FI89162C - Kopolymeriserbara fotoinitiatorer - Google Patents
Kopolymeriserbara fotoinitiatorer Download PDFInfo
- Publication number
- FI89162C FI89162C FI863894A FI863894A FI89162C FI 89162 C FI89162 C FI 89162C FI 863894 A FI863894 A FI 863894A FI 863894 A FI863894 A FI 863894A FI 89162 C FI89162 C FI 89162C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- photoinitiators
- phenyl
- propyl ketone
- compounds
- initiator
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000000976 ink Substances 0.000 claims description 7
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 43
- -1 benzoin ethers Chemical class 0.000 description 30
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 12
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 10
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 235000019589 hardness Nutrition 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 7
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 6
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N desyl alcohol Natural products C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 6
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YLQFBBDMNWYTOS-UHFFFAOYSA-N [4-[2,4-dihydroxy-2,4-dimethyl-3-oxo-5-(4-prop-2-enoyloxyphenyl)pentyl]phenyl] prop-2-enoate Chemical compound C(C=C)(=O)OC1=CC=C(C=C1)CC(C)(O)C(=O)C(C)(CC1=CC=C(C=C1)OC(C=C)=O)O YLQFBBDMNWYTOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 3
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 3
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 3
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000010408 film Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 3
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 3
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 3
- PREGASFGSUVSBQ-UHFFFAOYSA-N (2,4-dimethyl-3-oxo-1,5-diphenyl-4-prop-2-enoyloxypentan-2-yl) prop-2-enoate Chemical compound C1(=CC=CC=C1)CC(C)(OC(C=C)=O)C(=O)C(C)(CC1=CC=CC=C1)OC(C=C)=O PREGASFGSUVSBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WAGRIKSHWXFXHV-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound CCCC(O)OC(=O)C=C WAGRIKSHWXFXHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDJCDNQKIINPMP-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxy-2,4-dimethyl-1,5-diphenylpentan-3-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC(C)(O)C(=O)C(O)(C)CC1=CC=CC=C1 NDJCDNQKIINPMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGMOBVGABMBZSB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanoyl chloride Chemical compound CC(C)C(Cl)=O DGMOBVGABMBZSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCFAJYNVAYBARA-UHFFFAOYSA-N 4-heptanone Chemical compound CCCC(=O)CCC HCFAJYNVAYBARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 238000005863 Friedel-Crafts acylation reaction Methods 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SGJPFMDBSWNEDP-UHFFFAOYSA-N [4-[2,4-dihydroxy-2,4-dimethyl-5-[4-(2-methylprop-2-enoyloxy)phenyl]-3-oxopentyl]phenyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1=CC(OC(=O)C(=C)C)=CC=C1CC(C)(O)C(=O)C(C)(O)CC1=CC=C(OC(=O)C(C)=C)C=C1 SGJPFMDBSWNEDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- FZEYVTFCMJSGMP-UHFFFAOYSA-N acridone Chemical class C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3NC2=C1 FZEYVTFCMJSGMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 2
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- VYHBFRJRBHMIQZ-UHFFFAOYSA-N bis[4-(diethylamino)phenyl]methanone Chemical compound C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(CC)CC)C=C1 VYHBFRJRBHMIQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- BQJCRHHNABKAKU-KBQPJGBKSA-N morphine Chemical compound O([C@H]1[C@H](C=C[C@H]23)O)C4=C5[C@@]12CCN(C)[C@@H]3CC5=CC=C4O BQJCRHHNABKAKU-KBQPJGBKSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N phenyl salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)OC1=CC=CC=C1 ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 2
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 2
- JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N xanthone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3OC2=C1 JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMWSZDODENFLSV-UHFFFAOYSA-N (5-chloro-2-hydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 OMWSZDODENFLSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- UTHDGOQKIWLLCO-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(O)OC(=O)C=C UTHDGOQKIWLLCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(OC(=O)C=C)OC(=O)C=C VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUFQATNYFCBSNB-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxy-1,5-bis(4-hydroxyphenyl)-2,4-dimethylpentan-3-one Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1CC(C)(O)C(=O)C(O)(C)CC1=CC=C(O)C=C1 BUFQATNYFCBSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHYHYSDFWREWFU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxy-1,5-bis[4-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2,4-dimethylpentan-3-one Chemical compound C=1C=C(CCO)C=CC=1CC(C)(O)C(=O)C(O)(C)CC1=CC=C(CCO)C=C1 JHYHYSDFWREWFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFOWXFUNZNAQJJ-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxy-2,4-dimethylpentan-3-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C(C)(C)O IFOWXFUNZNAQJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLKIJNISGLPWAC-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-methylpropanoyl)phenoxy]ethyl acetate Chemical compound CC(C)C(=O)C1=CC=C(OCCOC(C)=O)C=C1 FLKIJNISGLPWAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNLHQURWXIWCDF-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2,4-dihydroxy-2,4-dimethyl-3-oxo-5-[4-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)phenyl]pentyl]phenoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=1C=C(OCCOC(=O)C=C)C=CC=1CC(C)(O)C(=O)C(O)(C)CC1=CC=C(OCCOC(=O)C=C)C=C1 XNLHQURWXIWCDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLPLWDAGOAVZNB-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2,4-dihydroxy-2,4-dimethyl-3-oxo-5-[4-(2-prop-2-enoyloxyethylsulfanyl)phenyl]pentyl]phenyl]sulfanylethyl prop-2-enoate Chemical compound C(C=C)(=O)OCCSC1=CC=C(C=C1)CC(C)(O)C(=O)C(C)(CC1=CC=C(C=C1)SCCOC(C=C)=O)O DLPLWDAGOAVZNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEVGZCHVOHFKLB-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2,4-dihydroxy-2,4-dimethyl-5-[4-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]phenyl]-3-oxopentyl]phenoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1=CC(OCCOC(=O)C(=C)C)=CC=C1CC(C)(O)C(=O)C(C)(O)CC1=CC=C(OCCOC(=O)C(C)=C)C=C1 PEVGZCHVOHFKLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSIZPRQVKWCGES-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2,4-dimethyl-3-oxo-2,4-di(prop-2-enoyloxy)-5-[4-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)phenyl]pentyl]phenoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C(C=C)(=O)OCCOC1=CC=C(C=C1)CC(C)(OC(C=C)=O)C(=O)C(C)(CC1=CC=C(C=C1)OCCOC(C=C)=O)OC(C=C)=O QSIZPRQVKWCGES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNHOISKXMSMPX-UHFFFAOYSA-N 2-[butyl(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound CCCCN(CCO)CCO GVNHOISKXMSMPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJPDDQSCZGTACX-UHFFFAOYSA-N 2-[n-(2-hydroxyethyl)anilino]ethanol Chemical compound OCCN(CCO)C1=CC=CC=C1 OJPDDQSCZGTACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPKCTSIVDAWGFA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC=C3C(=O)C2=C1 FPKCTSIVDAWGFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 2-chlorothioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC=C3SC2=C1 ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBQUAVQKVLSWMY-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1,2-diphenylethanone;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 QBQUAVQKVLSWMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHFKYDMBUMLWDA-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 WHFKYDMBUMLWDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- IQMTVJBLQXREOP-UHFFFAOYSA-N 2h-phenanthren-1-one Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C2=C1C(=O)CC=C2 IQMTVJBLQXREOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZISNWGGPWSXTK-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl benzoate Chemical compound OCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 BZISNWGGPWSXTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQVHMOLNSYFXIJ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]pyrazole-3-carboxylic acid Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C(=NN(C=1)CC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O)C(=O)O PQVHMOLNSYFXIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGVRJVHOJNYEHR-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzophenone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 UGVRJVHOJNYEHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- BMVWCPGVLSILMU-UHFFFAOYSA-N 5,6-dihydrodibenzo[2,1-b:2',1'-f][7]annulen-11-one Chemical class C1CC2=CC=CC=C2C(=O)C2=CC=CC=C21 BMVWCPGVLSILMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCIFJWVZZUDMRL-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCCCOC(=O)C=C OCIFJWVZZUDMRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGZDBOGNUZYWDA-UHFFFAOYSA-N C(C(=C)C)(=O)OC1=C(C=CC=C1)CC(C)(OOC(C(=C)C)=O)C(=O)C(C)(CC1=C(C=CC=C1)OC(C(=C)C)=O)OOC(C(=C)C)=O Chemical compound C(C(=C)C)(=O)OC1=C(C=CC=C1)CC(C)(OOC(C(=C)C)=O)C(=O)C(C)(CC1=C(C=CC=C1)OC(C(=C)C)=O)OOC(C(=C)C)=O DGZDBOGNUZYWDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBTAUIMODGJFRI-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)C(C)(C)C(=O)C(C)(C)C(C=C)=O Chemical compound C(C=C)(=O)C(C)(C)C(=O)C(C)(C)C(C=C)=O PBTAUIMODGJFRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIDFRONYQDEEQE-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)OCCOC1=CC=C(C=C1)CC(C)(OOC(C=C)=O)C(=O)C(C)(CC1=CC=C(C=C1)OCCOC(C=C)=O)OOC(C=C)=O Chemical compound C(C=C)(=O)OCCOC1=CC=C(C=C1)CC(C)(OOC(C=C)=O)C(=O)C(C)(CC1=CC=C(C=C1)OCCOC(C=C)=O)OOC(C=C)=O CIDFRONYQDEEQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPEGQXOMGRIWGD-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)OOC1=CC=C(C=C1)CC(C)(OOC(C=C)=O)C(=O)C(C)(CC1=CC=C(C=C1)OOC(C=C)=O)OOC(C=C)=O Chemical compound C(C=C)(=O)OOC1=CC=C(C=C1)CC(C)(OOC(C=C)=O)C(=O)C(C)(CC1=CC=C(C=C1)OOC(C=C)=O)OOC(C=C)=O HPEGQXOMGRIWGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKZJFLJRFAYLFP-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)CC(C)(C(C=C)=O)C(=O)C(C)(CC1=CC=CC=C1)C(C=C)=O Chemical compound C1(=CC=CC=C1)CC(C)(C(C=C)=O)C(=O)C(C)(CC1=CC=CC=C1)C(C=C)=O AKZJFLJRFAYLFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGVSMFYVGFHYPN-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)CC(C)(OC(C(=C)C)=O)C(=O)C(C)(CC1=CC=CC=C1)OC(C(=C)C)=O Chemical compound C1(=CC=CC=C1)CC(C)(OC(C(=C)C)=O)C(=O)C(C)(CC1=CC=CC=C1)OC(C(=C)C)=O BGVSMFYVGFHYPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNOURZWUDHYTDF-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)CC(C)(OOC(=O)C(=C)C)C(=O)C(C)(CC1=CC=CC=C1)OOC(=O)C(=C)C Chemical compound C1(=CC=CC=C1)CC(C)(OOC(=O)C(=C)C)C(=O)C(C)(CC1=CC=CC=C1)OOC(=O)C(=C)C DNOURZWUDHYTDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAICOFGQWGPGQO-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)CC(C)(OOC(C=C)=O)C(=O)C(C)(CC1=CC=CC=C1)OOC(C=C)=O Chemical compound C1(=CC=CC=C1)CC(C)(OOC(C=C)=O)C(=O)C(C)(CC1=CC=CC=C1)OOC(C=C)=O NAICOFGQWGPGQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N Performic acid Chemical class OOC=O SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEUGBYXJXMVRFO-UHFFFAOYSA-N [4-(dimethylamino)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 BEUGBYXJXMVRFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFYWJYZWALOVHT-UHFFFAOYSA-N [4-[2,4-dimethyl-2,4-bis(2-methylprop-2-enoyloxy)-5-[4-(2-methylprop-2-enoyloxy)phenyl]-3-oxopentyl]phenyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1=CC(OC(=O)C(=C)C)=CC=C1CC(C)(OC(=O)C(C)=C)C(=O)C(C)(OC(=O)C(C)=C)CC1=CC=C(OC(=O)C(C)=C)C=C1 MFYWJYZWALOVHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHLPGTXWCFQMIU-UHFFFAOYSA-N [4-[2-(4-prop-2-enoyloxyphenyl)propan-2-yl]phenyl] prop-2-enoate Chemical compound C=1C=C(OC(=O)C=C)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C=C)C=C1 FHLPGTXWCFQMIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical class C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFPRXVGQNOAZPR-UHFFFAOYSA-N benzoyl benzoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(=O)C1=CC=CC=C1 CFPRXVGQNOAZPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol A dimethacrylate Chemical compound C1=CC(OC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C(C)=C)C=C1 QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000006757 chemical reactions by type Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011097 chromatography purification Methods 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000008376 fluorenones Chemical class 0.000 description 1
- 239000003828 free initiator Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005283 haloketone group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007542 hardness measurement Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000004680 hydrogen peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229960005181 morphine Drugs 0.000 description 1
- YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(C)C YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQKAOOAFEFCDGT-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(C)C UQKAOOAFEFCDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000969 phenyl salicylate Drugs 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 238000006552 photochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- HERSKCAGZCXYMC-UHFFFAOYSA-N thiophen-3-ol Chemical compound OC=1C=CSC=1 HERSKCAGZCXYMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N triisopropylamine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(C)C RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 150000007964 xanthones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
- C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/031—Organic compounds not covered by group G03F7/029
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
, 89162
Kopolymeroituvia fotoinitiaattoreita
Keksintö kohdistuu kopolymeroituviin fotoinitiaatto-reihin etyleenisesti tyydyttymättömien yhdisteiden tai nii-5 tä sisältävien järjestelmien fotopolymerointia varten.
