FR2663933A1 - Nouveau procede de preparation du 5-hydroxymethylfurfural a partir de saccharides. - Google Patents
Nouveau procede de preparation du 5-hydroxymethylfurfural a partir de saccharides. Download PDFInfo
- Publication number
- FR2663933A1 FR2663933A1 FR9008065A FR9008065A FR2663933A1 FR 2663933 A1 FR2663933 A1 FR 2663933A1 FR 9008065 A FR9008065 A FR 9008065A FR 9008065 A FR9008065 A FR 9008065A FR 2663933 A1 FR2663933 A1 FR 2663933A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- hmf
- saccharide
- salt
- acid
- fructose
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
- B01J19/12—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electromagnetic waves
- B01J19/122—Incoherent waves
- B01J19/126—Microwaves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
- C07D307/46—Doubly bound oxygen atoms, or two oxygen atoms singly bound to the same carbon atom
- C07D307/48—Furfural
- C07D307/50—Preparation from natural products
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
Procédé de préparation de 5-hydroxyméthylfurfural (HMF) pur par dégradation thermique d'un saccharide en milieu sensiblement anhydre ou en milieu aqueux, en présence d'un catalyseur acide, caractérisé en ce que ledit catalyseur acide est composé d'un mélange d'un premier sel d'acide minéral ou organique avec un second sel d'acide minéral ou organique d'acidité plus forte.
Description
NOUVEAU PROCEDE DE PREPARATION DU 5-HYDROXYMETHYLFURFURAL
A PARTIR DE SACCHARIDES
La présente invention concerne un nouveau procédé de préparation du 5-hydroxyméthylfurfural (HMF) à partir de saccharides, en particulier d'hexoses ou de leurs précurseurs, et plus particulièrement la synthèse de HMF de pureté élevée.
A PARTIR DE SACCHARIDES
La présente invention concerne un nouveau procédé de préparation du 5-hydroxyméthylfurfural (HMF) à partir de saccharides, en particulier d'hexoses ou de leurs précurseurs, et plus particulièrement la synthèse de HMF de pureté élevée.
De nombreux procédés de synthèse du HMF à partir d'hexoses ont été décrits dans la littérature. La synthèse du HMF en milieu aqueux, par thermolyse entre 100 et 1800C d'hexoses avec des acides organiques ou minéraux a été décrite par W. R. HAWORTH et al., J.
Chem. Soc., 1944, 35, 667 ainsi que dans le DE-A-3601281. Le HMF brut obtenu, avec des rendements de 15 à 33 %, doit être séparé des nombreuses humines formées, par exemple par extraction avec un solvant organique ou bien en utilisant la technique de chromatographie échangeuse dotions. Ce dernier procédé, qui évite l'emploi de solvants organiques, requiert cependant un appareillage lourd. De plus, la formation importante d'humines nécessite plusieurs purifications successives avant d'obtenir le HMF recherché pur.
L'emploi de milieux de synthèse biphasiques, avec des solvants tels le polyéthylène glycol, le diméthylsulfoxyde ou le 1,4-dioxane permet d'augmenter la sélectivité de transformation des saccharides en HMF. Cependant les proportions importantes de solvant nécessaires rendent les procédés utilisant de tels milieux peu intéressants industriellement.
On connait également un procédé de synthèse du HMF ne nécessitant aucun solvant par dégradation de fructose en présence de sels d'ammonium (C. Fayet et al, Carbohydr. Res., 1983, 122, 59). Toutefois les proportions élevées nécessaires de ces sels, ainsi que leur coût et leur toxicité, limitent leur utilisation.
Il existe donc un besoin industriel de disposer d'un procédé de préparation de HMF pur, simple, économique et ne conduisant pas à des problèmes liés à la toxicité des produits utilisés.
La présente invention répond à un tel objet et fournit un procédé de préparation de 5-hydroxyméthylfurfural (HMF) pur par dégradation thermique d'un saccharide en milieu sensiblement anhydre ou en milieu aqueux, en présence d'un catalyseur acide, caractérisé en ce que ledit catalyseur acide est composé d'un mélange d'un premier sel d'acide minéral ou organique avec un second sel d'acide minéral ou organique d'acidité plus forte.
Ledit premier sel est par exemple choisi parmi les mono- et polyphosphates, les métaphosphates et les monocitrates de sodium, potassium ou calcium et ledit second sel est par exemple un sulfate acide, tel le sulfate acide de potassium.
Le rapport molaire dudit premier sel d'acide et dudit second sel d'acide est compris dans l'intervalle d'environ 0,3 à 1 de préférence de 0,7 à 0,9.
Le rapport molaire de chacun desdits sels dudit catalyseur acide audit saccharide de départ est compris dans l'intervalle d'environ 0,15 à 1, de préférence, de 0,6 à 0,8.
Ledit saccharide de départ est choisi parmi les hexoses et leurs précurseurs tels fructosides courants comme le fructose et les sirops de fructose, le saccharose, l'inuline, etc.
Selon un mode de réalisation de l'invention, ladite dégradation thermique dudit saccharide est effectué par chauffage à une température comprise entre environ 100 et 1800C, de préférence entre 120 et 1500C, pendant une durée d'environ 5 à 60 mn, de préférence 10 à 40 mn.
Le HMF formé peut être obtenu par extraction avec un solvant organique tel l'acétate d'éthyle du milieu réactionnel dilué avec de 11 eau.
Selon un autre mode de réalisation avantageux, la présente invention fournit un procédé de préparation de HMF pur par dégradation thermique d'un saccharide en milieu sensiblement anhydre ou aqueux caractérisé par le fait que le HMF est séparé du milieu réactionnel au cours de sa formation par entraînement à la vapeur surchauffée au-dessus de 1000C, les condensats obtenus étant concentrés sous pression réduite.
Ladite vapeur surchauffée est à une température dans l'intervalle d'environ 130 à 180 C.
La concentration des condensats résultants sous pression réduite permet d'obtenir directement le HMF pur, sous forme cristallisée.
Le mélange réactionnel aqueux obtenu après extraction à la vapeur du HMF peut être réutilisé directement pour la synthèse de ce composé.
On peut également régénérer certains des sels minéraux du catalyseur en fin de réaction. La faible solubilité des sels minéraux dans l'eau permet par exemple de séparer ces sels des polysaccharides sous-produits par simple filtration du résidu aqueux en fin de réaction.
Selon un autre mode de réalisation de la présente invention, le mélange réactionnel de départ contenant ledit saccharide et ledit catalyseur est chauffé par irradiation par microondes.
Le HMF est alors obtenu sous forme cristallisé après neutralisation de la solution aqueuse résultante par un sel de calcium ou de magnésium, extraction par solvant organique, tel l'acétate d'éthyle, et concentration.
Le procédé de l'invention permet l'obtention de HMF de grande pureté de façon simple et économique, sans utilisation de solvants toxiques, avec des rendements pouvant atteindre 33 % par rapport au saccharide de départ.
Les Exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter.
Exemple 1
A partir de 1 kg (5,55 mole) de fructose dans 100 ml d'eau, de 585 g (3,75 moles) de monophosphate de sodium dihydraté et de 575 g (4,22 moles) de sulfate acide de potassium, on obtient après 15 mn à 1300C et arrêt par 750 ml d'eau, une solution aqueuse de i400 ml, contenant 235 g de HMF d'après les analyses H.P.L.C. et U.V.
A partir de 1 kg (5,55 mole) de fructose dans 100 ml d'eau, de 585 g (3,75 moles) de monophosphate de sodium dihydraté et de 575 g (4,22 moles) de sulfate acide de potassium, on obtient après 15 mn à 1300C et arrêt par 750 ml d'eau, une solution aqueuse de i400 ml, contenant 235 g de HMF d'après les analyses H.P.L.C. et U.V.
Rendement brut en HMF = 33 %. 30 ml de cette solution sont dilués avec 70 ml d'eau puis filtrés sur verre fritté. L'extraction avec de l'acétate d'éthyle (50 ml) de 40 ml de cette nouvelle solution donne après séchage et évaporation 1,68 g de HMF. La solution aqueuse de 1400 ml contient ainsi 197 g de HMF, soit un rendement après extraction par un solvant organique de 28 %.
Exemple 2
Un mélange contenant 10 g (0,055 mole) de fructose, 4,5 g (0,04 mole) de monophosphate de sodium et 5,7 g (0,041 mole) de sulfate acide de potassium est porté à 1300C en 10 mn, puis la vapeur surchauffée à 1450C est introduite dans le milieu pendant 60 mn.
Un mélange contenant 10 g (0,055 mole) de fructose, 4,5 g (0,04 mole) de monophosphate de sodium et 5,7 g (0,041 mole) de sulfate acide de potassium est porté à 1300C en 10 mn, puis la vapeur surchauffée à 1450C est introduite dans le milieu pendant 60 mn.
Après arrêt de la réaction, les condensats récupérés (300 ml) sont concentrés sous pression réduite pour donner 1,33 g de HMF, solide jaune pale.
Le résidu de polysaccharides et de sels minéraux, après dilution avec 100 ml d'eau, est extrait avec de l'acétate d'éthyle pour donner 0,49 g de HMF.
Rendement global obtenu en HMF pur : 26 %.
Rendement de l'extraction par entraînement à la vapeur : 73 %.
Exemple 3
La solution aqueuse extraite avec l'acétate d'éthyle selon l'Exemple 2 est concentrée sous pression réduite, puis portée à 1200C avec 10 g de fructose pendant 20 mn, reprise par de l'eau, et extraite avec l'acétate d'éthyle pour donner 0,98 g de HMF.
La solution aqueuse extraite avec l'acétate d'éthyle selon l'Exemple 2 est concentrée sous pression réduite, puis portée à 1200C avec 10 g de fructose pendant 20 mn, reprise par de l'eau, et extraite avec l'acétate d'éthyle pour donner 0,98 g de HMF.
Rendement en HMF pur : 14 %.
Rendement en HMF en tenant compte du recyclage des catalyseurs : 20 % à partir de 20 g de fructose, on obtient 2,8 g de HMF pur).
Exemple 4
Un mélange contenant 15 g (0,044 mole) de saccharose, 3,6 g (0,03 mole) de monophosphate de sodium, 4,5 g (0,03 mole) de sulfate acide de potassium est porté à 1300C en 15 mn, repris par 100 ml d'eau, filtré et extrait avec l'acétate d'éthyle pour donner 1,3 g de HMF.
Un mélange contenant 15 g (0,044 mole) de saccharose, 3,6 g (0,03 mole) de monophosphate de sodium, 4,5 g (0,03 mole) de sulfate acide de potassium est porté à 1300C en 15 mn, repris par 100 ml d'eau, filtré et extrait avec l'acétate d'éthyle pour donner 1,3 g de HMF.
Rendement en HMF par rapport au fructose : 24 % et par rapport au saccharose : 12 %.
Exemple 5
Un mélange contenant 15 g (0,044 mole) de saccharose, 3,4 g (0,029 mole) de monophosphate de sodium et 4,5 g (0,033 mole) de sulfate acide de potassium est porté en 17 mn à 130 C, puis la vapeur surchauffée à 1600C est introduite dans le milieu pendant 60 mn. Après arrêt de la réaction, les condensats récupérés (300 ml) sont concentrés sous pression réduite pour donner 0,85 g de HMF, solide jaune.
Un mélange contenant 15 g (0,044 mole) de saccharose, 3,4 g (0,029 mole) de monophosphate de sodium et 4,5 g (0,033 mole) de sulfate acide de potassium est porté en 17 mn à 130 C, puis la vapeur surchauffée à 1600C est introduite dans le milieu pendant 60 mn. Après arrêt de la réaction, les condensats récupérés (300 ml) sont concentrés sous pression réduite pour donner 0,85 g de HMF, solide jaune.
Le résidu non entraîné à la vapeur est repris par 100 ml d'eau, extrait à l'acétate d'éthyle pour donner 0,48 g de HMF.
Rendement en HMF pur par rapport au fructose : 24 %, par rapport au saccharose : 12 %.
Rendement de l'extraction à la vapeur : 64 %.
Exemple 6
Un mélange contenant 20 g (0,011 mole) de fructose, 9,1 g (0,076 mole) de monophosphate de sodium, 11,5 g (ost84 mole) de sulfate acide de potassium dans 10 ml d'eau, est soumis à une irradiation microondes de fréquence 2450 MHz, avec 77 % de la puissance totale de 500 W, soit des impulsions de 23 secondes toutes les 30 secondes.
Un mélange contenant 20 g (0,011 mole) de fructose, 9,1 g (0,076 mole) de monophosphate de sodium, 11,5 g (ost84 mole) de sulfate acide de potassium dans 10 ml d'eau, est soumis à une irradiation microondes de fréquence 2450 MHz, avec 77 % de la puissance totale de 500 W, soit des impulsions de 23 secondes toutes les 30 secondes.
Après un temps total de 186 secondes et arrêt de la réaction par traitement avec 200 ml d'eau, on obtient une solution aqueuse contenant 4,6 g de HMF.
Rendement brut : 33 %.
Exemple 7
Un mélange contenant 20 g (0,058 mole) de saccharose, 4,7 g (0,040 mole) de monophosphate de sodium, 6 g (0,044 mole) de sulfate acide de potassium dans 10 ml d'eau est soumis à la même irradiation que dans l'Exemple 6, dans les mêmes conditions.
Un mélange contenant 20 g (0,058 mole) de saccharose, 4,7 g (0,040 mole) de monophosphate de sodium, 6 g (0,044 mole) de sulfate acide de potassium dans 10 ml d'eau est soumis à la même irradiation que dans l'Exemple 6, dans les mêmes conditions.
Après un temps total de 145 secondes, et arrêt par 200 ml d'eau, on obtient une solution aqueuse contenant 2,51 g de HMF d'après les analyses U.V. et H.P.L.C.
Rendement brut par rapport au fructose : 34 %, et par rapport au saccharose : 17 %.
La solution est neutralisée à pH = 5 par du carbonate de calcium, filtrée et extraite à l'acétate d'éthyle, pour donner le produit pur (2,06 g).
Rendement en HMF après purification par rapport au fructose 28 a, et par rapport au saccharose : 14 %.
Claims (9)
1. Procédé de préparation de 5-hydroxyméthylfurfural (HMF) pur par dégradation thermique d'un saccharide en milieu sensiblement anhydre ou en milieu aqueux, en présence d'un catalyseur acide, caractérisé en ce que ledit catalyseur acide est composé d'un mélange d'un premier sel d'acide minéral ou organique avec un second sel d'acide minéral ou organique d'acidité plus forte.
2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel ledit premier sel est choisi parmi les mono- et polyphosphates, les métaphosphates et les monocitrates de sodium, potassium ou calcium.
3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2 dans lequel ledit second sel est un sulfate acide, tel le sulfate acide de potassium.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans lequel le rapport molaire dudit premier sel d'acide et dudit second sel d'acide est compris dans l'intervalle d'environ 0,3 à 1, de préférence de 0,7 à 0,9.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans lequel le rapport molaire de chacun desdits sels dudit catalyseur acide audit saccharide de départ est compris dans l'intervalle d'environ 0,15 à 1, de préférence, de 0,6 à 0,8.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans lequel ladite dégradation thermique dudit saccharide est effectuée par chauffage du milieu réactionnel de départ à une température comprise entre environ 100 et 180 C, de préférence entre 120 et 1500C, pendant une durée d'environ 5 à 60 mn, de préférence 10 à 40 mn.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans lequel ladite dégradation thermique dudit saccharide est effectuée par irradiation par microondes.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 dans lequel ledit saccharide de départ est choisi parmi les hexoses et leurs précurseurs.
9. Procédé selon la revendication 8 dans lequel ledit saccharide est choisi parmi les fructosides courants tels le o-Fructose et les sirops de fructose, le saccharose et l'inuline.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9008065A FR2663933B1 (fr) | 1990-06-27 | 1990-06-27 | Nouveau procede de preparation du 5-hydroxymethylfurfural a partir de saccharides. |
| FR9011479A FR2664273B1 (fr) | 1990-06-27 | 1990-09-18 | Nouveau procede de preparation du 5-hydroxymethylfurfural a partir de saccharides. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9008065A FR2663933B1 (fr) | 1990-06-27 | 1990-06-27 | Nouveau procede de preparation du 5-hydroxymethylfurfural a partir de saccharides. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2663933A1 true FR2663933A1 (fr) | 1992-01-03 |
| FR2663933B1 FR2663933B1 (fr) | 1994-06-17 |
Family
ID=9398050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR9008065A Expired - Fee Related FR2663933B1 (fr) | 1990-06-27 | 1990-06-27 | Nouveau procede de preparation du 5-hydroxymethylfurfural a partir de saccharides. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2663933B1 (fr) |
Cited By (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996017837A1 (fr) * | 1994-12-07 | 1996-06-13 | Agrichimie | Procede de fabrication d'hydroxymethylfurfural a partir d'aldohexose |
| WO2000072956A1 (fr) * | 1999-05-26 | 2000-12-07 | Personal Chemistry I Uppsala Ab | Preparation et utilisation de liquides ioniques dans des transformations chimiques assistees par micro-ondes |
| WO2006063220A3 (fr) * | 2004-12-10 | 2007-01-11 | Archer Daniels Midland Co | Procede de preparation et de purification d'hydroxymethyl furaldehyde et de derives |
| WO2007146636A1 (fr) | 2006-06-06 | 2007-12-21 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Procédé catalytique pour produire des dérivés de furane à partir de glucides dans un réacteur biphasique |
| US7317116B2 (en) | 2004-12-10 | 2008-01-08 | Archer-Daniels-Midland-Company | Processes for the preparation and purification of hydroxymethylfuraldehyde and derivatives |
| WO2010144873A1 (fr) | 2009-06-13 | 2010-12-16 | Rennovia, Inc. | Préparation d'acide adipique et de dérivés à partir de matières glucidiques |
| US7880049B2 (en) | 2006-06-06 | 2011-02-01 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Production of liquid alkanes in the jet fuel range (C8-C15) from biomass-derived carbohydrates |
| CN102617524A (zh) * | 2012-03-28 | 2012-08-01 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种利用生物质原料制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| US8324376B2 (en) | 2008-06-17 | 2012-12-04 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Chemical transformation of lignocellulosic biomass into fuels and chemicals |
| CN103012335A (zh) * | 2012-11-30 | 2013-04-03 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种利用木质纤维素生物质联产糠醛和5-羟甲基糠醛的方法 |
| WO2013087614A1 (fr) | 2011-12-13 | 2013-06-20 | Basf Se | Production de 5-hydroxyméthylfurfural (hmf) à partir de solutions de saccharide en présence d'un solvant présentant un point d'ébullition supérieur à 60°c et inférieur à 200 °c (à une pression normale, appelé solvant à point d'ébullition bas) |
| WO2013087613A1 (fr) * | 2011-12-13 | 2013-06-20 | Basf Se | Production de 5-hydroxyméthylfurfural (hmf) à partir de solutions d'hexose en présence de vapeur d'eau |
| WO2013109477A1 (fr) | 2012-01-18 | 2013-07-25 | Rennovia, Inc. | Procédé pour la production d'hexaméthylènediamine à partir de 5-hydroxyméthylfurfural |
| US8669397B2 (en) | 2009-06-13 | 2014-03-11 | Rennovia, Inc. | Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
| US8669393B2 (en) | 2010-03-05 | 2014-03-11 | Rennovia, Inc. | Adipic acid compositions |
| US8722878B2 (en) | 2009-07-01 | 2014-05-13 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Biomass hydrolysis |
| US8785683B2 (en) | 2009-06-13 | 2014-07-22 | Rennovia, Inc. | Production of glutaric acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
| EP2813494A1 (fr) | 2013-06-12 | 2014-12-17 | Basf Se | Procédé de fabrication de 5-hydroxyméthylfurfural (HMF) |
| US9162998B2 (en) | 2011-12-13 | 2015-10-20 | Basf Se | Preparation of 5-hydroxymethylfurfural (HMF) from saccharide solutions in the presence of a solvent having a boiling point greater than 60° C. and less than 200° C. (at standard pressure, called low boiler for short) |
| US9169227B2 (en) | 2011-12-13 | 2015-10-27 | Basf Se | Production of 5 hydroxymethyulfurfural (HMF) from hexose solutions in the presence of steam |
| US9586920B2 (en) | 2014-12-02 | 2017-03-07 | Rennovia Inc. | Process for production of hexanetriol from 5-hydroxymethylfurfural |
| US9611241B2 (en) | 2014-01-27 | 2017-04-04 | Rennovia Inc. | Conversion of fructose-containing feedstocks to HMF-containing product |
| US9770705B2 (en) | 2010-06-11 | 2017-09-26 | Rennovia Inc. | Oxidation catalysts |
| US10208006B2 (en) | 2016-01-13 | 2019-02-19 | Stora Enso Oyj | Processes for the preparation of 2,5-furandicarboxylic acid and intermediates and derivatives thereof |
| JP2021525732A (ja) * | 2018-05-29 | 2021-09-27 | ズートツッカー アーゲー | 塩と酸との混合物により触媒されるｈｍｆの製造 |
| US11192872B2 (en) | 2017-07-12 | 2021-12-07 | Stora Enso Oyj | Purified 2,5-furandicarboxylic acid pathway products |
| CN115322083A (zh) * | 2021-05-10 | 2022-11-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种以生物质原料制备2,5-己二酮的方法 |
| CN115322080A (zh) * | 2021-05-10 | 2022-11-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种利用两相体系转化生物质为2,5-己二酮的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3483228A (en) * | 1966-10-18 | 1969-12-09 | Merck & Co Inc | Method for producing 5-hydroxymethyl furfural |
-
1990
- 1990-06-27 FR FR9008065A patent/FR2663933B1/fr not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3483228A (en) * | 1966-10-18 | 1969-12-09 | Merck & Co Inc | Method for producing 5-hydroxymethyl furfural |
Cited By (59)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2727967A1 (fr) * | 1994-12-07 | 1996-06-14 | Agrichimie Sa | Procede de fabrication d'hydroxymethylfurfural a partir d'aldohexose |
| WO1996017837A1 (fr) * | 1994-12-07 | 1996-06-13 | Agrichimie | Procede de fabrication d'hydroxymethylfurfural a partir d'aldohexose |
| WO2000072956A1 (fr) * | 1999-05-26 | 2000-12-07 | Personal Chemistry I Uppsala Ab | Preparation et utilisation de liquides ioniques dans des transformations chimiques assistees par micro-ondes |
| US6596130B2 (en) | 1999-05-26 | 2003-07-22 | Personal Chemistry I Uppsala Ab | Preparation and use of ionic liquids in microwave-assisted chemical transformations |
| US7579489B2 (en) | 2004-12-10 | 2009-08-25 | Archer-Daniels-Midland Company | Processes for the preparation and purification of hydroxymethylfuraldehyde and derivatives |
| WO2006063220A3 (fr) * | 2004-12-10 | 2007-01-11 | Archer Daniels Midland Co | Procede de preparation et de purification d'hydroxymethyl furaldehyde et de derives |
| US7317116B2 (en) | 2004-12-10 | 2008-01-08 | Archer-Daniels-Midland-Company | Processes for the preparation and purification of hydroxymethylfuraldehyde and derivatives |
| US8058458B2 (en) | 2004-12-10 | 2011-11-15 | Archer Daniels Midland Company | Processes for the preparation and purification of hydroxymethylfuraldehyde derivatives |
| US7880049B2 (en) | 2006-06-06 | 2011-02-01 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Production of liquid alkanes in the jet fuel range (C8-C15) from biomass-derived carbohydrates |
| US7572925B2 (en) | 2006-06-06 | 2009-08-11 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Catalytic process for producing furan derivatives in a biphasic reactor |
| WO2007146636A1 (fr) | 2006-06-06 | 2007-12-21 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Procédé catalytique pour produire des dérivés de furane à partir de glucides dans un réacteur biphasique |
| US8324376B2 (en) | 2008-06-17 | 2012-12-04 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Chemical transformation of lignocellulosic biomass into fuels and chemicals |
| US8680264B2 (en) | 2008-06-17 | 2014-03-25 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Chemical transformation of lignocellulosic biomass into fuels and chemicals |
| US8927768B2 (en) | 2009-06-13 | 2015-01-06 | Rennovia, Inc. | Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
| US9156766B2 (en) | 2009-06-13 | 2015-10-13 | Rennovia Inc. | Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
| WO2010144873A1 (fr) | 2009-06-13 | 2010-12-16 | Rennovia, Inc. | Préparation d'acide adipique et de dérivés à partir de matières glucidiques |
| US9434709B2 (en) | 2009-06-13 | 2016-09-06 | Rennovia Inc. | Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
| US9174911B2 (en) | 2009-06-13 | 2015-11-03 | Rennovia Inc. | Production of glutaric acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
| US8501989B2 (en) | 2009-06-13 | 2013-08-06 | Rennovia, Inc. | Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
| US8669397B2 (en) | 2009-06-13 | 2014-03-11 | Rennovia, Inc. | Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
| US8785683B2 (en) | 2009-06-13 | 2014-07-22 | Rennovia, Inc. | Production of glutaric acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
| US8722878B2 (en) | 2009-07-01 | 2014-05-13 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Biomass hydrolysis |
| US8669393B2 (en) | 2010-03-05 | 2014-03-11 | Rennovia, Inc. | Adipic acid compositions |
| US9770705B2 (en) | 2010-06-11 | 2017-09-26 | Rennovia Inc. | Oxidation catalysts |
| US9808790B2 (en) | 2010-06-11 | 2017-11-07 | Rennovia Inc. | Processes for the manufacturing of oxidation catalysts |
| US10807074B2 (en) | 2010-06-11 | 2020-10-20 | Archer-Daniels-Midland Company | Oxidation catalysts |
| US11596927B2 (en) | 2010-06-11 | 2023-03-07 | Archer-Daniels-Midland Company | Oxidation catalysts |
| CN104169263A (zh) * | 2011-12-13 | 2014-11-26 | 巴斯夫欧洲公司 | 在蒸汽存在下由己糖溶液制备5-羟甲基糠醛(hmf) |
| WO2013087613A1 (fr) * | 2011-12-13 | 2013-06-20 | Basf Se | Production de 5-hydroxyméthylfurfural (hmf) à partir de solutions d'hexose en présence de vapeur d'eau |
| WO2013087614A1 (fr) | 2011-12-13 | 2013-06-20 | Basf Se | Production de 5-hydroxyméthylfurfural (hmf) à partir de solutions de saccharide en présence d'un solvant présentant un point d'ébullition supérieur à 60°c et inférieur à 200 °c (à une pression normale, appelé solvant à point d'ébullition bas) |
| CN104169263B (zh) * | 2011-12-13 | 2016-06-15 | 巴斯夫欧洲公司 | 在蒸汽存在下由己糖溶液制备5-羟甲基糠醛(hmf) |
| US9162998B2 (en) | 2011-12-13 | 2015-10-20 | Basf Se | Preparation of 5-hydroxymethylfurfural (HMF) from saccharide solutions in the presence of a solvent having a boiling point greater than 60° C. and less than 200° C. (at standard pressure, called low boiler for short) |
| US9169227B2 (en) | 2011-12-13 | 2015-10-27 | Basf Se | Production of 5 hydroxymethyulfurfural (HMF) from hexose solutions in the presence of steam |
| US9035109B2 (en) | 2012-01-18 | 2015-05-19 | Rennovia, Inc. | Process for production of hexamethylenediamine from carbohydrate-containing materials and intermediates therefor |
| EP3466919A1 (fr) | 2012-01-18 | 2019-04-10 | Archer-Daniels-Midland Company | Procédé de production d' hexane-1,6-diol à partir de l' hexane 1,2,6-triol |
| US9518005B2 (en) | 2012-01-18 | 2016-12-13 | Rennovia Inc. | Process for production of hexamethylenediamine from carbohydrate-containing materials and intermediates therefor |
| US8853458B2 (en) | 2012-01-18 | 2014-10-07 | Rennovia, Inc. | Process for production of hexamethylenediamine from carbohydrate-containing materials and intermediates therefor |
| US9783473B2 (en) | 2012-01-18 | 2017-10-10 | Rennovia Inc. | Process for production of hexamethylenediamine from carbohydrate-containing materials and intermediates therefor |
| WO2013109477A1 (fr) | 2012-01-18 | 2013-07-25 | Rennovia, Inc. | Procédé pour la production d'hexaméthylènediamine à partir de 5-hydroxyméthylfurfural |
| CN102617524A (zh) * | 2012-03-28 | 2012-08-01 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种利用生物质原料制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN103012335A (zh) * | 2012-11-30 | 2013-04-03 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种利用木质纤维素生物质联产糠醛和5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN103012335B (zh) * | 2012-11-30 | 2015-03-11 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种利用木质纤维素生物质联产糠醛和5-羟甲基糠醛的方法 |
| EP2813494A1 (fr) | 2013-06-12 | 2014-12-17 | Basf Se | Procédé de fabrication de 5-hydroxyméthylfurfural (HMF) |
| US9611241B2 (en) | 2014-01-27 | 2017-04-04 | Rennovia Inc. | Conversion of fructose-containing feedstocks to HMF-containing product |
| US10017486B2 (en) | 2014-01-27 | 2018-07-10 | Archer-Daniels-Midland Company | Conversion of fructose-containing feedstocks to HMF-containing product |
| US9586920B2 (en) | 2014-12-02 | 2017-03-07 | Rennovia Inc. | Process for production of hexanetriol from 5-hydroxymethylfurfural |
| US10081612B2 (en) | 2014-12-02 | 2018-09-25 | Archer-Daniels-Midland Company | Process for production of hexanetriol from 5-hydroxymethylfurfural |
| US10442780B2 (en) | 2016-01-13 | 2019-10-15 | Stora Enso Oyj | Processes for the preparation of 2,5-furandicarboxylic acid and intermediates and derivatives thereof |
| US10654819B2 (en) | 2016-01-13 | 2020-05-19 | Stora Enso Oyj | Processes for the preparation of 2,5-furandicarboxylic acid and intermediates and derivatives thereof |
| US10851074B2 (en) | 2016-01-13 | 2020-12-01 | Stora Enso Oyj | Processes for the preparation of 2,5-furandicarboxylic acid and intermediates and derivatives thereof |
| US10208006B2 (en) | 2016-01-13 | 2019-02-19 | Stora Enso Oyj | Processes for the preparation of 2,5-furandicarboxylic acid and intermediates and derivatives thereof |
| US11613523B2 (en) | 2016-01-13 | 2023-03-28 | Stora Enso Oyj | Processes for the preparation of 2,5-furandicarboxylic acid and intermediates and derivatives thereof |
| US11891370B2 (en) | 2016-01-13 | 2024-02-06 | Stora Enso Ojy | Processes for the preparation of 2,5-furandicarboxylic acid and intermediates and derivatives thereof |
| US11192872B2 (en) | 2017-07-12 | 2021-12-07 | Stora Enso Oyj | Purified 2,5-furandicarboxylic acid pathway products |
| JP2021525732A (ja) * | 2018-05-29 | 2021-09-27 | ズートツッカー アーゲー | 塩と酸との混合物により触媒されるｈｍｆの製造 |
| CN115322083A (zh) * | 2021-05-10 | 2022-11-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种以生物质原料制备2,5-己二酮的方法 |
| CN115322080A (zh) * | 2021-05-10 | 2022-11-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种利用两相体系转化生物质为2,5-己二酮的方法 |
| CN115322080B (zh) * | 2021-05-10 | 2024-02-23 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种利用两相体系转化生物质为2,5-己二酮的方法 |
| CN115322083B (zh) * | 2021-05-10 | 2024-02-23 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种以生物质原料制备2,5-己二酮的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2663933B1 (fr) | 1994-06-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR2663933A1 (fr) | Nouveau procede de preparation du 5-hydroxymethylfurfural a partir de saccharides. | |
| FR2664273A1 (fr) | Nouveau procede de preparation du 5-hydroxymethylfurfural a partir de saccharides. | |
| EP0403351B2 (fr) | Procédé de préparation de l'acide ascorbique | |
| FR2547813A1 (fr) | 3-(3-hydroxybutoxy)-1-butanol et sa preparation | |
| KR19990076661A (ko) | 2-하이드록시-4-메틸티오부티르산(mha)을수득하기위한방법 | |
| CA1325423C (fr) | Procede de synthese de l'azido-3'desozy-3'-thymidine et analogues | |
| JPH08134055A (ja) | ３−ｏ−置換アスコルビン酸の製造方法 | |
| CA2299364A1 (fr) | Procede de preparation d'acide l-ascorbique | |
| FR2617846A1 (fr) | Procede de preparation d'anhydrides d'hexitols, d'hexonolactones et d'hexosides | |
| EP0344043B1 (fr) | Procédé de préparation du citral | |
| EP0427587B1 (fr) | Procédé de préparation de l'AZT (azido-3'-désoxy-3'-thymidine) et de composés apparentés | |
| US6448455B1 (en) | TMP/Vapor pressure filtration | |
| FR2564093A1 (fr) | Procede pour la preparation d'adenosine3', 5'-monophosphate cyclique n6-substitue ou des sels correspondants | |
| JPH0417169B2 (fr) | ||
| FR2605314A1 (fr) | Procede pour la fabrication de l'acide beta-hydroxybutyrique et de ses sels par hydrolyse d'oligomeres de l'acide beta-hydroxybutyrique en milieu basique. | |
| SU1020422A1 (ru) | Способ получени @ -фенилантрахинона | |
| RU2167156C1 (ru) | Способ получения 2-трифторметилфенотиазина | |
| JPH0782237A (ja) | β−クロロエタンスルホン酸ソーダの精製方法 | |
| EP0040140A1 (fr) | Procédé de préparation d'acides métaphénoxybenzoiques et de leurs esters alkyliques | |
| MXPA00001339A (en) | Process for preparing l-ascorbic acid | |
| WO1981003171A1 (fr) | Derives aromatiques d'acide acetique substitue en (alpha) par un groupe sulfo et leur procede de fabrication | |
| EP0356304A2 (fr) | Procédé pour la préparation de 4,1',6'-trichloro-4,1',6'-tridésoxy-galactosaccharose | |
| FR2701706A1 (fr) | Procédé d'hydrolyse d'esters carboxyliques alpha-substitués alpha-chiraux. | |
| CH637967A5 (fr) | Produit d'addition du n,n-dimethylacetamide et d'un derive d'un acide cephem-4-carboxylique et procede de sa preparation. | |
| FR2500444A1 (fr) | Nouveaux derives de l'acide 5-methyl 3-formyl pentanoique, leur procede de preparation et leur application a la preparation de derives cyclopropaniques |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| CD | Change of name or company name | ||
| ST | Notification of lapse |