HU176199B - Insecticide compositions containing carbamate derivatives and process for producing the active agents - Google Patents

Insecticide compositions containing carbamate derivatives and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU176199B
HU176199B HU77BA3577A HUBA003557A HU176199B HU 176199 B HU176199 B HU 176199B HU 77BA3577 A HU77BA3577 A HU 77BA3577A HU BA003557 A HUBA003557 A HU BA003557A HU 176199 B HU176199 B HU 176199B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
methyl
dimethyl
phosphorothioate
phenyl
formula
Prior art date
Application number
HU77BA3577A
Other languages
English (en)
Inventor
Heinrich Adolphi
Annegrit Baumann
Rolf Huber
Karl Kiehs
Franz Merger
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU176199B publication Critical patent/HU176199B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/28—Two oxygen or sulfur atoms
    • C07D231/30—Two oxygen or sulfur atoms attached in positions 3 and 5
    • C07D231/32—Oxygen atoms
    • C07D231/34—Oxygen atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached in position 4
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/54—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként új karbamátszármazékokat tartalmazó rovarölőszerekre és a hatóanyagok előállítási eljárására vonatkozik.
A 681 376. számú brit szabadalmi leírás hatóanyagként heterociklusos biszkarbamátszármazékokat tartalmazó kártevőirtószereket ismertet; a szerek biológiai hatékonyságát azonban nem közlik. Az 1 138 277. számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírásból ismert az 1-naftil-N-metil-karbamátot hatóanyagként tartalmazó rovarölőszer.
A találmány szerinti rovarölöszer hatóanyagként (I) általános képletű új karbamátszármazékot tartalmaz. Az (I) általános képletben Rl és R2 egymástól függetlenül egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenilcsoportot jelent, vagy
R1 ésR2 a hozzájuk kapcsolódó szénatommal együtt 5-7 tagú gyűrűt alkot;
R3
3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot vagy adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált, egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-6 szénatomos alkilcsoportot, és
R4 metil- vagy metoxicsoport. jelent.
Az (I) általános képletben az R1 és R2 jelek által képviselt egyenes vagy elágazó szénláncú alkücsoportok például metil·, etil-, propil-, izopropilcsoport, valmint butilcsoportok lehetnek. Az R3 jelű, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoportok metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, pentil- és hexilcsoport lehetnek, és ezek a csoportok adott esetben fenilcsoporttal lehetnek szubsztituálva. Megemlíthetjük például az 1 -fenil-etil- és az 1-metil- 2-fenil- etil-csoportot.
nek, és ezek a csoportok adott esetben például az
1-fenil-etil- és az l-metil-2-fenil- etil-csoportot.
Az új karbamátok — a szubsztituensektől függően — sárgás olajok vagy színtelen, szilárd anyagok. Az új vegyületeket tartalmazó szerek rovarok irtására alkal1 o maznak. Különösen nagyon jó hatásuk van szívórovarok, elsősorban ievéltetvek ellen, és hatásuk felülmúlja az ismert 1-naftil-N-metil-karbamátot tartalmazó szer hatását.
A találmány szerint az (I) általános képletű új karbamátokat úgy állíthatjuk elő, hogy egy (II) általános képletű pirazolidindionsót egy (III) általános képletű karbamidsav-halogeniddel az [A] reakcióvázlat szerint reagáltatunk. Ezekben a képletekben R1, R2, R3 és R4 a megadott jelentésű, Z kationt jelent, és X halogénatomot képvisel.
Kationként például alkálifém- és alkáliföldfém-ionok, — elsősorban nátrium-, kálium — és kalciumion — jöhetnek számításba, és a halogénatom klórvagy brómatom, elsősorban klóratom lehet.
A reagáltatást közömbös oldószerben vagy hígítószerben végezhetjük; például valmüyen éterben, így dietil-éterben, diizopropil-éterben. tetrahidrofuránba, dioxánban, diglikol-dimetil-éterben; ketonban, így acetonban, metil- etil-ketonban, dietil-ketonban, di3Q izopropil-ketonban; klórozott, alifás szénhidrogénben, így diklór-metánban, triklór-metánban, szén-tetrakloridban, 1,1-diklór-etánban, 1,2-diklór-etán3
176.199 bán; aromás szénhidrogénben, így toluolban, xilolban és klór-benzolban; dimetilformamidban; nitro-metánban; nitrilben, így acetonitrilben vagy propionitrilben.
A találmány szerinti eljárás során — az oldószertől függően — olyan karbamátszármazékokat kapunk, amelyet legfeljebb 25s% mennyiségben izomer, biológiailag kevésbé hatékony (la) általános képletű karbamid szennyez. Ez a melléktermék a növényvédőszer hatóanyagokkal szemben megkövetelt különös tisztaság miatt rendkívül kedvezőtlen. A melléktermék képződése gyakorlatilag teljesen megakadályozható, ha eléggé poláris oldószert például acetont, tetrahidrofuránt, diglikol-dimetil-étert, toluolt, klór-benzolt használunk.
A kiindulási anyagokat általában egyenértéknyi mennyisgében.reagáltatjuk. Egyik vagy másik reagens feleslegének használata nem jár különösebb előnyökkel.
A reakcióhőmérséklet tág határok között változhat; általában 15 és 100 °C között, előnyösen 30 és 90 °C között dolgozunk, hacsak az oldószer forráspontja nem alacsonyabb, mint 15 °C.
