FI94523B - Kinoliinifungisideja - Google Patents

Kinoliinifungisideja Download PDF

Info

Publication number
FI94523B
FI94523B FI890423A FI890423A FI94523B FI 94523 B FI94523 B FI 94523B FI 890423 A FI890423 A FI 890423A FI 890423 A FI890423 A FI 890423A FI 94523 B FI94523 B FI 94523B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
alkyl
chloro
quinoline
halo
compound
Prior art date
Application number
FI890423A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI94523C (fi
FI890423A0 (fi
FI890423A (fi
Inventor
Robert George Suhr
Michael Joseph Coghlan
Glen Phil Jourdan
Eriks Victor Krumkalns
Ray Arnold Wendell
Original Assignee
Lilly Co Eli
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lilly Co Eli filed Critical Lilly Co Eli
Publication of FI890423A0 publication Critical patent/FI890423A0/fi
Publication of FI890423A publication Critical patent/FI890423A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI94523B publication Critical patent/FI94523B/fi
Publication of FI94523C publication Critical patent/FI94523C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/22—Oxygen atoms attached in position 2 or 4
    • C07D215/233—Oxygen atoms attached in position 2 or 4 only one oxygen atom which is attached in position 4
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/12—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/18—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/22—Oxygen atoms attached in position 2 or 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/36—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/38—Nitrogen atoms
    • C07D215/42—Nitrogen atoms attached in position 4
    • C07D215/44—Nitrogen atoms attached in position 4 with aryl radicals attached to said nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/58—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/60—N-oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
    • C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D221/04—Ortho- or peri-condensed ring systems
    • C07D221/06—Ring systems of three rings
    • C07D221/16—Ring systems of three rings containing carbocyclic rings other than six-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/26—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D237/28—Cinnolines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/86—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 4
    • C07D239/88—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

