FI89486C - Foerbaettring av ett foerfarande foer framstaellning av ett karbapenemderivat genom att avlaegsna allylesterskyddsgrupp fraon karbapenemderivat - Google Patents
Foerbaettring av ett foerfarande foer framstaellning av ett karbapenemderivat genom att avlaegsna allylesterskyddsgrupp fraon karbapenemderivat Download PDFInfo
- Publication number
- FI89486C FI89486C FI862377A FI862377A FI89486C FI 89486 C FI89486 C FI 89486C FI 862377 A FI862377 A FI 862377A FI 862377 A FI862377 A FI 862377A FI 89486 C FI89486 C FI 89486C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- group
- carbapenem
- minutes
- ring
- allyl ester
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/01—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
- C07C37/055—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis the substituted group being bound to oxygen, e.g. ether group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D477/00—Heterocyclic compounds containing 1-azabicyclo [3.2.0] heptane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. carbapenicillins, thienamycins; Such ring systems being further condensed, e.g. 2,3-condensed with an oxygen-, nitrogen- or sulphur-containing hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D477/00—Heterocyclic compounds containing 1-azabicyclo [3.2.0] heptane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. carbapenicillins, thienamycins; Such ring systems being further condensed, e.g. 2,3-condensed with an oxygen-, nitrogen- or sulphur-containing hetero ring
- C07D477/02—Preparation
- C07D477/06—Preparation from compounds already containing the ring or condensed ring systems, e.g. by dehydrogenation of the ring, by introduction, elimination or modification of substituents
- C07D477/08—Modification of a carboxyl group directly attached in position 2, e.g. esterification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D499/00—Heterocyclic compounds containing 4-thia-1-azabicyclo [3.2.0] heptane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. penicillins, penems; Such ring systems being further condensed, e.g. 2,3-condensed with an oxygen-, nitrogen- or sulfur-containing hetero ring
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
1 89486
Parannus menetelmään karbapeneemijohdannaisen valmistamiseksi poistamalla allyyliesterisuojaryhmä karbapeneemi johdannaisesta 5 Tämä keksintö koskee parannusta palladiumin kata lysoimaan menetelmään allyyliesterisuojaryhmien poistamiseksi .
On hyvin tunnettua käyttää allyylioksikarbonyyli-ryhmää suojaryhmänä karboksyylihapolle, so. esteröidä kar-10 boksyylihappo allyylialkoholilla ja sen jälkeen poistaa allyylioksikarbonyyliryhmä karboksyylihapporyhmän muuttamiseksi takaisin alkuperäiseen muotoonsa, sen jälkeen kun se on täyttänyt tehtävänsä suojaryhmänä. Esimerkiksi Ohta-ni et ai. julkaisussa Journal of Organic Chemistry 49 15 (1984) 5271 - 5272, kertovat, että eräs ratkaiseva vaihe karbapeneemien synteesissä on C-3-esteriryhmän lopullinen suojauksenpoistovaihe ja viittaavat yhtenä esimerkkinä allyyliesteriryhmän lohkaisemiseen palladiumin (0) avulla. Kaikki seuraavat viitteet kuvaavat allyylioksikarbonyyli-20 ryhmän lohkaisemista karboksyyliryhmällä suojatuissa β-laktaamijohdannaisissa, kuten penisilliineissä, kefalospo-riineissa ja karbapeneemeissä, käyttäen kalium-2-etyyli-heksanoaattia katalyyttisen määrän tetrakis(trifenyylifos-fiini)palladium(0)'ia ja trifenyylifosfiinia läsnä olles-25 sa: Jeffrey et ai., Journal of Organic Chemistry 47 (1982) 587 - 590; US-patentti nro 4 314 942; GB-patenttihakemus nro 2 128 187A, julkaistu 26. huhtikuuta 1984, esimerkki 21.