A kiindulási anyagként használt (II) általános képletű pirazolindionsók ismert módon [Helv. Chim. Acta 36. 74 (1953)] (IV) általános képletű diszubsztituált malonsav-dialkil-észtereknek V általános képletű monoszubsztituált hidrazinokkal alkalmas kondenzálószer, például nátrium-metilát jelenlétében való reagáltatásával a [B] reakcióvázlat szerint állíthatók elő. A (IV), (V), illetve (II) általános képletben R], R2 és R3 a fenti jelentésűek, Rs és R6 kevés szénatomos alkilcsoportot jelent. Ezzel az eljárással a pirazolindionsók jó kitermeléssel és nagy tisztaságban állíthatók elő. A sókat a következő módon különíthetjük el:
A nátrium-metilát hozzáadása után a keletkezett metanolt közömbös oldószer, például toluol, xilol, kumol, klór-benzol vagy ciklohexan hozzáadása közben teljesen ledesztilláljuk. A kivált kristályos sót az oldószertől elválasztjuk és szárítjuk. Az így előállított pirazolindionsókat - különösen a nátriumsót — további tisztítás nélkül felhasználhatjuk a karbamátok szintéziséhez.
A pirazolindionsók előállításához szükséges dizsubsztituált malonsav-dialkil-észterek az irodalomból ismertek.
A következő példák szemléltetik a találmány szerinti eljárást.
1. példa
2-Metil4-metiM-n propil-5-(dimetil-karbamoil-oxi)pirazoiin-3-on
a) 0,1 mól metil-n-propil-malonsav- dimetil-észtert és 0,105 mól metil-hidrazint lombikba helyezünk, és szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 0,1 mól nátrium-metilátot, majd a reakcióelegyet rövid ideig keverjük. Ezután xilol folyamatos hozzáadása közben a metanolt teljesen ledesztilláljuk. A 2-metil-4-metil-4- (n-propii)- pirazolindion-nátriumsót leszívatjuk, éterrel mossuk, és 40 °C-on vákuumban szárítjuk. A szárított sót 200 ml vízmentes acetonitrilben szuszpendáljuk, és szobahőmérsékleten 0,1 mól dimetilkarbamoil-kloriddal reagáltatjuk. A reakcióelegyet három-négy óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd az oldatot vákuumban bepároljuk, a maradékot éterben feloldjuk, és vízzel híg nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd ismét vízzel mossuk. Szárítás
->
után az étert ledesztilláljuk. Ezután még körülbelül fél óra hosszat 70 °C-on és 250 torr nyomáson az oldószert és a szennyező anyagokat eltávolítjuk. A kapott sárga olaj analitikai tisztaságú.
n = 1,4768. Kitermelés: 80%.
b) Az a) pont szerint előállított és elkülönített 2-metil-4-metil-4- (n-propil) -pirazolindion-nátriumsót 200 ml vízmentes tetrahidrofuránban szuszpendáljuk, és szobahőmérsékleten dimetil-karbamoil-kloridot adunk hozzá. Ezután 3-4 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd az oldatot vákuumban bepároljuk, a maradékot éterben feloldjuk, és vízzel, híg nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és ismét vízzel mossuk. Szárítás után az étert ledesztilláljuk, majd körülbelül fél óra hosszat 70 °C-on és 275 torr nyomáson az oldószert és a szennyező anyagokat eltávolítjuk. A kapott sárga olaj analitikai tisztaságú.
n = 1,4680. Kitermelés: 80%.
2. példa
2-(l -Etil-propil)4,4-dimetil-5- (dimetil-karbamoil-oxi)- pirazolin-3-on
A pirazolindionsóta az 1. példával analóg módon dimetil-malonsav-dimetil-észterből és (1-etil-propil)hidrazinból állítjuk elő.
A karbamát további átalakítását az 1. példával analóg módon vízmentes éterben diemtil-karbamoil-kloriddal végezzük. A reakció befejeződése után közvetlenül vízzel, híg nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és ismét vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A terméket szilárd alakban kapjuk, és jobb kristályosodása érdekében n-hexánnal eldörzsőljűk, leszívatjuk, és szárítjuk. Olvadáspont: 73-76 °C. Kitermelés: 65-75%.
3. példa
2-Fenil-4,4-dimetil-5-metil-5- (metoxi-karbamoil-oxi)pirazolin-3-on
Kiindulási anyagként dimetil-malonsav-dimetil-észtert és fenil-hidrazint használunk. A reagáltatást és a feldolgozást az 1. példával analóg módon végezzük. Az N-metil-N-metoxi-karbamoil-kloriddal vízmentes acetonitrilben végzett reagáltatás és az 1. példa szerinti feldolgozás után kapott szilárd terméket n-hexánnal eldörzsöljük, leszívatjuk, és 40 °C-on, csökkentett nyomáson szárítjuk. Olvadáspont: 48-52 °C. Kitermelés: 60-80%.
Az előző példákkal analóg módon állítjuk elő a következő táblázatban megadott csoportokkal szubsztituált (I) általános képletű vegyületeket:
Sorszám R1 R2 r3 R* Πρ5 / op.
4. CH-j CHj XCH -CH., 3 3r 7 ch7 1.4562
5- ch3 . --CH3 54-b2°C
6. ch? uh3 -7<-·3 CH3 ch3
176.199
Sorszám 4 R4 n|5 / op.
