ES2871398T3 - Monómeros a base de acrilato para su uso como diluyentes reactivos en formulaciones de impresión - Google Patents

Monómeros a base de acrilato para su uso como diluyentes reactivos en formulaciones de impresión Download PDF

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Abstract

Una composición, que comprende a) del 1,00 al 65,00 % en peso de al menos un compuesto de fórmula (I), **(Ver fórmula)** en donde R1, R2 es cada uno independientemente H, alquilo C1-C6 o alcoxi C1-C6-alquilo C1-C6; R3, R4, R5 es cada uno independientemente H, alquilo C1-C6 o alcoxi C1-C6-alquilo C1-C6; R6 es H o alquilo C1-C6; k es 1, 2, 3, 4 o 5, como el componente A; b) del 1,00 al 60,00 % en peso de al menos un monómero que tiene dos grupos (met)acrilato y que tiene un peso molecular Mw de no más de 500 dalton, como el componente B; c) del 0 al 25 % en peso de al menos un monómero que tiene al menos tres grupos (met)acrilato y que tiene un peso molecular Mw de no más de 600 dalton, como el componente C; d) del 1,00 al 30,00 % en peso de al menos un polímero que tiene al menos dos grupos (met)acrilato y que tiene un peso molecular Mw de al menos 700 dalton, como el componente D; e) del 0 al 20,00 % en peso de uno o más fotoiniciadores, como el componente E; f) del 0 al 10,00 % en peso de uno o más colorantes, como el componente F; g) del 0 al 2,00 % en peso de uno o más estabilizadores en lata, como el componente G; h) del 0 al 50,00 % en peso de uno o más de otros monómeros, como el componente H; j) del 0 al 10,00 % en peso de uno o más de otros aditivos, como el componente J; con la condición de que la cantidad del componente A más B es al menos el 50 %, en peso basándose en la suma de los componentes A a J y que en todos los casos las cantidades de los componentes A a J ascienden hasta el 100 % en peso.

Description

DESCRIPCIÓN
Monómeros a base de acrilato para su uso como diluyentes reactivos en formulaciones de impresión
La invención se refiere a composiciones, que comprenden un monómero de (met)acrilato particular, así como al uso de estas composiciones como tintas de impresión, preferentemente tintas de impresión por inyección de tinta. Además, la invención se refiere a un método para imprimir, preferentemente impresión por inyección de tinta, que usa estas composiciones.
Las composiciones curables por radiación se usan de manera habitual como tintas de impresión, en particular las tintas de impresión por inyección de tinta. Se divulgan sistemas desarrollados recientemente en, por ejemplo, el documento GB 2517592 A, el documento WO 2015/140538, el documento WO 2015/140539, el documento WO 2015/140540, el documento WO 2015/140541, el documento WO 2015/148094 y el documento WO 2015/022228. Sin embargo, existe una necesidad continua de composiciones curables que combinan baja viscosidad, alta reactividad y buena adhesión en la gran variedad de sustratos plásticos.
N-vinil-pirrolidona (NVP) y N-vinil-caprolactama (NVC) son diluyentes reactivos bien conocidos. Sin embargo, debido a ciertos problemas de salud asociados con los mismos y al etiquetado de riesgo resultante de estos, el uso de estos monómeros se está restringiendo cada vez más debido a la falta creciente de aceptación por parte del usuario final debido a su toxicidad en el manejo y uso de estos monómeros. Por lo tanto, es un objetivo más proporcionar composiciones curables que no requieren la presencia de N-vinil-pirrolidona (NVP) y/o N-vinil-caprolactama (NVC). Ahora se ha encontrado que un monómero de (met)acrilato particular es particularmente útil como diluyente reactivo en las composiciones curables, tales como tintas de impresión, preferentemente tintas de impresión por inyección de tinta. En consecuencia, en un aspecto de la invención se proporciona una composición, que comprende y preferentemente consiste en
a) del 1,00 al 65,00 % en peso de al menos un compuesto de fórmula (I),
Figure imgf000002_0001
en donde
R1, es cada uno independientemente H
R2 alquilo C1-C6 o alcoxi C1-C6-alquilo -C1-C6;
s cada uno independientemente H alquilo C1-C6 o alcoxi C1-C6-R3, R4, R5 e
alquilo -C1-C6;
R6 es H o alquilo C1-C6 ;
k es 1,2, 3, 4 o 5,
como el componente A;
b) del 1,00 al 60,00% en peso de al menos un monómero que tiene dos grupos (met)acrilato y que tiene un peso molecular no mayor de 500 dalton, como el componente B;
c) del 0 al 25 % en peso de al menos un monómero que tiene al menos tres grupos (met)acrilato que tienen un peso molecular de no más de 600 dalton, como el componente C;
d) del 1,00 al 30,00 % en peso de al menos un polímero que tiene al menos dos grupos (met)acrilato y que tiene un peso molecular de al menos 700 dalton, como el componente D;
e) del 0 al 20,00 % en peso de uno o más fotoiniciadores, como el componente E;
f) del 0 al 10,00 % en peso de uno o más colorantes, como el componente F;
g) del 0 al 2,00 % en peso de uno o más estabilizantes, como el componente G;
h) del 0 al 50,00 % en peso de uno o más de otros monómeros, como el componente H;
j) del 0 al 10,00 % en peso de uno o más de otros aditivos, como el componente J;
con la condición de que la cantidad de los componentes A) más B) es al menos el 50 % en peso, basándose en la suma de los componentes A a J y que en todos los casos, las cantidades de los componentes A a J ascienden hasta el 100 % en peso.
