20 között
Mint a fentiekben már ismertettük, a 2,4-diszubsztituált-5-tiazolkarboxilát tartalmú készítmények felhasználhatók kultúrnövényeknek acetamid herbicidek gyomirtó aktivitásától való védelmére anélkül, hogy ezzel a gyomnövényekre ható gyomirtó aktivitás ennek megfelelően csökkenne. A 3—6. példák ezt az aktivitást szemléltetik.
3. példa
Egy plasztik edénybe jó minőségű humuszt tettünk, és összetömörítettük úgy, hogy az az edény tetejétől körülbelül 1,27 cm mélyen legyen. Előre meghatározott számú kultúrnövénymagot és gyomnövénymagot jtelyez0 tünk a talaj felszínére, ezután egy fedőréteget (körülbelül 1,27 cm) tettünk a magokra, majd a talajt a védőanyagnak és az alaklórnak a 74—TT. példák szerint formált alakjából vízzel hígítva készített oldatával vagy diszperziójával kezeltük. Minden tesztsorozatnál voltak 5 olyan edények, amelyeket csak a herbiciddel és voltak olyanok, amelyeket csak a védőanyaggal kezeltünk. Az elért gyomirtó hatást körülbelül a kezelés utáni 21.
napon vizsgáltuk.
A IV-IX, táblázatokban azokat az eredményeket !0 összegeztük, amelyeket a találmányhoz tartozó vegyületeknek a 3. példa szerinti tesztelésével nyertünk. Minden táblázat különböző tesztek — az említett eljárást alkalmazva — eredményeit tartalmazza. A kontrollnövényeket különböző mennyiségű, de csak a herbicidet tar!5 talmazó készítménnyel kezeltük.
IV. táblázat
Herbicid mennyisége (kg/h) Védőanyag Védőanyag mennyisége (kg/h) Cirok Gátlás % Ecset- Ujjaspázsit muhar Kakas- lábfű
0,035 ______ — 0 98 93 99
0,14 33 100 99 100
0,56 50 100 99 100
2,24 95 100 100 100
— Etil-2-klór-4-izopropil- 0,14 0 0 0 0
0,035 -5-tiazolkarboxilát 0,14 0 95 97 93
0,14 0,14 10 100 99 99
0,56 0,14 8 99 99 99
2,24 0,14 93 100 100 100
— Etil-2-klór-4-izopropil- 0,56 0 0 0 0
0,035 -5-tiazolkarboxilát 0,56 0 99 99 97
0,14 0,56 3 99 99 100
0,56 0,56 20 100 99 99
2,24 0,56 68 100 100 100
— Etil-2-klór-4-izo propil- 2,24 0 0 0 0
0,035 -5-tiazolkarboxilát 2,24 0 99 93 97
0,14 2,24 3 98 99 100
0,56 2,24 25 100 99 100
2,24 2,24 78 100 100 100
V. táblázat
Herbicid Védó'anyag Gátlás (%)
mennyisége Védó'anyag mennyisége Cirok Ecset- Ujjas- Kakas-
(kg/h) (kg/h) pázsit muhar lábfű
0,035 ______ ___ 10 83 92 91
0,14 10 93 96 99
0,56 35 99 99 100
2,24 87 100 99 100
— E til-2-klór-4-(terc- 0,14 3 0 3 0
0,035 -butil)-5-tiazol- 0,14 3 75 93 93
0,14 karboxilát 0,14 10 90 96 99
0,56 0,14 18 98 99 99
2,24 0,14 65 100 99 100
— Etil-2-klór-4-(terc- 0,56 3 0 0 0
0,035 -butil)-5-tiazol- 0,56 3 53 90 89
0,14 karboxilát 0,56 8 88 95 100
0,56 -0,56 30 97 98 100
2,24 0,56 48 100 99 100
-6182 976
VJ. táblázat
Herbicid mennyisége (kg/h) Védőanyag Védőanyag mennyisége (kg/h) Cirok Gátlás (%) Ecset- Ujjaspázsit muhar Kakas- lábfű
0,035 ___ 0 17 83 96
0,14 32 70 97 98
0,56 77 97 99 99
2,24 92 98 99 100
— Etil-2-klór-4-(trifluor- 0,14 0 0 0 0
0,035 -metil)-5-tiazolkarboxilát 0,14 0 25 83 75
0,14 0,14 10 68 99 99
o,56 0,14 3 90 99 100
2,24 0.Γ4 40 100 99 100
— Etil-2-klór-4-(trifluor- 0,56 0 0 0 0
0,035 -metil)-5-tiazolkarboxilát 0,56 0 8 70 78
0,14 0,56 0 73 99 97
0,56 0,56 5 93 99 99
2,24 0,56 15 100 100 100
— Etil-2-klór-4-(trifluor- 2,24 0 0 0 0
0,035 -metil)-5-tiazolkarboxilát 2,24 0 3 40 40
0,14 2,24 0 58 90 99
0,56 2,24 5 92 100 100
2,24 2,24 5 99 100 100
VII. táblázat
Herbicid Védőanyag Gátlás (%)
mennyisége (kg/h) Védőanyag m< snnyisége (kg/h) Cirok Ecset- pázsit Ujjas- muhar Kakas- lábfű
0,14 ______ — 63 95 93 99
0,56 95 99 99 100
2,24 99 100 99 100
— Metil-2-klór-4-(trifluor- 0,14 10 0 0 0
0,14 -metil)-5-tiazolkarboxilát 0,14 40 98 95 99
0,56 0,14 55 99 99 100
2,24 0,14 93 99 99 100
— Metil-2-klór-4-(trifluor- 0,56 0 0 0 0
0,14 -metil)-5-tiazolkarboxilát 0,56 13 97 98 98
0,56 0,56 55 99 99 100
2,24 0,56 73 99 99 100
— Benzil-2-klór-4-(trifluor- 0,14 0 0 0 0
0,14 -metil)-5-tiazolkarboxilát 0,14 55 97 93 98
0,56 0,14 65 99 99 100
2,24 0,14 88 100 99 100
— Benzil-2-klór-4-(trifluor- 0,56 C 0 0 0
0,14 -metil)-5-tiazolkarboxilát 0,56 35 95 95 99
0,56 0,56 58 99 99 100
2,24 0,56 88 99 99 100
— (2-n-Butoxi-etil)-2-klór-4-(tri- 0,14 0 0 0 0
0,14 fluor-metil)-5-tiazol- 0,14 28 97 97 100
0,56 karboxilát 0,14 70 99 99 100
2,24 0,14 90 100 99 100
— (2-n-Butoxi-etil)-2-klór-4-(tri- 0,56 0 0 0 0
0,14 fluor-metil)-5 -tiazol- 0,56 40 97 95 99
0,56 -karboxilát 0,56 58 98 98 99
2,24 0,56 95 99 99 100
— (2 ’-Klór-e t il)-2 -k lór-4-(t ri- 0,14 0 0 0 0
0,14 fluor-metil)-5-tiazol- 0,14 50 98 98 99
0,56 karboxilát 0,14 75 99 99 100
2,24 0,14 88 99 99 100
(2 ’-Klór-et il)-2-klór-4-( tri- 0,56 0 0 0 0
0,14 fluor-metil)-5 -tiazol- 0,56 13 98 98 99
0,56 karboxilát 0,56 58 98 99 99
2,24 0,56 75 100 100 100
-7182 976
VIII. táblázat
Herbicid mennyisége (kg/h) Védőanyag Védőanyag mennyisége (kg/h) Cirok Gátlás (%) Kakas- lábfű
Ecset- pázsit Ujjas- muhar
1,12 — 70 100 99 99
2,24 83 100 100 99
4,48 97 100 100 100
— Etil-2-fenoxi-4-(trifluor- 8,96 0 0 0 0
1,12 -metil )-5-tiazolkarb oxilát 8,96 5 100 99 100
2,24 8,96 8 100 100 100
4,48 8,96 35 100 100 100
---. 2-Klór-4-( trifluor-metil)- 8,96 10 0 0 0
1,12 -5-tiazolkarb onsav 8,96 40 100 100 100
2,24 8,96 60 100 100 100
4,48 8,96 65 100 100 100
— Etil-2-klór-4-(pentafluor- 8,96 0 0 0 0
1,12 -etil)-5-tiazolkarboxilát 8,96 10 100 99 99
2,24 8,96 50 100 100 100
4,48 8,96 65 100 100 100
— Etil-2-bróm-4-(trifluor-metil)- 8,96 0 0 0 0
1,12 -5 -tiazolkarb oxilát 8,96 5 100 100 100
2,24 8,96 13 100 100 100
4,48 8,96 38 100 100 100
— Etil-2-etoxi-4-(trifluor- 8,96 0 0 0 0
1,12 -metil)-5-tiazolkarboxilát 8,96 15 100 100 99
2,24 8,96 33 100 100 100
4,48 8,96 40 100 100 100
— Etil-2-klór-4-(triklór- 8,96 0 0 0 0
1,12 -metil)-5-tiazol- 8,96 25 100 99 99
2,24 karboxilát 8,96 60 100 100 100
4,48 8,96 80 100 100 100
— N,N-Dietil-2-klór-4-(tri- 8,96 0 0 0 0
1,12 fluor-metil)-5 -tiazol- 8,96 80 100 100 100
2,24 karboxiamid 8,96 98 100 100 100
4,48 8,96 98 100 100 100
— 2-Klór-4-( trifluor-metil)- 8,96 5 100 99 99
1,12 5-tiazolkarbonsav-(tri- 8,96 68 100 100 100
2,24 etanol-amin-só) 8,96 94 100 100 100
4,48 8,96 100 100 100 100
IX. táblázat
Herbicid mennyisége (kg/h) Védőanyag Védőanyag mennyisége (kg/h) Rizs Cirok Gátlás (%) Kakas- Ujjas- lábfű muhar Köles Ecset- pázsit
1,12 ___ 78 58 100 99 100 99
2,24 85 99 100 100 100 100
4,48 97 99 100 100 100 100
— Etil-2-klór-4-metil- 8,96 0 0 0 0 0 0
1,12 -5-tiazolkarboxilát 8,96 78 30 100 100 , 100 100
2,24 8,96 73 28 100 100 100 100
4,48 8,96 90 55 100 100 100 100
— Etil-2-klór-4-(tri- 8,96 0 0 0 0 0 0
1,12 fluor-metil)-5-tiazoikarboxilát 8,96 73 3 100 100 99 99
2,24 8,96 -Í8. 23 100 100 100 100
4,48 8,96 85 30 100 100 100 100
— Etil-2-klór-4-etil- 8,96 0 0 0 0 0 0
1,12 -5-tiazolkarboxilát 8,96 60 30 100 99 100 99
2,24 8,96 85 75 100 100 100 100
4,48 8,96 88 73 100 100 100 100
4. példa
A 3. példában leírt tesztet megismételtük úgy, hogy herbicidként butaklórt alkalmaztunk. A X. táblázatban az eljárás során nyert eredményeket összegeztük.
182 976
X. táblázat
Herbicid Védőanyag Gátlás (%)
mennyisége (kg/h) Védőanyag mennyisége (kg/h) Rizs Cirok Kakas- lábfű Ujjas- muhar Köles Ecset- pácsit
2,24 ___ 50 50 100 100 99 100
4,48 78 60 100 100 100 100
8,96 93 88 100 100 100 100
2,24 Etil-2-klór-4-metil- 8,96 33 8 100 100 100 100
4,48 -5-tiazolkarboxilát 8,96 53 18 100 100 100 100
8,96 8,96 80 28 100 100 100 100
2,24 Etil-2-klór-4-(tri- 8,96 20 0 100 100 100 100
4,48 fluor-metil)-5-tiazolkarboxilát 8,96 55 20 100 100 100 100
8,96 8,96 68 13 100 100 100 100
2,24 Etil-2-klór-4-etil- 8,96 20 13 100 100 100 100
4,48 -5-tiazolkaíboxilát 8,96 20 15 100 100 100 100
8,96 8,96 53 20 100 100 100 100
5. példa
5,08 cm jó minőségű humuszt helyeztünk egy 7,62 cm mély plasztik edénybe, majd kakaslábfű előre 20 meghatározott számú magát a talaj felszínére szórtuk.