7. CHj CHj fenil f:H3 13O-132°c
8* CH^ CHj CHj 'Ή, 5
CH,
9- CHj n-propí1 -CHf 3 CHj CI:3 1 · 4 óő 9
xCH^-CH,
10. CHj r.-CjH.f -CHX 2 3 xCH2-CHj CH-. 1.4633 10
11. ™3 n-CjH? CH -CHÍ 3 C3H7 ch7 3.4673
12. CHj n-CjHy fenil ch3 1.5365 15
13. CHj CHj í-c3h7 -cgh7 1.4614
14· CHj n-CjH? 1-CjH7 -OCHj 1.4627
15. CHj n-CjH? fenil -OCHj 1.52' Θ
16· CHj CHj CHj 1.474? 20
17- CHj n-CftH9 í-CjH7 CHj 1.4690
18. c2h, 5 V5 CHj CHj 1.4761
19. C2h5 C2H5 i-CjH? CHj 1.4663 25
20. CHj fenil CHj CHj 1.5379
21. CHj fenil ^3¾ CHj 57-59°C
22. CHj n-CjH? ciklohexil CHj 1.4873
23. CHj CHj ciklohexll CHj 101-103°C 30
24. CHj n-CjH? _ ciklopentil CHj n|°. 1.4890
25. CHj n-CjH? -CH(CHj)-CH2-f enil CHj 20 nj - 1.5150
26. CHj n-CjH7 -CH(CHj)-fenil CHj 1.5143
27- CHj n-CjH? -CH2-CCCHj)j CHj 60—62°C 35
28. CHj· CHj ciklopentil CHj 80-87°C
29. CHj CHj -CH(CHj)-CHj-fenll 5O-51°C
30· CHj CHj -CH(CHj)-fenil CHj 1.5211
40
Sor- R1 R2 P? R4 njj' vagy op.
szám
31 CHj CHj -CH2-C(CHj)j CHj 1.4653 45
32 CHj C2E5 CHj CHj 1.4802
33 CHj CHj fenil CHj 1.5418
34 CHj CHj 1-CjH7 CHj 46-5C°C
35 ciklchexil CHj ch3 69-72°C 50
A találmány szerint előállított vegyületek rovarölőszerek hatóanyagaként szívó- és rágórovarok, kétszárnyúak és atkák irtására használhatók.
A szívórovarokhoz tartoznak a levéltetvek (Aphi- 55 dae), például a zöld őszibarackfa-levéltetű (Mysus persicae), a fekete répalevéltetű (Doralis fabae), a zablevéltetű (Rhopalosiphum padi), a borsólevéltetű (Macrosiphum pisi) és a burgonyalevéltetű (Macrosiphum solanifolii), továbbá a ribizli-levéltetű (Cryp- gQ tomysus korschelti), az almafa-levéltetű (Sappaphis mali), a szilvafa-levéltetű (Hyalopterus arundinis) és a cseresznyefa-levéltetű (Myzus cerasi), a poloskák, például répapoloska (Piesma quadrate), a gyapotpoloska (Dysdercus intermedius), az ágypoloska (Cimex lectu- 65 larius), a rablópoloska (Rhodnius prolixus) és a Chagas-poloska (Tria torna infestans).
A rágórovarok közül elsősorban megemlítjük j lepkehemyókat (Lepidoptera), például a káposztamolyt (Plutella maculipennis), gyapjaslepkét (Ly marit· ria dispar), aranyfarú szövőpillét (Euproctis chysorrboea) és gyűrűs szövőpillét (Maiacosoma neustria), továbbá a káposzta-bagolypillét (Maestra brassica) és a vetési bagolypillét (Agrostisv segetum), a káposztalepkét (Pieris brassicae), a pókhálós szilvamolyt (Hyponomeuta padella), lisztmoly (Ephestia Kühniella) és a nagy viaszmolyt (Galleria mellonella).
A rágórovarok közé tartoznak a bogarak (Coleoptera) is, például a gabonazsizsik (Sitophilus granarius = Calandra granaria), a burgonyabogár (Leptinotarsa decemlineata), nyakszegélyes porva (Dermestes frischi), kukoricabogár (Tribolium castaneum), kukoricazsizsik (Calandra vagy Sitophilus zeamais), kenyérbogár (Stegobium paniceum), lisztbogár (Tenebrio molitor), és a talajon élő fajok, például pattanóbogarak (Agriotes spec.) és a májusi cserebogár (Melolont ha melolontha); csótányok, például a német csótány (Blattella germanica), amerikai csótány (Periplaneta americana), konyhai csótány (Blatta orinetalis), óriáscsótány (Blaberus giganteus) és fekete óriáscsótány (Blaberus fuscus) valamint Henschoutedenia flexivitta; továbbá az egyenesszárnyúak, például házitücsök (Acheta domesticus); termeszek, például a földitermesz (Reticulitermes flavipes) és hártyásszámyúak, például hangyák, így fekete fahangya (Lasius niger).
A kétszárnyúak közül megemlítjük a legyeket, például a közönséges muslicát (Drosophila melanogaster), a földközi-tengeri gyümölcslegyet (Cerantitis capitata), a házilegyet (Musca domestica), a kis házilegyet (Fannia canicularis), a kék döglegyet (Phormia segina), és a kék dongólegyet (Calliphora erythrocephala); valamint a szuronyos istállólegyet (Stomoxys calcitrans), továbbá a szúnyogokat, például a fullánkos szúnyogokat, így a sárgaláz szúnyogot (Aedes aegypti), a dalos szúnyogot (Culex pipiens) és a maláriaszúnyogot (Anopheles stephensi).