Un compuesto de fórmula (I) particularmente preferido es el compuesto de fórmula (Ib)
Figure imgf000003_0001
En el presente documento el compuesto de fórmula (Ib) se denomina IPGA.
Las composiciones de la invención combinan baja viscosidad, alta reactividad y buena adhesión en la gran variedad de sustratos plásticos. Además, las composiciones de la invención no requieren la presencia de N-vinil-pirrolidona (NVP) y/o N-vinil-caprolactama (NVC). Las composiciones curadas tienen buenas propiedades de resistencia mecánica y química.
IPGA es un acrilato de monómero monofuncional excelente con un perfil de rendimiento excepcional que difícilmente se encuentra en cualquier acrilato de monómero monofuncional disponible en el mercado en la inyección de tinta UV. Este combina una viscosidad muy baja en forma de sustancia pura así como en formulaciones de tinta para inyección de tinta UV, con una velocidad de curado muy alta y una adhesión muy buena sobre diversos sustratos, tales como películas plásticas. Este conjunto de rendimiento bien equilibrado solo es igualado por NVC, conocido por estar bajo una gran presión en el mercado debido a sus problemas de solubilidad.
Los documentos JP 2009-67826 A, US 2007/0146430 A1 y JP 2004-224841 A generalmente describen IPGA como un componente de tintas de impresión y barnices.
Definiciones
La expresión "(met)acrilato" representa "acrilato o metacrilato". En una realización el (met)acrilato es un acrilato. En otra realización el (met)acrilato es un metacrilato. Preferentemente, el (met)acrilato es un acrilato.
La expresión "grupo (met)acrilato" representa "grupo acrilato o grupo metacrilato". En una realización el grupo (met)acrilato es un grupo acrilato (-O-C(O)-CH=CH2). En otra realización el grupo (met)acrilato es un grupo metacrilato (-O-C(O)-C(CH3)=CH2). Preferentemente, el grupo (met)acrilato es un grupo acrilato.
Etileno se refiere a -CH2-CH2-. Propileno se refiere a -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)- o -CH(CH3)-CH2-. En una realización preferida propileno se refiere a -CH2-CH(CH3)- o -CH(CH3)-CH2-. En otra realización propileno se refiere a -CH2-CH2-CH2-. Butileno se refiere C4H8 lineal o ramificado, preferentemente C4H8 ramificado.
Etilenoxi se refiere a -O-CH2-CH2-. Propilenoxi se refiere a -O-CH2-CH2-CH2-, -O-CH2-CH(CH3)- u -O-CH(CH3)-CH2-. En una realización preferida propilenoxi se refiere a -O-CH2-CH(CH3)- u -O-CH(CH3)-CH2-. En otra realización propilenoxi se refiere a -O-CH2-CH2-CH2-. Butilenoxi se refiere a OC4H8 lineal o ramificado, preferentemente OC4H8 ramificado. En los casos en los que el peso molecular se distribuye alrededor de un valor promedio, la expresión "peso molecular" se refiere al peso molecular medio ponderado Mw expresado en dalton (si no se especifica de otro modo).