Fotokemiallisesti suoritetut polymerointireaktiot ovat saaneet tekniikassa suuren merkityksen erikoisesti, jos on kyseessä ohuiden kerrosten nopea kovetus, kuten esimerkiksi kovetettaessa lakka- ja hartsipäällysteitä pape-10 rille, metallille ja muoville tai painovärejä kuivattaessa, koska näille menetelmille tavanomaisiin menetelmiin verrattuna tuotteiden painatusta ja päällystystä varten on ominaista raaka-aineen ja energian säästö sekä pienempi ympäristön kuormitus. Lisäksi myös polymeerimateriaalien val-15 mistus sinänsä polymeroimalla asianmukaisia tyydyttymättömiä monomeerisiä lähtömateriaaleja tapahtuu usein fotokemiallisesti, jolloin voidaan käyttää tavanomaisia menetelmiä, kuten liuos- ja emulsiopolymerointia.
Koska mainituissa reaktioissa säännöllisesti ei mi-20 kään reaktioon osallistuvista aineista pysty absorboimaan riittävässä määrässä fotokemiallisesti vaikuttavaa säteilyä, täytyy lisätä ns. fotoinitiaattoreita, jotka pystyvät joko absorboimaan kohdistettua, energiarikasta säteilyä, joka on useimmiten UV-valoa ja muodostelmaan tällöin aktii-25 visia lähtöradikaaleja, jotka vuorostaan aloittavat foto-polymeroitumisen tai siirtämään vastaanotettu energia radikaalien muodostusta varten polymeroituville reaktioon osallistuville aineille. Varsinaiseen polymerointireaktioon eivät initiaattorit normaalisti osallistu.
30 Initiaattoreina tyydyttymättömien yhdisteiden foto- polymerointia varten on tähän mennessä käytetty pääasiassa bentsofenonijohdannaisia, bentsoiinieettereitä, bentsiili-ketaaleja, dibentsosuberonijohdannaisia, antrakinonia, ksantonia, tioksantonia, o(-halogeeniasetofenonijohdannai-35 siä, dialkoksiasetofenoneja ja hydroksialkyylifenoneja.
r / 2 89162
Oleellisia vaatimuksia näitä initiaattoreita valittaessa ovat mm. suoritettavien reaktioiden laatu, initiaat-torin absorptiospektrin suhde käytetyn säteilylähteen energian jakaumaan, initiaattorin tehokkuus, initiaattorin liu-5 koisuus reaktioseokseen, initiaattoria sisältävän reaktio-järjestelmän stabiilisuus pimeässä sekä jäljelle jääneen initiaattorin tähteen vaikutus lopputuotteeseen ja/tai siitä fotokemiallisen reaktion aikana muodostuneisiin tuotteisiin.
10 Mainittujen aineiden käyttökelpoisuutta rajoittavat kuitenkin tunnetusti osaksi lukuiset epäkohdat. Näihin kuuluu erikoisesti liian pieni reaktiokyky etyleenisesti tyy-dyttymättömien yhdisteiden fotopolymeroitumisen aloittamiseksi. Molekyyliominaisen reaktiivisuuden lisäksi on tällöin 15 usein merkittävä osuus fotoinitiaattorien liukenevuus tai mahdollisimman tasainen sekoitettavuus fotopolymercitaviin järjestelmiin.
Erikoisen edullisiksi ovat osoittautuneet niiden edullisten ominaisuuksien perusteella patenttijulkaisun 20 DE-OS 2 722 264 mukaiset hydroksialkyylifenonit. Tämä määrätty aineluokka on tyypillisellä käyttölämpötila-alueella nestemäisessä olomuodossa, mistä aiheutuu erinomainen liukenevuus tai homogeeninen sekoitettavuus nykyisiin foto-polymeroitaviin järjestelmiin. Lisäksi antavat nämä foto-25 initiaattorit keskimääräistä suuremman aktiviteetin lisäksi epätavallisen edullisen pimeävarastointikyvyn järjestelmiin, joihin niitä on lisätty. Siitä huolimatta ovat hydroksyyli-fenoni-fotoinitiaattorit vielä edullisesti parannettavissa.
Koska nämä, kuten eivät muutkaan tavanomaiset nykyi-30 set fotoinitiaattorit, osallistu varsinaiseen fotopolyme-roitumiseen, jäävät niiden ylimääräiset, reagoimattomat jäännökset sekä niiden fotokemiallisen reaktion aikana muodostuneet hajaantumistuotteet valmiiseen tuotteeseen.
Tämä voi aiheuttaa, kulloisenkin lajin ja määrän mukaan, 35 enemmän tai vähemmän korostuneita vaikutuksia tuotteen ominaisuuksiin. Fotopolymeroiduissa lakkapäällysteissä, mikä (i - 3 89162 on fotoinitiaattorien pääkäyttöalue, voivat esimerkiksi tämäntapaiset jäännökset vaikuttaa haitallisesti kerrokseen saavutettavaan loppukovuuteen; lisäksi voi esiintyä, usein vasta pitkähkön ajan jälkeen, epäsuotavia värinmuutoksia, 5 esimerkiksi kellastumista. Initiaattoritähteet ja niiden hajaantumistuotteet voivat enemmän tai vähemmän voimakkaan haihtuvuudcn vuoksi aiheuttaa epämiellyttävää tuoksua; niiden diffundoituminen päällysteestä ympäristöön voi aiheuttaa hankaluuksia erikoisesti, jos fotopolymeroiduilla pääl-10 lysteillä varustettuja pakkausmateriaaleja, kuten esimerkiksi rasioita ja putkilolta, käytetään elintarvikkeita varten. Juuri tällä käyttöalueella määräytyy käyttökelpoisuus ratkaisevasti fotoinitiaattorien tai niiden hajoamistuotteiden mahdollisen tai esiintyneen myrkyllisyyden pe-15 rusteella.
Nykyisessä tekniikassa tunnetaan määrättyjä fotoini-tiaattoreita, joissa muiden lisäksi on myös tyydyttymättö-miä substituentteja. Tällöin on kyse pääasiassa bentsoiini-tai bentsiilijohdannaisista. Lukuun ottamatta yhdistettä 20 Ct-allyylibentsoiini, joka initiaattorivaikutukseltaan on lähellä hydroksialkyylifenoneja, ei tämäntapaisia tyydyt-tymättömiä fotoinitiaattoreita ole kuitenkaan käytetty, koska niillä ei saavuteta merkittäviä etuja reagoimattomien jäännösten ja hajaantumistuotteiden pitoisuuden suhteen po-25 lymeerituotteissa ja muuten ne ovat huonompia kuin hydroksialkyylif enoni t .
Keksinnön perusteena on siten tehtävä fotoinitiaattorien kehittämiseksi ja valmistamiseksi, jotka mikäli mahdollista, ovat siten muodostettuja, esimerkiksi kopolyme-30 roimalla etyleenisesti tyydyttymättömiä substituentteja, että ne osallistuvat itse fotopolymerointireaktioon ja niiden jäännökset ja hajaantumistuotteet kiinnittyvät mahdollisimman täydellisesti polymeerirakenteeseen. Samanaikaisesti täytyisi niiden muut ominaisuudet, kuten initiaatto-35 rivaikutus ja yhteensopivuus tavanomaisten säteilyttämällä 4 89162 kovetettavien järjestelmien kanssa vastata vähintään parhaita tunnettuja fotoinitiaattoreita.
Yllättävästi on nyt havaittu, että nämä vaatimuk-5 set voidaan täyttää yllättävällä tavalla yleisen kaavan I
O CH,
Vi-i-oR3 (i) ' CH,
10 J
mukaisilla uusilla yhdisteillä, jolloin R3 on vety tai ryhmä Z, R4 on vety tai ryhmä -X(-CH2-CH2-0)„-Z, jolloin X on O 15 tai S, n on luku 0 tai 1, Z on ryhmä -CO-CR=CR'R", jolloin R, R', RM ovat kukin vetyjä tai CHj-ryhmiä, jolloin vähintään toinen ryhmistä R3 ja R4 sisältää ryhmän Z.
Julkaisuissa Chemical Abstracts, voi. 82 (1975) 20 4613t, Chemical Abstracts, voi. 68 (1968) 40151k ja US- patentissa 4,469,774 on kuvattu bentsoiinin akrylaatteja ja metakrylaatteja, joita ennen käyttöä fotoinitiaatto-reina polymerisoidaan termisesti, jolloin muodostuu polymeerejä ja kopolymeereja, joissa on säteilyherkkiä 25 bentsoiinisivuketjuja. Vastakohtana näihin ovat keksinnön mukaiset yhdisteet monomeerimuodossa. Intaktilla C-C-kaksoissidoksella on taipumus muodostaa kopolymeereja etyleenisesti tyydyttymättömän substraatin kanssa säteilyllä initioidun polymeroinnin aikana. Näin ollen fo-30 toinitiaattoriyhdisteet rakentuvat kovalenttisesti muodostuvaan polymeerisysteemiin, ja uutettavuus kovetetusta kerroksesta estyy.
Keksinnön kohteena ovat siten yleisen kaavan I mukaiset uudet yhdisteet.
35 Keksinnön kohteena on lisäksi kaavan I mukaisten yhdisteiden käyttö kopolymeroituvina fotoinitiaattoreina l! 5 89162 etyleenisesti tyydyttymättömien yhdisteiden tai niitä sisältävien systeemien fotopolymerointia varten.
Keksinnön kohteena on edelleen menetelmä etyleenisesti tyydyttymättömien yhdisteiden tai niitä sisältävien 5 systeemien fotopolymerointia varten, jolloin polymeroita-vaan seokseen ennen fotopolymeroinnin aloittamista lisätään vähintään yhtä kaavan I mukaista yhdistettä kopoly-meroitavana fotoinitiaattorina.
Keksinnön kohteena ovat edelleen fotopolymeroitu-10 vat systeemit, jotka sisältävät vähintään yhtä etyleenisesti tyydyttymätöntä, fotopolymeroituvaa yhdistettä sekä haluttaessa muita tunnettuja ja tavanomaisia lisäaineita, jolloin nämä systeemit sisältävät vähintään yhtä kaavan I mukaista yhdistettä kopolymeroituvana fotoinitiaattorina. 15 Keksinnön mukaiset, kaavaa I vastaavat yhdisteet perustuvat rakenteellisesti hydroksialkyylifenoni-fo-toinitiaattoreihin, mutta sisältävät niistä poiketen akryloyylityyppiä olevia etyleenisesti tyydyttymättömiä ryhmiä.
20 Kaavaa I varten esitettyjen määritelmien mukaan on aina vähintään yksi tähteistä R} tai R4 kaavan -CO-CR=CR'R" mukainen ryhmä Z tai sisältää sen. Ryhmät R, R' ja R" tarkoittavat tällöin kulloinkin vetyä tai metyyliä, jolloin ryhmänä Z tulevat kyseeseen edullisesti 25 akryloyyli tai metakryloyyli.
Jos kaavassa I vain ryhmä R3 tarkoittaa ryhmää Z, ovat vastaavat yhdisteet hydroksialkyylifenonin esteröin-tituotteita akryylihapon tai akryylihapon johdannaisten kanssa.
30 Vastaavia fotoinitiaattoreita ovat esimerkiksi: fenyyli-2-akryloyylioksi-2-propyyliketoni, fenyyli-2-metakryloyylioksi-2-propyyliketoni.
Jos kaavassa I tähde R4 sisältää ryhmän Z, muodostuu hydroksialkyylifenonijohdannaisia, joissa on fenyyli-35 renkaan para-asemassa akryloyylityyppisiä tyydyttymättömiä tähteitä. Nämä tähteet voivat liittyä happi- tai 6 89162 rikkiatomin ja mahdollisesti lisäksi oksietyleenisillan välityksellä fenyylirenkaaseen. Suositeltava on liitos oksietyleenisillan välityksellä.
Muut substituentit voidaan esitettyjen määritel-S mien puitteissa valita vapaasti. Suositeltavia fotoiniti-aattoreita ovat ne, joissa R3 tarkoittaa vetyä.