A védőanyag 63. példa szerint formált alakját vízben feloldottuk vagy diszpergáltuk, és az így nyert oldatot vagy diszperziót a talaj felszínére permeteztük. Meghatározott mennyiségű butaklor herbicidnek (kereskedelmi készít- 25 mény) vízzel készített, 0,1—1%-os oldatát is a talaj felszínére permeteztük. Az edényekbe, melyeket előzőleg elárasztottunk vízzel, az előre beáztatott rizsszemeket elültettük. A vizsgálat időtartama alatt az edények a talaj felszínéig el voltak árasztva vízzel. A növényeket körül- 30 belül 21 nap múlva megvizsgáltuk, és az eredményeket a gátlás %-ában kifejezve feljegyeztük. Minden tesztnél volt egy edény, amely csak butaklórral kezelt talajt tartalmazott, és voltak edények, amelyek csak védőanyaggal kezelt talajt tartalmaztak. A XI., ΧΠ. és XIII. táb- 35 lázat három különböző teszt eredményeit tartalmazza, melyek kivitelezése az 5. példa szerinti eljárással történt.
XI. táblázat
Herbicid mennyisége (kg/h) Védőanyag Védőanyag mennyisége (kg/h) Gátlás (%)
Rizs Kakas- lábfű
0,07 — 31 99
0,28 74 100
1,12 ' 98 100
— Fenil-2-klór-4-(trifluor- 0,07 0 0
0,07 -metil)-5-tiazolkarb oxilát 0,07 0 97
0,28 0,07 38 99
1,12 0,07 90 100
— Fenil-2-klór-4-(trifluor- 0,28 0 0
0,07 -metil)-5 -t iazolk arboxilát 0,28 8 98
0,28 0,28 25 99
1,12 0,28 68 100
— Fenil-2-klór-4-(trifluor- 1,12 0 0
0,07 -metil)-5-tíazolkarb oxilát 1,12 0 92
0,28 1,12 23 100
1,12 1,12 63 100
— Metil-2 -klór-4-(trifluor- 0,07 0 0
0,07 -metil)-5 -tiazolkarb oxilát 0,07 5 95
0,28 0,07 68 99
1,12 0,07 95 100
— Metil-2-klór-4-(trifluor- 0,28 0 0
0,07 -metil)-5-tiazolk arboxilát 0,28 0 98
0,28 0,28 35 99
1,12 0,28 68 100
— Metil-2 -kIór-4-(trifluor- 1,12 0 0
0,07 -metil)-5-tiazolkarboxilát 1,12 0 97
0,28 1,12 20 99
1,12 1,12 35 100
XII. táblázat
Herbicid mennyiségi (kg/h) Védőanyag s Védőanyag mennyisége (kg/h) Gátlás (%)
Rizs Kakas- lábfű
0,07 ___ 56 91
0,28 94 99
1,12 100 100
— n-Oktil-2-klór-4-(trifluor- 0,07 0 0
0,07 -metil)-5-tiazolk arboxilát 0,07 40 85
0,28 0,07 73’ 99
1,12 0,07 99 100
— n-Oktil-2-klór-4-(trifluor- 0,28 0 0
0,07 -metil)-5-tiazolk arboxilát 0,28 5 90
0,28 0,28 73 99
1,12 0,28 97 100
— n-Oktil-2-klór-4-(trifluor- 1,12 0 0
0,07 -metil)-5-tiazolkarboxilát 1,12 15 97
0,28 1,12 70 99
1,12 1,12 99 100
— (2-n-Butoxi-etil)-2-klór-4-(tri- 0,07 0 0
0,07 fluor-metil)-5-tiazol- 0,07 43 92
0,28 karboxilát 0,07 83 99
1,12 0,07 100 100
— (2-n-Butoxi-etil)-2-klór-4-(tri- 0,28 0 0
0,07 fluor-metil)-5 -tiazol- 0,28 18 93
0,28 karboxilát 0,28 48 99
1,12 0,28 95 100
— (2-n-Butoxi-etil)-2-klór-4-(tri- 1,12 0 0
0,07 fluor-metil)-5-tiazol- 1,12 0 90
0,28 karboxilát 1,12 48 99
1,12 1,12 97 100
— 0?-Klór-etil)-2-klór-4-(tri- 0,07 '0 0
0,07 fluor-metil)-5-tiazol- 0,07 30 95
0,28 karboxilát 0,07 53 99
1,12 0,07 98 100
— (í?-KIór-etiI)-2-klór-4-(tri- 0,28 0 0
0,07 fluor-metil)-5 -tiazol- 0,28 5 93
0,28 karboxilát 0,28 48 99
1,12 0,28 98 100
— (/3-Klór-etil)-2-klóM-(tri- 1,12 0 0
0,07 fluor-metii)-5-tiazol- 1,12 0 83
0,28 karb oxilát 1,12 20 99
1,12 1,12 85 100
XIII. táblázat
Herbicid mennyisége (kg/h) Védőanyag Védőanyag mennyisége (kg/h) Gátlás (%)*
Rizs Kakas- lábfű
0,07 ------ ___ 65 95
0,28 93 100
1,12 100 100
— Metil-2-klór-4-(hepta- 0,56 0 0
0,07 fluor-propil)-5-tiazol- 0,56 55 99
0,28 karboxilát 0,56 100 100
1,12 0,56 100 100
*két ismétlés középértéke
182 976
6. példa
Jó minőségű humuszt helyeztünk egy tartályba és •összetömörítettük úgy, hogy a tartály tetejéről körülbelül 1,27 cm mélyen legyen. Előre meghatározott számú cirok-, ecsetpázsit-, ujjasmuhar- és kakaslábfű magokat a talaj felszínére szórtunk, majd a magokat humusz réteggel befedtük, és a felületet a herbicidet és a védőanyagot tartalmazó 74—77. példák szerint formált készítménnyel kezeltük. A növényeket körülbelül 18 nap múlva megvizsgáltuk, és az eredményt a gátlás %-ban kifejezve feljegyeztük. A XIV. táblázatban a 6. példa szerinti eljárással kivitelezett tesztek eredményeit összegeztük.
XIV. táblázat
Herbicid Védőanyag Gátlás (%)
Herbicid mennyisége (kg/h) Védőanyag mennyisége (kg/h) Cirok Ecset- pázsit Ujjas- muhar Kakas- lábfű
alaklór 0,14 ______ ___ 10 99 95 100
alaklór 0,56 — 80 99 99 100
alaklór 2,24 — 85 100 100 100
— — Etil-2-klór4-(tri- 0,14 0 0 0 0
— — fluor-metil)-5-tiazol- 0,56 5 0 0 0
— — karboxilát 2,24 15 0 0 0
alaklór 0,14 Etil-2-klór-4-(trifluor- 0,14 0 99 99 99
alaklór 0,56 -metil)-5-tiazol- 0.14 20 99 99 100
alaklór 2,24 karboxilát 0.14 55 100 100 100
alaklór 0,14 Etil-2-klór-4-(trifluor- 0.56 0 98 99 99
alaklór 0,56 -metil)-5-tiazol- 0,56 5 99 99 99
alaklór 2,24 karboxilát 0,56 55 100 100 99
alaklór 0,14 Etil-2-klór-4-(tri- 2,24 25 97 98 99
alaklór 0,56 fluor-metil)-5-tiazol- 2,24 13 100 99 99
alak lór 2,24 karboxilát 2,24 38 100 100 100
2-klór-N-(2- 0,14 ------ — 13 97 97 98
-metoxi-1- 0,56 — 60 98 99 99
-met il-etil)- 6’-etil-o- -acetotoluldid 2,24 84 99 100 100
2-klór-N-(2- 0,14 Etil-2-klór-4-(tri- 0,14 0 98 98 98
-metoxi-1- 0,56 fluor-metil)-5-tiazol- 0,14 0 99 99 99
-metil-etil)-6 ’-etil-o-acetotoluidid 2,24 karboxilát 0,14 70 100 100 100
2-klór-N-(2- 0,14 E til-2-klór-4-(tri- 0,56 8 98 97 98
-metoxi-1- 0,56 fluor-metil)-5-tia- 0,56 10 99 99 99
-metil-etil)- -6’-etil-o- -acetotoluidid 2,24 zolkarboxilát 0,56 15 100 100 100
2-klór-N-(2- 0,14 Etil-2-klór-4-(tri- 2,24 10 98 98 99
-metoxi-l-metil- 0,56 fluor-metilE5-tiazol- 2,24 10 100 99 100
-etil)-6’- 2,24 karboxilát 2,24 15 100 100 100
-etil-o-acetotoluidid
7. példa
Előre meghatározott számú kukorica-, cirok- és rizsmagokat helyeztünk jó minőségű humusztalaj felszínére. A fedőréteget ezután a 63. példa szerint formált védőanyagot tartalmazó készítménnyel kezeltük. Megfelelő mennyiségű herbicidet tartalmazó készítménnyel kevert fedőtalaj-réteget helyeztünk a magokra. A növényeket 45 körülbelül 21 nap múlva megvizsgáltuk, és az eredményeket a gátlás %-ában kifejezve feljegyeztük. A XV. táblázatban azoknak a teszteknek az eredményeit összegeztük, melyek kivitelezése a 7. példa szerinti eljárással történt.
XV. táblázat
Herbicid Védőanyag Gátlás (%)
Herbicid mennyisége (kg/h) Védőanyag mennyisége (kg/h) Cirok Rizs Kukorica
alaklór 0,56 ___ 88 98 0
alaklór 4,48 — 99 100 25
Etil-2-klór-4-(tri- fluor-metil)-5-tiazol- karboxilát 8,96 0 0 0
alaklór 0,56 Etil-2-klór-4-(tri- fluor-metil)-5-tiazol- karboxilát 8,96 5 83 0
alaklór 4,48 Etil-2-klór-4-(tri- 8,96 58 100 30
fluor-metil)-5-tiazolkarboxilát
-101
182 976
XV. táblázat folytatása
Herbicid mennyisége (kg/h) Védó'anyag Védőanyag mennyisége (kg/h)
butaklór 1,12 ___ 30 20 0
butaklór 8,96 — 85 95 20
butaklór 1,12 Etil-2-klór-4-(trifluor-metiI)-5 -tiazolkarboxilát 8,96 0 0 0
butaklór 8,96 Etil-2-klór4-( trifluor-metil)-5-tiaz olkarboxilát 8,96 25 38 33
2-klór-N-(2-met- 0,56 ------ ___ 50 73 8
oxi-l-metil-etil)- -6’-etil-o-ace- totoluidid 4,48 — 97 100 43
2-klór-N-(2-met- 0,56 Etil-2-klór-4-(tri- 8,96 0 55 10
oxi-l-metil-etil)- -6’-etil-o-acc- 4,48 fluor-metil)-5-tia- zolkarboxilát 8,96 75 100 10
totoluidid
Mint a fentiekben már leírtuk, kultúrnövények herbicidek okozta káros hatástól megvédhetők úgy, hogy ültetés előtt a magokat a szóban forgó védőanyaggal kezeljük. A 8. példa ennek szemléltetésére szolgál.
8. példa
Cirokmagokat az alkalmas védőszernek diklór-metánnal készített 1%-os oldatával kezeltük. Az oldószer elpárolgása után csak a védőanyag maradt a magokon. Keze- 30 letlen és kezelt cirokmagokat ültettünk edényekbe, és kiválasztott gyomnövény specieszeket is ültettünk elkülönített edényekbe. 1,27 cm vastag fedő talajréteget helyeztünk az edényekbe, melyekbe a magokat elültettük. A talaj felszínét ezután az alaklór 1%-os hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziójával kezeltük, és a körülbelül 21 nap múlva észlelt eredményeket feljegyeztük. A XVI. táblázatban azokat az eredményeket összegeztük, melyeket a 8. példa szerint kivitelezett teszteknél tapasztaltunk.
