CS257798B2 - Photopolymerizable system - Google Patents
Photopolymerizable system Download PDFInfo
- Publication number
- CS257798B2 CS257798B2 CS866523A CS652386A CS257798B2 CS 257798 B2 CS257798 B2 CS 257798B2 CS 866523 A CS866523 A CS 866523A CS 652386 A CS652386 A CS 652386A CS 257798 B2 CS257798 B2 CS 257798B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- phenyl
- photoinitiators
- oder
- compounds
- propyl ketone
- Prior art date
Links
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 125000004642 (C1-C12) alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 44
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 40
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 3
- -1 R3 H Chemical group 0.000 abstract description 43
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 8
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 8
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 7
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 7
- VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 6
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XNLHQURWXIWCDF-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2,4-dihydroxy-2,4-dimethyl-3-oxo-5-[4-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)phenyl]pentyl]phenoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=1C=C(OCCOC(=O)C=C)C=CC=1CC(C)(O)C(=O)C(O)(C)CC1=CC=C(OCCOC(=O)C=C)C=C1 XNLHQURWXIWCDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- PREGASFGSUVSBQ-UHFFFAOYSA-N (2,4-dimethyl-3-oxo-1,5-diphenyl-4-prop-2-enoyloxypentan-2-yl) prop-2-enoate Chemical compound C1(=CC=CC=C1)CC(C)(OC(C=C)=O)C(=O)C(C)(CC1=CC=CC=C1)OC(C=C)=O PREGASFGSUVSBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 4
- VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(OC(=O)C=C)OC(=O)C=C VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NDJCDNQKIINPMP-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxy-2,4-dimethyl-1,5-diphenylpentan-3-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC(C)(O)C(=O)C(O)(C)CC1=CC=CC=C1 NDJCDNQKIINPMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 3
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BUFQATNYFCBSNB-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxy-1,5-bis(4-hydroxyphenyl)-2,4-dimethylpentan-3-one Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1CC(C)(O)C(=O)C(O)(C)CC1=CC=C(O)C=C1 BUFQATNYFCBSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LZHUBCULTHIFNO-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxy-1,5-bis[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2,4-dimethylpentan-3-one Chemical compound C=1C=C(OCCO)C=CC=1CC(C)(O)C(=O)C(O)(C)CC1=CC=C(OCCO)C=C1 LZHUBCULTHIFNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLKIJNISGLPWAC-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-methylpropanoyl)phenoxy]ethyl acetate Chemical compound CC(C)C(=O)C1=CC=C(OCCOC(C)=O)C=C1 FLKIJNISGLPWAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGMOBVGABMBZSB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanoyl chloride Chemical compound CC(C)C(Cl)=O DGMOBVGABMBZSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMVWCPGVLSILMU-UHFFFAOYSA-N 5,6-dihydrodibenzo[2,1-b:2',1'-f][7]annulen-11-one Chemical class C1CC2=CC=CC=C2C(=O)C2=CC=CC=C21 BMVWCPGVLSILMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005863 Friedel-Crafts acylation reaction Methods 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 2
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQFBBDMNWYTOS-UHFFFAOYSA-N [4-[2,4-dihydroxy-2,4-dimethyl-3-oxo-5-(4-prop-2-enoyloxyphenyl)pentyl]phenyl] prop-2-enoate Chemical compound C(C=C)(=O)OC1=CC=C(C=C1)CC(C)(O)C(=O)C(C)(CC1=CC=C(C=C1)OC(C=C)=O)O YLQFBBDMNWYTOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- FZEYVTFCMJSGMP-UHFFFAOYSA-N acridone Chemical class C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3NC2=C1 FZEYVTFCMJSGMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N benzil Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Polymers 0.000 description 2
- ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N phenyl salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)OC1=CC=CC=C1 ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006552 photochemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 2
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003847 radiation curing Methods 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N xanthone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3OC2=C1 JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- WVTSQCDTEHQBLF-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(dimethylamino)phenyl]-2-hydroxy-2-phenylethanone Chemical class CN(C)C1=CC=CC=C1C(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 WVTSQCDTEHQBLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical class CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEVGZCHVOHFKLB-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2,4-dihydroxy-2,4-dimethyl-5-[4-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]phenyl]-3-oxopentyl]phenoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1=CC(OCCOC(=O)C(=C)C)=CC=C1CC(C)(O)C(=O)C(C)(O)CC1=CC=C(OCCOC(=O)C(C)=C)C=C1 PEVGZCHVOHFKLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNHOISKXMSMPX-UHFFFAOYSA-N 2-[butyl(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound CCCCN(CCO)CCO GVNHOISKXMSMPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJPDDQSCZGTACX-UHFFFAOYSA-N 2-[n-(2-hydroxyethyl)anilino]ethanol Chemical compound OCCN(CCO)C1=CC=CC=C1 OJPDDQSCZGTACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPKCTSIVDAWGFA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC=C3C(=O)C2=C1 FPKCTSIVDAWGFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZCDMINQJLGWEP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1,2-diphenylpent-4-en-1-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CC=C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 RZCDMINQJLGWEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 2-naphthylamine Chemical compound C1=CC=CC2=CC(N)=CC=C21 JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHFKYDMBUMLWDA-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 WHFKYDMBUMLWDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- BZISNWGGPWSXTK-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl benzoate Chemical compound OCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 BZISNWGGPWSXTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGVRJVHOJNYEHR-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzophenone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 UGVRJVHOJNYEHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRKOXPROLBZHJQ-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)C1=CC=C(C=C1)CC(C)(OC(C=C)=O)C(=O)C(C)(CC1=CC=C(C=C1)C(C)C)OC(C=C)=O Chemical compound C(C)(C)C1=CC=C(C=C1)CC(C)(OC(C=C)=O)C(=O)C(C)(CC1=CC=C(C=C1)C(C)C)OC(C=C)=O LRKOXPROLBZHJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGVSMFYVGFHYPN-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)CC(C)(OC(C(=C)C)=O)C(=O)C(C)(CC1=CC=CC=C1)OC(C(=C)C)=O Chemical compound C1(=CC=CC=C1)CC(C)(OC(C(=C)C)=O)C(=O)C(C)(CC1=CC=CC=C1)OC(C(=C)C)=O BGVSMFYVGFHYPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N Performic acid Chemical class OOC=O SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCXXNKZQVOXMEH-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofurfuryl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CCCO1 LCXXNKZQVOXMEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVWADWOERKNWRY-UHFFFAOYSA-N [2-(dimethylamino)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 RVWADWOERKNWRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUOBEAZXHLTYLF-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-2-(prop-2-enoyloxymethyl)butyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(CC)COC(=O)C=C TUOBEAZXHLTYLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEUGBYXJXMVRFO-UHFFFAOYSA-N [4-(dimethylamino)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 BEUGBYXJXMVRFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGJPFMDBSWNEDP-UHFFFAOYSA-N [4-[2,4-dihydroxy-2,4-dimethyl-5-[4-(2-methylprop-2-enoyloxy)phenyl]-3-oxopentyl]phenyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1=CC(OC(=O)C(=C)C)=CC=C1CC(C)(O)C(=O)C(C)(O)CC1=CC=C(OC(=O)C(C)=C)C=C1 SGJPFMDBSWNEDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFYWJYZWALOVHT-UHFFFAOYSA-N [4-[2,4-dimethyl-2,4-bis(2-methylprop-2-enoyloxy)-5-[4-(2-methylprop-2-enoyloxy)phenyl]-3-oxopentyl]phenyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1=CC(OC(=O)C(=C)C)=CC=C1CC(C)(OC(=O)C(C)=C)C(=O)C(C)(OC(=O)C(C)=C)CC1=CC=C(OC(=O)C(C)=C)C=C1 MFYWJYZWALOVHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHLPGTXWCFQMIU-UHFFFAOYSA-N [4-[2-(4-prop-2-enoyloxyphenyl)propan-2-yl]phenyl] prop-2-enoate Chemical compound C=1C=C(OC(=O)C=C)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C=C)C=C1 FHLPGTXWCFQMIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004848 alkoxyethyl group Chemical group 0.000 description 1
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N alpha-isobutyric acid Natural products CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical class C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFPRXVGQNOAZPR-UHFFFAOYSA-N benzoyl benzoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(=O)C1=CC=CC=C1 CFPRXVGQNOAZPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYHBFRJRBHMIQZ-UHFFFAOYSA-N bis[4-(diethylamino)phenyl]methanone Chemical compound C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(CC)CC)C=C1 VYHBFRJRBHMIQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- FOYJYXHISWUSDL-UHFFFAOYSA-N butyl 4-(dimethylamino)benzoate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FOYJYXHISWUSDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000011097 chromatography purification Methods 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N fluoren-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003828 free initiator Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005283 haloketone group Chemical group 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(C)C YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQKAOOAFEFCDGT-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(C)C UQKAOOAFEFCDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical class CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000969 phenyl salicylate Drugs 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000000284 resting effect Effects 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- MUTNCGKQJGXKEM-UHFFFAOYSA-N tamibarotene Chemical compound C=1C=C2C(C)(C)CCC(C)(C)C2=CC=1NC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 MUTNCGKQJGXKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- HERSKCAGZCXYMC-UHFFFAOYSA-N thiophen-3-ol Chemical compound OC=1C=CSC=1 HERSKCAGZCXYMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N triisopropylamine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(C)C RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 150000007964 xanthones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
- C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/031—Organic compounds not covered by group G03F7/029
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Vynález se týká fotopolymerovatelnéhn systému obsahujícího alespoň jednu ethylenicky nenasycenou fotopolymerovatelnou sloučeninu a případně další 'známé a obvyklé přísady.
Fotochemicky indukované polymerační reakce získaly v technice velký význam, obzvláště když se jedná o rychlé tvrzení tenkých vrstev, jako například při tvrzení lakových a pryskyřičných povlaků na papíru, kovu a plastické hmotě nebo při sušení tiskových barev, protože tyto postupy se vyznačují oproti běžným metodám к potiskování a potahování předmětů úsporou surovin a energie a nepatrným zatěžováním okolí. Avšak také příprava polymerových materiálů polymerací příslušných nenasycených monomerních výchozích látek probíhá mnohonásobně fotochemicky, přičemž se mohou použít obvyklé způsoby jako roztoková a emulzní polymerace.
Protože při uvedených reakcích není zpravidla žádná reakční složka schopná absorbovat v dostatečné míře fotochemicky účinné záření, musí se přidat tak zvané fotoiniciátory, které jsou schopné buď absorbovat na energii bohaté záření, většinou ultrafialové světlo a přitom vytvořit aktivní iniciační radikály, které uvolňují fotopolymeraci, nebo přenést pohlcenou energii к vytvoření radikálu na polymerovatelnou reakční složku. Na vlastní polymerační reakci se iniciátory normálně nepodílejí.