Componente A
La composición de la invención comprende, como el componente A, al menos uno, preferentemente de uno a tres, más preferentemente uno o dos, incluso más preferentemente un compuesto de fórmula (I),
Figure imgf000003_0002
en donde
es cada uno independientemente H, alquilo C1-C6 o alcoxi C1-C6-R1, R2 alquilo -C1-C6;
R3, R4, R5 es cada uno independientemente H, alquilo C1-C6 o alcoxi C1-C6-alquilo -C1-C6;
R6 es H o alquilo C1-C6 ;
k es 1,2, 3, 4 o 5.
Se prefieren los compuestos de fórmula (I) en donde R1, R2 es cada uno independientemente H o alquilo C1-C4. Se prefieren los compuestos de fórmula (I) en donde R3, R4, R5 es cada uno independientemente H o alquilo C1-C4. Se prefieren los compuestos de fórmula (I) en donde R6 es H o alquilo C1-C4.
Se prefieren los compuestos de fórmula (I) en donde k es 1,2 o 3.
Son más preferidos los compuestos de fórmula (I) en donde R1 es H o alquilo C1-C4.
Son más preferidos los compuestos de fórmula (I) en donde R2 es alquilo C1-C4.
Son más preferidos los compuestos de fórmula (I) en donde R3, R4, R5 son H.
Son más preferidos los compuestos de fórmula (I) en donde R6 es H o CH3.
Son más preferidos los compuestos de fórmula (I) en donde k es 1.
Son aún más preferidos los compuestos de fórmula (I) en donde R1, R2 son CH3.
Son aún más preferidos los compuestos de fórmula (I) en donde R3, R4, R5 son H.
Son aún más preferidos los compuestos de fórmula (I) en donde R6 es H.
Son aún más preferidos los compuestos de fórmula (I) en donde k es 1.
También se prefieren los compuestos de fórmula (I) en donde todos los símbolos e índices tienen los significados preferidos. También son más preferidos los compuestos de fórmula (I) en donde todos los símbolos e índices tienen los significados más preferidos. además es aún más preferido un compuesto de fórmula (I) en donde todos los símbolos e índices tienen los significados aún más preferidos.
Se prefieren los compuestos de fórmula (I) en donde
R1, R2 es cada uno independientemente H o alquilo C1-C4 ;
R3, R4, R5 es cada uno independientemente H o alquilo C1-C4 ;
R6 es H o alquilo C1-C4 ;
k es 1,2 o 3.
Son más preferidos los compuestos de fórmula (I) en donde
R1 es H o alquilo C1-C4 ;
R2 es alquilo C1-C4 ;
R3, R4, R5 son H;
R6 es H o CH3 ;
k es 1.
En consecuencia, se da particular preferencia a los compuestos de fórmula (Ia),
Figure imgf000004_0001
en donde
R1 es H o alquilo C1-C4 ;
R2 es alquilo C1-C4 ;
R6 es H o CH3.
Se prefiere incluso más un compuesto de fórmula (Ia), en donde
R1 es CH3 y R2 es CH3 o
R1 es CH3 y R2 es C2H5 y
R6 es H.
Se da particular preferencia al compuesto de fórmula (Ib) (IPGA), en donde
R1, R2 son CH3 ;
R3, R4, R5 son H
R6 es H;
k es 1.
Los compuestos de fórmula (I) se pueden preparar de acuerdo con métodos conocidos en la técnica. Por ejemplo, los compuestos de fórmula (I) se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (II),
Figure imgf000005_0001
en donde
Figure imgf000005_0002
con un compuesto de fórmula (III),
Figure imgf000005_0003
en donde R6 se define como
Figure imgf000005_0004
R7 es alquilo C1-C6,
preferentemente en presencia de un catalizador.
Los catalizadores adecuados para la reacción del compuesto de fórmula (II) con el compuesto de fórmula (III) incluyen ácidos de Lewis, tales como tetraisopropóxido de titanio. La reacción del compuesto de fórmula (II) con el compuesto de fórmula (III) puede realizarse en presencia de más aditivos, tales como estabilizantes y/o inhibidores. Los ejemplos de otros inhibidores para la reacción del compuesto de fórmula (II) con el compuesto de fórmula (III) incluyen metilhidroquinona y/o fenotiazina.
Componente B
La composición de la invención comprende, como el componente B, al menos un monómero que tiene dos grupos (met)acrilato y que tiene un peso molecular de no más de 500 dalton.
