FR2895285A1 - Procede de preparation d'un catalyseur d'epoxydation, catalyseur d'epoxydation, procede de preparation d'un oxyde d'olefine ou d'un produit chimique derivable d'un oxyde d'olefine, et reacteur convenant pour un tel procede - Google Patents

Procede de preparation d'un catalyseur d'epoxydation, catalyseur d'epoxydation, procede de preparation d'un oxyde d'olefine ou d'un produit chimique derivable d'un oxyde d'olefine, et reacteur convenant pour un tel procede Download PDF

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Jeroen Willem Bolk
Alouisius Nicolaas Renee Bos
Wayne Errol Evans
John Robert Lockemeyer
Paul Michael Mcallister
Bernardus Franciscus Ramakers
Dominicus Maria Rekers
Mathias Jozef Paul Slapak
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Shell Internationale Research Maatschappij BV
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Abstract

La présente invention se rapporte à un procédé d'époxydation amélioré et un réacteur d'époxydation amélioré. La présente invention fait usage d'un réacteur qui comprend une pluralité de microcanaux. De tels microcanaux de traitement peuvent être adaptés de manière que l'époxydation et éventuellement d'autres processus puissent avoir lieu dans les microcanaux et de manière qu'ils soient dans une relation d'échange de chaleur avec des canaux adaptés pour contenir un fluide d'échange de chaleur. Un réacteur comprenant de tels microcanaux de traitement est appelé "réacteur à microcanaux". L'invention procure un procédé de préparation d'un catalyseur d'époxydation. L'invention procure aussi un catalyseur d'époxy-dation. L'invention procure encore un certain procédé pour l'époxydation d'une oléfine et un procédé pour la préparation d'un produit chimique dérivable d'un oxyde d'oléfine. L'inven-tion procure encore un réacteur à microcanaux.

Description

-1- DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention se rapporte à un procédé
de préparation d'un oxyde d'oléfine. L'invention se rapporte aussi à un catalyseur d'époxydation. L'invention se rapporte encore à un procédé d'époxydation d'une oléfine. L'invention se rapporte aussi à un procédé de préparation d'un produit chimique dérivable d'un oxyde d'oléfine. En particulier, un tel produit chimique peut être un 1,2-diol, un éther de 1,2-diol, un 1,2-carbonate ou une alcanolamine. L'invention se rapporte aussi à un réacteur convenant pour l'utilisation dans un tel procédé. ARRIÈRE-PLAN DE L'INVENTION L'oxyde d'éthylène et d'autres oxydes d'oléfines sont d'importants produits chimiques utilisés en tant que matières premières pour la production de produits chimiques tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, des éthers d'éthylène glycol, le carbonate d'éthylène, des éthanolamines et des détergents. Un procédé de fabrication d'un oxyde d'oléfine est l'époxydation d'oléfines, c'est-à-dire l'oxydation catalytique partielle de l'oléfine par de l'oxygène, ce qui produit l'oxyde d'oléfine. On peut faire réagir l'oxyde d'oléfine ainsi produit avec de l'eau, un alcool, du dioxyde de carbone ou une amine, pour produire un 1,2-diol, un éther de 1,2-diol, un 1,2-carbonate ou une alcanolamine. Une telle production de 1,2- diol, d'éther de 1,2-diol, de 1,2-carbonate ou d'alcanolamine est en général entreprise séparément de la fabrication de l'oxyde d'oléfine, en tous cas les deux procédés sont normalement entrepris dans des réacteurs séparés. Dans l'époxydation d'une oléfine, une alimentation contenant l'oléfine et de l'oxygène est envoyée sur un lit de catalyseur contenu dans une zone de réaction qui est maintenue dans certaines conditions de réaction. Un réacteur d'époxydation commercial est en général sous la forme d'un échangeur de chaleur à tube et calandre, dans lequel une pluralité de tubes allongés parallèlement et relativement
-2- étroits sont chargés de particules de catalyseur façonnées, afin de former un lit compacté, et où l'enveloppe contient un réfrigérant. Quel que soit le type de catalyseur d'époxydation utilisé, dans une fabrication commerciale le diamètre intérieur de tube est fréquemment de l'ordre de 20 à 40 mm, et le nombre de tubes par réacteur peut être de l'ordre des milliers, par exemple jusqu'à 12 000. L'époxydation d'une oléfine est généralement entreprise avec un taux relativement faible de conversion d'oléfine et de conversion d'oxygène. On procède normalement à un recyclage d'oléfine et d'oxygène non convertis afin d'améliorer l'économie du procédé. En général, l'alimentation comprend en outre une grande quantité d'un gaz dit de lestage pour faciliter l'opération hors des limites d'explosion. Un gaz de lestage couvre des hydrocarbures saturés, en particulier le méthane et l'éthane. En conséquence, le recyclage implique en général la manipulation de grandes quantités de courants de traitement, ceci comprenant l'oléfine non convertie, l'oxygène non converti et le gaz de lestage. Le traitement du courant de recyclage, tel que normalement appliqué dans une installation d'époxydation d'oléfine, est aussi très complexe, car il implique une récupération de l'oxyde d'oléfine, une élimination de dioxyde de carbone, une élimination d'eau et une repressurisation. L'utilisation d'un gaz de lestage, non seulement contribue au coût du traitement, mais réduit aussi la vitesse de la réaction d'époxydation. Le catalyseur d'époxydation contient en général l'espèce à activité catalytique, typiquement un métal du groupe 11 (en particulier de l'argent) et des composants promoteurs, sur un matériau de support façonné. Des matériaux de support façonnés sont en général soigneusement choisis de manière à répondre à des exigences, par exemple de résistance mécanique et de résistance à l'abrasion, de surface spécifique et de porosité. Les matériaux de support façonnés sont en général fabriqués par frittage de matériaux inorganiques -3- choisis, jusqu'à ce qu'ils présentent les propriétés souhaitées. Pendant l'époxydation, le catalyseur est sujet à une baisse de performance, qui se manifeste par une perte de l'activité du catalyseur et de sélectivité dans la formation de l'oxyde d'oléfine souhaité. En réponse à cette perte d'activité, on peut augmenter la température de la réaction d'époxydation de manière à maintenir le débit de production de l'oxyde d'oléfine. Le fonctionnement de réacteurs commerciaux est normalement limité quant à la température de réaction et, lorsque la limite de température applicable est atteinte, il faut interrompre la production de l'oxyde d'oléfine pour remplacer la charge de catalyseur d'époxydation existante par une charge fraîche. Il serait très appréciable de pouvoir disposer de 15 procédés d'époxydation améliorés et de réacteurs d'époxydation améliorés. RÉSUMÉ DE L'INVENTION La présente invention procure de tels procédés d'époxydation améliorés et de tels réacteurs d'époxydation 20 améliorés. Des formes de réalisation de la présente invention font usage d'un réacteur qui comprend une pluralité de microcanaux (ci-après "microcanaux de traitement") Les microcanaux de traitement peuvent être adaptés de manière que l'époxydation et éventuellement d'autres processus 25 puissent avoir lieu dans les microcanaux et qu'ils soient en relation d'échange de chaleur avec des canaux adaptés pour contenir un fluide d'échange de chaleur (ci-après "canaux d'échange de chaleur"). Un réacteur comprenant des microcanaux de traitement est désigné ici par l'utilisation du 30 terme "réacteur à microcanaux"). Tel qu'utilisé ici, le terme "groupe 11" désigne le groupe 11 du Tableau Périodique des Éléments. Dans une forme de réalisation, l'invention procure un catalyseur d'époxydation particulaire, lequel catalyseur 35 comprend un métal du groupe 11 et un ou plusieurs
-4- composants promoteurs déposés sur un matériau de support particulaire ayant une distribution de la taille des pores telle que des pores ayant des diamètres de l'ordre de 0,2 à 10 pm représentent au moins 70% du volume poreux total.
Dans une autre forme de réalisation, l'invention procure un procédé d'époxydation d'une oléfine comprenant la réaction d'une alimentation comprenant l'oléfine et de l'oxygène en présence d'un catalyseur d'époxydation installé dans un ou plusieurs microcanaux de traitement d'un réacteur à microcanaux, lequel catalyseur d'époxydation comprend un métal du groupe 11 et un ou plusieurs composants promoteurs déposés sur un matériau particulaire ayant une distribution de la taille des pores telle que des pores ayant des diamètres de l'ordre de 0,2 à 10 pm représentent au moins 70% du volume poreux total. Dans une autre forme de réalisation, l'invention procure un procédé de préparation d'un 1,2-diol, d'un éther de 1,2-diol, d'un 1,2-carbonate ou d'une alcanolamine, lequel procédé comprend - la réaction d'une alimentation comprenant l'oléfine et de l'oxygène, en présence d'un catalyseur d'époxydation installé dans un ou plusieurs microcanaux de traitement d'un réacteur à microcanaux pour produire un oxyde d'oléfine, lequel catalyseur d'époxydation comprend un métal du groupe 11 et un ou plusieurs composants promoteurs déposés sur un matériau de support particulaire ayant une distribution de la taille des pores telles que les pores ayant des diamètres de l'ordre de 0,2 à 10 pm représentent au moins 70% du volume poreux total, et - la conversion de l'oxyde d'oléfine avec de l'eau, un alcool, du dioxyde de carbone ou une amine pour former le 1,2-diol, l'éther de 1,2-diol ou l'alcanolamine. Dans une autre forme de réalisation, l'invention procure un réacteur convenant à l'époxydation d'une oléfine, lequel réacteur est un réacteur à microcanaux comprenant un
-5- ou plusieurs microcanaux de traitement dans lequels est installé un catalyseur d'époxydation, lequel catalyseur d'époxydation comprend un métal du groupe 11 et un ou plusieurs composants promoteurs déposés sur un matériau de support particulaire ayant ayant une distribution de la taille des pores telles que les pores ayant des diamètres de l'ordre de 0,2 à 10 pm représentent au moins 70% du volume poreux total. DESCRIPTION DES DESSINS La Figure 1 montre une représentation schématique d'un réacteur à microcanaux et de ses principaux constituants. La Figure 2 montre une représentation schématique d'un exemple typique d'une unité structurale qui comprend des microcanaux de traitement et des canaux d'échange de chaleur, et de son fonctionnement lorsqu'il est utilisé dans la pratique de l'invention. Un réacteur à microcanaux selon cette invention peut comprendre une pluralité de telles unités structurales. DESCRIPTION DÉTAILLÉE DE L'INVENTION L'utilisation d'un réacteur à microcanaux dans lequel est installé un catalyseur conformément à la présente invention conduit à un ou plusieurs des avantages suivants : - le catalyseur d'époxydation n'implique pas l'utilisation d'un support façonné, ce qui peut éliminer la nécessité d'une étape de production d'un support façonné, - le refroidissement rapide de l'oxyde d'oléfine à l'intérieur des microcanaux de traitement permet d'opérer dans des conditions qui peuvent se trouver dans les limites d'explosion lorsque ces conditions doivent être appliquées dans un réacteur à échangeur de chaleur à tube et calandre conventionnel. De telles conditions peuvent être réalisées par mise en contact d'un composant d'alimentation riche en oxygène et d'un composant d'alimentation riche en oléfine au sein des microcanaux de traitement, le composant d'alimenta- tion riche en oxygène et le composant d'alimentation riche en
-6- oléfine étant normalement hors des limites d'explosion. Un refroidissement rapide des microcanaux de traitement réduit aussi la formation de sous-produits tels que des aldéhydes et des acides carboxyliques, - l'époxydation à l'intérieur des microcanaux de traitement peut avantageusement être entreprise à des conditions de concentration totale élevée de l'oléfine, d'oxygène et de l'oxyde d'oléfine, ce qui peut conduire à une plus grande vitesse d'époxydation et/ou une plus basse température de la réaction d'époxydation. Un abaissement de la température de la réaction d'époxydation peut conduire à une meilleure sélectivité et une plus grande durée de vie du catalyseur. L'emploi de conditions de concentration totale élevée de l'oléfine, d'oxygène et de l'oxyde d'oléfine peut aussi éliminer la nécessité de l'utilisation d'un gaz de lestage, ce qui procure un traitement plus efficace et une réduction du coût de recyclage, - l'époxydation entreprise dans des microcanaux de traitement peut être effectuée avec un taux plus élevé de conversion de l'oxygène ou de l'oxyde d'oléfine. En particulier lorsque le processus est entrepris avec un haut taux de conversion d'oléfine, il est avantageux d'opérer le processus d'époxydation en une opération à un passage, ce qui implique que l'on n'applique pas de courant de recyclage. En outre, il est avantageux que, dans ce cas, de l'air puisse être alimenté dans les microcanaux de traitement, au lieu d'oxygène séparé de l'air, ce qui peut éliminer la nécessité d'une installation de fractionnement d'air. - le fait d'effectuer l'époxydation d'oléfine dans les microcanaux de traitement permet la conversion de l'oxyde d'oléfine formé dans les mêmes microcanaux de traitement en un 1,2-diol, un éther de 1,2-diol, un 1,2-carbonate ou une alcanolamine. Ceci peut éliminer la nécessité de réacteurs additionnels pour cette autre conversion. Ceci peut aussi éliminer la nécessité d'une unité de récupération d'oxyde -7- d'oléfine et/ou d'une unité d'élimination de dioxyde de carbone, et peut réduire la nécessité d'un équipement d'échange de chaleur. Dès lors, ceci peut réduire la complexité du traitement additionnel conventionnellement appliqué dans une usine de fabrication, par exemple pour la récupération du produit. Une conversion de l'oxyde d'oléfine dans les microcanaux de traitement réduit aussi la formation de sous-produits, tels que des aldéhydes et des acides carboxyliques.