54523
Kinoliinifungisideja Tämä keksintö tarjoaa uusia yhdisteitä, joilla on erinomainen kasvifungisidinen vaikutus. Jotkut yhdisteis-5 tä ovat osoittaneet myös insektisidistä ja mitisidistä vaikutusta. Keksintö tarjoaa myös koostumuksia ja yhdis-telmätuotteita, jotka sisältävät keksinnön mukaista yhdistettä vaikuttavana aineosana. Jotkut yhdistelmätuot-teet ovat osoittaneet synergististä vaikutusta kasvipato-10 geenejä vastaan. Keksintö tarjoaa myös fungisidisen menetelmän.
Uusia fungisideja tarvitaan kiireellisesti, koska kohteena olevat patogeenit kehittävät nopeasti resistenssin tunnetuille fungisideille. Laajalle levinnyt N-substi-15 tuoitujen atsolifungisidien epäonnistuminen ohran härmän torjunnassa havaittiin 1983, ja sen on arvioitu johtuvan resistenssin kehittymisestä. DMI-fungisideilla (demetylaa-tion estäjä-fungisidit), joiden on nykyään laajalti luotettu suojaavan viljakasveja härmäsieneltä, kenttäteho on 20 laskenut sen jälkeen, kun ne otettiin käyttöön 1970-lu-vulla. Samalla tavalla patogeenipopulaatio, joka aiheuttaa viinirypäleen Botrytiksen, tauti numero yksi viinirypäleillä samoin kuin viljellyillä marjakasveilla ja kasvi-huonetomaateilla ja -kurkuilla, on siirtynyt kantoihin, 25 jotka ovat resistenttejä bentsimidatsoli- ja karboksimidi-fungisideille.
Keksinnön mukaiset kinoliiniyhdisteeet eroavat vastaavista tunnetuista 4-fenoksikinoliiniyhdisteistä kino-liiniytimen substituutiomallin osalta. Keksinnön mukaiset 30 yhdisteet ovat 7-halogeenikinoliini-, 8-halogeenikinolii-j ni-, 5,7-dihalogeenikinoliini-, 5,7-dimetyylikinoliini-, 5-halogeeni-7-metyylikinoliini- ja 7-halogeeni-5-metyyli-kinoliiniyhdisteitä. Tällaisella kinoliiniytimen substituutiolla on havaittu olevan huomattavan parantunut aktii-35 visuus härmäsientä vastaan viljakasveissa, kuten vehnässä.
• 2 - 94523
Viitteessä Chem. Abstr. 98:107134x on kuvattu erilaisia 4-kinoliini- ja 5,6,7,8-tetrahydro-4-kinolinolijohdannaisia, joista eräillä on mainittu olevan biosidinen vaikutus. Nämä yhdisteet, jotka ovat rakenteeltaan lähim-5 pänä keksinnön mukaisia yhdisteitä, eroavat kuitenkin uusista kinoliiniyhdisteistä siinä, että kinoliiniydin on substitoitu eri tavalla. Julkaisussa on kuvattu 6-halogee-ni- ja 6-alkoksisubstitoituja yhdisteitä, mutta näillä yhdisteillä ei kuitenkaan ole keksinnön mukaista edullista 10 vaikutusta.
US-patentissa 2 883 382 on kuvattu bentsokinolyyli-amino-2-[di(β-kloorietyy1i)aminometyyli]fenoleja, jotka ovat aktiivisia kasvifungisideina. Nämä yhdisteet eroavat kuitenkin huomattavasti keksinnön mukaisista yhdisteistä 15 siinä, että ne ovat kinoliiniamiineja eivätkä fenoksikino-liineja ja että fenyylirengas on substituoitu eri tavalla.
Julkaisussa EP-A 29319 on kuvattu laaja ryhmä her-bisidisesti vaikuttavia fenoksikinoliinijohdannaisia, joissa fenyyliryhmä on substituoitu ryhmällä 20 0
II
-0-CH-C-0C2H5.
Keksinnön mukaisissa yhdisteissä tällaista substituenttia 25 ei esiinny. Lisäksi näiden tunnettujen yhdisteiden kino- liinisubstituutio on erilainen.
GB-julkaisu 2 052 481 koskee tetrahydrokinoliineja eikä kinoliineja. Sitä paitsi se ei koske fenoksikinolii-neja, vaan kinoliiniamiineja.
30 Viitteessä Chem. Abstr. 57:16760e,f on kuvattu eri- • laisia kinoliinijohdannaisia, joista 4-fenoksikinaldiini-N-oksidi-HCl on lähimpänä keksinnön mukaisia yhdisteitä. Tämä yhdiste eroaa kuitenkin keksinnön mukaisista yhdisteistä siinä, että kinoliinirengas on substitoitu eri ta- 35 valla.
• I· . Mil: Mil 1:1 4·» I · i 3 . 94523 Täsmällisemmin esitettynä keksintö koskee yhdistettä, jolla on kaava (1)
R1 0-A
(1) R4 10 jossa R1 ja R3 ovat itsenäisesti halogeeni tai CH3 ja R4 on vety; tai R3 on halogeeni, R1 on vety tai halogeeni ja R4 on vety; tai R4 on halogeeni ja R1 ja R3 ovat vetyjä; A on fenyyliryhmä, jolla on kaava (2) 15 R9 R10 -ö-· 20
rU
jossa R11 on H, N02, halogeeni, (C^C^-alkyyli, haarautunut (C3-C4) -alkyyli, halogeeni-(Cj-C4 )-alkyyli, (C^C^-al-25 koksi, halogeeni-(Cj-C4)-alkoksi, (C^C^)-alkyylitio, halogeeni- (Cx-C4 )-alkyylitio, fenyyli, fenoksi tai fenyylitio; R9 on R11 tai I tai CN; R10 ja R12 ovat itsenäisesti H, CN, N02, halogeeni, (Ci—C4)-alkyyli, haarautunut (C3-C4 )-alkyyli, halogeeni-30 (C2-C4) -alkyyli, (Cx-C4)-alkoksi, halogeeni-(ΰ3-ΰ4 )-alkoksi, (C3-C4)-alkyylitio tai halogeeni-(C3-C4)-alkyylitio; ja R13 on H, halogeeni tai (^-ΰ4)-alkyyli, sillä ehdolla, että elleivät kaikki ryhmistä R9 -R13 ole H tai F, niin vähintään kaksi ryhmistä R9 - R13 on 35 H, 4 94523 tai kaavan (1) raukaisen yhdisteen happoadditio-suola tai N-oksidi; ja edellyttäen, että seuraavat yhdisteet jätetään ulkopuolelle: 5 1) yhdisteet, joissa R3 on Cl, R1 ja R4 on H ja A on fenyyli, 4-kloorifenyyli tai 4-fluorifenyyli; 2) 7-kloori-4-[3-(trifluorimetyyli)fenoksi]kino- liini; 3) 7-kloori-4-(4-kloori-3,5-dimetyyli£enoksi)kino- 10 liini; ja 4) 7-kloori-4-(4-kloori-3-metyylifenoksi)kinolii- ni.
Syyt esitettyihin neljään erotuslausumaan ovat seuraavat : 15 (i) erotuslausumat 1, 3 ja 4 koskevat yhdisteitä, jotka hakija on saanut firmalta Maybridge Chemical Company. Ajankohtana, jona hakija hankki ko. yhdisteet käyttöönsä, niille ei ollut esitetty muuta käyttöä kuin käyttö välituotteina. Lisäksi erotuslausumaan 1 sisältyvä 7-kloo-20 ri-4-fenoksikinoliini on esitetty viitteessä JACS 73 (1951) 263-26 malarialääkkeiden valmistuksessa käyttökelpoisena välituotteena.
(ii) erotuslausuma 2 koskee yhdistettä, joka on saatu firman Eli Lilly and Company yhdistekokoelmasta.
25 Hakijan käsityksen mukaan tätä yhdistettä koskevia tietoja ei ole julkaistu ennen esillä olevan patenttihakemuksen etuoikeuspäivää.
Lisäksi keksintö koskee fungisidista menetelmää, jossa paikkaan, joka on tarkoitus suojata sieniltä, laite-30 taan fungisidisesti tehokas määrä jonkin patenttivaatimuk-j sista 1-3 mukaista yhdistettä.
Keksinnön mukainen fungisidinen koostumus sisältää vaikuttavana aineosana keksinnön mukaista kinoliiniyhdis-tettä.
35 Keksinnön mukaiset fungisidiset koostumukset sisäl tävät vähintään 1 paino-% kaavan (1) mukaista yhdistettä = 94523 tai sen happoadditiosuolaa tai N-oksidia yhdistelmänä fy-tologisesti hyväksyttävän kantajan ja mahdollisesti toisen fungisidisen yhdisteen kanssa.
Kautta koko tämän asiakirjan kaikki lämpötilat on 5 annettu Celsius-asteina ja kaikki prosenttiluvut ovat painoprosentteja, ellei toisin ilmoiteta.
Termi "halogeeni", käytettynä yksin tai yhdistelmänä muiden termien kuten alkyylin tai alkoksin kanssa, tarkoittaa halogeeneja F, Cl ja Br.
10 Termi "(C1-C4 )-alkyyli" tarkoittaa suoraketjuisia alkyyliradikaaleja.
Termi "haarautunut (C3-C4)-alkyyli" tarkoittaa kaikkia alkyyli-isomeereja, jotka sisältävät merkityn määrän hiiliatomeja, suoraketjuisia isomeerejä lukuun ottamatta. 15 Termi "(C1-C4)-alkoksi" tarkoittaa suoraketjuisia tai haarautuneita alkoksiryhmiä.
Termi "halogeeni-(C1-C4 )-alkyyli" tarkoittaa (Cx-C4 )-alkyyliryhmää, suoraketjuista tai haarautunutta, joka on substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla. 20 Termi "halogeeni-(Ci-C^-alkoksi" tarkoittaa (^- C4)-alkoksiryhmää, joka on substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla.
Termi "halogeeni-(C1-C4)-alkyylitio" tarkoittaa (C·^ C4)-alkyylitioryhmää, suoraketjuista tai haarautunutta, 25 joka on substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniryh-mällä.
Termi "HPLC" tarkoittaa korkean erotuskyvyn nes-tekromatografiaa.
Samalla kun kaikki keksinnön yhdisteet ovat hyö-30 dyllisiä fungisideja, tiettyjä luokkia pidetään edullisi-: · na johtuen suuremmasta tehosta tai synteesin helppoudes ta, nimittäin: 1) kaavan (1) mukaiset yhdisteet, joissa kaksi ryhmistä R1, R3 ja R4 on H ja yksi on muu kuin vety, 35 2) edullisen luokan 1 yhdisteet, joissa R3 on Cl ja R1 ja R4 ovat vetyjä, 6 94523 3) edullisen luokan 1 yhdisteet, joissa R4 on Cl ja R1 ja R4 ovat vetyjä, 4) kaavan (1) mukaiset yhdisteet, joissa R1 ja R3 molemmat ovat Cl tai molemmat ovat CH3 ja R4 on H, 5 5) edullisen luokan 4 yhdisteet, joissa ryhmät R9 - R13 ovat kaikki vetyjä, 6) kaavan (1) mukaiset yhdisteet, joissa R11 on F, 7) kaavan (1) mukaiset yhdisteet, joissa A on fe-nyyli, joka on substituoitu ortoasemaan elektroneja puo- 10 leensa vetävällä ryhmällä, 8) edullisen luokan 7 yhdisteet, joissa R9 on halogeeni, CF3, CN tai N02, 9) kaavan (1) mukaiset yhdisteet (1. 4-kinolinyyli-eetterit), joissa R3 on Cl ja R1 ja R4 ovat H (1. 7-kloori- 15 4-kinolinyylieetterit), 10) kaavan (1) mukaiset yhdisteet, joissa R3 on Br ja R1 ja R4 ovat H (1. 7-bromi-4-kinolinyylieetterit), 11) kaavan (1) mukaiset yhdisteet, joissa R1 ja R3 on Cl ja R4 on H (1. 5,7-dikloori-4-kinolinyylieetterit), 20 12) kaavan (1) mukaiset yhdisteet, joissa R4 on Cl ja R1 ja R3 ovat H (1. 8-kloori-4-kinolinyylieetterit), ja 13) kaavan (1) mukaiset yhdisteet, joissa A on 4-fluorifenyyli.
Parantavaa samoin kuin suojaavaa härmäsienen tor- 25 juntaa varten kaavan (1) mukaiset yhdisteet, joissa R3 on Cl (1. 7-kloori-4-kinolinyylieetterit), ovat erityisen edullisia, 7-kloori-4-(2-nitrofenoksiJkinoliini, 4-(2-bromifenoksi)-7-kloorikinoliini, 7-kloori-4-(2-kloori-fenoksi)kinoliini,2-[(7-kloori-4-kinolinyyli Joksi]bentso- 30 nitriili, 7-kloori-4-(2,4-difluorifenoksiJkinoliini, 7-: kloori-4-(2-syanofenoksiJkinoliini ja 7-kloori-4-[2-(tri- fluorimetyyli)fenoksi]kinoliini.
^ 94523
Suojaavaa samoin kuin parantavaa härmäsienen torjuntaa varten kaavan (1) mukaiset yhdisteet, joissa R1 ja R3 ovat Cl tai CH3 (1. 5,7-dikloori-4-kinolinyylieetterit ja 5,7-dimetyyli-4-kinolinyylieetterit), ovat erityisen 5 edullisia. Edullisimpia tässä luokassa ovat 5,7-dikloori- 4-(4-fluorifenoksi)kinoliini, 5,7-dikloori-4-(4-fluorife-noksi)kinoliinihydrokloridi, 5,7-dikloori-4-(fenoksi)ki-noliini ja 5,7-dikloori-4-(4-fluorifenoksi)kinoliini-l-ok-sidi.
10 Botrytiksen vastaisen vaikutuksen kannalta erityi sen edullisia ovat kaavan (1) mukaiset yhdisteet, joissa R4 on Cl (1. 8-kloori-4-kinolinyylieetterit). Edullisimpia tässä luokassa ovat 8-kloori-4-(2-kloorifenoksi)kinoliini, 8-kloori-4-(2-kloori-4-fluorifenoksi)kinoliini ja 4-(2-15 bromifenoksi)-8-kloorikinoliini.
Vaikka härmäsienen ja Botrytiksen on mainittu olevan erityisen kiinnostuksen kohteena, seuraavassa esitettävät tiedot osoittavat, että keksinnön yhdisteet torjuvat yhtä hyvin myös muita kasvipatogeeneja.
20 Tämän keksinnön yhdisteet valmistetaan käyttäen hyvin tunnettuja kemiallisia menetelmiä. Vaaditut lähtöaineet ovat kaupallisesti saatavissa tai ne voidaan helposti syntetisoida standardeja menetelmiä käyttäen.
Kaavan (1) mukaiset yhdisteet voidaan valmistaa 25 kondensoimalla yhdiste, jolla on kaava (7) R1 ci I (7)
30 R3^y^\N^^H
:: r4 jossa R1, R3 ja R4 ovat kuten aikaisemmin on määritelty, yhdisteen kanssa, jolla on kaava (8) 35 8 94523 HO-A (8) 5 jossa A on kuten aikaisemmin on määritelty.
Reaktio voidaan suorittaa ilman liuotinta, lämpötilassa 80 - 150 °C, edullisesti 130 - 140 °C. Tyypillisesti käytetään ylimäärin kaavan (8) mukaista yhdistettä, esimerkiksi kaksinkertaista ylimäärää. Reaktioaika on tyy-10 pillisesti 2-48 tuntia. Sitten kaavan (8) mukainen lähtöaine poistetaan laimentamalla reaktioseosta etyyliasetaatilla ja pesemällä Na0H:n vesiliuoksella. Tuote saadaan kuivaamalla orgaaninen kerros MgS04:llä ja alentamalla painetta liuottimen poistamiseksi.
15 Edullisessa menetelmässä kaavan (7) mukaisen klo ridin annetaan reagoida yön yli 1,2 - 1,4 ekvivalentin kanssa kaavan (8) mukaista lähtöainetta ksyleenissä palautus jäähdyttäen.
Kaavan (1) mukaisten yhdisteiden N-oksidit valmis-20 tetaan antamalla kaavan (1) mukaisen yhdisteen reagoida hapettimen, kuten 3-klooriperoksibentsoehapon tai vetyperoksidin, kanssa inertissä orgaanisessa liuottimessa, kuten dikloorimetaanissa tai trikloorimetaanissa, lämpötilassa, joka on -20 eC:sta huoneen lämpötilaan, edullises-25 ti 0 °C.
Kaavan (1) mukaisten yhdisteiden happoadditiosuo-lat saadaan tavallisella tavalla.
Kaavan (8) mukaiset fenolilähtöaineet ovat kaupallisesti saatavissa tai ne voidaan syntetisoida vastaavas-30 ta aniliinista Buchererin reaktiolla, jossa aniliinin an- : netaan reagoida natriumvetysulfiitin vesiliuoksen kanssa.
Ang. Chem. Int. Ed. Eng. 6, 307, 1967.
Orto-hydroksibentsotrifluoridin ollessa kysymyksessä edullinen valmistusmenetelmä on antaa orto-kloori-35 bentsotrifluoridin reagoida natriumbentsylaatin kanssa.
Il ΙΗ.Λ mi mu 9 P4523
Sitten saatu eetteri hydrataan, jolloin saadaan haluttu tuote.
Kinoliinilähtöaineet voidaan syntetisoida erilaisia tunnettuja menetelmiä käyttäen.
5 Organic Syntheses, kollektiivivolyymi 3, 1955, ss.
272 - 275, esittää menetelmän 4,7-dikloorikinoliinin ja muiden polysubstituoitujen kinoliinien valmistamiseksi. Toinen yleinen menetelmä on selitetty julkaisussa Tetrahedron, voi. 41, ss. 3033 - 36 (1985).
10 Monet seuraavissa esimerkeissä käytetyistä kino- liinilähtöaineista valmistettiin niin kuin seuraavassa reaktiokaaviossa on esitetty, jossa R2 = H: r1 0 R )r0 3 0 \ / Δ
Rl Cl R1 O / 20 κ\Λ/^ι poci» r*n^v^ R4 R4
Niissä tapauksissa, joissa saatiin isomeeristen tuottei-25 den seoksia, substituoitujen 4-kinolonien seos kloorattiin standardiolosuhteissa ja isomeeriset 4-kloorikino-liinit erotettiin nestekromatografisesti.
4,5-dikloorikinoliini valmistettiin antamalla 3-kloorianiliinin reagoida akryylihapon kanssa vedessä, ym-30 päristön lämpötilassa kaksi päivää. Sitten raakatuote j eristettiin, ja sitä kuumennettiin 100 °C:ssa liuoksessa polyfosforihappoylimäärän kanssa valmistaen siten 5- ja 7-klooritetrahydrokinolin-4-onien seos. 5-kloorianalogin kromatografinen erottaminen ja sen jälkeen käsittely jo-35 dilla kuumassa jääetikassa antoi 4-hydroksi-5-klooriki- 4 10 94523 noliinin, joka halogenoitiin halutun välituotteen saamiseksi. Ranskalainen patenttijulkaisu 1514280.
Muut 5-substituoidut 4-kloorikinoliinit valmistettiin muuntamalla vastaava 5-substituoitu kinoliini N-ok-5 sidiksi, klooraamalla ja erottamalla saatu 4-kloori- ja 2-kloori-isomeerien seos HPLC:tä käyttäen.
5-fluori- ja 5-bromikinoliinit voidaan valmistaa käyttäen samaa yleistä menetelmää. J.A.C.S., voi 71, 1785 (1949). Bromikinoliinit voidaan sitten käsitellä litiu-10 millä ja sen jälkeen sammuttaa sopivalla elektrofiilillä alhaisessa lämpötilassa, jolloin saadaan muita 5-substi-tuoituja kinoliineja. Chem. ber., voi 696, s. 98 (1966).
Esimerkit
Seuraavat esimerkkiyhdisteet ovat yhdisteitä, jotka 15 todella on valmistettu yllä selitetyillä yleisillä menetelmillä. Kullekin yhdisteelle annetaan sulamispiste. Taulukkoa seuraa spesifiset, havainnollistavat valmistusmenetelmät esimerkkiyhdisteille 19, 28, 31 ja 35.
Taulukoissa 1-6 yläviite tarkoittaa, että 20 yhdistettä ei vaadita sinänsä.
♦ • · 11 Iti 1 ill il II tM i 94523
Taulukko 1 4-(aryylioksi)kinoliinej a
Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
4 2- [ (7-kloori-4-kinolinyyli)- 122-123 °C
oksi]bentsonitriili
7 7-kloori-4-(3-kloorifenoksi)- 99-101 °C
10 kinoliini
8 4-(2-bromifenoksi)-7-kloori- 71-73 °C
kinoliini
15 9 7-kloori-4-(2,4-difluori- 116-118 °C
fenoksi)kinoliini
10 7-kloori-4-(2,3,5,6-tetra- 121-123 °C
fluorifenoksi)kinoliini 20
12 7-fluori-4-(4-fluorifenoksi)- 76-77 °C
kinoliini
14 7-kloori-4-(2-kloorifenoksi)- 69-70 °C
t·' 25 kinoliini
16 7-kloori-4-(2,6-dlfluori- 134-136 °C
fenoksi)kinoliini
30 18 5,7-dikloori-4-(4-fluori- 139-140 °C
fenoksi)kinoliini, 1-oksidi « «
19 7-kloori-4-(2-kloori-4-fluori- 177-178 eC
fenoksi)kinoliini, 1-oksidi 35
Taulukko 1 4-(aryylioksi)kinoliineja 94523
Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
20 5,7-dikloori-4-(4-fluori- 213-220 °C
fenoksi)kinoliini
22 8-bromi-4-(2-kloorifenoksi)- 68-71 °C
10 kinoliini 23 7-kloori-4-[2-(i-propyyli)- öljy fenoksi]kinoliini
15 24 4-(4-fluorifenoksi)-5,7- 92-94 °C
dimetyylikinoliini
25 7-kloori-4-(pentafluorifenoksi)- 95 °C
kinoliini 20
27 7-kloori-4-(3-kloori-4-fluori- 124-127 °C
fenoksi)kinoliini
28 5,7-dikloori-4-(4-fluori- 82 eC
.25 fenoksi)kinoliini
29 7-kloori-4-(4-fenoksi- 54-55 °C
fenoksi)kinoliini
30 30 7-kloori-4-[4-(t-butyyli)- 144-145 °C
fenoksi]kinoliini t
31 8-kloori-4-(2-kloorifenoksi)- 56-58 °C
kinoliini 35 il ϊ»-ί il» 1111 tt . ' i
Taulukko 1 4-(aryylioksiJkinoliineja 94523 13
Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
32 8-kloori-4-[2-(trifluori- 64-66 °C
metyyli)fenoksi]kinoliini
33 4-(2-bromifenoksi)-8-kloori- 70-72 °C
10 kinoliini
34 8-kloori-4-(2-fluorifenoksi)- 60-62 °C
kinoliini
15 35 8-kloori-4-(2-kloori-4-fluori- 99-101 °C
fenoksi)kinoliini
36 5,7-dikloori-4-(2,4-difluori- 110-111 °C
fenoksi)kinoliini 20
37 5,7-dikloori-4-(2-nitrofenoksi)- 84-86 °C
kinoliini
38 5,7-dikloori-4-[2-(trifluori- 86-89 °C
-.25 metyyli )fenoksi]kinoliini
46 7-kloori-4-[4-(i-propyyli)- 52-55 °C
fenoksi]kinoliini
30 49 8-kloori-4-[4-(i-propyyli)- 101-103 °C
fenoksi]kinoliini
51 7-kloori-4-(3-fluorifenoksi)- 71-73 °C
kinoliini • · 35
Taulukko 1 .. 94523 4-(aryylioksi)kinoliineja 14
Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
52 7-kloori-4-(2-fluorifenoksi)- 72-73 °C
kinoliini
53 7-kloori-4-(4-metyylifenoksi)- 78-80 °C