Kunz et ai., Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 23 (1984) 30 71 - 72, esittävät allyyliryhmän käyttöä poistettavana karboksisuojaryhmänä labiilien O-glykopeptidien synteesissä. Tässä artikkelissa esitetään allyyliesteriosan lohkai-su reaktiolla, jossa käytetään noin 10 mooliprosenttia tetrakis(trifenyylifosfiini)palladium(0)'ia argonatmos- .* , 35 fäärissä tetrahydrofuraanissa ja kymmenkertaisen ylimäärän 2 89406 morfoliinia läsnä ollessa vastaanottajanukleofiilina.
Tämän keksinnön tarkoituksena on tarjota käyttöön parannus menetelmään allyyliestereiden deallyloimiseksi, jolloin saadaan korkeampi saanto vastaavaa karboksyyli-5 happoa kuin aikaisemmissa alan menetelmissä.
Tämän keksinnön tarkoituksena on edelleen tarjota käyttöön sellainen parannus menetelmään, jolloin menetelmä voidaan toteuttaa matalammissa lämpötiloissa ja lyhyemmillä reaktioajoilla kuin alan aikaisemmat menetelmät, tehden 10 siten mahdolliseksi sen käyttämisen allyyliestereihin, joilla on herkkiä rakenteellisia ominaisuuksia, jotka saattaisivat hajota reaktio-olosuhteissa, joissa käytetään korkeampia lämpötiloja ja pitempiä reaktioaikoja.
Tämän keksinnön tarkoitukset saavutetaan parannuk-15 sella menetelmään karbapeneemijohdannaisen valmistamiseksi, jolla on kaava
F ^ - CH
20 ΓΤΊΓ5 " CH2‘Ό 3 (ID
° Ω occr saattamalla karbapeneemijohdannaisen allyyliesteri, jolla 25 .
on kaava
Vvs - CH2-Q^' CH3 (I)
30 A— N
coo-^V^ jossa 35 O" CH3 3 8 9 4 C 6 on pyridiniumryhmä, joka on kiinnittynyt metyleeniryhmään renkaan hiiliatomista, reagoimaan 1,0 - 1,5 mooliosan kanssa emäksistä ainetta ja katalyyttisen määrän kanssa orgaaniseen liuottimeen liukoista palladiumkompleksia, 5 jossa on koordinoiva fosfiiniligandi, inertissä orgaanisessa liuottimessa lämpötilassa -5 - 30 °C kymmenestä minuutista neljään tuntiin allyyliryhmän lohkaisemiseksi ja ottamalla talteen syntynyt karbapeneemijohdannainen, jolloin menetelmälle on tunnusomaista, että emäksisenä ainee-10 na käytetään pyrrolidiinia.
Karbapeneemijohdannaisia on kuvattu yksityiskohtaisesti GB-patenttihakemuksessa 2 128 187A, joka esitys on liitetty tähän viitteenä.
Edullinen orgaaniseen liuottimeen liukoinen palla-15 diumkompleksikatalyytti, joka on käyttökelpoinen tämän keksinnön mukaisessa menetelmässä, on tetrakis(trifenyyli-fosfiini)palladium(0) ja sitä käytetään edullisesti vapaan trifenyylifosfiinin läsnäollessa. On edullista käyttää 0,01 - 0,1 moolia katalyyttiä moolia kohti allyyliesteriä. 20 On myös edullista käyttää 1,5-5 moolia trifenyylifosfii- nia moolia kohti tetrakis(trifenyylifosfiini)palladiumia. Deallylointireaktio suoritetaan edullisesti inertissä liuottimessa, kuten dikloorimetaanissa, kloroformissa, etyylieetterissä, bentseenissä, tolueenissa, etyyliasetaa-25 tissa, asetonitriilissä jne.
Tämän keksinnön mukaista parannusta voitaisiin käyttää deallyloitaessa mitä tahansa karboksyylihapon allyy- liesteriä tai myös fenolin allyylieetteriä, esim. allyyli- fenyylieetteriä, bentsoehapon allyyliesteriä, kanelihapon 30 allyyliesteriä, jne.
Seuraavat esimerkit valaisevat parhaita tämän keksinnön suorittamiseksi suunniteltuja tapoja.