Des réacteurs à microcanaux appropriés à l'utilisation dans cette invention, ainsi que leur fonctionnement, ont été décrits dans les documents WO-A-2004/099113, WO-A-01/12312, WO-01/54812, US-A-6 440 895, US-A-6 284 217, US-A-6 451 864, US-A-6 493 880, US-A-6 666 909, US-6 811 829, US-A-6 851 171, US-A-6 494 614, US-A-6 228 434 et US-A-6 192 596, lesquels sont incorporés ici à titre de références. Des procédés par lesquels le réacteur à microcanaux peut être fabriqué, chargé de catalyseur et utilisé, comme décrit dans ces références, peuvent en général être appliqués dans la pratique de la présente invention. Se référant à la Figure 1, le réacteur à microcanaux 100 peut se composer d'un collecteur d'entrée 102, d'une pluralité de microcanaux de traitement 104 et d'un collecteur de sortie 108. Le collecteur d'entrée 102 procure un passage permettant au fluide de s'écouler dans les microcanaux de traitement 104. Le collecteur de sortie 108 procure un passage permettant au fluide de s'écouler hors des microcanaux de traitement 104. Le nombre de microcanaux de traitement contenus dans un réacteur à microcanaux peut être très grand. Par exemple, le nombre peut aller jusqu'à 105 ou même 106 ou jusqu'à 2 x 106. Normalement, le nombre de microcanaux de traitement peut être d'au moins 10 ou au moins 100, ou même au moins 1000.
Les microcanaux de traitement sont typiquement
-8- disposés en parallèle, par exemple ils peuvent former un réseau de microcanaux planaires. Les microcanaux de traitement peuvent avoir au moins une dimension interne en hauteur ou en largeur allant jusqu'à 15 mm, par exemple de 0,05 à 10 mm, en particulier de 0,1 à 5 mm, plus particulière-ment de 0,5 à 2 mm. L'autre dimension interne en hauteur ou en largeur peut être, par exemple, de 0,1 à 100 cm, en particulier de 0,2 à 75 cm, plus particulièrement de 0,3 à 50 cm. La longueur des microcanaux de traitement peut être, par exemple, de 1 à 500 cm, en particulier de 2 à 300 cm, plus particulièrement de 3 à 200 cm, ou de 5 à 100 cm. Le réacteur à microcanaux 100 comprend en outre des canaux d'échange de chaleur (non illustrés à la Figure 1) qui sont en contact d'échange de chaleur avec les microcanaux de traitement 104. Les canaux d'échange de chaleur peuvent être aussi des microcanaux. Le réacteur à microcanaux est adapté de manière que le fluide d'échange de chaleur puisse s'écouler depuis le collecteur d'entrée 110 dans les canaux d'échange de chaleur pour aboutir au collecteur de sortie 112. Les canaux d'échange de chaleur peuvent être alignés de manière que l'écoulement se fasse en courants parallèles, en contre-courant ou, de préférence, en courants croisés vis-à-vis d'un écoulement dans les microcanaux de traitement 104. La direction en courants croisés est telle qu'indiquée par les flèches 114 et 116. Les canaux d'échange de chaleur peuvent avoir au moins une dimension interne en hauteur ou en largeur allant jusqu'à 15 mm, par exemple de 0,05 à 10 mm, en particulier de 0,1 à 5 mm, plus particulièrement de 0,5 à 2 mm. L'autre dimension interne en hauteur ou en largeur peut être, par exemple, de 0,1 à 100 cm, en particulier de 0,2 à 75 cm, plus particulièrement de 0,3 à 50 cm. La longueur des canaux d'échange de chaleur peut être, par exemple, de 1 à 500 cm, en particulier de 2 à 300 cm, plus particulièrement de 3 à 200 cm, ou de 5 à 100 cm.
-9- La séparation entre un microcanal de traitement 104 et le canal d'échange de chaleur juste adjacent peut être de l'ordre de 0,05 à 5 mm, en particulier de 0,2 à 2 mm. Dans certaines formes de réalisation de cette invention, il y a de premiers canaux d'échange de chaleur et de deuxièmes canaux d'échange de chaleur, ou des premiers canaux d'échange de chaleur, des deuxièmes canaux d'échange de chaleur et des troisièmes canaux d'échange de chaleur, ou même jusqu'à de cinquièmes canaux d'échange de chaleur, ou même d'autres canaux d'échange de chaleur. Dès lors, dans de tels cas, il existe une pluralité de groupes d'échange de chaleur et, en conséquence, il peut y avoir une pluralité de collecteurs d'échange de chaleur d'entrée 110 et de collecteurs d'échange de chaleur de sortie 112, les groupes de canaux d'échange de chaleur pouvant être adaptés pour recevoir un fluide d'échange de chaleur provenant d'un collecteur d'échange de chaleur d'entrée 110 et l'envoyer à un collecteur d'échange de chaleur de sortie 112. Le collecteur d'entrée 102, le collecteur de sortie 108, le collecteur d'échange de chaleur d'entrée 110, le collecteur d'échange de chaleur de sortie 112, les microcanaux de traitement 104 et les canaux d'échange de chaleur peuvent indépendamment être faits de tout matériau de construction procurant une résistance, une stabilité dimensionnelle et des caractéristiques de transfert de chaleur suffisantes pour permettre le fonctionnement de procédés selon cette invention. Des matériaux de construction appropriés sont, par exemple, de l'acier (par exemple de l'acier inoxydable et de l'acier au carbone), du monel, du titane, du cuivre, du verre et des compositions polymères. Le type de fluide d'échange de chaleur ne fait pas l'objet de la présente invention, et le fluide d'échange de chaleur peut être choisi dans une vaste gamme. Des fluides d'échange de chaleur appropriés comprennent de la vapeur, de l'eau, de l'air et des huiles. Dans des formes de réalisation de l'invention qui -10- comprennent une pluralité de groupes de canaux d'échange de chaleur, de tels groupes de canaux d'échange de chaleur peuvent fonctionner avec différents fluides d'échange de chaleur ou avec des fluides d'échange de chaleur présentant des températures différentes. Un réacteur à microcanaux selon l'invention peut comprendre une pluralité d'unités structurales comprenant un ou plusieurs microcanaux de traitement et un ou plusieurs canaux d'échange de chaleur. On se réfère maintenant à la Figure 2, qui montre une unité structurale typique et son fonctionnement. Les microcanaux de traitement 210 possèdent une extrémité amont 220 et une extrémité aval 230 et peuvent comprendre une première section 240 qui peut contenir un catalyseur (non illustré), par exemple un catalyseur d'époxydation. La première section 240 peut être en contact d'échange de chaleur avec un premier canal d'échange de chaleur 250, permettant l'échange de chaleur entre la première section 240 du microcanal de traitement 210 et le premier canal d'échange de chaleur 250. L'unité structurale peut comprendre un premier canal d'alimentation 260 qui aboutit dans la première section 240 via un ou plusieurs premiers orifices 280. Typiquement, un ou plusieurs premier(s) orifice(s) 280 peu(ven)t être positionné(s) en aval d'un autre premier orifice 280. Pendant le fonctionnement, une alimentation comprenant l'oléfine et de l'oxygène peut pénétrer dans une première section 240 du microcanal de traitement 210 par une ouverture dans l'extrémité amont 220 et/ou par le premier canal d'alimentation 260 et un ou plusieurs premier(s) orifice(s) 280. Des microcanaux de traitement 210 peuvent compren- dre une deuxième section 340 qui peut ou non être adaptée pour contenir un catalyseur. La deuxième section 340 peut contenir ou non un catalyseur, comme décrit ici. La deuxième section 340 est positionnée en aval de la première section -11- 240. La deuxième section 340 peut être en contact d'échange de chaleur avec un deuxième canal d'échange de chaleur 350, permettant un échange de chaleur entre la deuxième section 340 du microcanal de traitement 210 et un deuxième canal d'échange de chaleur 350. Dans certaines formes de réalisation, la deuxième section 340 est adaptée pour refroidir rapidement l'oxyde d'oléfine obtenu et reçu de la première section 240 par échange de chaleur avec un fluide d'échange de chaleur dans un deuxième canal d'échange de chaleur 350.