Jako iniciátory pro fotopolymeraci nenasycených sloučenin se doposud používaly hlavně benzofenonové deriváty, benzoinethery, benzinketaly, dibenzosuberonové deriváty, antrachinon, xanthon, thioxanthon, ar-halogenacetof enonové deriváty, dia lk у 1 oxyacetofenon a hydroxyalkylfenon.
Podstatným kritériem pro výběr těchto iniciátorů je druh prováděné reakce, vztah absorpčního spektra iniciátoru ke spektrálnímu rozdělení energie použitého zdroje, účinnost iniciátoru, rozpustnost iniciátoru v reakční směsi, stabilita reakčního systému s přidaným iniciátorem při skladování v temném prostoru a ovlivnění konečného produktu zbylým iniciátorem -a/nebo produktů vzniklých během fotochemické reakce.
Technická použitelnost mnohých z uvedených sloučenin je však jak známo omezena řadou nevýhod. К těm patří obzvláště často příliš nepatrná reaktivita pro iniciaci· fotopolymerace ethylenicky nenasycených sloučenin. Kromě molekulárně specifické reaktivity hraje mnohokrát rozhodující roli rozpustnost nebo pokud možno stejnoměrná vpracovatelnost fotoiniciátorů do fotopolymerovatelného systému.
Jako obzvláště výhodné se však ukázaly na základě příznivých vlastností hydroxyalkylfenony podle DE-OS 27 22 264. Tato speciální třída sloučenin se vyskytuje v typickém teplotním rozmezí pro použití v kapalném skupenství, což má za následek vynikající rozpustnost nebo homogenní vpracovatelnost do dostupných fotopolymerovatelných systémů. Tyto iniciátory mají dále nadprůměrnou vysokou aktivitu při současně neobyčejně příznivé stabilitě systému s přidaným iniciátorem při skladování v temném prostoru. Přesto potřebují hydroxyalkylfenon-ové fotoiniciátory ještě zlepšení.
Protože se tyto iniciátory jako také ostatní dostupné fotoiniciátory nepodílejí na vlastní fotopolymeraci, zůstává jejich přebytečný, nezreagovaný zbytek a jejich degradační produkty vzniklé během fotochemické reakce v hotovém produktu. Toto může vést podle druhu a podílu к více nebo méně výraznému ovlivnění vlastností produktu. Při fotopolymerovaných lakových vrstvách, například hlavním odvětví použitelnosti fotoiniciátorů, mohou tyto zbytky ovlivnit žádanou konečnou tvrdost vrstvy, dále může dojít často teprve po delší době к nežádoucím barevným změnám, například žloutnutí. Zbytky iniciátorů nebo jejich degradační produkty mohou upozornit na sebe na základě více nebo méně výrazné těkavosti nepříjemným zápachem; s jejich difusí do okolního prostředí vznikají problémy, například když jsou fotopolymerovanou vrstvou opatřeny obalové materiály jako krabice a tuby pro potraviny. Právě v tomto odvětví použití se stanoví otázka použitelnosti v závislosti na možné nebo dokázané toxicitě fotoiniciátorů nebo jejich degradačních produktů.
Podle stavu techniky jsou známé určité fotoiniciátory, které mají kromě jiných také nenasycené substituenty. Jedná se převážně o benzoinové nebo benzilové deriváty. Kromě sloučeniny ^-allylbenzoinu, který se blíží v účinku iniciace hydroxyalkylfenonům, se tyto nenasycené fotoiniciátory však neprosadily, protože neprojevují žádné podstatné výhody vzhledem к obsahu nezreagovaných zbytků a degradačních produktů v polymerovém produktu a mimo to se nevyrovnají hydíroxyalkylfenonům.
Úkolem vynálezu je nalézt fotopolymerovatelný systém s obsahem iniciátoru, který by měl mít pokud možno takovou strukturu při kopolymerovatelných ethylenicky nenasycených substituentech, aby se přímo zúčastnil fotoipolymerační reakce a jeho zbytek nebo degradační produkty se pokud možno zcela včlenily do polymerové vazby. Současně by měly jeho ostatní vlastnosti jako iniciační účinek a slučitelnost s ostatními systémy tvrditelnými zářením odpovídat alespoň nejlepším ze známých fotoiniciátorů.
Neočekávaně bylo zjištěno, že tyto požadavky splňuje vynikajícím způsobem fotopolymerovatelný systém obsahující alespoň jednu ethylenicky nenasycenoiu fotopolymerovatelnou sloučeninu a případně další známé a obvyklé přísady, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje jako kopolymero257790 vatelný iniciátor 0,1 sž 20 % liniot. alespoíí jedné sloučeniny obecného vzorce I . O fy r>,:.....
kde
Ri a 1\2· znamená vodík, alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenyl,
Rs znamená vodík, -alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, alkanoyl s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupinu Z,
Rd znamená vodík, halogen, alkyl s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxy s 1 až 12 atomy uhlíku, alkylthio s 1 až 12 atomy uhlíku nebo skupinu
--X—[ (СЫг— CH?-— O )n -Z]jn a
X znamená kyslík, síru nebo dusík, n znamená číslo- 0 až 4, m znamená číslo 1 pro X-_o a S nebo číslo 1 a 2 pro X—N,
Z znamená skupinu -CO —CR CR‘R“, kde R, R‘, R“ je H nebo CIL·., přičemž vždy alespoň jedem zbytek Ró nebo Rd obsahuje skupinu Z.
Sloučeniny vzorce I podle vynálezu se odvozují strukturálně od hydroxyalkylfenonových fotomiciátorů, avšak -obsahují jako protiklad к těmto sloučeninám etbylenicky nenasyceno skupiny akryloylového typu.
Podle výše uvedené definice vzorce I je nebo obsahuje vždy alespoň jeden zbytek R3 nebo Ri skupinu Z struktury —CO~CH-CR‘R“.
R, Rť a R“ mohou znamenat vodík nebo methy], přičemž jako skupina Z přichází s výhodou v úvahu akryloyl a methakryloyl.
Když ve vzorci I značí pouze zbytek Pc skupinu Z, představuj příslušné sloučeniny eseterifikační produkty hydrozyalkylfencmu s kyselinou akrylovou nebo deriváty kyseliny akrylové. Ri a R? mohou potom znamenat vodík, alky] s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fc-nyl, Rd znamená vodík, halogen, alkyl s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxy s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkylthio s 1 až 12 atomy uhlíku.
Výhodné sloučeniny jsou takové, kde Ri .a R2 znamenají methyl.
Příslušné fotoiniciátory jsou například:
fenyl-2-akryloyloxy-2-propylketon fenyl-2-methakryloyloxy-2-proipylketoin (4-isopr oipylf enyl) -2-akryloloxy-2-propyllketon δ
(4 chlorfcny] j-2-akryloyloxy-2-prOipyJ’k eton (4-dodecylfenyIJ 2-akryloyloxy-2-prO.pylk.eton (4 - m o t ho x у 1 e-n. у 11 - 2 - ? к г у i оу 1 ох у-2-propylketon,
Když ve vzorci I obsahuje zbyto?: skupinu Z, vzniknou hydroxyalkylfenonové deriváty, které mají v p-poloze fenylového kruhu nenasycené zbytky akryloylového typu. Tyto zbytky mohou být spojeny atomem kyslíku, siry nebo dusíku a/nebo jedním nebo více oxyethylenovými můstky s fenylovým kruhem. Výhodné je spojení oxyethylenovým můstkem.
Ostatní substituenty se mohou volně volit podle dané definice. Výhodné fotoiniciátory jsou takové, kde Ij a R2 znamená methyl a R3 vodík.
Jako příslušné sloučeniny je například možno uvést:
(4-akryloyloxyf enyl) -2-hyclroxy-2-propylketoin (4-methakryloyloxyfenyl)-2-hydroxy-2-propylketoin [ 4- (2-akryloy loxyethoxy) -fenyl ] -2-hydroxy-2-ipropylketom [ 4- (2-akryloyloxydiethoxy) -fenyl ] -2- h v d re x? ’ - 2 - n г op у Lk e t o n л - f 2 - а к г у1 i? v! о у. у e t h о x у ] - b en. z o i n [4- (Z-akryloyioxyethyllhio j-fenyl]-2-hydroxy-2-propylketon [ 4-N,N-bis-( 2-akryloyloxyethyl )-aminof enyl ] -2-hydnoxy-2-pjL’opylketon.
Výhodné je však také, když ve vzorci I obsahuje jak substituent Rj , tak také substituent Rd nenasycené zbytky akryloylového typu. Vzniknou pak hydroxyalkylfenonoderiváty, jejichž hydroxylové skupiny jsou jednak esterifikovány kyselinou akrylovou -nebo deriváty kyseliny akrylové, které však nesou v p-poloze na fenylovém kruhu připojené pomocí kyslíku, síry, dusíku a/nebo jednoho nebo více oxyethylenových můstků akryloylové zbytky.
Také jsou zde výhodné takové sloučeniny, ve kterých clalší substituenty Rj a R;? značí methy). Jako příslušné fotoiniciátory je například možno uvést: (4-akryloxyfenyl)-2-akryIoyloxy-2-propylketon (4-metbakryloyloxyfenyl) -2-methakryloyloxy-2-propylketon [4-(2-akryloyloxyethoxy)-fenyl ]-2-akryloyloxy-2-propylketon [ 4- (2-akryloyloxydiethoxy ] -fenyl ] -2-akryloyloxy-2 propylketon. '
Obzvláště výhodné fotoiniciátory podle vynálezu jsou sloučeniny:
fenyl-2-akryloyloxy-2-propylketon (4-akryloyloxyfenyl]-2-hydroxy-2-propylketon (4-akryloyloxyfenyl) -2-akryloyloxy-2-propylketon [ 4- (2-akryloy loxyethoxy) -fenyl ] -2-hydroxy-2-propylketon [ 4-12-akryloyloxy ethoxy) -fenyl ] -Z-akryloyloxy-2-propylketon.
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou připravit standardním způsobem. Reakční podmínky se použijí podle preparativní organické chemie, například [HOUBEN-WEYL, Methoden der organischen chemie, Georg-Thieme nakl., Stuttgart, nebo ORGANIC SYNTFIESIS, J. Wiley, New York London Sydney].
Obecně je příznivé připravit fotoiniciátory podle vynálezu nebo jejich předstupeň podle osvědčených syntézních metod, jak jsou dostupné pro známé hydroxyalkylfenonové fotoiniciátory. Tyto metody jsou obšírně popsány v DE-OS 27 22 264. Sloučeniny vzorce I, ve kterých zbytek Rs představuje nenasycenou skupinu z, se mohou získat jednoduše z v obchodě dostupných nebo podle známých způsobů připravitelných hydroxyalkylfenonů esterifikací, například halogenidem kyseliny akrylové a obvyklým esterifikačním katalyzátorem, s výhodou terciárním aminem. Tak se může připravit iniciátor podle vynálezu fenyl-2-akryloyloxy-2-propylketon z fenyl -2-hydroxy-2-propylketonu (fenyl-2-hydroxy-2-methylpropan-l-on; Darocur (R) 1173, Fy. E. Merck) esterifikací směsí chlorid kyseliny akrylové/ /triethylamin.