4 8 9 4 G 6
Esimerkki 1 OH OH @| ! 'frr'''® -* o ' ox Λ COD COO© 10 I π
Metyylitrifluorimetaanisulfonaattia (1,05 ekvivalenttia) lisättiin yhdisteen I, joka oli saatu kuten GB-patenttihakemuksen 2 128 187A esimerkin 21 vaiheessa F, 15 jäällä jäähdytettyyn suspensioon asetonitriilissä. 20 minuutin kuluttua lisättiin trifenyylifosfiinia (5 mol-%), tetrakis(trifenyylifosfiini)palladium(O) (2,5 mol-%) ja pyrrolidiinia (1,05 ekivalenttia). Saostuma ilmaantui nopeasti ja saatua lietettä sekoitettiin 10 minuuttia 0 20 °C:ssa. Asetonin lisäämisen jälkeen kiinteä raakatuote eristettiin ja kiteytettiin metanolista, jolloin saatiin haluttu tuote, II, 70 %:n saannolla ja 90 - 93-%risesti puhtaana.
Kun pyrrolidiini korvataan kalium-2-etyyliheksano-25 aatilla esimerkissä 1, tuotetta ei saada.
Esimerkki 2 0H ch3 OH en CO o/ Θ ©\ CO, Ct>2 xch3
111 TV
35 1V
5 89486
Allyyliesterin, yhdisteen III, (0,350 g, 0,936 mmol) liuosta 6 ml:ssa kuivaa asetonitriiliä jäähdytettiin -5 °C:ssa ja käsiteltiin metyylitrifluorimetaanisulfonaa-tilla (0,111 ml, 0,983 mmol). 15 minuutin kuluttua lisät-5 tiin tetrakis(trifenyylifosfiini)palladiumin (0,027 g, 2,5 mol-%) ja trifenyylifosfiinin (0,027 g) liuos. Kun reak-tioseosta oli sekoitettu viisi minuuttia, lisättiin tipoittaan pyrrolidiinia (0,082 ml, 0,983 mmol). Saadusta ruskeasta liuoksesta alkoi hitaasti erottua kiinteää ai-10 netta. Seosta sekoitettiin voimakkaasti 0 °C:ssa 20 minuuttia, sitten lisättiin hitaasti 15 ml kylmää (0 °C) asetonia ja sekoittamista jatkettiin 0 °C:ssa 20 minuuttia. Saatu suspensio suodatettiin ja jäännös pestiin kylmällä asetonilla ja kuivattiin sitten vakuumissa, jolloin 15 saatiin 0,345 g beigenväristä jauhetta. Tämä aine siirrettiin pieneen määrään fosfaattipuskuria, jonka pH oli 7, (0,05 M) ja pantiin lyhyeen käänteisfaasipylvääseen (C18 BondaPak). Eluointi vedellä ja merkitsevien fraktioiden lyofilisointi antoivat tulokseksi 0,255 g vaaleankeltaista 20 kiinteää ainetta. Tämä aine kromatografoitiin uudelleen, kuten aikaisemminkin, jolloin saatiin (lyofilisoinnin jälkeen) puhdas yhdiste IV (0,195 g, 60 %:naanto) vaaleankeltaisena kiinteänä aineena: 'Hnmr (D20) 68,58, 7,83 (ABq, J=6,4 Hz, 2H), 7,87 (s, 1H), 25 4,32-3,95 (m, 2H), 4,22 (s, 2H), 4,17 (s, 3H), 3,32 (dd, J1 = 2,6 Hz, J2 = 6,1 Hz, 1H), 3,06-2,93 (m, 2H), 2,74 (s, 3H), 1,22 (d, J=6,4 Hz, 3H); ir (KBr) 1757, 1590 cm'1; uv (fos faattipuskuri, pH 7,4) 296 nm (67446).