Le refroidissement rapide peut être réalisé en une ou plusieurs étape(s) par la présence d'une pluralité de deuxièmes canaux d'échange de chaleur 350, par exemple deux ou trois ou quatre. Un telle pluralité de deuxièmes canaux d'échange de chaleur 350 peut être adaptée pour contenir des fluides d'échange de chaleur présentant des températures différentes, en particulier de manière qu'en direction aval de la deuxième section 340, il se produise un échange de chaleur avec un deuxième canal d'échange de chaleur 350 contenant un fluide d'échange de chaleur présentant une température plus basse.
L'unité structurale peut comprendre un deuxième canal d'alimentation 360 qui aboutit dans la deuxième section 340 via un ou plusieurs orifices 380. Pendant le fonctionnement, l'alimentation peut pénétrer dans la deuxième section 340, depuis l'amont dans des microcanaux de traitement 210 et via le deuxième canal d'alimentation 360 et un ou plusieurs deuxièmes orifices 380. Typiquement, on ou plusieurs deuxièmes orifices 380 peuvent être positionnés en aval vis-à-vis d'un autre deuxième orifice 380. Dans des formes de réalisation dans lesquelles la deuxième section 340 est adaptée pour permettre la conversion d'oxyde d'oléfine en 1,2-diol, éther de 1,2-diol, 1,2-carbonate ou alcanolamine, l'alimentation pénétrant pendant le fonctionnement via le deuxième canal d'alimentation 360 et un ou plusieurs deuxièmes orifices 380 peut comprendre de l'eau, l'alcool, du dioxyde de carbone ou l'amine. Également, du catalyseur peut -12- être alimenté par le deuxième canal d'alimentation 360 et un ou plusieurs deuxièmes orifices 380. Si on le souhaite, il peut se trouver un système séparé de deuxième canal d'alimentation (non illustré) avec un ou plusieurs deuxièmes orifices (non illustrés) pour permettre une amenée séparée de charge d'alimentation et de catalyseur. Les premier et deuxième canaux d'alimentation 260 ou 360 en combinaison avec les premiers et deuxièmes orifices 280 ou 380, où un ou plusieurs premiers ou deuxièmes orifices 280 ou 380 sont respectivement positionnés en aval d'un autre premier ou deuxième orifice 280 ou 380, permettent l'appoint d'un réactif. L'appoint d'un réactif est une caractéristique de certaines formes de réalisation de cette invention. Les microcanaux de traitement 210 peuvent compren- dre une section intermédiaire 440, qui est placée en aval de la première section 240 et en amont de la deuxième section 340. La section intermédiaire 440 peut être en contact d'échange de chaleur avec un troisième canal d'échange de chaleur 450, permettant un échange de chaleur entre la section intermédiaire 440 du microcanal de traitement 210 et le troisième canal d'échange de chaleur 450. Dans certaines formes de réalisation, par exemple dans des formes de réalisation où la deuxième section 340 est adaptée pour permettre la conversion d'oxyde d'oléfine en 1,2-diol, en éther de 1,2-diol, en 1,2-carbonate ou en alcanolamine, la section intermédiaire 440 est adaptée pour refroidir rapidement l'oxyde d'oléfine obtenu et provenant de la première section 240 par échange de chaleur avec un fluide d'échange de chaleur dans un troisième canal d'échange de chaleur 450. Le refroidissement rapide peut être réalisé en étapes, en présence d'une pluralité de troisièmes canaux d'échange de chaleur 450, par exemple deux ou trois ou quatre. Une telle pluralité de troisièmes canaux d'échange de chaleur 450 peut être adaptée pour contenir des fluides d'échange de chaleur ayant des températures différentes, en particulier de manière -13- qu'en direction aval de la section intermédiaire 440 ait lieu un échange de chaleur avec un troisième canal d'échange de chaleur 450 contenant un fluide à une plus basse température. Les canaux d'alimentation peuvent être des micro- canaux. Ils peuvent avoir au moins une dimension interne en hauteur ou en largeur allant jusqu'à 15 mm, par exemple de 0,05 à 10 mm, en particulier de 0,1 à 5 mm, plus particulièrement de 0,5 à 2 mm. L'autre dimension interne en hauteur ou en largeur peut être, par exemple, de 0,1 à 100 cm, en particulier de 0,2 à 75 cm, et plus particulièrement de 0,3 à 50 cm. La longueur des canaux d'alimentation peut être, par exemple, de 1 à 250 cm, en particulier de 2 à 150 cm, plus particulièrement de 3 à 100 cm, ou de 5 à 50 cm. La longueur des sections des microcanaux de traitement peut être choisie indépendamment l'une de l'autre, en fonction, par exemple, de la capacité d'échange de chaleur requise ou de la quantité de catalyseur que peut contenir la section. Les longueurs des sections sont de préférence d'au moins 1 cm, ou d'au moins 2 cm, ou d'au moins 5 cm. Les longueurs des sections sont de préférence d'un maximum de 250 cm, ou d'un maximum de 150 cm, ou d'un maximum de 100 cm, ou d'un maximum de 50 cm. D'autres dimensions des sections sont dictées par les dimensions correspondantes du microcanal de traitement 210.
Le réacteur à microcanaux selon cette invention peut être fabriqué en utilisant des techniques connues, par exemple un usinage conventionnel, une découpe au laser, un moulage, un estampage et un mordançage, et une combinaison de ces techniques. Le réacteur à microcanaux selon cette invention peut être fabriqué par formage de tôles en ôtant des postes permettant des passages. Un empilement de telles tôles peut être assemblé pour former un dispositif intégré, en utilisant des techniques connues, par exemple une liaison par diffusion un soudage au laser, un soudage à froid, un brasage par diffusion, et des combinaisons de ces techniques. Le réacteur -14- à microcanaux selon cette invention comprend des collecteurs d'entrée, des collecteurs de sortie, des vannes, des lignes de conduite appropriés et d'autres caractéristiques permettant de contrôler l'amenée de réactifs, la sortie de produit et le débit des fluides d'échange de chaleur. Celles-ci ne sont pas illustrées aux dessins, mais peuvent être directement prévues par l'homme du métier. Il peut aussi y avoir un autre équipement d'échange de chaleur (non illustré aux dessins) pour le contrôle de la température de l'alimentation, en particulier pour chauffer l'alimentation ou des composants de l'alimentation, avant l'entrée dans les microcanaux de traitement, ou pour le contrôle de la température du produit, en particulier pour refroidir rapidement le produit après sa sortie des microcanaux de traitement. Un tel autre équipement d'échange de chaleur peut être intégré au réacteur à micro-canaux, mais plus généralement il s'agira d'un équipement séparé. Ceci n'est pas illustré aux dessins, mais peut être directement prévu par l'homme du métier. L'intégration thermique peut être appliquée, par exemple, en utilisant la chaleur de réaction du processus d'époxydation pour chauffer des composants de l'alimentation, ou à d'autres fins de chauffage. Les catalyseurs d'époxydation sont des catalyseurs solides dans lezs conditions de la réaction d'époxydation. De tels catalyseurs d'époxydation, et tous autres catalyseurs solides tels qu'appropriés, peuvent être installés par toute technique connue dans la section désignée des microcanaux de traitement. Les catalyseurs peuvent former un lit compacté dans la section désignée du mcp et/ou ils peuvent former un revêtement sur au moins une partie de la paroi de la section désignée des microcanaux de traitement. L'homme du métier comprendra que le revêtement sera positionné sur la paroi intérieure des microcanaux de traitement. Alternativement ou additionnellement, un ou plusieurs des catalyseurs peuvent être sous la forme d'un revêtement ou d'éléments encastrables -15- qui peuvent être placés dans la section désignée des microcanaux de
traitement. Le catalyseur d'époxydation est typiquement un catalyseur qui comprend un ou plusieurs métaux du groupe 11.
Les métaux du groupe 11 peuvent être choisis dans le groupe formé par l'argent et l'or. De préférence, le métal du groupe 11 comprend de l'argent. En particulier, le métal du groupe 11 comprend de l'argent en une quantité d'au moins 90% en poids, plus particulièrement d'au moins 95% en poids, par exemple d'au moins 99% en poids, ou d'au moins 99,5% en poids, calculé en poids d'argent métallique par rapport au poids total du métal du groupe 11, en tant que métal. Typiquement, le catalyseur d'époxydation comprend en outre un ou plusieurs composants promoteurs. Plus typiquement, le catalyseur d'époxydation comprend le métal du groupe 11, un ou plusieurs composants promoteurs et un ou plusieurs composants comprenant un ou plusieurs autres éléments. Dans certaines formes de réalisation, le catalyseur d'époxydation peut comprendre un matériau de support sur lequel peuvent être déposés le métal du groupe 11, les éventuels composants promoteurs et d'éventuels composants comprenant un ou plusieurs autres éléments. Des composants promoteurs appropriés et des composants comprenant un ou plusieurs autres éléments appropriés et des matériaux de support appropriés peuvent être tels que décrit ci-après. Dans certaines formes de réalisation, les parois des microcanaux de traitement sur lesquelles peut être déposé un métal du groupe 11 ou un composant cationique de métal du groupe 11 sont au moins en partie dépolies ou ondulées.