En una realización la composición de la invención comprende, como el componente B, de uno a cinco, preferentemente de uno a cuatro, más preferentemente de uno a tres, también más preferentemente de dos a cuatro, incluso más preferentemente dos o tres, particularmente preferentemente dos, también particularmente preferente tres monómeros que tienen dos grupos (met)acrilato y que tiene un peso molecular de no más de 500 dalton.
Los monómeros preferidos que tienen dos grupos (met)acrilato (componente B) tienen un peso molecular de no más de 500 dalton, más preferentemente no más de 400 dalton, incluso más preferentemente no más de 350 dalton. Los monómeros preferidos que tienen dos grupos (met)acrilato (componente B) tienen un peso molecular en el intervalo de desde 150 hasta 500 dalton, más preferentemente desde 150 hasta 400 dalton, incluso más preferentemente desde 150 hasta 350 dalton.
En los casos en los que el peso molecular se distribuye alrededor de un valor promedio, la expresión "peso molecular" se refiere al peso molecular medio ponderado Mw.
Los monómeros preferidos que tienen dos grupos (met)acrilato (componente B) tienen una viscosidad dinámica a 23 °C en el intervalo de desde 3 hasta 400 mPas, más preferentemente desde 3 hasta 150 mPas, incluso más preferentemente desde 3 hasta 50 mPas. Una velocidad de cizalladura habitual es 100 s-1. En la parte experimental de esta solicitud se proporciona un método habitual para determinar las viscosidades. Este método se puede aplicar en todos los casos en el contexto de la invención en donde se determinen las viscosidades.
En una realización preferida más, el al menos un monómero que tiene dos grupos (met)acrilato del componente B tiene un peso molecular en el intervalo de 150 a 400 dalton y una viscosidad dinámica a 23 °C en el intervalo de desde 3 hasta 150 mPas. Los monómeros preferidos que tienen dos grupos (met)acrilato (componente B) también tienen al menos un grupo Y que se selecciona entre -O-CH2-CH2-, -O-CH2-CH2-CH2-, -O-CH2-CH(CH3)- y -O-CH(CH3)-CH2- y que está unido a al menos uno de los grupos (met)acrilato. Dicho grupo Y está unido mediante un átomo de carbono a un átomo de oxígeno de dicho grupo (met)acrilato. Los monómeros preferidos que tienen dos grupos (met)acrilato (componente B) son di(met)acrilatos de dioles alcoxilados.
Preferentemente, el diol alcoxilado se selecciona entre etoxilado, propoxilado y butoxilado. Más preferentemente, el diol alcoxilado se selecciona entre dioles etoxilados y propoxilados. Incluso más preferentemente, el diol alcoxilado es un diol etoxilado. Incluso aún más preferentemente, el diol alcoxilado es un diol propoxilado.
Los di(met)acrilatos preferidos de dioles alcoxilados tienen una proporción de 1 a 20, más preferentemente de 2 a 15, aún más preferentemente de 2 a 10 grupos alquilenoxi por molécula. Preferentemente, los grupos alquilenoxi se seleccionan entre los grupos etilenoxi, propilenoxi y butilenoxi. Más preferentemente, los grupos alquilenoxi se seleccionan entre los grupos etilenoxi y propilenoxi. Incluso más preferentemente, los grupos alquilenoxi se seleccionan entre los grupos -O-CH2-CH2-, -O-CH2-CH(CH3)- y -O-CH(CH3)-CH2. De manera particularmente preferente, los grupos alquilenoxi son grupos -O-CH2-CH2. También de manera particularmente preferente, los grupos alquilenoxi se seleccionan entre los grupos -O-CH2-CH(CH3)- y -O-CH(CH3)-CH2-.
Los dioles preferidos son etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, 1,3­ propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, neopentilglicol, 1,6-hexanodiol, 2,2-dietil-1,3-propanodiol y 3-metil-1,5-pentanodiol
Los dioles más preferidos son neopentilglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol y 3-metil-1,5-pentanodiol.
Los monómeros preferidos que tienen dos grupos (met)acrilato (componente B) son monómeros de fórmula (B-1),
Figure imgf000006_0001
en donde
cada RB1 es independientemente H o CH3 ;
cada YB1 es independientemente etileno, propileno o butileno:
p es un número de 1 a 15.
Se prefieren los monómeros de fórmula (B-1) en donde
cada RB1 es independientemente H o CH3 ;
cada YB1 es independientemente etileno o propileno;
p es un número de 1,5 a 10.