Vastaavina yhdisteinä mainittakoon seuraavat: (4-akryloyylioksifenyyli)-2-hydroksi-2-propyyliketoni, (4-metakryloyylioksifenyyli)-2-hydroksi-2-propyyliketoni, 10 [4-(2-akryloyylioksietoksi)fenyyli]-2-hydroksi-2-propyy- liketoni, [4-(2-akryloyylioksietyylitio)fenyyli]2-hydrok-si-2-propyyliketoni.
On myös kuitenkin edullista, jos kaavassa I sekä substituentti RJ että myös substituentti R4 sisältävät 15 akryloyylityyppisiä tyydyttymättömiä ryhmiä. Tällöin saadaan hydroksialkyylifenonijohdannaisia, joiden hydrok-syyliryhmät on esteröity akryylihapolla tai akryylihapon johdannaisilla, joissa lisäksi on para-asemassa fenyyli-renkaassa hapen tai rikin ja mahdollisesti lisäksi ok-20 sietyleenisillan avulla liitettyjä akryloyylitähteitä.
Vastaavina fotoinitiaattoreina mainittakoon esimerkiksi seuraavat: (4-(akryloyylioksifenyyli)-2-akryloyylioksi-2-propyyliketoni, (metakryloyylioksifenyy-li)-2-metakryloyylioksi-2-propyyliketoni, [4-(akryloyy-25 lioksietoksi)fenyyli]-2-akryloyylioksi-2-propyyliketoni.
Erikoisen suositeltavia keksinnön mukaisia foto initiaattoreita ovat seuraavat yhdisteet: fenyyli-2-akry1oyy1ioks i-2-propyy1iketon i, (4-akryloyy1ioks i fenyy-li)-2-hydroksi-2-propyyliketoni, (4-akryloyylioksifenyy-30 li)-2-akryloyyli-2-propyyliketoni, [4-(2-akryloyylioksietoksi) fenyyli]-2-hydroksi-2-propyyliketoni, [4-(2-akryloyy1ioksietoksi)fenyyli]-2-akryloyy1ioksi-2-propyy-liketoni.
Yleisen kaavan I mukaisia yhdisteitä voidaan 35 valmistaa orgaanisen kemian standardimenetelmien mukaan.
7 89162 Tällöin voidaan reaktio-olosuhteet saada preparatiivisen orgaanisen kemian standardikirjallisuudesta, esimerkiksi HOUBEN-WEYL, Methoden der organischen Chemie, Georg-Thieme Verlag, Stuttgart, tai ORGANIC SYNTHESIS, J.
5 Wileys, New York, Lontoo, Sydney.
Yleensä on edullista valmistaa keksinnön mukaisia fotoinitiaattoreita tai niiden esivaiheita luotettavien synteesimenetelmien avulla, joita käytetään tunnettuja hydroksialkyylifenoni-fotoinitiaattoreita varten. Näitä 10 menetelmiä on esitetty perusteellisesti patenttijulkaisussa DE-OS 2 722 264. Kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa tähde R3 tarkoittaa tyydyttymätöntä ryhmää Z, voidaan saada yksinkertaisista kaupallisista tai tunnettujen menetelmien mukaan valmistetuista hydroksialkyyli-15 fenoneista esteröimällä käyttäen esimerkiksi akryylihap-pohalogenidia ja tavanomaista esteröintikatalyyttiä, edullisesti tertiääristä amiinia. Siten voidaan esimerkiksi keksinnön mukainen initiaattori fenyyli-2-akryloyy-li-2-propyyliketoni valmistaa fenyyli-2-hydroksi-2-pro-20 pyyliketonista (fenyyli-2-hydroksi-2-metyylipropaani-l-oni; Darocur® 1173, Fa. E. Merck) esteröimällä akryyli-happokloridi/trietyyliamiinilla.
Kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa R4 sisältää tyydyttymättömän ryhmän Z, voidaan valmistaa esimerkiksi 25 siten, että sopivia fenyylijohdannaisia, jotka sisältävät ryhmän Z tai ryhmän, johon ryhmä Z on helposti lisättävissä, fotoinitiaattorin tai sen esivaiheen vaikutusra-kenteen muodostamiseksi asyloidaan sopivalla karbonihap-pohalogenidilla Friedel-Crafts-menetelmän mukaan.
30 Lähtöaineiksi sopivina fenyylijohdannaisina voidaan käyttää esimerkiksi fenolia, 4-tiofenolia sekä etoksiloitua fenolia, kuten 2-hydroksietyylifenyylieette-riä.
Friedel-Crafts-asylointia varten on edullista 35 suojata pääteasemassa olevat funktionaaliset ryhmät β 89162 sopivilla, myöhemmin jälleen poistettavilla suojaryhmil-lä, esimerkiksi asyloimalla OH-ryhmän tapauksessa. Fo-toinitiaattorivaikutusrakenteen muodostamisen jälkeen voidaan pääteasemassa oleva OH-ryhmä esteröidä sitten 5 akryylihapolla tavanomaisella tavalla.
Fenyylijohdannaisina, jotka jo sisältävät ryhmän Z, voidaan käyttää myös fenyyliakrylaattia, fenyylimet-akrylaattia tai pääteasemassa akryloitua, etoksiloitua fenolia, kuten akryloyylioksietyylifenyylieetteriä. Näitä 10 lähtöaineita käytettäessä esiintyy kuitenkin ennenaikaisen polymeroitumisen vaara seuraavien reaktioiden aikana.
Hydroksialkyylifenonityyppisen fotoinitiaattori-vaikutusrakenteen muodostamiseksi voidaan asyloida esimerkiksi isovoihappohalogenidilla tai a-kloori-isovoihap-15 pohalogenidilla ja lisätä sitten hydroksi-, alkoksi- tai alkanoyylioksiryhmät. Siten johtaa esimerkiksi asyloidun 2-hydroksietyylifenyylieetterin Friedel-Crafts-asylointi isovoihappokloridilla ja seuraava tertiaarisen C-atomin asemassa suoritettu bromaus ja saippuointi yhdisteeseen 20 [4-(2-hydroksietyyli)fenyyli]-2-hydroksi-2-propyyliketo- ni. Tästä yhdisteestä saadaan esimerkiksi selektiivisen esteröinnin avulla akryylihappokloridi/tertiaarisen amiinin kanssa keksinnön mukainen initiaattori (4-(2-akryloyy1ioks ietoks i)fenyy1i]-2-hydroks i-2-propyy1iketon i 25 sekä esteröimällä molemmat OH-ryhmät keksinnön mukainen initiaattori (4-(2-akryloyylioksietoksi)fenyyli]-2-akry-loyy1ioks i-2-propyy1iketon i.
Jos tyydyttyinättömän ryhmän R4 liittäminen aro-maattiin tapahtuu rikin (X = S) välityksellä, vastaavien 30 4-halogeeniaryyliketonien substituutio on mahdollista tioleilla, kuten 2-merkaptoetanolilla emäksisissä olosuhteissa. Esteröimällä OH-ryhmät tyydyttymättömillä happo-klorideilla, saadaan vastaavia, kopolymeroituvia fo-toinitiaattoreita.
35 Yleisen kaavan I mukaiset yhdisteet ovat erittäin li 9 89162 tehokkaita fotoinitiaattoreita ja voidaan niitä lisätä yleisesti fotopolymeroitaviin järjestelmiin, mikäli ne sisältävät etyleenisesti tyydyttymättömiä, fotopolymeroi-tuvia yhdisteitä.
5 Keksinnön mukaisilla fotoinitiaattoreilla on, määrättyjen, tyydyttymättömien substituenttien Z vaikutuksesta, se ominaisuus, että sen fotopolymerointireak-tiossa muodostuneet hajaantumistuotteet voivat toimia kopolymeroituvina komonomeereinä fotopolymerointireak-10 tiossa. Tämä johtaa yllättävällä tavalla, kuten seuraa-vissa esimerkeissä suoritettu koe osoittaa, reagoimattomien fotoinitiaattorien tai fotoinitiaattorien hajaantu-mistuotteiden liittymiseen odottamattoman suuressa määrässä lopuksi saatuum polymeerituotteeseen. Tällöin 15 voidaan pienentää tai mahdollisesti poistaa kokonaan erittäin tehokkaasti epäsuotavat vaikutukset lopputuotteen ominaisuuksiin. Lisäksi on voitu todeta, että lisättäessä tyydyttymättömiä substituentteja Z hydroksialkyy-lifenoni-fotoinitiaattoreihin, ei käytännössä esiinny 20 tehokkuuden heikkenemistä.
Yleisen kaavan I mukaisia yhdisteitä voidaan keksinnön mukaisesti käyttää fotoinitiaattoreina etyleenisesti tyydyttymättömien yhdisteiden fotopolymeroin-tia varten tai näitä yhdisteitä sisältävien fotopolyme-25 roituvien järjestelmien kovettamiseen ja erikoisesti myös UV-kovettimina painovärejä varten sekä vesipitoisten esipolymeeridispersioiden kovettamiseen säteilyttämällä. Käyttö tapahtuu tavanomaisella tavalla. Keksinnön mukaisesti käytettäviä yhdisteitä lisätään polymeroitaviin 30 järjestelmiin yleensä 0,1 - 20 paino-%, edullisesti 0,5 -12 paino-% oleva määrä.
Tämä lisäys tapahtuu säännöllisesti yksinkertaisesti liuottamalla ja sekoittamalla, koska useimmat keksinnön mukaisesti käytettävät fotoinitiaattorit ovat 35 nestemäisiä tai ainakin liukenevat hyvin polymeroitaviin 10 891 62 systeemeihin. Polymeroitavalla systeemmillä ymmärretään seosta, joka sisältää vapailla radikaaleilla aloitettavia mono- tai polyfunktionaalisesti etyleenisesti tyydyttyinättömiä monomeerejä, oligomeerejä, esipolymeere-5 jä, polymeerejä tai näiden oligomeerien, esipolymeerien ja polymeerien seoksia tyydyttymättömien monomeerien kanssa ja joka tarvittaessa tai haluttaessa sisältää muita lisäaineita, kuten esimerkiksi antioksidantteja, valostabilisaattoreita, väriaineita, pigmenttejä sekä 10 myös muita tunnettuja fotoinitiaattoreita sekä reaktiota kiihdyttäviä aineita. Tyydyttymättöminä yhdisteinä tulevat kyseeseen kaikki ne, joiden C-C-kaksoissidokset ovat aktivoituja esimerkiksi halogeeniatomeilla, karbonyyli-, syano-, karboksi-, esteri-, amidi-, eetteri- tai aryyli-15 ryhmillä tai konjugoiduilla muilla kaksois- tai kolmois-sidoksilla. Esimerkkejä näistä yhdisteistä ovat vinyyli-kloridi, vinylideenikloridi, akryylinitriili, metakryy-linitriili, akryyliamidi, metakryyliamidi, metyyli-, etyyli-, n- tai tert-butyyli-, sykloheksyyli-, 2-etyyli-20 heksyyli-, bentsyyli-, fenyylioksietyyli-, hydroksietyy-li-, hydroksipropyyli-, alempi alkoksietyylitetrahydro-furfuryyliakrylaatti tai -metakrylaatti, vinyyliasetaat-ti, -propionaatti, -akrylaatti, -sukkinaatti, N-vinyyli-pyrrolidoni, N-vinyylikarbatsoli, styroli, divinyylibent-25 soli, substituoidut styrolit sekä näiden tyydyttymättömien yhdisteiden seokset. Myös useampikertaisesti tyydytty-mättömiä yhdisteitä, kuten esimerkiksi etyleenidiakry-laattia, 1,6-heksaanidioliakrylaattia, propoksiloitua bisfenoli-A-diakrylaattia ja -dimetakrylaattia voidaan 30 polymeroida keksinnön mukaisesti käytettyjen foto- initiaattorien kanssa. Fotopolymeroituvina yhdisteinä tulevat edelleen kyseeseen tyydyttymättömät 35 li ” 89162 oligomeerit, esipolymeerit ja näiden seokset tyydyttymät-tömien monomeerien kanssa. Näihin kuuluvat esimerkiksi tyydyttymättömät polyesterit, tyydyttymättömät akryylima-teriaalit, epoksimateriaalit, uretaanit, silikonit, amino-5 polyamidihartsit ja erikoisesti akryloidut hartsit, kuten akryloitu silikoniöljy, akryloidut uretaanit, akryloidut polyamidit, akryloitu soija-papuöljy, akryloitu epoksihart-si, akryloitu akryylihartsi, tarkoituksenmukaisesti sekoitettuna yhden tai useamman mono-, di- tai polyalkoholin 10 akrylaatin kanssa.