L'ondulage ou le dépolissage peuvent procurer des rainures et des protubérances, de manière que la surface dépolie ou ondulée soit effectivement agrandie, par exemple, d'un facteur de 0,5 à 10, ou de 1 à 5, par rapport à la surface spécifique de la surface de paroi dépolie ou ondulée telle que définie par ses dimensions extérieures. Ceci peut augmenter l'adhérence -16- du catalyseur d'époxydation déposé sur la paroi, et a pour résultat que davantage de surface de catalyseur d'époxydation peut contribuer à la catalyse de la réaction d'époxydation. Le dépolissage et l'ondulage peuvent être réalisés par des procédés connus dans la technique, par exemple par mordançage ou par application d'une force d'abrasion. Dans une forme de réalisation, un procédé d'installation d'un catalyseur d'époxydation dans un ou plusieurs micro-canaux de traitement d'un réacteur à microcanaux comprend l'introduction, dans le ou les microcanaux de traitement, d'une dispersion du catalyseur d'époxydation dispersé dans un diluant essentiellement non aqueux, et une élimination du diluant. Le diluant essentiellement non aqueux peut être un liquide, ou il peut être sous une forme gazeuse. Tel qu'utilisé ici pour des diluants liquides, le terme "essentiellement non aqueux" signifie que la teneur en eau du diluant est d'un maximum de 20% en poids, en particulier d'un maximum de 10% en poids, plus particulièrement d'un maximum de 5% en poids, par exemple d'un maximum de 2% en poids, ou même d'un maximum de 1% en poids, ou d'un maximum de 0,5% en poids, par rapport au poids du diluant. En particulier pour des diluants gazeux, "essentiellement non aqueux" signifie que le diluant, tel que présent dans les microcanaux de traitement, est au-dessus du point de rosée. L'absence substantielle ou totale d'eau liquide dans le diluant permet au catalyseur de mieux maintenir son intégrité durant l'installation, en termes d'une ou plusieurs caractéristiques telles que sa morphologie, sa composition et ses propriétés, que lorsque l'on applique un diluant liquide. Des diluants liquides essentiellement non aqueux appropriés comprennent des diluants organiques, par exemple des hydrocarbures, des hydrocarbures halogénés, des alcools, des cétones, des éthers et des esters. Des alcools appropriés comprennent, par exemple, du méthanol et de l'éthanol. La quantité de catalyseur qui peut être présente
-17- dans le diluant liquide peut être de l'ordre de 1 à 50% en poids, en particulier de 2 à 30% en poids, par rapport au poids total du catalyseur et du diluant liquide. Des diluants essentiellement non aqueux en phase gazeuse appropriés comprennent, par exemple, de l'air, de l'azote, de l'argon et du dioxyde de carbone.. La quantité de catalyseur qui peut être présente dans le diluant en phase gazeuse peut être de l'ordre de 10 à 500 g/l, en particulier de 22 à 300 g/l, calculé en tant que poids de catalyseur par rapport au volume du diluant en phase gazeuse. La taille de particules du catalyseur présent dans la dispersion est typiquement telle que le d5o soit de l'ordre de 0,1 à 100 pm, en particulier de 0,5 à 50 pm. Tel qu'utilisée ici, la taille moyenne des particules, désignée ici par "d5o", est mesurée au moyen d'un analyseur de taille de particules Horiba LA 900 et représente un diamètre de particules pour lequel il se trouve des volumes sphériques équivalents égaux de particules plus grandes et de particules plus petites que le diamètre moyen stipulé. La méthode de mesure comprend la dispersion de particules par traitement ultrasonique, donc le bris de particules secondaires en particules primaires. Ce traitement de sonication est poursuivi jusqu'à ce que l'on ne note plus de modification de la valeur d50, ce qui prend en général 5 minutes de sonication lorsque l'on utilise l'analyseur de taille de particules Horiba LA 900. De préférence, le catalyseur d'époxydation comprend des particules ayant des dimensions telles qu'elles traversent un crible ayant des ouvertures d'un maximum de 50%, en particulier d'un maximum de 30% de la plus petite dimension du microcanal de traitement. Le catalyseur d'époxydation présent dans la dispersion est préparé conformément à l'invention. Alternativement, une partie du catalyseur d'époxydation présent dans la dispersion peut être obtenue par broyage d'un catalyseur -18- façonné conventionnel et éventuellement un criblage subséquent. Ceci n'est toutefois généralement pas préféré. La dispersion du catalyseur peut être introduite de manière à former un lit de catalyseur compacté dans la section désignée d'un ou plusieurs des microcanaux de traitement ou, alternativement, de manière qu'au moins une partie des parois desdites sections soit recouverte du catalyseur. Dans le premier cas, avant l'introduction de la dispersion du catalyseur, un dispositif de support, par exemple un crible ou un matériau particulaire tamisé, peut avoir été placé dans la partie aval de la section désignée du ou des plusieurs microcanaux de traitement, afin de recevoir le catalyseur et de l'empêcher de se déplacer plus en aval. Dans le dernier cas, le catalyseur peut être déposé sur les parois des microcanaux de traitement avant ou après l'assemblage des microcanaux de traitement, ou bien le catalyseur peut être présent sur des éléments encastrés placés dans la section désignée des microcanaux de traitement. La quantité totale de métal du groupe 11 présente dans la première section des microcanaux de traitement ne fait pas l'objet de l'invention, et peut être choisie dans de larges plages. Typiquement, la quantité totale de métal du groupe 11 peut être de l'ordre de 10 à 500 kg/m3, plus typiquement de 50 à 400 kg/m3, en particulier de 100 à 300 kg/m3 de volume du réacteur, le volume du réacteur étant le volume total défini par la surface de la section transversale et la longueur totale des parties des microcanaux de traitement occupées par le catalyseur d'époxydation, en présence d'un lit compacté et/ou en présence du catalyseur d'époxydation sur la paroi. Pour éviter tout doute, le volume du réacteur ainsi défini n'inclut pas les parties des microcanaux de traitement qui ne contiennent pas de catalyseur d'époxydation. Dans des formes de réalisation de l'invention, dans lesquelles l'alimentation comprend l'oléfine et de l'oxygène en une quantité totale d'au moins 50% molaires, la quantité totale de métal du groupe 11
-19- peut être de l'ordre de 5 à 250 kg/m3, plus typiquement de 20 à 200 kg/m3, en particulier de 50 à 150 kg/m3 de volume du réacteur, tel que défini ci-avant. Dans une forme de réalisation, l'invention procure un procédé de préparation d'un catalyseur d'époxydation particulaire, lequel procédé comprend le dépôt d'un métal du groupe 11 et d'un ou plusieurs composants promoteurs sur un matériau de support particulaire ayant une distribution de taille des pores des particules telle que des pores ayant un diamètre de l'ordre de 0,2 à 10 dam représentent au moins 70% du volume poreux total. Les matériaux de support à utiliser dans cette invention peuvent être des matériaux inorganiques naturels ou artificiels et peuvent comprendre des matériaux réfractaires, du carbure de silicium, des argiles, des zéolites, du charbon actif et des carbonates de métaux alcalino-terreux, par exemple du carbonate de calcium. On préfère des matériaux réfractaires tels que l'alumine, la magnésie, l'oxyde de zirconium et la silice. Le matériau le plus préféré est l'a- alumine. Typiquement, le matériau de support comprend au moins 85% en poids, plus typiquement au moins 90% en poids, en particulier au moins 95% en poids d'a-alumine, fréquemment jusqu'à 99,9% en poids d'a-alumine, par rapport au poids du support; D'autres composants de l'a-alumine peuvent comprendre, par exemple, de la silice, des composants de métaux alcalins, par exemple des composants de sodium et/ou de potassium, et/ou des composants de métaux alcalino-terreux, par exemple des composants de calcium et/ou de magnésium.
La surface spécifique du matériau de support peut adéquatement être d'au moins 0,1 m2/g, de préférence d'au moins 0,3 m2/g, plus préférablement d'au moins 0,5 m2/g, et en particulier d'au moins 0,6 m2/g, par rapport au poids du support, et la surface spécifique peut adéquatement être d'au maximum 10 m2/g, de préférence d'au maximum 5 m2/g et en -20- particulier d'au maximum 3 m2/g, par rapport au poids du support. "Surface spécifique", comme utilisé ici, est à comprendre comme se rapportant à la surface spécifique telle que déterminée par la méthode B.E.T. (Brunauer, Emmett et Teller) comme décrit dans le Journal of the American Chemical Society 60 (1938), pages 309 à 316. Des matériaux à grande surface spécifique, en particulier lorsqu'il s'agit d'une a- alumine comprenant éventuellement en outre de la silice, des composants de métal alcalin et/ou de métal alcalino-terreux, ~o procurent une performance et une stabilité de fonctionnement améliorées. L'absorption d'eau du matériau de support est typiquement de l'ordre de 0,2 à 0,8 g/g, de préférence de l'ordre de 0,3 à 0,7 g/g. Une plus grande absorption d'eau peut 15 être en faveur d'un dépôt plus efficace de métal du groupe 11, de composants promoteurs et de composants comprenant un ou plusieurs éléments. Telle qu'utilisée ici, l'absorption d'eau est telle que mesurée selon ASTM C20, et l'absorption d'eau est exprimée par le poids d'eau qui peut être absorbé dans les 20 pores du support, par rapport au poids du support. Le matériau de support particulaire peut avoir une distribution de taille de pores telle que des pores ayant des diamètres de l'ordre de 0,2 à 10 pm représentent au moins 70% du volume poreux total. Une telle distribution relativement 25 serrée de la taille des pores peut contribuer à une ou plusieurs propriétés telles que l'activité, la sélectivité et la longévité du catalyseur. La longévité peut s'appliquer au maintien de l'activité du catalyseur et/ou au maintien de la sélectivité. Tel qu'utilisé ici, le terme de distribution de la 30 taille des pores et les volumes poreux sont tels que mesurés par pénétration de mercure sous une pression de 3,0 x 108 Pa en utilisant un Micromeretics Autopore modèle 9200 (angle de contact 130 , mercure d'une tension superficielle de 0,473 N/m, avec application de la correction de compression du 35 mercure).
-21- De préférence, la distribution de la taille des pores est telle que les pores ayant des diamètres de l'ordre de 0,2 à 10 pm représentent plus de 75%, en particulier plus de 80%, plus préférablement plus de 85%, le plus préférablement plus de 90% du volume poreux total. Fréquemment, la distribution de la taille des pores est telle que les pores ayant des diamètres de l'ordre de 0,2 à 10 pm représentent moins de 99,9%, plus fréquemment moins de 99% du volume poreux total.
De préférence, la distribution de la taille des pores est telle que les pores ayant des diamètres de l'ordre de 0,3 à 10 pm représentent plus de 75%, en particulier plus de 80%, plus préférablement plus de 85%, le plus préférablement plus de 90%, en particulier jusqu'à 100% du volume poreux contenu dans les pores ayant des diamètres de l'ordre de 0,2 à 10 pm. Typiquement, la distribution de la taille des pores est telle que des pores ayant des diamètres de moins de 0,2 pm représentent moins de 10%, en particulier moins de 5% du volume poreux total. Fréquemment, les pores ayant des diamètres de moins de 0,2 pm représentent plus de 0,1%, plus fréquemment plus de 0,5% du volume poreux total. Typiquement, la distribution de la taille des pores est telle que des pores ayant des diamètres de plus de 10 pm représentent moins de 20%, en particulier moins de 10%, plus particulièrement moins de 5% du volume poreux total. Fréquemment, les pores ayant des diamètres de plus de 10 pm représentent plus de 0,1%, en particulier plus de 0,5% du volume poreux total. Typiquement, les pores ayant un diamètre de l'ordre de 0,2 à 10 pm procurent un volume poreux d'au moins 0,25 ml/g, en particulier d'au moins 0,3 mllg, plus particulièrement d'au moins 0,35 mllg. Typiquement, les pores ayant un diamètre de l'ordre de 0,2 à 10 pm procurent un volume poreux d'un maximum de 0,8 ml/g, plus typiquement d'un maximum de 0,7 ml/g, en particulier d'un maximum de 0,6 ml/g. -22- Le matériau de support particulaire a typiquement une d5o de l'ordre de 0,1 à 100 pm, en particulier de 0,5 à 50 pm. De préférence, le matériau de support particulaire comprend des particules ayant des dimensions telles qu'elles traversent un crible ASTM ayant des ouvertures d'un maximum de 50%, en particulier de 30% de la plus petite dimension du mcp. Le catalyseur d'époxydation contenant un ou plu-sieurs métaux du groupe 11 dispersés sur un matériau de support présente une activité catalytique appréciable lorsque la teneur en métaux du groupe 11 est d'au moins 10 g/kg, par rapport au poids du catalyseur. De préférence, le catalyseur comprend un métal du groupe 11 en une quantité de 50 à 500 g/kg, plus préférablement de 100 à 400 g/kg.