Son más preferidos los monómeros de fórmula (B-1) en donde
cada RB1 es independientemente H o CH3 ;
cada YB1 es independientemente -CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)- o -CH(CH3)-CH2-;
p es un número de 1,8 a 2,4.
Son incluso más preferidos los monómeros de fórmula (B-1) en donde
cada RB1 es H;
cada YB1 es independientemente -CH2-CH(CH3)- o -CH(CH3)-CH2-;
p es 2.
Un compuesto particularmente preferido que tiene dos grupos (met)acrilato (componente B) es diacrilato de dipropilenglicol, el cual está disponible en el mercado como Laromer® DPGDA de BASF.
Los compuestos de fórmula (B-1) se pueden preparar de acuerdo con métodos conocidos en la técnica. Por ejemplo, los compuestos de fórmula (B-1) se pueden preparar haciendo reaccionar un diol de fórmula HO(YB1O)pH con, por ejemplo, ácido (met)acrílico o un (met)acrilato de alquilo, opcionalmente en presencia de un catalizador.
Otros monómeros preferidos que tienen dos grupos (met)acrilato (componente B) son los monómeros de fórmula (B
Figure imgf000007_0001
en donde
T es alquileno C1-C10;
cada RB2 es independientemente H o CH3;
cada YB2 es independientemente etileno, propileno o butileno;
e y f son números, con la condición de que e f es un número de 1 a 10.
Se prefieren los monómeros de fórmula (B-2) en donde
T es alquileno C3-C8 ;
cada RB2 es independientemente H o CH3 ;
cada YB2 es independientemente etileno o propileno;
e y f son números, con la condición de que e f es un número de 1,5 a 5.
Son más preferidos los monómeros de fórmula (B-2) en donde
T es alquileno C4-C6 ;
cada RB2 es independientemente H o CH3 ;
cada YB2 es independientemente -CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)- o -CH(CH3)-CH2-;
e y f son números, con la condición de que e f es un número de 1,8 a 2,4.
Son incluso más preferidos los monómeros de fórmula (B-2) en donde
T es -CH2-C(CH3)2-CH2-;
cada RB2 es H;
cada YB2 es independientemente -CH2-CH(CH3)- o -CH(CH3)-CH2-;
e y f son números, con la condición de que e f es 2.
Un monómero particularmente preferido que tiene dos grupos (met)acrilato (componente B) es un diacrilato de neopentilglicol propoxilado que tiene una proporción de 2 grupos propilenoxi por molécula, es decir, diacrilato de neopentilglicol (2,0) propoxilado:
(CH2 = CH-COO-CH(CH3)-CH2-O-CH2-)2C(CH3)2,
el cual está disponible en el mercado como Laromer® PO 9102 de BASF.
En una realización preferida más el componente B se selecciona entre el grupo que consiste en monómeros de fórmula (B-1) y monómeros del grupo (B-2).
Los monómeros de fórmula (B-2) se pueden preparar de acuerdo con métodos conocidos en la técnica. Por ejemplo, los monómeros de fórmula (B-2) se pueden preparar haciendo reaccionar un diol de fórmula H(OYB2)eOTO(YB2O)fH con, por ejemplo, ácido (met)acrílico o un (met)acrilato de alquilo, opcionalmente en presencia de un catalizador. Componente C
Opcionalmente, la composición de la invención comprende, como el componente C, al menos un monómero que tiene al menos tres grupos (met)acrilato y que tiene un peso molecular de no más de 600 dalton.
En una realización la composición de la invención comprende, como el componente C, de uno a cuatro, preferentemente de uno a tres, más preferentemente uno o dos, incluso más preferentemente uno, incluso también más preferentemente dos monómeros que tienen al menos tres grupos (met)acrilato y que tienen un peso molecular de no más de 600 dalton.
Los monómeros preferidos que tienen al menos tres grupos (met)acrilato (componente C) son monómeros que tienen de tres a ocho grupos (met)acrilato. Son más preferidos los monómeros que tienen de tres a seis grupos (met)acrilato. Son incluso más preferidos los monómeros que tienen de tres a cuatro grupos (met)acrilato. Se prefieren en particular los monómeros que tienen tres grupos (met)acrilato. También se prefieren en particular los monómeros que tienen cuatro grupos (met)acrilato.