Fotopolymeroituvia yhdisteitä tai järjestelmiä voidaan stabiloida lisäämällä tunnettuja lämpöestoaineita ja antioksidantteja, kuten esimerkiksi hydrokinonia tai hydrokinoni johdannaisia, pyrogallolia, tiofenoleja, nitroyhdis-15 teitä, /j-naftyyliamiinia tai /J-naf tolia tavanomaisina määrinä, ilman että tällöin vaikutetaan haitallisesti merkittävästi keksinnön mukaisten fotoinitiaattorien aloitusvai-kutukseen. Näiden lisäysten tarkoitus on ennen kaikkea estää ennenaikainen polymeroituminen valmistettaessa järjes-20 telmiä aineosia sekoittamalla.
Edelleen voidaan lisätä vähäisiä määriä valostabi-lisaattoreita, kuten esimerkiksi bentsofenonijohdannaisia, bentstriatsolijohdannaisia, tetra-alkyylipiperidiiniä tai fenyylisalisylaattia.
25 Ilman hapen estovaikutuksen estämiseksi lisätään fotopolymeroitaviin järjestelmiin usein myös parafiinia tai vastaavia vahamaisia aineita. Puuttuvan liukoisuuden vuoksi polymeereihin erottuvat nämä kellumalla ja muodostavat läpinäkyvän pintakerroksen, joka estää ilman tunkeutumisen.
30 Ilman happo voidaan deaktivoida myös esimerkiksi lisäämällä itsestään hapettuvia ryhmiä, kuten esimerkiksi allyyliryh-miä, kovetettavaan järjestelmään.
Keksinnön mukaisia fotoinitiaattoreita voidaan käyttää myös yhdessä tunnettujen radikaaleja muodostavien ini-35 tiaattorien, kuten esimerkiksi peroksidien, vetyperoksidien, ketoniperoksidien tai perkarbonihappoesterien kanssa.
12 891 62
Edelleen ne voivat sisältää pigmenttejä tai väriaineita, joita käytetään esimerkiksi valokemiallisesti kovetettavissa painoväreissä. Näissä tapauksissa valitaan fotoini-tiaattorimäärä suuremmaksi, esimerkiksi 6-12 paino-%:ksi, 5 kun taas värittömissä, fotopolymeroituvissa tuotteissa useimmissa tapauksissa 0,1 - 5 paino-% on täysin riittävä. Kulloisenkin käyttötarkoituksen mukaan voidaan lisätä täyteaineita, kuten talkkia, kipsiä tai piihappoa, kuituja, orgaanisia lisäaineita, kuten tiksotrooppisia aineita, va-10 lumista edistäviä aineita, sideaineita, voiteluaineita, mittausaineita, pehmentimiä, kostutusaineita ja silikoneja pintaominaisuuksien parantamiseksi, tihkumista estäviä aineita tai vähäisiä määriä liuottimia.
Haluttaessa yhdessä keksinnön mukaisten initiaatto-15 rien kanssa käytettävinä, tunnettuina fotoinitiaattoreina tulevat kyseeseen esimerkiksi bentsofenonit, ku-en Michlers-ketoni /4,41-bis(dimetyyliamino)bentsofenoni7, 4,4'-bis(di-etyyliamino)bentsofenoni, p-dimetyyliaminobentsofenoni, p-klooribentsofenoni, bentsofenoni, antrakinonit, kuten 20 esimerkiksi antrakinoni, 2-klooriantrakinoni, 2-alkyyli- antrakinonit; ksantönit, kuten esimerkiksi 2-halogeeniksan-toni tai 2-alkyyliksantoni; tioksantonit, kuten 2-kloori-tioksantoni, 2-alkyylitioksantonit; akridanonit, kuten esimerkiksi 2-alkyyliakridanonit tai N-substituoidut akridano-25 nit; bentsoiinit, kuten esimerkiksi p-dimetyyliaminobentso-iini ja bentsoiinien alkyylieetterit; bentsiiliketaalit, QC-halogeeniketonit, dialkoksiasetofenonit, Of-hydroksialkyy-lifenonit ja tX-aminoalkyylifenonit, kuten esimerkiksi patenttijulkaisuissa DE-OS 2 722 264 ja EP-OS 3 002 on esi-30 tetty, edelleen esimerkiksi fluorenonit, dibentsosuberonit, fenantreenikinoni, bentsoehappoesterit, kuten esimerkiksi hydroksipropyylibentsoaatti ja bentsoyylibentsoaattiakry-laatti.
Keksinnön mukaisesti käytettävät, kopolymeroituvat 35 fotoinitiaattorit sisältävät tunnettujen initiaattorien seoksia säännöllisesti vähintään 10 paino-%, edullisesti
Il 13 891 62 50-95 paino-% olevan osuuden laskettuna lisättävän initi-aattoriseoksen kokonaismäärästä.
On edullista paitsi keksinnön mukaisia, kopolymeroi-tuvia fotoinitiaattoreita lisätä fotopolymeroitaviin jär-5 jestelmiin reaktiota kiihdyttäviä aineita.
Reaktiota kiihdyttävinä aineina voidaan käyttää esimerkiksi orgaanisia amiineja, fosfiineja, alkoholeja ja/tai tioleja, joissa jokaisessa on vähintään yksi heteroatomin suhteen oc-asemassa oleva CH-ryhmä. Sopivia ovat esimerkiksi 10 primaariset, sekundaariset ja tertiaariset alifaattiset, aromaattiset, aralifaattiset tai heterosykliset amiinit, kuten esimerkiksi US-patentissa 3 759 807 on esitetty. Esimerkkejä näistä amiineista ovat butyyliamiini, dibutyyli-amiini, tributyyliamiini, sykloheksyyliamiini, bentsyyli-15 dimetyyliamiini, di-sykloheksyyliamiini, trietanoliamiini, N-metyylidietanoliamiini, fenyylidietanoliamiini, piperi-diini, piperatsiini, morfoliini, pyridiini, kinoliini, p-dimetyyliaminobentsoehappoesteri, p-dimetyyliaminobentsoe-happobutyyliesteri, 4,4'-bis(dietyyliamino)bentsofenoni.
20 Erikoisen edullisia ovat tertiaariset amiinit, kuten esimerkiksi trimetyyliamiini, tri-isopropyyliamiini, tributyyliamiini, oktyylidimetyyliamiini, dodesyylidimetyyliamiini, trietanoliamiini, N-metyylidietanoliamiini, N-butyylidi-etanoliamiini, tris(hydroksipropyyli)amiini, dimetyyliami-25 nobentsoehappoalkyyliesterit. Lisäksi tulevat reaktiota kiihdyttävinä aineina kyseeseen esimerkiksi trialkyylifos-fiinit, sekundaariset alkoholit ja tiolit. Tämäntapaisten reaktiota kiihdyttävien aineiden lisäys voidaan tehdä niille tavanomaisina määrinä.
30 Fotopolymeroituvat järjestelmät, jotka sisältävät lisäksi reaktiona kiihdyttävänä aineena orgaanista tertiääristä amiinia, muodostavat esillä olevan keksinnön mukaisen erikoisen edullisen muodon.
Lauseke "etyleenisesti tyydyttymättömien yhdisteiden 35 fotopolymerointi" on ymmärrettävä sen laajimmassa merkityksessä. Termi käsittää esimerkiksi myös polymeerimateriaa- 14 891 62 lien, kuten esipolymeerien polymeroinnin edelleen tai sil-loittamisen, yksinkertaisten monomeerien homoko- ja terpo-lymeroinnin sekä myös mainittujen reaktiolajien yhdistelmän.
Energiarikkaan säteilyn avulla, edullisesti UV-valon 5 vaikutuksesta keksinnön mukaisia kopolymeroituvia fotoini-tiaattoreita sisältäviin fotopolymeroituviin järjestelmiin voidaan laukaista fotopolymerointi. Fotopolymerointi suoritetaan sinänsä tunnettujen menetelmien mukaan säteilyttämäl-lä valolla tai UV-säteilyn avulla, jolloin aallonpituusalue 10 on 250-500 nm, edullisesti 300-400 nm. Säteilylähteinä voidaan käyttää auringonvaloa tai keinotekoisia säteilylähteitä. Suositeltavia ovat esimerkiksi korkeapaine-, keskipaine-tai matalapaine-elohopeahöyrylarnput sekä ksenon ja wolfram-lamput.
15 Fotopolymerointi voidaan keksinnön mukaisia foto- initiaattoreita käyttäen suorittaa sekä epäjatkuvasti että myös jatkuvasti. Säteilytvksen kesto riippuu toteutustavasta, käytettyjen polymeroitavien materiaalien lajista ja pitoisuudesta, käytettyjen fotoinitiaattorien lajista ja 20 pitoisuudesta ja valolähteen voimakkuudesta ja se voi olla esimerkiksi kovetettaessa päällysteitä säteilyttämällä muutamista sekunneista minuutteihin, suurille määrille, kuten esimerkiksi massapolymeroinnissa jopa tunteja.
Kaavan I mukaisia, keksinnön mukaisia yhdisteitä 25 käytetään edullisesti fotoinitiaattoreina kovetettaessa UV-valon avulla ohuita kerroksia, kuten esimerkiksi lakkapääl-lysteitä kaikille tähän tarkoitukseen tavanomaisille materiaaleille ja alustoille. Nämä voivat edullisesti olla paperia, puuta, tekstiilialustoja, muovia tai metallia.
30 Tärkeä sovellutusalue on myös painovärien ja seulapainoma-teriaalien kuivaus ja kovetus, jolloin jälkimmäistä käytetään edullisesti esimerkiksi purkkien, putkiloiden ja metallisten sulkukapselien pinnan päällystystä varten. Vapaiden initiaattoritähteiden lähes täydellisen tai täydel-35 lisen puuttumisen vuoksi keksinnön mukaisia, kopolymeroituvia fotoinitiaattoreita sisältävissä järjestelmissä is 89162 fotopolymeroinnin suorittamisen jälkeen soveltuvat ne erikoisesti sovellutusalueille, joissa näiden tähteiden diffuusio asianmukaista lopputuotetta ympäröivään ympäristöön täytyy estää esimerkiksi jos fotopolymeroiduilla päällys-5 teillä varustetut pakkausmateriaalit joutuvat kosketukseen elintarvikkeiden kanssa.
Seuraavat esimerkit 1-5 esittelevät keksinnön mukaisesti kopolymeroitavien fotoinitiaattorien valmistusta. Esimerkki 1 10 Fenyyli-2-akryloyylioksi-2-propyyliketoni 5,0 g:aan (0,03 mol) kaupallista fenyyli-2-hydroksi- 2-propyyliketonia 40 ml:ssa dioksaania lisätään inertin kaasusuojan alla 5,4 g (0,06 mol) akryylihappokloridia ja sitten lisätään tipoittain sekoittamalla seos, joka sisäl-15 tää 6,1 g (0,06 mol) trietyyliamiinia ja 5 ml dioksaania. Sitten keitetään palauttaen vielä tunti ja jäähdyttämisen jälkeen lisätään reaktioseos 300 ml:aan jäävettä. Uuttamalla etikkaesterillä, poistamalla liuotin ja kiteyttämällä uudestaan metyyli-t-butyylieetteristä saadaan 3,2 g 20 fotoinitiaattoria, jonka sulamispiste on 89°C.
Samalla tavalla valmistetaan fenyyli-2-metakryloyy-lioksi-2-propyyliketonia.