XVI. táblázat
Herbicid Herbicid mennyisége (kg/h) Védőanyag 0 Cirok gátlás (%) Magkezelés koncentráció (g védőanyag/kg mag) 10
0,6
alaklór — EtiI-2-klór-4-(trifluor-metii)- 0 0 0 15
alaklór 0,14 -5-tiazolkarboxilát 83 0 0 13
alaklór 0,56 96 0 0 25
alaklór 2,24 98 18 13 35
alaklór — Etil-2-klór-4-(terc-butil) 0 0 5 25
alaklór 0,14 -5-tiazolkarboxilát 23 3 0 10
alaklór 0,56 65 0 0 0
alaklór 2,24 80 30 28 28
2-klór-N-(2- — Etil-2-klór-4-(trifluor- 0 0 0 20
-metoxi-1- 0,07 -met il)-5-tiazolkarb oxilát 0 0 0 23
-metil-etil)- 0,14 5 0 0 15
-6’-e til- 0,28 ,, 0 0 0 45
-o-acetoto- 0,56 25 0 0 25
luidid 1,12 40 5 0 35
2,24 73 15 13 23
alaklór — n-Butil-2-k lór-4-( trifluor- 0 0 0 10
alaklór 0,28 -metit)-5-tiazolkarb oxilát 83 0 5 13
alaklór 1,12 96 5 8 15
alaklór 4,48 98 13 8 18
alaklór — n-Hexil-2-klór-4-(trifluor- 0 0 5 18
alaklór 0,28 -metil)-5-tiazolkarboxilát 83 8 13 30
alaklór 1,12 96 8 13 33
alaklór 4,48 98 13 15 35
alaklór — n-Ok til-2-k lór-4-( trifluor- 0 0 0 13
alaklór 0,28 -metil)-5-tiazolkarboxilát 83 10 10 13
alaklór 1,12 96 8 5 10
alaklór 4,48 J, 98 25 23 23
alaklór — Fenil-2-klór-4-(trifluor- 0 0 0 10
alaklór 0,28 -metil)-5-tiazolkarboxilát 83 10 10 18
alaklór 1,12 96 s 5 20
alaklór 4,48 98 13 15 35
alaklór — Etil-2-fenoxi-4-(trifluor- 0 0 0 5
alaklór 0,28 -metil)-5-tiazolkarboxilát 83 0 0 5
alaklór 1,12 96 33 30 23
-11182 976
XVI. táblázat folytatása
Herbicid Herbicid Védó'anyag Cirok gátlás (%) Magkezelés koncentráció
mennyisége (kg/h) 0 (g védó'anyag/kg mag) 0,6 2,5 10
aiaklór 4,48 ii 98 88 88 90
aiaklór — Allil-3-klór-4-(trifluor- 0 0 0 -
aiaklór 0,28 -metil)-5-tiazolkarboxilát 83 0 5 -
aiaklór 1,12 96 13 10 -
aiaklór 4,48 α 98 23 10 -
aiaklór — 2-Klór-4-(trifluor-metil)-5- 0 0 10 20
aiaklór 0,28 -tiazolkarbor.sav 83 10 13 35
aiaklór 1,12 JS 96 10 10 38
aiaklór 4,48 ,i 98 18 18 40
aiaklór — Izopropil-2-klór-4-(trifluor- 0 0 5 30
aiaklór 0,28 -metil)-5 -tiazolkarb oxilát 83 0 0 20
aiaklór 1,12 1 ii 96 0 10 30
aiaklór 4,48 ,i 98 23 28 58
aiaklór — (0^j3-Tnklór-etil)-2-klór-4- 0 0 5 13
aiaklór 0,28 -(trifluor-metil)-5-tiazol- 93 10 13 30
aiaklór 1,12 karboxilát 93 5 13 23
aiaklór 4,48 96 20 20 23
aiaklór — Metil-2-klór-4-(tri fluor- 0 0 13 22
aiaklór 0,28 -metil)-5 -tiazolkarb oxilát 85 0 15 23
aiaklór 1,12 98 55 40 50
aiaklór 4,48 ti 98 83 65 63
aiaklór — Benzil-2-klór-4-(trifluor- 0 0 13 20
aiaklór 0,28 -metil)-5 -tiazolkarboxilát 85 0 15 23
aiaklór 1,12 ti 98 30 35 45
aiaklór 4,48 >1 98 80 65 63
aiaklór — (2-n-Butoxi-etil)-2-klór-4-(tri- 0 0 10 20
aiaklór 0,28 fluor-metil)-5 -tiazolkarboxilá t 85 0 10 23
aiaklór 1,12 97 55 45 63
aiaklór 4,48 >> 98 78 63 63
aiaklór — ((S-Klór-etil)-2-klór-4-(tri- 0 0 18 48
aiaklór 0,28 fluor-metil)-5-tiazolkarboxilát 85 10 23 50
aiaklór 1,12 98 30 40 65
aiaklór 4,48 ii 98 75 65 70
aiaklór — Etil- 2-bróm-4-( trifluor-metil)- 0 0 15 30
aiaklór 0,28 -5-tiazolkarboxilát 85 18 28 55
aiaklór 1,12 ti 98 40 43 68
aiaklór 4,48 ii 98 75 65 68
aiaklór — Etil-2-jód-4-(trifluor-metil)- 0 0 15 60
aiaklór 0,28 -5-tiazolkarboxilát 85 20 30 73
aiaklór 1,12 ii 98 45 45 80
aiaklór 4,48 98 80 63 85
aiaklór — (p-Klór-fenil)-2-klór-4- 0 0 0 0
aiaklór 0,28 -(trifluor-metil)-5-tiazol- 60 0 0 5
aiaklór 1,12 karboxilát 90 15 10 13
aiaklór 4,48 99 78 45 25
aiaklór -— (2-n-Butoxi-etil)-2-klór-4-(tri- 0 0 0 5
aiaklór 0,28 fluor-metil)-5-tiazol- 83 10 10 18
aiaklór 1,12 karboxilát 93 48 40 50
aiaklór 4,48 -> 99 70 60 45
Mint ismertettük, kiválasztott gyomnövényspeciese- 50 két ültettünk kontrollként az alkalmazott herbicid hatásosságának meghatározására. Hektáronként 0,28-1,12 kg herbicidet alkalmazva a gyomnövények gátlása 80—100% volt.
9. példa
Ray iszapos homokos agyagtalajba, 1,86—3,1 cm mélyen 2 sorba ültettük a kultúrnövényeket és a gyomnövények magjait, majd a talajt a herbicid és védőanyag 55 74-77. példák szerint formált alakjával kezeltük. Körülbelül 19 nap múlva a növényeket megvizsgáltuk, és az eredményeket feljegyeztük. A XVII. táblázatban azokat az eredményeket összegeztük, melyeket a 9. példa szerint kivitelezett teszteknél tapasztaltunk.
-121
182 976
XVII. táblázat
Herbicid Mennyiség (kg/h) Védőanyag Mennyiség (kg/h) Kuko- rica Cirok Rizs
Masz-: lag Hajnal- ka Kakas- lábfű Köles Ecset- pázsit
alaklór 4,48 28 77 100 89 52 100 100 100
alaklór 4,48 Etil-2-klór-4-(trifluor- 2,24 13 33 100 93 60 100 100 100
2-KIór-N- 4,48 -metil)-5 -tiazolk arboxilát ___ 62 87 100 92 42 100 Γ00 100
(2-metoxi- 4,48 Etil-2-klór-4-( trifluor- 2,24 23 28 100 90 40 100 100 100
-1-metil- -etil)-6’- -etil-o-ace- toluidid 2-Klór-N- 3,36 -metil)-5-tiazolk arboxilát 60 89 100 99 65 100 100 100
-(etoxi- 3,36 Etil-2-klór-4-(trifluor- 2,24 32 63 100 99 70 100 100 100
-metil)-6’- -metil)-5-tiazolkarboxilát
-etil-o-acetotoluidid
A fenti példák szemléltetik, hogy a találmány szerinti tiazolkarboxilátokat hatóanyagként tartalmazó készítmények felhasználhatók kultúrnövények, különösen cirok és rizs, herbicidek okozta károsodásának csökkentésére. A vetésterületen ezeket a védőanyagokat alkalmazhatjuk keverékként, vagyis olyan készítményként, mely acetamid herbicidet és védőszert tartalmaz, vagy egymás után, vagyis úgy, hogy a vetésterületet először herbiciddel, majd védőanyagot tartalmazó készítménnyel kezeljük, vagy fordítva. A felhasznált herbicid és védőanyag aránya függ a vetéstől, amelyet védeni kívánunk, a fejlődésben gátolt gyomnövényektől, az alkalmazott herbicidtől stb., de általában a felhasznált herbicid és védőanyag aránya 1 :25 súly résztől 25 :1 súly részig (előnyösen 1 : 5-től 5 :1-ig) teljed.
A herbicidet, a védőanyagot, vagy ezek elegyét egy hatáserősítő adalékanyaggal együtt folyékony vagy szilárd formában alkalmazzuk. Az elegyeket, amelyek a herbicidet és a védőanyagot tartalmazzák, általában úgy állítjuk elő, hogy a szóban forgó herbicidet és védőanyagot valamely hatáserösítő adalékkal, mint például valamely hígítóval, töltőanyaggal, hordozóval vagy kondicionálószerrel elegyítjük, és ily módon a készítményeket finom eloszlású szilárd anyagként, granulátumként, tablettaként, nedvesíthető púderként, porként, oldatként, vagy vizes diszperzióként vagy emulzióként nyerjük. Az elegyek például a következő hatáserősítő adalékanyagokat tartalmazhatják: valamely finom részecskeeloszlású szilárd anyag, folyékony szerves oldószer, víz, nedvesítőszer, diszpergálószer, emulgeálószer, vagy ezek alkalmas kombinációja.
A herbicidnek, védőanyagnak vagy ezek elegyének a vetésterületen történő alkalmazásakor hasznos finom eloszlású szilárd hordozók és töltőanyagok például a talkum, agyag, habkő, szilíciumdioxid, kovaföld, kvarc, Fuller-föld, kén, porított parafa, porított fa, kalciumkarbonát, faszén, dohánypor, dióliszt és hasonlók. Jellegzetes folyékony hígítók például a Stoddard oldószer, aceton, alkoholok, glikolok, etil-acetát, benzol és hasonlók. Ezek a készítmények, különösen a folyadékok és a nedvesíthető porok, általában kondícionálószerként tartalmaznak egy, vagy több felületaktív anyagot oly mennyiségben, hogy a készítmény vízben vagy olajban könnyen diszpergálható legyen. A „felületaktív anyag” kifejezés nedvesítőszereket, diszpergálószereket, szuszpendáló- és emulgeálószereket jelent. Ilyen típusú felületaktív anyagok jól ismertek, és a 2 547 724 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírás (3. és 4. oszlop, részletesen a példában) is ismerteti ezeket.
A találmány szerinti készítmények általában 5-95 rész herbicidet és védőanyagot, 1—50 rész felületaktív anyagot és 4—94 rész oldószert tartalmaznak. Minden rész a készítmény teljes súlyára vonatkoztatott súlyrészt jelent.
A herbicidet, védőanyagot, vagy ezek elegyét tartalmazó folyékony vagy szemcsés szilárd készítményeket szokásosan porlasztók, porszórók, permetezők, kézi porlasztók, vagy hasonló készülékek segítségével alkalmazzuk. Granulátumként is felhasználhatók, valamint repülőgépről por vagy permet alakjában a szóban forgó területre juttathatók. Ha kívánatos, a találmány szerinti készítmények alkalmazása megvalósítható úgy is, hogy ezeket a talajba vagy más közegbe belekeverjük.
Kultúrnövények védelme úgy is történhet, hogy' a növény magjait elültetés előtt a védőanyagot tartalmazó készítménnyel kezeljük. Általában kívánatos a magokat kis mennyiségű védőanyaggal kezelni. A XVI. táblázatból látható, hogy olyan kis mennyiség, mint 0,6 rész védőanyag/1000 rész mag már hatásos lehet. A magok kezelésére felhasznált védőanyag mennyiségét, ha kívánatos, lehet növelni, általában azonban ez a mennyiség 0,1—10,0 rész védőanyag/1000 rész mag. A szükséges védőanyag mennyiség meghatározása a szakember számára ismert.
Mivel a magok kezelése csak igen kis mennyiségű védőanyagot igényel, a vegyületet előnyösen porként vagy emulgeálható koncentrátumként formáljuk, melyet azután a csávázáshoz megfelelően vízzel lehet hígítani. Bizonyos körülmények között természetesen előnyös lehet a védőanyagnak szerves oldószerben történő oldása, vagy bizonyos szabályozott körülmények között maga a szilárd anyag is használható.
A találmány tárgyát képezi ugyancsak új magkezelésre alkalmas készítmény is, mely egy vagy több fenti védőanyagot tartalmaz, valamely inért hordozó- vagy hígítóanyaggal finoman eloszlatva. Az ilyen hordozók lehetnek szilárdak, például a talkum, agyag, diatómaföld, fűrészpor, kalcium-karbonát, vagy folyékonyak, például víz, kerozin, aceton, benzol, toluol, xilol, melyekben a hatóanyag oldódik vagy diszpergálható. Előnyös emulgeálószerek alkalmazása, ha két, egymással nem elegyedő folyékony anyagot használunk hordozóként. Nedvesítő13
-13182 976 szerek ugyancsak alkalmazhatók, a védőanyagnak a folyékony hordozóban történő diszpergálásához, ha olyan hordozót használunk, melyben a hatóanyag nem oldódik teljesen. A kereskedelmi forgalomban számtalan emulgeáló- és nedvesítőszer kapható, melyek tiszta vegyületek, hasonló jellegű vegyületek keverékei vagy különböző típusú anyagok keverékei lehetnek. Jellemző, és a találmány szerinti készítményekben előnyösen alkalmazható felületaktív szerek a hosszúláncú alkil-aril-szulfonátok, például nátrium-dodecil-benzolszulfonát, és az alkil naftalinszulfonsavak nátriumsói, a zsiralkohol-szulfátok, például a kénsav 18 szénatomos n-alifás alkoholokkal alkotott monoésztereinek nátriumsói, hosszúláncú kvaterner ammóniumvegyületek, alkil-szulfonsavak nátriumsói, polietilén-szorbitán-monooleát, alkil-aril-poliéter-alkoholok, vízoldható ligninszulfonátsók, alkáli-kazeinvegyületek, hosszúláncú, általában 10—18 szénatomos alkoholok, és az etilén-oxid zsírsavakkal, alkil-fenolokkal és merkaptánokkal alkotott kondenzációs termékei.