Az atkákhoz (Acari) tartoznak a fonóatkák (Tetranychidae), például a babfonóatka (Tetranychus telarius = Tetranychus althaeae vagy Tetranychus urticae) és a gyümölcsfonóatka (Paratetranychus pilosus = Panonychus ulmi); takácsatkák, például a ribizli takácsatka (Eriophyes ribis); és az atkák, például a Hemitarsonemus latus és a ciklámenatka (Tarsonenius pallidus), végül a kullancsok, például a bőrkullnacs (Ornithodorus moubata).
Különösen kiemelkedő a szer hatása szívórovarok, elsősorban levéltetvek, például a fekete levéltetű (Aphis fabae), a zöld almalevéltetű (Aphis pomi), az Aphis sambuci, az Aphidula nasturtii, az uborkalevéltetű (Cerosipha gossypii), az almafa-levéltetű (Sappaphis mali), a lisztes körte-levéltetű (Sappaphis mala), a Dysaphis radicola, a Brachycaudus cardui, a káposzta levéltetű (Brevicoryne brassicae), az őszibarackfa-levéltetű (Priorodon humuli), a hagymalevél tetű (Rhopalomyzus ascalonicus), a zöld barack-levéltetű (Myzodes persicae), a meggy-levéltetü (Myzus cerasi), a foltos burgonyalevéltetű (Dysaulacorthum pseudosolani), a zöld borsólevéltetű (Acyrthosipon onobrychis), a nagy rózsalevéltetű (Macrosiphon rosae), a Megoura viciae, a körtelevéltetű (Schizoneura lanuginosa), a vérlevéltetű (Eriosoma lanigerum), a saláta-levéltetű (Pemphigus bursarius), a Dreyfusia nordmannianae, a Dreyfusia piceae, az Adelges laricis és s szőlőlevéltetű (Priyllocera vitifolii) ellen.
176.199
A hatóanyagok felhasználása például közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olaj diszperziók, paszták, szórószerek, porozószerek, granulátumok alakjában permetezéssel, porlasztással, porozsással, szórással vagy locsolással történhet. Az alkalmazási formák a felhasználási célhoz igazodnak; minden esetben a hatóanyag lehető .legegyenletesebb eloszlását kell biztosítaniuk.
Közvetlenül permetezhető oldatok,emulziók, paszták és olajdiszperziók előállítására közepes és magas forráspontú ásványolaj-frakciók, például kerozin vagy gázolaj, továbbá szénkátrányolajok; valamint növényi és állati eredetű olajok; alifás, ciklusos, aromás szénhidrogének és származékaik, például benzol, toluol, xilol, paraffinok, tetrahidronaftalin, alkilezett naftalin metanol, etanoi, propanol, butanol, kloroform, szén-tetraklorid, ciklohexanol, ciklohexanon, klór-benzol, izoforon stb erősen poláris oldószerek, például dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, N-metil-pirrolidon, víz, stb. jöhetnek számításba.
Vizes alkalmazási formákat emulziókat emulziókoncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból (permetporokból), olajdiszperziókból víz hozzáadásával állíthatunk elő. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására a hatóanyagokat olajban vagy oldószerben — adott esetben felületaktív adalékok, például nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószer jelenlétében — vízben homogenizáljuk. A hatóanyagból, nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószerből, és esetleg oldószerből vagy olajból olyan koncentrátumok állíthatók elő, amelyek vízzel hígíthatok.
Λ felületaktív adalékok közül többek között megemlíthetjük a ligninszulfonsav alkálifém-, alkáliföldfém-, és ammóniumsóit, naftalinszulfonsavakat, fenolszulfonsavakat, alkil-aril-szulfonátokat, alkil-szulfonátokat, aikil-szulfátokat, dibutil-naftalinszulfonsav alkálifém és alkáliföldfémsóit, lauril-éter-szulfátot, zsíralkohol-szulfátokat, zsírsavas alkálifém- és alkáliföldfémsókat, szulfátéit hexadekanolok, heptadekanolok, oktadekanolok sóit, szulfátéit zsíralkohol- glikoléterek sóit, szulfonált naftalin és naftalinszármazékok formaldehiddel alkotott kondenzációs terméketit, naftalin, illetve naftalinszulfonsavak fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs termékeit, poli (oxi-etilén)-oktil-fenol- étert, etoxilezett izooktil-fenolt, oktil-fenolt, nonil-fenolt, alkil-fenol-poliglikol-étereket, tributil-fenil-poliglikol-étert, alkil-aril-poliéter -alkoholokat, izotridecil- alkoholt, zsíralkohol és etilén-oxid kondenzátumait, etoxilezett ricinusoiajat, poli (oxi-etilén)-alkil-étert, launl-alkohol-poligiikol-éteracetált, szorbitésztert, lignint, szulfitszennylúgokat és metil-cellulózt.