10 kinoliini
54 7-kloori-4-(4-metoksi- 88-90 °C
fenoksi)kinoliini
15 55 7-kloori-4-(2-metoksi- 81-83 °C
fenoksi)kinoliini
56 7-kloori-4-(2-metyylifenoksi)- 48-50 °C
kinoliini 20
57 7-kloori-4-(3-nitrofenoksi)- 149-151 °C
kinoliini
58 7-kloori-4-(2-nitrofenoksi)- 113-115 °C
. 25 kinoliini
59 7-kloori-4-(4-nitrofenoksi)- 157-159 °C
kinoliini
30 60 7-kloori-4-[2—(trifluorimetyyli)- 59-61 °C
fenoksi]kinoliini
61 7-kloori-4-[4—(trifluorimetyyli)- 81-82 °C
fenoksi]kinoliini
Taulukko 1 94523 4-(aryylioksi)kinoliineja 15
Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
62 4-(2-bromi-4-fluorifenoksi)- 100-102 °C
7-kloorikinoliini
63 8-kloori-4-(2,4-dikloori- 165-167 °C
10 fenoksi)kinoliini
64 8-kloori-4-(2-syanofenoksi)- 119-121 °C
kinoliini
15 65 8-kloori-4-(2,6-dikloori-4- 161-162 °C
fluorifenyyli)kinoliini 67 8-kloori-4-(2-jodifenoksi)- öljy kinoliini 20
68 7-kloori-4-(2,6-dibromi-4- 128-130 eC
fluorifenoksi)kinoliini 70 7-kloori-4-[3-(t-butyyli)- öljy .·, 25 fenoksi]kinoliini
71 7-kloori-4-[2-(t-butyyli)- 90-92 °C
fenoksi]kinoliini
30 72* 4-[(7-kloori-4-kinolinyyli)- 211-213 °C
oksi]fenoli
73* 2-[(7-kloori-4-kinolinyyli)- 209-211 °C
oksi]fenoli 35 16 . Q 4523
Taulukko 1 ^ 4-(aryylioksi)kinoliinej a
Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
74 4-[ (1,1'-bifenyl )-2-yyli- öljy- oksi] -7-kloorikinoliini
75 7-kloori-4-(2-kloori-4-fluori- 86-89 °C
10 fenoksi)kinoliini
76 7-kloori-4-(2-jodifenoksi)- 68-70 °C
kinoliini
15 78 8-fluori-4-(4-fluorifenoksi)- 85-87 °C
kinoliini
83 7-kloori-(4-fluori-2-nitro- 148-151 °C
fenoksi)kinoliini 20
85 7-bromi-4-(4-fluorifenoksi)- 87-89 °C
kinoliini
90 7-bromi-4-(2,4-difluorifenoksi)- 110-112 °C
. 25 kinoliini • « t
94 5,7-dikloori-4-(2-fluori- 99-101 °C
fenoksi)kinoliini
30 95 5,7-dikloori-4-(2-kloori- 78-79 °C
fenoksi)kinoliini 1 2 35
5,7-dikloori-4-(2-syano- 88-90 °C
2 fenoksi)kinoliini 17
Taulukko 1 94523 4-(aryylioksi)kinoliineja
Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
97 5,7-dikloori-4-(2-kloori- 83-85 °C
4-fluorifenoksi)kinoliini
98 8-kloori-4-(2,4-difluori- 105-107 °C
10 fenoksi)kinoliini
100 8-kloori-4-(3-kloori-2-nitro- 86-88 °C
fenoksi)kinoliini
15 101 4-(2-bromi-4-fluorifenoksi)- 106-107 °C
8-kloorikinoliini
102 8-kloori-4-(3-kloorifenoksi)- 82-84 °C
kinoliini 20
103 7-kloori-4-[4-[(trifluorimetyy- 90-91 °C
li)tio]fenoksi]kinoliini
104 8-kloori-4-[4-[(trifluorimetyy- 112-114 °C
. 25 li)tio]fenoksi]kinoliini
106 4-(3-kloori-4-fluorifenoksi)-8- 88-90 °C
kloorikinoliini
30 107 8-kloori-4-(2-metyylifenoksi)- 85-87 °C
kinoliini 1 » 35
8-kloori-4-(2,6-dikloorifenoksi)- 156-159 °C
kinoliini
Taulukko 1 18 4-(aryylioksi)kinoliineja 5 Yhdisteen numero Yhdiste Sp.
109 8-kloori-4-(2-metoksifenoksi)- 120-122 eC
kinoliini
10 110 8-kloori-4-(4-metoksifenoksi)- 119-121 °C
kinoliini
Taulukko 2 Muita yhdisteitä 15
Yhdisteen numero Yhdiste Sp.
137 7-kloori-4-(3-metyylifenoksi)- 77-79 °C
kinoliini 20
138 4-[(7-kloori-4-kinolinyyli)- 142-144 °C
oksi]bentsonitriili
139 3-[(7-kloori-4-kinolinyyli)- 133-134 °C
^ 25 oksi]bentsonitriili
140 4-(4-bromifenoksi)-7-kloori- 82-84 °C
kinoliini
30 141 7-kloori-4-(4-jodifenoksi)- 110-113 eC
kinoliini
142 4-(3-bromifenoksi)-7-kloori- 89-91 °C
kinoliini !· M.,1 Kili | i i mk > 35 19
Taulukko 2 94523
Muita yhdisteitä
Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
147 8-kloori-4-(2,4-dikloori-6- 90-92 °C
fluorifenoksi)kinoliini
148 8-kloori-4-(2-etoksifenoksi)- 76-78 eC
10 kinoliini
149 8-kloori-4-(4-fluori-2-metyyli- 103-105 °C
fenoksi)kinoliini
15 150 7-kloori-4-(2-metyyli-4-fluori- 98-100 °C
fenoksi)kinoliini
151 8-kloori-4-(4-kloori-2-fluori- 142-144 °C
fenoksi)kinoliini 20
152* 7-kloori-4-[4-[2-(4-hydroksi- 204-206 °C
fenyyli)etyyli]fenoksi]kinoliini
156 4-(2,6-dibromi-4-nitrofenoksi)-8- 232-233 °C
. 25 kloorikinoliini
157 4-(4-bromi-2-fluorifenoksi)-8- 122-125 °C
kloorikinoliini
30 158 8-kloori-4-(2,4-dibromifenoksi)- 115-116 °C
. kinoliini * «
159 8-kloori-4-(4-fluori-2-nitro- 133-135 °C
fenoksi)kinoliini 35
Taulukko 2 94523
Muita yhdisteitä 20
Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
160 8-kloori-4-(2,4,6-trikloori- 153-155 °C
fenoksi)kinoliini
167 8-kloori-4-(2-nitrofenoksi)- 142-144 °C
10 kinoliini
169 5,7-dikloori-4-(3-bromifenoksi)- 120-121 °C
kinoliini
15 171 8-bromi-4-(4-fluorifenoksi)- 122-123 °C
kinoliini
180 7-kloori-4-(2,4-dinitrofenoksi)- 181-183 °C
kinoliini 20
182 8-kloori-4-(2,6-dibromi-4-fluori- 195-197 °C
fenoksi)kinoliini
184 8-kloori-4-(3-metyylifenoksi)- 46-48 °C
; 25 kinoliini
188 7-kloori-4-[2-(metyylitio)fenok- 107-108 °C
si]kinoliini
30 189 7-kloori-4-(4-etoksifenoksi)- 113-115 °C
kinoliini
190 8-kloori-4-(4-etoksifenoksi)- 94-96 °C
kinoliini 35
Taulukko 2 94523
Muita yhdisteitä 21
Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
191 5,7-dikloori-4-fenoksikinoliini 97-99 °C
193 7-kloori-4-(3-metoksifenoksi)- 69-70 °C
kinoliini 10
194 8-kloori-4-(4-jodifenoksi)- 114-116 °C
kinoliini
196 8-kloori-4-(4-kloori-2-metyyli- 143-145 °C
15 fenoksi)kinoliini
197 4-(4-kloori-3,5-dimetyylifenok- 128-129 °C
si)-8-kloorikinoliini
20 198 4-(4-kloori-2-nitrofenoksi)-8- 149-150 °C
kloorikinoliini 200 8-kloori-4-(2-etyylifenoksi)- öljy kinoliini . 25
203 4-[(1,1'-bifenyl)-4-yyli- 139-141 °C
oksi]-7-kloorikinoliini
205 7-kloori-4-(2-fenoksifenoksi)- 84-86 °C
30 kinoliini «
212 8-kloori-4-[2-(metyylitio)fenok- 67-69 °C
si]-kinoliini
35 213 7-kloori-4-(4-metyylifenoksi)- 97-98 °C
kinoliini
Taulukko 2 94523
Muita yhdisteitä 22
Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
215 8-kloori-4-(2,3-dimetyylifenok- 118-120 °C
si)kinoliini
216 8-kloori-4-(3,4-dimetyylifenok- 88-90 °C
10 si)kinoliini
219 7-kloori-4-[4-(trifluorimetok- 79-80 °C
si)fenoksi]kinoliini
15 220 8-kloori-4-[4-(trifluorimetoksi)- 131-133 °C
fenoksi]kinoliini
221 8-kloori-4-(2,5-dikloorifenoksi)- 70-73 °C
kinoliini 20
222 8-kloori-4-(2,6-dimetyylifenok- 125-127 °C
si)kinoliini
223 8-kloori-4-(3,5-dimetyylifenok- 85-87 °C
25 si)kinoliini
224 8-kloori-4-(2-kloori-6-metyyli- 154-156 °C
fenoksi)kinoliini
30 225 8-kloori-4-(2,5-dimetyylifenok- 51-53 °C
si)kinoliini
226 8-kloori-4-[2-kloori-5-(trifluo- 120-122 °C
rimetyyli)fenoksi]kinoliini 35
Taulukko 2
Multa yhdisteitä ^ 4 D ^ O
23
Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
227 4-(2-kloori-4-nitrofenoksi)-8- 179-181 °C
kloorikinoliini
235 4-(2,4-dibromifenoksi)-7-kloori- 134-136 °C
10 kinoliini
237 4-(4-bromi-2-fluorifenoksi)-7- 129-131 °C
kloorikinoliini
15 240 8-kloori-4-(4-etyylifenoksi)- 70-72 °C
kinoliini
242 7-kloori-4-(2,6-dimetyylifenok- 54-56 °C
si )kinoliini 20 244 8-fluori-4-(2-fenyylifenoksi)- ei saatav.
kinoliini
245 4-(2-kloori-4,6-difluorifenoksi)- 99-101 °C
,25 8-kloorikinoliini
256 4-[(5,7-dikloori-4-kinolinyyli)- 161-163 °C
oksi)bentsonitriili
30 258* 3-bromi-7-kloori-4-(2,4-difluori- 113-114 °C
fenoksi)kinoliini
* I
259* 3-bromi-7-kloori-4-(4-fluori- 96,5-98 °C
fenoksi)kinoliini 35 24
Taulukko 2 0 Λ Γ O 7
- ι. O
Multa yhdisteitä
Yhdisteen 5 numero Yhdiste Sp.
260* 3-bromi-4-(2-kloori-4-fluori- 140-141 °C
fenoksi)-7-kloorikinoliini
261* 3-bromi-4-(2-kloorifenoksi)-7- 146-148 eC
10 kloorikinoliini
262* 3-bromi-4-(2-bromi-4-fluori- 152-154 °C
fenoksi)-7-kloorikinoliini 15 Seuraavat yksityiskohtaiset selitykset menetelmis tä, joita on käytetty valittujen esimerkkiyhdisteiden valmistamiseen, edustavat niitä menetelmiä, joita käytetään muiden esimerkkiyhdisteiden valmistamiseksi.
Esimerkki 1 20 7-kloori-4-(2-kloori-4-fluorifenoksi)kinoliini, 1-oksidi (yhdiste 19)
Seosta, jossa oli 5,0 g (16,22 mmol) 4-(2-kloori- 4-fluorifenoksi)-7-kloorikinoliinia, 4,20 g (19,47 mmol) 80 % 3-klooriperoksibentsoehappoa ja 50 ml CH2Cl2:ta, se-25 koitettiin 0 °C:ssa kuusi tuntia. CH2C12 poistettiin alentamalla painetta, ja jäännös liuotettiin etyyliasetaattiin ja pestiin emäksellä. Sen jälkeen, kun orgaanisesta kerroksesta oli poistettu liuotin painetta alentamalla, muodostui valkoista kiinteää ainetta. Se uudelleenkiteytet-30 tiin etyyliasetaatista. Saanto: 3,04 g (58 %). Sp. 177 -178 eC.
• I
Analyysi: teoreettinen: C, 55,58; H, 2,49; N, 4,32; saatu: C, 55,67; H, 2,46; N, 4,43.
Il ' itt-t «tl» l i -t #· i 28) - 94523
Esimerkki 2 5,7-dikloori-4-(4-fluorifenoksi)kinoliini (yhdiste
Seosta, jossa oli 29,11 g 4,5,7-trikloorikinolii-5 nia ja 16,84 g 4-fluorifenolia, kuumennettiin 160 °C:ssa. Noin 40 minuutin kuluttua sula liuos jähmettyi. Kiinteä aine liuotettiin etyyliasetaattiin ja 2 M NaOHron. Orgaanista kerrosta pestiin emäksellä fenoliylimäärän poistamiseksi, ja se kuivattiin. Liuotin poistettiin alentamalla 10 painetta, ja jäännös puhdistettiin uudelleenkiteyttämällä heptaanista, jolloin saatiin 29,49 g otsikon tuotetta. Sp.
105 - 106 °C.
Analyysi: teoreettinen: C, 58,47; H, 2,62; N, 4,55; 15 saatu: C, 58,38; H, 2,52; N, 4,55.
Esimerkki 3 8-kloori-4-(2-kloorifenoksi)kinoliini (yhdiste 31)
Seosta, jossa oli 2,0 g 4,8-dikloorikinoliinia ja 2,6 g 2-kloorifenolia, kuumennettiin 160 °C:ssa ja sekoi- 20 tettiin. Reaktion etenemistä seurattiin TLC:llä. Kun 4,8-dikloorikinoliinia ei enää ollut jäljellä, reaktioseosta laimennettiin etyyliasetaatilla ja pestiin emäksellä enimmän fenoliylimäärän poistamiseksi. Pesun jälkeen jäljelle jääneen fenolin poistamiseksi tuote puhdistettiin , 25 käyttäen HPLC:tä. Tuotetta sisältävät fraktiot yhdistet- tiin, ja liuotin poistettiin käyttäen alipainetta, öljy-mäinen tuote kiteytyi. Saanto 1,36 g (46 %). Sp. 56 -58 °C.
Analyysi: 30 teoreettinen: C, 62,09; H, 3,13; N, 4,83; saatu: C, 62,14; H, 3,11; N, 5,04.
* Esimerkki 4 8-kloori-4-(2-kloori-4-fluorifenoksi)kinoliini (yhdiste 35) 35 Seosta, jossa oli 2,0 g 4,8-dikloorikinoliinia ja 2,96 g 2-kloori-4-fluorifenolia, kuumennettiin 160 °C:ssa 26 · 94523 ja sekoitettiin. Reaktion etenemistä seurattiin käyttäen TLC:tä. Kun 4,8-dikloorikinoliinia ei enää ollut jäljellä, tuotetta pestiin emäksellä fenolin poistamiseksi, ja sitten puhdistettiin HPLC:tä käyttäen. Saatiin ruskea 5 kiinteä aine, joka uudelleenkiteytettiin heptaanista, jolloin saatiin 1,54 g otsikon tuotetta keltaisina kiteinä. Saanto 49 %. Sp. 99 - 101 °C.
Analyysi: teoreettinen: C, 58,47; H, 2,62; N, 4,55; 10 saatu: C, 58,39; H, 2,85; N, 4,49.
Kaavan (1) mukaisten yhdisteiden on todettu torjuvan sieniä, erityisesti kasvipatogeeneja. Kasvien sienitautien hoidossa käytettäessä yhdisteitä annetaan kasveille tautia estävä ja "fytologisesti hyväksyttävä määrä".
15 Tässä käytettynä termi "tautia estävä ja fytologisesti hyväksyttävä määrä" tarkoittaa keksinnön mukaisen yhdisteen määrää, joka tappaa tai estää kasvitaudin, jonka torjumista halutaan, mutta joka ei ole merkitsevästi myrkyllinen kasville. Tämä määrä on yleensä noin 1 - 1000 ppm, 20 jolloin 10 - 500 ppm on edullinen. Vaadittu yhdisteen tarkka pitoisuus vaihteleen torjuttavan sienitaudin, käytetyn valmistetyypin, käyttömenetelmän, yksittäisten kasvilajien, ilmasto-olosuhteiden ja muiden sellaisten mukaan. Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan käyttää myös ^ 25 suojaamaan varastoituja jyviä ja muita ei kasvissa olevia kohteita sienten saastutukselta.
Seuraavat kokeet suoritettiin laboratoriossa keksinnön yhdisteiden fungisidisen tehon määrittämiseksi.
Testi 1 30 Tämä seulonta suoritettiin kyseisten yhdisteiden tehon arvioimiseksi lukuisia erilaisia kasvitauteja ai-heuttavia organismeja vastaan.
Testattavat yhdisteet valmisteltiin käyttöä varten liuottamalla 50 mg yhdistettä 1,25 ml:aan liuotinta. Liu-35 otin valmistettiin sekoittamalla 50 ml "Tween 20:tä" (pin-ta-aktiivinen aine polyoksietyleeni(20)sorbitanmonolau- 4 27 - 94523 raatti) 475 ml:aan asetonia ja 475 ml:aan etanolia. Liuotinta ja yhdistettä sisältävää liuosta laimennettiin 125 ml:11a deionisoitua vettä. Saatu valmiste sisältää 400 ppm testattavaa kemikaalia. Alemmat pitoisuudet saatiin lai-5 mennussarjalla liuottimen ja pinta-aktiivisen aineen seoksen avulla.
Valmistellut testattavat yhdisteet käytettiin leh-tisuihkeina. Käytettiin seuraavia kasvipatogeeneja ja niitä vastaavia kasveja.
10
Merkintä seuraa-
Patogeeni vissa taulukoissa Isäntä
Erysiphe graminis tritici P0WD vehnä
(härmäsieni) MDEW
15
Pyricularia oryzae RICE riisi
(riisirutto) BIAS
Puccinia recondita tritici LEAF vehnä
20 (lehtiruoste) RUST
Botrytis cinerea GRAY viinirypäleet
(harmaahome) MOLD
25 Pseudoperonospora cubensls DOWN squash
(lehtihome) MDEW
Cercospora beticola LEAF sokerijuurikas
(lehtilaikkutauti) SPOT
30
Venturia inaequalis APPL omenan taimet
(omenarupi) SCAB
Septoria tritici LEAF vehnä
35 (ruskolaikku) BLOT
Valmisteltuja teknillisiä yhdisteitä suihkutettiin kaikille isäntäkasvien lehtipinnoille (tai leikatulle mar-! jalle) valumiseen asti. Kunkin isäntäkasvin yksittäiset 40 ruukut laitettiin korotetulle, pyörivälle jalustalle vetokaappiin. Testattavia liuoksia suihkutettiin kaikille lehtipinnoille. Kaikkien käsittelyjen annettiin kuivua, ja 28 94523 kasveja inokuloitiin sopivilla patogeeneillä 2-4 tunnnin kuluessa.
Testattavien yhdisteiden tehokkuutta taudin torjunnassa arvosteltiin seuraavalla asteikolla: 5 0 = ei testattu kyseistä organismia vastaan = 0 - 19 % torjunta pitoisuudella 400 ppm + * 20 - 89 % torjunta pitoisuudella 400 ppm ++ = 90 - 100 % torjunta pitoisuudella 400 ppm +++ - 90 - 100 % torjunta pitoisuudella 100 ppm.
10
Tulokset on ilmoitettu seuraavassa taulukossa 3.
il tltik II IM ||« 441 . . j 94523 29
Taulukko 3
YHDISTE POWD RICE LEAF GRAY DOWN LEAF APPL LEAF
NO. MDEW BIAS RUST MOLD MDEW SPOT SCAB BLOT
4 +++ - -- - --- 7 ++- ______ 8 +++ - -- + __ + 9 +++ +-- 10 10 + - +- + +.+ 12 + - + -++--- '14 +++- +"-_-- 16 ++ -_ + --" 18 +++ + ---+--15 ++ --++ + - + 20 +++ - -- + 0 0 0 22 +++ ++ - ++ ++ 0 0 0 23 ++++-+ + 000 24 +++ ++++-- 0 0 0 20 25 + - - -- -- - 27 + - - -- 000 28 +++ - +--+-- 29 +++. + -- + --- 30 + - .+ - - 000 25 + ++ + +++ ++ + +++ 32 + + - -- -- + 33 + + - +++ + - + - 34 + - - +- 000 35 + - + +++ + - +++ + 30 36 +++ - ---000 37 + + - -++000 38 +++ — — — 0 0 0 46 + - - -- 000 35 51 +++.....+ 52 +++ - ---+- + : 53 + - - -- 000 54 ++ - + - + .- - 55 + - + -++- + - 40 56 + + -- + .-- 57 + - - - - - -- 58 ++ - - -- .- + 59 +++ ------ 60 +++ + -- + --- 61 + - - - + 000 62 +++ + +-- 0 0 0 ; 45 63 + - - -- 000 64 + + - - + 000 65 + - - + + 000 67 ++++++++000 68 + - - -- 00 0 70 +++ + - + -- + 71 +++ _-_-- + 72* - - + + 000 72* _ - -- 000 74 + + -- + -- + 75 ++ - .---- + . 94523 30
Taulukko 3
YHDISTE P0WD RICE LEAF GRAY DOWN LEAF APPL LEAF
NO. MDEW BIAS RUST MOLD MDEW SPOT SCAB BLOT
76 +++ - + - + + +++- + + 83 ++ - - -- 000 85 ++++ + -- 000 10 90 +++ - --- 0 0 0 94 + - - - - 000 95 +++ - .---- + 96 + ++-- + -- + 97 +++ - - - + -- - 15 gg + + - ++++000 100 - ++++++ 000 101 + + - ++'+ 000 102 + “ + +- 000 103 ++ - - -- 000 20 + - - + - 000 106 - - ++++ 0 0 0 107 ++ ++ +++++ 0 0 0 108 ++ - - +- 000 109 + + - +- 000 25 110 - - - ++ - 0 0 0 137 ++- +----- 138 _ - ---000 139 + - - - + 000 140 + - - -- 000 30 i4i - - ---000 142 - - + -- 000 147 ++ + - ++ + 000 148 + + - - + 000 149 ++ - -++- 000 35 150 +++ - --- 0 0 0 151 - - - ++-000 • y 152* - - - .- 000
156 - - - -- oOO
157 + + - +++000 40 158 - - -+- 0 0 0 159 - + - + + 000 160 - - - -- 000 167 - - - -- 000 169 + - - -- 000 171 - - - -- 000 :: 45 180 + - -- - 0 0 0 182 - - - -- 000 * 184 ++ - -++-000 188 + - - -- 000 189 + + + -- 000 190 - - - -- 000 191 +++ - +- - 0 0 0 193 + - + - + 000
194 ..---OOO
Taulukko 3 31 94523
YHDISTE poWD RICE LEA? GRAY DOWN LEAF APPL LEAF
NO. MDEW BLAS RUST MOLD MDEW SPOT SCAB BLOT
196 - - -++- 0 0 0 jgy _ - - -- 000 igg + + + - + 000 10 200 ++++ -++++ 0 0 0 203 + " - -- 000 205 + - - -- 000 212 ! 2 ? 213 + + - +- 000 15 215 + + -++- 0 0 0
216 - - + ' J J
219 ++- 0 0 0 220 - ~ ~ 000 221 - + - ++ ++ 0 0 0 20 222 ++- -- + 0 0 0 223 .--+- 0 0 0 224 +--+- 0 0 0 joe ++ + + + ++000 226 .--- + 0 0 0 25 227 - - - 0 ° ° 235 +---- 0 0 0 237 + - “ “ “ 0 ? ?
« * ; + ; III
30 is r, r : ; « l « ° . ,. ++ - +++ - ooo 245 ^...000 256. ‘ ' .--000 258* -- .- 0 0 0 o5 259* + - ..-000 260* - .-- 0 0 0
Si* - 1 ,0-000 32 94523
Kaavan (1) mukaiset yhdisteet eroavat vastaavista tunnetuista 4-fenoksikinoliiniyhdisteistä kinoliiniytimen substituutiomallin osalta. Keksinnön mukaiset yhdisteet ovat 7-halogeenikinoliini-, 8-halogeenikinoliini-, 5,7-5 dihalogeenikinoliini-, 5,7-dimetyylikinoliini-, 5-halogee-ni-7-metyylikinoliini- ja 7-halogeeni-5-metyylikinoliini-yhdisteitä. Tällaisella kinoliiniytimen substituutiolla on havaittu olevan huomattavan parantunut aktiivisuus härmä-sientä vastaan viljakasveissa, kuten vehnässä. Tämä ilme-10 nee selvästi seuraavista taulukoista 4-6, joiden tiedot on saatu käyttäen edellä kuvattua testin 1 koemenetelmää, paitsi että yhdisteiden aktiivisuus on ilmoitettu käyttäen asteikkoa 1-9, jolloin 1=0- 19%, 2= 20 -29%, 3= 30 - 39 %, 4 = 40 - 59 %, 5 = 60 - 74 %, 6 = 75 - 89 %, 15 7 = 90 - 96 %, 8 = 97 - 99 % ja 9 = 100 % (kuvaa kasvitau din kontrollointitehoa).
Taulukko 4 20
25 Yhdiste n:o R Määrä (ppm) P0WD MDW
69* H 400 3 85 7-Br 400 9 30 100 9 25 9 6.25 7 28 5,7-01« 400 9 35 Δ 100 9 • . . 25 9 6.25 9 2* 7-C1 400 9 40 100 9 25 9 6.25 9