Esimerkki 2 [A-(2-akryloyylioksietoksi)fenyyli_7-2-hydroksi-2-25 propyyliketoni a) 880 g:aan (6,6 mol) vedetöntä alumiinikloridia 480 ml:ssa dikloorimetaania lisätään tipoittain 40 minuutin aikana 336 g (3,2 mol) -5 - 0°C lämpötilassa isovoihap-pokloridia sekoittaen. Sitten lisätään tipoittain kahden 30 tunnin aikana samassa lämpötilassa 540 g (3,0 mol) 2-fenok-sietyyliasetaattia. Lisäyksen päätyttyä sekoitetaan edelleen kaksi tuntia esitetyssä lämpötilassa ja reaktioseos kaadetaan sitten seokseen, joka sisältää 1,8 1 väkevöityä suolahappoa ja 5 kg jäitä. Orgaaninen faasi erotetaan ja 35 vesipitoista kerrosta uutetaan dikloorimetaanilla. Yhdistetyt orgaaniset faasit pestään vedellä, kuivataan, 1. 39162 haihdutetaan kuiviin ja jäännös tislataan tyhjiössä. Saadaan 740 g /4-(2-asetoksietoksi)fenyyli/-2-propyyliketonia, jonka kiehumispiste on 145-152°C/0,3 - 0,5 torria.
b) 250 g (1,0 mol) /4-(2-asetoksietyylioksi)fenyy-5 li7-2-propyyliketonia liuotetaan 200 ml:aan jääetikkaa ja lisätään sekoittaen 25°C lämpötilassa kahden tunnin aikana 192 g (1,2 mol) bromia. Sekoitetaan edelleen noin 10 tuntia ja seos kaadetaan sitten 3 litraan jääetikkaa. Tuotetta uutetaan etikkahappoetyyliesterillä. Yhdistetyt uutteet 10 kuivataan ja väkevöimällä saadaan 365 g vaikeajuoksuista öljyä. Tämä liuotetaan 1 litraan etanolia ja siihen lisätään sekoittaen 25°C lämpötilassa 20 minuutin aikana 380 g 32-%:ista natriumhydroksidin vesiliuosta. Sekoitetaan edelleen 10 minuuttia ja etanoli poistetaan sitten, öljymäinen 15 jäännös lisätään 3 litraan jäävettä ja tätä seosta uutetaan useita kertoja kaikkiaan 1,5 litralla etikkahappoetyylies-teriä. Liuoksen kuivauksen, suodatuksen ja väkevöinnin jälkeen eristetään 250 g öljymäistä raakatuotetta. Kiteyttämällä uudestaan asetoni/petrolieetteriseoksesta ja/tai 20 kromatografisen puhdistuksen avulla, saadaan 145 g /4-(2r-hydroksietoksi)fenyyli/-2-hydroksi-2-propyyliketonia värittömänä kiinteänä aineena, jonka sulamispiste on 88-90°c.
c) 27,0 g (0,12 mol) /4-(2-hydroksietoksi)fenyyli7- 2-hydroksi-2-propyyliketonia liuotetaan 240 ml:aan diok- 25 saania. Sitten lisätään tipoittain huoneen lämpötilassa ensin 12,0 g (0,132 mol) akryylihappokloridia 20 ml:ssa di-oksaania ja sitten 16,8 g (0,132 mol) kinoliinia 20 ml:ssa dioksaania. Sekoitusta jatketaan tunti 50°C lämpötilassa ja seos kaadetaan yhteen litraan jäävettä. Seosta uutetaan kol-30 me kertaa kulloinkin 250 ml:11a etikkahappoetyyliesteriä. Orgaanisen faasin kuivaamisen ja väkevöinnin jälkeen saadaan 20,8 g fotoinitiaattoria vaikeajuoksuisena öljynä.
1H-NMR (CDCI3): <$ 1,6 (s, 6H, 2CH3); 4,3 (m, 2H, CH2); 4,6 (m, 2H, CH2) ; 5,3 (s, 1H, OH); 5,9 - 6,5 (m, 35 3 olef. H); 7,0 (m, 2 arom. H); 8,1 (m, 2 arom. H) ppm.
IR: V 1710 (CO): 3500 (OH) cm"1.
li 17 891 62
Analogisesti valmistetaan: [4-(2-metakryloyylioksi-etoksi) fenyyliw7-2-hydroksi“2-propyyliketoni.
1H-NMR (CDCI3): S 1,6 (s, 6H, 2 CH3); 2,0 (s, 3H, CH3); 4,3 (t, 2H, CH2); 4,5 (t, 2H, CH2); 5,6 (s, 1 olef. H); 5 6,2 (s, 1 olef. H); 7,0 (d, 2 arom. H); 8,1 (d, 2 arom. H) ppm.
£4-(2-akryloyylioksietyylitio)fenyyli7-2-hydroksi-2-propyyliketöni.
^ H-NMR (CDC13): 6 1,6 (s, 6H, 2 CH3) ; 3,3 (t, 2H, CH2); 4,4 (t, 2H, CH2); 5,8 - 6,4 (m, 3 olef. H); 7,4 (d, 10 2 arom. H); 8,0 (d, 2 arom. H) ppm.
Esimerkki 3 [4- (2-akryloyylioksietoksi) fenyyli_7-2-akryloyylioksi- 2-propyyliketoni 27,0 g (0,12 mol) esimerkissä 2a saatua /4-(2-hydr-15 oksietoksi)fenyyli7-2-hydroksi-2-propyyliketonia esteröidään 24,0 g:11a (0,264 mol) akryylihappokloridia ja 26,4 g:11a (0,264 mol) trietyyliamiinia. Vastaavan käsittelyn jälkeen saadaan 22,8 g fotoinitiaattoria, jonka sulamispiste on 71°C.
Esimerkki 4 20 (4-akryloyylioksifenyvli)-2-hydroksi-2-propyyliketoni
Liuokseen, joka sisältää 2,2 g (0,012 mol) (4-hydr-oksifenyyli)-2-hydroksi-2-propyyliketonia 20 ml:ssa vedetöntä tetrahydrofuraania, lisätään sekoittaen huoneen läm-Potilassa annoksittain 0,4 g (0,013 mol) natriumhydridiä 25 (80-%:ista parafiiniöljyssä). 15 minuutin kuluttua lisätään tipoittain 1,2 g (0,013 mol) akryylihappokloridia 5 ml:ssa vedetöntä tetrahydrofuraania 10 minuutin aikana ja sekoitusta jatketaan vielä yksi tunti. Jatkokäsittelyn (ks. esimerkki 2c) jälkeen saadaan 2,5 g vaikeajuoksuista, vä-30 ritöntä öljyä.
: 1 H-NMR (CDC13): S 1,5 (s, 6H, 2 CH-j) ; 6,0 - 6,6 (m, 3 olef. H); 7,1 (m, 2 arom. H); 8,0 (m, 2 arom. H) ppm.
; : Analogisesti valmistetaan (4-metakryloyylioksifenyy- li)-2-hydroksi-2-propyyliketoni.
35 1 H-NMR (CDC13): <$ 1,6 (s, 6H, 2 CH3) ; 2,1 (s, 3H, CH3); 5,8 (s, olef. H); 7,3 (d, arom. H); 8,1 (d, 2 arom.
H) ppm.
,8 891 62
Esimerkki 5 (4-akryloyylioksifenyyli)-2-akryloyylioksi-2-propyy- liketoni 2,2 g:n (0,012 mol) (4-hydroksifenyyli)-2-hydroksi-2-5 propyyliketonia, 2,4 g:n (0,027 mol) akryylihappokloridia ja 2,7 g:n (0,027 mol) trietyyliamiinia annetaan reagoida 30 mlrssa dioksaania, kuten esimerkissä 3 ja jatkokäsitel-lään. Saadaan 3,6 g valkoista, kiteistä tuotetta, jonka sulamispiste on 90-93°C (kiteytettynä uudestaan syklohek-10 sanonista).
Analogisesti valmistetaan (4-metakryloyylioksifenyyli) -2-metakryloyylioksi-2-propyyliketoni.
1H-NMR (CDC13): S 1,8 (s, 6H, 2 CH3); 5,8 - 6,7 (m, 6 olef. H); 7,2 (d, 2 arom. H); 8,1 (d, 2 arom. H) ppm. 15 Seuraavat esimerkit 6-9 esittelevät keksinnön mukai sesti kopolymeroitävien fotoinitiaattorien käyttöä sätei-lyttämällä kovetettavissa sideainejärjestelmissä.
Esimerkki 6 UV-valolla kovetettavaan sideainejärjestelmään, 20 joka sisältää 75 paino-osaa oligomeeristä epoksidiakrylaat-tia (Laromer®LR 8555, Fa. BASF) ja 25 paino-osaa heksaa-nidioliakrylaattia, lisätään 5 paino-osaa fenyyli-2-akrylo-yylioksi-2-propyyliketonia (esimerkin 1 mukaista initiaat-toria).
25 Käyttövalmista valmistetta levitetään rasvasta puh distetuille lasilevyille (10 x 10 cm) spiraaliraakelilla 50 mikrometrin paksuuteen. Sitten kovetetaan päällysteet säteilytyslaitteessa ("Mini-Cure"-laite; Fa. Primarc Ltd.) keskipaineisen elohopeahöyrylampun (lampun teho 80 wattia/ 30 cm) alla nauhanopeudella 10 m/min. Valotusetäisyys on noin 10 cm.
Saadut, täysin kovettuneet päällysteet olivat täysin hajuttomia eikä niissä esiintynyt kellastumista.
Samalla tavalla saadaan yhtä hyviä tuloksia esimerk-35 kien 2-5 initiaattoreilla.
I; 19 891 62
Esimerkki 7 UV-valolla kovetettavaa sideainejärjestelmää, joka sisältää 60 paino-osaa akryloitua polyuretaani-esipolymee-riä (Prepolymer VPS 1748, Fa. Degussa AG), 40 paino-osaa 5 heksaanidiolidiakrylaattia, 15 paino-osaa pentaerytriitti-triakrylaattia ja 5 paino-osaa /4-(2-akryloyylioksietok:ji) -fenyyli_72-hydroksi-2-propyyliketonia (esimerkin 2 mukaista initiaattoria), levitetään esimerkin 6 mukaisesti 50 mikro-metrin paksuisiksi päällysteiksi ja kovetetaan nauhanopeu-10 della 30 m/min. Saadut, täysin kovettuneet päällysteet ovat täysin hajuttomia ja värittömiä.
Käytettäessä vastaavasti esimerkkien 1 ja 3-5 mukaisia initiaattoreita saadaan yhtä hyviä tuloksia.
Esimerkki 8 15 63,5 osaa epoksidiakrylaattihartsia (Laromer® 8555,
Fa. BAFS, Ludwigshafen) hierretään kolmetelavalssilla 36,5 osan kanssa butaanidioliakrylaattia ja 20 osan kanssa "Heliogenblau" väriainetta. 10 minuutin aikana sekoitetaan suspensioon viisi osaa £4-(2-akryloyylioksietoksi) fenyylij7-20 2-hydroksi-2-propyyliketonia (esimerkin 2 mukaista initiaattoria) . Täten saadulla painovärillä painetaan 1 mikrometrin kerrospaksuudelta taidepainopaperille ja kovetetaan nauha-nopeudella 50 m/min säteilytehon ollessa 160 W/cm. Saadut hajuttomat painoarkit ovat välittömästi pinottavisa. Väri-25 erotteluarvioinnin mukaan ei sinisessä painatuksessa esiinny kellastumisen aiheuttamaa värisiirtymää.
Esimerkin 8 mukaisesti voidaan esimerkeissä 1 ja 3-5 esitettyjä fotoinitiaattoreita käyttää UV-kovettimina painovärejä varten.
30 Esimerkki 9 63,5 paino-osaa uretaaniakrylaattihartsia (Uvimer® 530, Fa. BAYER, Leverkusen) jauhetaan 36,5 paino-osan kanssa butaanidioliakrylaattia ja 100 paino-osan kanssa titaanidioksidia (anataasia) posliinikuulamyllyssä. Sitten seok-35 seen sekoitetaan 5 paino-osaa (4-akryloyylioksifenyyli)-2- hydroksi-2-propyyliketonia (esimerkin 4 mukainen initiaattori) 20 891 62 ja 3 paino-osaa N-metyylidietanoliamiinia. Lasilevyille 10 mikrometrin kerrospaksuuteen levitetty lakka voidaan kovettaa nauhanopeudella 50 m/min ja säteilyteholla 160 W/cm hajuttomaksi, kellastumattomaksi kalvoksi.
5 Esimerkin 9 mukaisesti voidaan esimerkeissä 1-3 ja 5 esitettyjä yhdisteitä lisätä fotoinitiaattoreiksi pigmen-toituun lakkaan.
Seuraavassa esimerkissä 10 suoritettu koe esittää keksinnön mukaisten, kopolymeroituvien fotoinitiaattorien 10 edut verrattuna tunnettuihin fotoinitiaattoreihin initiaat-torin jäännöspitoisuuden suhteen fotopolymeroidussa kerroksessa kalvon optimaalisissa olosuhteissa saavutettavalla loppukovuude11a.
Esimerkki 10 15 Koe
Valmistettiin UV-kovetettava sideainejärjestelmä, joka sisältää 75 paino-% esipolymeeriä, joka perustuu akryloituun epoksi-dihartsiin (Laromer® EA 81, Fa. BASF AG), 20 25 paino-% heksaanidiolidiakrylaattia.
Yhtä suuriin osuuksiin tätä sideainejärjestelmää lisättiin kulloinkin 5 paino-% seuraavia fotoinitiaatto-reita: nro 1 £4-(2-akryloyylioksietoksi)fenyyli/-2-hydroksi-2- 25 propyyliketoni (esimerkin 2 mukainen initiaattori) nro 2 fenyyli-2-hydroksi-2-propyyliketoni (Darocur® 1173,
Fa. E. Merck; vertailu) nro 3 o^-allyylibentsoiini (vertailu nro 4 <X-allyylibentsoiiniallyylieetteri (vertailu) 30 Homogeenisten, käyttövalmiiden UV-lakkojen näyttei tä levitettiin tunnetulla tavalla spiraaliraakelin avulla lasilevyille (10 x 10 cm) 50 mikrometrin paksuuteen. Esi-kokeissa määritettiin ensin lakkapäällysteille olosuhteet optimaalista kovetusta varten. Tätä varten johdettiin pääl-3 5 lystetyt levyt UV-laboratoriokuivaajassa (Beltrolux, Fa. Beltron) muutettavan nopeuden (2,5-40 m/min) omaavalla
II
21 89162 kuljetusnauhalla noin 1 cm etäisyydellä kahden keskipai-neisen elohopeahöyrylampun ohitse, joiden molempien sä-teilyteho oli 50 wattia/cm. Vuorokauden kuluttua UV-kove-tuksesta määrättiin kulloinkin saavutettu kalvon kovuus 5 mittaamalla heilurikovuus König1 in mukaan (DIN 53157).