Porokat, szóró- és porozószereket a hatóanyagnak szilárd hordozóanyaggal való keverésével és/vagy összeőrlésével állíthatunk elő. Granulátumok előállítására a hatóanyagokat szilárd hordozóanyagon kötjük meg. A szilárd hordozóanyagok például ásványi anyagok, így kovasavgél, kovasav, szilikátok, talkum, kaolin, attapulgit, mészkő, mész, kréta, bóiusz, lösz, agyag, dolomit, kovaföld, kalcium- és magnéziumszulfát, magnézium-oxid; őrölt műanyagok; műtrágyák, így ammónium-szulfát, ammónium-nitrát, karbamid. valamint növényi termékek, például gabonaliszt, fa, fahéj és csonthéj őrlemények, cellulózpor és egyéb szilárd hordozóanyagok lehetnek.
A készítmények 0,1-95 s%, előnyösen 0,5 90 s% hatóanyagot tartalmazhatnak.
A felhasználásra alkalmas készítményekben a hatóanyag koncentráció tág határok, között változhat, általában 0.0001-10 s%, előnyösen 0,01-1 s% lehet.
A hatóanyagok jól felhasználhatók az úgynevezett Ultra-Low-Volume eljárásban (ULV) és ebben az esetben a készítmények 95 s% hatóanyagot is tartalmazhatnak.
A találmány szerinti szerhez különböző olajok, gyomirtó-, gombaölő-, rovarölőszerek, baktériumellenes szerek adhatók, adott esetben közvetlenül felhasználás előtt is.
Például a következő hatóanyagok keverhetők a szerhez:
1.2- dibróm-3-klór-propán,
1.3- diklór-propén,
1.3- diklór-propén + 1,2-diklór-propán,
1.2- dibróm-etán, (2-szek-butil-fenil) -N-metil-karbamát, (o-klór-fenil)-N -metil-karbamát, (3-izopiopil-5-metil-fenil)- N -metil-karbamát, (o-izopropoxi-fenil)- N-metilkarbamát,
3,5 -dimetiM-metiltio-fenil)- N-metil-karbamát, (4-dimetil-amino-3,5-xilil)-N-metil-karbamát, [2-(l,3-dioxolán-2-il)- fenilj-N- metil-karbamát,
1- naftil-N-metil-karbamát,
2.3- dihidro-2,2-dimetil- benzofurán-7-il) —N-metil-karbamát,
2,2-dimetil-l ,3-benzodioxol-4-il) -N-metil-karbamát, (2-dimetil-amino-5,6-dimetil-4-pirimidinil) -dimetil-karbamát,
2- metil-2- (metil-tio)- propionaldehíd-O- (metil-karbamoil)-oxim,
S-metil-N-[(metil-karbamoil)-oxi] -tio-acetimidát, metil-N’,N’-dimetil-N- [(metil-karbamoil)-oxij -1-tio-oxamidát,
N-(2-metil-4-klór-fenil)-N’, N’-dimetil-formamidin, tetraklór-tiofén,
O,O-dimetil-O- (p-nitro-fenil)-foszfortioát, 0,0-dietil—O- (p-nitro-fenil)- foszfortioát, O-etil-O-fp-nitro-fenil)- fenil-foszfonotioát, 0,0-dimetil-0- (3-metü-4-nitro-fenil) -foszfortioát, O,O-dietil-O- (2,4-diklór-fenil)-foszfortioát, O-etil-O- (2,4-diklór-fenil)- fenil-foszfonotioát, 0,0-dimetil-0- (2,4,5-triklór-fenil) -foszfortioát, O-etil-O- (2,4,5-triklór-fenil)-etil-foszfonotioát, O,O-dimetil-O- (4-bróm-2,5-diklór-fenil)-foszfortioát, O,O-dimetil-O- (2,5 -dikl ór-4-j ód-fenil)· foszfortioát, O,O-dimetil-O- (3-metil-4-metil-tiofenil) -foszfortioát, O-etil-O- (3-metil-4-metil-tio-fenil)- izopropil-foszforamidát,
O,O-dietil-O- [p-(metil-szulfinil)—fenil] -foszfortioát, O-etil-S-fenil-etil- foszfonoditioát, O,O-dietil-[2-klór-l- (2,4-diklór-fenil) -vinilj-foszfát, 0,0-dimetil- [2-klór-l-(2,4,5-triklór-fenil)J- vinil-foszfát,
0,0-dimetil-S- (1 -fenil )-etil-acetát-foszforditioát, bisz-(dimetil-amino)- fluor-foszfínoxid, oktametil-pirofoszforamid, 0,0,0,0-tetraetil-ditio-pirofoszfát, S-(klór-metil)-O,O-dietil- foszforditioát, 0-etil-S,S-dipropil- foszforditioát,
O,O-dimetil-O- (2,2-diklór-vinil)-foszfát,
O,O-dimetil-(l ,2- dibróm-2,2-diklór-etil)-foszfát,
0,0-dimetil- (2,2,2-triklór-l-hidroxi-etil)- foszfonát,
O,O-dimetil-S- [1,2-biszkarbetoxi-etil- (1)]- foszforditioát,
176.199
Ο,Ο-dimetil-O- (l-metil-2-karbmetoxi-vinil)- foszfát, O,0-dimetil-S-- (N-metil-karbamoil-metil)- foszforditioát,
O,O-dimetil-S- (N-metil-karbamoil-metil)— foszfortioát,
O,O-dimetil-S- (N-metoxi-etil-karbamoil-metil)- foszforditioát,