: itt.i fclu l i i M
94523
Taulukko 5
s R-f|M
Yhdiste n:o R R1 Määrä (ppm) POWD MDW
10----- 230* H H 400 4 5* 7-C1 H 400 9 100 8 15 25 4
Seuraavat tulokset puolestaan osoittavat, että 6-alkoksi- ja 6-halogeenisubstituutiolla ei saada samoja tuloksia.
20
Taulukko 6 ^rO'"
25 R—h II I
A
*· yhdiste R R1 R5 Määrä POWD MDW
30 n:o (ppm) 230* H H H 400 4 69* H 4-F H 400 3 35------ 45* 6-OEt 4-F H 400 3 : 77* 6-C1 4-F H 400 1 40 132* 6-F 2-N02-4-CF3 CHg 400 1 154* 6-C1 4-F CH3 400 1 45 « 34 94523
Viitteessä CHem. Abstr. 98:107134x on kuvattu erilaisia 4-kinolinoli- ja 5,6,7,8-tetrahydro-4-kinolinoli-johdannaisia, joista eräillä on mainittu olevan biosidinen vaikutus. Nämä yhdisteet (ne, jotka ovat rakenteeltaan 5 lähimpänä keksinnön mukaisia yhdisteitä) eroavat kuitenkin kaavan (1) mukaisista yhdisteistä siinä, että kinoliini-ydin on substituoitu eri tavalla. Julkaisussa on kuvattu 6-halogeeni- ja 6-alkoksisubstituoituja yhdisteitä, mutta näillä yhdisteillä ei kuitenkaan ole keksinnön mukaista 10 edullista vaikutusta, kuten edellä esitetyistä tuloksista ilmenee.
Valikoituja yhdisteitä testattiin lisäksi kasvihuoneessa erilaisia kasvipatogeeneja vastaan. Yhdisteet valmisteltiin ja käytettiin lehtisuihkeina kuten testissä 1.
15 Tulokset on ilmoitettu seuraavissa taulukoissa 7-9 käyttäen taulukon 3 arvosteluasteikkoa.
Taulukoissa käytetään seuraavia lyhenteitä: PMW = vehnän härmäsieni PMB = ohran härmäsieni 20 PMG = viinirypäleen härmäsieni PMC = kurkun härmäsieni PMA = omenan härmäsieni BG = viinirypäleen Botrytis BT = tomaatin Botrytis , 25 BB = pavun Botrytis DMG = viiniköynnöksen lehtihome LRW = vehnän lehtiruoste LS = vehnän lehtilaikku LB = vehnän ruskolaikku 30 AS « omenarupi TB - tomaattirutto PCH - Pseudocercosporella herpotuchoides
Taulukko 7 5 94523
YHDISTE
NO. PMW PMB PMG PMC PMA
4 + + + 0 0 0 0 8 +++ 0 0 0 0 9 +++ 0 0 0 0 12 0 0 0 0 10 14 +++ 0 0 0 ++ 16 ++ 0 0 0 0 18 +++ 0 0 0 0 20 +++ 0 0 0 0 24 +++ 0 0 0 0 15 28 +++ +++ 0 ++ +++ 35 ++ 0 0 0 0 36 +++ 0 0 0 0 52 +++ 0 0 0 0 58 + + + 0 0 0 ++ 20 60 +++ + 0 + + + 62 +++ 0 0 0 0 75 +++ 0 0 0 0 85 + + + 0 0 0 0 90 +++ 0 0 0 0 25 150 ++ 0 0 0 0 191 +++ 0 0 0 0 245 + 0 0 0 0 30
Taulukko 8
YHDISTE
35 NO. BG BT BB DMG LRW
’*28 0 0 0 0 + 31 +++ ++ + ++ 0 32 0 - 0 0 0 40 33 - +++ 0 0 0 34 0 ++ 0 0 0 35 +++ +++ 0 0 0 58 0 0 0 0 - 60 0 0 0 0 - 45 78 0 0 0 ++ 0 • . 98 0 +++ 0 0 0 157 0 + 0 0 0 167 0 - 0 0 0 184 0 + 0 0 0 50 245 0 ++ 0 0 0 36 τ 1 itir q 94523
Taulukko 9
YHDISTE
5 NO. LS LB AS TB PCH
28 0 0 0 0 + 35 + 0 +++ + 0 10
Tautia aiheuttavien sienien tiedetään kehittävän resistenssin fungisideille. Kun fungisidille resistentit kannat kehittyvät, tulee välttämättömäksi käyttää suurempia ja suurempia määriä fungisidia haluttujen tulosten 15 saavuttamiseksi. Jotta hidastettaisiin resistenssin kehittymistä uusille fungisideille, on toivottavaa käyttää uusia fungisideja yhdistelmänä muiden fungisidien kanssa. Yhdistelmätuotteen käyttö sallii myös tuotteen vaikutus-spektrin säätelyn.
20 Niin ollen keksinnön yksi piirre on fungisidinen yhdistelmä, joka sisältää vähintään 1 paino-% kaavan (1) mukaista yhdistettä yhdistelmänä toisen fungisidin kanssa.
Suunniteltuja fungisidiluokkia, joista toinen fun-gisidi voidaan valita, ovat: 25 1) N-substituoidut atsolit, esimerkiksi propikonat- soli, triademefoni, flusilatsoli, dinikonatsoli, etyyli-trianoli, myklobutaniili ja prokloratsi, . 2) pyrimidiinit kuten fenarimoli ja nuarimoli, 3) morfoliinit kuten fenpropimorfi ja tridemorfi, 30 4) piperatsiinit kuten triforiini ja 5) pyridiinit kuten pyrifenoksi.
Näiden viiden luokan fungisidit vaikuttavat kaikki estämällä sterolibiosynteesiä. Muita suunniteltuja fungisidiluokkia, joilla on toinen vaikutusmekanismi, ovat: 35 6) ditiokarbamaatit kuten manebi ja mankotsebi, 7) ftaali-imidit kuten kaptafoli, 8) isoftalonitriitit kuten klorothaloniili, 9) dikarboksimidit kuten iprodioni, 10) bentsimidatsolit kuten benomyyli ja karbendat- • 40 siimi, 37 94523 11) 2-aminopyrimidiinit kuten etirimoli, 12) karboksamidit kuten karboksllnl ja 13) dinitrofenolit kuten dinokappi.
Keksinnön mukaiset funglsldlyhdlstelmät sisältävät 5 vähintään 1 paino-%, tavallisesti 20 - 80 paino-% ja tyypillisemmin 50 - 75 paino-% kaavan (1) mukaista yhdistettä.
Tietyillä keksinnön mukaisilla yhdistelmillä on todettu olevan synergististä vaikutusta lukuisia sienipato-10 geenejä vastaan. Synergism! härmäsientä ja ruostetta vastaan on todettu ei ainoastaan kasvihuonetesteissä vaan myös kenttäolosuhteissa.
Erityisemmin synergismiä on havaittu tietyille yhdistelmille, joissa toinen fungisidikomponentti oli nuari-15 moli, benomyyli, klorothaloniili, prokloratsi, propikonat-soli, triademefoni tai tridemorfi. Esimerkkiyhdisteitä 14, 28, 35 ja 60 testattiin tällaisissa yhdistelmissä. Yleensä uskotaan, että synergismiä voidaan olettaa tietyissä olosuhteissa yhdistelmiltä, jotka sisältävät kaavan (1) mu-20 kaista yhdistettä yhdessä sterolia estävän fungisidin kanssa, joka on sen tyyppinen, että se estää C-14-demety-laation, mutta kuten edellä esitetty luettelo osoittaa, synergismiä on todettu myös muilla fungsidiluokilla.
Kun ilmoitetaan, että koostumus osoittaa synergis-. 25 miä, tarkoitamme, että taudin prosentuaalinen torjunta, joka havaitaan koostumuksen testissä, ylittää arvon, joka on ennustettu kaavalla
XY
30 E = X + Y-- 100 jossa X on prosentuaalinen torjunta, joka on todettu testissä komponentilla A, jota on käytetty määrä p, Y on pro-35 sentuaalinen torjunta, joka on todettu testissä komponentilla B, jota on käytetty määrä q, ja E on oletettu prosentuaalinen torjunta yhdistelmälle A + B käytettäessä määrää p + q. Tämä testi perustuu S.R. Colbyn artikkeliin 38 Λ 94523 "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations" Weeds, vol. 15, 20 - 22 (1967).
Testi perustuu teoriaan, että jos komponentti A ja B kumpikin erikseen tappaa 50 % tautiorganismeista, niin sitten 5 jos niitä käytetään yhdessä, sen jälkeen, kun A tappaa 50 % tautiorganismeista, paras mitä B:n voidaan odottaa tekevän, on tappaa 50 % jäljellä olevista organismeista, jolloin oletettu kokona!storjunta on 75 %.
Tietty fungisidinen koostumus voi osoittaa syner-10 gismiä tietyissä olosuhteissa, mutta ei toisissa. Tekijöitä, jotka ovat merkitseviä määritettäessä esiintyykö sy-nergismiä, ovat esimerkiksi käyttömäärä, käytön ajoitus ja tautiorganismien geneettinen resistenssi koostumuksen komponentille. Silloin kun yhdistelmää käytetään määrä, joka 15 on sellainen, että yhden komponentin määrä yksin antaisi lähes täydellisen organismin torjunnan, parannukseen on vain vähän tilaa, ja yhdistelmän synergistinen teho ei mahdollisesti tule esiin. Mitä ajoitukseen tulee, niin jos fungisidia käytetään ennen, kuin sienitautiorganismi on 20 hyvin asettunut, organismi on herkempi ja synergistisen tehon osoittamismahdollisuudet ovat vähäisemmät kuin siinä tapauksessa, että tauticrganismi on hyvin asettunut. Toisaalta, jos tautiorganismi on geneettisesti resistentti yhdelle yhdistelmän komponentille, niin että yhden kompo-. 25 nentin määrä yksin käytettynä torjuisin vain vähän kyseis-tä organismia, yhdistelmällä on suuremmat mahdollisuudet osoittaa synergismiä tuota organismia vastaan, kuin siinä tapauksessa, että käytetään samanlaisia määriä ei-resis-tenttiä tautiorganismia vastaan.
30 Keksinnön mukaisten yhdisteiden mitisidistä ja in- sektisidistä vaikutusta testattiin seuraavassa seulonnassa punkeilla/hyönteisillä.
Kukin testattava yhdiste valmisteltiin liuottamalla yhdiste asetonin ja alkoholin seokseen (50:50), joka si-35 sälsi 23 g "TOXIMUL R:ää" (sulfonaatin ja ionittoman pin-ta-aktiivisen aineen seos) ja 13 g "TOXIMUL S:ää" (sulfo- 39 94523 naatin ja ionittoman pinta-aktiivisen aineen seos) litrassa. Sitten näitä seoksia laimennettiin vedellä niin, että saatiin merkityt pitoisuudet.
Vihannespunkkeja (Tetranychus urticae Koch) ja me-5 lonikirvoja (Aphis qossypii Glover) laitettiin squashin sirkkalehdille, ja niiden annettiin asettua molemmille lehtipinnoille. Saman käsittelyn toiset kasvit jätettiin tartuttamatta. Sitten lehdet suihkutettiin 5 ml:11a testattavaa liuosta käyttäen DeVilbiss-sumutinta paineella 10 68,9 kPa. Lehtien molemmat pinnat peitettiin valumiseen asti, ja sitten annettiin kuivua yksi tunti. Sitten kaksi tartuttamatonta lehteä leikattiin ja laitettiin petrimal-jaan, joka sisälsi Spodopetra eridania Crameria (southern armyworm).
15 Vaikutus Diabrotica undecimpuctata howardii Barbe- rille (maissin juurimato) arvioitiin lisäämällä 2 ml vesijohtovettä, esiliotettua maissinsiementä ja 15 g hiekkaista multaa 29,6 cm3:n muoviastiaan. Multaa käsiteltiin 1 ml:11a testattavaa liuosta, joka sisälsi ennalta määrä-20 tyn pitoisuuden testattavaa yhdistettä. 6-12 tunnin kuivauksen jälkeen 2-3 toukka-asteella olevaa Diabrotica undecimpuctata howardii Barberia lisättiin yksittäisiin kuppeihin, jotka sitten peitettiin kannella ja pidettiin 23 °C:ssa.
. 25 Standardien altistusaikojen kuluttua arvioitiin kuolleisuusprosentti. Vaikuttaviksi todettujen yhdisteiden tulokset on ilmoitettu taulukossa 10. Muut yhdisteet eivät osoittaneet vaikutusta. Taulukossa 10 käytetään seuraavia lyhenteitä: 30 CRW tarkoittaa Diabrotica undecimpuctata howardii
Barberia SAW tarkoittaa Spodoptera eridania crameria SM tarkoittaa vihannespunkkeja MA tarkoittaa melonikirvoja.
94523 40
Taulukko 10
Seulonta punkeilla/hyönteisillä
SAW
5 CRW CEW SM & MA SAW SM MA
ESIMERKIN MÄÄRÄ TULOKSET MÄÄRÄ TULOKSET TULOKSET TULOKSET NO. PPM PPM % l % 12 24.00 0 400 0 90 0 10 12.00 0 200 0 40 0 83 24.00 0 400 0 0 80 12.00 0 200 0 0 0 94 24.00 100 400 0 0 0 12.00 0 200 0 0 0 15 108 24.00 100 400 0 00 12.00 0 200 000 160 24.00 100 400 0 90 90 12.00 100 200 .0 0 0 197 24.00 0 400 80 00 20 12 00 0 200 0 0 0 224 24.00 80 400 0 0 0 12.00 0 200 0 0 0 4i 94523 Tämän keksinnön yhdisteitä käytetään koostumuksina, jotka ovat tärkeitä keksinnön suoritusmuotoja ja jotka sisältävät tämän keksinnön mukaista yhdistettä ja fytolo-gisesti hyväksyttävää inerttiä kantajaa. Koostumukset ovat 5 joko konsentroituja valmisteita, jotka dispergoidaan veteen käyttöä varten, tai ne ovat pöly- tai raevalmisteina, jotka, jotka käytetään ilman lisäkäsittelyä. Koostumukset valmistetaan menetelmien ja kaavojen mukaan, jotka ovat tavallisia maatalouskemiassa, mutta jotka ovat uusia ja 10 tärkeitä, koska niissä on mukana tämän keksinnön mukaisia yhdisteitä. Kuitenkin selitetään jonkin verran koostumusten valmistusta sen vakuuttamiseksi, että maatalouskemisti voi helposti valmistaa minkä tahansa halutun koostumuksen.
Dispersiot, joissa käytetään näitä yhdisteitä, ovat 15 useimmiten vesisuspensioita tai -emulsioita, jotka on valmistettu yhdisteiden konsentroiduista valmisteista. Tällaiset vesiliukoiset, veteen suspendoituvat tai emul-goituvat valmisteet ovat joko kiinteitä, jotka tunnetaan tavallisesti kostuvina jauheina, tai nesteitä, jotka tun-20 netaan emulgoituvina konsentraatteina tai vesisuspensioina. Kostuvat jauheet, jotka voidaan puristaa veteen dis-pergoituviksi rakeiksi, sisältävät hyvin sekoitetun seoksen, jossa on vaikuttavaa yhdistettä, inerttiä kantajaa ja pinta-aktiivisia aineita. Vaikuttavan yhdisteen pitoi-25 suus on yleensä noin 10 - noin 90 paino-%. Inertti kantaja valitaan yleensä attapulgiittisavien, montmorilloniitti-savien, piimään tai puhdistettujen silikaattien joukosta. Tehokkaita pinta-aktiivisia aineita, jotka sisältävät noin 0,5 - noin 10 % kostuvaa jauhetta, löytyy sulfonoiduista 30 ligniineistä, kondensoiduista naftaleenisulfonaateista, naftaleenisulfonaateista, alkyylibentseenisulfonaateista, alkyylisulfaateista ja ionittomista pinta-aktiivisista aineista kuten alkyylifenolien etyleenioksidiadduktit.
Yhdisteiden emulgoituvat konsentraatit sisältävät 35 käytännöllisen pitoisuuden yhdistettä, kuten noin 10- • 42 94523 noin 50 paino-% nesteestä, liuotettuna inerttiin kantajaan, joka on joko veteen sekoittuva liuotin tai veteen sekoittumattoman orgaanisen liuottimen ja emulgaattoreiden seos. Hyödyllisiä orgaanisia liuottimia ovat aromaattiset 5 liuottimet, erityisesti ksyleenit, ja maaöljyjakeet, erityisesti korkealla kiehuvat naftaleeniset ja olefiiniset osat maaöljystä kuten raskas aromaattinen nafta. Voidaan käyttää myös muita orgaanisia liuottimia kuten terpeenisiä liuottimia mukaan lukien hartsijohdokset, alifaattisia 10 ketoneja kuten sykloheksanoni ja kompleksialkoholeja kuten 2-etoksietanoli. Sopivat emulgaattorit tai emulgoituvat konsentraatit valitaan tavanomaisten ionittomien pinta-aktiivisten aineiden joukosta, kuten niistä, jotka yllä on mainittu.
15 Vesisuspensiot käsittävät tämän keksinnön mukaista veteen liukenemattomien yhdisteiden suspensiot, dispergoi-tuna vesipitoiseen väliaineeseen pitoisuudella noin 5-noin 50 paino-%. Suspensiot valmistetaan jauhamalla yhdiste hienoksi ja sekoittamalla se voimakkaasti väliainee-20 seen, joka sisältää vettä ja pinta-aktiivista ainetta, joka on valittu samoista tyypeistä kuin edellä on selitetty. Voidaan lisätä myös inerttejä aineosia, kuten epäorgaanisia suoloja ja synteettisiä tai luonnon kumeja, nostamaan vesiväliaineen tiheyttä ja viskositeettia. Usein ‘25 on tehokkainta jauhaa ja sekoittaa yhdiste samaan aikaan valmistamalla vesipitoinen seos, ja homogenoimalla se jollakin instrumentilla kuten hiekkamyllyllä, kuulamyllyllä tai mäntätyyppisellä homogenaattorilla.
Yhdisteitä voidaan käyttää myös rakeisina koostu-30 muksina, jotka ovat erityisen hyödyllisiä maahan käytettäessä. Rakeiset koostumukset sisältävät yleensä noin 0,5 - noin 10 paino-% yhdistettä dispergoituna inerttiin kantajaan, joka koostuu kokonaan tai suurelta osalta savesta tai samanlaisesta halvasta aineesta. Tällaiset koostumuk-35 set valmistetaan yleensä liuottamalla yhdiste sopivaan « · 43 9 4 5 2 3 liuottimeen ja laittamalla se rakeiseen kantajaan, joka on sitä ennen valmistettu sopivaan partikkelikokoon, välillä noin 0,5-3 mm. Tällaiset koostumukset voidaan myös valmistaa tekemällä kantajasta ja yhdisteestä tahna tai 5 pasta ja murskaamalla ja kuivaamalla niin, että saadaan haluttu rakeen partikkelikoko.
Yhdisteitä sisältävät pölyt valmistetaan yksinkertaisesti sekoittamalla yhdiste perusteellisesti hienonnettuun muotoon sopivan pölymäisen maataloudessa käytetyn 10 kantajan kuten kaoliinin, saven, jauhetun vulkaanisen kiven tai muun sellaisen kanssa. Pölyt voivat sopivasti sisältää noin 1 - noin 10 % yhdistettä.
On valmistettu seuraavat valmisteet keksinnön mukaisista koostumuksista, ja ne ovat tyypillisiä tämän kek-15 sinnön soveltamisessa hyödyllisiä koostumuksia.
A. Emulgoituva konsentraatti 7-kloori-4-(4-fluorifenoksi)kinoliini 12,50 % "TOXIMUL D" (ionittoman ja anionisen 1,75 % pinta-aktiivisen aineen seos) 20 "TOXIMUL H" (ionittoman ja anionisen 3,25 % pinta-aktiivisen aineen seos) "PANAS0L AN3N" (naftaleeniliuotin) 64,50 % "D0WAN0L PM" 18,00 % (propyleeniglykolimonometyylieetteri) • 25 B. Levitettävä jauhe 7-kloori-4-(4-fluorifenoksi)kinoliini 18,13 % "STEPANOL M.E." (anioninen pinta- 2,50 % aktiivinen aine 30 arabikumi 0,50 % "SELLOGEN HR" (anioninen dispergointiaine ja 3,00 % kostutusaine) "HISIL 233" (piidioksidikantaja) 3,00 % "P0LYF0N H" (lignosulfonaattidispergointiaine) 4,00 % 35 Barden-savi 8,87 % 44 94523 C. Kostuva jauhe 7-kloori-4-(4-fluorifenoksi)kinoliini 78,125 % "STEPANOL ME" 5,000 % 5 "HISIL 233" (piidioksidikantaja) 5,000 % "POLYFON H" 5,000 %
Barden-savi 6,875 % D. Vesisuspensio 10 7-kloori-4-(4-fluorifenoksi)kinoliini 12,5 % "MAKON 10" (10 moolia etyleenioksidinonyyli- 1,0 % fenoli-pinta-aktiivista ainetta) "ZEOSYL 200" (piidioksidi) 1,0 % "POLYFON H" 0,2 % 15 "AF-100" (piipohjainen vaahtoamisenestoaine) 0,2 % 2 % ksantaanikumiliuos 10,0 % vesijohtovesi 75,1 % E. Vesisuspensio 20 5,7-dikloori-4-(4-fluorifenoksi)kinoliini 12,5 % "MAKON 10" 1,0 % "ZEOSYL 200" 1,0 % "AF-100" 0,2 % "POLYFON H" 0,2 % • 25 2 % ksantaanikumiliuos 10,0 % vesijohtovesi 75,1 % F. Vesisuspensio 5,7-dikloori-4-(4-fluorifenoksiJkinoliini 12,5 % 30 "TOXIMUL D 2,0 % "T0XIMUL H" 2,0 % "EXXON 200" (naftaleeniliuotin) 83,5 % 45 94523 G. Emulgoituva konsentraatti 8-kloori-4-(2-kloorifenoksi)kinoliini 17,8 % "TOXIMUL D 2,5 % "TOXIMUL H" 2,5 % 5 "EXXON 200" 77,2 % H. Emulgoituva konsentraatti 8-kloori-4-(2-kloorifenoksi)kinoliini 12,5 % "TOXIMUL D 2,5 % 10 "TOXIMUL H" 2,5 % "EXXON 200" 82,5 % I. Emulgoituva konsentraatti 8-kloori-4-(2-kloori-4-fluorifenoksi)kinoliini 17,6 % 15 "TOXIMUL D 2,5 % "TOXIMUL H" 2,5 % "EXXON 200" 77,4 % J. Emulgoituva konsentraatti 20 8-kloori-4-(2-kloori-4-fluorifenoksi)kinoliini 12,5 % "TOXIMUL D 2,5 % "TOXIMUL H" 2,5 % "EXXON 200" 82,5 % • 25 K. Emulgoituva konsentraatti 5,7-dikloori-4-(4-fluorifenoksi)kinoliini 12,5 % "TOXIMUL D 2,0 % "TOXIMUL H" 2,0 % "EXXON 200" 83,5 % 30 46 94523 L. Kostuva jauhe 8-kloori-4-(2-kloori-4-fluorifenoksi)kinoliini 25,8 % "SELLOGEN HR" 5,0 % "POLYFON H" 4,0 % 5 "STEPANOL ME DRY" 2,0 % "HISIL 233" 3,0 %
Barden-savi 60,2 %

Claims (5)

  1. 47 94523 Patenttivaatimukset 1. Yhdiste, jolla on kaava (1)
    5 R1 0-A (1) XX Xh R4
    10 K jossa R1 ja R3 ovat itsenäisesti halogeeni tai CH3 ja R4 on vety; tai R3 on halogeeni, R1 on vety tai halogeeni ja R4 on vety; tai R4 on halogeeni ja R1 ja R3 ovat vetyjä; 15. on fenyyliryhmä, jolla on kaava (2) R9 R10 . iir raj jossa R11 on H, N02, halogeeni, (C3-C4)-alkyyli, haarautu-. 25 nut (C3-C4) -alkyyli, halogeeni-(03-04 )-alkyyli, (C^-C^-al-koksi, halogeeni-(Cj-C4)-alkoksi, (C1-C4)-alkyylitio, halogeeni- (Cj-^J-alkyylitio, fenyyli, fenoksi tai fenyylitio; R9 on R11 tai I tai CN; R10 ja R12 ovat itsenäisesti H, CN, N02, halogeeni, 30 (C1-C4)-alkyyli, haarautunut (C3-C4)-alkyyli, halogeeni- (C1-C4)-alkyyli, (C1-C4)-alkoksi, halogeeni-(C1-C4)-alkoksi, (C1-C4)-alkyylitio tai halogeeni-(C1-C4)-alkyylitio; ja R13 on H, halogeeni tai (C1-C4)-alkyyli, sillä ehdolla, että elleivät kaikki ryhmistä R9 -
    35 R13 ole H tai F, niin vähintään kaksi ryhmistä R9 - R13 on H, « 94523 tai kaavan (1) mukaisen yhdisteen happoadditiosuo-la tai N-oksidi; ja edellyttäen, että seuraavat yhdisteet jätetään ulkopuolelle : 5 1) yhdisteet, joissa R3 on Cl, R1 ja R4 on H ja A on fenyyli, 4-kloorifenyyli tai 4-fluorifenyyli; 2) 7-kloori-4-[3-(tri fluorimetyy1i)fenoksi]kinoihini; 3) 7-kloori-4-(4-kloori-3,5-dimetyylifenoksi)ki- 10 noliini; ja 4) 7-kloori-4-(4-kloori-3-metyylifenoksi)kinolii- ni.
  2. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste, jossa A on fenyyliryhmä, jolla on kaava (2), jossa R9 on H, ha-15 logeeni, I, halogeeni-(C1-C3)-alkyyli, halogeeni-(C1-C3 )- alkyylitio, CN, N02, (C1-C4 )-alkyyli, haarautunut (C3-C4)- alkyyli, fenyyli tai (Cj-^ )-alkoksi, R10 ja R12 ovat itsenäisesti H, F, Cl, halogeenimetyyli tai N02 ja R11 on H, F, Cl, halogeenimetyyli, halogeenitiometyyli, N02, (C1-C4)-al-20 kyyli, haarautunut (C3-C4 )-alkyyli, (C2-C4 )-alkoksi tai fe-noksi, ja R13 on H, F tai Cl, edellyttäen, että jos kaikki ryhmät R9 - R13 eivät ole H tai F, niin vähintään kaksi ryhmistä R9 - R13 on H, tai sen happoadditiosuola tai sen N-oksidi. ; 25
  3. 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste, joka on 5,7-dikloori-4-(4-fluorifenoksi)kinoliini.
  4. 4. Fungisidinen menetelmä, tunnettu siitä, että paikkaan, joka on tarkoitus suojata sieniltä, laitetaan fungisidisesti tehokas määrä jonkin patenttivaatimuk-30 sista 1-3 mukaista yhdistettä.
  5. ‘ ‘ 5. Fungisidinen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää vaikuttavana aineosana jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukaista yhdistettä. 49 94523
FI890423A 1988-01-29 1989-01-27 Kinoliinifungisideja FI94523C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15026688A 1988-01-29 1988-01-29
US15026688 1988-01-29

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI890423A0 FI890423A0 (fi) 1989-01-27
FI890423A FI890423A (fi) 1989-07-30
FI94523B true FI94523B (fi) 1995-06-15
FI94523C FI94523C (fi) 1995-09-25

Family

ID=22533768

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI890423A FI94523C (fi) 1988-01-29 1989-01-27 Kinoliinifungisideja

Country Status (22)

Country Link
US (2) US5145843A (fi)
EP (1) EP0326330B1 (fi)
JP (1) JP2559485B2 (fi)
KR (1) KR970010174B1 (fi)
CN (1) CN1031263C (fi)
AT (1) ATE221051T1 (fi)
AU (1) AU626279B2 (fi)
BR (1) BR8900356A (fi)
CA (1) CA1340470C (fi)
DE (1) DE68929418T2 (fi)
DK (1) DK36589A (fi)
EG (1) EG18859A (fi)
ES (1) ES2176173T3 (fi)
FI (1) FI94523C (fi)
HU (1) HU208611B (fi)
IL (1) IL89029A (fi)
MX (1) MX14665A (fi)
MY (1) MY104926A (fi)
NL (1) NL350008I2 (fi)
NZ (1) NZ227735A (fi)
TR (1) TR27528A (fi)
ZA (1) ZA89626B (fi)

Families Citing this family (178)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5114939A (en) * 1988-01-29 1992-05-19 Dowelanco Substituted quinolines and cinnolines as fungicides
IL89027A (en) * 1988-01-29 1993-01-31 Lilly Co Eli Quinazoline derivatives, process for their preparation and fungicidal, insecticidal and miticidal compositions containing them
IL89026A (en) * 1988-01-29 1993-02-21 Lilly Co Eli Substituted quinolines and cinnolines, process for their preparation and fungicidal, insecticidal and miticidal compositions containing them
IL89028A0 (en) * 1988-01-29 1989-08-15 Lilly Co Eli Quinoline,quinazoline and cinnoline derivatives
US5294622A (en) * 1988-01-29 1994-03-15 Dowelanco Substituted quinolines and cinnolines
IL89029A (en) * 1988-01-29 1993-01-31 Lilly Co Eli Fungicidal quinoline and cinnoline derivatives, compositions containing them, and fungicidal methods of using them
HUT54991A (en) * 1989-08-11 1991-04-29 Ici Plc Process for producing quinoline derivatives and pharmaceutical compositions comprising such compounds
GB9010394D0 (en) * 1990-05-09 1990-06-27 Ici Plc Heterocyclic compounds
US5976848A (en) * 1990-08-03 1999-11-02 Dow Agrosciences Llc Method of identifying potential fungicides using dihydroorotate dehydrogenase inhibition assay
US5202329A (en) * 1991-01-31 1993-04-13 Mitsui Toatsu Chemicals Inc. Pyrimidinyloxy(thio)quinoline derivative, and agri-horticultural fungicide comprising the derivative as active ingredient
CA2060282C (en) * 1991-01-31 1997-11-25 Katsutoshi Ishikawa Pyrimidinyloxy(thio) quinoline derivative, preparation process of the derivative, and agri-horticultural fungicide comprising the derivative as active ingredient
US6004979A (en) * 1991-02-07 1999-12-21 Hoechst Marion Roussel Nitrogenous bicycles
MX9200299A (es) * 1991-02-07 1992-12-01 Roussel Uclaf Nuevos derivados biciclicos nitrogenados, su procedimiento de preparacion los nuevos compuestos intermedios obtenidos su aplicacion como medicamentos y las composiciones farmaceuticas que los contienen.
GB9102804D0 (en) * 1991-02-11 1991-03-27 Ici Plc Heterocyclic derivatives
AU1625192A (en) * 1991-05-31 1992-12-03 Zeneca Limited Heterocyclic derivatives
GB9113628D0 (en) * 1991-06-25 1991-08-14 Ici Plc Heterocyclic derivatives
GB9113626D0 (en) * 1991-06-25 1991-08-14 Ici Plc Heterocyclic compounds
EP0597003A1 (en) * 1991-08-02 1994-05-18 Pfizer Inc. Quinoline derivatives as immunostimulants
US5227387A (en) * 1991-09-03 1993-07-13 Dowelanco Quinoline nematicidal method
US5399564A (en) * 1991-09-03 1995-03-21 Dowelanco N-(4-pyridyl or 4-quinolinyl) arylacetamide and 4-(aralkoxy or aralkylamino) pyridine pesticides
US5245036A (en) * 1992-05-07 1993-09-14 Dowelanco Process for the preparation of 4-phenoxyquinoline compounds
DE4308014A1 (de) * 1993-03-13 1994-09-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Kondensierte Stickstoffheterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
EP0748799B1 (en) * 1994-03-01 2002-09-11 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Process for producing 5,7-dichloro-4-hydroxyquinoline
GB9510757D0 (en) * 1994-09-19 1995-07-19 Wellcome Found Therapeuticaly active compounds
US5484761A (en) * 1994-10-11 1996-01-16 Monsanto Company 5-methoxy pyridinyloxypridazines, herbicidal compositions and use thereof
DE4438807A1 (de) * 1994-10-31 1996-05-02 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Heterocyclyl-amino- und Heterocyclyl-oxy-cycloalkenyl-Derivate, ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
TW321649B (fi) * 1994-11-12 1997-12-01 Zeneca Ltd
GB9424233D0 (en) * 1994-11-30 1995-01-18 Zeneca Ltd Quinazoline derivatives
DE4444911A1 (de) * 1994-12-16 1996-06-27 Basf Ag Fungizide Mischung
US5658902A (en) * 1994-12-22 1997-08-19 Warner-Lambert Company Quinazolines as inhibitors of endothelin converting enzyme
AU5148696A (en) * 1995-04-08 1996-10-30 Basf Aktiengesellschaft Synergistic fungicide compositions made of quinoline derivat ives and cytochrom b/c inhibitors
GB9508537D0 (en) * 1995-04-27 1995-06-14 Zeneca Ltd Quinazoline derivatives
GB9508565D0 (en) * 1995-04-27 1995-06-14 Zeneca Ltd Quiazoline derivative
AU5343096A (en) * 1995-04-27 1996-11-18 Zeneca Limited Quinazoline derivatives
GB9508535D0 (en) * 1995-04-27 1995-06-14 Zeneca Ltd Quinazoline derivative
GB9508538D0 (en) * 1995-04-27 1995-06-14 Zeneca Ltd Quinazoline derivatives
EP0852579A1 (de) * 1995-09-12 1998-07-15 Basf Aktiengesellschaft Fungizide chinoline
GB9624482D0 (en) * 1995-12-18 1997-01-15 Zeneca Phaema S A Chemical compounds
SK285141B6 (sk) * 1996-02-13 2006-07-07 Astrazeneca Uk Limited Použitie chinazolínového derivátu, chinazolínový derivát, spôsob jeho prípravy a farmaceutická kompozícia, ktorá ho obsahuje
GB9603097D0 (en) * 1996-02-14 1996-04-10 Zeneca Ltd Quinazoline compounds
GB9603095D0 (en) 1996-02-14 1996-04-10 Zeneca Ltd Quinazoline derivatives
KR100489174B1 (ko) 1996-03-05 2005-09-30 제네카-파마 소시에떼아노님 4-아닐리노퀴나졸린유도체
DE69734149T2 (de) 1996-03-15 2006-07-06 Astrazeneca Ab Cinoline derivate und verwendung als heilmittel
GB9607729D0 (en) * 1996-04-13 1996-06-19 Zeneca Ltd Quinazoline derivatives
GB9707800D0 (en) 1996-05-06 1997-06-04 Zeneca Ltd Chemical compounds
WO1997042192A1 (de) * 1996-05-07 1997-11-13 Basf Aktiengesellschaft Imidazo-chinazoline, sie enthaltende mittel und deren verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
WO1998005647A1 (en) * 1996-08-01 1998-02-12 Dow Agrosciences Llc Quinolinium derivatives having fungicidal activity
AU4045897A (en) * 1996-08-01 1998-02-25 Dow Agrosciences Llc 1,2-dihydroquinoline derivatives having fungicidal activity
JP2002505660A (ja) 1996-09-10 2002-02-19 ファルマシア・アンド・アップジョン・カンパニー 抗ウィルス剤としての８―ヒドロキシ―７―置換キノリン
AU733551B2 (en) 1996-09-25 2001-05-17 Astrazeneca Ab Qinoline derivatives inhibiting the effect of growth factors such as VEGF
GB9718972D0 (en) 1996-09-25 1997-11-12 Zeneca Ltd Chemical compounds
ATE237591T1 (de) * 1997-01-31 2003-05-15 Dow Agrosciences Llc Verbessertes verfahren zur herstellung von halo-4-phenoxychinolinen
GB9709907D0 (en) * 1997-05-15 1997-07-09 Ciba Geigy Ag Novel combinations
AU765004B2 (en) * 1997-05-15 2003-09-04 Syngenta Participations Ag Fungicidal combinations comprising a 4-phenoxyquinoline
TW521072B (en) 1997-06-02 2003-02-21 Meiji Seika Kaisha 4-quinolinol derivatives and fungicides containing the same as an active ingredient used for agriculture and horticulture
US6117884A (en) * 1997-07-31 2000-09-12 Daeuble; John 4-substituted quinoline derivatives having fungicidal activity
AU8816298A (en) 1997-08-22 1999-03-16 Zeneca Limited Oxindolylquinazoline derivatives as angiogenesis inhibitors
TW464471B (en) * 1997-12-18 2001-11-21 Basf Ag Fungicidal mixtures based on amide compounds and pyridine derivatives
US6489348B1 (en) * 1997-12-18 2002-12-03 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures based on amide compounds and pyridine derivatives
US6184226B1 (en) 1998-08-28 2001-02-06 Scios Inc. Quinazoline derivatives as inhibitors of P-38 α
CN1161352C (zh) 1998-10-08 2004-08-11 阿斯特拉曾尼卡有限公司 喹唑啉衍生物
WO2000035284A1 (en) * 1998-12-17 2000-06-22 Syngenta Participations Ag . Pesticidal aqueous suspension concentrates
UA72490C2 (uk) * 1998-12-22 2005-03-15 Басф Акцієнгезелльшафт Фунгіцидна суміш та спосіб боротьби з фітопатогенними грибами
HU228964B1 (en) 1999-02-10 2013-07-29 Astrazeneca Ab Quinazoline derivatives as angiogenesis inhibitors, process for their preparation and medicaments containing them
GB9904419D0 (en) * 1999-02-25 1999-04-21 Univ Liverpool 4-aminoquinolines
GB9910579D0 (en) * 1999-05-08 1999-07-07 Zeneca Ltd Chemical compounds
GB9910580D0 (en) 1999-05-08 1999-07-07 Zeneca Ltd Chemical compounds
DE19933938A1 (de) * 1999-07-20 2001-01-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
ATE398120T1 (de) 1999-11-05 2008-07-15 Astrazeneca Ab Neue quinazolin-derivate
US6552039B2 (en) 1999-11-12 2003-04-22 Syngenta Crop Protection, Inc. Fungicidal combinations comprising a 4-phenoxyquinoline
ES2197124T3 (es) 1999-12-13 2004-01-01 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de productos activos fungicidas.
EP1274692B1 (en) 2000-04-07 2006-08-02 AstraZeneca AB Quinazoline compounds
DE10019758A1 (de) * 2000-04-20 2001-10-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10103832A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-15 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
UA73993C2 (uk) 2000-06-06 2005-10-17 Астразенека Аб Хіназолінові похідні для лікування пухлин та фармацевтична композиція
JP2004505966A (ja) 2000-08-09 2004-02-26 アストラゼネカ　アクチボラグ シンノリン化合物
IL153947A0 (en) 2000-08-09 2003-07-31 Astrazeneca Ab Quinoline derivatives having vegf inhibiting activity
RU2267489C2 (ru) 2000-08-21 2006-01-10 Астразенека Аб Производные хиназолина, способ их получения и фармацевтическая композиция
HUP0302221A3 (en) * 2000-09-20 2004-01-28 Merck Patent Gmbh 4-amino-quinazolines
EP1318985A2 (en) * 2000-09-20 2003-06-18 MERCK PATENT GmbH 4-amino-quinazolines
EP1337513A1 (en) 2000-11-02 2003-08-27 AstraZeneca AB 4-substituted quinolines as antitumor agents
EP1337524A1 (en) 2000-11-02 2003-08-27 AstraZeneca AB Substituted quinolines as antitumor agents
DK1370552T3 (da) * 2001-03-23 2007-05-07 Bayer Pharmaceuticals Corp Rho-kinase-inhibitorer
CA2441492C (en) * 2001-03-23 2011-08-09 Bayer Corporation Rho-kinase inhibitors
DE60229046D1 (de) 2001-04-19 2008-11-06 Astrazeneca Ab Chinazolin derivate
DE10141618A1 (de) * 2001-08-24 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
US7829566B2 (en) * 2001-09-17 2010-11-09 Werner Mederski 4-amino-quinazolines
CA2471577C (en) 2001-12-24 2011-08-02 Astrazeneca Ab Chemical compounds
ES2305435T3 (es) * 2002-01-10 2008-11-01 Bayer Healthcare Ag Inhibidores de la rho-quinasa.
CA2473910C (en) * 2002-01-23 2011-03-15 Bayer Pharmaceuticals Corporation Pyrimidine derivatives as rho-kinase inhibitors
WO2003062225A1 (en) * 2002-01-23 2003-07-31 Bayer Pharmaceuticals Corporation Pyrimidine derivatives as rho-kinase inhibitors
CA2473572C (en) 2002-02-01 2011-05-10 Astrazeneca Ab Quinazoline compounds
EP1642499B1 (de) 2002-03-01 2008-06-11 Basf Se Fungizide Mischungen auf der Basis von Prothioconazole und Picoxystrobin
EP2308303B1 (de) 2002-03-21 2016-03-16 Basf Se Fungizide Mischungen
TW200813014A (en) 2002-03-28 2008-03-16 Astrazeneca Ab Quinazoline derivatives
US6924285B2 (en) 2002-03-30 2005-08-02 Boehringer Ingelheim Pharma Gmbh & Co. Bicyclic heterocyclic compounds, pharmaceutical compositions containing these compounds, their use and process for preparing them
CA2480614A1 (en) * 2002-04-05 2003-10-16 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures based on benzamidoxime derivatives and a strobilurin derivative
GB0215823D0 (en) 2002-07-09 2002-08-14 Astrazeneca Ab Quinazoline derivatives
JP2005536486A (ja) 2002-07-09 2005-12-02 アストラゼネカ アクチボラグ 癌の処置に使用するためのキナゾリン誘導体
AU2003257666A1 (en) 2002-08-23 2004-03-11 Kirin Beer Kabushiki Kaisha COMPOUND HAVING TGFss INHIBITORY ACTIVITY AND MEDICINAL COMPOSITION CONTAINING THE SAME
CN1327768C (zh) * 2002-10-30 2007-07-25 明治制果株式会社 用于防治水稻病害的杀真菌组合物
GB0225579D0 (en) 2002-11-02 2002-12-11 Astrazeneca Ab Chemical compounds
ATE438644T1 (de) 2002-12-24 2009-08-15 Astrazeneca Ab Chinazolinderivate
GB0309850D0 (en) 2003-04-30 2003-06-04 Astrazeneca Ab Quinazoline derivatives
EP1660092A2 (en) * 2003-07-03 2006-05-31 Myriad Genetics, Inc. 4-arylamino-quinazolines as activators of caspases and inducers of apoptosis
US8309562B2 (en) * 2003-07-03 2012-11-13 Myrexis, Inc. Compounds and therapeutical use thereof
US8318752B2 (en) 2003-09-19 2012-11-27 Astrazeneca Ab 4-(3-chloro-2-fluoroanilino)-7-methoxy-6-{[1-(N-methylcarbamoyl-methyl)piperidin-4-yl]oxy}quinazoline, its pharmaceutically acceptable salts, and pharmaceutical compositions comprising the same
JP2007507453A (ja) * 2003-10-01 2007-03-29 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト 殺菌混合物
GB0326459D0 (en) 2003-11-13 2003-12-17 Astrazeneca Ab Quinazoline derivatives
KR100807920B1 (ko) 2003-12-23 2008-02-27 화이자 인코포레이티드 신규한 퀴놀린 유도체
GB0330002D0 (en) 2003-12-24 2004-01-28 Astrazeneca Ab Quinazoline derivatives
US20080206220A1 (en) * 2004-02-19 2008-08-28 F2G Ltd 2031 Oxidoreductase
TW200538120A (en) * 2004-02-20 2005-12-01 Kirin Brewery Compound having TGF-beta inhibitory activity and pharmaceutical composition containing same
EP2255627A3 (de) 2004-04-30 2012-09-26 Basf Se Fungizide Mischungen
ATE501148T1 (de) 2004-12-14 2011-03-15 Astrazeneca Ab Pyrazolopyrimidinverbindungen als antitumormittel
US8258145B2 (en) * 2005-01-03 2012-09-04 Myrexis, Inc. Method of treating brain cancer
EP1833482A4 (en) 2005-01-03 2011-02-16 Myriad Genetics Inc COMPOUNDS AND ITS THERAPEUTIC USE
WO2006090163A1 (en) 2005-02-26 2006-08-31 Astrazeneca Ab Quinazoline derivatives as tyrosine kinase inhibitors
DE102005015677A1 (de) 2005-04-06 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
US8754009B2 (en) 2005-06-09 2014-06-17 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
AU2006290766A1 (en) * 2005-09-16 2007-03-22 Basf Aktiengesellschaft Triazole-based fungicidal mixtures
JP2009508918A (ja) 2005-09-20 2009-03-05 アストラゼネカ アクチボラグ 癌治療のためのｅｒｂＢ受容体チロシンキナーゼ阻害剤としての４−（１Ｈ−インダゾール−５−イル］アミノ）キナゾリン化合物
EP1991530A1 (en) * 2006-02-21 2008-11-19 Amgen Inc. Cinnoline derivatives as phosphodiesterase 10 inhibitors
JP2009527562A (ja) * 2006-02-21 2009-07-30 アムゲン インコーポレイティッド ホスホジエステラーゼ１０阻害剤としてのシンノリン誘導体
US20090099175A1 (en) * 2006-03-01 2009-04-16 Arrington Mark P Phosphodiesterase 10 inhibitors
JP2009529060A (ja) * 2006-03-08 2009-08-13 アムゲン インコーポレイティッド ホスホジエステラーゼ１０阻害剤としてのキノリン及びイソキノリン誘導体
AU2007299001B2 (en) 2006-09-18 2013-11-07 Basf Se Pesticidal mixtures comprising an anthranilamide insecticide and a fungicide
EP2164323A1 (en) 2006-12-15 2010-03-24 Rohm and Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
BR122019020351B1 (pt) 2007-02-06 2020-08-18 Basf Se Misturas, composição pesticida, método para controlar fungos nocivos fitopatogênicos, método para proteger plantas do ataque ou infestação pelos insetos, acarídeos ou nematôdeos e método para proteger semente
WO2008129060A2 (en) 2007-04-23 2008-10-30 Basf Se Plant produtivity enhancement by combining chemical agents with transgenic modifications
CA2700131C (en) 2007-09-26 2016-02-23 Horst Dieter Brix Ternary fungicidal compositions comprising boscalid and chlorothalonil
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
BRPI0912170A2 (pt) 2008-05-13 2015-10-13 Astrazeneca Ab composto, forma a, processo para a preparação da mesma, composição farmacêutica, uso de um composto, e, método para tratar um câncer em um animal de sangue quente
EP2453750A2 (de) 2009-07-16 2012-05-23 Bayer CropScience AG Synergistische wirkstoffkombinationen mit phenyltriazolen
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
CN103269589A (zh) 2010-12-20 2013-08-28 巴斯夫欧洲公司 包含吡唑化合物的农药活性混合物
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2012116137A2 (en) * 2011-02-24 2012-08-30 Emory University Jab1 blocking compositions for ossification and methods related thereto
WO2012127009A1 (en) 2011-03-23 2012-09-27 Basf Se Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups
CN102718701B (zh) 2011-03-30 2014-05-07 中国中化股份有限公司 芳氧基二卤丙烯醚类化合物与应用
US20140151548A1 (en) * 2011-07-08 2014-06-05 Mitsuru Shindo Matrix for maldi mass spectrometry and maldimass spectrometry method
KR101661825B1 (ko) * 2011-08-03 2016-09-30 내셔널 타이완 유니버시티 Ｓｒｃ 상동성-2 함유 단백질 티로신 포스파타제-1의 작용물질 및 그를 사용한 치료방법
CN102952087B (zh) * 2011-08-19 2015-03-18 中国中化股份有限公司 一种含有喹唑啉环的醚类化合物及其用途
CN102952081B (zh) * 2011-08-19 2014-10-22 中国中化股份有限公司 一种含有噌啉环的醚类化合物及其用途
WO2013030338A2 (en) 2011-09-02 2013-03-07 Basf Se Agricultural mixtures comprising arylquinazolinone compounds
CN105660657A (zh) * 2012-05-31 2016-06-15 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含苯氧喹啉与***类的杀菌组合物
BR122019015125B1 (pt) 2012-06-20 2020-04-07 Basf Se mistura pesticida, composição, composição agrícola, métodos para o combate ou controle das pragas de invertebrados, para a proteção dos vegetais em crescimento ou dos materias de propagação vegetal, para a proteção de material de propagação vegetal, uso de uma mistura pesticida e métodos para o combate dos fungos fitopatogênicos nocivos e para proteger vegetais de fungos fitopatogênicos nocivos
WO2014056780A1 (en) 2012-10-12 2014-04-17 Basf Se A method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
EA030875B1 (ru) 2012-12-20 2018-10-31 Басф Агро Б.В. Композиции, содержащие триазольное соединение
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
US9844218B2 (en) 2013-06-13 2017-12-19 Monsanto Technology Llc Acetyl-CoA carboxylase modulators
WO2014201327A1 (en) * 2013-06-13 2014-12-18 Monsanto Technology Llc Acetyl-coa carboxylase modulators
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
TN2016000077A1 (en) 2013-09-16 2017-07-05 Astrazeneca Ab Therapeutic polymeric nanoparticles and methods of making and using same
WO2015036058A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CN103651374A (zh) * 2013-12-10 2014-03-26 济南凯因生物科技有限公司 防治水稻白粉病的组合物
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
ES2774793T3 (es) 2014-10-24 2020-07-22 Basf Se Partículas pesticidas orgánicas
US10674732B2 (en) * 2015-04-29 2020-06-09 The State Of Israel, Ministry Of Agriculture & Rural Development Agricultural Research Organization Anti-phytopathogenic compositions
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
MX2018004109A (es) 2015-10-05 2018-09-27 Univ Columbia Activadores de flujo autofágico y fosfolipasa d y depuración de acumulaciones de proteína que incluyen tau y tratamiento de proteinopatías.
AR106515A1 (es) * 2015-10-29 2018-01-24 Bayer Cropscience Ag Sililfenoxiheterociclos trisustituidos y análogos
WO2017178408A1 (en) * 2016-04-15 2017-10-19 Syngenta Participations Ag Microbiocidal silicon containing aryl derivatives
WO2017198196A1 (zh) * 2016-05-18 2017-11-23 王子厚 具有抗肿瘤活性的喹啉衍生物
EP3601228B1 (en) * 2017-03-20 2022-01-19 Syngenta Participations AG Microbiocidal quinoline (thio)carboxamide derivatives
CN109548790B (zh) * 2017-09-27 2021-03-26 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种六元环类化合物作为制备杀菌剂的应用
KR102334943B1 (ko) * 2018-12-28 2021-12-06 한국화학연구원 신규 이소퀴놀린 유도체, 이의 제조방법, 및 이를 유효성분으로 함유하는 오토파지 관련 질환의 예방 또는 치료용 약학적 조성물
CN109970959B (zh) * 2019-03-26 2020-08-18 华南理工大学 聚噌啉电解质化合物及其制备方法与应用
CN110194761B (zh) * 2019-07-05 2021-08-20 华东理工大学 喹唑啉基羧酸酯类衍生物及其抗菌用途
WO2021155195A1 (en) * 2020-01-29 2021-08-05 Georgetown University Compositions and methods for treating neurodegenerative, neurodevelopmental, myodegenerative, and lysosomal storage disorders
CN111303135A (zh) * 2020-04-01 2020-06-19 中科利健制药(广州)有限公司 4-（4-吡唑氧基）喹啉类化合物、其制备方法、药物组合物与应用
CN113549053B (zh) * 2020-04-23 2022-09-13 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种吡唑喹（唑）啉醚类化合物及其应用
GB202014303D0 (en) * 2020-09-11 2020-10-28 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
CN112931513A (zh) * 2021-02-08 2021-06-11 菏泽龙歌植保技术有限公司 一种杀菌剂、制备方法及其应用
US11878013B2 (en) 2021-07-02 2024-01-23 Korea Research Institute Of Chemical Technology Isoquinoline derivative, preparing method thereof, and pharmaceutical composition for preventing or treating autophagy related diseases containing the same as an active ingredient
CN115466212B (zh) * 2022-10-26 2023-09-22 河南农业大学 一种2-三氟甲基喹啉类化合物及其合成方法和应用

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD39934A (fi) *
US2530125A (en) * 1946-06-29 1950-11-14 Sterling Drug Inc 4-quinolyl amino compounds and method for their preparation
US2653940A (en) * 1951-01-27 1953-09-29 William S Johnson Process for preparing 4-quinolyl secondary amines
US2883382A (en) * 1957-08-29 1959-04-21 Parke Davis & Co Benzo-quinolylamino-2-[di(beta-chloroethyl)aminomethyl]-phenols
US3075981A (en) * 1958-04-03 1963-01-29 Sterling Drug Inc 1-[aromatic-(lower-alkyl)]-4-(aromaticimino)-1, 4-dihydroquinolines and their preparation
US3075984A (en) * 1958-05-09 1963-01-29 Sterling Drug Inc 1-[(lower-aromatic)-(lower-alkyl)]-4-[(lower-aromatic)-(lower-alkyl) imino]-1, 4-dihydroquinolines and their preparation
US3248292A (en) * 1963-02-06 1966-04-26 Mead Johnson & Co Pharmaceutically active dimethoxyquinazolines
US3266990A (en) * 1963-09-24 1966-08-16 Warner Lambert Pharmaceutical Derivatives of quinazoline
CH492395A (de) * 1966-04-26 1970-06-30 Sandoz Ag Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen und Verwendung des Mittels
US3470182A (en) * 1967-02-09 1969-09-30 Sandoz Ag 4-amino-substituted quinazolines
DK123301B (da) * 1968-05-09 1972-06-05 Shionogi & Co Analogifremgangsmåde til fremstilling af substituerede 2-methyl-2,3-dihydrothieno[3,2-c]-quinoliner eller syreadditionssalte heraf.
US3800039A (en) * 1970-10-21 1974-03-26 Mead Johnson & Co Antithrombogenic process employing substituted 6,7-dialkoxyquinazolines
US3971783A (en) * 1973-03-07 1976-07-27 Pfizer Inc. 4-Aminoquinazoline derivatives as cardiac stimulants
US3998951A (en) * 1974-03-13 1976-12-21 Fmc Corporation Substituted 2-arylquinazolines as fungicides
GB1496371A (en) * 1975-08-18 1977-12-30 Serdex 4-amino-quinoline derivatives process for their preparation and therapeutic applications thereof
GB1582407A (en) * 1977-06-07 1981-01-07 Worcester Controls Uk Ltd Annular seals
JPS53103484A (en) * 1977-02-21 1978-09-08 Takeda Chem Ind Ltd Quinazoline derivatives, process for their preparation and nsecticedes and fungicides
JPS542327A (en) * 1977-06-07 1979-01-09 Sankyo Co Ltd Agricultural and horticultural pesticide
JPS6054924B2 (ja) * 1977-06-07 1985-12-03 三共株式会社 農園芸用殺菌剤
JPS542325A (en) * 1977-06-07 1979-01-09 Sankyo Co Ltd Agricultural and horticultural pesticide
SE448091B (sv) * 1977-12-15 1987-01-19 Roussel Uclaf Nya 2-/(4-kinolinyl)-amino/-5-fluorbensoesyraderivat, forfarande for framstellning derav samt farmaceutiska kompositioner innehallande dessa derivat
JPS5576804A (en) * 1978-12-06 1980-06-10 Sankyo Co Ltd Agricultural and horticultural microbicide
JPS5576803A (en) * 1978-12-06 1980-06-10 Sankyo Co Ltd Agent for controlling noxious life
GB2043061B (en) * 1979-03-05 1983-05-11 Ici Ltd Thienopyrimidine and quinazoline derivatives
US4236912A (en) * 1979-03-05 1980-12-02 The Dow Chemical Company Quinolinyloxyphenoxy and quinolyinylthiophenoxy alkanoic acids and derivatives thereof and methods of herbicidal use
DE2918591A1 (de) * 1979-05-09 1980-11-20 Hoechst Ag Neue 4-substituierte 5,6,7,8-tetrahydrochinoline, ihre herstellung und verwendung
AU541697B2 (en) * 1979-11-19 1985-01-17 Ici Australia Limited Quinoline derivatives
DE3028387A1 (de) * 1980-07-26 1982-02-25 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Derivate des 1,2,4-triazols und imidazols, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US4551474A (en) * 1981-02-19 1985-11-05 Hoechst-Roussel Pharmaceuticals Incorporated Methods of alleviating convulsions and pain employing 4-aryloxy-1,2,3,4 tetrahydroisoquinolines
GB2135887A (en) * 1983-03-08 1984-09-12 Sandoz Ltd 4-Alkylamino-quinazolines used as insecticides
FR2549830B1 (fr) * 1983-07-25 1987-04-30 Corbiere Jerome Nouveau procede d'obtention de quinoleines substituees
JPS6165869A (ja) * 1984-09-07 1986-04-04 Kyowa Hakko Kogyo Co Ltd キノリン−ｎ−オキシド誘導体
NL8700083A (nl) * 1986-01-29 1987-08-17 Sandoz Ag Tegen schimmels werkende aminen, werkwijzen voor de bereiding daarvan en hun toepassing.
JPS646261A (en) * 1987-03-31 1989-01-10 Nisshin Flour Milling Co 4-thioquinazoline derivative, its production and antiulcer agent containing said derivative as active component
IL88507A (en) * 1987-12-03 1993-02-21 Smithkline Beckman Intercredit 2,4-diaminoquinazolines, process for their preparation and pharmaceutical compositions comprising them
IL89027A (en) * 1988-01-29 1993-01-31 Lilly Co Eli Quinazoline derivatives, process for their preparation and fungicidal, insecticidal and miticidal compositions containing them
IL89029A (en) * 1988-01-29 1993-01-31 Lilly Co Eli Fungicidal quinoline and cinnoline derivatives, compositions containing them, and fungicidal methods of using them
IL89028A0 (en) * 1988-01-29 1989-08-15 Lilly Co Eli Quinoline,quinazoline and cinnoline derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
CN1034925A (zh) 1989-08-23
EP0326330B1 (en) 2002-07-24
US5145843A (en) 1992-09-08
EP0326330A3 (en) 1990-08-22
DK36589D0 (da) 1989-01-27
MY104926A (en) 1994-07-30
HUT49790A (en) 1989-11-28
NL350008I2 (nl) 2003-07-01
AU2872889A (en) 1989-08-03
ATE221051T1 (de) 2002-08-15
JP2559485B2 (ja) 1996-12-04
TR27528A (tr) 1995-06-07
AU626279B2 (en) 1992-07-30
MX14665A (es) 1994-01-31
FI94523C (fi) 1995-09-25
JPH01246263A (ja) 1989-10-02
CN1031263C (zh) 1996-03-13
EG18859A (en) 1994-09-29
US5240940A (en) 1993-08-31
ZA89626B (en) 1989-12-27
DK36589A (da) 1989-09-15
FI890423A0 (fi) 1989-01-27
HU208611B (en) 1993-12-28
KR890011849A (ko) 1989-08-22
KR970010174B1 (ko) 1997-06-21
DE68929418T2 (de) 2002-11-07
NZ227735A (en) 1991-12-23
CA1340470C (en) 1999-03-30
FI890423A (fi) 1989-07-30
IL89029A (en) 1993-01-31
BR8900356A (pt) 1989-09-19
DE68929418D1 (de) 2002-08-29
EP0326330A2 (en) 1989-08-02
ES2176173T3 (es) 2002-12-01
IL89029A0 (en) 1989-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI94523B (fi) Kinoliinifungisideja
US5296484A (en) Quinoline derivatives
IE83624B1 (en) Quinoline fungicides
EP0326331B1 (en) Substituted quinolines and cinnolines
CN110087466B (zh) 活性化合物结合物
EP2871180B1 (en) 2-aminonicotinic acid ester derivative and bactericide containing same as active ingredient
CA2213111C (en) Substituted carboxanilide derivative and plant disease control agent comprising same as active ingredient
CN110446698A (zh) 杀微生物的喹啉(硫代)甲酰胺衍生物
US5741793A (en) Compositions having synergistic fungitoxic effects
TW201718505A (zh) 經三取代甲矽烷苯氧基雜環及類似物
WO2018109002A1 (en) Active compound combinations
US5114939A (en) Substituted quinolines and cinnolines as fungicides
US5294622A (en) Substituted quinolines and cinnolines
SK5992002A3 (en) Oxime O-ether compounds and fungicides for agricultural and horticultural use
TW201833073A (zh) 苯氧基苯基脒及其作為殺真菌劑的用途
JPH06220017A (ja) 置換ヒドロキシアルキルピリジン類
NZ742971B2 (en) Trisubstitutedsilylphenoxyheterocycles and analogues

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
PC Transfer of assignment of patent

Owner name: DOW AGROSCIENCES LLC

FG Patent granted

Owner name: DOW AGROSCIENCES LLC

MA Patent expired