Tämän normin kovuudenmittaus perustuu siihen, että kerrokseen osuvan heilurin heilahdus vaimenee sitä enemmän, mitä pehmeämpää kerros on. Mittana heilurikovuudelle on se aikaväli, jonka heilahtavan heilurin poikkeama on vaimentu-10 nut arvosta 6° arvoon 3° pystysuunnan suhteen. Mitä pitempi vaimenemisaika on, sitä kovempaa on kerros.
Esillä olevien, UV-kovetettavien sideainejärjestelmien avulla saatujen päällysteiden saavutettavissa olevat lopulliset heilurikovuudet olivat 210 sekuntia, joka ini-15 tiaattorin nro 1 tapauksessa (keksinnön mukainen initiaat-tori) ja initiaattorin nro 2 tapauksessa saavutettiin maksimaalisella nauhanopeudella 10 m/min (vastaa minimivalotusaikaa 6 s/m), initiaattorien nro 3 ja nro 4 tapauksessa arvolla 5 m/min (12 s/m).
20 Näihin päällysteisiin UV-kovetuksen jälkeen vielä olevan reagoimattoman initiaattorin osuuden määräämiseksi irrotettiin nämä kerrokset alustalta, pienennettiin, näytteet niistä punnittiin tarkasti uutoslaitteessa ja niitä käsiteltiin kulloinkin yhtä suurilla määrillä asetonitrii-25 liä uutosaineena kahden tunnin ajan ultraäänihauteessa.
Täten saaduista liuoksista tutkittiin sitten korkeapaineisen nestekromatografisen menetelmän avulla niiden initiaattoripitoisuus.
Seuraavassa taulukossa 1 on esitetty kunkin foto-30 initiaattorin avulla saatujen päällysteiden (heilurikovuus 210 s) uutettava initiaattorimäärä (kovettumattomaan sideaine järjestelmään lisätty määrä initiaattoria = 100 %).
22 8 9 1 62
Taulukko 1
Initiaattorin nro UV-kovetus Uutettava määrä nauhanopeus initiaattoria 1 10 m/ir.in 6,5 % 5 2 10 m/min 66 % 3 5 m/min 40 % 4 5 m/min 26 %
Tulokset
Osoittautuu, että optimaalisissa olosuhteissa suori- 10 tetulla UV-kovetuksella tunnetuilla initiaattoreilla (nro 2, 3 ja 4) saaduista päällysteistä uutettavat initiaattori-määrät ovat 4-10 kertaa suurempia kuin kovetettaessa keksinnön mukaisilla, kopolymeroituvilla initiaattoreilla (nro 1).
15 Tämä sallii keksinnön mukaisten iniaattorien lähes täydellisen liittymisen polymeerimateriaalin lähes täydellisesti kopolymeroinnin vaikutuksesta, mikä ilmeisesti tunnetuilla initiaattoreilla, erikoisesti tyydyttymättömillä allyylibentsoiinijohdannaisilla ei ole asianlaita.
20 Ilmenee myös, että keksinnön mukaisten initiaatto- ricn vaikutus on verrattavissa tunnettujen hydroksialkyyli-fenoni-initiaattorien vaikutukseen.
(I ,
Claims (9)
1. Yhdiste, jolla on yleinen kaava 5 />—v ° CH, r4~^(i) CK3 10 jossa R3 on vety tai ryhmä Z, R4 on vety tai ryhmä -X(-CH2-CH2-0)n-Z, jolloin X on O tai S, n on luku 0 tai 1, Z on ryhmä -C0-CR=CR'R”, jolloin R, R', R" ovat 15 kukin vetyjä tai CHj-ryhmiä, jolloin vähintään toinen ryhmistä R3 ja R4 sisältää ryhmän Z.
2. Kaavan I mukaisten yhdisteiden käyttö kopoly-meroituvina fotoinitiaattoreina etyleenisesti tyydytty-mättömien yhdisteiden fotopolymeroinnissa.
3. Kaavan I mukaisten yhdisteiden käyttö mahdol lisesti yhdessä tunnettujen fotoinitiaattorien ja/tai herkistimien kanssa kopolymeroituvina fotoinitiaattoreina etyleenisesti tyydyttymättömien yhdisteiden tai niitä sisältävien systeemien fotopolymeroinnissa.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen käyttö UV- valon avulla kovetettavissa painoväreissä.
5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen käyttö vesipitoisten esipolymeeridispersioiden kovettamiseksi sätei-lyttämällä.
6. Menetelmä etyleenisesti tyydyttymättömien yhdisteiden tai niitä sisältävien systeemien fotopolyme-roimiseksi, tunnettu siitä, että polyroeroitavaan seokseen lisätään ennen fotopolymeroinnin aloittamista vähintään yhtä kaavan I mukaista yhdistettä kopolymeroi- 35 tuvana fotoinitiaattorina.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeroitavaan seokseen 24 8 9 1 62 lisätään ennen fotopolymeroinnin aloittamista 0,1 - 20 paino-% kaavan I mukaista yhdistettä.
8. Fotopolymeroituva systeemi, joka sisältää vähintään yhtä etyleenisesti tyydyttymätöntä, fotopolyme- 5 roituvaa yhdistettä sekä mahdollisesti muita tunnettuja ja tavanomaisia lisäaineita, tunnettu siitä, että se sisältää vähintään yhtä kaavan I mukaista yhdistettä kopolymeroituvana fotoinitiaattorina.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen fotopolymeroi-10 tuva systeemi, tunnettu siitä, että se sisältää 0,1 - 20 paino-% kaavan I mukaista yhdistettä. 15
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19853534645 DE3534645A1 (de) | 1985-09-28 | 1985-09-28 | Copolymerisierbare fotoinitiatoren |
DE3534645 | 1985-09-28 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI863894A0 FI863894A0 (fi) | 1986-09-26 |
FI863894A FI863894A (fi) | 1987-03-29 |
FI89162B FI89162B (fi) | 1993-05-14 |
FI89162C true FI89162C (fi) | 1993-08-25 |
Family
ID=6282204
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI863894A FI89162C (fi) | 1985-09-28 | 1986-09-26 | Kopolymeriserbara fotoinitiatorer |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4922004A (fi) |
EP (1) | EP0217205B1 (fi) |
JP (1) | JP2514804B2 (fi) |
AR (1) | AR241265A1 (fi) |
AT (1) | ATE70258T1 (fi) |
AU (1) | AU595830B2 (fi) |
BR (1) | BR8604672A (fi) |
CA (1) | CA1275109A (fi) |
CS (1) | CS257798B2 (fi) |
DD (1) | DD258614A5 (fi) |
DE (2) | DE3534645A1 (fi) |
DK (1) | DK172255B1 (fi) |
ES (1) | ES2004660A6 (fi) |
FI (1) | FI89162C (fi) |
HU (1) | HU201510B (fi) |
PL (1) | PL149572B2 (fi) |
ZA (1) | ZA867370B (fi) |
Families Citing this family (171)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3738567A1 (de) * | 1987-03-12 | 1988-09-22 | Merck Patent Gmbh | Coreaktive fotoinitiatoren |
EP0302831B1 (en) * | 1987-08-05 | 1993-05-12 | Ciba-Geigy Ag | Compounds |
US5095044A (en) * | 1987-08-27 | 1992-03-10 | Ciba-Geigy Corporation | Oligomeric benzil ketals and their use as photoinitiators |
US4950795A (en) * | 1987-08-27 | 1990-08-21 | Ciba-Geigy Corporation | Oligomeric benzil ketals and their use as photoinitiators |
US5248805A (en) * | 1988-12-31 | 1993-09-28 | Basf Aktiengesellschaft | Radiation-senstive, ethylenically unsaturated, copolymerizable compounds and their preparation |
US5118779A (en) * | 1989-10-10 | 1992-06-02 | Polymedica Industries, Inc. | Hydrophilic polyurethane elastomers |
DE4014489A1 (de) * | 1990-05-07 | 1991-11-14 | Merck Patent Gmbh | Copolymerisierbare benzilketal-fotoinitiatoren |
RU2091385C1 (ru) * | 1991-09-23 | 1997-09-27 | Циба-Гейги АГ | Бисацилфосфиноксиды, состав и способ нанесения покрытий |
IL101993A (en) * | 1991-10-23 | 1995-06-29 | Hughes Aircraft Co | Method for creating enhanced liquid crystal membranes with diffused polymer with initiating photo that can be copolymerized |
ES2037611B1 (es) * | 1991-12-04 | 1994-04-01 | Consejo Superior Investigacion | Nuevos modelos, monomeros y polimeros fotosensibles y portadores del grupo-p-nitronaftil-aminocarbonilo. su procedimiento de preparacion. |
USRE35060E (en) * | 1991-12-11 | 1995-10-10 | Alliedsignal Inc. | Fluorinated photoinitiators and their application in UV curing of fluorinated monomers |
US5274179A (en) * | 1993-04-06 | 1993-12-28 | Alliedsignal Inc. | Fluorinated photoinitiators and their application in UV curing of fluorinated monomers |
ES2059261B1 (es) * | 1992-10-08 | 1995-11-16 | Ciba Geigy Ag | Alquil-bisacilfosfinoxidos. |
US5506279A (en) * | 1993-10-13 | 1996-04-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Acrylamido functional disubstituted acetyl aryl ketone photoinitiators |
US5773485A (en) | 1994-07-29 | 1998-06-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Acrylic syrup curable to a crosslinked viscoelastomeric material |
AU5635796A (en) * | 1995-05-10 | 1996-11-29 | Avery Dennison Corporation | Pigmented, uv-cured, acrylic-based, pressure sensitive adhes ives, and method for making same |
CN1191614A (zh) * | 1995-07-19 | 1998-08-26 | 希巴特殊化学控股公司 | 多相光引发剂,可光聚合组合物及其应用 |
EP0869977A1 (en) * | 1995-12-29 | 1998-10-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Use of pendant photoreactive moieties on polymer precursors to prepare hydrophilic pressure sensitive adhesives |
DE19625753C2 (de) * | 1996-06-27 | 2000-05-18 | Basf Coatings Ag | Holzbeschichtungsfolie |
GB2352718A (en) | 1999-08-04 | 2001-02-07 | Coates Brothers Plc | Photoinitiators |
WO2002048202A1 (en) * | 2000-12-13 | 2002-06-20 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Surface-active photoinitiators |
JP3795459B2 (ja) * | 2001-05-16 | 2006-07-12 | 積水化学工業株式会社 | 硬化性樹脂組成物、表示素子用シール剤及び表示素子用封口剤 |
CN100398621C (zh) * | 2001-05-16 | 2008-07-02 | 积水化学工业株式会社 | 固化树脂组合物及用于显示器的密封剂和封端材料 |
WO2002100912A1 (en) | 2001-06-08 | 2002-12-19 | Basf Aktiengesellschaft | Water soluble radiation activatable polymer resins |
JP4291638B2 (ja) | 2003-07-29 | 2009-07-08 | 富士フイルム株式会社 | アルカリ可溶性ポリマー及びそれを用いた平版印刷版原版 |
EP1504772A1 (en) * | 2003-08-06 | 2005-02-09 | The Procter & Gamble Company | Superabsorbent polymers having radiation activable surface cross-linkers and method of making them |
US20050065227A1 (en) * | 2003-09-22 | 2005-03-24 | Condon John R. | Visible-light sensitive macro-initiator |
US8080705B2 (en) * | 2004-07-28 | 2011-12-20 | The Procter & Gamble Company | Superabsorbent polymers comprising direct covalent bonds between polymer chain segments and method of making them |
EP1624002B1 (en) * | 2004-08-07 | 2019-04-03 | The Procter & Gamble Company | Superabsorbent polymer particles comprising functionalizers and method of making them |
JP5089866B2 (ja) | 2004-09-10 | 2012-12-05 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷方法 |
EP1669394A1 (en) * | 2004-12-10 | 2006-06-14 | The Procter & Gamble Company | Superabsorbent polymer particles with improved surface cross-linking and hydrophilicity and method of making them |
US20060128827A1 (en) * | 2004-12-10 | 2006-06-15 | The Procter & Gamble Company | Absorbent members comprising modified water absorbent resin for use in diapers |
WO2006067061A2 (en) | 2004-12-22 | 2006-06-29 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Process for the production of strongly adherent coatings |