Le composant promoteur peut comprendre un ou plusieurs éléments choisis parmi le rhénium, le tungstène, le molybdène, le chrome, et leurs mélanges. De préférence, le composant promoteur comprend du rhénium en tant que l'un de ses éléments.
Le composant promoteur peut typiquement être présent dans le catalyseur d'époxydation en une quantité d'au moins 0,05 mmole/kg, plus typiquement d'au moins 0,5 mmole/kg, et de préférence d'au moins 1 mmole/kg, calculé comme la quantité totale de l'élément (qui est du rhénium, du tungstène, du chrome, du molybdène et/ou du chrome) par rapport au poids de métal du groupe 11. Le composant promoteur peut être présent en une quantité d'un maximum de 250 mmoles/kg, de préférence d'un maximum de 50 mmoles/ kg, plus préférablement d'un maximum de 25 mmoles/kg, calculé comme la quantité totale de l'élément par rapport au poids de métal du groupe 11. La forme sous laquelle le composant promoteur peut être déposé ne fait pas l'objet de l'invention. Par exemple, le composant promoteur peut adéquatement être apporté sous forme d'un oxyde ou d'un oxyanion, par exemple, un rhénate, un perrhénate ou un
-23- tungstate, sous forme de sel ou d'acide. Lorsque le catalyseur d'époxydation comprend un composant promoteur contenant du rhénium, le rhénium peut typiquement être présent en une quantité d'au moins 0,5 mmole/kg, plus typiquement d'au moins 2,5 mmole/kg, et de préférence d'au moins 5 mmoles/kg, en particulier d'au moins 7,5 mmoles/kg, calculé comme la quantité de l'élément par rapport au poids du métal du groupe 11. Du rhénium est typiquement présent en une quantité d'un maximum de 25 mmoles/kg, de préférence d'un maximum de 15 mmoles/kg, plus préférablement d'un maximum de 10 mmoles/kg, en particulier d'un maximum de 7,5 mmoles/kg, sur la même base. En outre, lorsque le catalyseur d'époxydation comprend un composant promoteur contenant du rhénium, le catalyseur peut de préférence comprendre un co-promoteur de rhénium, en tant qu'autre composant déposé sur le support. Adéquatement, le co-promoteur de rhénium peut être choisi parmi des composants comprenant un élément choisi parmi le tungstène, le chrome, le molybdène, le soufre, le phosphore, le bore et leurs mélanges. De préférence, le co-promoteur de rhénium est choisi parmi des composants comprenant du tungstène, du chrome, du molybdène, du soufre et leurs mélanges. Il est particulièrement préféré que le co-promoteur de rhénium comprenne du tungstène en tant qu'élément.
Le co-promoteur de rhénium peut typiquement être présent en une quantité totale d'au moins 0,05 mmole/kg, plus typiquement d'au moins 0,5 mmole/kg, et de préférence d'au moins 2,5 mmole/kg, calculé en tant que l'élément (c'est-à-dire le total du tungstène, du chrome, du molybdène, du soufre, du phosphore et/ou du bore) par rapport au poids du métal du groupe 11. Le co-promoteur de rhénium peut être présent en une quantité totale d'un maximum de 200 mmoles/kg, de préférence d'un maximum de 50 mmoles/kg, plus préférable-ment d'un maximum de 25 mmoles/kg, sur la même base. La forme sous laquelle le co-promoteur de rhénium peut être
-24- déposé ne fait pas l'objet de l'invention. Par exemple, il peut adéquatement être apporté sous forme d'un oxyde ou d'un oxyanion, par exemple, un sulfate, un borate ou un molybdate, sous forme de sel ou d'acide.
Le catalyseur d'époxydation comprend de préférence un métal du groupe 11, le composant promoteur et un composant comprenant un autre élément. D'autres éléments envisageables peuvent être choisis dans le groupe formé par l'azote, le fluor, des métaux alcalins, des métaux alcalino-terreux, le titane, l'hafnium, le zirconium, le vanadium, le thallium, le thorium, le tantale, le niobium, le gallium et le germanium, et leurs mélanges. De préférence, les métaux alcalins sont choisis parmi le lithium, le potassium, le rubidium et le césium. Le plus préférablement, le métal alcalin est le 15 lithium, le potassium et/ou le césium. De préférence, les métaux alcalino-terreux sont choisis parmi le calcium et le baryum. Typiquement, l'autre élément est présent dans le catalyseur d'époxydation en une quantité totale de 0,05 à 2500 mmoles/kg, plus typiquement de 0,25 à 500 mmoles/kg, calculé 20 en tant que l'élément sur le poids de métal du groupe 11. Les autres éléments peuvent être apportés sous une forme quelconque. Par exemple, des sels d'un métal alcalin ou d'un métal alcalino-terreux sont appropriés. Telle qu'utilisée ici, la quantité de métal alcalin 25 présente dans le catalyseur d'époxydation est considérée comme étant la quantité telle qu'elle peut être extraite du catalyseur d'époxydation avec de l'eau déionisée à 100 C. Le procédé d'extraction implique l'extraction d'un échantillon de 10 g du catalyseur, trois fois, par chauffage dans des portions 30 de 20 ml d'eau déionisée pendant 5 minutes à 100 C et détermination, dans les extraits réunis, des métaux correspondants en utilisant une méthode connue, par exemple une spectroscopie d'absorption atomique. Telle qu'utilisée ici, la quantité de métal alcalino-35 terreux présente dans le catalyseur d'époxydation est -25- considérée comme étant la quantité telle qu'elle peut être extraite du catalyseur d'époxydation avec de l'acide nitrique à 10% en poids et de l'eau déionisée à 100 C. Le procédé d'extraction implique l'extraction d'un échantillon de 10 g du catalyseur, par ébullition avec une portion de 100 ml d'acide nitrique à 10% en poids pendant 30 minutes (1 atm., c'est-à-dire 101,3 kPa) et détermination, dans les extraits réunis, des métaux correspondants en utilisant une méthode connue, par exemple une spectroscopie d'absorption atomique. On se réfère au document US-A-5 801 259, qui est incorporé ici à titre de référence. Des procédés de dépôt de métal du groupe 11, du ou des composants promoteurs et du ou des composants comprenant un autre élément sur un matériau de support sont connus dans la technique, et de tels procédés peuvent être appliqués dans la pratique de cette invention. On se référera aux documents US-A-5 380 697, US-A-5 739 075, EP-A-266 015 et US-B-6 368 998, qui sont incorporés ici à titre de références. Adéquatement, les procédés comprennent l'impré-gnation des matériaux de support particulaires par un mélange liquide comprenant un complexe cationique de métal du groupe 11 - amine et un agent réducteur. Dans certaines formes de réalisation, l'invention procure des procédés pour l'époxydation d'une oléfine, comprenant la mise en réaction d'une alimentation comprenant l'oléfine et de l'oxygène, en présence d'un catalyseur d'époxydation selon cette invention, contenue dans un ou plusieurs microcanaux de traitement d'un réacteur à micro-canaux.
L'oléfine à utiliser dans la présente invention peut être une oléfine aromatique, par exemple du styrène, ou une dioléfine conjuguée ou non, par exemple du 1,9-décadiène ou du 1,3-butadiène. On peut utiliser un mélange d'oléfines. Typiquement, l'oléfine est une monooléfine, par exemple du 2-butène ou de l'isobutène. De préférence, l'oléfine est une
-26- mono-a-oléfine, par exemple du 1-butène ou du propylène. L'oléfine la plus préférée est l'éthylène. L'alimentation destinée au processus d'époxydation selon cette invention comprend l'oléfine et de l'oxygène. Telle qu'utilisée ici, l'alimentation d'un processus est à comprendre comme représentant le total des réactifs et autres composants alimentés dans la section des microcanaux de traitement dans laquelle a lieu le processus en question. Certains des composants de l'alimentation peuvent être amenés au processus d'époxydation par une ouverture à l'extrémité amont 220 de microcanaux de traitement 210. Certains composants de l'alimentation peuvent être amenés via un premier canal d'alimentation 260 et un ou plusieurs orifices 280. Par exemple, un composant d'alimentation riche en oléfine peut être amené par l'ouverture à l'extrémité amont des microcanaux de traitement et un composant riche en oxygène peut être amené par le premier canal d'alimentation et les un ou plusieurs premiers orifices. Alternativement, le composant riche en oxygène peut être amené par l'ouverture à l'extrémité amont des microcanaux de traitement et le composant riche en oléfine peut être amené par le premier canal d'alimentation et le ou les premiers orifices. Certains composants de l'alimentation peuvent être amenés par l'ouverture à l'extrémité amont des microcanaux de traitement et via le premier canal d'alimentation et le ou les premiers orifices. Par exemple, l'oléfine peut être amenée partiellement par l'ouverture à l'extrémité amont des microcanaux de traitement et partielle-ment par le premier canal d'alimentation et le ou les premiers orifices. Comme autre exemple, de l'oxygène peut être amené partiellement par l'ouverture à l'extrémité amont des micro-canaux de traitement et partiellement par le premier canal d'alimentation et le ou les premiers orifices. Un halogénure organique peut être présent dans l'alimentation en tant que modificateur de réaction afin d'augmenter la sélectivité, de supprimer l'oxydation
-27- indésirable de l'oléfine ou de l'oxyde d'oléfine en dioxyde de carbone et eau, au niveau de la formation souhaitée de l'oxyde d'oléfine. L'halogénure organique peut être amené sous forme de liquide ou de vapeur. L'halogénure organique peut être amené séparé-ment ou ensemble avec d'autres composants de l'alimentation via une ouverture à l'extrémité amont 220 des microcanaux de traitement 210 ou par le premier canal d'alimentation 260 et le ou les premiers orifices 280. Un aspect de l'amenée de l'halogénure organique par une pluralité de premiers orifices réside en ce qu'il peut y avoir une augmentation du niveau quantitatif de l'halogénure organique le long du catalyseur d'époxydation, ce qui permet de manipuler l'activité et/ou la sélectivité du catalyseur d'époxydation conformément aux enseignements du document EP-A-352 850, lequel est incorporé ici à titre de référence. Par exemple, lorsque l'on utilise un catalyseur d'époxydation contenant du rhénium, l'activité du catalyseur d'époxydation peut être augmentée le long du catalyseur d'époxydation. Ceci pourrait permettre une meilleure utilisation du catalyseur d'époxydation dans des régions où il se trouve moins d'oxygène ou d'oléfine vis-à-vis des régions où sont amenés l'oléfine et l'oxygène. Des halogénures organiques sont en particulier des bromures organiques, et plus particulièrement des chlorures organiques. Des halogénures organiques préférés sont des hydrocarbures chlorés ou des hydrocarbures bromés. Plus préférablement, ils sont choisis dans le groupe formé par le chlorure de méthyle, le chlorure d'éthyle, le dichlorure d'éthylène, le dibromure d'éthylène, le chlorure de vinyle ou un mélange de ces composés. On préfère en particulier le chlorure d'éthyle et le dichlorure d'éthylène. Outre un halogénure organique, on peut utiliser un composé azoté organique ou inorganique en tant que modificateur de réaction, mais ceci est en général moins préféré. On considère que, dans les conditions opérationnelles
-28- du processus d'époxydation, les modificateurs de réaction contenant de l'azote sont des précurseurs de nitrates ou de nitrites (voir par exemple les documents EP-A-3642 et US-A-4 822 900, qui sont incorporés ici à titre de référence). On peut utiliser des composés azotés organiques et des composés azotés inorganiques. Des composés azotés organiques appropriés sont des composés nitro, des composés nitroso, des amines, des nitrates et des nitrites, par exemple du nitro-méthane, du 1-nitropropane ou du 2-nitropropane. Des compo- sés azotés inorganiques appropriés sont, par exemple, des oxydes d'azote, de l'hydrazine, de l'hydroxylamine ou de l'ammoniac. Des oxydes d'azote appropriés sont de la formule générale NOX où x est de l'ordre de 1 à 2, et comprennent par exemple NO, N2O3 et N2O4.
Les halogénures organiques et les composés azotés organiques ou inorganiques sont en général efficaces en tant que modificateurs de réaction lorsqu'ils sont utilisés à une faible concentration totale, par exemple jusqu'à 0,01% molaire par rapport à la totalité de l'alimentation. Il est préférable que l'halogénure organique soit présent à une concentration d'un maximum de 50 x 10-4% molaires, en particulier d'un maximum de 20 x 10-4% molaires, plus particulièrement d'un maximum de 15 x 10-4% molaires, par rapport à la totalité de la charge, et de préférence d'au moins 0,2 x 10"4% molaire, en particulier d'au moins 0,5 x 10-4% molaire, plus particulièrement d'au moins 1 x 10-4% molaire, par rapport à la totalité de l'alimentation. Outre l'oléfine, l'oxygène et l'halogénure organique, l'alimentation peut en outre comprendre un ou plusieurs autres composants, par exemple des hydrocarbures saturés, comme des gaz de lestage, des gaz inertes et du dioxyde de carbone. Le ou les autres composants peuvent être amenés séparément ou ensemble avec d'autrescomposants de l'alimentation par une ouverture à l'extrémité amont 220 des microcanaux de traitement 210 ou par le premier canal d'alimentation 260 et le -29- ou les premiers orifices 280. La concentration d'oléfine dans l'alimentation peut être choisie dans une large plage. Typiquement, la concentration de l'oléfine dans l'alimentation sera d'un maximum de 80% molaires, par rapport à la totalité de l'alimentation. De préférence, elle sera de l'ordre de 0,5 à 70% molaires, en particulier de 1 à 60% molaires,sur la même base. La concentration d'oxygène dans l'alimentation peut être choisie dans une large plage. Typiquement, la concentra- i tion d'oxygène appliquée sera de l'ordre de 1 à 15% molaires, plus typiquement de 2 à 12% molaires du total de l'alimentation. Les hydrocarbures saturés comprennent, par exemple, du méthane et de l'éthane. Sauf autre mention ici, des hydrocarbures saturés peuvent être présents en une quantité 75 allant jusqu'à 80% molaires, en particulier jusqu'à 75% molaires par rapport à la totalité de l'alimentation, et fréquemment ils sont présents en une quantité d'au moins 30% molaires, plus fréquemment d'au moins 40% molaires, sur la même base. 20 Du dioxyde de carbone peut être présent dans l'alimentation car il est formé en résultat d'une oxydation indésirable de l'oléfine et/ou de l'oxyde d'oléfine, et il peut dès lors être présent dans des composants de l'alimentation présents dans un courant de recyclage. Le dioxyde de carbone 25 a en général un effet défavorable sur l'activité du catalyseur. Avantageusement, la quantité de dioxyde de carbone est, par exemple, de moins de 2% molaires, de préférence de moins de 1% molaire, ou de l'ordre de 0,2 à 1% molaire, par rapport à la totalité de l'alimentation. 30 Les gaz inertes comprennent, par exemple, de l'azote ou de l'argon. Sauf autre mention ici, les gaz inertes peuvent être présents dans l'alimentation une concentration de 30 à 90% molaires, typiquement de 40 à 80% molaires. Le processus d'époxydation de cette invention peut 35 être à base d'air ou à base d'oxygène, voir "Kirk-Othmer
-30- Encyclopedia of Chemical Technology", 3ème édition, volume 9, 1980, pages 445 à 447. Dans le procédé à base d'air, on utilise de l'air ou de l'air enrichi en oxygène comme source de l'agent oxydant, tandis que dans le procédé à base d'oxygène, on utilise de l'oxygène à haute pureté (au moins 95% molaires) en tant que source de l'agent oxydant. Actuellement, la plupart des installations d'époxydation sont à base d'oxygène et ceci est préféré dans la pratique d'une certaine forme de réalisation de cette invention. Un avantage d'autres formes de réalisation de cette invention réside en ce que l'on peut alimenter de l'air dans le processus en tant que source de l'agent oxydant. Le processus d'époxydation peut être entrepris en utilisant des températures de réaction choisies dans une large plage. De préférence, la température de réaction est de l'ordre de 150 à 340 C, plus préférablement de l'ordre de 180 à 325 C. Typiquement, le liquide de transfert de chaleur présent dans les premiers canaux d'échange de chaleur peut avoir une température qui est typiquement de 0,5 à 10 C inférieure à la température de réaction. Le processus d'époxydation est de préférence entrepris à une pression, mesurée à l'extrémité amont 220 des microcanaux de traitement 210, de l'ordre de 1000 à 3500 kPa. L'oxyde d'oléfine qui quitte la section des micro- canaux de traitement contenant le catalyseur d'époxydation est compris dans un mélange réactionnel qui peut comprendre en outre de l'oléfine n'ayant pas réagi, de l'oxygène n'ayant pas réagi, et d'autres produits de réaction tels que du dioxyde de carbone. Typiquement, la teneur d'oxyde d'oléfine dans le produit de réaction est en général de l'ordre de 1 à 25% molaires, plus typiquement de 2 à 20% molaires, en particulier de 2 à 5% molaires. Le processus d'époxydation peut comprendre la réaction d'une alimentation comprenant l'oléfine et d'oxygène en une quantité totale d'au moins 50% molaires, par rapport à
-31- la totalité de l'alimentation. Dans cette forme de réalisation, l'oléfine et l'oxygène peuvent être présents dans l'alimentation en une quantité totale d'au moins 80% molaires, en particulier d'au moins 90% molaires, plus particulièrement d'au moins 95% molaires, par rapport à la totalité de l'alimentation, et typiquement jusqu'à 99,5% molaires, en particulier jusqu'à 99% molaires, par rapport à la totalité de l'alimentation. La propor-tion molaire de l'oléfine à l'oxygène peut être de l'ordre de 3 à 100, en particulier de 4 à 50, plus particulièrement de 5 à 20. Les hydrocarbures saturés et les gaz inertes peuvent être substantiellement absents. Tel qu'utilisé ici, dans ce contexte, "substantiellement absent" signifie que la quantité d'hydro-carbures saturés dans l'alimentation est d'un maximum de 10% molaires, en particulier d'un maximum de 5% molaires, plus particulièrement d'un maximum de 2% molaires, par rapport à la totalité de l'alimentation, et que la quantité de gaz inertes dans l'alimentation est d'un maximum de 10% molaires, en particulier d'un maximum de 5% molaires, plus particulièrement d'un maximum de 2% molaires, par rapport à la totalité de l'alimentation. Dans cette forme de réalisation particulière, on peut appliquer des conditions de procédé telles que la quantité d'oxyde d'oléfine dans le mélange réactionnel d'époxydation soit de l'ordre de 4 à 15% molaires, en parti-culier de 5 à 12% molaires, par exemple de 6 à 10% molaires. De préférence, le mélange réactionnel d'époxydation, y com-pris l'oxyde d'oléfine, est rapidement refroidi comme décrit ici. Le procédé d'époxydation peut comprendre l'application de conditions de réaction de l'alimentation telles que la conversion de l'oléfine ou la conversion de l'oxygène soit d'au moins 90% molaires. La conversion de l'oléfine peut être d'au moins 90% molaires et la conversion de l'oxygène peut être d'au moins 90% molaires. En particulier, dans cette forme de réalisation, l'alimentation peut comprendre l'oléfine et l'oxygène en une quantité d'un maximum de 50% molaires, par
-32- rapport à la totalité de l'alimentation, et l'alimentation peut comprendre en outre des hydrocarbures saturés, comme un gaz de lestage, et un gaz inerte. Typiquement, on applique des conditions de traitement telles que la conversion de l'oléfine ou la conversion de l'oxygène soit d'au moins 95% molaires, en particulier d'au moins 98% molaires, plus particulièrement d'au moins 99% molaires. Telle qu'utilisée ici, la conversion est la quantité d'un réactif convertie par rapport à la quantité de réactif dans l'alimentation, exprimée en molaires. De préférence, la conversion de l'oléfine est d'au moins 95% molaires, en particulier d'au moins 98% molaires, plus particulièrement d'au moins 99% molaires, et l'oxygène peut être au moins partiellement complété. La présence d'un excès d'oxygène dans l'alimentation, par rapport à l'oléfine, contribue à l'obtention d'une haute conversion de l'oléfine. Par exemple, la proportion molaire de l'oxygène à l'oléfine dans l'alimentation peut être d'au moins 1,01, typiquement d'au moins 1,05, en particulier d'au moins 1,1, plus particulièrement d'au moins 1,2 et par exemple d'un maximum de 5, en particulier d'un maximum de 3, plus particulièrement d'un maximum de 2. Dans cette forme de réalisation, on réalise une relativement haute sélectivité de la conversion de l'oléfine en oxyde d'oléfine. Telle qu'utilisée ici, la sélectivité est la quantité d'oxyde d'oléfine formée par rapport à la quantité d'oléfine convertie, exprimée en % molaires. En outre, une telle haute conversion de l'oléfine permet d'exécuter le procédé de manière économique en une passe, ce qui signifie que l'on n'applique pas de recyclage de réactifs non convertis et que l'on peut alimenter de l'air dans le processus d'époxydation, ce qui signifie effectivement l'élimination d'une unité de fractionnement d'air. Dans la pratique de l'invention, le produit de réaction, comprenant l'oxyde d'oléfine, peut être rapidement refroidi par échange de chaleur avec un fluide d'échange de chaleur. Le refroidissement rapide peut être opéré dans la deuxième -33- section 340 des microcanaux de traitement 210 par échange de chaleur avec du fluide d'échange de chaleur présent dans un ou plusieurs canaux d'échange de chaleur 350. Typiquement, la température du produit de réaction, comprenant l'oxyde d'oléfine, peut être abaissée à une température d'un maximum de 250 C, plus typiquement d'un maximum de 225 C, de préférence de l'ordre de 20 à 200 C, plus préférablement de 50 à 190 C, en particulier de 80 à 180 C. Le refroidissement rapide peut résulter en un abaissement de la température de l'ordre de 50 à 200 C, en particulier de 70 à 160 C. Le refroidissement rapide permet d'augmenter la quantité totale de l'oxyde d'oléfine et d'oxygène dans l'alimentation du processus d'époxydation, et d'éliminer le gaz de lestage ou de réduire la quantité de gaz de lestage dans l'alimentation du processus d'époxydation. Également, un résultat du refroidissement rapide est le fait que l'oxyde d'oléfine produit est un produit plus propre, qui contient moins d'impuretés d'aldéhydes et d'acides carboxyliques.
Dans certaines formes de réalisation, le processus d'époxydation peut comprendre - la réaction d'une alimentation comprenant une oléfine et de l'oxygène en présence d'un catalyseur d'époxydation contenu dans une première section 240 d'un ou plu- sieurs microcanaux de traitement 210 d'un réacteur à micro-canaux, pour former ainsi un premier mélange comprenant l'oxyde d'oléfine et du dioxyde de carbone, comme décrit plus haut, - le refroidissement rapide du premier mélange dans une section intermédiaire 440 du ou des microcanaux 210, positionnés en aval de la première section 240, par échange de chaleur avec un fluide d'échange de chaleur, de la même manière que décrit plus haut, et - la conversion, dans une deuxième section 340 du ou 35 des microcanaux de traitement 210 positionnée en aval de la -34- section intermédiaire 440, du premier mélange refroidi pour former un deuxième mélange comprenant l'oxyde d'oléfine et un 1,2-carbonate. La conversion du mélange rapidement refroidi corn- prenant l'oxyde d'oléfine et du dioxyde de carbone pour former le deuxième mélange comprenant d'oxyde d'oléfine et un 1,2-carbonate implique typiquement la réaction d'au moins une partie du dioxyde de carbone présent dans le premier mélange avec au moins une partie de l'oxyde d'oléfine présent dans le premier mélange pour former le 1,2-carbonate. Typiquement, le dioxyde de carbone présent dans le premier mélange est du dioxyde de carbone formé conjointement dans la réaction d'oxydation. La quantité molaire de dioxyde de carbone présente dans le premier mélange peut être de l'ordre de 0,01 à 1 mole, en particulier de 0,02 à 0,8 mole, plus particulière-ment de 0,05 à 0,6% molaire, par mole de l'oxyde d'oléfine présent dans le premier mélange. Des catalyseurs appropriés pour la conversion de l'oxyde d'oléfine avec du dioxyde de carbone peut être, par exemple, des résines qui contiennent des groupes halogénure de phosphonium quaternaire ou des groupes halogénure d'ammonium quaternaire sur une matrice de copolymère de styrène/divinylbenzène, où l'halogénure peut être en particulier un chlorure ou un bromure. De tels cataly-seurs pour cette conversion sont connus par T.
Nishikubo, A. Kameyama, J. Yamashita et M. Tomoi, Journal of Polymer Science, Pt. A. Polymer Chemist, 31, 939 - 947 (1993), ce document étant incorporé ici à titre de référence. D'autres catalyseurs appropriés pour la conversion de l'oxyde d'oléfine avec du dioxyde de carbone sont, par exemple, des halo-génures de phosphonium quaternaire, des halogénures d'ammonium quaternaire, et certains halogénures métalliques. Un exemple est l'iodure de méthyltributylphosphonium. La température peut être de l'ordre de 30 à 200 C, en particulier de 50 à 150 C. La pression peut être de l'ordre de 500 à 3500 kPa, mesurée au deuxième canal d'alimentation, décrit plus -35- haut. Typiquement, on convertit au moins 50% molaires, en particulier au moins 80% molaires, plus particulièrement au moins 90% molaires du dioxyde de carbone, par exemple au moins 98% molaires et, dans la pratique de l'invention, on convertit fréquemment au maximum 99,9% molaires. Le mélange de la réaction d'époxydation, comprenant l'oxyde d'oléfine, peut être évacué du microcanal de traitement et du réacteur à microcanaux et être traité de manière conventionnelle, en utilisant des procédés conventionnels et un équipement conventionnel. Un système de séparation peut assurer la séparation de l'oxyde d'oléfine de l'oléfine éventuellement non convertie, de l'oxygène éventuellement non converti, de tout gaz de lestage et du dioxyde de carbone. On peut utiliser un fluide d'extraction aqueux, tel que de l'eau, pour séparer ces composants. Le fluide d'extraction enrichi, qui contient l'oxyde d'oléfine, peut être encore traité aux fins de récupération de l'oxyde d'oléfine. L'oxyde d'oléfine produit peut être récupéré du fluide d'extraction enrichi, par exemple par distillation ou extraction. Un mélange comprenant de l'oléfine non convertie, de l'oxygène non converti, du gaz de lestage et du dioxyde de carbone et qui est pauvre en oxyde d'oléfine peut être extrait pour en éliminer au moins en partie le dioxyde de carbone. Le mélange résultant, pauvre en dioxyde de carbone, peut être recomprimé, séché et recyclé en tant que composant d'alimentation dans le processus d'époxydation de cette invention. L'oxyde d'oléfine produit dans le processus d'époxydation de l'invention peut être converti par des procédés conventionnels en 1,2-diol, éther de 1,2-diol, 1,2-carbonate ou alcanolamine. La conversion en 1,2-diol ou en éther de 1,2-diol peut comprendre, par exemple, la réaction de l'oxyde d'éthylène avec de l'eau, dans un processus thermique, ou en utilisant un catalyseur qui peut être un catalyseur acide ou un catalyseur basique. Par exemple, pour produire principalement le 1,2-diol
-36- et moins d'éther de 1,2-diol, on peut faire réagir l'oxyde d'oléfine avec un décuple excès molaire d'eau, en une réaction en phase liquide en présence d'un catalyseur acide, par exemple de l'acide sulfurique à 0,5 -1,0% en poids, sur base de la totalité du mélange réactionnel, à une température de 50 à 70 C et sous une pression absolue de 100 kPa, ou en une réaction en phase gazeuse à une température de 130 à 240 C et une pression de 2000 à 4000 kPa, de préférence en l'absence de catalyseur. La présence d'une telle grande quantité d'eau peut favoriser la formation sélective de 1,2-diol et peut agir comme puits pour la réaction exothermique, aidant à contrôler la température de réaction. Si la proportion d'eau est abaissée, la proportion d'éthers de 1,2-diol dans le mélange réactionnel augmente. Les éthers de 1,2-diol ainsi produits peuvent être un diéther, un triéther, un tétraéther ou un éther supérieur. D'autres éthers de 1,2-diol peuvent être préparés par conversion de l'oxyde d'oléfine avec un alcool, en particulier un alcool primaire, tel que le méthanol ou l'éthanol, par remplacement d'au moins une partie de l'eau par l'alcool.
L'oxyde d'oléfine peut être converti en le 1,2-carbonate correspondant par réaction avec du dioxyde de carbone. Si on le souhaite, on peut préparer un 1,2-diol par réaction subséquente du 1,2-carbonate avec de l'eau ou un alcool pour former le 1,2-diol. Pour les procédés applicables, on se reportera au document US-A-6 080 897, qui est incorporé ici à titre de référence. La conversion en l'alcanolamine peut comprendre la réaction de l'oxyde d'oléfine avec une amine, comme de l'ammoniac, une alkylamine ou une dialkylamine. On peut utiliser de l'ammoniac anhydre ou aqueux. On utilise typique-ment de l'ammoniac anhydre pour favoriser la production de monoalcanolamine. Pour les procédés applicables à la conversion de l'oxyde d'oléfine en l'alcanolamine, on peut se reporter, par exemple, au document US-A-4 845 296, qui est incorporé ici à titre de référence. -37- Les 1,2-diols et éthers de 1,2-diol, par exemple de l'éthylène glycol, du 1,2-propylène glycol et des éthers d'éthylène glycol peuvent être utilisés dans une grande variété d'applications industrielles, par exemple dans les domaines de l'alimentation, des boissons, du tabac, des cosmétiques, des polymères thermoplastiques, des systèmes de résines durcissables, des détergents, des systèmes de transfert de chaleur etc. Les 1,2-carbonates, par exemple le carbonate d'éthylène, peuvent être utilisés comme diluants, en particulier comme solvants. Des éthanolamines peuvent être utilisées, par exemple, dans le traitement ("adoucissement") de gaz naturel. Sauf autrement spécifié, les composés organiques mentionnés ici, par exemple les oléfines, les alcools, les 1,2- diols, les éthers de 1,2-diols, les 1,2-carbonates, les éthanolamines et les halogénures organiques, comportent typiquement un maximum de 40 atomes de carbone, plus typiquement un maximum de 20 atomes de carbone, en particulier un maximum de 10 atomes de carbone, plus particulièrement un maximum de 6 atomes de carbone. Typiquement, les composés organiques possèdent au moins un atome de carbone. Comme défini ici, des plages de nombres d'atomes de carbone (c'est-à-dire le nombre de carbones) comprennent les nombres spécifiés pour les limites des plages. L'exemple qui suit vise à illustrer les avantages de la présente invention et ne vise pas à limiter indûment la portée de l'invention. EXEMPLE Cet exemple prophétique décrit la manière dont l'invention peut être mise en pratique. Un réacteur à microcanaux comprendra des micro- canaux de traitement, des premiers microcanaux d'échange de chaleur, des deuxièmes microcanaux d'échange de chaleur et des premiers canaux d'alimentation. Les microcanaux de
-38- traitement comprennent une extrémité amont, une première section et une deuxième section. La première section est adaptée pour échanger de la chaleur avec un fluide d'échange de chaleur qui s'écoule dans les premiers microcanaux d'échange de chaleur. Les deuxièmes microcanaux d'échange de chaleur comprennent deux groupes de deuxièmes microcanaux d'échange de chaleur adaptés pour échanger de la chaleur avec la deuxième section, de manière que, dans la partie aval de la deuxième section, il règne une température inférieure à celle de la partie amont de la deuxième section. Un microcanal d'alimentation aboutit dans la première section du microcanal de traitement via des orifices. Les orifices sont positionnés à des distances approxi-mativement égales dans la direction aval de la première section, à partir de l'extrémité amont du microcanal jusqu'aux deux premiers tiers de la longueur de la première section, et en direction perpendiculaire les orifices sont positionnés à des distances environ égales sur toute la largeur du microcanal de traitement.
Le réacteur à microcanaux est assemblé selon des procédés connus par le document WO-A-2004/099 113 et les références citées ici. Après assemblage, un catalyseur d'époxydation particulaire est installé dans la première section des microcanaux de traitement. Le catalyseur d'époxydation particulaire comprend de l'argent, du rhénium, du tungstène, du césium et du lithium déposés sur un matériau de support particulaire, conformément à la présente invention. Le matériau de support particulaire est une a-alumine ayant une surface spécifique de 1,5 m2/g, un volume poreux total de 0,4 ml/g et une distribution de la taille des pores telle que des pores ayant un diamètre de l'ordre de 0,2 à 10 pm représentent 95% du volume poreux total, et que des pores ayant des diamètres de l'ordre de 0,3 à 10 pm représentent plus de 92% du volume poreux total contenu dans les pores ayant des diamètres de l'ordre de 0,2 à 10 pm.
-39- La première section est chauffée à 220 C par échange de chaleur avec le fluide d'échange de chaleur qui s'écoule dans le premier microcanal d'échange de chaleur, tandis que de l'éthylène est alimentée par une ouverture placée à l'extrémité amont des microcanaux de traitement. Un mélange d'oxygène et de chlorure d'éthyle (3 parties par million en volume) est amené via les canaux d'alimentation. La proportion molaire d'oxygène à l'éthylène est de 1 : 1. Le mélange sortant de la première section et pénétrant dans la deuxième section des microcanaux de traitement est rapide-ment refroidi dans la deuxième section, en deux étapes, d'abord à une température de 150 C et ensuite à une température de 80 C. La température et le débit d'amenée de l'éthylène et de l'oxygène sont ajustés de manière que la conversion de l'éthylène soit de 97% molaires. La quantité de chlorure d'éthyle dans le mélange d'oxygène et de chlorure d'éthyle est alors ajustée de manière à optimaliser la sélectivité pour l'oxyde d'éthylène. Le produit riche en oxyde d'éthylène peut être purifié par élimination de dioxyde de carbone, d'oxygène non converti et d'éthylène. L'oxyde d'éthylène purifié peut être converti avec de l'eau pour donner de l'éthylène glycol.

Claims (31)

REVENDICATIONS
1. Procédé de préparation d'un catalyseur d'époxydation particulaire, lequel procédé comprend le dépôt d'un métal du groupe 11 et d'un ou plusieurs composants promoteurs sur un matériau de support particulaire ayant une distribution de la taille des pores telle que des pores ayant des diamètres de l'ordre de 0,2 à 10 pm représentent au moins 70% du volume poreux total.
2. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 1, comprenant l'imprégnation du matériau de support particulaire avec un mélange liquide comprenant un complexe cationique de métal du groupe 11 ù amine et un agent réducteur.
3. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 15 1 ou 2, dans lequel le matériau de support comprend au moins 85% d'alumine, par rapport au poids du support.
4. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 3, dans lequel le matériau de support comprend en outre un ou plusieurs composés parmi la silice, des composants de métal 20 alcalin et des composants de métal alcalino-terreux.
5. Procédé tel que revendiqué dans l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel la surface spécifique du matériau de support est d'au moins 0,3 m2lg et d'un maximum de 10 m2lg, par rapport au poids du support. 25
6. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 5, dans lequel la surface spécifique du matériau de support est d'au moins 0,5 m2/g et d'un maximum de 5 m2lg, , par rapport au poids du support.
7. Procédé tel que revendiqué dans l'une quelconque 30 des revendications 1 à 6, dans lequel les pores ayant des diamètres de l'ordre de 0,2 à 10 pm représentent plus de 80% du volume poreux total.
8. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 7, dans lequel les pores ayant des diamètres de l'ordre de 0,2-41- à 10 pm représentent plus de 90% du volume poreux total.
9. Procédé tel que revendiqué dans l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel la distribution de la taille des pores est telle que des pores ayant des diamètres de l'ordre de 0,3 à 10 pm représentent plus de 80% du volume poreux total.
10. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 9, dans lequel des pores ayant des diamètres de l'ordre de 0,3 à 10 pm représentent plus de 90% du volume poreux total.
11. Procédé tel que revendiqué dans l'une quel-conque des revendications 1 à 10, dans lequel la distribution de la taille des pores est telle que des pores ayant des diamètres de moins de 0,2 pm représentent moins de 10% du volume poreux total, et des pores ayant des diamètres de plus de 10 pm représentent moins de 10% du volume poreux total.
12. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 11, dans lequel les pores ayant des diamètres de moins de 0,2 pm représentent moins de 5% du volume poreux total, et les pores ayant des diamètres de plus de 10 pm représentent moins de 5% du volume poreux total.
13. Procédé tel que revendiqué dans l'une quel-conque des revendications 1 à 12, dans lequel le matériau de support est un matériau particulaire ayant un d50 de l'ordre de 0,1 à 100 pm.
14. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 13, dans lequel le matériau de support est un matériau particulaire ayant un d50 de l'ordre de 0,5 à 50 pm.
15. Catalyseur d'époxydation particulaire, lequel cata-lyseur comprend un métal du groupe 11 et un ou plusieurs composants promoteurs déposés sur un matériau de support particulaire ayant une distribution de la taille des pores telle que des pores ayant des diamètres de l'ordre de 0,2 à 10 pm représentent au moins 70% du volume poreux total.
16. Catalyseur tel que revendiqué dans la revendi- -42- cation 16, dans lequel le catalyseur comprend le métal du groupe 11 en une quantité de 50 à 500 g/kg, par rapport au poids du catalyseur.
17. Catalyseur tel que revendiqué dans la revendi- cation 16, dans lequel le catalyseur comprend le métal du groupe 11 en une quantité de 100 à 400 g/kg, par rapport au poids du catalyseur.
18. Catalyseur tel que revendiqué dans l'une quel-conque des revendications 15 à 17, dans lequel le catalyseur ~o comprend de l'argent en tant que métal du groupe 11.
19. Catalyseur tel que revendiqué dans la revendication 18, dans lequel le catalyseur comprend, en tant que composat(s) promoteur(s), un ou plusieurs éléments choisis parmi le rhénium, le tungstène, le molybdène, le chrome et 15 leurs mélanges, et en outre un ou plusieurs métaux alcalins choisis parmi le lithium, le potassium et le césium.
20. Catalyseur tel que revendiqué dans l'une quel-conque des revendications 15 à 19, dans lequel le catalyseur est susceptible d'être obtenu par un procédé tel que 20 revendiqué dans l'une quelconque des revendications 1 à 14.
21. Procédé pour l'époxydation d'une oléfine, comprenant la réaction d'une alimentation comprenant l'oléfine et de l'oxygène en présence d'un catalyseur d'époxydation installé dans un ou plusieurs microcanaux de traitement d'un réacteur 25 à microcanaux, lequel catalyseur d'époxydation étant un catalyseur tel que revendiqué dans l'une quelconque des revendications 15 à 20.
22. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 21, dans lequel l'alimentation comprend l'oléfine et l'oxygène 30 en une quantité totale d'au moins 50% molaires, par rapport à la totalité de l'alimentation.
23. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 21 ou 22, dans lequel le procédé comprend la réaction d'une alimentation comprenant l'oléfine et de l'oxygène et 35 l'application de conditions telles que la conversion de l'oléfine-43- ou la conversion de l'oxygène soit d'au moins 90% molaires.
24. Procédé tel que revendiqué dans l'une quel-conque des revendications 21 à 24, dans lequel le procédé comprend en outre le refroidissement rapide du produit de réaction dans une section aval des microcanaux de traitement.
25. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 24, dans lequel le procédé comprend en outre la conversion, dans le ou les microcanaux de traitement, du produit de réaction rapidement refroidi pour former un mélange comprenant l'oxyde l'oléfine et un 1,2-carbonate.
26. Procédé de préparation d'un 1,2-diol, d'un éther de 1,2-diol, d'un 1,2-carbonate ou d'une alcanolamine, lequel procédé comprend - la réaction d'une alimentation comprenant l'oléfine 15 et de l'oxygène en présence du catalyseur d'époxydation installé dans le ou les microcanaux de traitement du réacteur à microcanaux pour produire un oxyde d'oléfine, lequel catalyseur d'époxydation étant un catalyseur tel que revendiqué dans l'une quelconque des revendications 15 à 20, et 20 - la conversion de l'oxyde d'oléfine avec de l'eau, un alcool, du dioxyde de carbone ou une amine pour former un 1,2-diol, un éther de 1,2-diol, un 1,2-carbonate ou une alcanol-amine.
27. Réacteur approprié pour l'époxydation d'une olé- 25 fine, lequel réacteur est un réacteur à microcanaux comprenant un ou plusieurs microcanaux de traitement dans le(s)quel(s) est installé un catalyseur d'époxydation, lequel catalyseur d'époxydation étant un catalyseur tel que revendiqué dans l'une quelconque des revendications 15 à 20. 30
28. Réacteur tel que revendiqué dans la revendication 27, qui comprend le métal du groupe 11 en une quantité de l'ordre de 10 à 500 kg/m3 de volume du réacteur, le volume du réacteur étant le volume total défini par la surface de la section transversale et la longueur totale des 35 parties des microcanaux occupées par le catalyseur-44- d'époxydation.
29. Réacteur tel que revendiqué dans la revendication 28, qui comprend le métal du groupe 11 en une quantité de l'ordre de 50 à 400 kg/m3 de volume du réacteur, le volume du réacteur étant le volume total défini par la surface de la section transversale et la longueur totale des parties des microcanaux occupées par le catalyseur d'époxydation.
30. Réacteur tel que revendiqué dans l'une quel-conque des revendications 27 à 29, dans lequel le catalyseur est un matériau particulaire capable de traverser un crible ASTM ayant des ouvertures d'un maximum de 50% de la plus petite dimension des microcanaux de traitement.
31. Réacteur tel que revendiqué dans la 15 revendication 30, dans lequel le catalyseur est un matériau particulaire capable de traverser un crible ASTM ayant des ouvertures d'un maximum de 30% de la plus petite dimension des microcanaux de traitement.
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