Sloučeniny vzorce I, ve kterých Ri obsahuje nenasycenou skupinu Z, se mohou získat tak, že se vhodné fenylové deriváty, které obsahují Z nebo skupinu, do které se snadno zavede Z, acylují pro zavedení účinné struktury fotoiniciátoru nebo jako předstupně halogenidem kyseliny karboxylové podle Fríedel-Craftse.
Jako fenylové deriváty vhodné jako výchozí látky se může například použít fenol, 4-thiofenol, 4-aminofenol a jednou nebo vícenásobně ethoxylovaný fenol jako 2-hydroxyethyl-fenylether.
Pro Friedel-Craftsovou acylaci se doporučuje chránit koncové funkční skupiny vhodnou, později opět odstranitelnou och rannou skupinou, acylaci v případě hydroxylové skupiny. Po zavedení účinné struktury fotoiniciátoru se může potom koncová hydroxylová skupina esterifikovat obvyklým způsobem akrylovou kyselinou.
Jako fenylové deriváty, které již obsahují nenasycenou skupinu Z, se mohou však také použít fenylakryláty, fenylmethakryláty nebo koncově akrylovaný, jednou nebo vícenásobně ethoxylovaný fenol jako akryloyloxyethylfenylether. U těchto výchozích látek ovšem přetrvává nebezpečí předčasné polymerace během následujících reakcí.
Pro výrobu účinné struktury fotoiniciátoru typu hydroxyalkylfenonu se může například acylovat halogenidem isomáselné kyseliny nebo halogenidem a-chlorisomáselné kyseliny a potom se zavede hydroxy-, alkoxy- nebo alkanoyloxyskupina. Tak například vede Friedel-Craftsova acylace acylovaného 2-hydroxyethylfenyietheru chloridem kyše liny isomáselné a následující bromace a zmýdelnění na terciárním C-atomu ke sloučenině [ 4- (2-hydroxyethoxy) fenyl ] -2-hydroxy-2-propylketonu. Z této sloučeniny se může získat selektivní esterifikací směsí chlorid kyseliny akrylové/terciární amin iniciátor podle vynálezu [4-(2-akryloyloxyethoxy)-fenyl]-2-hydroxy-2-propylketon a esterifikací obou hydroxylových skupin iniciátor podle vynálezu [4-(2-akryloyloxyethoxy) -fenyl ] -2-akryloyloxy-2 -propylketon.
Když se provádí připojení nenasyceného zbytku Ri na aromátu pomocí síry [X = S), je možná substituce příslušných 4-halogenarylketonů thiolem jako 2 merkaptoethanolem za bazických podmínek. N,N-disubstituované aniliny (X — N) se mohou acylovat za Vilsmeierových podmínek, například N,N-dimethylamidem isomáselné kyseliny a oxychloridem fosforečným. Esterifikací hydroxylových skupin nenasyceným chloridem kyseliny se získají příslušné kopolymerovatelné fotoiniciátory.
Sloučeniny vzorce I jsou vysoce účinnými fotoiniciátory a mohou se použít obecně v polymerovatelných systémech, pokud jsou v n=ch obsaženy ethylenicky nenasycené, fotopelymerovatelné sloučeniny.
Fotoiniciátory podle vynálezu mají, podmíněno substituentem nebo speciálními, nenasycenými substituenty Z, vlastnost, že mohou fungovat nebo jejich degradační produkty při fotopolymerační reakci jako kopolymerovatelné komonomery. Toto vede neočekávaně, jak ukázáno v pokusu uvedeném v rámci následujících příkladů, к neočekávaně vysoké míře včlenění nezreagovaných fotoiniciátoru nebo jejich degradačních produktů do nakonec získaného polymerového produktu. Tak se mohou velice účinně zmírnit nebo zcela odstranit nežádoucí vlivy na vlastnosti konečného produktu. Dále se mohlo zjistit, že zavedením nenasyceného substituentu Z do hydroxyalkylfenonové struktury fotoiniciátorů nenastává prakticky žádná ztráta účinnosti.
Sloučeniny vzorce I se mohou použít podle vynálezu jako fotoiniciátory pro fotopolymeraci ethylenicky nenasycených sloučenin nebo pro tvrzení fotopolymerovatelných systémů, které takové sloučeniny obsahují, a obzvláště také jako ultrafialové tvrdidlo pro tiskové barvy a při tvrzení zářením vodných prepolymerových disperzí. Sloučeniny se použijí obvyklým způsobem. Sloučeniny používané podle vynálezu se přidají к systémům, které se mají' polymerovat, zpravidla v množství 0,1 až 20 % hmot., s výhodou 0,5 až 12 % hmot.
Tento přídavek se zpravidla provádí jednoduchým rozpuštěním a vmícháním, protože většina fotoiniciátorů používaných podle vynálezu jsou kapalné nebo jsou v polymerovaných systémech alespoň dobře rozpustné. Jako systémy, které se mají polymerovat, se rozumí směsi volnými radikály iniciovatelných mono- nebo polyfunkčních ethylenicky nenasycených monomerů, oligomerů. prepolymerů, polymerů nebo směsi těchto oligomerů, prepolymerů a polymerů s nenasycenými monomery, které mohou případně obsahovat další přísady, jako například antioxidant, světelný stabilizátor, barviva, pigmenty, avšak také další známé fotoiniciátory a urychlovač reakce. Jako nenasycené sloučeniny přicházejí v úvahu všechny sloučeniny, jejichž dvojná vazba C C je aktivovaná například atomem halogenu, karbonylovou, kyano, karboxy, esterovou, amidovou, etherovou nebo arylovou skupinou nebo konjugovanou další dvojnou nebo trojnou vazbou. Příkladem těchto sloučenin je vinylchlorid, vinylidenchlorid, akrylnitril, methakrylnitril, akrylamid, methakrylamid, methyl-, ethyl-, n- nebo terč.butyl-, cyklohexyl-, 2-ethylhexyl-, benzyl-, fenyloxyethyl, hydroxyethyl-, hydroxypropyl-, nízký alkoxyethyl-, tetrahydrofurfurylakrylát nebo -methakrylát, vinylacetát, -propionát, akrylát, -sukcinát, N-vinylpyrrolidon, N-vinylkarbazol, styren, divinylbenzen, substituované styreny, a směsi těchto nenasycených sloučenin. Také vícenásobně nenasycené sloučeniny jako například ethylendiakrylát, 1,6-hexandioldiakrylát, propoxylovaný bisfenol-A-diakrylát a — climethakrylát, trimethylolpropandiakrylát a pentaorythrittriakrylát, se mohou polymerovat s fotoiniciátory použitelnými podle vynálezu. Jako fotopolymerovatelné sloučeniny dále přicházejí v úvahu nenasycené oligomery, prepolymery nebo polymery a jejich směsi s nenasycenými monomery. К těm patří například nenasycené polyestery, nenasycené akrylové sloučeniny, epoxysloučeuiny, ure · thauy, silikony, aminopolyamidové pryskyřice a obzvláště akrylované pryskyřice jako akrylovaný silikonový olej, akrylovaný polyester, akrylovaný urethan, akrylovaný polyamid, akrylovaný sójový olej, akrylované epoxypryskyřice, akrylovaná akrylová pryskyřice, výhodně ve směsi s jedním nebo více akryláty mono-, di- nebo polyalkoholu.
Fotopolymerovatelné sloučeniny nebo systémy se mohou stabilizovat přídavkem známých termických inhibitorů a antioxidant, jako například hydrochinonu nebo hydrochinonových derivátů, pyrogallolu, thiofenolu, nitrosloučenin, β-naftylaminu nebo β-naftolu v obvyklém množství, aniž by se tím poškodil iniciační účinek fotoiniciátorů podle vynálezu. Tímto přídavkem se přede
1G vším zabrání předčasné polymerací během přípravy systému smícháním složek.
Dále se mohou přidat nepatrná množství světelných stabilizátorů, jako například benzofenonových derivátů, benztriazolových derivátů, tetraalkylpiperidinu nebo fenylsalicylátu.
К vyloučení inhibujícího účinku vzdušného kyslíku se přidá к fotopolymerovatelnému systému často také parafin nebo podobné voskovité látky. Následkem nedostatečné rozpustnosti v polymerech vyplavou tyto na začátku polymerace a vytvoří transparentní povrchovou vrstvu, která brání přístupu vzduchu. Vzdušný kyslík se může také deaktivovat například zavedením autoxidovatelných skupin, jako například allylové skupiny, do tvrzeného systému.
Fotoiniciátory podle vynálezu se mohou také použít v kombinaci se známými radikálovými iniciátory, jako například peroxidy, hydroperoxidy, katonperoxidy nebo estery perkarboxylových kyselin. Dále mohou obsahovat pigmenty nebo barviva, jak jsou například obvyklé ve fotochemicky vytvrzovaných tiskových barvách. V tomto případě se zvolí větší množství fotoiniciátorů, například (5 až 1.2 % hmot., zatímco pro bezbarvé fotopolymerovatolné produkty je ve většině případů zcela dostatečné množství 0,1 až 5 % hmot. Podle účelu použití se mohou přidat plniva, iako talek, sádra nebo kyselina křemičitá, vlákna, organické přísady, jako thixotropční prostředky, pojivá, mazadla, matovací prostředky, změkčovadla, smáčedla, silikony pro zlepšení jakosti povrchu, prostředek zabraňující plavání nebo na těchto přísadách závislé množství rozpouštědla.
Jako známé fotoiniciátory případně použité s iniciátory podle vynálezu přicházejí například v úvahu benzofenony iako například Michleruv keton [4,4‘-bisfdimethylaminojbenzofenon], 4,4‘-bis(diethylaminoJbenzofenon, p-dimethylamino-benzofenon, p-chlorbenzofenon, benzofenon; anthrachi.nony jako například anthrachinon, 2-chloranthrachinon, 2-alkylanthrachinon; xanthony jako například 2-halogenxanthon nebo 2-alkylxanthon; thioxanthony jako 2 chlorthtoxanthon, 2-alkylthioxanthon; akridanony jako například 2-alkylakridanon nebo N-substituované akridanony; benzoiny jako například p-dimethylaminobenzoin a alkyle-ther benzoinu; benzilketaly, a halogenketony, dialkoxyacetofenony, a-hydroxyalkylfenony a α-aminoalkylfenony jak jsou popsány například v DE-OS 27 22 264 a EP-OS 3 002, dále například fluorenon, dibenzosuberon, fenanthrenchinon, ester kyseliny benzoové jako například hydroxy-propylběnzoát, benzoylbenzoátakrylát.
Směsi se známými iniciátory obsahují kopolymerovatelné fotoiniciátory používané podle vynálezu zpravidla v množství alespoň °/o hmot., s výhodou 50 až 95 % hmot., vztaženo к celkovému množství použité směsi iniciátorů.
Je výhodné přidat kromě kopolymerovatelných fotoiniciátorů podle vynálezu ve fotopolymerovatelných systémech urychlovač reakce.
Jako urychlovač reakce se mohou přidat například organické aminy, fosfiny, alkoholy a/nebo thioly, které mají alespoň jednu SH-skupinu v α-poloze vzhledem к heteroatomu. Vhodné jsou například primární, sekundární a terciární alifatické, aromatické, aralifatické nebo heterocyklické aminy, jak jsou např. popsány v US-PS 3 759 807. Příkladem těchto aminů je butylamin, dibutylamin, tributylarnin, cyklohexylamin, benzyldimethylamin, di-cyklohexylamin, triethanolamin, N-methyldiethanolamin, fenyldiethanolamin, piperidin, piperazin, morfolin, pyridin, chínolin, ethylester p-dimethylaminobenzoové kyseliny, butylester p-dimethylaminobenzoové kyseliny, 4,4‘-bis(dimethylaminojbenzofenon (Michlerův keton) nebo 4,4‘-bis (diethylamino) benzof enon. Obzvláště výhodné jsou terciární aminy jako například trimethylamin, tri-isopropylamin, tributylamin, oktyldimethylamin, dodecyl-dimethylamin, triethanolamin, N-methyl-díethanolamin, N-butyldiethanolamin, tris(hydroxypropyl)amin, alkylester dimethylaminobenzoové kyseliny. Dále přicházejí jako urychlovače reakce v úvahu například trialkylfosfiny, sekundární alkoholy a thioly. Přídavek tohoto urychlovače reakce se pohybuje v obvyklém množství.
Fotopolymerovatelné systémy, které obsahují ještě jako urychlovač reakce terciární organický amin, představují obzvláště výhodnou formu předloženého vynálezu.
Výraz „fotopolymerace ethylenicky nenasycených sloučenin“ se rozumí v nejširším smyslu. Do toho spadá například také další polymerace nebo příčné zesítění polymerového materiálu, jako prepolymerů, horrio-, ко- a terpolymerace jednoduchých monomerů a také kombinace uvedených druhů reakce.
Účinkem záření bohatého na energii, s výhodou ultrafialového světla, na fotopolymerovatelné systémy obsahující kopolymerovatelné fotoiniciátory podle vynálezu může začít fotopolymerace. Fotopolymerace se provádí známým způsobem zářením světlem nebo ultrafialovým zářením o vlnové délce v rozmezí 250 až 500 nm, s výhodou 300 až 400 nm. Jako zdroje záření se může po užít sluneční světlo nebo umělé zářiče. S výhodou se použije například vysokotlaká, středotlaká nebo nízkotlaká rtuťová výboj ka a xenonové a wolframové lampy.
Fotopolymerace za použití fotoiniciátorů podle vynálezu se může provádět jak diskontinuálně, tak také kontinuálně. Doba záření závisí na druhu a množství použitých fotoiniciátorů a na intenzitě světelného zdroje a může být, jako například u tvrzení povla ků zářením, v rozmezí několika sekund až minut, u velkých vsázek, jako například při blokové polymeraci, také však v hodinovém rozmezí.
Sloučeniny vzorce I podle vynálezu se použijí s výhodou jako fotoiniciátory při tvrzení tenkých vrstev ultrafialovými paprsky, jako například lakových vrstev na všech obvyklých materiálech a nosičích. Tyto mohou být především papír, dřevo, textilní nosiče, plastická hmota a kov. Důležitým odvětvím použití Je také sušení nebo tvrzení tiskových barev a materiálů pro sítový tisk, ze kterých se obzvláště poslední používají při povrchovém potahování nebo tvarování například krabic, trub a ochranných kloboučků. Na základě dalekosáhlé až úplné nepřítomnosti volných zbytků iniciátoru v systémech obsahujících kopolymerovatelné fotoiniciátory podle vynálezu jsou tyto po provedené fotopolymeraci obzvláště vhodné v odvětvích použití, kde má být vyloučena difúze těchto zbytků do prostředí obklopujícího příslušné konečné produkty, například kdy obalový prostředek opatřený fotopolymerovatelnou vrstvou přijde do styku s potravinami.
Následující příklady 1 až 5 popisují pří právu kopolymerovatelných fotoiniciátorů podle vynálezu.
Příklad 1
Fenyl-2-akryloyloxy-2-propylketon
К 5,0 g (0,03 molu) v obchodě obvyklého fenyl-2-hydroxy-2-propylketonu ve 40 ml dioxanu se přidá v atmosféře inertního plynu 5,4 g [0,06 molu) chloridu kyseliny akrylové a potom se za míchání přikape směs 6,1 gramu (0,06 molu) triethylaminu a 5 ml dioxanu. Potom se vaří ještě hodinu při teplotě zpětného toku a po ochlazení se reakční směs dá do 300 ml ledové vody. Extrakcí octanem, odstraněním rozpouštědla a překrystalováním z methyl-t-butyletheru se získá 3,2 g fotoiniciátorů o teplotě tání 89 °C.
Analogicky se připraví: fenyl-2-methakryloyloxy-2-propylketon.
Příklad 2 [ 4- (2 akryloyloxyethoxy) -fenyl ] -2-hydroxy-2-propylketon
а) К 380 g (6,6 molu) bezvodého chloridu hlinitého v 480 ml dichlormethanu se přikape za míchání během 40 minut při teplotě —5 až 0 336 g [3,2 molu) chloridu kyseliny izomáselné. Potom se přikape během 2 hodin při stejné teplotě 540 gramů (3,0 moly) 2-fe.noxyethylacetátu. Potom se ještě míchá další 2 hodiny při stejné teplotě a potom se reakční směs nalije do směsi 1,8 1 koncentrované kyseliny solné a 5 kg ledu. Organická fáze se oddělí a vodná vrstva se extrahuje dichlormethanem.
2S7798
Spojené organické fáze se promyjí vodou, suší se, zahustí a zbytek se destiluje ve? vakuu. Získá se 740 g [4-(2-acetoxyethoxy )-fenyl]-2-propylketonu o teplotě varu 145 až
152 'U/39/.19 až 66,66 Pa.
b) 2.0 g [1,0 mol) [4-(2-acetoxyethyIoxy)-fenyl ]-2-propylketonu se rozpustí ve 200 mililitrech ledové kyseliny octové a za míchání při 25 °C se přidá během 2 hodin 192 gramu | 1,2 molu) bromu. Míchá se asi 10 hodin a potom se vlije do 3 1 ledové kyše líny octové. Produkt se extrahuje ethylesterem kyseliny octové. Spojené extrakty se suší a po zahuštění se získá 365 g hustého oleje. Tento se rozpustí v 1 litru ethanolu a za míchání při 25 °C se přidá během 20 minut 380 g 32% louhu sodného. Míchá se ještě 10 minut a potom se odstraní ethanol. Olejovitý zbytek se dá do 3 1 ledové vody a směs se extrahuje několikrát celkem 1,5 1 ethylesteru kyseliny octové. Po sušení, filtraci a zahuštění roztoku sc izoluje 250 g olejovitého surového produktu. Překrystalováním ze směsi aceton/petrolether a/nebo chromatografickým čištěním se získá 145 g [ 4- (2-hydroxyethoxy ] -fenyl ] -2-hydroxy-2-propylketonu ve formě bezbarvé pevné látky o teplotě tání 88 až 90 °C.
c) 27,0 g (0,12 molu) [4-(2-hydroxyetho xy) -fenyl]-2-hydroxy-2-propylketonu se roz pustí ve 240 ml clioxanu. Potom se přikape za míchání při teplotě místnosti nejprve 12,0 g (0,132 molu) chloridu kyseliny akrylové ve 20 ml dioxanu a potom 16,8 g (0,132 molu) chinolinu ve 20 ml dioxanu. Míchá se 1 hodinu při 50 °C, ochladí se a nalije se na 1 1 ledové vody. Siněs se extrahuje 3X 250 mililitry ethylesteru kyseliny octové. Po sušení a zahuštění organické fáze se získá 20,8 gramu fotoiniciátoru ve formě hustého oleje.
JH-nukleární magnetické resonanční spektrum (CDC13):
δ 1,6 (s, 6H, 2 СНз);
4.3 (m, 2 H, CH?);
4,6 (m, 2H, CH2);
5.3 (s, 1 H, OH);
5,9-6,5 (ni, 3 olef. II);
7,0 (m, 2 arom. H);
8,1 (m, 2 arom. H) ppm.
IR:
1710 (Cl);
500 (OH) cm-1.
Analogicky se připraví:
[4- (2 methakryloyloxyethoxyl) fenyl ] -2-hydroxy-2-propylketon.
1H-nu.kleární magnetické resonanční spektrum (CDCls):
δ 1,6 (s, 6H, 2 СНз);
2,0 (s, 3H, СНз);
4.3 (t, 2H, CH?);
4,5 (t, 2H, CH?);
5,6 (s, 1 olef. H);
6.2 (s, 1 olef. H);
7,0 (d, 2 arom. H);
8.1 (d, 2 arom. H) ppm.
[ 4- (2-akryloyloxyethylthio) -fenyl ] -2-hydroxy-2-propylketon ^-nukleární magnetické resonanční spektrum (CDCL·):
δ 1,6 (s, 6H, 2 СНз);
3.3 (t, 2H, CH?);
4.4 (t, 2H, CH2);
5,8 až 6,4 (m, 3 olef. H);
7.4 (d, 2 arom. H);
8,0 (d, 2 arom. H) ppm.
Příklad 3 [ 4- (2-akryloyloxyethyl) fenyl ] -2-akryloyloxy-2-propylketon
К 27,0 g (0,12 molu) [4-(2-hydroxyethoxy ) -fenyl ] -2-hydroxy-2-propy lkel onu získá ného v příkladu 2a se přidá 24,0 g (0,264 molu) chloridu kyseliny akrylové a 26,4 g (0,264 molu) triethylaminu. Po příslušném zpracování se získá 22,8 g fotoiniciátoru o teplotě tání 71 cC.
Příklad 4 (4-akryloyloxyf enyl) -2-hydroxy-2-propylketon
К roztoku 2,2 g (0,012 molu) (4 hydroxy fenyl)-2-hydroxy-2-propyJketonu ve 20 ml bezvodého tetrahydrofuranu se přidá za míchání při teplotě místnosti po částech 0,4 g (0,013 molu) hydridu sodného [80 % v parafinovém oleji). Po 15 minutách se přikape během 10 minut 1,2 g (0,013 melu) chloridu kyseliny akrylové v 5 ml bezvodého tetrahydrofuranu a potom se míchá ještě 1 hodinu. Po zpracování (v. příklad 2c) se získá
2.5 g hustého, bezbarvého oleje.
JII-nukleárm magnetické resonanční spektrum (CDC13):
0' 1,5 (s, 6H, 2 СНз);
6,0 až 6,6 (m, 3 olef. II);
7.1 (m, 2 arom. H);
8,0 (m, 2 arom. H) ppm.
Analogicky se připraví:
(4-methakr yloyloxyfenyl) -2-hydroxy-2-propylketon.
Ul-nukleární magnetické resonanční spek trum (CDCI3):
δ 1,6 (s, 6H, 2 СНз);
2.1 (s, 3H, СНз);
5,8 (s, 1 olef. H);
7,3 (d, 2 arom. H);
8.1 (d, 2 arom. H) ppm.
25779В
Р г í к 1 a d 5 · (4-akryloyloxyf enyl) -2-akryloyloxy-2-propylketon
2.2 g (0,012 molu) (4-hydroxyfenyl)-2-hydroxy-2-propylketonu, 2,4 g (0,027 molu) chloridu kyseliny akrylové a 2,7 g (0,027 molu) triethylaminu se nechá reagovat ve 30 ml dioxanu jako v příkladu 3 a zpracuje se. Získá se 3,6 g bílého, krystalického produktu o teplotě tání 90 až 93 ?C (překrystalováno z cyklohexanu).
Analogicky se připraví:
(4-methakryloyloxy-fenyl)-2-methakryloyloxy-2propylketon.
iH-nukleární magnetické resonanční spektrum (CDCI3):
<5 1,8 (s, 6H, 2 СНз);
5,8 až 6,7 (m, 6 olef. H);
7.2 (d, 2 arom. H);
8,1 (d, 2 arom. H) ppm.
Následující příklady 6 až 9 popisují použití kopolymerovatelných fotoiniciátorů podle vynálezu v systémech pojiv tvrditelných zářením.
Příklad 6
К systému pojiv tvrditelnému ultrafialovým světlem, který sestává z 75 hmot, dílů oligomerního epoxidakrylátu (Laromer (R) LR 8 555 fy. BASF) a 25 hmot, dílů hexandioldiakrylátu, se přidá 5 hmot, dílů fenyl-2-akryloyloxy-2-propylketonu (iniciátor podle příkladu 1).
Hotový přípravek se nanese na odmaštěné skleněné desky (10 X 10 cm) se spirálovými raklemi v tloušťce 50 μΐη. Potom se nános vytvrzuje v ozařovacím přístroji („MiniCure“ přístroj fy. Primáře. Ltd.) pod vysokotlakou rtuťovou výbojkou (výkon lampy 80 W/cm) při rychlosti pásu 10 m/min. Vzdálenost osvitu je cca 10 cm.
Získané, zcela vytvrzené povlaky jsou zcela bez zápachu a neprojevují žádné žloutnutí.
Analogickým způsobem se získají stejně dobré výsledky s iniciátory podle příkladu 2 až 5.
Příklad 7
Systém pojiv tvrditelný ultrafialovým světlem, sestávající ze 60 hmot, dílů akrylovaného polyurethanového prepolymeru (prepolymer VPS 1748, fy Degussa AG), 40 hmot, dílů hexandioldiakrylátu, 15 hmot, dílů pentaerythrittriakrylátu a 5 hmot, dílů [ 4- (2-akryloyloxyethoxy) -fenyl ] -2-hydroxy-2-propylketonu (iniciátor podle příkla du 2) se zpracuje analogicky jako v příkladu 6 na 50 μπι silné vrstvy a vytvrzuje se při rychlosti 30 m/min. Získané, zcela vytvrzené povlaky jsou zcela bez zápachu a bezbarvé.
Za příslušného použití iniciátorů podle příkladu 1 a 3 až 5 se získají stejně dobré výsledky.
Příklad 8
63,5 dílu epoxidakrylátové pryskyřice (Laromer ® 8 555 fy BASF, Ludwigshafen) se rozetře na tříválci s 36,5 díly butandioldiakrylátu a 20 díly heliogenové modři. Během 10 minut se vmíchá do suspenze 5 dílů [ 4- (2-akryloyloxyethoxy) -fenyl ] -2-hydroxy-2-propylketonu (iniciátor podle příkladu 2). Takto získaná tisková barva se vytiskne v tloušťce 1 01 na papír pro umělecký tisk a vytvrzuje se při rychlosti pásu 50 ш za minutu při intenzitě záření 160 W/cm. Získané tiskové archy bez zápachu jsou ihned složitelné na sebe. Podle barevného zhodnocení s odstupem času neukazuje modrý potisk žádný barevný přesun vyvolaný žloutnutím.
Analogicky podle příkladu 8 se mohou použít jako ultrafialové tvrdidlo pro tiskové barvy fotoiniciátory uvedené v příkladu 1 a 3 až 5.
Příklad 9
63,5 hmot, dílu urethanakrylátové pryskyřice (Uvimer ® 530 fy. Bayer, Leverkusen) se rozemele s 36,5 hmot, dílu butandioldiakrylátu a 100 díly oxidu titaničitého (anatas) v porcelánovém kulovém mlýně. Potom se vmíchá 5 hmot, dílů (4-akryloyloxyf enyl ) -2-hydroxy-2-propylketonu (iniciátor podle příkl. 4) a 3 hmot, díly N-methyldiethanolaminu. Lak nanesený v tloušťce 10 μπι na skleněné desky se vytvrzuje při rychlosti pásu 50 m/min a intenzitě záření 160 W/cm na film bez zápachu a žloutnutí.
Analogicky podle příkladu 9 se mohou vpracovat do pigmentového laku jako fotoiniciátory sloučeniny uvedené v příkladu 1 až 3 a 5.
Pokus uvedený v následujícím příkladu 10 ukazuje výhody kopolymerovatelných fotoiniciátorů podle vynálezu ve srovnání se známými fotoiniciátory vzhledem к obsahu zbytku iniciátoru ve fotopolymerované vrstvě při konečné tvrdosti vrstvy dosažitelné za optimálních podmínek.
Příklad 10
Pokus
Připraví se systém pojiv tvrditelný ultrafialovým světlem sestávající z
257793 % hmot, prepolymeru na bázi akrylované epoxidové pryskyřice (Laromer @
EA 81, fy. BASF AG), % hmot, hexandioldiakrylátu.
Ke stejným dílům tohoto systému se přidá 5 % hmot, následujících fotoiniciátorů: číslo 1 [ 4- (2-akryloyloxyethoxy) fenyl ] -2-hydroxy-2-propylketon (iniciátor podle vynálezu podle příkladu 2) číslo 2 fenyl-2-hydroxy-2 propylketon (Darocur (p) 1173, fy. E. Merck; pro srovnání) číslo 3 α-allylbenzoin (pro srovnání) číslo 4 a-allylbenzoinallylether (pro srovnání).
Vzorky homogenního laku hotového к použití se nanesou známým způsobem na skleněné desky (10 X 10) se spirálovými raklemi do tloušťky 50 μιη. Předem se zjistí pro tyto lakové vrstvy hlavně podmínky pro optimální tvrzení. Potažené desky se pak vedou v ultrafialovém laboratorním sušiči (Beltrolux, fy Beltron) na pohyblivém pásu proměnlivou rychlostí (2,5 až 40 m/inin) při vzdálenosti osvitu 1 cm pod 2 středotla kými lampami rtuťové výbojky o výkonu 50 W/cm. Den po ultrafialovém tvrzení se docílená tvrdost vrstvy zjistí stanovením tvrdosti kyvadlovým přístrojem podle Koni ga (DIN 53157).
Stanovení tvrdosti podle této normy spočívá v tom, že kývání kyvadla opírajícího se o vrstvu se tím silněji tlumí, čím měkčí je vrstva. Jako míra pro tvrdost kyvadlem platí časový interval v sekundách, ve kterém výchylka kývajícího kyvadla se tlumí od 6° do 3° ke kolmici. Cím delší je doba tlumení, tím tvrdší je vrstva.
Pro vrstvy vyrobené za použití systému pojiv tvrditelného ultrafialovým světlem se zjistí jako docílená konečná tvrdost kyvadlovým přístrojem 210 sekund, která se zís kala v případě iniciátoru č. 1 (iniciátor podle vynálezu) a č. 2 při maximální rychlosti pásu 10 m/min) odpovídá nejmenší době osvitu 6 s/m), v případě iniciátoru č. 3 a č. 4 při 5 m/min (12 s/m).
Ke stanovení podílu nezrea,govaného iniciátoru přítomného ještě po vytvrzení ultrafialovým světlem v těchto vrstvách se tyto vrstvy oddělí od nosiče, rozdrtí, vzorky se přesně odváží do extrakční nádoby a 2 hodiny se působí v ultrazvukové lázni stejným množstvím acetonitrilu jako extrakční ho činidla.
Získané roztoky se potom podrobí vysokotlaké kapalinové chromatografií ke zjištění obsahu iniciátoru.
Následující tabulka 1 uvádí pro vrstvy získané s uvedenými iniciátory (kyvadlová tvrdost 210 s) extrahovatelné množství iniciátoru (v nevytvrzeném systému pojiv jo použité množství iniciátoru 100 %).
Tabulka 1
Iniciátor č.
Tvrzení ultrafialovým světlem extrahovatelné množství
Rychlost pásu iniciátoru m/min 6,5 % m/min 66 % m/min 40 % m/min 26 %
Výsledek
Ukazuje se, že při tvrzení ultrafialovým světlem provedeném za optimálních podmínek jsou množství iniciátoru extrahovatelné z vrstev získaných se známými iniciátory [c. 2, 3 a 4) vyšší o faktor 4 až 10 než v případě tvrzení kopolymerovatelným iniciátorem podle vynálezu (č. 1).
Toto umožňuje téměř úplné včlenění iniciátoru podle vynálezu kopolymerací do polymerového materiálu, což zřejmě u zná mých iniciátorů, obzvláště u nenasycených allylbenzoinových derivátů, není možné.
Také se ukazuje, že iniciátor podle vynálezu je ve své účinnosti srovnatelný se známým hydroxyalkylfenonovým iniciátorem.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNALEZUFotopolymerovatelný systém obsahující alespoň jednu ethylenicky nenasycenou fotopolymerovatelnou sloučeninu a případně další známé a obvyklé přísady, vyznačený tím, že obsahuje jako kopolymerovatelný iniciátor 0,1 až 20 % hmot, alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I o 81 f í ’Rn (l) kdeRi a R2 znamená vodík, alkyl s 1 až 6 atorny uhlíku nebo fenyl,R3 znamená vodík, alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, alkanoyl s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupinu Z,Ri znamená vodík, halogen, alkyl s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxy s 1 až 12 atomy uhlíku, alkylthio s 1 až 12 atomy uhlíku nebo skupinu-X-UCHz-CHz-Ok-ZJn, aX znamená kyslík, síru nebo dusík, n znamená číslo 0 až 4, m znamená číslo 1 pro X=O a S nebo číslo 1 a 2 pro X=N,Z znamená skupinu —CO—CR—CR'R“, kde R, R‘, R“ je H nebo СНз, přičemž vždy alespoň jeden zbytek R3 nebo R4 obsahuje skupinu Z.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19853534645 DE3534645A1 (de) | 1985-09-28 | 1985-09-28 | Copolymerisierbare fotoinitiatoren |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS257798B2 true CS257798B2 (en) | 1988-06-15 |
Family
ID=6282204
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS866523A CS257798B2 (en) | 1985-09-28 | 1986-09-10 | Photopolymerizable system |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4922004A (cs) |
EP (1) | EP0217205B1 (cs) |
JP (1) | JP2514804B2 (cs) |
AR (1) | AR241265A1 (cs) |
AT (1) | ATE70258T1 (cs) |
AU (1) | AU595830B2 (cs) |
BR (1) | BR8604672A (cs) |
CA (1) | CA1275109A (cs) |
CS (1) | CS257798B2 (cs) |
DD (1) | DD258614A5 (cs) |
DE (2) | DE3534645A1 (cs) |
DK (1) | DK172255B1 (cs) |
ES (1) | ES2004660A6 (cs) |
FI (1) | FI89162C (cs) |
HU (1) | HU201510B (cs) |
PL (1) | PL149572B2 (cs) |
ZA (1) | ZA867370B (cs) |
Families Citing this family (171)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3738567A1 (de) * | 1987-03-12 | 1988-09-22 | Merck Patent Gmbh | Coreaktive fotoinitiatoren |
EP0302831B1 (en) * | 1987-08-05 | 1993-05-12 | Ciba-Geigy Ag | Compounds |
US5095044A (en) * | 1987-08-27 | 1992-03-10 | Ciba-Geigy Corporation | Oligomeric benzil ketals and their use as photoinitiators |
US4950795A (en) * | 1987-08-27 | 1990-08-21 | Ciba-Geigy Corporation | Oligomeric benzil ketals and their use as photoinitiators |
US5248805A (en) * | 1988-12-31 | 1993-09-28 | Basf Aktiengesellschaft | Radiation-senstive, ethylenically unsaturated, copolymerizable compounds and their preparation |
US5118779A (en) * | 1989-10-10 | 1992-06-02 | Polymedica Industries, Inc. | Hydrophilic polyurethane elastomers |
DE4014489A1 (de) * | 1990-05-07 | 1991-11-14 | Merck Patent Gmbh | Copolymerisierbare benzilketal-fotoinitiatoren |
RU2091385C1 (ru) * | 1991-09-23 | 1997-09-27 | Циба-Гейги АГ | Бисацилфосфиноксиды, состав и способ нанесения покрытий |
IL101993A (en) * | 1991-10-23 | 1995-06-29 | Hughes Aircraft Co | Method for creating enhanced liquid crystal membranes with diffused polymer with initiating photo that can be copolymerized |
ES2037611B1 (es) * | 1991-12-04 | 1994-04-01 | Consejo Superior Investigacion | Nuevos modelos, monomeros y polimeros fotosensibles y portadores del grupo-p-nitronaftil-aminocarbonilo. su procedimiento de preparacion. |
USRE35060E (en) * | 1991-12-11 | 1995-10-10 | Alliedsignal Inc. | Fluorinated photoinitiators and their application in UV curing of fluorinated monomers |
US5274179A (en) * | 1993-04-06 | 1993-12-28 | Alliedsignal Inc. | Fluorinated photoinitiators and their application in UV curing of fluorinated monomers |
ES2059261B1 (es) * | 1992-10-08 | 1995-11-16 | Ciba Geigy Ag | Alquil-bisacilfosfinoxidos. |
US5506279A (en) * | 1993-10-13 | 1996-04-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Acrylamido functional disubstituted acetyl aryl ketone photoinitiators |
US5773485A (en) | 1994-07-29 | 1998-06-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Acrylic syrup curable to a crosslinked viscoelastomeric material |
AU5635796A (en) * | 1995-05-10 | 1996-11-29 | Avery Dennison Corporation | Pigmented, uv-cured, acrylic-based, pressure sensitive adhes ives, and method for making same |
CN1191614A (zh) * | 1995-07-19 | 1998-08-26 | 希巴特殊化学控股公司 | 多相光引发剂,可光聚合组合物及其应用 |
EP0869977A1 (en) * | 1995-12-29 | 1998-10-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Use of pendant photoreactive moieties on polymer precursors to prepare hydrophilic pressure sensitive adhesives |
DE19625753C2 (de) * | 1996-06-27 | 2000-05-18 | Basf Coatings Ag | Holzbeschichtungsfolie |
GB2352718A (en) | 1999-08-04 | 2001-02-07 | Coates Brothers Plc | Photoinitiators |
WO2002048202A1 (en) * | 2000-12-13 | 2002-06-20 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Surface-active photoinitiators |
JP3795459B2 (ja) * | 2001-05-16 | 2006-07-12 | 積水化学工業株式会社 | 硬化性樹脂組成物、表示素子用シール剤及び表示素子用封口剤 |
CN100398621C (zh) * | 2001-05-16 | 2008-07-02 | 积水化学工业株式会社 | 固化树脂组合物及用于显示器的密封剂和封端材料 |
WO2002100912A1 (en) | 2001-06-08 | 2002-12-19 | Basf Aktiengesellschaft | Water soluble radiation activatable polymer resins |
JP4291638B2 (ja) | 2003-07-29 | 2009-07-08 | 富士フイルム株式会社 | アルカリ可溶性ポリマー及びそれを用いた平版印刷版原版 |
EP1504772A1 (en) * | 2003-08-06 | 2005-02-09 | The Procter & Gamble Company | Superabsorbent polymers having radiation activable surface cross-linkers and method of making them |
US20050065227A1 (en) * | 2003-09-22 | 2005-03-24 | Condon John R. | Visible-light sensitive macro-initiator |
US8080705B2 (en) * | 2004-07-28 | 2011-12-20 | The Procter & Gamble Company | Superabsorbent polymers comprising direct covalent bonds between polymer chain segments and method of making them |
EP1624002B1 (en) * | 2004-08-07 | 2019-04-03 | The Procter & Gamble Company | Superabsorbent polymer particles comprising functionalizers and method of making them |
JP5089866B2 (ja) | 2004-09-10 | 2012-12-05 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷方法 |
EP1669394A1 (en) * | 2004-12-10 | 2006-06-14 | The Procter & Gamble Company | Superabsorbent polymer particles with improved surface cross-linking and hydrophilicity and method of making them |
US20060128827A1 (en) * | 2004-12-10 | 2006-06-15 | The Procter & Gamble Company | Absorbent members comprising modified water absorbent resin for use in diapers |
WO2006067061A2 (en) | 2004-12-22 | 2006-06-29 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Process for the production of strongly adherent coatings |
JP4967378B2 (ja) * | 2005-03-29 | 2012-07-04 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物 |
JP4474317B2 (ja) | 2005-03-31 | 2010-06-02 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版の作製方法 |
JP2006335826A (ja) | 2005-05-31 | 2006-12-14 | Fujifilm Holdings Corp | インクジェット記録用インク組成物およびこれを用いた平版印刷版の作製方法 |
JP2007077366A (ja) * | 2005-09-16 | 2007-03-29 | Procter & Gamble Co | 吸水剤の製法 |
JP5220279B2 (ja) * | 2006-03-23 | 2013-06-26 | 古河電気工業株式会社 | 光ファイバ素線 |
CA2649299A1 (en) * | 2006-04-10 | 2007-10-25 | The Procter & Gamble Company | An absorbent member comprising a modified water absorbent resin |
JP5276264B2 (ja) | 2006-07-03 | 2013-08-28 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、及び、平版印刷版の製造方法 |
KR101486738B1 (ko) * | 2006-07-04 | 2015-01-28 | 시바 홀딩 인크 | 헤테로상 중합 기술로 제조한 광개시제의 농축된 수계 생성물 형태 |
EP1927633A1 (en) | 2006-11-30 | 2008-06-04 | Seiko Epson Corporation | Ink composition, two-pack curing ink composition set, and recording method and recorded matter using these |
CN101557791B (zh) * | 2006-12-13 | 2013-05-22 | 3M创新有限公司 | 使用具有酸性组分和可光漂白染料的牙科用组合物的方法 |
JP5472670B2 (ja) | 2007-01-29 | 2014-04-16 | セイコーエプソン株式会社 | インクセット、インクジェット記録方法及び記録物 |
EP1955858B1 (en) | 2007-02-06 | 2014-06-18 | FUJIFILM Corporation | Ink-jet recording method and device |
US8240808B2 (en) | 2007-02-07 | 2012-08-14 | Fujifilm Corporation | Ink-jet head maintenance device, ink-jet recording device and ink-jet head maintenance method |
EP2121049B1 (en) | 2007-02-22 | 2016-03-30 | The Procter and Gamble Company | Method of surface treating particulate material using electromagnetic radiation |
JP5227521B2 (ja) | 2007-02-26 | 2013-07-03 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、及び、インクセット |
JP5224699B2 (ja) | 2007-03-01 | 2013-07-03 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、平版印刷版の製造方法、及び平版印刷版 |
US8894197B2 (en) | 2007-03-01 | 2014-11-25 | Seiko Epson Corporation | Ink set, ink-jet recording method, and recorded material |
JP5238292B2 (ja) | 2007-03-23 | 2013-07-17 | 三菱製紙株式会社 | 水現像可能な感光性平版印刷版材料 |
JP5306681B2 (ja) | 2007-03-30 | 2013-10-02 | 富士フイルム株式会社 | 重合性化合物、重合体、インク組成物、印刷物及びインクジェット記録方法 |
JP5243072B2 (ja) | 2007-03-30 | 2013-07-24 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、並びに、それを用いた画像記録方法及び画像記録物 |
JP4816976B2 (ja) * | 2007-08-09 | 2011-11-16 | セイコーエプソン株式会社 | 光硬化型インク組成物 |
