FI118965B

FI118965B - Insektisidiset lannoiteseokset

Info

Publication number: FI118965B
Application number: FI964097A
Authority: FI
Inventors: Manfred-Heinrich Schuette; Gerhard Baron
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1994-04-14
Filing date: 1996-10-11
Publication date: 2008-05-30
Also published as: SK129196A3; ZA953064B; NO315041B1; IL113315A0; AU691911B2; US5783203A; NO964285D0; HU214772B; CZ290589B6; CN1092622C; CN1146194A; NZ283741A; PT755370E; JP2007314424A; NO964285L; JPH09511978A; ATE194325T1; CA2187800A1; KR100365076B1; HUT75042A

Description

! 118965 ( ~

Insektisidiset lannoiteseokset

Esillä oleva keksintö koskee insektisidisiä lan-noiteseoksia, jotka koostuvat lannoitekomponentista ja 5 hyönteisten nikotinergisten asetyylikoliinireseptorien agonistista tai antagonistista sekä niiden käyttöä.

Hyönteisten nikotinergisten asetyylikoliinireseptorien agonistit tai antagonistit tunnetaan esimerkiksi seuraavista julkaisuista: 10 EP-hakemus julkaisut nro:t 464 830, 428 941, 425 978, 386 565, 383 091, 375 907, 364 844, 315 826, 259 738, 254 859, 235 725, 212 600, 192 060, 163 855, 154 178, 136 636, 303 570, 302 833, 306 696, 189 972, 455 000, 135 956, 471 372, 302 389; DE-hakemusjulkaisut 15 nro:t 3 639 877, 3 712 307; JP-hakemusjulkaisut nro:t 03 220 176, 02 207 083, 63 307 857, 63 287 764, 03 246 283, 04 9371, 03 279 359, 03 255 072; US-patenttl-julkaisut nro:t 5 034 524, 4 948 798, 4 918 086, 5 039 686, 5 034 404; PCT-hakemukset nro:t WO 91/17 659, 20 91/4 965; FR-hakemusjulkaisu nro 2 611 114; BR-hakemusjul kaisu nro 8 803 621.

Näissä julkaisuissa kuvattuihin metodeihin, mene-telmiin, kaavoihin ja määritelmiin sekä niissä kuvattuihin .···. yksittäisiin valmisteisiin ja yhdisteisiin viitataan täten 25 selvästi.

"" Kotitaloudessa on tunnettua käyttää koristekasveil- • φ · ::: le lannoitteita lannoitepuikkoina.

* · · ’** Koristekasvien hoidossa kotitaloudessa tunnetaan myös tuhohyönteisten torjunta-aineiden käyttö kyllästet- *.1.1 30 tyinä kartonkisuikaleina, jotka on painettu kasvin kasvu- • · · alustaan.

Samoin tunnetaan kotitaloudessa koristekasvien hoi- • 1 .···, dossa tabletti, joka sisältää tuhohyönteisiä tappavana • 1 vaikuttavana aineena dimetoaattia ja kantaja-aineena lan- • 1 t · i • · I tff · · • · · • ·· • 1 .-1 1 896b 2 ------- - noitetta. Tämän seoksen vaikutus ei ole kuitenkaan täysin tyydyttävä.

Esillä olevan keksinnön kohteena ovat: 1. Muotonsa pitävät seokset, jotka koostuvat hyön- 5 teisten nikotinergisten asetyylikoliinireseptorien agonis- teista tai antagonisteista, lannoitteista, liima-aineista sekä mahdollisesti apu- ja kantaja-aineista ja jotka ovat puikkoina, levyinä, tabletteina tai rakeina.

2. Menetelmä hyönteisten nikotinergisten asetyyli- 10 koliinireseptorien agonistien tai antagonistien vaikutuk sen kohottamiseksi, tunnettu siitä, että niitä käytetään muotonsa pitävinä seoksina lannoitteiden, liima-aineiden sekä mahdollisesti apu- ja kantaja-aineiden kanssa.

3. Menetelmä muotonsa pitävien seosten valmistami-15 seksi, jolloin nämä seokset koostuvat hyönteisten nikotinergisten asetyylikoliinireseptorien agonisteista tai antagonisteista ja lannoitteista, tunnettu siitä, että niihin sekoitetaan liima-aineita sekä mahdollisesti apu- ja kantaja-aineita ja ne puristetaan tai suulakepuristetaan ha- 20 luttuun muotoon.

4. Agonisteista tai antagonisteista, lannoitteista, • *·. liima-aineista sekä mahdollisesti apu- ja kantaja-aineista koostuvien muotonsa pitävien seosten käyttö kasvien suo-·*··. jäämiseksi pitemmän ajanjakson ajan hyönteisten aiheutta- aa# 25 miltä tuhoilta siten, että nämä seokset levitetään kasvien a kasvualustalle.

• · ·

Hyönteisten nikotinergisten asetyylikoliinireseptorien • · » * agonistien tai antagonistien vaikutus alkaa nopeammin ja kestää kauemmin verrattuna tavallisiin rakeisiin, jotka • · · *·’.* 30 eivät sisällä lannoitetta. Keksinnönmukaisia seoksia voi- ··· *...* daan käyttää juuri harrastelijapuutarhanhoidossa yksinker- taisesti ja ongelmitta.

.···. Hyönteisten nikotinergisten asetyylikoliiniresep- a a *·[ torien agonistit tai antagonistit ovat osittain yhteen- • a a * · • a# a a a a a a aa a a ..1 1 8965 3 koottuina nimikkeellä nitrometyleenit ja niiden kanssa sukua olevat yhdisteet.

Nämä yhdisteet voidaan esittää edullisesti yleisellä kaavalla (I) 5 ^(A) R-Nv ^(Z) 0).

Il

10 x—E

jossa R merkitsee vetyä, mahdollisesti substituoituja seuraavasta ryhmästä peräisin olevia ryhmiä: asyyli, alkyyli, aryy-15 li, aralkyyli, heteroaryyli tai heteroaryylialkyyli; A on monofunktionaalinen, seuraavasta ryhmästä peräisin oleva ryhmä: vety, asyyli, alkyyli, aryyli tai bifunktio-naalinen ryhmä, joka on liittynyt ryhmään Z; E on elektroneja puoleensa vetävä ryhmä; 20 X merkitsee ryhmiä -CH= tai -N-, jolloin ryhmä -CH= voi olla liittynyt vetyatomin sijasta ryhmään Z; ·· : ** Z on monofunktionaalinen, seuraavasta ryhmästä peräisin »·« V 1 oleva ryhmä: alkyyli, -O-R, -S-R, ··« • ·

R

·:· 25 . .·. \

* · · D

··· K

«·· • · · · · tai bifunktionaalinen ryhmä, joka on liittynyt ryhmään A SS' tai ryhmään X.

30 Erityisen edullisina pidetään yhdisteitä, joilla on • · *” kaava (I), jossa ryhmillä on seuraava merkitys: s *"1; R merkitsee vetyä sekä mahdollisesti substituoituja, seu- raavasta ryhmästä peräisin olevia ryhmiä: asyyli, alkyyli, . aryyli, aralkyyli, heteroaryyli tai heteroaryylialkyyli.

• · · ··# · • · • · « · ^Lm65_; 4

Asyyliryhminä mainittakoon formyyli, alkyylikarbo-nyyli, aryylikarbonyyli, alkyylisulfonyyli, aryylisulfo-nyyli, (alkyyli-)-(aryyli-)-fosforyyli, jotka voivat puolestaan olla substituoituja.

5 Alkyylinä mainittakoon C1_10-alkyyli, erityisesti C1.4-aXkyyli, yksittäin metyyli, etyyli, i-propyyli, sek. tai t.-butyyli, jotka voivat puolestaan olla substituoituja.

Aryylinä mainittakoon fenyyli, naftyyli, erityises-10 ti fenyyli.

Aralkyylinä mainittakoon fenyylimetyyli ja fenetyy- li.

Heteroaryylinä mainittakoon heteroaryyli, jossa on korkeintaan 10 rengasatomia ja typpi, happi ja rikki, eri-15 tyisesti typpi heteroatorneina. Yksittäin mainittakoon tio- fenyyli, furyyli, tiatsolyyli, imidatsolyyli, pyridyyli ja bentstiatsolyyli.

Heteroaryylialkyylinä mainittakoon heteroaryylime-tyyli, heteroaryylietyyli, joissa on korkeintaan 6 rengas-20 atomia ja typpi, happi ja rikki, erityisesti typpi hetero-atomeina .

: Substituentteina mainittakoon esimerkiksi ja edul- lisesti: ;***; Alkyyli, jossa on edullisesti 1-4, erityisesti 1 tai 2 • ti 25 hiiliatomia, kuten metyyli, etyyli, n- ja i-propyyli ja "]·. n-, i- ja t-butyyli; alkoksi, jossa on edullisesti 1-4, • · · a‘j*a erityisesti 1 tai 2 hiiliatomia, kuten metoksi, etoksi, n- • ja i-propyylioksi ja n-, i- ja t-butyylioksi; alkyylitio, , . jossa on edullisesti 1-4, erityisesti 1 tai 2 hiiliato- • · · ‘•V 30 mia, kuten metyylitio, etyylitio, n- ja i-propyylitio ja n-, i- ja t-butyylitio; halogeenialkyyli, jossa on edulli- ····· sesti 1-4, erityisesti 1 tai 2 hiiliatomia ja edullises- .**·, ti 1 - 5, erityisesti 1-3 halogeeniatomia, jolloin halo- ( *] geeniatomit ovat samanlaisia tai erilaisia ja halogeeni- • * · ϊ·ϊ · 35 atomeina ovat edullisesti fluori, kloori tai bromi, eri- • » • * * • ·· • · 5 JJ 8965 tyisesti fluori, kuten trifluorimetyyli; hydroksi; halogeeni, edullisesti fluori, kloori, bromi ja jodi, erityisesti fluori, kloori ja bromi; syaani; nitro; amino; mono-alkyyli- ja dialkyyliamino, jossa on edullisesti 1-4, 5 erityisesti 1 tai 2 hiiliatomia kutakin alkyyliryhmää kohti, kuten metyyliamino, metyyli-etyyli-amino, n- ja i-pro-pyyliamino ja metyyli-n-butyyliamino; karboksyyli; karbal-koksi, jossa on edullisesti 2-4, erityisesti 2 tai 3 hiiliatomia, kuten karbometoksi ja karboetoksi, sulfo 10 (S03H); alkyylisulfonyyll, jossa on edullisesti 1-4, eri tyisesti 1 tai 2 hiiliatomia, kuten metyylisulfonyyli ja etyylisulfonyyli; aryylisulfonyyli, jossa on edullisesti 6 tai 10 aryyllhiiliatomia, kuten fenyylisulfonyyli sekä heteroaryyliamino ja heteroaryylialkyyliamino, kuten kloo-15 ripyridyyliamino ja klooripyridyylimetyyliamino.

A merkitsee erityisen edullisesti vetyä sekä mahdollisesti substituoituja, seuraavasta ryhmästä peräisin olevia ryhmiä: asyyli, alkyyli, aryyli, jotka merkitsevät edullisesti samaa kuin R:n kohdalla edellä on ilmoitettu. 20 A on edelleen bifunktionaalinen ryhmä. Mainittakoon mahdollisesti substituoitu alkyleeni, jossa on 1 - 4, erityi-sesti 1-2 C-atomia, jolloin substituenttelna mainitta-·*·*· koon edellä luetellut substituentit ja jolloin alkyleeni- .1. ryhmät voivat olla katkaistut seuraavasta ryhmästä peräi- »*· 25 sin olevilla heteroatomeilla; typpi, happi ja rikki.

I*]·, A ja Z voivat muodostaa yhdessä niiden atomien • * · ;;; kanssa, joihin ne ovat liittyneet, tyydyttyneen tai tyy- * * dyttymättömän heterosyklisen renkaan. Heterosyklinen ren gas voi edelleen sisältää 1 tai 2 samanlaista tai erilais- *·*·* 30 ta hateroatomia ja/tai heteroryhmää. Heteroatomeina ovat • · · edullisesti happi, rikki tai typpi ja heteroryhminä N-al- ....: kyyli, jolloin N-alkyyliryhmän alkyyli sisältää edullises- .*·«, ti 1 - 4, erityisesti 1 tai 2 hiiliatomia. Alkyylinä mai- • · "* nittakoon edullisesti metyyli, etyyli, n- ja i-propyyli ja • ·*♦ • · · ··· · t · » I « • ·· • · 6 11896b n-, i- ja t-butyyli. Heterosyklinen rengas sisältää 5 - 7, edullisesti 5 tai 6 rengasjäsentä.

Esimerkkinä heterosyklisestä renkaasta mainittakoon pyrrolidiini, piperidiini, piperatsiini, heksametyleeni-5 imlini, heksahydro-l,3,5~triatsiini ja morfoliini, jotka voivat mahdollisesti olla edullisesti metyylillä substitu-oituja.

E on edullisesti elektroneja puoleensa vetävä ryhmä, jolloin erityisesti mainittakoon NO,, CN, halogeenisi-10 kyylikarbonyyli, kuten 1,5-halogeeni-C1.4-karbonyyli, erityisesti COCFj.

X on -CH- tai «N-.

Z merkitsee mahdollisesti substituoituja ryhmiä; alkyyli, -OR, -SR, -NRR, jolloin R:llä ja substituenteilla 15 on edullisesti edellä ilmoitettu merkitys.

Z voi muodostaa edellä mainitun renkaan lisäksi yhdessä atomin kanssa, johon se on liittynyt ja ryhmän i

20 C

,, kanssa X:n sijasta tyydyttyneen tai tyydyttymättömän hete- • φ *"[* rosyklisen renkaan. Heterosyklinen rengas voi sisältää • · · edelleen 1 tai 2 samanlaista tai erilaista heteroatomia ja/tai heteroryhmää. Heteroatomeina ovat edullisesti hap-..*·* 25 pi, rikki tai typpi ja heteroryhminä N-alkyyli, jolloin N- ij*.‘ alkyyli-ryhmän alkyyli sisältää edullisesti 1-4, erityi- sesti 1 tai 2 hiiliatomia. Alkyylinä mainittakoon metyyli, etyyli, n- ja i-propyyli ja n-, i- ja t-butyyli. Hetero-.*.·, syklinen rengas sisältää 5-7, edullisesti 5 tai 6 ren- ,···. 30 gasjäsentä.

• Φ '·* Esimerkkinä heterosyklisestä renkaasta mainittakoon pyrrolidiini, piperidiini, piperatsiini, heksametyleeni-imiini, morfoliini ja N-metyylipiperatsiini.

• · • · · • ♦ · ··· · 1 · _1_1 8965 7

Alvan erityisen edullisina pidettyinä keksinnönmu-kaisesti käytettävinä yhdisteinä mainittakoon yleisten kaavojen (II) ja (III) mukaiset yhdisteet

Subst. ^ /(Z) (Π), N—' C V h

II

X—E

10 ,-,

Subst.-[j- Il (A) S /(Z) (ΙΠ), c

II

X—E 15 joissa n on 1 tai 2, substituentti on jokin edellä esitetyistä substituenteis- ta, erityisesti halogeeni, aivan erityisesti kloori, 20 A, z, X ja E merkitsevät samaa kuin edellä.

„ Yksittäin mainittakoon seuraavat yhdisteet: • ·

• M

»*· • I « I I · • 999 s 9 • Φ ··· • 999 9 9999 9 9 9 0 9 9 9 999 999 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 999 9 9 9 m 9*9 9 9 9 9 999 9 9 9 9 999 9 9 9 9 9 9 9 9 9 999 9 9 9 9 9 9 9 99 9 9 118965 8 ________ CH3 C—C'-/>C^-NC/NHj 5 N N N || ^N0: N NOj CHj γνί 10 a_iyCi,-n J[wy-CHi N N a'S "''no, no2 o a—^Λ-chj—n^J h-nv^“Pn N =J 11 Jl S-CH-C^ N-^ N\ CN Vno2 iHj c2h3 c,—ft \—cH2—n^Tnh Cl—ft V~CH2 H .NHCH3

r*;. n” X N~ Y

^cn ν—νο2 ··· • · • · ___ _ .»:* 25 c\~~ft~~S~OH2—N^Ts «-/Λ-οη, r?s : ν®=/ Η Ν=^ Tl ««· ij Π iTs \CN N~NO> • * • · · ♦ * * • · ·*· • · • Λ ·*« *«*·· • · • * · • · • · • 1« • · • I · « · » ··· * » • · · • ·· « t 9 118965 Γ^Ί V3 5 Cl—^ CH2—N ΝΗ Cl V-CH2-N NfCH^ N,=J II N-1' y;

chx II

N02 CH—NOj CH, _. J-1 _ | 4 io cl—\ /~N^NH ci—\y— ch2-n /N(ch3)2

N=/ Il N==/ Y

cH% li NOj N-NOj CH, 15 ^ ^ CI V- CH—N-C—CH3 Cl—{ VcH2—N N—CH3 N=/ [1 N=/ Il

Kl CN N\ no2 20 9Ha CH3

Cl· C y CH^ N C NHCH3 Cl—f^-CH-ll ,-N—CH3 : ·.. n JL h=^ c

"NOj I

* n"~CN ··· 1 • • Φ *«t ·:· 25 YN |-1

***: [ lu S-n-CHj—N^NH

ύ a~i i S

?h N vNOl NO, • » ^ • · · *·*·* 30

I-1 I I

·:· Häc^ .Ν^,ΝΗ S-Π-CH—N NH

·=··: s T a~i TH

O f nJ

Ϊ !\ NO, • * · A_ * ··· · 35 Φ t • · · • ·· • · -118965 10

Vaikutusainepitoisuudet ovat 0,01 - 10 %, erityisesti 0,1 - 2,5 %.

Lannoitekomponenttina voidaan käyttää orgaanisia ja epäorgaanisia typpipitoisia yhdisteitä, kuten ureaa, urea-5 formaldehydi-kondensaatiotuotteita, aminohappoja, ammonium- suoloja ja nitraatteja, edelleen kaliumsuoloja (edullisesti klorideja, sulfaatteja, nitraatteja) ja fosforihappoa tai fosforihapon suoloja (edullisesti kaliumsuoloja ja ammoni-umsuoloja). Edelleen lannoitteet voivat sisältää hivenra-10 vinteiden (edullisesti mangaanin, magnesiumin, raudan, boo rin, kuparin, sinkin, molybdeenin ja koboltin) suoloja sekä kasvihormoneja (esim. Bl-vitamiinia ja indoli-m-etikka-happoa). Edullisesti käytetään kaupallisia moniravinnelan-noitteita.

15 Lannoitteiden pääravinteet typpi, kalium ja fosfori voivat vaihdella suuresti. Tavallisesti käytetään 1 - 30 % typpeä (edullisesti 5 - 20 %) , 1 - 20 % kaliumia (edulli sesti 3 - 15 %) ja 1 - 20 % fosforia (edullisesti 3 -10 %) . Hivenravinnepitoisuudet ovat useimmiten ppm-alueel-20 la, edullisesti 1 - 1 000 ppm.

Liima-aineina mainittakoon kiinnitysaineet, kuten • · • ** karboksimetyyliselluloosa, luonnon- ja synteettiset, jauhe- ·1·*· *.1 * maiset, rakeiset tai lateksinmuotoiset polymeerit, polyvi- ··· nyylipyrrolidoni, vinyylipyrrolidoni-styreenikopolymeerit, ..1!* 25 vinyylipyrrolidoni-vinyyliasetaatti-kopolymeerit, polyety- : leeniglykoli tai epäorgaaniset liima-aineet, kuten kipsi ··· tai sementti. Ne ovat seoksena konsentraation ollessa 1-30 painoprosenttia, edullisesti 2-20 painoprosenttia.

Kiinteinä kantaja-aineina tulevat kyseeseen esim.

• · · 30 luonnon kivijauheet, kuten kaoliini, savimaat, talkki, lii- • » *!1 tu, kvartsi, attapulgiitti, montmorilloniitti tai piimää ja ***** synteettiset kivijauheet, kuten korkeadispersinen piihappo, :***: alumiinioksidi ja silikaatit, tämän lisäksi kalsiumfosfaat- j ti tai kalsiijmvetyfosfaatti. Kiinteinä kantaja-aineina ra- • · · *** 35 keitä varten tulevat kyseeseen: esim. louhitut ja fraktioi- • · · • ·· 1 dut luonnon kivet, kuten kalsiitti, marmori, hohkakivi, me- u 11896b renvaha, dolomiitti sekä epäorgaanisista ja orgaanisista jauheista peräisin olevat synteettiset rakeet sekä rakeet, jotka ovat peräisin orgaanisesta materiaalista, kuten sahajauhoista, kookospähkinänkuorista, maissintähkistä ja tupa-5 kanvars i s ta.

Keksinnön mukaisten seosten valmistuksessa käytettäviä muita apuaineita ovat hajotusaineet ja tensidit.

Hajotusaineita käytetään, jotta vaikuttavan aineen vapautuminen maahan paranisi. Tällöin käytetään yksittäin 10 tai yhdistelmänä maissitärkkelystä, verkkoutettua polyvi-nyylipyrrolidonia ja erityisiä selluloosia. Hajotusaineita käytetään 1-20 painoprosenttia, edullisesti 3-10 painoprosenttia.

Tensidejä käytetään, jotta vaikuttavan aineen bio-15 loginen vaikutus kohoaisi paremman liukenemisen johdosta, ja niiden pitoisuus on 1 - 10 painoprosenttia, edullisesti 2-5 painoprosenttia. Tarkoitukseen soveltuvat alkyyli-aryyli-etoksylaattityyppiset ei-ioniset tensidit.

Seokset, jotka koostuvat vaikuttavasta aineesta, 20 lannoitteista, liima-aineesta, apuaineesta ja inerteistä aineista, sekoitetaan perusteellisesti ja puristetaan suu- • ♦ • " lakepuristimessa puikoiksi, joiden halkaisija on 3 - 10 mm, • · · V ’ edullisesti 6 - 8 mm ja joiden pituus on 1 - 10 cm, edulli- M· sesti 3 - 6 cm. Vaihtoehtoisesti seos voidaan myös saattaa ,,*·* 25 tablettipuristinta käyttäen halutun muotoisiksi puikoiksi.

On myös mahdollista valmistaa ensiksi puikot tai tabletit, jotka eivät sisällä vaikuttavaa ainetta ja sitten toisessa vaiheessa nämä voidaan päällystää vaikutusaineliuoksella.

.V. Tätä myöhemmin tapahtuvaa päällystämistä voidaan myös käyt- • · · ,···, 30 tää edullisesti pinnoitettaessa lannoiterakeet vaikuttaval- *!* la aineella.

t ··· : : ··· • · • · · • · · ··· · ·'· ί *. ·: 12 ___

Esimerkit -J g 9 £ 5

Seos, joka koostuu 1. 0,25 prosentista imidaklopridia 2,40 prosentista pyrrolidoni-styreenikopolymeeriä 5 2,30 prosentista tristyryylifenyyli-16-etoksylaat- tia

0,80 prosentista talkkia A

5.00 prosentista maissitärkkelystä 38.00 prosentista moniravinnelannoitetta Triabon 10 (BASF) 40.00 prosentista kaoliinia noin 11,00 prosentista vettä sekoitetaan perusteellisesti sekoittimessa ja tämän jälkeen puristetaan suulakepuristimessa puikoiksi, joiden 15 halkaisija on noin 6 mm ja jotka leikataan noin 4 cm pituisiksi. Kuivaamisen jälkeen (40 °C, 6 tuntia) puikoilla on haluttu lujuus.

2. 2,5 prosentista imidaklopridia 4,8 prosentista pyrrolidoni-styreenikopolymeeriä 20 2,3 prosentista tristyryylifenyyli-16-etoksylaattia

0,8 prosentista talkkia A

• · *t>1‘ 5,0 prosentista maissitärkkelystä • · 1 ·1 1 36,0 prosentista moniravinnelannoitetta Nitrophos- ka-permanent ,.1·1 25 38,0 prosentista kaoliinia noin 11,0 prosentista vettä.

Valmistus, kuten esimerkissä 1.

3. Esimerkin 1 tai 2 mukainen seos saatetaan ilman vettä tablettipuristimessa haluttuun muotoon.

*·1 1 30 4. Moniravinnelannoitteisiin Triabon tai Nitrophos- • · *!1 ka-permanent ruiskutetaan kaupallisina rakeina vapaasti putoavassa sekoittimessa liuosta, jossa on imidaklopridia ® · · • · • · ·«1 • · • · « * « 1 ··· · · · • M • · 13 asetonissa ja kuivataan. Vaikuttava aine on rakeiden pinnalla.

Keksinnön mukaiset lannoiteseokset soveltuvat hyönteisten torjuntaan, joita esiintyy puutarhanviljelyssä, 5 maataloudessa ja hoidetuissa metsissä. Ne tehoavat normaa-liherkkiin ja resistentteihin lajeihin sekä kaikkiin tai yksittäisiin kehitysvaiheisiin. Edellä mainittuihin tuholaisiin kuuluvat:

Siirojen (Isopoda) lahkosta esim. Oniscus asellus, 10 Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.

Kaksoisjalkaisten (Diplopoda) luokasta esim. Bla-niulus guttulatus.

Juoksujalkaisten (Chilopoda) luokasta esim. Geophi-lus carpophagus, Scutigera spec.

15 Kolmisukashäntäisten (Thysanura) lahkosta esim. Le- pisma saccarina.

Hyppyhäntäisten (Collembola) lahkosta esim. Onychi-urus armatus.

Suorasiipisten (Orthoptera) lahkosta esim. Blatta 20 orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., f· ) *·. Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differenti- :T: alis, Schistocerca gregaria.

·***. Pihtihäntäisten (Dermaptera) lahkosta esim. Forfi- M· 25 cula auricular ia.

• ••t . Termiittien (Xsoptera) lahkosta esim. Reticuliter- • · · mes spp.

• « · Väiveiden (Mallophaga) lahkosta esim. Trichodectes , , spp., Damalinea spp.

• · · *·|;* 30 Ripsiäisten (Thysanoptera) lahkosta esim. Hercino- thrips femoralis, Thrips tabaci.

····· Luteiden (Heteroptera) alalahkosta esim. Eurygaster .·*·. spp., Dysdercus intermedius, Piesma guadrata, Cimex lectu- ·** , ·. larius, Rhodnius prolixus, Trlatoma spp.

• · · • · « ··· · ·. ·: 14 “ϊ 1-&Ϋ6 S'"

Yhtäläissiipisten (Homoptera) alalahkosta esim. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vapora-rloruin, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hya-5 lopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phoro-don humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Sais-setla oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, AonidieXla aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp, 10 Psylla spp.

Perhosten (Lepidoptera) lahkosta esim. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lit-hocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euprotis chrysorrhoea, 15 Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria 20 mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hof- mannophila pseudospretella, Cacoecla podana, Capua reticu-j1\. lana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona ·1·': magnanima, Tortrix viridana.

• 1 .2·. Kovakuoriaisten (Coleoptera) lahkosta esim. Anobium ··· .:. 25 punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus,

Bruchidius obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, • 1 ·

Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica * » t * spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Ato- tt maria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., * · · *·|·1 30 Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sor- didus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermes-····; tes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., .1··. Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus holo- , ·1 leucus, Gibbium psylloides, Tribollum spp., Tenebrio moli- * 1 · • ♦ ♦ ··· · · * ♦ ♦ 2 • ·· 15 11“8965 tor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.

Pistiäisten (Hymenoptera) lahkosta esim. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, 5 Vespa spp.

Kaksisiipisten (Diptera) lahkosta esim. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., 10 Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Osci-nella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyosoyami, Ceratis capitate, Dacus oleae, Tipula paludosa.

Lehtikirvoihin ja ansariJauhiaisiin kohdistuvaa 15 vaikutusta korostettakoon erityisesti ammattimaisessa puu- tarhanviljelyssä ja harrastepuutarhanviljelyssä.

Keksinnön mukaisia muotokappaleita käytetään sellaisena annoksena, että litraa käsiteltyä maata tai kasvualustaa kohti käytetään noin 1-2 000 mg vaikuttavaa ai-20 netta, edullisesti 1 - 100 mg vaikuttavaa ainetta, erityisen edullisesti 1 - 50 mg vaikuttavaa ainetta.

Γ1.. Esimerkki

Kulloinkin kymmentä joulutähti-kasvia, joissa ·1"· esiintyi runsaasti ansarijauhiaisia, käsiteltiin imidaklo- ·1 25 pridi-vaikuttavan aineen eri valmisteilla. Vaikutus ha- , ,·, valttiin 18 - 70 päivän kuluttua käsittelystä. Suoritat- • · · IV· tiin seuraavat käsittelyt: • · · * A: 5-prosenttiset imldaklopridi-rakeet levitettiin , , annoksena 50 mg/1 maata kasvualustan pinnalle.

30 B: 5-prosenttiset imidaklopridi-rakeet levitettiin *·..1 annoksena 25 mg/1 maata kasvualustan pinnalle.

····· C: 5-prosenttiset imidaklopridi-rakeet levitettiin .1··, annoksena 5 mg/1 maata kasvualustan pinnalle.

··· • · « · » • 1 · • · · · · • » t • ·· • · 16 1 1 8965 D: Koostumuksen 1 (edellä) mukaiset puikot, jotka sisälsivät Triabonia ja 2,5 % imidaklopridia pistettiin annoksena 50 mg/1 maata kasvualustaan.

E: Koostumuksen 1 (edellä) mukaiset puikot, jotka 5 sisälsivät Triabonia ja 2,5 % imidaklopridia pistettiin annoksena 25 mg/1 maata kasvualustaan.

F: Koostumuksen 1 (edellä) mukaiset puikot, jotka sisälsivät Triabonia ja 2,5 % imidaklopridia pistettiin annoksena 5 mg/1 maata kasvualustaan.

10

Saatiin seuraavat tulokset: Käsittely Tulos ..... päivän kuluttua vaikutuspro- sentteina käsittelemättömään kontrolliin verrattuna 15 18 22 28 42 49 70 A 22 85 100 100 100 100 B 14 76 100 100 100 100 C 13 56 60 75 79 95 D 9 78 100 100 100 100 20 E 4 64 100 100 100 100 F 0 52 98 100 100 100 100 % merkitsee täydellistä vaikutusta, 0 % tarkoittaa, • · • 1·· että ei havaita minkäänlaista vaikutusta.

• · · * 1 1 • · · m • 1 · • » • · • t · • · · M··

• · I

• · · • · · • · · * · 1 • · · • 1 • · 1 • · · * · • · · • · • · • · · • · ·1♦ • 1 • · • · 1 « m · • · 1 • · « • · · · · • 1 · • #f • ·

Claims

17 ____________ . v 118965

1. Muotonsa pitävät seokset, jotka käsittävät vähintään yhtä kaavan (I) yhdistettä, jolla on kaava (I) ^(A) R — N ,(7) cd, X—E 5 jossa R merkitsee vetyä, mahdollisesti substituoitua ryhmää, joka valitaan seuraavista: asyyli, alkyyli, aryy-li, aralkyyli, heteroaryyli tai heteroaryylialkyyli; 10. merkitsee monofunktionaalista ryhmää valittuna vedyn, asyylin, alkyylin tai aryylin joukosta tai bifunk-tionaalista ryhmää, joka on liittynyt Z-ryhmään; E merkitsee elektroneja puoleensa vetävää ryhmää; X merkitsee ryhmiä -CH= tai =N-, jolloin ryhmä -CH= 15 voi olla liittynyt vetyatomin sijasta ryhmään Z; Z merkitsee monofunktionaalista ryhmää, joka on ··. peräisin seuraavasta ryhmästä: alkyyli, -O-R, -S-R, * »· • ··· R • ♦ · y ·· \ : : r • · · **· •••j tai bifunktionaalista ryhmää, joka on liittynyt *·:·1 20 ryhmään A ja ryhmään X, * · · ·.· : lannoitteita, liima-aineita sekä mahdollisesti apu- ja kantaja-aineita puikkojen, levyjen, tablettien tai • · ! ί: rakeiden muodossa. • ·

2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset muotonsa pitävät · · | . 25 seokset, jotka käsittävät vähintään yhtä seuraavien kaavo- • · ... jen mukaista yhdistettä * · • « • · · • 1 • ® · • 1 · ··· · · • · · • ·· • · 18 -----— - 118965 _ ch3 CI-Z^CHj-N NH «-/Vc1-/ N=r X N=^ Y VN0, n-no, CH, rY /ΓΛ I 1 7ι"Λ -N N-CH, CI-f^J-ΟΗ,-Ν S JJ_ V—CM, Y N JL aT1 N"no, no2 0 ä-ä. i—I I I IU^h1 CI-fVcn-NJ H-NnJ-Pn W T « S—CH-02Hs "'no, lHl _ CjH5 C(^~V-CHj—N NH Cl—/~~\-CH2-\i NHCH3 Λ-' 2 Y N®' Y :T: XCN N“N02 • · · • · • · • 1 1 « » · · ···· *·:·1 φ.—CH2—N^S αΗΓ>0Η2-N S :T: N =/ H N^7 Tl N N—N02 CN 2 • · · · * · · c,_^""\~CHa-N NH Cl—^\-CH2 N N(CH3)2 N=/ h! N H "1 NOj £j-n°2 φ 1 · • « · ··« · • · · • «i • · 19 rmirs I_I CH, c|-fWNH Cl—fVcH2 N N(CH,)2 Tl N=/ \// "S1 X-no, CH, CM. ^.N CI-/^-CH,-N-jpCH, CI-/^-CH,-N ill—CH, n^on n' NO, _ ^H· CH, CH, d_f VcH,-N-|j-NHCH, Cl—f\-CH,-N N—CH, N~ H0-no, " T m-cn r^i i—I l mu s -n CH.-N._NH YH c'hF I : 1·· CH N . I NO, • m ' _ 2 ::: no, • 1 ·»· • · • ♦ ··· • I- I I p . ·"! «.C.^ NH S-rr—CH.-N NH ™ 8 r ai,F J ::: CH N-1 I NO, NOa • · • · · • · · e # l,\ lannoitteita, liima-aineita sekä mahdollisesti • · *·;1’ apu- ja kantaja-aineita puikkojen, levyjen, tablettien tai rakeiden muodossa.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukaiset muotonsa pitävät : seokset, tunnetut siitä, että ne käsittävät yhdistettä • · · ··· · · • i · • «· • · 20 ________ 118965 NO, H~\ 1 Cl——CH;— kaavan (I) yhdisteenä.

4. Patenttivaatimuksen 2 mukaiset muotonsa pitävät 5 seokset, tunnetut siitä, että ne käsittävät yhdistettä CH, I 3 cr "no, kaavan (I) yhdisteenä.

5. Menetelmä jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukaisten muotonsa pitävien seosten valmistamiseksi, tunnet- 10 tu siitä, että ainakin yhtä jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukaista kaavan (I) yhdistettä sekoitetaan lannoitteiden, liima-aineiden sekä mahdollisesti apu- ja kantaja-aineiden ·1·.. kanssa ja seos suulakepuristetaan tai puristetaan halut- tuun muotoon. « · « .··1. 15 6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukaisten muo- • · tonsa pitävien seosten käyttö kasvien suojelemiseksi hyön- ***! teistuhoilta, jossa menetelmässä tätä seosta levitetään • · » “· kasvien kasvualustaan. • 1 · • « · * < « • a a • · f • 9 • · · • · • · »M • · 999 • · • 9 999 • • · • · « • · a • a» a · • 1 · « a a a a 21 ______j 118965

7. Puikkoja, jotka saadaan sekoittamalla __0,25 % imidaklopridia_ 2,40 % pyrrolidoni-styreeni-kopoly- __meeriä_ 2,30 % tristyryylifenyyli-16-etok- __sylaattia_ __0,80 % talkkia A_ __5,00 % maissitärkkelystä_ 38,00 % moniravinnelannoitetta __Triabon (BASF)_ __40,00 % kaoliinia ja_ _noin 11,00 % vettä_ perusteellisesti sekoittimessa ja puristamalla 5 seos sen jälkeen suulakepuristimella noin 6 mm läpimittaisiksi puikoiksi, jotka leikataan noin 4 cm pituisiksi ja kuivataan 6 tuntia 40 °C:ssa.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukaisten puikkojen käyttö pitkäaikaiseen kasvinsuojeluun hyönteistuhoja vastaan. • · • · • · «•t • · · • i · ··· • · • I • · · « · · ··1· * · · • · · ··· • · · • « « • · 1 a · • ta • · · • · ··1 • · * 1 • aa • · B B B • « 4 · 4 4 4 • • · • e a • e 4 • 44 1 e • · I • · ·

4 B 22 __________ Patwtkrav 11896δ