O,O-dimetil-S- (N—formil-N-metil-karbamoíl-metil)— foszforditioát,
0,0-dimetilO- [l-metil-2- (metil-karbamoil)- vinil]•foszfát,
0,0-dimetil-0- [(l-metil-2- dimetil-karbamoil)- viniljfoszfát,
O,O-dimetil-O- [(1-metil- 2-klór- 2-dietil- karbamoil)vinilj-foszfát,
Ο,Ο-dietil- S- (etil-tio-metil)- foszforditioát, O,O-dietil- S-[(p-klór-fenil-tio)- metil]- foszforditioát, 0,0-dimetil-S-(2-etil-tio-etil)-foszfortioát, 0,0-dimetil-S-(2-etil-tÍQ-etil)-foszforditioát O,O-dimetil-S- (2-etil-szulfini-etil)- foszfortioát, O,O-dietil-S-(2-etil-tio-etil)-foszforditioát, 0,0-dimetil-S-(2-etil-szulfinil-etil)-foszfortioát, Ο,Ο-dietil-tiofoszforil- iminofenil-acetonitril, O,O-dietil-S- (2-klór-l -ftálimido-etil)-foszforditioát, Ο,Ο-dietil-S- [6-klór-benzoxazolon-2-il-3] -metilditiofoszfát,
O,O-dimetil-S- [2 -metixi-1,3,4-tiodiazol -5 -onil 4-metil]-foszforditioát,
O,O-dietil-O- [3;5,6-triklór-piridil-2] -foszfortioát, O,O-dietil-O- (2-pirazinil)-foszfortioát,
O,O-dietil-O- [2-izopropil- 4-metil- pirimidinil-6]foszfortioát,
O,O-dietil-O- [2-(dietil-amino)-6-metil4-pirimidinil]tiono-foszfát,
0,0-dimetil-S- (4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3-il-metil)foszforditioát,
O,O-dimetil-S- (4-oxo-l ,2,3-benzotriazin-3-il-metil)-foszforditioát,
O,O-dimetil-S- [(4,6-diamino-l,3,5-triazin-2-il)- metil]-foszforditioát,
Ο,Ο-dietil- (1-fenü-l ,2,4-tríazol-3-il) -tioxo-foszfát, O,S-dimetil-foszfor-amido-tioát, O,S-dimetil-N-acetil-foszfor-amidotioát, hexaklór-ciklohexán, l,l-di-(p-metoxi-fenil)- 2,2,2-triklór-etán, 6,7,8,9,10,10a-hexaklór-l,5,5a,6,9,9a- hexahidro-6,9-metano-2,4,3-benzol-dioxa-tiepin-3-oxid.
Ezek a hatóanyagok a találmány szerinti szerhez a hatóanyagra számítva — 1:10-10:1 súlyarányban keverhetők.
A következő példák szemléltetik a találmány szerinti szer biológiai hatását, összehasonlító szerként az 1 138 277. számú német szövetségiköztársasági szabadalmi leírásban ismertetett 1-naftil-N-metil-karbamátot tartalmazó, ismert rovarölőszert használtuk.
4. példa
Kontakthatás fekete levéltetű (Aphis fabae) ellen (permetezés)
Fekete levéltetű -kolóniákkal erősen fertőzött, cserépbe ültetett babnövényeket (Vicia faba) permetező kamrában alaposan megpermeteztünk vizes, különböző koncentrációjú szerekkel.
óra múlva meghatároztuk a tetvek pusztulási arányát, és az eredményeket a következő táblázatban adjuk meg.
A hatóanyag sorszáma A szer hatóanyagkoncentrációja <s%) Pusztulási arány (%)
1. 0,001 100
2. 0,1 100
0,005 80
4. 0,02 80
6. 0,005 100
8. 0,02 100
9. 0,005 80
11. 0,01 100
17. 0,001 95
18. 0,001 30
19. 0,01 80
20. 0,0025 100
35. 0,001 90
össze hasonlító 0,4 100
szer 0,02 50
5. példa
Szisztémikus hatás fekete levéltetű (Aphis fabae) ellen (locsolás) cm átmérőjű műanyag edényekben 300 g komposzttalajba ültetett és fekete levéltetűvel erősen fertőzött babnövényeket meglocsoltunk 20 ml, a hatóanyagot különböző koncentrációban tartalmazó vizes szerrel.
A pusztulási arányt 48 óra múlva határoztuk meg és a következő táblázatban adjuk meg az eredményeket.
A hatóanyag A szer hatóanyag- Pusztulási
sorszáma koncentrációja arány
<s%) (%)
1. 0,001 100
2. 0,1 100
4. 0,05 100
6. 0,005 80
8. 0,01 80
9. 0,025 100
10. 0,1 100
11. 0,025 100
17. 0,005 100
18. 0,001 90
20. 0,05 80
35. 0,001 100
összehasonlító
szer 0,1 hatástalan
6. példa
Kontakthatás szobalégy (Musca domestica) ellen (tartós érintkezés esetén) cm átmérőjű Petri-csészékbe 2-2 ml, különböző koncentrációjú acetonos hatóanyagoldatot töltöttünk. Az oldószer elpárolgása — azaz körülbelül 30 perc múlva — mindegyik csészébe 10-10 legyet helyeztünk. A pusztulási arányt 4 ór muiva határoztuk meg, és a következő táblázatban adjuk meg az eredményeket.