Esimerkki 3 30 OH CH3 CH3 °Η |CH3 /CH3 ^CCY ·ΊΘί 35 θ/ l2^ 0 cof Θ CHj V « 6 :.94,:6
Allyyliesterin, yhdisteen V (0,582 g, 0,0015 mol) liuosta 15 ml:ssa kuivaa asetonitriiliä käsiteltiin metyy-litrifluorimetaanisulfonaatilla (0,178 ml, 1,575 mmol) -5 °C:ssa typpiatmosfäärissä. 15 minuutin kuluttua lisät-5 tiin tetrakis(trifenyylifosfiini)palladiumin (0,035 g, 2 mol-%) ja trifenyylifosfiinin (0,035 g) liuosta 1 ml:ssa metyleenikloridia, minkä jälkeen viiden minuutin kuluttua lisättiin 0,131 ml (1,575 mmol) pyrrolidiinia. Saatua seosta sekoitettiin 0 °C:ssa 20 minuuttia ja lisättiin 10 sitten 30 ml kylmää (0 °C) asetonia. Seosta sekoitettiin voimakkaasti 0 °C:ssa 15 minuuttia ja sitten sakka kerättiin suodattamalla, pestiin kylmällä asetonilla ja kuivattiin vakuumissa, jolloin saatiin 0,520 g beigenväristä jauhetta. Laimentamalla suodos eetterillä saatiin toinen 15 0,041 g:n erä raakatuotetta. Yhdistetyt kiinteät aineet liuotettiin pieneen määrään fosfaattipuskuria, jonka pH oli 7,4, (0,05M) ja pantiin käänteisfaasipylvääseen (C18
BondaPak). Eluointi vedellä ja sitten 2-%:inen asetonit-riili/vesi-seoksella antoi lyofilisoinnin jälkeen yhdis-20 teen IV (0,413 g, 76 %:n saanto) keltaisena kiinteänä aineena : 1Hnmr (D20) 68,55, 7,76 (ABq, J=6,3 Hz, 2H), 7,81 (s, 1H), 4,4-3,7 (m, 2H), 4,19 (s, 2H), 4,16 (s, 3H), 3,47-3,14 (m, 2H), 2,73 (s, 3H), 1,24 (d, J=6,4 Hz, 3H), 1,16 (d, J=7,3 25 Hz, 3H), ir (KBr) 1750, 1595 cm"1; uv (fosfaattipuskuri, pH 7,4) 293 nm (67170).
Esimerkki 4
30 OH
g ^ N. ® o/ N N—J.
C00 ® O» 35 C0°^
VII
VIII
7 '3 9 4 C 6 Jäällä jäähdytettyyn allyyliesterin, yhdisteen VII, (10,00 g, 26,7 mmol) suspensioon 100 ml:ssa asetonitriiliä lisättiin metyylitrifluorimetaanisulfonaattia (3,17 ml, 28,05 mmol). Saatua homogeenista keltaista liuosta sekoi-5 tettiin 20 °C:ssa. Trifenyylifosfiinia (350 mg, 1,33 mmol) ja tetrakis(trifenyylifosfiini)palladiumia (770 mg, 0,66 mmol) 20 ml:ssa metyleenikloridia lisättiin peräkkäin, seosta sekoitettiin viisi minuuttia ja sitten lisättiin pyrrolidiiniliuos (2,4 ml, 28,05 mmol) 15 ml:ssa asetonit-10 riiliä viiden minuutin aikana. Kiteytyminen tapahtui ja saatua lietettä sekoitettiin 0 °C:ssa kymmenen minuuttia. Esijäähdytettyä asetonia (150 ml) lisättiin ja seosta sekoitettiin 15 minuuttia. Saatu keltainen kiinteä aine kerättiin ja pestiin kahdesti 60 ml:11a asetonia. Kuivauksen 15 jälkeen kiinteä keltainen aine trituroitiin 50 ml:n kanssa kylmää (0 °C) metanolia 30 minuutin ajan. Saatu beigenvä-rinen pasta suodatettiin, kuivattiin osittain ja liuotettiin 20 ml:aan kylmää vettä. Saatu seos suodatettiin nopeasti ja 100 ml kylmää etanolia lisättiin. Kun oli sekoi-20 tettu 0 °C:ssa noin kymmenen minuutin ajan, kiteytyminen tapahtui ja saatua seosta sekoitettiin vielä 1,3 tuntia. Kiinteä aine kerättiin talteen ja kuivattiin suuressa va-kuumissa kolmen tunnin ajan, jolloin saatiin yhdiste VIII, 4,82 g, 51,8 %:n saanto.