Védőanyagok előállítása
A fent említett általános képletű 2,4-diszubsztituált5-tiazolkarbonsavak és származékaik általában két eljárással állíthatók elő. Az egyik eljárás szerint (l-amino-akrilátoknak és klór-karbonil-szulfenil-kloridnak részletmennyiségeit reagáltatva a 2-oxo-2,3-dihidro-4-szubsztituált-5-tiazol-karboxilátokat állítjuk elő. A reakció során keletkezett keveréket hexánból kikristályosítva nyerjük az alkalmas 2-oxo-2,3-dihidro-4-szubsztituált-5-tiazolkarboxilátot, melyet feleslegben alkalmazott foszforoxi-kloriddal reagáltatva átalakíthatunk a megfelelő 2klór-4-szubsztituált-5-tiazol-karboxiláttá. A feleslegben lévő foszfor-oxi-kloridot csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és a maradékot jeges vízbe öntjük. A 2-klór-4szubsztituált-5-tiazolkarboxilátot éteres extrakció és 5%-os nátrium-hidroxid-oldattal történő mosás után nyerjük. Az eljárást az A reakcióvázlat szemlélteti.
β-Amino-akrilátok ismert eljárásokkal állíthatók elő, mint ahogyan ezt a Lutz és munkatársai, Journal of Heterocyclic Chemistry, 9. kötetének 513. oldalán lévő (1972) közlemény is ismerteti, vagy a következő módon: 0,5 mól etil-acetoacetátot vagy metil-acetoacetátot 200 ml metil-alkoholban és 100 ml telített nátrium-acetátban elegyítünk, és ez néhány óra alatt átalakul a megfelelő nitrillé (perfluorozott, ha R jelentése perfluorozott gyök). A reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, és a szerves fázist éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot szárítjuk, bekoncentráljuk, és a maradékot desztilláljuk. Körülbelül 0,1 mól maradék és 50 ml 30%-os ammóniumhidroxid vagy nátrium-hidroxid elegyét hosszú időn át kevertetjük, majd a reakcióelegyet metilén-kloriddal extraháljuk, a metilén-kloridos extraktumokat szárítjuk és bekoncentráljuk. A visszamaradó anyag frakcionált desztillálójával nyerhető a (3-amino-akrilát.
Az alábbi példák a találmány szerinti 2,4-diszubsztituált-5-tiazolkarboxilátok előállításának részletesebb szemléltetésére szolgálnak.
10. példa
Etil-2-klór-4-( trifluor-metilj-5-tiazolkarboxilát előállítása
13,0 g (0,0992 mól) klór-karbonil-szulfenil-klorid, 17 g (0,0928 mól) etil-3-amino-4,4,4-trifluor-krotonát és ml klór-benzol elegyét 135°C-ra melegítjük, 2 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, lehűtjük, és 200 ml petroléterrel trituráljuk. A világossárga csapadékot hexánéter elegyből átkristályosítjuk, és így 12,2 g (55%), 121-123 °C olvadáspontú fehér prizmás kristályos anyagot, az etil-2,3-dihidro-2-oxo4-(trifluor-metil)-5-tiazolkarboxilátot nyerjük. 10 g (0,0415 mól) 2,3-dihidro-2oxo-4-(trifluor-metil)-5-tiazolkarboxilát, 30 ml POC13 és 1 ml dimetil-formamid elegyét visszafolyató hűtővel ellátott edényben 87 órán át forraljuk. Ezután a reakcióelegyet 500 ml jeges vízbe öntjük,'és háromszor 60 ml éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot telített nátrium-klorid oldattal mossuk, szárítjuk (MgSO4), csökkentett nyomáson bekoncentráljuk, és ily módon 10,2 g világossárga szilárd anyagot nyerünk, melynek olvadáspontja 57— 60 °C. Ezt hexánból átkristályosítva világossárga szilárd anyagként 9,95 g (92,4%) etil-2-klór-4-(trifluor-metil)-5tiazolkarboxilátot állítunk elő, melynek olvadáspontja 58-59 °C.
Elemanalízis a C7 H5 F3C1NO2 S képlet alapján számított: C 32,38; H 1,94; N 5,40%; mért: C 32,33; H 1,98;N 5,35%.
11. példa
Etil-2-klór-4-(pentafluor-etil)-5-tiazolkarboxilát előállítása g (0,4995 mól) etil-acetoacetát, 200 ml metil-alkobol és 100 ml telített nátrium-acetát kevertetett elegyéhez 50 °C hőmérsékleten 3 óra alatt hozzáadunk 100 g (0,769 mól) pentafluor-propionitrilt. A reakcióelegyet ezután 1200 ml vízbe öntjük, melyből egy olaj válik ki. A vizes oldatot éterrel extraháljuk, az éteres oldatot az olajjal egyesítjük, szárítjuk (MgSO4), és csökkentett nyomáson bekoncentráljuk. A visszamaradó anyag desztillációjával 40 g (37%) etil-2-acetil-3-amino-4,4,5,5,5-pentafluor-2-pentenoátot nyerünk. 21,8 g (0,0790 mól) etil-2acetil-3-amino-4,4,5,5,5-pentafluor-2-pentenoát és 75 ml 58%-os ammónium-hidroxid elegyét 66 órán át kevertetjük, majd a reakcióelegyet éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot szárítjuk (MgS04), csökkentett nyomáson bekoncentráljuk, és a maradék desztillációjával 16,3 g (38%) etil-3-amino-4,4,5,5,5-pentafluor-2-pentenoátot állítunk elő. (ηθ5 = 1,4011). 54 g (0,23 mól) etil-3amino-4,4,5,5,5-pentafluor-2-pentanoát és 31 g (0,237 mól) klór-karbonil-szulfenil-klorid erősen kevertetett elegyét 100 C-ra melegítjük, és 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, és hexánnal trituráljuk. A szilárd csapadékot vízzel mossuk, hexán-éter elegyből átkristályosítjuk, és ily módon 31 g (46%) etil-2,3-dihidro-2-oxo-4-(pentafluor-etil)-5-tiazolkarboxilátot nyerünk, melynek olvadáspontja 95—97 °C. 10 g (0,0344 mól) etil-2,3-dihidro-2-oxo-4-(pentafluoretil)-5-tiazolkarboxilát, 4 g (0,0506 mól) piridin és 150 ml foszfor-oxi-klorid elegyét visszafolyató hűtőt tartalmazó edényben 18 órán át forraljuk, majd a feleslegben lévő foszfor-oxi-kloridot csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A visszamaradó anyagot vízzel kezeljük, éterrel extraháljuk, az éteres oldatot szárítjuk (MgS04), és csökkentett nyomáson bekoncentráljuk. A maradék desztillációjával 7,5 g(71%) etil-2-klór-4-(pentafluor-etil)-5-tiazolkarboxilátot nyerünk, ηθ5 = 1,4460.
Elemanalízis a C8H5C1F5NO2S képlet alapján számított: C 31,03; H 1,63; N 4,52%; mért: C 30,62; H 1,18; N 5,08%.
-141
182 976
12. példa
Metil-2-klór-4-( heptafluor-propil)-5-tiazolkarboxilát előállítása
All. példa szerinti eljárást megismételjük úgy, hogy etil-acetoacetát helyett metil-acetoacetátot és pentafluor-propionitril helyett heptafluor-butironitrilt használunk és ily módon színtelen folyadékként 0,3 g metil2- klór-4-(heptafluor-propil)-5-tiazolkarboxilátot állítunk elö;njj5 - 1,4352.
Elemanalízis a C8 H3 C1F7 NO2 S képlet alapján számított: C 27,80; H 0,87; N 4,05%; mért: C 27,42; H0,87; N 4,03%.
13. példa
Etil-2-klór-4-( triklór-metil)-5-tiazolkarboxilát előállítása
130,14 g (1,00 mól) etil-acetoacetáthoz hozzáadunk
1.5 g nátriumot, minek hatására a reakció hőmérséklete spontán 50°C-ra megnő. A reakcióelegyet jégfürdőben lehűtjük, és ehhez a lehűtött elegyhez, 30—35 °C-on és erőteljes kevertetés mellett, 30 perc alatt hozzáadunk 144,3 g (1,00 mól) triklór-acetonitrilt. Ezután a reakcióelegyet szárazjéggel lehűtjük. Akialakult etil-2-acetil3- amino-4,4,4-triklór-krotonát nem válik ki a reakcióelegyből. A fenti termék egy részét 100 ml koncentrált 28—30%-os ammónium-hidroxiddal 2 órán át kevertetjük, majd éténél extraháljuk. Az éteres oldatot szárítjuk (CaS04), bekoncentráljuk, és ily módon 180 g (82,5%) nyers etil-3-amino-4,4,4-triklór-krotonátot nyerünk. A nyers termék egy részét (20 g) 0,67 mbar nyomáson desztilláljuk, és így 11,7 g tiszta terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 91— 95 °C. 21,8 g (0,0937 mól) nyers etil-3-amino-4,4,4-triklór-krotonátnak 15 ml klórbenzollal készített hideg oldatához (10 °C) hozzáadunk
13.5 g (0,103 mól) klór-karbonil-szulfenil-kloridot. Miután a jeges vízfürdőt eltávolítjuk, a reakcióhőmérséklet spontán 35 °C-rá emelkedik. A reakcióelegyet 65 °Con 1 órán át kevertetjük, lehűtjük, petroléterrel trituráljuk, és ily módon 10,3 g (38%) etil-2,3-dihidro-2-oxo-4(triklór-metil)-5-tiazolkarboxilátot nyerünk, melynek olvadáspontja 109—110 °C. 14,5 g (0,05 mól) etil-2,3-dihidro-2-oxo-4-(triklór-metil)-5-tiazolkarboxilát, 10,4 g (0,05 mól) foszfor-pentaklorid és 100 ml foszfor-oxi-klorid elegyét visszafolyató hűtővel ellátott edényben 7 napon át forraljuk, majd a foszfor-oxi-klorid felesleget csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A visszamaradó anyagot jeges vízzel kezeljük, és a vizes keveréket éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot 10%-os nátrium-hidroxiddal extraháljuk, szárítjuk (CaSO4), csökkentett nyomáson bekoncentráljuk, és az így nyert 3,2 g olajat szilikagélen, 5%-os etil-acetát-petroléter eluálószert használva kromatografáljuk. Az első 1,2 1 eluátumból olyan szilárd anyag nyerhető, melynek petroléterből alacsony hőmérsékleten történő átkristályosításával 2,13 g (13,8%) etil-2-klór-4-(triklór-metil)-5-tiazolkarboxilát állítható elő. Olvadáspont 42,5—43,5 °C.
Elemanalízis a C7 Hs G4N02 S képlet alapján számított: C27,18;H 1,62; N4,53;Cl45,86%; mért: C 27,27; Η 1,66; N 4,53; Cl 45,89%.
Különböző észterek állíthatók elő, ha a 10. példa szerinti eljárással nyert vegyületet nátrium-hidroxiddal reagáltatjuk, az így nyert szabad savat tionil-kloriddal reagáltatva a savkloridot, majd a savkloridot egy alkohollal reagáltatva a kívánt észtert állítjuk elő.
14. példa
2-Klór-4-(trifluor-metil)-5-tiazolkarbonsav előállítása
116 g (0,4468 mól) etil-2-klór-4-(trifluor-metil)-5tiazolkarboxilát, 18 g (0,45 mól) nátrium-hidroxid, 200 ml víz és 400 rnl tetrahidrofurán elegyét szobahőmérsékleten 16 órán át kevertetjük, majd 50 ml koncentrált sósavval megsavanyítjuk. A reakcióelegyet kétszer 200 ml éterrel extraháljuk, az éter-tetrahidrofurános oldatot szárítjuk (MgS04), és csökkentett nyomáson bekoncentráljuk. A visszamaradó olajat benzollal kezeljük, és a benzolos oldatot csökkentett nyomáson bekoncentráljuk, hogy a megmaradt kis mennyiségű vizet eltávolítsuk. A visszamaradó szilárd anyagnak hexán-benzol elegyből való átkristályosítása után 76 g (73,4%) 2-klór4-(trifluor-metil)-5-tiazolkarbonsavat nyerünk. Olvadáspont 131-131,5 °C.