Los monómeros preferidos que tienen al menos tres grupos (met)acrilato (componente C) tienen un peso molecular de como máximo 600 g/mol, más preferentemente como máximo 550 g/mol, aún más preferentemente como máximo 500 g/mol.
Los monómeros preferidos que tienen al menos tres grupos (met)acrilato (componente C) tienen un peso molecular en el intervalo de desde 200 hasta 600 g/mol, más preferentemente desde 200 hasta 550 g/mol, incluso más preferentemente desde 200 hasta 500 g/mol.
En los casos en los que el peso molecular se distribuye alrededor de un valor promedio, la expresión "peso molecular" se refiere al peso molecular medio ponderado Mw.
Los monómeros preferidos que tienen al menos tres grupos (met)acrilato (componente C) tienen una viscosidad dinámica a 23 °C en el intervalo de desde 10 hasta 400 mPas, más preferentemente desde 10 hasta 200 mPas, incluso más preferentemente desde 10 hasta 100 mPas. En una realización preferida más, el al menos un monómero que tiene al menos tres grupos (met)acrilato del componente C tiene un peso molecular en el intervalo de 200 a 550 dalton y una viscosidad dinámica a 23 °C en el intervalo de desde 10 hasta 200 mPas.
Los monómeros preferidos que tienen al menos tres grupos (met)acrilato (componente C) también tienen al menos un grupo Y que se selecciona entre -O-CH2-CH2-, -O-CH2-CH2-CH2-, -O-c H2-c H(CH3)- y -O-CH(CH3)-CH2- y que está unido a al menos uno de los grupos (met)acrilato. Dicho grupo Y está unido mediante un átomo de carbono a un átomo de oxígeno de dicho grupo (met)acrilato. Los monómeros preferidos que tienen al menos tres grupos (met)acrilato (componente C) son (met)acrilatos de alcoholes polihídricos alcoxilados.
Preferentemente, el alcohol polihídrico alcoxilado se selecciona entre alcoholes polihídricos etoxilados, propoxilados y butoxilados. Más preferentemente, el alcohol polihídrico alcoxilado se selecciona entre alcoholes polihídricos etoxilados y propoxilados. Incluso más preferentemente, el alcohol polihídrico alcoxilado es un alcohol polihídrico etoxilado. Incluso aún más preferentemente, el alcohol polihídrico alcoxilado es un alcohol polihídrico propoxilado. Los (met)acrilatos preferidos de alcoholes polihídricos alcoxilados tienen una proporción de 3 a 20, más preferentemente de 3 a 15, aún más preferentemente de 3 a 10 grupos alquilenoxi por molécula. Preferentemente, los grupos alquilenoxi se seleccionan entre los grupos etilenoxi, propilenoxi y butilenoxi. Más preferentemente, los grupos alquilenoxi se seleccionan entre los grupos etilenoxi y propilenoxi. Incluso más preferentemente, los grupos alquilenoxi se seleccionan entre los grupos -O-CH2-CH2-, -O-CH2-CH(CH3)- y -O-CH(CH3)-CH2. De manera particularmente preferente, los grupos alquilenoxi son grupos -O-CH2-CH2-. También de manera particularmente preferente, los grupos alquilenoxi se seleccionan entre los grupos -O-CH2-CH(CH3)- y -O-CH(CH3)-CH2-.
Preferentemente, el alcohol polihídrico se selecciona entre tioles, tetraoles, pentaoles y hexaoles. Más preferentemente, el alcohol polihídrico se selecciona entre trioles y tetraoles. Incluso más preferentemente, el alcohol polihídrico es un triol. Incluso aún más preferentemente, el alcohol polihídrico es un tetraol. Los trioles preferidos son trimetilolmetano, trimetiloletano, trimetilolpropano, glicerol.
Los trioles más preferidos son trimetilolpropano y glicerol.
Los tetraoles preferidos son pentaeritritol y di(trimetilolpropano)
Los tetraoles más preferidos son pentaeritritol
Un tetraol particularmente preferido es pentaeritritol.