JP4967378B2 (ja) * | 2005-03-29 | 2012-07-04 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物 |
JP4474317B2 (ja) | 2005-03-31 | 2010-06-02 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版の作製方法 |
JP2006335826A (ja) | 2005-05-31 | 2006-12-14 | Fujifilm Holdings Corp | インクジェット記録用インク組成物およびこれを用いた平版印刷版の作製方法 |
JP2007077366A (ja) * | 2005-09-16 | 2007-03-29 | Procter & Gamble Co | 吸水剤の製法 |
JP5220279B2 (ja) * | 2006-03-23 | 2013-06-26 | 古河電気工業株式会社 | 光ファイバ素線 |
CA2649299A1 (en) * | 2006-04-10 | 2007-10-25 | The Procter & Gamble Company | An absorbent member comprising a modified water absorbent resin |
JP5276264B2 (ja) | 2006-07-03 | 2013-08-28 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、及び、平版印刷版の製造方法 |
KR101486738B1 (ko) * | 2006-07-04 | 2015-01-28 | 시바 홀딩 인크 | 헤테로상 중합 기술로 제조한 광개시제의 농축된 수계 생성물 형태 |
EP1927633A1 (en) | 2006-11-30 | 2008-06-04 | Seiko Epson Corporation | Ink composition, two-pack curing ink composition set, and recording method and recorded matter using these |
CN101557791B (zh) * | 2006-12-13 | 2013-05-22 | 3M创新有限公司 | 使用具有酸性组分和可光漂白染料的牙科用组合物的方法 |
JP5472670B2 (ja) | 2007-01-29 | 2014-04-16 | セイコーエプソン株式会社 | インクセット、インクジェット記録方法及び記録物 |
EP1955858B1 (en) | 2007-02-06 | 2014-06-18 | FUJIFILM Corporation | Ink-jet recording method and device |
US8240808B2 (en) | 2007-02-07 | 2012-08-14 | Fujifilm Corporation | Ink-jet head maintenance device, ink-jet recording device and ink-jet head maintenance method |
EP2121049B1 (en) | 2007-02-22 | 2016-03-30 | The Procter and Gamble Company | Method of surface treating particulate material using electromagnetic radiation |
JP5227521B2 (ja) | 2007-02-26 | 2013-07-03 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、及び、インクセット |
JP5224699B2 (ja) | 2007-03-01 | 2013-07-03 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、平版印刷版の製造方法、及び平版印刷版 |
US8894197B2 (en) | 2007-03-01 | 2014-11-25 | Seiko Epson Corporation | Ink set, ink-jet recording method, and recorded material |
JP5238292B2 (ja) | 2007-03-23 | 2013-07-17 | 三菱製紙株式会社 | 水現像可能な感光性平版印刷版材料 |
JP5306681B2 (ja) | 2007-03-30 | 2013-10-02 | 富士フイルム株式会社 | 重合性化合物、重合体、インク組成物、印刷物及びインクジェット記録方法 |
JP5243072B2 (ja) | 2007-03-30 | 2013-07-24 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、並びに、それを用いた画像記録方法及び画像記録物 |
JP4816976B2 (ja) * | 2007-08-09 | 2011-11-16 | セイコーエプソン株式会社 | 光硬化型インク組成物 |
EP2028241A1 (en) * | 2007-08-09 | 2009-02-25 | Seiko Epson Corporation | Photocurable ink composition, ink cartridge, inkjet recording method and recorded matter |
EP2033949B1 (en) * | 2007-09-04 | 2017-04-19 | Agfa Graphics N.V. | Radiation curable compositions for food applications |
JP4766281B2 (ja) * | 2007-09-18 | 2011-09-07 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録用非水系インク組成物、インクジェット記録方法および記録物 |
JP5227560B2 (ja) | 2007-09-28 | 2013-07-03 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、及び、成形印刷物の製造方法 |
JP4898618B2 (ja) | 2007-09-28 | 2012-03-21 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録方法 |
JP5265165B2 (ja) | 2007-09-28 | 2013-08-14 | 富士フイルム株式会社 | 塗布装置及びこれを用いるインクジェット記録装置 |
ATE507268T1 (de) * | 2007-10-24 | 2011-05-15 | Agfa Graphics Nv | Härtbare flüssigkeiten und tinten für spielzeuge und lebensmittelverpackungen |
EP2065362A1 (en) * | 2007-11-29 | 2009-06-03 | Agfa Graphics N.V. | Preparation method of copolymerizable photoinitiators |
JP5254632B2 (ja) | 2008-02-07 | 2013-08-07 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、及び、成形印刷物 |
US20090214797A1 (en) | 2008-02-25 | 2009-08-27 | Fujifilm Corporation | Inkjet ink composition, and inkjet recording method and printed material employing same |
JP2009269397A (ja) | 2008-02-29 | 2009-11-19 | Seiko Epson Corp | 不透明層の形成方法、記録方法、インクセット、インクカートリッジ、記録装置 |
JP5583329B2 (ja) | 2008-03-11 | 2014-09-03 | 富士フイルム株式会社 | 顔料組成物、インク組成物、印刷物、インクジェット記録方法、及びポリアリルアミン誘導体 |
JP4914862B2 (ja) | 2008-03-26 | 2012-04-11 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録方法、及び、インクジェット記録装置 |
JP5414367B2 (ja) | 2008-06-02 | 2014-02-12 | 富士フイルム株式会社 | 顔料分散物及びそれを用いたインク組成物 |
JP5383133B2 (ja) | 2008-09-19 | 2014-01-08 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法及び印刷物成形体の製造方法 |
JP2010077228A (ja) | 2008-09-25 | 2010-04-08 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物 |
EP2199273B1 (en) * | 2008-12-18 | 2018-02-21 | Agfa Nv | Polymerizable photoinitiators and radiation curable compositions |
JP2010180330A (ja) | 2009-02-05 | 2010-08-19 | Fujifilm Corp | 非水系インク、インクセット、画像記録方法、画像記録装置、および記録物 |
JP5350827B2 (ja) | 2009-02-09 | 2013-11-27 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、及び、インクジェット記録方法 |
JP2010209183A (ja) | 2009-03-09 | 2010-09-24 | Fujifilm Corp | インク組成物及びインクジェット記録方法 |
JP5349095B2 (ja) | 2009-03-17 | 2013-11-20 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、及び、インクジェット記録方法 |
JP5349097B2 (ja) | 2009-03-19 | 2013-11-20 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、及び、成形印刷物の製造方法 |
JP5383289B2 (ja) | 2009-03-31 | 2014-01-08 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット用であるインク組成物、インクジェット記録方法、およびインクジェット法による印刷物 |
JP5572026B2 (ja) | 2009-09-18 | 2014-08-13 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、及び、インクジェット記録方法 |
JP5530141B2 (ja) | 2009-09-29 | 2014-06-25 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物及びインクジェット記録方法 |
JP2011152747A (ja) * | 2010-01-28 | 2011-08-11 | Seiko Epson Corp | 水性インク組成物、およびインクジェット記録方法ならびに記録物 |
JP5692490B2 (ja) * | 2010-01-28 | 2015-04-01 | セイコーエプソン株式会社 | 水性インク組成物、およびインクジェット記録方法ならびに記録物 |
EP2543658B1 (en) * | 2010-03-05 | 2015-05-06 | National University Corporation Nagoya University | Method for producing a-acyloxycarbonyl compound and novel a-acyloxycarbonyl compound |
JP5554114B2 (ja) | 2010-03-29 | 2014-07-23 | 富士フイルム株式会社 | 活性放射線硬化型インクジェット用インク組成物、印刷物、印刷物の製造方法、印刷物成形体、及び印刷物成形体の製造方法 |
DE112011101165T5 (de) | 2010-03-29 | 2013-03-28 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Fotoempfindliche Zusammensetzung und fotoempfindliches lithographisches Druckplattenmaterial |
JP5591745B2 (ja) | 2010-03-31 | 2014-09-17 | 富士フイルム株式会社 | 活性放射線硬化性インク組成物、インクジェット記録用インク組成物、並びに印刷物、および印刷物成形体の製造方法 |
CA2808881C (en) * | 2010-05-03 | 2019-03-05 | Dentsply International Inc. | Low stress flowable dental composition |
JP2012031388A (ja) | 2010-05-19 | 2012-02-16 | Fujifilm Corp | 印刷方法、オーバープリントの作製方法、ラミネート加工方法、発光ダイオード硬化性コーティング組成物、及び、発光ダイオード硬化性インク組成物 |
JP5606817B2 (ja) | 2010-07-27 | 2014-10-15 | 富士フイルム株式会社 | 活性放射線硬化型インクジェット用インク組成物、印刷物、印刷物成形体、及び印刷物の製造方法 |
EP2423277A3 (en) | 2010-08-27 | 2012-05-09 | Fujifilm Corporation | Ink composition for inkjet recording, inkjet recording method and inkjet printed article |
CN103391979A (zh) | 2011-02-28 | 2013-11-13 | 富士胶片株式会社 | 油墨组合物、图像形成方法及印相物 |
JP2012201874A (ja) | 2011-03-28 | 2012-10-22 | Fujifilm Corp | インク組成物、及び画像形成方法 |
JP5300904B2 (ja) | 2011-03-31 | 2013-09-25 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物及び画像形成方法 |
JP5764416B2 (ja) | 2011-07-08 | 2015-08-19 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物及び画像形成方法 |
EP2760947B1 (en) | 2011-09-29 | 2015-11-04 | FUJIFILM Corporation | Inkjet ink composition and inkjet recording method |
WO2013089204A1 (ja) | 2011-12-15 | 2013-06-20 | 旭硝子株式会社 | 撥液性化合物、撥液性重合体、硬化性組成物、塗布用組成物、ならびに硬化膜を有する物品、親液性領域と撥液性領域とのパターンを有する物品およびその製造方法 |
EP2604663B1 (en) | 2011-12-16 | 2017-08-09 | Agfa Graphics N.V. | Curable liquids and inkjet inks for food packaging applications |
JP5770765B2 (ja) | 2012-03-09 | 2015-08-26 | 富士フイルム株式会社 | 放射線硬化型インクジェットインクセット及びインクジェット記録方法 |
EP2644664B1 (en) | 2012-03-29 | 2015-07-29 | Fujifilm Corporation | Actinic radiation-curing type ink composition, inkjet recording method, decorative sheet, decorative sheet molded product, process for producing in-mold molded article, and in-mold molded article |
JP5606567B2 (ja) | 2012-04-19 | 2014-10-15 | 富士フイルム株式会社 | 活性光線硬化型インク組成物、インクジェット記録方法、加飾シート、加飾シート成形物、インモールド成形品の製造方法及びインモールド成形品 |
WO2014041940A1 (ja) | 2012-09-14 | 2014-03-20 | 富士フイルム株式会社 | 硬化性組成物および画像形成方法 |
CN104703682B (zh) | 2012-09-28 | 2016-05-18 | 富士胶片株式会社 | 高分子功能性膜及其制造方法 |
ES2655681T3 (es) | 2012-09-28 | 2018-02-21 | Fujifilm Corporation | Membrana polimérica funcional y método para su producción |
JP6126498B2 (ja) | 2013-02-15 | 2017-05-10 | 富士フイルム株式会社 | 高分子機能性膜及びその製造方法 |
JP5980702B2 (ja) | 2013-03-07 | 2016-08-31 | 富士フイルム株式会社 | インクジェットインク組成物、インクジェット記録方法、及び、成型印刷物の製造方法 |
EP2965803B1 (en) | 2013-03-07 | 2019-05-15 | FUJIFILM Corporation | Functional polymer membrane and manufacturing method therefor |
JP6004971B2 (ja) | 2013-03-12 | 2016-10-12 | 富士フイルム株式会社 | 加飾シート成形物又はインモールド成形品製造用インクジェットインク組成物、加飾シート成形物又はインモールド成形品製造用インクジェット記録方法、加飾シート成形物又はインモールド成形品製造用インクセット、加飾シート成形物又はインモールド成形品製造用加飾シート、加飾シート成形物、及び、インモールド成形品の製造方法 |
JP5939644B2 (ja) | 2013-08-30 | 2016-06-22 | 富士フイルム株式会社 | 画像形成方法、インモールド成型品の製造方法、及び、インクセット |
AT514594B1 (de) | 2013-09-06 | 2015-02-15 | Durst Phototech Digital Tech | Photoinitiator |
JP6066960B2 (ja) | 2014-05-30 | 2017-01-25 | 富士フイルム株式会社 | 成形加工用活性光線硬化型インク組成物、インクセット、インクジェット記録方法、成形加工用加飾シート、加飾シート成形物及びインモールド成形品の製造方法 |
CN105152898B (zh) * | 2015-06-23 | 2017-04-26 | 杭华油墨股份有限公司 | 苯基丁酮衍生物与其作为光引发剂的应用 |
JP6561126B2 (ja) | 2015-08-27 | 2019-08-14 | 富士フイルム株式会社 | 感光性組成物、画像形成方法、及び膜形成方法 |
WO2017135088A1 (ja) | 2016-02-05 | 2017-08-10 | 富士フイルム株式会社 | 水分散物及びその製造方法、並びに画像形成方法 |
WO2017135085A1 (ja) | 2016-02-05 | 2017-08-10 | 富士フイルム株式会社 | 水分散物及びその製造方法、並びに画像形成方法 |
EP3412694B1 (en) | 2016-02-05 | 2021-12-08 | FUJIFILM Corporation | Aqueous dispersion, method for manufacturing the same, and image forming method |
CN108602367B (zh) | 2016-02-10 | 2020-07-14 | 富士胶片株式会社 | 喷墨记录方法 |
CN105646224A (zh) * | 2016-02-23 | 2016-06-08 | 广东工业大学 | 一种可聚合的羟烷基苯酮衍生物光引发剂及其制备方法 |
CN106365967A (zh) * | 2016-08-16 | 2017-02-01 | 甘肃金盾化工有限责任公司 | 2‑羟基‑1‑[4‑(2‑羟乙氧基)苯基]‑2‑甲基‑1‑丙酮的制备方法 |
US20180134919A1 (en) * | 2016-11-11 | 2018-05-17 | GM Global Technology Operations LLC | Dual cure structural adhesive |
EP3575372B1 (en) | 2017-01-30 | 2022-12-28 | FUJIFILM Corporation | Active-ray-curable ink composition and inkjet recording method |