25 Esimerkki 5 oh °H _ -
coo^V^ cccP
IX x 35 β 39486
Allyyliesterin, yhdisteen IX (12,63 g, 33,707 mmol) liuosta 124 ml:ssa asetonitriiliä käsiteltiin 0-5 °C:ssa typpiatmosfäärissä lisäämällä tipoittain metyylitrifluori-metaanisulfonaattia (4,055 ml, 35,349 mmol). Kirkasta kel-5 täistä reaktioseosta sekoitettiin 15 minuuttia 0-5 °C:ssa. Tähän 0-5 °C:ssa pidettyyn reaktioseokseen lisättiin heti trifenyylifosfiinia (429,44 mg, 1,661 mmol), jonka jälkeen lisättiin tetrakis(trifenyylifosfiini)palla-diumin liuosta (959,56 mg, 0,831 mmol) 33 mlrssa metylee-10 nikloridia. Kirkasta oranssia reaktioseosta sekoitettiin 0 - 5 °C:ssa viisi minuuttia. Sitten siihen lisättiin tipoittain pyrrolidiinin (3,03 ml, 33,707 mmol) liuosta ase-tonitriilissä (41,3 ml). Tähän kirkkaaseen tummanoranssiin reaktioseokseen, jota sekoitettiin viisi minuuttia 0 -15 5 °C:ssa, lisättiin pienissä erissä ja voimakkaasti se koittaen jääkylmää asetonia (250 ml) ja sen jälkeen vedetöntä dietyylieetteriä (150 ml). Sekoittamista jatkettiin viisi minuuttia 0-5 °C:ssa ja suspensio suodatettiin sitten nopeasti typpivirrassa. Kiinteä jäännös pestiin 20 vedettömällä dietyylieetterillä (50 ml) ja vakuumikuivat-tiin, jolloin saatiin 11,05 g (33,12 mmol, saanto 96,6 %) yhdistettä X epäpuhtaana keltaisena hygroskooppisena kiinteänä aineena. Kiinteä aine luotettiin jääkylmään fosfaattipuskuriin (75 ml, pH 7,0) ja pestiin kahdesti 50 ml:n 25 erillä dietyylieetteriä. Vesikerrosta vakuumipumpattiin sekoittaen 45 minuuttia ja puhdistettiin käänteisfaasikro-matografiällä. Puhdistuksen ja lyofilisoinnin jälkeen saatiin 9,63 g (27,617 mmol, saanto 81,0 %) yhdistettä X.
Esimerkit 6 1a 7 30 OH . 0H I ©> 35 0 coo αχβ xi XI1 9 Ö9406 OH 0H ©' ° coo 0 cop
10 XIII XIV
Käyttäen samanlaisia menetelmiä kuin esimerkeissä 1 - 5 on kuvattu suoritettiin yllä olevat reaktiot. Yhdiste 15 XII saatiin 72 %:n saannolla ja yhdiste XIV saatiin 61 %:n saannolla.