Elemanalízis a CsHi C1F3NO2 S képlet alapján számított: C 25,92; H 0,47; Cl 15,31; N 6,05%; mért: C 26,07; H 0,52; Cl 15,64;N 6,10%.
75. példa
2-Klór-4-( trifluor-metil )-5-tiazolkarbonsav-klorid előállítása
36,0 g (0,1554 mól) 14. példa szerinti eljárással előállított sav és 171 g (1,437 mól) tionil-klorid elegyét visszafolyató hűtővel ellátott edényben 6 órán át forraljuk, majd a tionil-klorid felesleget csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és a visszamaradó anyagot (38,1 g, 98%) a 16-28. példában leírtak szerint reagáltatjuk.
16. példa
Izopropil-2-klór-4-(trifluor-metil)-5-tiazolkarboxilát előállítása
A 15. példa szerinti eljárással előállított savkloridot (5,2 g) lOg izopropanollal visszafolyató hűtővel ellátott edényben 16 órán át forraljuk. Az alkohol felesleget csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A visszamaradó anyagot 50 ml éterben feloldjuk, az éteres oldatot nátrium-hidrogén-karbonáttal mossuk, szárítjuk (MgS04), és csökkentett nyomáson bekoncentráljuk. A nyers terméket 1,3 mbar nyomáson (Kugelrohr) desztilláljuk, és ily módon színtelen folyadékként 4,9 g (86%) kívánt terméket nyerünk. n/J = 1,4655.
Elemanalízis a C8 H7GF3NO2S képlet alapján számított: C 35,10; H 2,58; N 5,12; Cl 12,96%; mért: C 35,15; H 2,62; H 5,11; Cl 12,90%.
7. példa
Benzil-2-klór-4-( trifluor-metl')-5-tiazolkarboxilát előállítása
A 16. példában leírt eljárást megismételhetjük úgy, hogy izopropanol helyett benzilalkoholt használunk, és ily módon 2,85 g fehér szilárd anyagot nyerünk, melynek olvadáspontja 56-58 °C.
Elemanalízis a C12 H7 GF3NO2 S képlet alapján számított: C 44,80; H 2,19; N 4,35; Cl 11,02%; mért: C 44,86; H 2,19; N 4,34; Cl 11,09%.
-15182 976
18-28. példa
Ha a 17. példában leírt eljárásnál a megfelelő alkoholt használjuk, a következő vegyületek állíthatók elő.
(2,2,2- Triklór-etil)-2-klór-4-( trifluor-metil}-5- tiazol-karboxilát, ηθ5 = 1,5094.
Elemanalízis a C7 H7Cl4F3N02S képlet alapján számított: C 23,16; H0,56; N 3,86; Cl 38,95%; mért: C 23,24; H 0,62; N 3,92; Cl 38,96%.
(2-n-Butoxi-etil)-2-klór-4-(trifluor-metil)-5-tiazolkarboxilát, ηθ5 = 1,4683.
Elemanalízis a Q 1 H! 3C1F3NO2S képlet alapján számított: C 39,82; H 3,95; N 4,22; Cl 10,68%; mért: C 40,07; H 3,87; N 4,22; Cl 11,53%.
(2-Kló>r-etil)-2-klór-4-(trifiuor-metil)-5-tiazolkarboxilát nf,5 = 1,4965.
Elemanalízis a C7H4C12F3NO2S képlet alapján számított: C 28,59; H 1,37; N 4,76; Cl 24,11%; mért: C 28,67; Η 1,40; N 4,76; Cl 24,06%.
n-Butil-2-klór-4-( trifluor-metilj-5-tiazolkarboxildt, nf,5 = 1,4685.
Elemanalízis a C9 H9 C1F3NO2 S képlet alapján számított: C 37,57; H 3,15; N 4,87%; mért: C 37,54; H 3,17; N 4,90%.
n-Hexil-2-klór-4-(trifluor-metil)-5-tiazolkarboxilát, nf)5 = 1,4657.
Elemanalizis a Ci 1 Hí 3 C1F3 NO2 S képlet alapján számított: C 41,84; H4,15; N4,44%; mért: C 41,86; H 4,15;N 4,43%.
n-Oktil-2-klór-4-( trifluor-metil ί-5-tiazolkarboxilát, nf)5 = 1,4658.
Elemanalízis a Ci 3H] 7C1F3NO2 S képlet alapján számított: C 45,42; H4,98;N 4,07%; mért: C 45,58; H 5,05; N 4,04%.
Feml-2-klór-4-(trifluor-metil)-5-tiazolkarboxilát, nf,5 = 1,5389.
Elemanalízis a Ci 1H5 C1F3NO2 S képlet alapján számított: C 42,94; Η 1,64; N 4,55%; mért: C 42,97; H 1,67; N 4,58%.
(p-Klór-fenil)-2-klór-4-(trifluor-metil)-5-tiazolkarboxilát, nf,5 = 1,5552.
Elemanalízis a Ci 1 FUCh F3NO2 S képlet alapján számított: C 38,60; H 1,17; N 4,09%; mért: C 39,08; Η 1,00; N 4,09%.
Allil-2-klór-4-( trifluor-metil)-5-tiazolkarboxilát, nf)5 = 1,4816, forráspont 68 °C 0,13 mbar-on. Elemanalízis a C8 H5 C1F3NO2 S képlet alapján számított: C 35,37; H 1,86; N 5,16%; mért: C 35,50; H 1,93; N 5,22%.
Metil-2-klór-4-( trifluor-metil)-5-tiazolkarboxilát.
A maradékot alacsony hőmérsékleten hexánból átkristályosítva világossárga prizmás szilárd anyagként 3,25 g(95%) 2-klór-4-(trifluor-metil)-5-tiazolkarboxilátot nyerünk, melynek olvadáspontja 32-34 °C.
Elemanalízis a C6H3F3NO3S képlet alapján számított: C 31,72; H 1,77; N 6,17%;
mért: C 31,88; H 1,80; N 6,20%.
fropargil-2-klór-4-( trifluor-metil )-5-tiazolkarboxildt.
4,63 g (0,02 mól) 2-klóM-(trifluor-metil)-5-tiazolkarbonsav, 2,42 g (0,02 mól) propargil-bromid, 2,59 g (0,02 mól) diizopropil-amin és 50 ml metilén-klorid elegyét 16 órán át kevertetjük. A metilén-klorídos oldatot először sósavval, majd telített nátrium-hidrogén-karbonáttal mossuk, szárítjuk (MgS04), és csökkentett nyomáson bekoncentráljuk. A visszamaradó anyagot desztilláljuk (Kugelrohr), és ily módon színtelen folyadékként nyerjük a propargil-2-klór-4-(trifluor-metil)-5-tiazolkarboxilátot.
Elemanalízis a Cg H3C1F3NO2 S képlet alapján számított: C 35,63; H 1,12%; mért: C 35,59; H 1,29%.
A találmány szerinti 2,4-diszubsztituált-5-tiazolkarbonsavak a B reakcióvázlat szerint is előállíthatók. Az eljárás szerint ketoésztereket kloroformban cseppenként hozzáadunk egy ekvivalens mennyiségű szulfurilkloridhoz. A reakcióelegyet visszafolyató hűtővel ellátott edényben néhány órán át forraljuk, majd a kloroformot csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Az így nyert 2-klór-3-ketoészter ekvimoláris mennyiségét hozzáadjuk etanolban lévő tiokarbamidhoz, és visszafolyató hűtő alkalmazásával 16-20 órán át forraljuk. Az etanolt ezután csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és a maradékot nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal semlegesítve nyeljük a 2-amino-4-alkil-5-tiazolkarbonsavésztert. Ezt az észtert koncentrált savban —5 és 30 °C közötti hőmérsékleten nátrium-nitrittel diazotáljuk. Az így nyert diazóniumsó oldatot a megfelelő réz-halogenid vagy kálium-jodid oldatba öntjük. Mikor a gázfejlődés csillapodik, a reakcióelegyet éterrel extraháljuk, az éteres extraktumot szárítjuk, bekoncentráljuk, és a visszamaradó anyagot vagy csökkentett nyomáson történő desztillációval, vagy kromatográfiás módszerrel tisztítjuk.
29. példa
Etil-2-klór-4-etil-5-tiazolkarboxilát előállítása
Etil-3-oxo-pentanoátból és szulfuril-kloridból Bankowski és munkatársai, Rocz. Chem., 49. kötet, 1899. oldalán lévő (1971) közleményben leírt eljárás szerint etil-2-klór-3-oxo-pentanoátot állítunk elő. 9,2 g (0,0515 mól) etil-2-klór-3-oxo-pentanoát, 3,92 g (0,0515 mól) tiokarbamid és 30 ml etanol elegyét visszafolyató hűtővel ellátott edényben 17 órán át forraljuk. Ezután az etanolt csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és a maradékot 300 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal kezeljük. A csapadékot egyesítjük, és az ily módon nyert 11,2 g fehér szilárd anyagot, melynek olvadáspontja 165—170 °C, etanolból átkristályositjuk, miáltal színtelen prizmás kristályos anyagként 7,7 g (75%) 2-amino-4-etil-5-tiazolkarboxilátot nyerünk. Ennek olvadáspontja 177—179 °C. 7,0 g (0,0349 mól)etil2-amino-4-etil-5-tiazolkarboxilátnak és 0,2 g kalciumszulfátnak 60 ml koncentrált sósavval készített oldatához cseppenként hozzáadunk 20 ml vízben oldott NaNO2-et oly módon, hogy a reakció hőmérséklete ne legyen nagyobb 30°C-nál. A reakcióelegyet 30 percig kevertetjük, majd beleöntjük 3,5 g (0,035 mól) réz(I)kloridnak 30 ml 6 n sósavval készített oldatába. Az így nyert sötétkék színű oldatot 30 percig kevertetjük, éterrel extraháljuk, az éteres oldatot szárítjuk, és csökkentett nyomáson bekoncentráljuk. A visszamaradó anyagot desztilláljuk (Kugelrohr), 2,7 mbar-on az így nyert sárga folyadékot szilikagélen kromatografáljuk, és ily módon színtelen folyadékként 4,0 g (52%) kívánt terméket nyerünk, nf,5 = 1,5189.
-161
182 976
Elemanalízis a Cg Hí 0 C1NO2 S képlet alapján számított: C 43,73; H4,59; N 6,38%;
mért: C 43,88; H4,62;N 6,34%.
30. példa
Etil-2-klór-4-izopropil-5-tiazolkarboxilát előállítása
Etil-2-klór-4-metil-3-oxo-pentanoátot a 29. példában ismertetett irodalmi eljárással előállítunk. 15 g (0,0799 mól) etil-2-klór-4-metil-3-oxo-pentanoát, 6,1 g (0,0802 mól) tiokarbamid és 60 ml etanol elegyét visszafolyató hűtővel ellátott edényben 21 órán át forraljuk. Az etanolt csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és a visszamaradó olajat telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal kezeljük. A csapadékot egyesítjük, és az így nyert 14,9 g fehér szilárd anyagot, melynek olvadáspontja 172-174 °C, etanol-víz elegyből átkristályosítva fehér prizmás kristályos anyagként 13,6 g (82%) etil-2-amino4-izopropil-5-tiazolkarboxilátot kapunk, melynek olvadáspontja 174—178 °C. 2,14 g (0,010 mól) etil-2-amino4-izopropil-5-tiazolkarboxilátnak és 0,1 g CaSO4-nak 40 ml koncentrált sósavval készített oldatát jég-fürdőben lehűtjük, és amikor az oldat hőmérséklete 10 °C alá csökken, akkor a hidroklorid só az oldatból kiválik. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, és ekkor a hidroklorid só fokozatosan újból feloldódik. A fenti oldathoz eseppenként 15 perc alatt hozzáadunk 1,0 g (0,0144 mól)NaN02 -nek 10 ml vízzel készített oldatát, majd a reakcióelegyet további 5 percig kevertetjük. Réz(I)-kloridot (l,0g, 0,010 mól) adunk a fenti oldathoz, erőteljes gázfejlődés észlelhető. A sötétkék színű elegy 5 percig tartó kevertetés után világoskék színűvé válik. A reakcióelegyet kétszer 50 ml éterrel extraháljuk, az éteres oldatot először vízzel, azután telített nátrium-hidrogén-karbonáttal és végül telített NaCl oldattal mossuk, szárítjuk (MgS04), és csökkentett nyomáson bekoncentráljuk. A visszamaradó 1,8 g olajat hexánból átkristályosítva fehér tűkristályos anyagként 0,05 g 2,2’-bisz(etil-4-izopropil-5-tiazolkarboxilát)-ot nyerünk. Olvadáspont 1°2—194 °C.
Az anyalúgot csökkentett nyomáson bekoncentráljuk, és a visszamaradó anyagot Et2 O-petroléter elegyet eluálószerként alkalmazva szilikagélen kromatografáljuk. Az első frakció (1 liter 1%-os éter-petroléter eluálószert használva) 1,2 g olajat tartalmaz, melynek desztillációsával (2,7 mbar-on, Kugelrohr) színtelen folyadékként 1,15 g (49%) etil-2-klói-4-izopropil-5-tiazolkarboxilátot nyerünk, ηθ5 = 1,5145.
Elemanalízis a C9 Ht 2 C1NO2 S képlet alapján számított: C 46,24; H 5,18; N 5,99%; mért: C 46,40; H 5,22; N 6,06%.
31. példa
Etil-2-klór-4-butil-5-tiazolkarboxilát előállítása
A 30. példa szerinti eljárással reagensként etil-2-klór4,4-dimetil-3-oxo-pentanoátot használva, etil-2-klór-4(terc-butil)-5-tiazolkarboxilátot állítunk elő.
Elemanalízis a Ci 0 Hí 4 C1NO2 S képlet alapján számított: C 48,48; H 5,70; N 5,56%;
mért: C 48,41; H 5,73; N 5,62%:
32. példa
Etil-2-jód-4-( trifluor-metil )-5-tiazolkarboxilát előállítása
A 2 726 237 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint előállított 4,0 g (0,0166 mól) etil-2-amino4-(trifluor-metil)-5-tiazolkarboxilátnak 30 ml 85%-os foszforsavval és 30 ml 70%-os salétromsavval készített hideg (—5 °C) oldatához 10 perc alatt hozzáadunk 1,26 g (0,0166 mól) nátrium-nitritnek 10 ml vízzel készített oldatát. A reakcióelegyet 10 percig kevertetjük, majd 10 g kálium-jodidnak 100 ml vízzel készített oldatába öntjük. Ezt a reakcióelegyet egy éjszakán át kevertetjük, éterrel extraháljuk, az éteres oldatot szárítjuk, bekoncentráljuk, a maradékot szilikagélen kromatografáljuk, és ily módon 1,5 g kívánt terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 75—76 °C.
Elemanalízis a C7 H5 F3JNO3S képlet alapján számított: C 23,94; H 1,44; N 3,99; J 36,15%; mért: C 23,93; Η 1,44; N 3,95; J 36,08%.
33. példa
Etil-2-bróm-4-(trifluor-metill-5-tiazolkarboxilát előállítása
4,5 g (0,0187 mól) etil-2-amino-4-(trifluor-metil)-5tiazolkarboxilátnak 50 ml 85%-os foszforsavval készített oldatához —10 °C hőmérsékleten hozzáadunk 25 ml salétromsavat, majd ehhez az elegyhez eseppenként —10 °C és —5 °C közötti hőmérsékleten 30 perc alatt 4,0 g (0,0579 mól) nátrium-nitritnek 20 ml vízzel készített oldatát adjuk. Az elegyet —10 °C és — 5°C közötti hőmérsékleten 10 percen át kevertetjük, majd beleöntjük 2,70 g (0,0187 mól) frissen előállított réz(I)-bromidnak 20 ml bróm-hidrogénnel készített oldatába. Erőteljes gázfejlődés indul meg. A reakcióelegyet 5 percig kevertetjük, és vizzel felhígítjuk. A szilárd szuszpenziót szűrjük, levegőn szárítjuk, és az így kapott 4,8 g szilárd anyagot szilikagélen, eluensként éter/petroléter (1 :4) elegy felhasználásával kromatografáljuk. Az első 1 liter eluátumból nyert 3,7 g szilárd anyagot petroléterből átkristályosítva fehér tűs-kristályos anyagként 2,9 g (51%) kívánt terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 75,5 —
76,5 °C.
Elemanalízis a C7 H5 BrF3NO2S képlet alapján számított: C 27,64; H 1,66; N 4,61; Br 26,28%; mért: C 27,65; H 1,65; N 4,61; Br 26,27%.
34. példa
Etil-2-fluor-4-ítrifluor-metil)-5-tiazolkarboxilát előállítása g (0,1 mól) etil-2-klór-4-(trifluor-metil)-5-tiazolkarboxilát, 37 g (0,55 mól) kálium-fluorid és 0,1 lg 1,4,7,10,13,16-hexaoxa-ciklooktadekán (18-CR0WN--6, Aldrich Chemical Company) elegyét visszafolyató hűtővel ellátott edényben 23 órán át forraljuk. Mivel az analízis szerint a reakció ekkor még nem teljes, még 45 g (0,77 mól) kálium-fluoridot adunk hozzá, és a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával további 64 órán át forraljuk. Ehhez az elegyhez 0,15 g 18—CROWN—6 és további 27 g (0,44 mól) káliumfluoridot adunk, és a refluxálást még 22 órán át folytatjuk. Egy éjszakán át tartó gyengébb hűtés néhány oldószer elpárolgását okozza. A reakcióelegyet lehűtjük, 17
-17182 976
300 ml acetonitrilt adunk hozzá, az acetonitrilt szűqük és bekoncentráljuk. A visszamaradó anyag Kugelrohr desztillációja után forgó gyűrűs oszlopon elválasztást végzünk, és ily módon 4,2 g kívánt terméket nyerünk, n|)4 = 1,4348.
Oly találmány szerinti tiazolkarboxilátok, melyeknél X jelentése valamely alkoxi-, fenoxi- vagy' szubsztituált fenoxicsoport, a halogénezett analógoknak nátrium-alkoxiddal vagy fenollal kálium-karbonát jelenlétében történő reagáltatásával állíthatók elő.
35. példa
Etil-2-fenoxi-4-{trifluor-metil)-5-tiazolkarboxilát előállítása
5,2 g (0,02 mól) etil-2-klór-4-(trífluor-metil)-5-tiazolkarboxilát, 1,88 g (0,02 mól) fenol, 2,76.g (0,02 mól) K2 CO3 és 50 ml aceton elegyét visszafolyató hűtőt tartalmazó edényben 3 napig forraljuk, majd az acetont csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot vízzel kezeljük, éterrel extraháljuk, az éteres oldatot szárítjuk (MgS04), és csökkentett nyomáson bekoncentráljuk. A visszamaradó szilárd anyagot hexánnal melegítjük, lehűtjük, szűrjük, és így 4,8 g (76%) kívánt terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 52—54 °C.
Elemanalízis a Ci 3Hj 0F3NO2S képlet alapján számított: C 49,21; H 3,18; N 4,41%; mért: C 49,27; H 3,19; N 4,38%.
36. példa
Etil-2-etoxi-4-(trietoxi-metil)-5-tiazolkarboxilát előállítása
2,0 g (0,0869 mól) Na és 50 ml etanolból előállított nátrium-etoxid meleg oldatához hozzáadunk 5,2 g (0,02 mól) etil-2-klór-4-(trifluor-metil)-5-tiazolkarboxilátot. Az elegyet 4 órán át kevertetjük, majd az etanolt csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A visszamaradó anyagot vízzel kezeljük, éterrel extraháljuk, az éteres oldatot telített nátrium-hidrogén-karbonáttal mossuk, szárítjuk (MgS04), és csökkentett nyomáson bekoncentráljuk. A visszamaradó anyag desztillációjával termékként 2,2 g olajat nyerünk, melynek forráspontja 115 °C 0,13 mbar-on;nj)5 = 1,4776.
Elemanalízis a Cis H2 5 N06 S képlet alapján számított: C 51,86; H 7,25;N4,03%;
mért: C 51,36; H 7,03;N4,57%.
37. példa
Etil-2-etoxi-4-(trifluor-metilj-5-tiazolkarboxilát előállítása
0,46 g (0,02 mól) nátrium és 40 ml vízmentes etanolból előállított nátrium-etoxid hideg oldatához (0°C) hozzáadunk 5,2 g (0,02 mól) etil-2-klór-4-(trifluor-metil)-5-tiazolkarboxilátot. Azonnali csapadékképződés Figyelhető meg. Ezután a reakcióelegyet 80°C-ra felmelegítjük, majd jeges vízbe öntjük, a csapadékot egyesítjük, és így fehér szilárd anyagként 4,2 g (78%) kívánt terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 30,5 —
31,5 °C.
Elemanalízis a C9H10F3NO3S képlet alapján számított: C 40,15; H 3,74;N 5,20%; mért: C 40,11; H 3,75; N 5,19%.
38. példa
Etil-2-(2’ ,4’ -diklór-fenoxi)-4-metil-5-tiazolkarboxilát előállítása
6,24 g (0,03 mól) etil-2-klór-4-metil-5-tiazolkarboxilát, 4,89 g (0,03 mól) 2,4-diklór-fenol, 4,14 g (0,03 mól) kálium-karbonát és 40 ml aceton elegyét visszafolyató hűtővel ellátott edényben 89 órán át forraljuk, majd az acetont csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot 50 ml vízzel kezeljük, éterrel extraháljuk, az éteres oldatot először telített nátrium-hidrogén-karbonáttal, azután 30 ml 10%-os nátrium-hidroxiddal és végül 50 ml vízzel mossuk, szárítjuk (MgSO4) és bekoncentráljuk. A visszamaradó anyagot hexánból átkristályosítva fehér szilárd anyagként 5,8 g (58%) etil-2-(2’,4’-diklór-fenoxi)4-metil-5-tiazolkarboxilátot_ nyerünk, melynek olvadáspontja 71-73 °C.
Elemanalízis a Ci 3 Hí 1 Cl2 NO3 S képlet alapján számított: C 47,00; H 3,34; N 4,22; Cl 21,34%; mért: C 47,04; H 3,34; N 4,21; Cl 21,36%.
Az amidok előállításakor az alkalmas savkloridot az alkalmas aminnal reagáltatjuk.
39. példa
N,N-Dietil-2-klór-4-( trifluor-metil )-5-tiazolkarboxamid előállítása
4,0 g (0,0160 mól) 16. példa szerinti savkloridnak 20 ml éterrel készített, erősen kevertetett oldatához cseppenként hozzáadunk 5 ml éterben lévő 2,34 g (0,032 mól) dietil-amint. A nem-oldódó sót kiszűrjük, az éteres oldatot vízzel mossuk, szárítjuk, és csökkentett nyomáson bekoncentráljuk. A maradékot alacsony hőmérsékleten hexánból átkristályosítva 4,1 g kívánt terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 40-41 °C.
Elemanalízis a C9 Hí 0C1F3N2OS képlet alapján számított: C 37,70; H 3,51; N 9,77; Cl 12,38%; mért: C 37,66; H 3,53; N 9,78; Cl 12,33%.
A szabad savat az alkalmas bázissal reagáltatva a megfelelő sót állíthatjuk elő.
40. példa
2-Klór-4-( trifluor-metil )-5-tiazolkarbonsav-nátriumsó-monohidrát előállítása
116 g (0,4468 mól) etil-2-klór-4-trifluormetil-5-tiazolkarboxilát, 18 g (0,45 mól) nátrium-hidroxid, 200 ml víz és 400 ml tetrahidrofurán elegyét szobahőmérsékleten 16 órán át kevertetjük. A vizes oldatot bekoncentráljuk, vákuumban szárítjuk, és ily módcn fehér szilárd anyagként nyerjük a 2-klór-4-trifluor-metil-5-tiazolkarboxilátnátriumsót, melynek olvadáspontja 211—215 °C. Elemanalízis a CSH2C1F3NO3S képlet alapján számított: C 22,10; H 0,74; N 5,16%;
mért: C 22,14; H0,71; N 5,21%.
41. példa
2-Klór-4-(trifluor-metil)-5-tiazolkarbonsav-trietanolammsó előállítása
6,93 g (0,03 mól) 2-klór-4-trifluormetil-5-tiazolkarbonsavnak 20 ml éterrel készített hideg (5 °C) oldatához hozzáadunk 4,47 g (0,03 mól) trietanolamint. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 18 órán át kevertetjük, szűr18
-181
182 976 jük, és ily módon 8,78 g (77%) kívánt terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 101—102 °C.