EP3587513B1 (en) | 2017-02-24 | 2023-12-06 | FUJIFILM Corporation | Photo-curable ink composition and method for forming image |
WO2018155174A1 (ja) | 2017-02-24 | 2018-08-30 | 富士フイルム株式会社 | 光硬化性インク組成物、及び、画像形成方法 |
EP3604458B1 (en) | 2017-03-30 | 2021-05-05 | FUJIFILM Corporation | Photocurable ink composition and image formation method |
CN110475830B (zh) | 2017-04-03 | 2022-03-25 | 富士胶片株式会社 | 油墨组合物及其制造方法、以及图像形成方法 |
WO2018186225A1 (ja) | 2017-04-03 | 2018-10-11 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物及びその製造方法、並びに画像形成方法 |
JP6924260B2 (ja) | 2017-04-26 | 2021-08-25 | 富士フイルム株式会社 | 光硬化性インク組成物、及び、画像形成方法 |
JP6861811B2 (ja) | 2017-06-20 | 2021-04-21 | 富士フイルム株式会社 | 光硬化性インク組成物、及び、画像形成方法 |
EP3660111A4 (en) | 2017-07-26 | 2020-07-22 | FUJIFILM Corporation | INK COMPOSITION, PRODUCTION METHOD AND IMAGE GENERATION METHOD |
CN111051440B (zh) | 2017-08-29 | 2022-09-06 | 富士胶片株式会社 | 油墨组合物及其制造方法、以及图像形成方法 |
JP6882499B2 (ja) | 2017-09-27 | 2021-06-02 | 富士フイルム株式会社 | 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク、遮光膜、及び遮光膜の製造方法 |
WO2019188481A1 (ja) | 2018-03-27 | 2019-10-03 | 富士フイルム株式会社 | 光硬化性インク組成物及び画像形成方法 |
JP6932243B2 (ja) | 2018-03-27 | 2021-09-08 | 富士フイルム株式会社 | 光硬化性インク組成物及び画像形成方法 |
GB201815407D0 (en) | 2018-09-21 | 2018-11-07 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Membranes suitable for detecting, filtering and/or purifying biomolecules and metal-ions |
GB201815405D0 (en) | 2018-09-21 | 2018-11-07 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Membranes suitable for detecting, filtering and/or purifying biomolecules |
EP3686251B1 (en) | 2019-01-24 | 2021-11-17 | Agfa Nv | Radiation curable inkjet inks for interior decoration |
EP3914655A1 (en) | 2019-01-24 | 2021-12-01 | Agfa Nv | Radiation curable inkjet inks for interior decoration |
EP3936579A4 (en) | 2019-03-06 | 2022-04-20 | FUJIFILM Corporation | INK-JET PRINTING INK COMPOSITION, IMAGE PRINTING METHOD AND OBJECT WITH PRINTED IMAGE |
EP3950856B1 (en) | 2019-03-29 | 2024-04-17 | FUJIFILM Corporation | Photocurable ink composition and image recording method |
GB201904581D0 (en) | 2019-04-02 | 2019-05-15 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Membranes and processes for their preparation |
GB201917710D0 (en) | 2019-12-04 | 2020-01-15 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Affinity membranes, compounds, compositions and processes for their preparation and use |
GB201917711D0 (en) | 2019-12-04 | 2020-01-15 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Affinity membranes, compounds, compositions and processes for their preparation and use |
EP4183845A4 (en) | 2020-07-15 | 2023-12-06 | FUJIFILM Corporation | INK SET FOR RECORDING A SECURITY IMAGE, SECURITY IMAGE RECORDING METHOD AND SECURITY IMAGE RECORDING |
GB202013838D0 (en) | 2020-09-03 | 2020-10-21 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Composite membrane |
GB202015379D0 (en) | 2020-09-29 | 2020-11-11 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Membranes |
GB202015440D0 (en) | 2020-09-30 | 2020-11-11 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Compounds, compositions and polymer films |
GB202015436D0 (en) | 2020-09-30 | 2020-11-11 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Compositions and polymer films |
GB202015546D0 (en) | 2020-09-30 | 2020-11-11 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Membranes |
GB202019478D0 (en) | 2020-12-10 | 2021-01-27 | Fujifilm Corp | Purifying polar liquids |
CN116583571A (zh) | 2020-12-16 | 2023-08-11 | 爱克发有限公司 | 可uv固化的喷墨油墨和喷墨印刷方法 |
GB202101153D0 (en) | 2021-01-28 | 2021-03-17 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Polymer films |
EP4050073A1 (en) | 2021-02-26 | 2022-08-31 | Agfa Nv | Ink set and inkjet printing methods |
ES2961322T3 (es) | 2021-02-26 | 2024-03-11 | Agfa Nv | Procedimiento para la fabricación de superficies decorativas |
GB202104408D0 (en) | 2021-03-29 | 2021-05-12 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Cationically charged membranes |
GB202104403D0 (en) | 2021-03-29 | 2021-05-12 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Polymer Film |
EP4347728A1 (en) | 2021-06-01 | 2024-04-10 | Agfa Nv | Uv led free radical curable inkjet inks |
GB202113996D0 (en) | 2021-09-30 | 2021-11-17 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Films and their uses |
GB202113999D0 (en) | 2021-09-30 | 2021-11-17 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Membranes |
GB202114000D0 (en) | 2021-09-30 | 2021-11-17 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Membranes |
GB202113997D0 (en) | 2021-09-30 | 2021-11-17 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Membranes |
EP4159820A1 (en) | 2021-10-04 | 2023-04-05 | Agfa Nv | Free radical curable inkjet inks |
EP4227373A1 (en) | 2022-02-10 | 2023-08-16 | Agfa Nv | Free radical curable inkjet inks and inkjet printing methods |
GB202201759D0 (en) | 2022-02-11 | 2022-03-30 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Membranes |
GB202204631D0 (en) | 2022-03-31 | 2022-05-18 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Membranes |
GB202204633D0 (en) | 2022-03-31 | 2022-05-18 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Bipolar membranes |
GB202204625D0 (en) | 2022-03-31 | 2022-05-18 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Bipolar membranes |
GB202207568D0 (en) | 2022-05-24 | 2022-07-06 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Membranes |
EP4339248A1 (en) | 2022-09-19 | 2024-03-20 | Agfa Nv | Pigmented free radical curable inkjet inks |
WO2024068595A1 (en) | 2022-09-29 | 2024-04-04 | Fujifilm Manufacturing Europe Bv | Membranes |
WO2024068598A1 (en) | 2022-09-29 | 2024-04-04 | Fujifilm Manufacturing Europe Bv | Membranes |
WO2024068601A1 (en) | 2022-09-29 | 2024-04-04 | Fujifilm Manufacturing Europe Bv | Membranes |
WO2024132498A1 (en) | 2022-12-22 | 2024-06-27 | Fujifilm Manufacturing Europe Bv | Membranes |
WO2024132502A1 (en) | 2022-12-22 | 2024-06-27 | Fujifilm Manufacturing Europe Bv | Membranes |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2443414C2 (de) * | 1974-09-11 | 1983-05-19 | Beiersdorf Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Herstellung von selbstklebend ausgerüsteten Produkten |
US4469774A (en) * | 1983-03-28 | 1984-09-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Positive-working photosensitive benzoin esters |
JPS6150939A (ja) * | 1984-08-17 | 1986-03-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | アクリロイロキシプロピオフエノン誘導体及びその用途 |
-
1985
- 1985-09-28 DE DE19853534645 patent/DE3534645A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-09-09 AU AU62470/86A patent/AU595830B2/en not_active Ceased
- 1986-09-10 CS CS866523A patent/CS257798B2/cs unknown
- 1986-09-13 AT AT86112676T patent/ATE70258T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-09-13 EP EP86112676A patent/EP0217205B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-13 DE DE8686112676T patent/DE3682858D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-25 ES ES8602162A patent/ES2004660A6/es not_active Expired
- 1986-09-26 AR AR86305384A patent/AR241265A1/es active
- 1986-09-26 DK DK461886A patent/DK172255B1/da not_active IP Right Cessation
- 1986-09-26 DD DD86294723A patent/DD258614A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-09-26 JP JP61226362A patent/JP2514804B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1986-09-26 BR BR8604672A patent/BR8604672A/pt active Search and Examination
- 1986-09-26 HU HU864118A patent/HU201510B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-09-26 FI FI863894A patent/FI89162C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-09-26 ZA ZA867370A patent/ZA867370B/xx unknown
- 1986-09-26 PL PL1986261574A patent/PL149572B2/pl unknown
- 1986-09-26 CA CA000519146A patent/CA1275109A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-29 US US06/912,473 patent/US4922004A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1275109A (en) | 1990-10-09 |
AU595830B2 (en) | 1990-04-12 |
FI863894A0 (fi) | 1986-09-26 |
FI89162B (fi) | 1993-05-14 |
CS257798B2 (en) | 1988-06-15 |
AR241265A1 (es) | 1992-04-30 |
PL261574A2 (en) | 1987-10-19 |
JP2514804B2 (ja) | 1996-07-10 |
AU6247086A (en) | 1987-04-02 |
PL149572B2 (en) | 1990-02-28 |
DE3534645A1 (de) | 1987-04-02 |
DD258614A5 (de) | 1988-07-27 |
ES2004660A6 (es) | 1989-02-01 |
DK461886A (da) | 1987-03-29 |
DK461886D0 (da) | 1986-09-26 |
EP0217205A3 (en) | 1988-09-21 |
ZA867370B (en) | 1987-05-27 |
US4922004A (en) | 1990-05-01 |
DE3682858D1 (de) | 1992-01-23 |
HU201510B (en) | 1990-11-28 |
EP0217205B1 (de) | 1991-12-11 |
HUT43027A (en) | 1987-09-28 |
EP0217205A2 (de) | 1987-04-08 |
DK172255B1 (da) | 1998-02-09 |
JPS6281345A (ja) | 1987-04-14 |
ATE70258T1 (de) | 1991-12-15 |
BR8604672A (pt) | 1987-06-16 |
FI863894A (fi) | 1987-03-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI89162C (fi) | Kopolymeriserbara fotoinitiatorer | |
US5744512A (en) | Coreactive photoinitiators | |
FI86412B (fi) | Fotoinitiatorer foer fotopolymerisation av omaettade system. | |
US4672079A (en) | Polymeric or polymerizable aromatic-aliphatic ketones suitable for use as polymerization photoinitiators | |
US4144156A (en) | Manufacture of unsymmetric monoacetals of aromatic 1,2-diketones employable as photoiniatiators | |
JPS61194062A (ja) | チオ置換ケトン化合物を用いる光重合開始剤 | |
JPH0816123B2 (ja) | 光硬化性着色組成物 | |
AU596888B2 (en) | Benzophenone derivatives | |
JPH0429681B2 (fi) | ||
KR20080039416A (ko) | 저추출성 및 저휘발성 공개시제를 함유하는 광중합성시스템 | |
JP4638869B2 (ja) | 高厚コーティングの製造のための透明な光重合可能なシステム | |
EP1692088A1 (en) | White solid photoinitiator in the form of powder and preparation thereof | |
JP2002534488A (ja) | ベンゾフェノンおよび光重合開始剤としてのその使用 | |
EP0980393A1 (en) | Biradical photoinitiators | |
US9394455B2 (en) | Copolymerizable photoinitiators |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB | Publication of examined application | ||
MM | Patent lapsed | ||
MM | Patent lapsed |
Owner name: CIBA-GEIGY AG |