'176.199
A hatóanyag sorszáma A hatóanyag mennyisége csészénként (mg> Pusztulási a arány (%)
4. 0,02 100
6. 0,02 80
8. 0,2 100
9. 0,01 80
10. 0,2 80
11. 0,2 100
17. 0,2 100
18. 0,2 80
19. 0,02 100
összehasonlító 1,0 100
szer 0,5 60
7. példa
Kontakthatás kullancs ellen (Ornithodorus moubata)
1.5-2 mm átmérőjű fiatal kullancsokat papírgéz csomagban 5 másodpercig különböző hatóanyagtartalmú emulzióba mártottunk. 48 óra múlva meghatároztuk a pusztulási arányt.
A hatóanyag sorszáma Az emulzió koncentrációja (%) Pusztulási arány (%)
1. 0,04 100
4 0,1 100
8. 0,04 100
9. 0,1 100
17. 0,005 100
18. 0,01 80
35. 0,004 100
8. példa sr 2-metil-4-metil-4- (n-propil)-5- (dimetil-karbamoil-oxi)- pirazolin-3-ont összekeverünk 97 sr porított kaolinnal. 3 s% hatóanyagot tartlamazó porozószert kapunk.
9. példa sr 2-( 1 -etil-propil)- 4,4-dimetil-5-(dimetil-karbamoil- oxi)- pirazolin- 3- ont bensőségesen összekeverünk 92 sr porított kovasavgéllel, és előzőleg a kovasavgél felületére permetezett 8 sr paraffinolajjal. Jó tapadóképességű szert kapunk.
Ha a kovasavgélt szemcsés alakban alkalmazzuk, akkor a szert granulátumok alakjában használhatjuk fel.
10. példa sr 2-feniM-rnetil-4- (n-propil)-5- (dimetil-karbamoil-oxi)-pirazolin-3-ont feloldunk 80 sr xiloll, 8-10 mól etilén-oxid és 1 mól olajsav N—monoetanol-amid súlyrésznyi addíciós terméke, 5 sr dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsó, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 5 súlyrésznyi addíciós terméke elegyében. Az oldatot 100 000 sr vízbe öntve és egyenletesen elkeverve 0,02 s% hatóanyagot tartalmazó, vizes diszperziót kapunk.
11. példa sr 2-metil-4-ciklohexil-5- (dimetil-karbamoil-oxi)- pirazolin -3-ont feloldunk 40 sr ciklohexanon, 30 sr izobutanol, 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil5 -fenol 20 súlyrésznyi addíciós terméke és 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 súly résznyi addíciós terméke elegyében. Az oldatot 100 000 sr vízbe öntve és egyenletesen elosztva 0,02 s% hatóanyagot tartalmazó, vizes diszperziót kapunk.
12. példa sr 2-metil4-metil-4- (n-propil)-5-dimetil-karbamoil-oxi)-pirazolin-3-ont feloldunk 2 sr dodecil15 -benzolszulfonsav- kalciumsó, 8 sr alkoxilezett zsírsavamid és 100 sr xilol elegyében. A kapott diszperzió felhasználás előtt vízzel megfelelő koncentrációra hígítható.
13. példa sr 2-fenil4,4-dimetil-5-metil-5- (metoxi-karbamoil-oxi)- pirazolin-3-ont összekeverünk 10 sr N-metil-α- pirrolidonnal. Apró cseppek alakjában alkal25 mazható, 90 s% hatóanyagot tartalmazó oldatot kapunk.

Claims (3)

  1. 30 SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Rovarölőszer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 s% mennyiségben (I) általános képletű karbamátszármazékot - ebben a képletben
    35 R1 és R2 egymástól függetlenül egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenilcsoportot jelent, vagy
    R1 és R2
    40 a hozzájuk kapcsolódó szénatommal együtt 5-7 tagú gyűrűt alkot;
    R3
    3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot vagy — adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált, — egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-6 szénatomos alkilcsoportot, és
    R4 * * * * * 10 metil- vagy metoxicsoportot jelent —, valamint szilárd vagy folyékony hordozó- vagy hígítóanyagot — előnyösen ásványi anyagot, szénhidrogént - adott esetben felületaktív adalékot — előnyösen diszpergáló- vagy, emulgálószert, nedvesítőszert — tartalmaz.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti rovarölőszer kiviteli alakja azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2-metil-4-metil-4- (n-propil)-5- (dimetil-karbamoil-oxi)- pirazoiin-3-ont tartalmaz.
  3. 3. Eljárás az (I) általános képletű, új karbamátszármazékok előállítására - ebben a képletben R1, R2, R3 és R4 az 1. igénypontban megadott jelentésű — azzal jellemezve, hogy valamilyen (II) általános képletű pirazolindionsót - ebben a képletben R1, R2 és R3 a fenti jelentésű, Z kationt jelent — valamilyen (III) általános képletű karbamidsav-halogeniddel — ebben a képletben R4 a fenti jelentésű és X halogénatomot jelent reagáltatunk.