Elemanalízis a Ci i Ht 6C1F3N2 O5 S képlet alapján számított: C 34,69; H 4,23; N 7,36%;
mért: C 34,89; H4,07;N 7,39%. 5
42. példa
2-Klör-4-( trifluor-metil)-5-tiazolkarbonsav-(izopropil-amin-só) előállítása
4,55 g (0,0196 mól) szabad savnak 20 ml éterrel készített hideg (6 °C) oldatához cseppenként hozzáadunk 1,16 g (0,019 mól) izopropil-aminnak 10 ml éterrel készített oldatát. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 órán át kevertetjük, a fehér csapadékot szűrjük, és ily 15 módon 5,50 g (96,5%) kívánt terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 132—134 °C,
Elemanalízis a Cg H] 0 C1F3N2 O2 S képlet alapján számított: C 33,05; H 3,47; N 9,64%;
mért: ' C 33,47; H 3,55; N 9,7%. 20
43. példa
2-Klór-4-( trifluor-metil )-5-tiazolkarbonsav-(dtetil-atnin-só) előállítása
6,93 g (0,03 mól) szabad savnak 20 ml éterrel készített hideg (6°C) oldatához hozzáadunk 100 ml éterben lévő 2,19 g (0,03 mól) dietil-amint. A csapadékot, amely azonnal kiválik, szűrjük, és ily módon 7,95 g (86,4%) kívánt terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 131— 30 132 °C.
Elemanalízis a C9 H) 2 C1F3N2 O2 S képlet alapján számított: C 35,47; H 3,97; N 9,20%;
mért: C 35,60; H 3,97; N 9,21%.
Vizsgálataink szerint a találmányhoz tartozó tiazolkarboxilátokat hatóanyagként tartalmazó készítményekkel bizonyos kultúrnövények acetamid herbicidek okozta károsodása csökkenthető. Előnyösen alkalmazhatók azok a tiazolkarboxilátok, melyek a 4-helyen szubsztituensként egy trifluor-metil-csoportot tartalmaznak. Ezek a vegyületek igen nagy mértékben csökkentik a gyomirtó szer okozta károsodást. AIX. táblázat adataiból kitűnik, hogy azok a tiazolkarboxilátok, melyek a 4-helyen trifluor-metil-csoporttal vannak szubsztituálva, a ciroknál a gyomirtó szer okozta károsodást nagyobb mértékben csökkentik, mint azok a vegyületek, melyek a 4-helyen metilcsoporttal vannak szubsztituálva. A tiazolkarboxilátok másik előnyös csoportját képezik azok a vegyületek, melyek a 2-helyen szubsztituensként egy halogénatomot, különösen előnyös, ha klóratomot tartalmaznak. Legelőnyösebbek a tiazolkarbonsav azon észterei, melyek a 2-helyen egy klóratomot és a 4-helyen egy' trifluor-metil-csoportot tartalmaznak.
Bár a találmány szerinti vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények általában felhasználhatók rizsnél és ciroknál acetamid herbicidek, különösen acetanilid herbicidek okozta károsodás elleni védekezésre, de a szakember számára érthető, hogy ezek a készítmények leghatásosabban ciroknál alaklór és 2-klór-N-(2-metoxi-lmetil-etil)-6’-etil-o-acetotoluidid, főleg az alaklór okozta károsodás ellen és rizsnél, főleg direkt a rizsmagoknál alkalmazva, butaklór elleni védekezésre használhatók.
Az alábbi példák különböző, találmány szerinti készítményeket ismertetnek:
44-52. példa
POR ALAKÚ KÉSZÍTMÉNYEK:
Alkotórészek, súly% 44 45 46 47 48 49 50 51 52
etii-2-klór-4-(trifluor-metil)-5- 80,0 80,0 25,0 __
-tiazol-karboxilát
benzil-2-k Iór-4-(trifluor-metil)- - - 85,0 95,0 80,0 50,0 87,5 80,0
-5-tiazol-karboxilát
kaolinit 13,4 16,0 60,0 15,0 - 13,4 40,0 10,0 16,0
glicerin 6,6 4,0 15,0 - 5,0 6,6 10,0 2,5 4,0
53-61. példa
GRANULÁTUMOK:
53 54 55 56 57 58 59 60 61
etil-2-klór-4-(trifluor-metil)-5- 1,0 5,0 5,0 1,0
-tiazol-karboxilát
benzil-2-klór-4-(trifluor-metil)- 1,0 1,0 5,0 1,0 1,0
-5-tiazol-k arboxilát
kovaföld (0,25—0,55 mm) 99,0 95,0
kovaföld (0,3-0,7 mm) 99,0
attapulgit (0,25-0,55 mm) 95,0 99,0
attapulgit (0,3 - 0,7 mm) 95,0 99,0 gipsz (0,3-0,7 mm) 99,0 homok (0,3-0,7 mm) 99,0
62-64. példa
HÍGÍTHATÓ OLDÓSZERES KÉSZÍTMÉNYEK:
Alkotórészek, súly% 62 63 64
benzil-2-klór-4-(trifluor-rnetil)-5-tiazol-k arboxilát 25 25 4
metil-karbitol 50 - -
Shell „Cyclosol 53” (9 szénatomos, aromás elegy) 25 —
karb itol-ace tát - 75 96
glikol-diacetát - - • -
-19182 976
65. példa
JÓ FÖL YÓKÉPESSÉGÜ KÉSZÍTMÉNY:
Alkotórészek Súly%
benzil-2-klór-4-(trifluor-metil)- -5-tiazol-karboxilát 40,00
BASF-Wyandotte „Pluraflo 5E” (propilénoxid és etilénoxid több kopolimerje) 5,00
PPG HiSil 233 (finom szilíciumdioxid) 4,00
kaolin 1,00
szilikon habzásgátló 0,10
VÍZ 44,90
66-73. példa
EMULZIÓKONCENTRÁ TŰM:
Alkotórészek, súly% 66 67 68 69 70 71 72 73
etil-2-klór-4-(trifluor-metil)-5- 35,0
-tiazol-karb oxilát
benziI-2-klór-4-(tnfluor-metil)- 35,00 30,37 35,30 34,00 33,44 31,80 12,5
-5-tiazol-karboxilát
ICI „Atlox 3437F” (anionos és 4,85 1,00 2,50 4,00
nem-ionos emulgeátor-elegy)
DeSoto „FIoMo 60H” (kalcium-dode- 1,37 0,15 1,00
cil-benzol-szulfonát)
DeSoto „FIoMo 9NP” (nonil-fenil- 2,42
-etoxilát-foszfát-észter)
DeSoto „FIoMo 6NP” (nonil-fenil- 1,21
-etoxilát-foszfát-észter)
Tenneco „T-400” (9 szénatomos, 6C,G0 aromás elegy)
GAF Gafac „RE-610” (nonil-fenil-etoxilát-foszfát-észter)
ICI „Atlox 3438F” (anionos és nem-ionos emulgeátor-elegy)
DeSoto „FIoMo 11NP” (nonil-fenil-etoxilát-foszfát-észter)
ICI „Atlox 3409F” (anionos és nem-ionos emulgeátor-elegy)
ICI „Atlox 3404F” (anionos és nem-ionos emulgeátor-elegy
ICI „Tween 20” (poli-oxi-etilén)-szorbitán-monolaurát) n-butil-acetát monoklór-benzol xilol izoforon ciklohexanon
32,80
2,50
4,00 2,50
2,50
4,50
0,50
50,00
60,00
64,63 63,20
26,90
61,00 37,5
61,56
74-77. példa
HÍGÍTHATÓ OLDÓSZERES KÉSZÍTMÉNYEK:
Alkotórészek, súly%
75 76 etil-2-klór-4-(trifluor-metil)-5-tiazol-karboxilát (védó'szer) benzil-2-klor-4-(trifluor-metil)-5-tiazol-karboxilát (védőszer)
2-klór-2’,6’-dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilid (alaklór herbicid)
2-klór-2’,6’-dietil-N-(butoxi-metil)-acetanilid (butaklór herbicid)
24clór-N-(etoxi-metil)-6’-etil-o-acetotoluidid (acetoklór herbicid)
ICI „Atlox 3404F” (anionos és nem-ionos emulgeátor-elegy)
ICI „Atlox 3409F” (anionos és nem-ionos emulgeátor-elegy
ICI „Atlox 3437F” (anionos és nem-ionos emulgeátor-elegy)
ICI „Atlox 3438F” (anionos és nem-ionos emulgeátor-elegy)
ICI „Atlox 3439F” (anionos és nem-ionos emulgeátor-elegy)
Tenneco „T-400” (9 szénatomos, aromás elegy) xilol kerozin monoklór-benzol
25,00 4,00 50,00
25,00 2,00
87,00
4,50
3,00
2,00
3,20 1,00
1,80 4,00
1,00
94,00
45,00
4,00
43,00
-201
182 976
78. példa
POR ALAKÚ KÉSZÍTMÉNY:
Alkotórészek súly%
etil-2 -klór-4 - < tr ifi u or-me t il)- 0,5
-5-tiazol-karboxilát (védó'szer)
2-klór-N-izopropil-acetanilid 12,5
(propaklór herbicid)
kaolinit 87,0
Szabadalmi igénypontok

Claims (2)

1— 4 szénatomos alkoxicsoport vagy fenoxicsoport,
R jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, perhalogén(1-3 szénatomos alkil)-csoport vagy tri(l—4 szénatomos alkoxi)-metil-csoport, ha jelentése 1, akkor
R' jelentése hidrogénatom, 1-10 szénatomos alkil-,
2- 5 szénatomos alkenil-, (1—6 szénatomos alkoxi)-(l—4 szénatomos alkil)-, egy, két vagy három halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, benzil-, fenil- vagy monohalogénfenil-csoport, vagy valamely bázis kationja, előnyösen legfeljebb három — adott esetben hidroxilcsoporttal helyettesített — 1—6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált ammónium-kation, vagy, ha n jelentése 0, akkor
R' jelentése klóratom vagy di(l -4 szénatomos alkil)amino-csoport tartalmaz, szilárd hordozó- és hígítószerek - célszerűen kaolinit, attapulgit, kovaföld folyékony oldó- és hígítószerek — célszerűen aromás szénhidrogének —, és felületaktív szerek - célszerűen anionos és nem-ionos emulgeálószerek — közül legalább eggyel együtt.
1— 4 szénatomos alkoxicsoport vagy fenoxicsoport,
R jelentése 1 —6 szénatomos alkilcsoport, perhalogén(1—3 szénatomos alkil)-csoport vagy tri-( 14 szénatomos alkoxi)-metil-csoport, ha n jelentése 1, akkor 30
R’ jelentése hidrogénatom, 1—10 szénatomos alkil-,
2— 5 szénatomos alkenil-, (1—6 szénatomos alkoxi)(1-4 szénatomos alkil)-, egy, két vagy három halogénatommal szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoport, benzil-, fenil- vagy monohalogén-fenil-cso- 35 port, vagy valamely bázis kationja, előnyösen legfeljebb három — adott esetben hidroxilcsoporttal helyettesített — 1—6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált ammónium-kation, vagy, ha n jelentése 0, akkor 40
R’ jelentése klóratom vagy di(l —4 szénatomos alkil)amino-csoport —
- melyek együttes mennyisége a készítményben legfeljebb 95 súly% és egymáshoz viszonyított súlyarányuk 1:25 - 25:1 — tartalmaz, szilárd hordozó- és 45 hígítószerek — célszerűen kaolinit, attapulgit, kovafóld —, folyékony oldó- és hígítószerek — célszerűen aromás szénhidrogének —, és felületaktív szerek — célszerűen anionos és nem-ionos emulgeálószerek - közül legalább eggyel együtt.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy védőanyagként etil-2-klór-4-(trifluor-metil)-5-tiazol-karboxilátot tartalmaz.
3. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy védőanyagként benzil-2-klór-4(trifluo r-me til)- 5 -tiazo 1-karb oxilát ot tar talmaz.
4. Készítmény az (II) általános képletű acetanilidszármazékokat tartalmazó herbicidek — a képletben
Rl, R2 és R3 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R4 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, és
Hal halogénatom — kultúrnövényekre kifejtett káros hatásának csökkentésére, azzal jellemezve, hogy legfeljebb 95 súly% mennyiségben (I) általános képletű 2,4-diszubsztituált-5-tiazolkarbonsav-származékot — a képletben n jelentése 0 vagy 1,
X jelentése klóratom, jódatom, brómatom, fluoratom,
1—4 szénatomos alkilcsoport,
R4 hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-(l—4 szénatomos alkil)-csoport, és 2
Hal halogénatom —, és védőanyagként (I) általános képletű 2,4-diszubsztituáIt-5-tiazol-karbonsav-származékot — n jelentése 0 vagy 1,
X jelentése kloratom, jódatom, brómatom, fluoratom, 2
1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű acetanilid-származékot — a képletben 1 R1, R2 és R3 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy
(2 db ábra)
-21182 976
NSZO3: a 01 ν 43/78; C 07 D 277/32
CO)nR'
HU79MO1044A 1978-05-15 1979-05-14 Herbicide and plant protective compositions containing 2,4-disubstituted 5-thiazole-carboxylic acid derivatives as antidote HU182976B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/906,183 US4199506A (en) 1978-05-15 1978-05-15 2,4-Disubstituted-5-thiazolecarboxylic acids and derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU182976B true HU182976B (en) 1984-03-28

Family

ID=25422061

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79MO1044A HU182976B (en) 1978-05-15 1979-05-14 Herbicide and plant protective compositions containing 2,4-disubstituted 5-thiazole-carboxylic acid derivatives as antidote

Country Status (35)

Country Link
US (1) US4199506A (hu)
JP (1) JPS54148785A (hu)
AR (2) AR224362A1 (hu)
AT (1) AT367973B (hu)
AU (1) AU519081B2 (hu)
BE (1) BE876245A (hu)
BG (1) BG34331A3 (hu)
BR (1) BR7902962A (hu)
CA (1) CA1126736A (hu)
CH (1) CH644371A5 (hu)
CS (1) CS219902B2 (hu)
DD (1) DD144498A5 (hu)
DE (1) DE2919511A1 (hu)
DK (1) DK197379A (hu)
EG (1) EG14637A (hu)
ES (2) ES8100799A1 (hu)
FR (2) FR2433519A1 (hu)
GB (1) GB2020662B (hu)
GR (1) GR65368B (hu)
HU (1) HU182976B (hu)
IL (1) IL57262A (hu)
IN (1) IN150913B (hu)
IT (1) IT1115220B (hu)
KE (1) KE3341A (hu)
MX (1) MX5836E (hu)
MY (1) MY8400313A (hu)
NL (1) NL7903721A (hu)
NZ (1) NZ190439A (hu)
PH (1) PH18876A (hu)
PL (1) PL116363B1 (hu)
PT (1) PT69608B (hu)
RO (1) RO77554A (hu)
TR (1) TR20394A (hu)
YU (2) YU41341B (hu)
ZA (1) ZA792311B (hu)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4400200A (en) * 1977-10-11 1983-08-23 Stauffer Chemical Company Haloacyl and thiohaloacyl aryl-substituted oxazolidines and thiazolidines - herbicidal antidotes
US4437876A (en) 1980-04-14 1984-03-20 Monsanto Company 2,4-Disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives
US4602937A (en) * 1978-05-15 1986-07-29 Monsanto Company 2,4-Disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives
US4602454A (en) * 1978-05-15 1986-07-29 Monsanto Company 2,4-disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives
US4437875A (en) 1980-04-14 1984-03-20 Monsanto Company 2,4-Disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives
US4303439A (en) * 1979-10-01 1981-12-01 Monsanto Company 2-Substituted-4-alkyl or trihaloalkyl-5-oxazolecarboxylic acids as safening agents
US4308391A (en) * 1979-10-01 1981-12-29 Monsanto Company 2-Amino-4-substituted-thiazolecarboxylic acids and their derivatives
EP0034481B1 (en) * 1980-02-14 1984-05-30 Grigg, Ronald Ernest 2-methyl-5-thiazole-methylamine and carboxamide derivatives
US4640702A (en) * 1980-07-14 1987-02-03 Monsanto Company 2-chloro-4-trifluoromethyl-thiazolecarbothioic acids useful as herbicidal safeners
JPS5772975A (en) * 1980-10-24 1982-05-07 Kureha Chem Ind Co Ltd 2-substituted phenylthiazole derviative, and medicine for peptic ulcer containing said derivative as active component
RO84370B (ro) * 1981-04-22 1984-09-30 Monsanto Co Compozitie erbicida cu antidot
US4586948A (en) * 1981-04-22 1986-05-06 Monsanto Company 2,4-disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives
IT1150707B (it) * 1982-03-19 1986-12-17 Montedison Spa Metodo per la difesa di colture di interesse agrario dall'azione di erbicidi non selettivi
DE3441893A1 (de) * 1984-11-16 1986-05-28 Walter Küsnacht Beck Verfahren und vorrichtung zum absaugen von sekretfluessigkeit aus einer wunde
US5000775A (en) * 1985-12-31 1991-03-19 Monsanto Company 2-amino-4,5-disubstituted-oxazole/thiazole compounds as herbicide antidotes
ATE82275T1 (de) * 1987-01-30 1992-11-15 Ciba Geigy Ag Mikrobizide mittel.
US5135927A (en) * 1987-01-30 1992-08-04 Ciba-Geigy Corporation Microbicidal composition
US4992434A (en) * 1987-01-30 1991-02-12 Ciba-Geigy Corporation Microbicidal composition
US4938796A (en) * 1987-07-06 1990-07-03 Ici Americas Inc. Herbicidal compositions of acylated 1,3-dicarbonyl herbicides and antidotes therefor
EP0335831A1 (de) * 1988-03-15 1989-10-04 Ciba-Geigy Ag Thiazol-5-carbonsäureamide zum Schützen von Kulturpflanzen vor der phytotoxischen Wirkung von stark wirksamen Herbiziden
EP0377750A4 (en) * 1988-06-03 1991-05-15 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Process for preparing thiazolecarboxylic acid chlorides
US5527762A (en) * 1990-12-12 1996-06-18 Zeneca Limited Antidoting herbicidal 3-isoxazolidinone compounds
JP3726306B2 (ja) * 1994-04-27 2005-12-14 日産化学工業株式会社 ピラゾールカルボン酸誘導体および植物病害防除剤
US6071856A (en) * 1997-03-04 2000-06-06 Zeneca Limited Herbicidal compositions for acetochlor in rice
US6737382B1 (en) 2002-10-23 2004-05-18 Nippon Soda Co. Ltd. Insecticidal aminothiazole derivatives
US6617341B1 (en) 2002-12-30 2003-09-09 Nippon Soda Co. Ltd. Insecticidal 2-iminothiazole derivatives

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE658353C (de) 1936-04-22 1938-03-29 Chemische Ind Ges Verfahren zur Herstellung von in 2-Stellung unsubstituierten Thiazolcarbonsaeuren bzw. deren Estern
US2961446A (en) * 1956-03-29 1960-11-22 Monsanto Chemicals 2-[di-(lower alkyl) aminoethylthio]-4-lower alkyl-thiazole-5-carboxylic acid lower alkyl esters
US3155678A (en) * 1961-11-14 1964-11-03 Du Pont Certain isothiazole compounds and their production
DE1187620B (de) 1963-07-31 1965-02-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeurechloriden der Thiazolreihe
US3725427A (en) * 1966-12-07 1973-04-03 Uniroyal Ltd Certain 2,4-dimethyl-5-carboxamido-thiazoles
IL32615A (en) * 1968-07-18 1974-01-14 Roussel Uclaf Derivatives of 5-thiazole carboxylic acid and process of preparation
US3882110A (en) * 1969-06-11 1975-05-06 Roussel Uclaf Novel 2-alkyl-5-thiazole-carboxylic acid derivatives
US3957808A (en) * 1969-09-03 1976-05-18 Rohm And Haas Company 3-alkoxyisothiazoles
US3876652A (en) * 1970-11-09 1975-04-08 Int Flavors & Fragrances Inc Certain 5-alkoxy-4-isobutylthiazoles
DE2213865C3 (de) * 1972-03-22 1981-01-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Chlorthiazolen
BR7600775A (pt) * 1975-02-14 1977-05-10 Stauffer Chemical Co Processo para a obtencao de(tio)haloacil-(tia)oxazolidinas arisubstituidas e composicoes herbicidas sinergeticas que as contem
FR2310348A1 (fr) * 1975-05-07 1976-12-03 Ugine Kuhlmann Nouveaux derives heterocycliques antidotes contre herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
ES484811A1 (es) 1980-06-16
EG14637A (en) 1985-03-31
US4199506A (en) 1980-04-22
YU41341B (en) 1987-02-28
CS219902B2 (en) 1983-03-25
YU41386B (en) 1987-02-28
MY8400313A (en) 1984-12-31
CH644371A5 (de) 1984-07-31
FR2433296B1 (hu) 1983-07-18
FR2433519B1 (hu) 1983-10-07
FR2433519A1 (fr) 1980-03-14
TR20394A (tr) 1981-05-18
ES480471A0 (es) 1980-11-01
NZ190439A (en) 1980-11-28
IL57262A0 (en) 1979-09-30
IT7922663A0 (it) 1979-05-14
AU4702979A (en) 1979-11-22
ZA792311B (en) 1980-08-27
ES8100799A1 (es) 1980-11-01
IT1115220B (it) 1986-02-03
AR224362A1 (es) 1981-11-30
YU113079A (en) 1984-06-30
IL57262A (en) 1982-08-31
BG34331A3 (en) 1983-08-15
KE3341A (en) 1983-11-25
PT69608B (en) 1983-04-26
JPS54148785A (en) 1979-11-21
GB2020662B (en) 1982-10-06
DK197379A (da) 1979-12-20
PT69608A (en) 1979-06-01
CA1126736A (en) 1982-06-29
PH18876A (en) 1985-10-21
PL215572A1 (hu) 1980-03-10
GR65368B (en) 1980-08-22
NL7903721A (nl) 1979-11-19
IN150913B (hu) 1983-01-15
AU519081B2 (en) 1981-11-05
ATA354779A (de) 1982-01-15
BR7902962A (pt) 1979-12-04
YU12584A (en) 1984-06-30
DD144498A5 (de) 1980-10-22
RO77554A (ro) 1982-02-26
DE2919511A1 (de) 1979-11-29
BE876245A (fr) 1979-11-14
FR2433296A1 (fr) 1980-03-14
GB2020662A (en) 1979-11-21
MX5836E (es) 1984-08-01
AR227557A1 (es) 1982-11-15
AT367973B (de) 1982-08-25
PL116363B1 (en) 1981-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU182976B (en) Herbicide and plant protective compositions containing 2,4-disubstituted 5-thiazole-carboxylic acid derivatives as antidote
JPH05503086A (ja) 除草剤に対して栽培植物を保護するためのピラゾリン
JPH0672131B2 (ja) オキシムエ−テル、その製造方法、該化合物を含有する栽培植物保護用組成物および栽培植物保護方法
KR840001620B1 (ko) 제초제 조성물
HU184662B (en) Process for producing n-substituted oxo-benzthiazoline derivatives and compositions for determining grawth of plants containing them
CA1211108A (en) Heterocyclic phenyl ethers, processes for their preparation and herbicidal agents containing them
US4371389A (en) 2-Chloro-4,5-disubstituted-thiazoles useful as herbicidal safeners
EP0007772B1 (en) N-substituted benzothiazolines and benzoxazolines and their use as herbicides and plant growth regulants
NO115561B (hu)
KR830001040B1 (ko) 2-아미노-1, 3-디티오복소환 화합물 함유 제초제 조성물
US4437876A (en) 2,4-Disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives
US4298375A (en) 2-Substituted-5-phenyl-4-thiazolecarboxylic acids and their derivatives as safening agents
US4437875A (en) 2,4-Disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives
EP0061583B1 (en) Herbicidal compositions containing alpha-alpha-dimethyl phenylacetanilides
US4360678A (en) 2-Substituted-4-alkyl or trihaloalkyl-5-diazolecarboxylic acids
US4185990A (en) Imides derived from 2-oxo-3-benzothiazolineacetic acid and butyric acid
CS226030B2 (en) Herbicide
KR830001148B1 (ko) 제초제 조성물
US4308052A (en) N-Substituted benzothiazolines substituted with thiol esters useful as herbicides and plant growth regulants
US4602937A (en) 2,4-Disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives
EP0064353A1 (en) Use of 2,4-disubstituted-5-thiazolecarboxylic acids and derivatives for reducing injury to crop plants by acetamide herbicides
US4602454A (en) 2,4-disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives
HU183997B (en) Herbicide and antidote composition resp. containing thiolcarba mate derivative and/or chloroacetanilide derivatives as herbicide and/or substituted acetamide antidote
US4336060A (en) N-Substituted benzothiazolines and benzoxazolines and their use as herbicides and plant growth regulants
US4411686A (en) Dihalopropyl ester antidotes for acetanilide herbicides