Los hexanoles preferidos son dipentaeritritol
Preferentemente, el número de grupos (met)acrilato en la molécula se corresponde con el número de grupos hidroxi en el alcohol polihídrico en el que se basa la molécula. Por ejemplo, cuando el alcohol polihídrico es un triol, el número de grupos (met)acrilato preferentemente es tres. Cuando el alcohol polihídrico es un tetraol, el número de grupos (met)acrilato preferentemente es cuatro. Cuando el alcohol polihídrico es un pentaol, el número de grupos (met)acrilato preferentemente es cinco. Cuando el alcohol polihídrico es un hexaol, el número de grupos (met)acrilato preferentemente es seis. Los (met)acrilatos preferidos de alcoholes polihídricos alcoxilados se seleccionan entre tri(met)acrilatos de trioles alcoxilados, tetra(met)acrilatos de tetraoles alcoxilados, penta(met)acrilatos de pentaoles alcoxilados y hexa(met)acrilatos de hexaoles alcoxilados. Los (met)acrilatos más preferidos de alcoholes polihídricos alcoxilados se seleccionan entre tri(met)acrilatos de trioles alcoxilados y tetra(met)acrilatos de tetraoles alcoxilados. Son aún más preferidos los tri(met)acrilatos de trioles alcoxilados. Son aún más preferidos los tetra(met)acrilatos de tetraoles alcoxilados.
Los monómeros preferidos que tienen al menos tres grupos (met)acrilato (componente C) son compuestos de fórmula (C-1),
Figure imgf000009_0001
en donde
cada RC1 es independientemente H o CH3 ;
cada YC1 es independientemente etileno, propileno o butileno;
a, b, c y d son números, con la condición de que a b c d es un número de 1 a 15.
Se prefieren los monómeros de fórmula (C-1) en donde
cada RC1 es independientemente H o CH3 ;
cada YC1 es independientemente etileno o propileno;
a, b, c y d son números, con la condición de que a b c d es un número de 2 a 10.
Son más preferidos los monómeros de fórmula (C-1) en donde
cada RC1 es independientemente H o CH3 ;
cada YC1 es independientemente -CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)- o -CH(CH3)-CH2-;
a, b, c y d son números, con la condición de que a b c d es un número de 3 a 8.
Son incluso más preferidos los monómeros de fórmula (C-1) en donde
cada RC1 es H;
cada YC1 es -CH2-CH2-;
a, b, c y d son números, con la condición de que a b c d es un número de 4 a 6.
Un monómero particularmente preferido que tiene al menos tres grupos (met)acrilato (componente C) es un tetraacrilato de pentaeritritol etoxilado que tiene una proporción de 5 grupos etilenoxi por molécula. Un "tetraacrilato de pentaeritritol etoxilado que tiene una proporción de 5 grupos etilenoxi por molécula" es un tetraacrilato de pentaeritritol etoxilado que tiene una proporción de 5 grupos etilenoxi por molécula (tetraacrilato de pentaeritritol (5,0) etoxilado), el cual está disponible en el mercado como Laromer® PPTTA de BASF.
Los compuestos de fórmula (C-1) se pueden preparar de acuerdo con métodos conocidos en la técnica. Por ejemplo, los compuestos de fórmula (C-1) se pueden preparar haciendo reaccionar el pentaeritritol alcoxilado correspondiente (por ejemplo, etoxilado, propoxilado o butoxilado) con, por ejemplo, ácido (met)acrílico o un (met)acrilato de alquilo, opcionalmente en presencia de un catalizador.
Componente D
La composición de la invención comprende, como el componente D, al menos un polímero que tiene al menos dos grupos (met)acrilato y que tiene un peso molecular de al menos 700 dalton. Los polímeros preferidos (componente D) tienen un peso molecular de al menos 700 dalton, más preferentemente al menos 1000 dalton, aún más preferentemente al menos 1500 dalton.
Los polímeros preferidos (componente D) tienen un peso molecular en el intervalo de desde 700 hasta 2000 dalton. En los casos en los que el peso molecular se distribuye alrededor de un valor promedio, la expresión "peso molecular" se refiere al peso molecular medio ponderado Mw.
Los polímeros preferidos (componente D) tienen una viscosidad dinámica a 23 °C en el intervalo de desde 100 hasta 5000 mPas, más preferentemente desde 100 hasta 2500 mPas, incluso más preferentemente desde 100 hasta 1000 mPas.
En una realización preferida más, el al menos un polímero que tiene al menos dos grupos (met)acrilato del componente D tiene un peso molecular en el intervalo de 1000 a 2000 dalton y una viscosidad dinámica a 23 °C en el intervalo de desde 100 hasta 2500 mPas.