HU77BA3577A 1976-07-09 1977-07-08 Insecticide compositions containing carbamate derivatives and process for producing the active agents HU176199B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762630912 DE2630912A1 (de) 1976-07-09 1976-07-09 Insektizide carbamate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU176199B true HU176199B (en) 1981-01-28

Family

ID=5982600

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU77BA3577A HU176199B (en) 1976-07-09 1977-07-08 Insecticide compositions containing carbamate derivatives and process for producing the active agents

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4213992A (hu)
JP (1) JPS539768A (hu)
AU (1) AU508534B2 (hu)
BE (1) BE856624A (hu)
BR (1) BR7704312A (hu)
CH (1) CH629365A5 (hu)
DE (1) DE2630912A1 (hu)
FR (1) FR2357548A1 (hu)
GB (1) GB1580711A (hu)
HU (1) HU176199B (hu)
IL (1) IL52196A (hu)
IT (1) IT1079764B (hu)
NL (1) NL187440C (hu)
SU (1) SU663263A3 (hu)
ZA (1) ZA774089B (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54141817A (en) * 1978-04-26 1979-11-05 Tokyo Gas Co Ltd Continuous separation and recovery of tar sludge
DE2947862C2 (de) * 1979-11-28 1982-04-01 J.M. Voith Gmbh, 7920 Heidenheim Verfahren und Anlage zur Herstellung einer Faserstoffsuspension aus Altpapier
DE3483179D1 (de) * 1983-06-15 1990-10-18 Basf Ag Insektizide carbaminsaeureester.
US4999368A (en) * 1990-02-12 1991-03-12 Eastman Kodak Company Selective pyrazoline insecticides and fungicides, compositions and use
CN102993100B (zh) * 2011-09-19 2014-10-22 中国中化股份有限公司 取代吡唑(硫)酮类化合物及其用途

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB681376A (en) * 1949-11-23 1952-10-22 Geigy Ag J R Manufacture of heterocyclic carbamic acid derivatives and their use as agents for combating pests
DE2106303C3 (de) * 1971-02-10 1979-09-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen NJM-Dimethyl-O- [1 -alkyl-4-cyano-S-alkoxypyrazol (3)yl] -carbaminsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide

Also Published As

Publication number Publication date
BR7704312A (pt) 1978-04-04
CH629365A5 (de) 1982-04-30
JPS539768A (en) 1978-01-28
IT1079764B (it) 1985-05-13
FR2357548B1 (hu) 1983-05-20
US4213992A (en) 1980-07-22
IL52196A (en) 1981-01-30
FR2357548A1 (fr) 1978-02-03
AU508534B2 (en) 1980-03-27
NL187440C (nl) 1991-10-01
SU663263A3 (ru) 1979-05-15
NL187440B (nl) 1991-05-01
DE2630912A1 (de) 1978-01-12
IL52196A0 (en) 1977-07-31
NL7707509A (nl) 1978-01-11
ZA774089B (en) 1978-06-28
GB1580711A (en) 1980-12-03
JPS6150948B2 (hu) 1986-11-06
AU2572377A (en) 1978-12-07
BE856624A (fr) 1978-01-09
DE2630912C2 (hu) 1988-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
IL36221A (en) Esters of phosphoric acid, their preparation and use as pesticides
PL99856B1 (pl) Srodek owadobojczy,roztoczobojczy i grzybobojczy
US4564611A (en) (Di)thio-phosphoric and -phosphonic acid derivatives, and their use in plant protection
US3763160A (en) Phosphorus containing esters of 2-hydroxyquinoxaline
US4008328A (en) N-methyl-N-(3-trifluoromethylphenylsulfenyl)-carbonyloxime-carbamates
HU176199B (en) Insecticide compositions containing carbamate derivatives and process for producing the active agents
EP0074047A1 (de) Oximinophosphorsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen
US4212861A (en) Isoxazole-5-alkyl dithiophosphoric acid derivatives
US4171357A (en) Cyclopropylmethylphosphoric acid derivatives
US3641223A (en) S-(2-chloro-2-bromo-ethyl-(di)thio-phosphoric and phosphonic acid esters
PL91681B1 (hu)
EP0024649A1 (de) 2,2-Dichlorcyclopropyl-methyl-phosphorsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen
US3888951A (en) O-aryl-thiono alkanephosphonic acid ester-formamidines
US3763285A (en) 1-phenyl-2-cyanovinyl(thio)-phosphoric or-phosphonic acid esters
PL98413B1 (pl) Srodek owadobojczy i roztoczobojczy
DE2422548C2 (de) 0-Triazolyl-(thiono)-phosphor(phosphon)-säureester und -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowieihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide
US3862272A (en) O-alkyl-s-(2,3-dichloroallyl) -(thiono)thiol-phosphonic acid esters
JPS5838439B2 (ja) トリアゾロチアゾリル−（チオノ）−リン酸（ホスホン酸）エステルの製造方法
PL88487B1 (hu)
US3880997A (en) Insecticidal and acaricidal phosphorous-containing esters of 2-hydroxyquinoxaline
US4465675A (en) Insecticidal and fungicidal 1-alkyl-5-alkylsulfonyl-4-chloropyrazole-3-yl-(thio)phosphates and (thio)phosphonates
US3828063A (en) Benzisoxazolo(thiono)phosphoric(phosphonic)acid esters
US4000268A (en) N,N-dimethyl-N&#39;-[O-phenyl-(thiono)-alkane-phosphonyl]-formamidines
US3565976A (en) 0 - (4-(alpha - cyano - benzylmercapto)phenyl)(thio)phosphoric,(thio)phosphonic acid esters
US3557257A (en) Phosphoric,phosphonic,thiono - phosphoric and thiono-phosphonic acid esters

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee