FI83186C - Krympfilm baserad pao lineaer polyeten. - Google Patents

Krympfilm baserad pao lineaer polyeten. Download PDF

Info

Publication number
FI83186C
FI83186C FI830554A FI830554A FI83186C FI 83186 C FI83186 C FI 83186C FI 830554 A FI830554 A FI 830554A FI 830554 A FI830554 A FI 830554A FI 83186 C FI83186 C FI 83186C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
weight
polyethylene
linear
copolymer
density polyethylene
Prior art date
Application number
FI830554A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI83186B (fi
FI830554L (fi
FI830554A0 (fi
Inventor
Walter Berndt Mueller
Original Assignee
Grace W R & Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Grace W R & Co filed Critical Grace W R & Co
Publication of FI830554A0 publication Critical patent/FI830554A0/fi
Publication of FI830554L publication Critical patent/FI830554L/fi
Publication of FI83186B publication Critical patent/FI83186B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI83186C publication Critical patent/FI83186C/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/322—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0853—Vinylacetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08—Copolymers of ethene
    • C09J123/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C09J123/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/44—Mechanical structures for providing tensile strength and external protection for fibres, e.g. optical transmission cables
    • G02B6/4439—Auxiliary devices
    • G02B6/4471—Terminating devices ; Cable clamps
    • G02B6/4476—Terminating devices ; Cable clamps with heat-shrinkable elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0018—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular optical properties, e.g. fluorescent or phosphorescent
    • B29K2995/0022—Bright, glossy or shiny surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B32B2323/046—LDPE, i.e. low density polyethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Description

1 83186
Lineaariseen polyeteeniin perustuvia kutistekalvoja Tämä keksintö koskee lämmöllä kutistettavia kestomuovisia pakkauskalvoja. Erityisesti tämä keksintö kohdistuu kutis-tekalvoihin, joissa käytetään hyväksi lineaarisia matalati-heyksisiä polyeteenihartseja tai lineaarisia keskitiheyksi-siä polyeteenihartseja ydin- ja/tai välikerroksen aineosana monikerroskalvossa.
Tämä keksintö kohdistuu uusiin ja hyödyllisiin lämmöllä kutistettaviin kalvoseoksiin. Eräs kutistekalvon silmiinpistävä piirre on kalvon kyky, saatettaessa se alttiiksi tietylle lämpötilalle, kutistua tai, jos sitä estetään kutistumasta, synnyttää kutistumisjännitystä kalvoon.
Kutistekalvojen valmistus voidaan, kuten alalla hyvin tiedetään, yleensä toteuttaa suulakepuristamalla hartsimaisia materiaaleja, jotka on kuumennettu niiden valumis- tai sulamispisteeseen, suulakepuristuspäästä putkimaisessa tai tasomaisessa muodossa. Suulakepuristuksen jälkeisen jäähdytyksen jälkeen puriste kuumennetaan sitten uudelleen sen orientoin-tilämpötila-alueelle. Annetun kalvon orientointilämpötila-alue vaihtelee kalvon muodostavien eri hartsimaisten polymeerien ja niiden seosten mukaan. Orientointilämpötila-alueen voidaan kuitenkin yleisesti sanoa olevan huoneenlämpötilan yläpuolella ja kalvon sulamispisteen alapuolella.
Sanontoja "orientoitu" tai "orientointi" käytetään tässä kuvaamaan prosessia ja saatuja tuotteen ominaisuuksia, jotka on saatu venyttämällä ja välittömästi jäähdyttämällä hartsimais-ta polymeerimateriaalia, joka on lämmitetty sen orientointi-lämpötila-alueelle materiaalin molekyylirakenteen korjaamiseksi molekyylien fysikaalisella yhdensuuntaistamisella kalvon mekaanisten ominaisuuksien, kuten esimerkiksi kutistumisjän-nityksen ja orientoinnin vapauttamisrasituksen parantamisek-si. Nämä molemmat ominaisuudet voidaan mitata menetelmän ASTM D 2838-69 (hyväksytty uudelleen 1975) mukaisesti. Kun venytysvoima aiheutetaan yhteen suuntaan, seurauksena on 2 83186 yksiakselinen orientoituminen. Kun venytysvoima aiheutetaan kahteen suuntaan, seurauksena on kaksiakselinen orientoituminen. Orientointia käytetään tässä myös vaihtokelpoisesti "lämmöllä kutistettavuuden" kanssa näiden sanontojen määritellessä materiaalin, jota on venytetty ja kovetettu jäähdyttämällä sen venytettyihin mittoihin. Orientoitu (ts. lämmöllä kutistettava) materiaali pyrkii palautumaan alkuperäisiin venyttämättömiin mittoihinsa, kun se lämmitetään asianmukaiseen lämpötilaan sen sulamislämpötila-alueen alapuolelle.
Kääntyen nyt yllä selostetun perusmenetelmän puoleen kalvon valmistamiseksi, voidaan havaita, että kun kalvo kerran on suulakepuristettu ja ensimmäisen kerran jäähdytetty se lämmitetään sitten uudelleen orientointilämpötila-alueelleen ja orientoidaan. Venytys orientointia varten voidaan toteuttaa monin tavoin, kuten esimerkiksi "puhalletun kuplan" tekniikalla tai "kehyspingotuksella". Nämä sanonnat ovat alaan perehtyneille hyvin tunnettuja ja ne viittaavat orientointi-vaiheisiin, joilla materiaalia venytetään poikki- eli kohtisuorassa suunnassa (TD) ja pituus- eli konesuunnassa (MD). Kalvon venytyksen jälkeen se jäähdytetään nopeasti ja näin ollen kovetetaan tai lukitaan orientoituun molekyylimuotoon.
Orientoidun molekyylimuodon lukitsemisen jälkeen kalvoa voidaan sitten varastoida rullissa ja käyttää erilaisten esineiden tiukkaan pakkaamiseen. Tässä mielessä pakattava tuote suljetaan ensin lämpökutistuvaan materiaaliin lämpö-saumaamalla kutistekalvo tarvittaessa itseensä. Tämän jälkeen kalvon ympäröimä tuote saatetaan korotettuihin lämpötiloihin esimerkiksi johtamalla tuote kuumailma- tai kuuma-vesitunnelin läpi. Tämä saa kalvon kutistumaan tuotteen ympärille muodostaen tiukan kääreen, joka noudattaa tarkasti tuotteen ulkomuotoa.
Yllä olevan yleisen hahmotelman kalvojen valmistamiseksi ei ole tarkoitettu olevan kaikkea kattava, sillä tämä menetelmä on alaan perehtyneille hyvin tunnettu. Katso esim. US-pa-tentit n:ot 4 274 900 ; 4 229 241 ? 4 194 039 · 4 188 443 '· 3 83186 4 048 428; 3 821 182 ja 3 022 543. Näiden patenttien paljastukset liitetään viitteenä tähän esitykseen.
Monia muunnoksia yllä selostettuun yleiseen käsittelytapaan on alaan perehtyneiden käytettävissä riippuen loppukäytöstä, johon kalvo on määrä asettaa ja ominaisuuksista, jotka kalvossa halutaan saada pysymään. Esimerkiksi kalvon molekyylit voidaan silloittaa käsittelyn aikana kalvon väärinkäytön , kestävyyden ja muiden ominaisuuksien parantamiseksi. Silloittaminen ja silloittamismenetelmät ovat alalla hyvin tunnettuja. Silloittaminen voidaan toteuttaa säteilyttämällä kalvoa tai vaihtoehtoisesti se voidaan toteuttaa käyttäen peroksideja. Toinen mahdollinen käsittelymuunnos on silikonisuihkun hienon sumun .levittäminen juuri suulakepuristetun materiaalin sisäpuolelle materiaalin jatkokäsiteltävyyden parantamiseksi. Menetelmää tällaisen sisäpuolisen levityksen toteuttamiseksi selostetaan US-patenttijulkaisussa 4 612 245.
Polyolefiinien luokka ja erityisesti kutistekalvo-polyetee-nien luokka saa aikaan suuren joukon fysikaalisia ja suori-tuskykyominaisuuksia, kuten kutistumisvoiman (voiman määrä, jonka kalvo aikaansaa poikkipinta-alayksikköä kohti kutistumisen aikana), vapaan kutistumisasteen (lineaarisen mitan lyheneminen määrätyssä suunnassa, joka materiaalille tapahtuu, kun se saatetaan korotettuihin lämpötiloihin kiinnittämä ttömänä) , vetolujuuden (suurin voima, joka voidaan kohdistaa kalvon poikkipinta-alayksikköä kohti ennenkuin se alkaa repeytyä), saumattavuuden, kutistuma-lämpötilakäyrän (kutistuman riippuvuus lämpötilasta), repeytymisen alkamisen ja kestokyvyn (voiman, jolla kalvo alkaa repeytyä ja jatkaa repeytymistä) , optiset ominaisuudet (materiaalin kiilto, sameus ja läpinäkyvyys) ja dimensiostabiilisuuden (kalvon kyky säilyttää alkuperäiset dimensionsa eri tyyppisissä varastointi-olosuhteissa) . Kalvon ominaisuudet näyttelevät tärkeää osaa 4 83186 tietyn kalvon valinnassa ja ne eroavat toisistaan jokaisessa pakkaussovellutuksessa ja jokaisella, pakkauksella. Huomiota on kiinnitettävä tuotteen kokoon, painoon, muotoon, jäykkyyteen, tuotekomponenttien lukumäärään, muihin pakkausmatervaaleihin, joita voidaan käyttää kalvon ohella ja käytettävissä olevan pakkauslaitteen tyyppiin.
Moniin yllä selostettuihin fysikaalisiin ominaisuuksiin nähden, jotka liittyvät polyeteenikalvoihin ja edelleen niihin lukuisiin sovellutuksiin nähden, joihin nämä kalvot jo ovat liittyneet ja niihin nähden, joihin niitä voidaan tulevaisuudessa soveltaa, on helppo havaita, että tarve jatkuvasti parantaa joitakin tai kaikkia yllä kuvattuja näiden kalvojen fysikaalisia ominaisuuksia on suuri ja luonnollisesti koko ajan käynnissä.
Tästä johtuen keksinnön yleisenä tarkoituksena on saada aikaan lämmöllä kutistettava polyolefiinikalvo, joka on parannus alalla jo aikaisemmin käytettyihin kalvoihin nähden.
Muuna tämän keksinnön tarkoituksena on saada aikaan polyole-fiinikalvo, jolla on parantuneet kutistumisjännitykset.
Muuna tämän keksinnön tarkoituksena on saada aikaan parannettu polyolefiinikutistekalvo, jolla on parantuneet optiset ominaisuudet.
Vielä muuna keksinnön tarkoituksena on saada aikaan polyolef iinikutistekalvo, jolla on laaja kutistumalämpötila-alue.
. k *
Muuna tämän keksinnön tarkoituksena on saada aikaan parannettu polyolefiinikutistekalvo, jolla on parannettu saumattavuus.
Lisäksi vielä muuna tämän keksinnön tarkoituksena on saada aikaan polyolefiinikutistekalvo, jolla on parannettu kyky vastustaa repeytymisen etenemistä.
Vielä muuna tämän keksinnön tarkoituksena on saada aikaan polyolefiinikutistekalvo, jolla on parannettu työstettävyys.
5 83186
Vielä muuna tämän keksinnön tarkoituksena on saada aikaan parannettu polyeteenikutistekalvo, jossa käytetään joko lineaarista ma ta la tiheyksistä tai lineaarista keskitiheyksistä polyeteeniä ydin- ja /tai välikerroksen rakenneosana.
Nämä ja muut tarkoitukset saavutetaan tässä paljastetulla polyolefiinikutistekalvolla.
Ellei erikoisesti ole esitetty ja määritelty tai rajoitettu, sanonnat "polymeeri" tai "polymeerihartsi" käsittävät tässä käytettynä yleensä homopolymeerit, kopolymeerit, terpolymeerit, segmentti-, oksaspolymeerit, epäsäännölliset ja vuorottelevat polymeerit.
Sanonta "sulavirtaus" tai "sulavirtausindeksi" on tässä käytettynä se määrä kestomuovihartsia grammoina, joka voidaan pakottaa annetun aukon läpi määritellyssä paineessa ja lämpötilassa kymmenessä minuutissa normissa ASTM D 1238 kuvatulla tavalla.
Sanonta "ydin" tai "ydinkerros" tarkoittaa tässä käytettynä sellaista kerrosta monikerroskalvossa, joka on molemmilta puolilta lisäkerrosten ympäröimä.
Sanonta "pinta" tai "pintakerros" tarkoittaa tässä käytettynä monikerroskalvon ulointa (ts. pinnalla olevaa) kerrosta.
Sanonta "välissä oleva" tai "välikerros" tarkoittaa tässä käytettynä sellaista monikerroskalvon kerrosta, joka ei ole ydinkerros eikä pintakerros.
Sanonta "matalatiheyksinen polyeteeni" (LDPE) viittaa tässä käytettynä eteenin homopolymeereihin, joiden tiheys on 0,910-0,925.
Sanonta "lineaarinen matalatiheyksinen polyeteeni" (LLDPE) viittaa tässä käytettynä kopolymeeriin, jossa on eteeniä ja 8 % tai vähemmän buteenia, okteenia tai hekseeniä ja jonka 6 83186 tiheys on välillä 0,910-0,925 ja jossa molekyylit koostuvat pitkistä ketjuista, jossa on harvoja tai ei lainkaan haaroja tai silloittuneita rakenteita.
Sanonta "lineaarinen keskitiheyksinen polyeteeni" (LMDPE) viittaa tässä käytettynä kopolymeeriin, jossa on eteeniä ja alle 8 % buteenia, okteenia tai hekseeniä ja jonka tiheys on välillä 0,926-0,940 ja jossa molekyylit koostuvat pitkistä ketjuista, joissa on harvoja tai ei lainkaan haaroja tai silloutuneita rakenteita.
Sanonta "eteeni-vinyyliasetaattikopolymeeri" (EVA) viittaa tässä käytettynä kopolymeeriin, joka on muodostettu eteeni-ja vinyyliasetaattimonomeereista ja jossa eteeniperäisiä yksikköjä on läsnä suuremmat määrät ja vinyyliasetaatti-peräisiä yksikköjä on läsnä pienemmät määrät.
Sanonta "eteeni-propeenikopolymeeri" (EPC) viittaa tässä käytettynä kopolymeeriin, joka on muodostettu eteeni- ja propeenimonomeereista ja jossa propeeniperäisiä yksikköjä on läsnä pääaineosana ja eteeniperäisiä yksikköjä on läsnä pienempänä aineosana.
Sanonta "propeenihomopolymeeri" (PP) viittaa tässä käytettynä kestomuovihartsiin, jonka tiheys on suunnilleen 0,90 ja joka on valmistettu polymeroimalla propeenia sopivilla katalyyteillä, kuten alalla on hyvin tunnettua.
On keksitty, että taipuisa, lämpösaumattava kestomuovinen pakkauskalvo, jolla on haluttu fysikaalisten ominaisuuksien, kuten kutistumisjännityksen, optisten ominaisuuksien, leikat-tavuuden, saumattavuuden, kutistumislämpötila-alueen ja repey-tymiskestävyyden yhdistelmä, on saavutettu tämän keksinnön monikerroksisella, taipuisalla kestomuovisella pakkauskal-volla. Tässä monikerroskalvossa on "ydinkerros", joka koostuu lineaarisesta matalatiheyksisestä polyeteenihartsista. Arvellaan, että lineaarinen matalatiheyksinen polyeteenihart-si voidaan korvata 1ineearisella keskitiheyksisellä polyetee-nihartsilla. Edullinen kolmikerroksinen toteutusmuoto sisäl- 7 83186 tää myös yllä mainitun "ydin"-kerroksen lisäksi kaksi pintakerrosta, jotka kummatkin koostuvat propeenihomopolymeerin ja eteeni-propeenikopolymeerin seoksesta. Monikerroskalvo on edullisesti orientoitu niin, että se on lämmöllä kutistettavissa ainakin yhdessä suunnassa.
Monikerroksiseen kalvoon voidaan yhdistää muita polymeerimateriaaleja erikoissovellutuksia varten. Esim. suhteellisen ohuita kerroksia voidaan lisätä edullisen kolmikerroksisen perusrakenteen jommalle kuminalle tai molemmille puolille saumalujuuden parantamiseksi tai kaasun tai kosteuden läpäisevyyden pienentämiseksi.
Tämän .keksinnön toinen toteutusmuoto koskee viisikerroksista kaivorakennetta. Edullinen viisikerroksinen rakenne koostuu samoista ydin- ja pintakerroksista kuin yllä selostettu kolmikerroksinen rakenne ja se sisältää lisäksi kaksi välikerrosta, jotka kummatkin koostuvat eteenivinyyliasetaat-tikopolymeerin ja joko ionomeerihartsin tai lineaarisen mata-latiheyksisen polyeteenin seoksesta. Nykyään arvellaan, että välikerroksen lineaarinen matalatiheyksinen polyeteeni voidaan myös korvata lineaarisella keskitiheyksisellä polyeteenillä.
Kuva I on poikkileikkauskuvanto tämän keksinnön edullisesta kolmikerroksisesta toteutusmuodosta.
Kuva II on poikkileikkauskuvanto tämän keksinnön edullisesta viisikerroksisesta toteutusmuodosta.
Viitaten kuvaan I, joka on poikkileikkauskuvanto tämän keksinnön edullisesta kolmikerroksisesta toteutusmuodosta, havaitaan, että tämä toteutusmuoto sisältää ydinkerroksen 2 ja pintakerrokset 1 ja 3. Näiden kolmen kerroksen edullinen paksuussuhde 1/3/1 esitetään kuvassa I. Edullinen ydinkerroksen 2 rakenneosa koostuu lineaarisesta matalatiheyksisestä poly-eteenipolymeerista. Arvellaan kuitenkin, että lineaarista keskitiheyksistä polyeteenipolymeeria voidaan käyttää sen sijasta ydinkerroksen rakenneosana muuttamatta oleellisesti β 83186 lopullisen kalvotuotteen ominaisuuksia. Ydinkerros 2 koostuu lineaarisesta matalatiheyksisestä (vaihtoehtoisesti lineaarisesta keskitiheyksisestä) polyeteenistä tai ydinkerros 2 voi koostua lineaarisen matalatiheyksisen (vaihtoehtoisesti lineaarisen keskitiheyksisen) polyeteenin ja joko (a) eteeni-propeenikopolymeerin tai (b) eteeni-vinyyliasetaattikopolymee-rin tai (c) eteeni-vinyyliasetaattikopolymeerin seostettuna ionomeerihartsiin tai (d) matalatiheyksisen polyeteenin seoksesta. Näin ollen eri seoskoostumukset ydinkerrokseen 2 voidaan tämän keksinnön mukaisesti valita seuraavista ryhmistä : (1) 10-100 % LLDPE, johon sekoitettu 0-90 % EPC:a tai (2) 10-100 % LMDPE, johon sekoitettu 0-90 % EPC:a tai (3) 10-80 % LLDPE, johon sekoitettu 20-90 % EVA:a tai (4) 10-80 % LMDPE, johon sekoitettu 20-90 % EVA:a tai (5) 10-80 % LLDPE, johon on sekoitettu 10-80 % EVA:a ja 10-80 % ionomeerihartsia tai (6) 10-80 % LMDPE, johon on sekoitettu 10-80 S EVA:a ja 10-80 % ionomeerihartsia tai (7) 10-80 % LLDPE, johon on sekoitettu 20-90 % LDPE:ä, (8) 10-80 % LMDPE, johon on sekoitettu 20-90 % LDPE:ä.
Merkintää LLDPE käytetään tässä lyhenteenä yllä määritetylle lineaariselle matalatiheyksiselle polyeteenille. Merkintää LMDPE käytetään tässä lyhenteenä yllä määritellylle lineaariselle keskitiheyksiselle polyeteenille. Merkintää EPC käytetään tässä lyhenteenä yllä määritellylle eteeni-pro-peenikopolymeerille. Merkintää EVA käytetään tässä lyhenteenä yllä määritellylle eteenivinyyliasetaattikopolymeerille. Sanontaa ionomeerih^rtsi käytetään tässä kuvaamaan laajasti ionomeerihartsien ryhmää. Erästä huomattavimmasta ionomee- rihartseista markkinoi du Pont kauppanimellä Surlyn.
Kokemus on paljastunut, että erityisen edullinen ydinkerros-kokoonpano koostuu olennaisesti lineaarisesta matalatiheyksisestä polyeteenistä. Tätä materiaalia on saatavissa Dow Chemical Company-yhtiöltä kauppanimellä Dowlex 2045.
9 83186
Palaten kuvaan I ja erityisesti pintakerroksiin 1 ja 3 sopivat pintakerroskoostumukset voidaan valita seuraavista ryhmistä: (1) EPC tai (2) 70-90 % EPC, johon sekoitettu 10-30 % PP:a tai (3) 70-90 % EPC, johon sekoitettu 10-30 % LLDPE:ä tai (4) 70-90 % EPC, johon sekoitettu 10-30 % LMDPE:ä.
Kaikki lyhenteet ovat samoja kuin yllä mainittiin ydinker- roskoostumusten suhteen. Lisäksi merkintää PP käytetään tässä lyhennyksenä yllä määritellylle propeenihomopolymee-rille. Kokeilemalla on myös määritetty, että erityisen edullinen pintakerroskokoonpano koostuu olennaisesti seoksesta, jossa on 20 % PP:a ja 80 % EPC:a.
Propeenihomopolymeeri on saatavissa Hercules Chemical Company-yhtiöltä kauppanimellä PD064. Eteenipropeenikopo-lymeeri on saatavissa Soltex Chemical Company-yhtiöltä kauppanimellä 42X01 tai vaihtoehtoisesti Solvay Chemical Company-yhtiöltä kauppanimellä KS 400.
Koko tässä patenttimäärityksessä ja -vaatimuksissa kaikki prosentit ovat "paino"-prosentteja.
Koko tässä patenttimäärityksessä ja -vaatimuksissa kaikki 3 viittaukset tiheyteen ovat yksikköinä g/cm .
Yhteenvetona kokemus on osoittanut, että tämän keksinnön erityisen edullinen toteutusmuoto käsittää ydinkerroksen, joka koostuu olennaisesti lineaarisesta matalatiheyksisestä polyeteenistä, ja pintakerrokset, jotka koostuvat olennaisesti seoksesta, jossa on 20 % propeenihomopolymeeria ja 80 % eteeni-propeenikopolymeeria.
Vaikka yllä selostetut kolmikerroskokoonpanot ovat yleensä etusijalla rakenteisiin nähden, joissa on enemmän kuin kolme kerrosta, valmistuksen taloudellisuuden tuloksena on myös 10 831 36 valmistettu erilaisia viisikerroksisia kokoonpanoja, jotka ovat myös tyydyttäviä fysikaalisten ominaisuuksien kannalta katsoen. Kuitenkin viisikerroskalvon valmistuskustannukset ovat yleensä suuremmat kuin kolmikerroskalvolla.
Kuva II, joka on poikkileikkauskuvanto tämän keksinnön edullisesta viisikerroskalvosta, esittää edullista kerrospaksuuksien suhdetta 2/2/1/2/2. Ydinkerros 6 voi koostua mistä tahansa ydinkerroskoostumuksista, joita yllä selostettiin kolmikerrostoteutusmuodon ydinkerroksen 2 suhteen. Lisäksi ydinkerros voi koostua olennaisesti joko (1) eteeni-propee-nikopolymeerista (EPC) tai (2) eteenivinyyliasetaattikopo-lymeerista (EVA).
Viisikerrostoteutusmuodon pintakerrokset 4 ja 8 voivat koostua mistä tahansa pintakerroskoostumuksista,joita selostettiin yllä kuvan I kolmikerrostoteutusmuodon pintakerrosten 1 ja 3 suhteen.
Kaavan II viisikerrostoteutusmuoto sisältää myös välikerrokset 5 ja 7. Nämä välikerrokset voivat koostua mistä tahansa koostumuksista, jotka paljastettiin yllä kolmikerrostoteutusmuodon ydinkerroksen 2 suhteen. Lisäksi välikerrosten 5 ja 7 koostumus voidaan valita seuraavista lisäryhmistä: (1) EVA tai (2) 20-80 % LLDPE, johon sekoitettu 20-80 % ionomeerihartsia tai (3) 20-80 % LMDPE, johon sekoitettu 20-80 % ionomeerihartsia.
Kokemus on paljastanut, että erityisen edullinen viisikerros-rakenne käsittää pintakerrokset 4 ja 8, jotka koostuvat olennaisesti eteenipropeenikopolymeerista (EPC), välikerrokset 5 ja 7, jotka koostuvat olennaisesti seoksesta, jossa on 90 % eteeni-vinyyliasetaattikopolymeeria ja 10 % ionomeeria, ja ydinkerroksen 6, joka koostuu olennaisesti lineaarisesta matalatiheyksiscstä polyeteenistä. EPC on saatavissa Soltex Chemical Company-yhtiöltä kauppanimellä 42X01 . EVA on saata 11 83186 vissa du Pont Chemical Company-yhtiöltä kauppanimellä Alathon 3137. Ionomeerihartsi on saatavissa du Pont Chemical Company-yhtiöltä Surlyn-kauppanimellä ja sen kaupallinen merkintä on Surlyn 1601. LLDPE on saatavissa Dow Chemical Company-yhtiöltä kaupallisella merkinnällä Dowlex 2045.
Alaan perehtyneet havaitsevat helposti, että kaikki yllä selostetut painoprosentit ovat vähäisten vaihteluiden alaisia. Lisäksi nämä prosenttiluvut voivat vaihdella lievästi tuloksena lisäaineiden, kuten yllä selostetun silikoni-sumun tai sellaisten aineiden kuin liukastus- ja takertumi-senestoaineiden lisäyksestä tai levittämisestä. Edullinen takertumisenestoaine on piidioksidi, joka on saatavissa Johns Manville-yhtiöltä kauppanimellä White Mist. Edullisia liukastusaineita ovat erukahapon amidi (saatavissa Humko Chemical-yhtiöltä kauppanimellä Kemamide E) ja steariini-hapon amidi (saatavissa Humko Chemical Company-yhtiöItä kauppahimellä Kemamide S) ja N,N'-dioleoyylietyleenidiamiini (saatavissa Glyco Chemical-yhtiöltä kauppanimellä Acrawax C). Edullinen silikonisuihke on nestemäinen polyorganosiloksaani, jota General Electric-yhtiö valmistaa kaupallisella merkinnällä General Electric SF 18 polydimethylsiloxane.
Näiden lisäaineiden yleiset levitysmääräalueet ovat seuraa-vat: (1) Piidioksidi 250-3000 ppm (2) Acrawax C: 200-4000 ppm (3) Erukahapon amidi: 200-5000 ppm (4) Steariinihapon amidi: 200-5000 ppm 2 . . (5) Silikonisuihke: 5,4 mg/m ja siitä ylöspäin.
Tämän patenttihakemuksen määrityksessä ja vaatimuksissa käytettynä sanonnan "koostuen olennaisesti" ei ole tarkoitettu sulkevan pois vähäisiä prosenttilukujen vaihteluita tai tämän kaltaisia lisäaineita.
12 831 86
Yllä kuvatun tyyppisiä lisäkerroksia ja/tai pienehköjä määriä lisäaineita voidaan lisätä joko tämän keksinnön 3-kerros-tai 5-kerrosrakenteeseen halutulla tavalla, mutta on varottava muuttamasta haitallisesti tämän kerroksen monikerroskalvon haluttuja kutistumisjännityksiä, kutistumisominaisuuksia, optisia ja muita ominaispiirteitä.
Edullisessa menetelmässä tämän keksinnön monikerroksisen lineaarisen matala- tai keskitiheyksisen polyeteenikutistekalvon valmistamiseksi perusvaiheet ovat eri kerroksiin tarkoitettujen polymeerien sekoittaminen, kerrosten koekstrudointi monikerroskalvon muodostamiseksi ja sitten kalvon venytys sen biaksiaaliseksi orientoimiseksi. Näitä vaiheita ja toivottavia lisävaiheita selostetaan yksityiskohtaisesti seuraavissa kappaleissa.
Prosessi alkaa sekoittamalla raaka-aineita (ts. polymeeri-hartseja) yllä selostetuissa halutuissa suhteissa ja alueilla. Hartsit ostetaan tavallisesti toimittajalta raemuodossa ja ne voidaan sekoittaa missä tahansa lukuisista kaupallisesti saatavista sekoittimista, kuten alalla hyvin tiedetään. Sekoitusprosessin aikana kaikki lisäaineet ja/tai muut aineet, joita halutaan käyttää, lisätään myös.
Sekoitetut hartsit ja sopivat lisäaineet ja/tai muut aineet syötetään sitten suulakepuristimien suppiloihin, jotka syöttävät koesktruusiosuutinta. Kolmikerroskalvolle on käytettävä vähintään kolmea suulakepuristinta, mikäli jokaisella kerroksella on oltava erilainen koostumus. Kahteen suulakepuristimeen syötetään materiaaleja, joita halutaan sisä- ja ulkopintakerrokseen ja kolmanteen suulakepuristimeen syötetään lineaarista matala- tai keskitiheyksistä polyeteenima-teriaalia, jota halutaan käyttää ydinkerroksessa. Haluttaessa voidaan käyttää lisäpuristimia. Materiaalit on edullista koekstruoida putkena, jonka halkaisija riippuu venytys-suhteesta ja halutusta lopullisesta halkaisijasta. Tämä koekstrudoitu putki on suhteellisen paksu ja siitä käytetään 13 831 86 nimitystä "nauha". Pyöreät koesktruusiosuuttimet ovat alalla hyvin tunnettuja ja niitä voidaan ostaa lukuisilta valmistajilta. Putkikoekstruusion lisäksi voitaisiin käyttää rakosuuttimia materiaalin koekstrudoimiseksi tasomuodos-sa. Hyvin tunnettuja yksi- tai monikerrosekstruusiopäällys-tysprosesseja voitaisiin myös haluttaessa käyttää.
Lisäprosessivaihe, jota voidaan käyttää, on säteilyttää nauhaa tai venyttämätöntä putkea tai levyä pommittamalla sitä kiihdyttimestä saatavilla suurenergisillä elektroneilla nauhan materiaalien silloittamiseksi. Silloitus parantaa suuresti kalvon rakennelujuutta tai voimaa, jolla materiaalia voidan venyttää ennen sen repeämistä, kun kalvo-materiaalit ovat pääasiassa eteeniä, kuten polyeteeniä tai eteenivinyyliasetaattia. Säteilytys parantaa myös kalvon optisia ominaisuuksia ja muuttaa kalvon ominaisuuksia korkeissa lämpötiloissa. Jos säteilytysvaihetta käytetään, edullinen säteilyannostaso on välillä 0,5-12,0 MR. MR on lyhennys megaradeille. Yksi megarad on 1 x 10^ radia yhden radin ollessa se määrä ionisoivaa säteilyä, joka johtaa 100 ergin energiamäärän absorboitumiseen grammaa kohti sä-teilytettyä materiaalia riippumatta säteilylähteestä. Joissakin tapauksissa saattaa olla toivottavaa venyttää moniker-roskalvoa ensin ja sitten säteilyttää sitä tai jos käytetään peräkkäistä päällystystä, yhtä kerrosta tai kerrosten ryhmää voitaisiin säteilyttää ja sen jälkeen toinen kerros tai toisia kerroksia voitaisiin lisätä ennen viimeistä venytys- ja orientointivaihetta.
Kuten yllä mainittiin, valinnainen lisäprosessivaihe on hienon silikonisuihkun levittäminen vasta ekstrudoidun nauhan sisäpuolelle. Tämän prosessivaiheen yksityiskohdat selostetaan suomalaisessa patenttihakemuksessa 822 676.
Koekstruusion jäähdytyksen ja haluttaessa säteilytyksen jälkeen suulakepuristettu nauha lämmitetään uudelleen ja sitä puhalletaan jatkuvasti sisäpuolisella ilmanpaineella kuplaksi, 14 831 86 jolloin kapea, paksuseinäinen nauha muuttuu leveäksi, ohutseinäiseksi kalvoksi, jolla on haluttu kalvon paksuus.
Tästä prosessista käytetään toisinaan nimitystä "sulkeutuneen kuplan orientointitekniikka" tai "pingotus". Venytyksen jälkeen kupla painetaan sitten kasaan ja kalvo kelataan puolivalmiille rullille, joita kutsutaan "konerulliksi". Pingotusprosessi orientoi kalvon venyttämällä sitä poikki-suunnassa ja jossain määrin pituussuunnassa järjestäen molekyylit uudelleen ja antaen näin ollen kalvolle kutistu-miskykyä ja modifioiden kalvon fysikaalisia ominaisuuksia. Pituus- tai konesuuntainen lisävenytys voidaan toteuttaa pyörittämällä tyhjennysteloja, jotka auttavat painamaan "puhalletun kuplan" kasaan, suuremmalla nopeudella kuin teloja, jotka toimivat siirtäen uudelleen lämmitetyn "nauhan" pingotus- tai puhalletun kuplan alueelle. Kaikki nämä orien-tointimenetelmät ovat alalla hyvin tunnettuja.
Keksinnön selostamiseksi ja selventämiseksi tarkemmin alaan perehtyneille esitetään seuraavat esimerkit.
Esimerkki I
Viisikerroksinen rakenne, jossa likimääräinen kerrospaksuus-suhde oli 2/2/1/2/2, suulakepuristettiin käyttäen neljää suulakepuristinta. Suulakepuristimeen n:o 1, joka syötti molempien välikerrosten suutinaukkoja, toimitettiin seosta, jossa oli 90 % eteeni-vinyyliasetaattikopolymeeria (12 % vinyyliasetaattia) /Alathon 3137 (sulaindeksi 0,5/7 ja 10 % ionomeerihartsia /Surlyn 1601 (tiheys 0,940, sulaindeksi 1,4//. Seos sisälsi myös 1100 ppm erukahapon amidia /Kemamide e7 ja 1100 ppm steariinihapon amidia /Kemamide S/. Suulakepuristimeen n:o 2, joka syötti ydinkerroksen suutin-aukkoa, toimitettiin 100 %:sta lineaarista matalatiheyksistä polyeteeniä /Dowlex 2045 (tiheys 0,920, sulaindeksi 1,0/7-Suulakepuristimiin n:ot 3 ja 4, jotka syöttivät molemmat pintakerroksen suutinaukkoa, toimitettiin 100 %:sta eteeni-propeenikopolymeeria (3,5 % eteeniä) /Soltex 42X01 (sula-indeksi 4,5//, johon oli sekoitettu 1100 ppm erukahapon amidia /Kemamide E/, 1000 ppm steariinihapon amidia /Kemamide S7 is 83136 ja ΠΟΟ ppm piidioksidia (White Mist)..
Suulakepuristinta n:o 1 pidettiin lämpötilavälillä 199-218°C. Suulakepuristinta n:o 2 pidettiin lämpötilavälillä 210-243°C. Suulakepuristinta n:o 3 pidettiin lämpötilavälillä 177-188°C ja suulakepuristinta n:o 4 pidettiin lämpötilavälillä 174-185°C. Pyöreää suutinta pidettiin lämpötilavälillä 199-224°C.
Kun kerrokset oli suulakepuristettu 254 mm:n pyöreän suutinaukon läpi, putkimainen puriste, jonka nauhapaksuus oli suunnilleen 0,38 mm ja putken leveys suunnilleen 245 mm, jäähdytettiin johtamalla se kylmävesikylvyn läpi suunnilleen 11,3 m/min nopeudelle. Putki lämmitettiin sitten uudelleen sen orientoimiseksi johtamalla se lämmitysvyö-hykkeen tai uunin läpi nopeudella 11,6 m/min. Uunia lämmitettiin vaakasuorilla, pystysuorilla ja höyrylämmitys-elementeillä.' Tässä esimerkissä vaakasuoraa lämmityselement-tiä pidettiin 93°C:ssa. Pystysuoria elementtejä pidettiin 149°C:ssa ja höyryelementtiin, joka toimitti lämpöä johdettaessa uuniin sijoitettujen putkien tai säiliöiden läpi höyryä, syötettiin höyryä 13,8 kPa:n paineella.
Sen jälkeen, kun putkimainen puriste oli lämmitetty yllä kuvatulla tavalla, se laskettiin tyhjäksi ja sitä venytettiin poikittain suunnilleen suhteessa 4,8:1 ja pituussuunnassa suunnilleen suhteessa 4,3:1. Tämän jälkeen kalvo jäähdytettiin vesijäähdytyksellä orientoidun rakenteen lukitsemiseksi.
Kalvon lopullinen paksuus oli suunnilleen 19 mikrometriä.
Koetulokset, jotka saatiin tälle kalvokokoonpanolle, ilmoitetaan taulukossa I, joka seuraa jäljellä olevien esimerkkien kuvausta.
16 831 36
Esimerkki II
Viisikerroksinen rakenne, jossa kerrosten likimääräinen paksuussuhde oli 2/2/1/2/2, suulakepuristettiin käyttäen neljää suulakepuristinta. Suulakepuristimeen n:o 1, joka syötti kummankin välikerroksen .suutinaukkoia, toimitettiin seosta, jossa oli 50 % eteeni-vinyyliasetaattikopoly-meeria (12 % vinyyliasetaattia) /Älathon 3137 (sulaindeksi 0,517 ja 50 % lineaarista matalatiheyksistä polyeteeniä / Dowlex 2045 (tiheys 0,920, sulaindeksi 1,0l7 ja myös 1100 ppm erukahapon amidia /Kemamide E/· Suulakepuristimeen n:o 2, joka syötti ydinkerroksen suutinaukkoa, toimitettiin 100 %:sta lineraarista matalatiheyksistä polyeteeniä /Dowlex 2045 (tiheys 0,920, sulaindeksi 1,0//. Suulakepuristimet n:ot 3 ja 4 syöttivät molemmat pintakerroksen suutinaukkoa ja molempiin toimitettiin 100 %:sta eteeni-propeenikopolymeeria (2,7 % eteeniä) /ÄRCO K-193 (sulaindeksi 2,31/, jossa oli 1100 ppm erukahapon amidia /Kemamide E/ ja 1100 ppm piidioksidia /White Mist/.
Suulakepuristinta n:o 1 pidettiin lämpötilavälillä 207-213°C. Suulakepuristinta n:o 2 pidettiin lämpötilavälillä 204-246°C. Suulakepuristinta n:o 3 pidettiin lämpötilavälillä 179-224°C ja suulakepuristinta n:o 4 pidettiin lämpötilavälillä 179-210°C. Pyöreää suutinta pidettiin lämpötilavälillä 199-218°C.
Sen jälkeen, kun kerrokset oli suulakepuristettu 254 mm:n pyöreän suutinaukon läpi, putkimaisen puristeen likimääräinen nauhan leveys oli. 222 mm ja paksuus 0,43 mm ja se jäähdytettiin johtamalla kylmän vesikylvyn läpi suunnilleen 11,9 m/min nopeudella. Putkimainen puriste lämmitettiin sitten uudelleen sen orientoimiseksi johtamalla se lämmi-tysvyöhykkeen tai uunin läpi suunnilleen 11,6 m/min nopeudella. Uunia lämmitettiin vaakasuorilla, pystysuorilla ja höyryelementeillä. Tässä esimerkissä vaakasuoraa lämmitys-elementtiä pidettiin 100°C:ssa ja höyryelementtiä, joka toimitti lämpöä uuniin sijoitettujen putkien tai säiliöiden 17 831 86 läpi johdetun höyryn avulla, syötettiin 48 kPa:a paineella.
Kun putkimainen puriste oli lämmitetty, se täytettiin ilmalla ja venytettiin poikkisuunnassa suunnilleen suhteessa 4,8:1 ja pituussuunnassa suunnilleen suhteessa 4,5:1.
Tämän jälkeen kalvo jäähdytettiin vesijäähdytyksellä orientoidun molekyylirakenteen lukitsemiseksi paikalleen. Lopullinen kalvon paksuus oli 19 mikrometriä.
Tämän materiaalin testauksessa saadut tulokset on sijoitettu alla olevaan taulukkoon I.
Esimerkki III
Kolmikerroksinen rakenne, jossa kerrospaksuuksien suhde oli suunnilleen 1/3/1, suulakepuristettiin käyttäen neljää suulakepuristinta. Suulakepuristimiin n:ot 1 ja 2, jotka syöttivät ydinkerroksen suutinaukkoa, toimitettiin 100 %:sta lineaarista matalatiheyksistä polyeteeniä /Dowlex 2045 (tiheys 0,920, sulaindeksi 1,0//, jossa oli 3300 ppm erukahapon amidia /Kemamide E/. Suulakepuristimet n:ot 3 ja 4 syöttivät pintakerroksen suutinaukkoa ja molempiin toimitettiin seosta, jossa oli 80 % eteeni-propeenipolymeeria (3,5 % eteeniä) /Soltex 42X01 (sulaindeksi 4,5)_/ ja 20 % propeeni-homopolymeeria /Hercules PD064 (tiheys 0,906, sulaindeksi 3,5// ja jossa oli 3300 ppm erukahapon amidia /Kemamide E7 ja 1100 ppm piidioksidia /White Mist/ ja 1650 ppm Acrawax C-valmistetta.
Suulakepuristimen n:o 1 lämpötila asetettiin lämpötila-välille 202-252°C. Suulakepuristin n:o 2 asetettiin lämpö-tilavälille 218-243°C. Suulakepuristin n:o 3 asetettiin lämpötilavälille 188-191°C. Suulakepuristin n:o 4 asetettiin lämpötilavälille 188-191°C. Pyöreä pää asetettiin 196°C:n lämpötilaan. Todellisia lämpötila-alueita, joissa suulakepuristimia ja suutinta pidettiin, ei rekisteröity tässä esimerkissä.
ie 83186
Kun kerrokset oli suulakepuristettu 254 nutun pyöreän suutin- aukon läpi, putkimainen puriste jäähdytettiin johtamalla se kylmän kylvyn läpi suunnilleen 12 m/min:n nopeudella. Nauhan suulakepuristuksen jälkeen hienoa piidioksidisumua levitet- 2 tiin suulakepuristetun putken sisäpuolelle 54-75 mg/m :n määrä. Jäähdytetty putkimainen puriste lämmitettiin sitten edelleen sen orientoimiseksi johtamalla lämmitysvyöhykkeen tai uunin läpi suunnilleen 11,5 m/min:n nopeudella. Uunia lämmitettiin vaakasuorilla, pystysuorilla ja höyrylämmitys-elementeillä. Tässä esimerkissä vaakasuoraa elementtiä pidettiin 93°C:ssa. Pystysuoraa elementtiä pidettiin 152°C:ssa 152°C:ssa ja höyryelementtiä, joka toimitti lämpöä uuniin sijoitettujen putkien tai säiliöiden läpi johdetun höyryn avulla, syötettiin 24 kPa:n paineella.
Lämmityksen jälkeen putkimaista puristetta venytettiin poikkisuunnassa suunnilleen suhteessa 4,8:1 ja pituussuunnassa suunnilleen suhteessa 4,5:1. Tämän jälkeen kalvo jäähdytettiin vesijäähdytyksellä orientoidun rakenteen lukitsemiseksi paikalleen. Lopullinen kalvon paksuus oli suunnilleen 19 mikrometriä.
Tämän kalvon testauksessa saadut tulokset luetellaan alla olevassa taulukossa I.
15 83186
TAULUKKO I
Esimerkki _I II III
Kerrosten suhde 2/2/1/2/2 2/2/1/2/2 1/3/1
Vetolujuus, x 100, kPa 1 MD 669,5 863,2 859,0 TO 2) 689,5 724,6 896,3
Venymä, %z' MD 86 98 113 TO .. 65 107 102
Moduuli, x 100, kPa ' MD 622,6, 677,8 665,3 TD 699,1 685,3 672,9 4)
Repeytymisen eteneminen, g MD 4,10 4,33 9,60 TO 5) 4,01 5,53 9,83
Repimis lujuus, N - „ „„ _ MD 3,11 2,71 2,67 TO 4,00 3,69 2,98
Kutistumisominaisuudet 93°C:ssa Vapaa kutistuna, %ö MD 16 14 12 TO 18 20 17
Kutistumisjännitys, kPa 1 MD 1648 2096 1986 TO 2255 3151 3509 127°C:ssa
Vapaa kutistuma, %0' MD 52 49 48 TO 57 57 54
Kutistumisjännitys, kPa ' MD 1517 2379 2992 TO 2517 2909 3709 138°C:ssa g.
Vapaa kutistuma, %D' MD 71 66 62 TO η\ 67 68 64
Kutistumisjännitys, kPa MD 1634 2399 2979 ID 2096 2496 4026
Optiset ominaisuudet0
Sameus, %Q 2,5 2,1 2,0
Kiilto 45 94 88 88
Kckonaisläpäisy 92,5 92,2 92,2
Alaviite taulukkoon I 1*ASIM D 882 2*AS1M D 882 3)ASTM D 882 4,AS1M D 1938 *^AS1M D 1004 ^.ASTM D 2732 'asim D 2838 8) ASTM D 1003 2o 83186
Kaikki yllä luetellut taulukon I tulokset ovat keskiarvoja, jotka on saatu ilmoitetun ASTM-standardin mukaisilla menettelyillä .
On ymmärrettävää, että yksityiskohtainen kuvaus ja tyypilliset esimerkit, jotka ovat osoituksena keksinnön tällä hetkellä etusijalle asetetuista toteutusmuodoista, on annettu ainoastaan kuvaamistarkoituksessa, sillä erilaiset muutokset ja modifikaatiot keksinnön hengen ja suojapiirin puitteissa käyvät alaan normaalisti perehtyneille ilmi heidän tarkasteltuaan yllä olevaa yksityiskohtaista kuvausta ja esimerkkejä .