EP2028241A1 (en) * | 2007-08-09 | 2009-02-25 | Seiko Epson Corporation | Photocurable ink composition, ink cartridge, inkjet recording method and recorded matter |
EP2033949B1 (en) * | 2007-09-04 | 2017-04-19 | Agfa Graphics N.V. | Radiation curable compositions for food applications |
JP4766281B2 (ja) * | 2007-09-18 | 2011-09-07 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録用非水系インク組成物、インクジェット記録方法および記録物 |
JP5227560B2 (ja) | 2007-09-28 | 2013-07-03 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、及び、成形印刷物の製造方法 |
JP4898618B2 (ja) | 2007-09-28 | 2012-03-21 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録方法 |
JP5265165B2 (ja) | 2007-09-28 | 2013-08-14 | 富士フイルム株式会社 | 塗布装置及びこれを用いるインクジェット記録装置 |
ATE507268T1 (de) * | 2007-10-24 | 2011-05-15 | Agfa Graphics Nv | Härtbare flüssigkeiten und tinten für spielzeuge und lebensmittelverpackungen |
EP2065362A1 (en) * | 2007-11-29 | 2009-06-03 | Agfa Graphics N.V. | Preparation method of copolymerizable photoinitiators |
JP5254632B2 (ja) | 2008-02-07 | 2013-08-07 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、及び、成形印刷物 |
US20090214797A1 (en) | 2008-02-25 | 2009-08-27 | Fujifilm Corporation | Inkjet ink composition, and inkjet recording method and printed material employing same |
JP2009269397A (ja) | 2008-02-29 | 2009-11-19 | Seiko Epson Corp | 不透明層の形成方法、記録方法、インクセット、インクカートリッジ、記録装置 |
JP5583329B2 (ja) | 2008-03-11 | 2014-09-03 | 富士フイルム株式会社 | 顔料組成物、インク組成物、印刷物、インクジェット記録方法、及びポリアリルアミン誘導体 |
JP4914862B2 (ja) | 2008-03-26 | 2012-04-11 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録方法、及び、インクジェット記録装置 |
JP5414367B2 (ja) | 2008-06-02 | 2014-02-12 | 富士フイルム株式会社 | 顔料分散物及びそれを用いたインク組成物 |
JP5383133B2 (ja) | 2008-09-19 | 2014-01-08 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法及び印刷物成形体の製造方法 |
JP2010077228A (ja) | 2008-09-25 | 2010-04-08 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物 |
EP2199273B1 (en) * | 2008-12-18 | 2018-02-21 | Agfa Nv | Polymerizable photoinitiators and radiation curable compositions |
JP2010180330A (ja) | 2009-02-05 | 2010-08-19 | Fujifilm Corp | 非水系インク、インクセット、画像記録方法、画像記録装置、および記録物 |
JP5350827B2 (ja) | 2009-02-09 | 2013-11-27 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、及び、インクジェット記録方法 |
JP2010209183A (ja) | 2009-03-09 | 2010-09-24 | Fujifilm Corp | インク組成物及びインクジェット記録方法 |
JP5349095B2 (ja) | 2009-03-17 | 2013-11-20 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、及び、インクジェット記録方法 |
JP5349097B2 (ja) | 2009-03-19 | 2013-11-20 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、及び、成形印刷物の製造方法 |
JP5383289B2 (ja) | 2009-03-31 | 2014-01-08 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット用であるインク組成物、インクジェット記録方法、およびインクジェット法による印刷物 |
JP5572026B2 (ja) | 2009-09-18 | 2014-08-13 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、及び、インクジェット記録方法 |
JP5530141B2 (ja) | 2009-09-29 | 2014-06-25 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物及びインクジェット記録方法 |
JP2011152747A (ja) * | 2010-01-28 | 2011-08-11 | Seiko Epson Corp | 水性インク組成物、およびインクジェット記録方法ならびに記録物 |
JP5692490B2 (ja) * | 2010-01-28 | 2015-04-01 | セイコーエプソン株式会社 | 水性インク組成物、およびインクジェット記録方法ならびに記録物 |
EP2543658B1 (en) * | 2010-03-05 | 2015-05-06 | National University Corporation Nagoya University | Method for producing a-acyloxycarbonyl compound and novel a-acyloxycarbonyl compound |
JP5554114B2 (ja) | 2010-03-29 | 2014-07-23 | 富士フイルム株式会社 | 活性放射線硬化型インクジェット用インク組成物、印刷物、印刷物の製造方法、印刷物成形体、及び印刷物成形体の製造方法 |
DE112011101165T5 (de) | 2010-03-29 | 2013-03-28 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Fotoempfindliche Zusammensetzung und fotoempfindliches lithographisches Druckplattenmaterial |
JP5591745B2 (ja) | 2010-03-31 | 2014-09-17 | 富士フイルム株式会社 | 活性放射線硬化性インク組成物、インクジェット記録用インク組成物、並びに印刷物、および印刷物成形体の製造方法 |
CA2808881C (en) * | 2010-05-03 | 2019-03-05 | Dentsply International Inc. | Low stress flowable dental composition |
JP2012031388A (ja) | 2010-05-19 | 2012-02-16 | Fujifilm Corp | 印刷方法、オーバープリントの作製方法、ラミネート加工方法、発光ダイオード硬化性コーティング組成物、及び、発光ダイオード硬化性インク組成物 |
JP5606817B2 (ja) | 2010-07-27 | 2014-10-15 | 富士フイルム株式会社 | 活性放射線硬化型インクジェット用インク組成物、印刷物、印刷物成形体、及び印刷物の製造方法 |
EP2423277A3 (en) | 2010-08-27 | 2012-05-09 | Fujifilm Corporation | Ink composition for inkjet recording, inkjet recording method and inkjet printed article |
CN103391979A (zh) | 2011-02-28 | 2013-11-13 | 富士胶片株式会社 | 油墨组合物、图像形成方法及印相物 |
JP2012201874A (ja) | 2011-03-28 | 2012-10-22 | Fujifilm Corp | インク組成物、及び画像形成方法 |
JP5300904B2 (ja) | 2011-03-31 | 2013-09-25 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物及び画像形成方法 |
JP5764416B2 (ja) | 2011-07-08 | 2015-08-19 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物及び画像形成方法 |
EP2760947B1 (en) | 2011-09-29 | 2015-11-04 | FUJIFILM Corporation | Inkjet ink composition and inkjet recording method |
WO2013089204A1 (ja) | 2011-12-15 | 2013-06-20 | 旭硝子株式会社 | 撥液性化合物、撥液性重合体、硬化性組成物、塗布用組成物、ならびに硬化膜を有する物品、親液性領域と撥液性領域とのパターンを有する物品およびその製造方法 |
EP2604663B1 (en) | 2011-12-16 | 2017-08-09 | Agfa Graphics N.V. | Curable liquids and inkjet inks for food packaging applications |
JP5770765B2 (ja) | 2012-03-09 | 2015-08-26 | 富士フイルム株式会社 | 放射線硬化型インクジェットインクセット及びインクジェット記録方法 |
EP2644664B1 (en) | 2012-03-29 | 2015-07-29 | Fujifilm Corporation | Actinic radiation-curing type ink composition, inkjet recording method, decorative sheet, decorative sheet molded product, process for producing in-mold molded article, and in-mold molded article |
JP5606567B2 (ja) | 2012-04-19 | 2014-10-15 | 富士フイルム株式会社 | 活性光線硬化型インク組成物、インクジェット記録方法、加飾シート、加飾シート成形物、インモールド成形品の製造方法及びインモールド成形品 |
WO2014041940A1 (ja) | 2012-09-14 | 2014-03-20 | 富士フイルム株式会社 | 硬化性組成物および画像形成方法 |
CN104703682B (zh) | 2012-09-28 | 2016-05-18 | 富士胶片株式会社 | 高分子功能性膜及其制造方法 |
ES2655681T3 (es) | 2012-09-28 | 2018-02-21 | Fujifilm Corporation | Membrana polimérica funcional y método para su producción |
JP6126498B2 (ja) | 2013-02-15 | 2017-05-10 | 富士フイルム株式会社 | 高分子機能性膜及びその製造方法 |
JP5980702B2 (ja) | 2013-03-07 | 2016-08-31 | 富士フイルム株式会社 | インクジェットインク組成物、インクジェット記録方法、及び、成型印刷物の製造方法 |
EP2965803B1 (en) | 2013-03-07 | 2019-05-15 | FUJIFILM Corporation | Functional polymer membrane and manufacturing method therefor |
JP6004971B2 (ja) | 2013-03-12 | 2016-10-12 | 富士フイルム株式会社 | 加飾シート成形物又はインモールド成形品製造用インクジェットインク組成物、加飾シート成形物又はインモールド成形品製造用インクジェット記録方法、加飾シート成形物又はインモールド成形品製造用インクセット、加飾シート成形物又はインモールド成形品製造用加飾シート、加飾シート成形物、及び、インモールド成形品の製造方法 |
JP5939644B2 (ja) | 2013-08-30 | 2016-06-22 | 富士フイルム株式会社 | 画像形成方法、インモールド成型品の製造方法、及び、インクセット |
AT514594B1 (de) | 2013-09-06 | 2015-02-15 | Durst Phototech Digital Tech | Photoinitiator |
JP6066960B2 (ja) | 2014-05-30 | 2017-01-25 | 富士フイルム株式会社 | 成形加工用活性光線硬化型インク組成物、インクセット、インクジェット記録方法、成形加工用加飾シート、加飾シート成形物及びインモールド成形品の製造方法 |
CN105152898B (zh) * | 2015-06-23 | 2017-04-26 | 杭华油墨股份有限公司 | 苯基丁酮衍生物与其作为光引发剂的应用 |
JP6561126B2 (ja) | 2015-08-27 | 2019-08-14 | 富士フイルム株式会社 | 感光性組成物、画像形成方法、及び膜形成方法 |
WO2017135088A1 (ja) | 2016-02-05 | 2017-08-10 | 富士フイルム株式会社 | 水分散物及びその製造方法、並びに画像形成方法 |
WO2017135085A1 (ja) | 2016-02-05 | 2017-08-10 | 富士フイルム株式会社 | 水分散物及びその製造方法、並びに画像形成方法 |
EP3412694B1 (en) | 2016-02-05 | 2021-12-08 | FUJIFILM Corporation | Aqueous dispersion, method for manufacturing the same, and image forming method |
CN108602367B (zh) | 2016-02-10 | 2020-07-14 | 富士胶片株式会社 | 喷墨记录方法 |
CN105646224A (zh) * | 2016-02-23 | 2016-06-08 | 广东工业大学 | 一种可聚合的羟烷基苯酮衍生物光引发剂及其制备方法 |
CN106365967A (zh) * | 2016-08-16 | 2017-02-01 | 甘肃金盾化工有限责任公司 | 2‑羟基‑1‑[4‑(2‑羟乙氧基)苯基]‑2‑甲基‑1‑丙酮的制备方法 |
US20180134919A1 (en) * | 2016-11-11 | 2018-05-17 | GM Global Technology Operations LLC | Dual cure structural adhesive |
EP3575372B1 (en) | 2017-01-30 | 2022-12-28 | FUJIFILM Corporation | Active-ray-curable ink composition and inkjet recording method |
EP3587513B1 (en) | 2017-02-24 | 2023-12-06 | FUJIFILM Corporation | Photo-curable ink composition and method for forming image |
WO2018155174A1 (ja) | 2017-02-24 | 2018-08-30 | 富士フイルム株式会社 | 光硬化性インク組成物、及び、画像形成方法 |
EP3604458B1 (en) | 2017-03-30 | 2021-05-05 | FUJIFILM Corporation | Photocurable ink composition and image formation method |
CN110475830B (zh) | 2017-04-03 | 2022-03-25 | 富士胶片株式会社 | 油墨组合物及其制造方法、以及图像形成方法 |
WO2018186225A1 (ja) | 2017-04-03 | 2018-10-11 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物及びその製造方法、並びに画像形成方法 |
JP6924260B2 (ja) | 2017-04-26 | 2021-08-25 | 富士フイルム株式会社 | 光硬化性インク組成物、及び、画像形成方法 |
JP6861811B2 (ja) | 2017-06-20 | 2021-04-21 | 富士フイルム株式会社 | 光硬化性インク組成物、及び、画像形成方法 |
EP3660111A4 (en) | 2017-07-26 | 2020-07-22 | FUJIFILM Corporation | INK COMPOSITION, PRODUCTION METHOD AND IMAGE GENERATION METHOD |
CN111051440B (zh) | 2017-08-29 | 2022-09-06 | 富士胶片株式会社 | 油墨组合物及其制造方法、以及图像形成方法 |
JP6882499B2 (ja) | 2017-09-27 | 2021-06-02 | 富士フイルム株式会社 | 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク、遮光膜、及び遮光膜の製造方法 |
WO2019188481A1 (ja) | 2018-03-27 | 2019-10-03 | 富士フイルム株式会社 | 光硬化性インク組成物及び画像形成方法 |
JP6932243B2 (ja) | 2018-03-27 | 2021-09-08 | 富士フイルム株式会社 | 光硬化性インク組成物及び画像形成方法 |
GB201815407D0 (en) | 2018-09-21 | 2018-11-07 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Membranes suitable for detecting, filtering and/or purifying biomolecules and metal-ions |