Claims (2)
- 20 COO^V^ jossa C.® N - CH3 on pyridiniumryhmä, joka on kiinnittynyt metyleeniryhmään renkaan hiiliatomista, reagoimaan 1,0 - 1,5 mooliosan kanssa emäksistä ainetta ja katalyyttisen määrän kanssa 30 orgaaniseen liuottimeen liukoista palladiumkompleksia, jossa on koordinoiva fosfiiniligandi, inertissä orgaanisessa liuottimessa lämpötilassa -5 - 30 °C kymmenestä minuutista neljään tuntiin allyyliryhmän lohkaisemiseksi ja ottamalla talteen syntynyt karbapeneemijohdannainen, 35 tunnettu siitä, että emäksisenä aineena käytetään pyrrolidiinia. n 894Π6 Förbättring av ett förfarande för framställning av ' ett karbapenemderivat med formeln 5 OH „_^ J _ CH "VfVS “ CH2 V_yN 3 <«> N-- 10 ° « coo® genom att en allylester av ett karbapenemderivat med formeln 15 0» VfjrS - - CH3 (I,
- 20 C00 i vilken Ce N - CH, ' 3 är en pyridiniumgrupp som är bunden tili metylengruppen vid ringens kolatom, bringas att reagera med 1,0 - 1,5 moldelar av ett basiskt medel och med en katalytisk mängd 30 av en i ett organiskt lösningsmedel lösligt palladium-komplex, som har en koordinerande fosfinligand, i ett inert organiskt lösningsmedel vid en temperatur av -5-30 °C mellan tio minuter och fyra timmar för spjälkning av al-lylgruppen och genom att tillvarata det uppkomna karbape-35 nemderivatet, kännetecknat därav, att pyrro-lidin används som basiskt medel.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US74249585 | 1985-06-07 | ||
| US06/742,495 US4788282A (en) | 1985-06-07 | 1985-06-07 | Deprotection of allylic esters and ethers |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI862377A0 FI862377A0 (fi) | 1986-06-04 |
| FI862377A FI862377A (fi) | 1986-12-08 |
| FI89486B FI89486B (fi) | 1993-06-30 |
| FI89486C true FI89486C (fi) | 1993-10-11 |
Family
ID=24985064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI862377A FI89486C (fi) | 1985-06-07 | 1986-06-04 | Foerbaettring av ett foerfarande foer framstaellning av ett karbapenemderivat genom att avlaegsna allylesterskyddsgrupp fraon karbapenemderivat |
Country Status (35)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4788282A (fi) |
| JP (1) | JPH0637496B2 (fi) |
| KR (1) | KR900007246B1 (fi) |
| CN (1) | CN1015104B (fi) |
| AR (1) | AR241019A1 (fi) |
| AT (1) | AT390955B (fi) |
| BE (1) | BE904885A (fi) |
| CA (1) | CA1273630A (fi) |
| CH (1) | CH666678A5 (fi) |
| CS (1) | CS265220B2 (fi) |
| DD (1) | DD245433A5 (fi) |
| DE (1) | DE3619200C2 (fi) |
| DK (1) | DK268886A (fi) |
| EG (1) | EG18276A (fi) |
| ES (1) | ES8800684A1 (fi) |
| FI (1) | FI89486C (fi) |
| FR (1) | FR2583038B1 (fi) |
| GB (1) | GB2176478B (fi) |
| GR (1) | GR861432B (fi) |
| HU (1) | HU198167B (fi) |
| IE (1) | IE59187B1 (fi) |
| IL (1) | IL79023A (fi) |
| IT (1) | IT1190041B (fi) |
| LU (1) | LU86461A1 (fi) |
| NL (1) | NL191787C (fi) |
| NO (1) | NO165998C (fi) |
| NZ (1) | NZ216364A (fi) |
| OA (1) | OA08340A (fi) |
| PT (1) | PT82727B (fi) |
| SE (1) | SE469076B (fi) |
| SU (1) | SU1508959A3 (fi) |
| YU (1) | YU45330B (fi) |
| ZA (1) | ZA862749B (fi) |
| ZM (1) | ZM3786A1 (fi) |
| ZW (1) | ZW9286A1 (fi) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IE60588B1 (en) * | 1986-07-30 | 1994-07-27 | Sumitomo Pharma | Carbapenem compound in crystalline form, and its production and use |
| JPS63154628A (ja) * | 1986-12-17 | 1988-06-27 | Nippon Zeon Co Ltd | 保護化アルコール化合物の脱保護方法 |
| EP0384732A3 (en) * | 1989-02-23 | 1991-12-04 | Merck & Co. Inc. | Deblocking process for allyl esters with regeneratable polymer supported pd (0) |
| CA2093989A1 (fr) * | 1992-04-15 | 1993-10-16 | Jean-Marie Bernard | Reactif et procede catalytique utile pour cliver une fonction protegee |
| FR2690153A1 (fr) * | 1992-04-15 | 1993-10-22 | Rhone Poulenc Chimie | Réactif et procédé catalytique utile pour cliver une fonction protégée. |
| US5587474A (en) * | 1992-06-18 | 1996-12-24 | Tanabe Seiyaku Co., Ltd. | Method for removing the protecting group for carboxyl group |
| JP2847693B2 (ja) * | 1992-06-18 | 1999-01-20 | 田辺製薬株式会社 | カルボキシル基保護基の除去方法 |
| US5578740A (en) * | 1994-12-23 | 1996-11-26 | The Dow Chemical Company | Process for preparation of epoxy compounds essentially free of organic halides |
| US20060128939A1 (en) * | 2004-12-03 | 2006-06-15 | Vijayendra Kumar | One pot process for making polymeric antioxidants |
| US8361802B2 (en) * | 2009-03-09 | 2013-01-29 | University of Pittsburgh—of the Commonwealth System of Higher Education | Fluorescent ozone sensor |
| US8550716B2 (en) | 2010-06-22 | 2013-10-08 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Tactile enhancement mechanism for a closure mechanism |
| US8974118B2 (en) | 2010-10-29 | 2015-03-10 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Reclosable bag having a sound producing zipper |
| US9327875B2 (en) | 2010-10-29 | 2016-05-03 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Reclosable bag having a loud sound during closing |
| US11180286B2 (en) | 2010-10-29 | 2021-11-23 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Reclosable bag having a loud sound during closing |
| US8568031B2 (en) | 2011-02-22 | 2013-10-29 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Clicking closure device for a reclosable pouch |
| US8469593B2 (en) | 2011-02-22 | 2013-06-25 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Reclosable bag having a press-to-vent zipper |
| EP3004134B1 (en) * | 2013-06-04 | 2019-02-27 | The University of Sydney | Peptide ligation |
| US10294423B2 (en) | 2013-11-22 | 2019-05-21 | Polnox Corporation | Macromolecular antioxidants based on dual type moiety per molecule: structures, methods of making and using the same |
| KR102014596B1 (ko) | 2016-08-12 | 2019-10-21 | 가톨릭대학교 산학협력단 | 연조직 경화용 조성물 |
| US20180251695A1 (en) | 2017-03-01 | 2018-09-06 | Polnox Corporation | Macromolecular Corrosion (McIn) Inhibitors: Structures, Methods Of Making And Using The Same |
| CN108383848A (zh) * | 2018-03-27 | 2018-08-10 | 石家庄蒎格医药科技有限公司 | 聚乙二醇纳洛酮新杂质及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4314942A (en) * | 1979-01-10 | 1982-02-09 | Schering Corporation | Deprotection of allylic esters, carbonates and carbamates catalyzed by palladium compounds |
| US4536335A (en) * | 1982-06-18 | 1985-08-20 | Bristol-Myers Company | Carbapenem antibiotics |
| DE3443993A1 (de) * | 1984-12-01 | 1986-06-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von neuen indolderivaten und deren verwendung |
-
1985
- 1985-06-07 US US06/742,495 patent/US4788282A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-04-10 CA CA000506363A patent/CA1273630A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-04-11 ZA ZA862749A patent/ZA862749B/xx unknown
- 1986-04-24 ZW ZW92/86A patent/ZW9286A1/xx unknown
- 1986-04-28 ZM ZM37/86A patent/ZM3786A1/xx unknown
- 1986-05-16 FR FR868607068A patent/FR2583038B1/fr not_active Expired
- 1986-05-23 CN CN86103521A patent/CN1015104B/zh not_active Expired
- 1986-05-28 YU YU904/86A patent/YU45330B/xx unknown
- 1986-05-30 NZ NZ216364A patent/NZ216364A/en unknown
- 1986-06-03 GR GR861432A patent/GR861432B/el unknown
- 1986-06-04 IL IL79023A patent/IL79023A/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-06-04 FI FI862377A patent/FI89486C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-06-04 CS CS864119A patent/CS265220B2/cs unknown
- 1986-06-05 NO NO862237A patent/NO165998C/no unknown
- 1986-06-05 JP JP61131047A patent/JPH0637496B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-05 EG EG350/86A patent/EG18276A/xx active
- 1986-06-05 KR KR1019860004452A patent/KR900007246B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1986-06-05 IT IT20691/86A patent/IT1190041B/it active
- 1986-06-06 OA OA58874A patent/OA08340A/xx unknown
- 1986-06-06 DD DD86291080A patent/DD245433A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-06-06 HU HU862400A patent/HU198167B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-06-06 IE IE151486A patent/IE59187B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-06-06 GB GB08613738A patent/GB2176478B/en not_active Expired
- 1986-06-06 CH CH2313/86A patent/CH666678A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-06-06 SU SU864027586A patent/SU1508959A3/ru active
- 1986-06-06 PT PT82727A patent/PT82727B/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-06-06 LU LU86461A patent/LU86461A1/fr unknown
- 1986-06-06 BE BE0/216754A patent/BE904885A/fr not_active IP Right Cessation
- 1986-06-06 NL NL8601469A patent/NL191787C/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-06-06 ES ES555840A patent/ES8800684A1/es not_active Expired
- 1986-06-06 DK DK268886A patent/DK268886A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-06-06 AR AR304252A patent/AR241019A1/es active
- 1986-06-06 SE SE8602555A patent/SE469076B/sv not_active IP Right Cessation
- 1986-06-07 DE DE3619200A patent/DE3619200C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-06-09 AT AT0155586A patent/AT390955B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI89486C (fi) | Foerbaettring av ett foerfarande foer framstaellning av ett karbapenemderivat genom att avlaegsna allylesterskyddsgrupp fraon karbapenemderivat | |
| US4012382A (en) | α-Amino and α-formyl-α-(p-acyloxyphenyl)acetamidocephalosporanic acid derivatives | |
| AU655718B2 (en) | Novel alkylenediammonium diclavulanate derivatives, a process for the preparation thereof as well as the use thereof | |
| CA2533837A1 (en) | Cephalosporin synthesis | |
| US4714760A (en) | Cephalosporin intermediates | |
| JPS6059239B2 (ja) | ペニシリンの炭素類似体の製法 | |
| US4699980A (en) | Process for preparing 3-substituted-methyl-3-cephem derivatives | |
| HU219484B (hu) | Biciklusos béta-laktám-komplexek és eljárás béta-laktámok előállítására e komplexekből | |
| IL42429A (en) | 2-alkoxycephalosporins their preparation and pharmaceutical compositions containing them | |
| US4264765A (en) | Salts of erythromycin A esters | |
| US4393058A (en) | Cephalosporin compounds | |
| US3925362A (en) | {60 -Alkylsulfobenzyl penicillins and production thereof | |
| US4868294A (en) | Process for preparing cephalosporin intermediates | |
| US3965099A (en) | Cephalosporin esters with antibacterial activity | |
| CA1152085A (en) | Synthetic routes to azetidinones related to nocardicin | |
| JP3594662B2 (ja) | ヘキサヒドロキシトリフェニレンの製造方法 | |
| Kim et al. | Synthesis and antibacterial activity of 2-[(methoxycarbonyl) methylene] cephalosporins | |
| HU199849B (en) | New process for producing 6- square brackets open d-(-)-alpha-(4-ethyl-2,3-dioxo-1-piperazine-carboxamido)-phenyl-acetamido square brackets closed penicillanic acid | |
| KR840002046B1 (ko) | 세팔로스포린의 제조방법 | |
| CN118324683A (zh) | 一种3-氯-2-氧代-[1,3']双吡咯烷基-1'-羧酸烯丙基酯的制备方法 | |
| KR850001960B1 (ko) | 세팔로스포린 유도체의 제조방법 | |
| JPH03176473A (ja) | ピリジン―ｎ―オキシド誘導体及びその製法 | |
| KR860000345B1 (ko) | 세팔로스포린 유도체의 제조방법 | |
| AU657624B2 (en) | Hydroxy protecting group removal in penems | |
| KR800000412B1 (ko) | 세팔로스포린 에스텔의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BRISTOL-MYERS SQUIBB COMPANY |