Claims (9)

2i 83186
1. Medelst värme krympbar polyolefinmängskiktsfilm, känne-tecknad av att den innefattar ett kärnskikt (2, 6), inne-hällande antingen lineär lägtäthetspolyeten eller lineär medeltäthetspolyeten, och tvä ytskikt (1, 4 och 3, 8) inne-hällande etenpropenkopolymer.
1. Monikerroksinen lämmön avulla kutistettava polyole-fiinikalvo, tunnettu siitä, että se sisältää ydinkerroksen (2, 6), joka sisältää joko lineaarista matalatiheyksistä polyeteeniä tai lineaarista keskitiheyksistä polyeteeniä, ja kaksi pintakerrosta (1, 4 ja 3, 8), jotka sisältävät eteenipropeenikopolymeeria.
2. Film enligt patentkravet 1, kännetecknad av att de tvd ytskikten (1, 4 och 3, 8) innehäller en blandning av 70-90 vikt-% etenpropenkopolymer och 10-30 vikt-% propenho-mopolymer. 24 83186
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että kaksi pintakerrosta (1, 4 ja 3, 8) sisältävät seoksen, jossa on 70-90 paino-% eteenipropeenikopolymeeria ja 10-30 paino-% propeenihomopolymeeria.
3. Film enligt patentkravet 1 eller 2, kännetecknad av att den dessutom innehäller ätminstone ett mellanskikt (5 och 7), innehällande en blandning av 20-90 vikt-% etenvinyl-acetatkopolymer och 10-80 vikt-% lineär lägtäthetspolyeten.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että se sisältää lisäksi vähintään yhden välikerroksen (5 ja 7), joka sisältää seoksen, jossa on 20-90 paino-% eteenivinyyliasetaattikopolymeeria ja 10-80 paino-% lineaarista matalatiheyksistä polyeteeniä.
4. Film enligt patentkravet 1 eller 2, kännetecknad av att den dessutom innehäller ätminstone ett mellanskikt (5 och 7), innehällande en blandning av ca 90 vikt-% etenvinyl-acetatkopolymer och ca 10 vikt-% jonomerharts.
4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että se sisältää lisäksi vähintään yhden välikerroksen (5 ja 7), joka sisältää seoksen, jossa on n. 90 paino-% eteenivinyyliasetaattikopolymeeria ja n. 10 paino-% ionomee-rihartsia.
5. Film enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknad av att ätminstone ett av ytskikten (1, 4 och 3, 8) innehäller en blandning av ca. 80 vikt-% etenpropenko-polymer och ca 20 vikt-% propenhomopolymer.
5. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mukainen kalvo, tunnettu siitä, että vähintään yksi pintakerroksista (1, 4 ja 3, 8) sisältää seoksen, jossa on n. 80 paino-% eteenipropeenikopolymeeria ja n. 20 paino-% propeenihomopolymeeria .
6. Film enligt patentkravet 1, kännetecknad av att kärn-skiktet (2) har följande sammansättning: a) 10-100 vikt-% lineär lägtäthetspolyeten, i vilken blan-dats 0-90 vikt-% etenpropenkopolymer; b) 10-100 vikt-% lineär medeltäthetspolyeten, i vilken blandats 0-90 vikt-% etenpropenkopolymer; c) 10-80 vikt-% lineär lägtäthetspolyeten, i vilken blandats 20-90 vikt-% etenvinylacetatkopolymer; d) 10-80 vikt-% lineär medeltäthetspolyeten, i vilken blandats 20-90 vikt-% etenvinylacetatkopolymer; e) 10-80 vikt-% lineär lägtäthetspolyeten, i vilken blandats 10-80 vikt-% etenvinylacetatkopolymer och 10-80 vikt-% jonomerharts; f) 10-80 vikt-% lineär medeltäthetspolyeten, i vilken blandats 10-80 vikt-% etenvinylacetatkopolymer och 10-80 vikt-% jonomerharts; g) 10-80 vikt-% lineär lägtäthetspolyeten, i vilken blandats 20-90 vikt-% lägtäthetspolyeten; eller h) 10-80 vikt-% lineär medeltäthetspolyeten, i vilken blandats 20-90 vikt-% lägtäthetspolyeten.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä että ydinkerroksella (2) on seuraava koostumus: a) 10-100 paino-% lineaarista matalatiheyksistä polyeteeniä, johon on sekoitettu 0-90 paino-% eteenipropeenikopolymeeria; b) 10-100 paino-% lineaarista keskitiheyksistä polyeteeniä, johon on sekoitettu 0-90 paino-% eteenipropeenikopolymeeria; c) 10-80 paino-% lineaarista matalatiheyksistä polyeteeniä, 22 831 86 johon on sekoitettu 20-90 paino-% eteenivinyyliasetaattiko-polymeeria; d) 10-80 paino-% lineaarista keskitiheyksistä polyeteeniä, johon on sekoitettu 20-90 paino-% eteenivinyyliasetaattiko-polymeeria; e) 10-80 paino-% lineaarista matalatiheyksistä polyeteeniä, johon on sekoitettu 10-80 paino-% eteenivinyyliasetaattiko-polymeeria ja 10-80 paino-% ionomeerihartsia; f) 10-80 paino-% lineaarista keskitiheyksistä polyeteeniä, johon on sekoitettu 10-80 paino-% eteenivinyyliasetaattiko-polymeeria ja 10-80 paino-% ionomeerihartsia; g) 10-80 paino-% lineaarista matalatiheyksistä polyeteeniä, johon on sekoitettu 20-90 paino-% matalatiheyksistä polyeteeniä; tai h) 10-80 paino-% lineaarista keskitiheyksistä polyeteeniä, johon on sekoitettu 20-90 paino-% matalatiheyksistä polyeteeniä.
7. Film enligt patentkravet 1, kännetecknad av att ytskikten (1, 4 och 3, 8) har följande sammansättning: 25 831 86 a) 70-90 vikt-% etenpropenkopolymer, i vilken blandats 10-30 vikt-% lineär ldgtathetspolyeten; eller b) 70-90 vikt-% etenpropenkopolymer, i vilken blandats 10-30 vikt-% linear medeltäthetspolyeten.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä että pintakerroksilla (1, 4 ja 3, 8) on seuraava koostumus: a) 70-90 paino-% eteenipropeenikopolymeeria, johon on sekoitettu 10-30 paino-% lineaarista matalatiheyksistä polyeteeniä; tai b) 70-90 paino-% eteenipropeenikopolymeeria, johon on sekoitettu 10-30 paino-% lineaarista, keskitiheyksistä polyeteeniä.
8. Film enligt patentkravet 7, kännetecknad av att den dessutom innehäller ätminstone ett mellanskikt (5, 7) med följande sammansättning: a) 10-100 vikt-% linear lägtäthetspolyeten, i vilken blandats 0-90 vikt-% etenpropenkopolymer; b) 10-100 vikt-% lineär medeltäthetspolyeten, i vilken blandats 0-90 vikt-% etenpropenkopolymer; c) 10-80 vikt-% lineär lägtäthetspolyeten, i vilken blandats 20-90 vikt-% etenvinylacetatkopolymer; d) 10-80 vikt-% lineär medeltäthetspolyeten, i vilken blandats 20-90 vikt-% etenvinylacetatkopolymer; e) 10-80 vikt-% lineär lägtäthetspolyeten, i vilken blandats 10-80 vikt-% etenvinylacetatkopolymer och 10-80 vikt-% j onomerharts; f) 10-80 vikt-% lineär medeltäthetspolyeten, i vilken blandats 10-80 vikt-% etenvinylacetatkopolymer och 10-80 vikt-% j onomerharts; g) 10-80 vikt-% lineär lägtäthetspolyeten, i vilken blandats 20-90 vikt-% lägtäthetspolyeten; h) 10-80 vikt-% av lineär medeltäthetspolyeten, i vilken blandats 20-90 vikt-% lägtäthetspolyeten; i) en etenvinylacetatkopolymer; j) 20-80 vikt-% lineär lÄgtäthetspolyeten, i vilken blandats 20-80 vikt-% jonomerharts; eller k) 20-80 vikt-% lineär medeltäthetspolyeten, i vilken blandats 20-80 vikt-% jonomerharts.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen kalvo, tunnettu siitä että se sisältää lisäksi ainakin yhden välikerroksen (5, 7), jolla on seuraava koostumus: a) 10-100 paino-% lineaarista matalatiheyksistä polyeteeniä, johon on sekoitettu 0-90 paino-% eteenipropeenikopolymeeria; b) 10-100 paino-% lineaarista keskitiheyksistä polyeteeniä, johon on sekoitettu 0-90 paino-% eteenipropeenikopolymeeria; c) 10-80 paino-% lineaarista matalatiheyksistä polyeteeniä, johon on sekoitettu 20-90 paino-% eteenivinyyliasetaattiko-polymeeria; 23 831 86 d) 10-80 paino-% lineaarista keskitiheyksistä polyeteeniä, johon on sekoitettu 20-90 paino-% eteenivinyyliasetaattiko-polymeeria; e) 10-80 paino-% lineaarista matalatiheyksistä polyeteeniä, johon on sekoitettu 10-80 paino-% eteenivinyyliasetaattiko-polymeeria ja 10-80 paino-% ionomeerihartsia; f) 10-80 paino-% lineaarista keskitiheyksistä polyeteeniä, johon on sekoitettu 10-80 paino-% eteenivinyyliasetaattiko-polymeeria ja 10-80 paino-% ionomeerihartsia; g) 10-80 paino-% lineaarista matalatiheyksistä polyeteeniä, johon on sekoitettu 20-90 paino-% matalatiheyksistä polyeteeniä; h) 10-80 paino-% lineaarista keskitiheyksistä polyeteeniä, johon on sekoitettu 20-90 paino-% matalatiheyksistä polyeteeniä; i) eteenivinyyliasetaattikopolymeeri; j) 20-80 paino-% lineaarista matalatiheyksistä polyeteeniä, johon on sekoitettu 20-80 paino-% ionomeerihartsia; tai k) 20-80 paino-% lineaarista keskitiheyksistä polyeteeniä, johon on sekoitettu 20-80 paino-% ionomeerihartsia.
9. Patenttivaatimuksen 6, 7 tai 8 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että ydinkerros (2, 6) sisältää silloitettua lineaarista matalatiheyksistä polyeteeniä tai silloitettua lineaarista keskitiheyksistä polyeteeniä.
9. Film enligt patentkravet 6, 7 eller 8, kännetecknad av att kärnskiktet (2, 6) innehäller tvärbunden lineär läg-täthetspolyeten eller tvärbunden lineär medeltäthetspolyeten.
FI830554A 1982-02-19 1983-02-18 Krympfilm baserad pao lineaer polyeten. FI83186C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US35045982A 1982-02-19 1982-02-19
US35045982 1982-02-19

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI830554A0 FI830554A0 (fi) 1983-02-18
FI830554L FI830554L (fi) 1983-08-20
FI83186B FI83186B (fi) 1991-02-28
FI83186C true FI83186C (fi) 1991-06-10

Family

ID=23376820

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI830554A FI83186C (fi) 1982-02-19 1983-02-18 Krympfilm baserad pao lineaer polyeten.

Country Status (16)

Country Link
JP (2) JPS58166049A (fi)
AU (1) AU557358B2 (fi)
BE (1) BE895949A (fi)
BR (1) BR8300635A (fi)
CA (1) CA1199567A (fi)
DE (1) DE3305198A1 (fi)
DK (1) DK169579B1 (fi)
FI (1) FI83186C (fi)
FR (1) FR2521907B1 (fi)
GB (1) GB2115348B (fi)
IT (1) IT1163118B (fi)
MX (1) MX164837B (fi)
NL (1) NL190605C (fi)
NZ (1) NZ203319A (fi)
SE (1) SE460534B (fi)
ZA (1) ZA83738B (fi)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4457960A (en) * 1982-04-26 1984-07-03 American Can Company Polymeric and film structure for use in shrink bags
EP0095299B1 (en) * 1982-05-20 1987-09-09 Stiksack STS S.A. Plastics film and bags and sacks therefrom
US4501780A (en) * 1982-12-15 1985-02-26 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Tubular film having sealing layer of propylene ethylene random copolymer
SE450756B (sv) * 1983-10-05 1987-07-27 Tetra Pak Int Forpackningslaminat innefattande en pappersberare, ett aluminiumskikt och skikt av lagdensitetspolyeten
CA1243257A (en) * 1983-10-18 1988-10-18 Masakazu Ito Multi-layer film or sheet material
US4617241A (en) * 1984-01-23 1986-10-14 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Linear polyethylene stretch/shrink films
US4551380A (en) * 1984-05-10 1985-11-05 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Oriented heat-sealable multilayer packaging film
US4514465A (en) * 1984-05-30 1985-04-30 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Storm window film comprising at least five layers
US4643943A (en) * 1984-05-30 1987-02-17 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Multi-layer polyolefin shrink film
DE3435233A1 (de) * 1984-09-26 1986-04-03 N.V. Cobelplast S.A., Lokeren Thermoverformbare, mehrschichtige kunststoffolie mit gasabdichteigenschaften
JPH085172B2 (ja) * 1987-01-13 1996-01-24 株式会社興人 ポリオレフイン系熱収縮性積層フイルム
US4923722A (en) * 1987-03-02 1990-05-08 Okura Industrial Co., Ltd. Heat shrinkable composite film and packaging method using same
JPH082625B2 (ja) * 1987-03-02 1996-01-17 大倉工業株式会社 ポリプロピレン系積層熱収縮性フイルム
CA1283035C (en) * 1987-03-09 1991-04-16 Sumitomo Chemical Company, Limited Multi-layer shrink film
US4833024A (en) * 1987-04-03 1989-05-23 W. R. Grace & Co. Low shrink energy films
GB2221649B (en) * 1988-08-11 1992-04-29 Okura Industrial Co Ltd Heat shrinkable composite film and packaging method using same
JPH045044A (ja) * 1990-04-23 1992-01-09 Takigawa Kagaku Kogyo Kk 多層シユリンク包装用フイルム
JP2541898Y2 (ja) * 1990-08-03 1997-07-23 日東電工株式会社 オムツ等に適する粘着テープ
IT1246769B (it) * 1990-12-24 1994-11-26 Polifilms Srl Films multistrato termoretraibili perfezionati a base di resine olefiniche contenenti anche resine non olefiniche.
JPH04224943A (ja) * 1990-12-27 1992-08-14 Takigawa Kagaku Kogyo Kk 共押出多層フィルム
US5288531A (en) * 1991-08-09 1994-02-22 The Dow Chemical Company Pouch for packaging flowable materials
DE4222740A1 (de) * 1992-07-10 1994-01-13 Hoechst Ag Niedrig siegelnde, biaxial orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie mit hohem Schrumpf
US5298302A (en) * 1992-08-21 1994-03-29 W. R. Grace & Co.-Conn. Film with improved lap seal
FR2699856B1 (fr) * 1992-12-31 1995-03-17 Enichem Polymeres France Film multicouche comportant des couches à base de polypropylène et de polyéthylène son procédé de fabrication et son utilisation pour des housses rétractables.
CA2133666C (en) * 1993-02-04 2000-10-31 Katsushi Watanabe Multi-layer film and container
DE4313640A1 (de) * 1993-04-27 1994-11-03 Hoechst Ag Matte, biaxial orientierte Polypropylen-Mehrschichtfolie mit hohem Schrumpf, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
KR100317007B1 (ko) * 1994-09-20 2002-08-01 가부시끼가이샤 고진 다층폴리에틸렌계연신수축성필름및그의제조방법
JP3258830B2 (ja) * 1994-09-29 2002-02-18 株式会社興人 ポリオレフィン系熱収縮性積層フィルム
ES2165893T3 (es) * 1994-10-19 2002-04-01 Cryovac Inc Peliculas multicapa termorretractiles.
EP0707954B1 (en) * 1994-10-19 2001-11-14 Cryovac, Inc. Multilayer heat-shrinkable films
DE19515254C2 (de) * 1995-04-26 1998-06-04 Fresenius Ag PVC-freie Mehrschichtfolie, Verfahren zur Herstellung derselben und deren Verwendung
US6884480B2 (en) 1995-05-19 2005-04-26 Cryovac, Inc. Film containing alpha-olefin/vinyl aromatic copolymer
IT1276952B1 (it) * 1995-10-18 1997-11-03 Grace W R & Co Pellicola multi-strato termoretraibile e procedimento per la sua produzione
US5942326A (en) * 1996-06-07 1999-08-24 Cryovac, Inc. Shrink film with good ink adhesion
US5856675A (en) * 1997-12-09 1999-01-05 Biosterile Technology, Inc. Method of irradiation of polymer films by an electron beam
JPH11147295A (ja) * 1997-04-08 1999-06-02 Nippon Polychem Kk 積層体
DE20104189U1 (de) 2001-03-10 2001-05-31 Foliepack Kunststoffwerk Gmbh Tiefziehfolie
US7736726B2 (en) * 2002-12-17 2010-06-15 Cryovac, Inc. Polymeric film with low blocking and high slip properties
CN101117036A (zh) * 2006-07-31 2008-02-06 陶氏全球科技股份有限公司 层状膜组合、由其制备的包装以及使用方法
DE102007038473C5 (de) * 2007-08-14 2013-11-07 Huhtamaki Films Germany Gmbh & Co. Kg Folienanordnung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
US10357948B2 (en) * 2014-04-16 2019-07-23 Dow Global Technologies Llc Shrink films with high tear resistance, and methods of making thereof
CN111267449B (zh) * 2020-04-14 2022-03-01 汕头市明佳热收缩膜有限公司 一种pef热收缩膜及其制备方法
CN118201768A (zh) * 2021-10-29 2024-06-14 克里奥瓦克公司 基于聚丙烯共聚物的线性撕裂多层膜

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4194039A (en) * 1978-04-17 1980-03-18 W. R. Grace & Co. Multi-layer polyolefin shrink film
DE2914912A1 (de) * 1978-04-17 1979-10-25 Grace W R & Co Mehrschichtige polyester/polyolefinschrumpffolie
JPS5512008A (en) * 1978-06-29 1980-01-28 Mitsui Petrochemical Ind Packing laminate sack
GB2028716B (en) * 1978-08-16 1982-09-08 Mobil Oil Corp Laminar thermoplastic film constructions
US4274900A (en) * 1978-08-30 1981-06-23 W. R. Grace & Co. Multi-layer polyester/polyolefin shrink film
CA1157216A (en) * 1978-09-15 1983-11-22 William F. Briggs Coextruded thermoplastic stretch-wrap
EP0032027B1 (en) * 1979-12-25 1983-07-13 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Heat-shrinkable laminate film and process for producing the same
NZ196286A (en) * 1980-05-23 1983-09-02 Grace W R & Co Heat-sealabel multi-ply polypropylene film
JPS57193353A (en) * 1981-05-25 1982-11-27 Sekisui Chemical Co Ltd Film for shrinkable packing
US4474900A (en) * 1983-06-08 1984-10-02 Texaco Inc. Reaction injection molded elastomers

Also Published As

Publication number Publication date
NL190605B (nl) 1993-12-16
AU1161883A (en) 1983-08-25
ZA83738B (en) 1983-10-26
AU557358B2 (en) 1986-12-18
DK169579B1 (da) 1994-12-12
BR8300635A (pt) 1983-11-08
JPH0626881B2 (ja) 1994-04-13
GB2115348A (en) 1983-09-07
FR2521907B1 (fr) 1986-08-29
MX164837B (es) 1992-09-28
JPH04211936A (ja) 1992-08-03
NL190605C (nl) 1994-05-16
FI83186B (fi) 1991-02-28
BE895949A (fr) 1983-06-16
NL8300616A (nl) 1983-09-16
DK72283A (da) 1983-08-20
JPS58166049A (ja) 1983-10-01
JPH0342180B2 (fi) 1991-06-26
DE3305198A1 (de) 1983-09-01
FR2521907A1 (fr) 1983-08-26
GB2115348B (en) 1986-01-08
DK72283D0 (da) 1983-02-18
GB8304527D0 (en) 1983-03-23
CA1199567A (en) 1986-01-21
IT1163118B (it) 1987-04-08
FI830554L (fi) 1983-08-20
SE8300895D0 (sv) 1983-02-17
DE3305198C2 (fi) 1991-02-14
NZ203319A (en) 1986-01-24
SE460534B (sv) 1989-10-23
FI830554A0 (fi) 1983-02-18
IT8319662A0 (it) 1983-02-18
SE8300895L (sv) 1983-08-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI83186C (fi) Krympfilm baserad pao lineaer polyeten.
US4532189A (en) Linear polyethylene shrink films
CN102438805B (zh) 包含多个微层的多层热收缩薄膜及其制造方法
US5128212A (en) Multilayer heat shrinkable polymeric film containing recycle polymer
CA1309821C (en) Multilayer film containing amorphous nylon
CA1324749C (en) Flexible stretch/shrink film
US5645788A (en) Making highly oriented multilayer film
US4551380A (en) Oriented heat-sealable multilayer packaging film
AU614005B2 (en) Oriented polymeric films and process for enhanced orientation of polymeric films
FI103721B (fi) Monikerroksinen kutistuskalvo, jolla on pieni kutistusvoima
DK169144B1 (da) Flerlags emballagefolie, især til levnedsmidler.
JPH02198843A (ja) 酸素透過性の改善された延伸／収縮フィルム
JPS60259439A (ja) 防風窓用フィルム
NZ211688A (en) Multilayer polyolefin-containing film
NZ248205A (en) Multilayer film comprising a core layer of ethylene-alpha-olefin copolymer and two skin layers formed from various ethylene-propylene copolymers and polybutylene, propylene polymers or copolymers and propylene-butene, or propylene-butene copolymer blends; packaging materials
NZ225969A (en) Multilayer heat-shrinkable packaging film comprising layers of ethylene-vinyl acetate copolymers and bags made therefrom
EP0528980B1 (en) Multilayer heat shrinkable polymeric film containing recycle polymer
US5106545A (en) Oriented polymeric films and process for enhanced orientation of polymeric films
KR100317008B1 (ko) 폴리올레핀계열수축성적층필름
NZ205515A (en) Multi-layer polyolefin shrink film
JP3751965B2 (ja) ポリオレフィン系多層シュリンクフィルム
GB2135240A (en) Linear polyethylene shrink films
JP3097874B2 (ja) 架橋熱収縮性積層フィルム
EP0885717A2 (en) Multilayered polyolefin high shrinkage, low shrink force shrink film

Legal Events

Date Code Title Description
PC Transfer of assignment of patent

Owner name: CRYOVAC, INC.

MM Patent lapsed

Owner name: CRYOVAC,_INC.