GB201815405D0 (en) | 2018-09-21 | 2018-11-07 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Membranes suitable for detecting, filtering and/or purifying biomolecules |
EP3686251B1 (en) | 2019-01-24 | 2021-11-17 | Agfa Nv | Radiation curable inkjet inks for interior decoration |
EP3914655A1 (en) | 2019-01-24 | 2021-12-01 | Agfa Nv | Radiation curable inkjet inks for interior decoration |
EP3936579A4 (en) | 2019-03-06 | 2022-04-20 | FUJIFILM Corporation | INK-JET PRINTING INK COMPOSITION, IMAGE PRINTING METHOD AND OBJECT WITH PRINTED IMAGE |
EP3950856B1 (en) | 2019-03-29 | 2024-04-17 | FUJIFILM Corporation | Photocurable ink composition and image recording method |
GB201904581D0 (en) | 2019-04-02 | 2019-05-15 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Membranes and processes for their preparation |
GB201917710D0 (en) | 2019-12-04 | 2020-01-15 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Affinity membranes, compounds, compositions and processes for their preparation and use |
GB201917711D0 (en) | 2019-12-04 | 2020-01-15 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Affinity membranes, compounds, compositions and processes for their preparation and use |
EP4183845A4 (en) | 2020-07-15 | 2023-12-06 | FUJIFILM Corporation | INK SET FOR RECORDING A SECURITY IMAGE, SECURITY IMAGE RECORDING METHOD AND SECURITY IMAGE RECORDING |
GB202013838D0 (en) | 2020-09-03 | 2020-10-21 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Composite membrane |
GB202015379D0 (en) | 2020-09-29 | 2020-11-11 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Membranes |
GB202015440D0 (en) | 2020-09-30 | 2020-11-11 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Compounds, compositions and polymer films |
GB202015436D0 (en) | 2020-09-30 | 2020-11-11 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Compositions and polymer films |
GB202015546D0 (en) | 2020-09-30 | 2020-11-11 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Membranes |
GB202019478D0 (en) | 2020-12-10 | 2021-01-27 | Fujifilm Corp | Purifying polar liquids |
CN116583571A (zh) | 2020-12-16 | 2023-08-11 | 爱克发有限公司 | 可uv固化的喷墨油墨和喷墨印刷方法 |
GB202101153D0 (en) | 2021-01-28 | 2021-03-17 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Polymer films |
EP4050073A1 (en) | 2021-02-26 | 2022-08-31 | Agfa Nv | Ink set and inkjet printing methods |
ES2961322T3 (es) | 2021-02-26 | 2024-03-11 | Agfa Nv | Procedimiento para la fabricación de superficies decorativas |
GB202104408D0 (en) | 2021-03-29 | 2021-05-12 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Cationically charged membranes |
GB202104403D0 (en) | 2021-03-29 | 2021-05-12 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Polymer Film |
EP4347728A1 (en) | 2021-06-01 | 2024-04-10 | Agfa Nv | Uv led free radical curable inkjet inks |
GB202113996D0 (en) | 2021-09-30 | 2021-11-17 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Films and their uses |
GB202113999D0 (en) | 2021-09-30 | 2021-11-17 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Membranes |
GB202114000D0 (en) | 2021-09-30 | 2021-11-17 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Membranes |
GB202113997D0 (en) | 2021-09-30 | 2021-11-17 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Membranes |
EP4159820A1 (en) | 2021-10-04 | 2023-04-05 | Agfa Nv | Free radical curable inkjet inks |
EP4227373A1 (en) | 2022-02-10 | 2023-08-16 | Agfa Nv | Free radical curable inkjet inks and inkjet printing methods |
GB202201759D0 (en) | 2022-02-11 | 2022-03-30 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Membranes |
GB202204631D0 (en) | 2022-03-31 | 2022-05-18 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Membranes |
GB202204633D0 (en) | 2022-03-31 | 2022-05-18 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Bipolar membranes |
GB202204625D0 (en) | 2022-03-31 | 2022-05-18 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Bipolar membranes |
GB202207568D0 (en) | 2022-05-24 | 2022-07-06 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Membranes |
EP4339248A1 (en) | 2022-09-19 | 2024-03-20 | Agfa Nv | Pigmented free radical curable inkjet inks |
WO2024068595A1 (en) | 2022-09-29 | 2024-04-04 | Fujifilm Manufacturing Europe Bv | Membranes |
WO2024068598A1 (en) | 2022-09-29 | 2024-04-04 | Fujifilm Manufacturing Europe Bv | Membranes |
WO2024068601A1 (en) | 2022-09-29 | 2024-04-04 | Fujifilm Manufacturing Europe Bv | Membranes |
WO2024132498A1 (en) | 2022-12-22 | 2024-06-27 | Fujifilm Manufacturing Europe Bv | Membranes |
WO2024132502A1 (en) | 2022-12-22 | 2024-06-27 | Fujifilm Manufacturing Europe Bv | Membranes |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2443414C2 (de) * | 1974-09-11 | 1983-05-19 | Beiersdorf Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Herstellung von selbstklebend ausgerüsteten Produkten |
US4469774A (en) * | 1983-03-28 | 1984-09-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Positive-working photosensitive benzoin esters |
JPS6150939A (ja) * | 1984-08-17 | 1986-03-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | アクリロイロキシプロピオフエノン誘導体及びその用途 |
-
1985
- 1985-09-28 DE DE19853534645 patent/DE3534645A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-09-09 AU AU62470/86A patent/AU595830B2/en not_active Ceased
- 1986-09-10 CS CS866523A patent/CS257798B2/cs unknown
- 1986-09-13 AT AT86112676T patent/ATE70258T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-09-13 EP EP86112676A patent/EP0217205B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-13 DE DE8686112676T patent/DE3682858D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-25 ES ES8602162A patent/ES2004660A6/es not_active Expired
- 1986-09-26 AR AR86305384A patent/AR241265A1/es active
- 1986-09-26 DK DK461886A patent/DK172255B1/da not_active IP Right Cessation
- 1986-09-26 DD DD86294723A patent/DD258614A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-09-26 JP JP61226362A patent/JP2514804B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1986-09-26 BR BR8604672A patent/BR8604672A/pt active Search and Examination
- 1986-09-26 HU HU864118A patent/HU201510B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-09-26 FI FI863894A patent/FI89162C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-09-26 ZA ZA867370A patent/ZA867370B/xx unknown
- 1986-09-26 PL PL1986261574A patent/PL149572B2/pl unknown
- 1986-09-26 CA CA000519146A patent/CA1275109A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-29 US US06/912,473 patent/US4922004A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1275109A (en) | 1990-10-09 |
AU595830B2 (en) | 1990-04-12 |
FI863894A0 (fi) | 1986-09-26 |
FI89162B (fi) | 1993-05-14 |
AR241265A1 (es) | 1992-04-30 |
PL261574A2 (en) | 1987-10-19 |
JP2514804B2 (ja) | 1996-07-10 |
AU6247086A (en) | 1987-04-02 |
PL149572B2 (en) | 1990-02-28 |
DE3534645A1 (de) | 1987-04-02 |
DD258614A5 (de) | 1988-07-27 |
ES2004660A6 (es) | 1989-02-01 |
DK461886A (da) | 1987-03-29 |
DK461886D0 (da) | 1986-09-26 |
EP0217205A3 (en) | 1988-09-21 |
ZA867370B (en) | 1987-05-27 |
US4922004A (en) | 1990-05-01 |
DE3682858D1 (de) | 1992-01-23 |
HU201510B (en) | 1990-11-28 |
EP0217205B1 (de) | 1991-12-11 |
HUT43027A (en) | 1987-09-28 |
EP0217205A2 (de) | 1987-04-08 |
DK172255B1 (da) | 1998-02-09 |
JPS6281345A (ja) | 1987-04-14 |
ATE70258T1 (de) | 1991-12-15 |
BR8604672A (pt) | 1987-06-16 |
FI863894A (fi) | 1987-03-29 |
FI89162C (fi) | 1993-08-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CS257798B2 (en) | Photopolymerizable system | |
US4795766A (en) | Propiophenone derivatives as photoinitiators for photopolymerization | |
US5744512A (en) | Coreactive photoinitiators | |
US5047556A (en) | Photoinitiators having a combined structure | |
FI86412C (fi) | Fotoinitiatorer foer fotopolymerisation av omaettade system. | |
US4144156A (en) | Manufacture of unsymmetric monoacetals of aromatic 1,2-diketones employable as photoiniatiators | |
US5248805A (en) | Radiation-senstive, ethylenically unsaturated, copolymerizable compounds and their preparation | |
US4559371A (en) | Photocurable colored compositions employing alpha-amino phenone initiator | |
JPS61194062A (ja) | チオ置換ケトン化合物を用いる光重合開始剤 | |
CH648016A5 (de) | Aromatisch-aliphatische ketone und ihre verwendung als photoinitiatoren. | |
US9353207B2 (en) | Alkylphenyl derivatives and application thereof as photoinitiator | |
JPS60252443A (ja) | 重合体芳香族・脂肪族ケトン | |
US4251341A (en) | Photoinitiators for UV-curable systems | |
JP2007501776A (ja) | 高厚コーティングの製造のための透明な光重合可能なシステム | |
JP2000510868A (ja) | 狭い波長帯の紫外線(uv)キュアシステムに使用する光活性化合物 | |
US9394455B2 (en) | Copolymerizable photoinitiators | |
DE2155000A1 (de) | Thiomethylierte benzophenone | |
GB1580968A (en) | Compositions polymerizable by uv irradiation | |
CA1196649A (en) | 2-acylated dihydro-1,3-dioxepins, process for the production thereof and use thereof as photo- initiators |