Los polímeros adecuados como componente D muestran una viscosidad baja a media, propiedades de formación de película buenas y buena adhesión sobre papel, plásticos y otros sustratos. Los expertos en la técnica conocen dichos polímeros y están disponibles en el comercio.
Como componente D se prefieren:
a) acrilatos de poliéter modificados con amina, que están disponibles en el mercado con diversos nombres comerciales, tales como
Laromer® PO 94 F (BASF SE, viscosidad a 23,0 °C, 300-600 mPas),
Laromer® PO 9103 (BASF SE, viscosidad a 23,0 °C, 2500-4000 mPas),
Laromer® PO 9106 (BASF SE, viscosidad a 23,0 °C, 2500-3500 mPas),
Laromer® LR 8997 (BASF SE, viscosidad a 23,0 °C, 300-500 mPas);
b) acrilatos de poliéter (no modificado con amina), que están disponibles en el mercado con diversos nombres comerciales tales como SR415 (Sartomer, triacrilato de trimetilolpropano (20) etoxilado, viscosidad a 25 °C, 150­ 300 mPas), SR 9035 (Sartomer, triacrilato de trimetilolpropano (15) etoxilado, viscosidad a 25 °C, 100-240 mPas); c) poliesteracrilatos, que están disponibles con diversos nombres comerciales tales como Laromer® PE 9105 (BASF SE, acrilato de poliéster tetrafunctional, viscosidad a 23 °C, 150-400 mPas),
Genomer® 3485 (Rahn AG, acrilato de poliéster, viscosidad a 25 °C, 500 mPas),
CN 2305 (Sartomer, acrilato de poliéster hiperramificado, viscosidad a 25 °C, 250-400 mPas),
CN 2505 (Sartomer, acrilato de poliéster, viscosidad a 25 °C, 400-1000 mPas);
d) acrilatos de uretano, que están disponibles con diversos nombres comerciales tales como
CN 925 (Sartomer, viscosidad a 25 °C, 2500 mPas),
CN 9251 (Sartomer, viscosidad a 20 °C, 450 mPas).
En una realización preferida el polímero (componente D) también tiene grupos amino.
En una realización preferida el polímero (componente D) es un acrilato de poliéter modificado con amina . Los expertos en la técnica conocen los acrilatos de poliéter modificados con amina adecuados.
En una realización preferida más, el polímero (componente D) es un (met)acrilato modificado con amina de un alcohol polihídrico alcoxilado. El experto en la técnica conoce los (met)acrilatos modificados con amina de alcoholes polihídricos alcoxilados adecuados.
Componente E (Fotoiniciador)
Opcionalmente, la composición de la invención comprende, como el componente E, uno o más, preferentemente de uno a cinco, más preferentemente de uno a cuatro, incluso más preferentemente de dos a cuatro fotoiniciadores. Un experto en la técnica conoce los fotoiniciadores adecuados.
Los ejemplos de fotoiniciadores adecuados incluyen alfa-hidroxicetonas, alfa-aminocetonas, óxidos de acilfosfina, benzoína y derivados de benzoína y derivados de bencilo, acetofenona y derivados de acetofenona, benzofenona y derivados de benzofenona, tioxantona y derivados de tioxantona.
Los ejemplos de los fotoiniciadores preferidos incluyen alfa-hidroxicetonas y óxidos de acilfosfina. Los ejemplos de fotoiniciadores particularmente preferidos incluyen 2-hidroxi-1-{4-[4-(2-hidroxi-2-metilpropionil)-bencil]-fenil}-2-metilpropan-1-ona, óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina u óxido de difenil(2,4,6-trimetilbenzoil)fosfina.
En una realización particularmente preferida la composición de la invención comprende, como fotoiniciadores, Irgacure® 127, Irgacure® 819 y/o Irgacure® TPO, que están disponibles en el mercado de IGM Resins.
Además del fotoiniciador, el componente E puede comprender hasta el 50 % en peso (basándose en el total del componente E) de uno o más sinergistas. Ejemplos de sinergistas son aminas terciarias como trietilamina, trietanolamina o N-metildietanolamina y aminas aromáticas como ésteres del ácido 4-dimetilaminobenzoico.
Se pueden usar composiciones de la invención que no comprenden un fotoiniciador, por ejemplo, en procesos de curado por haz de electrones.
Componente F (Colorante)
Opcionalmente, la composición de la invención comprende, como el componente F, uno o más, preferentemente de uno a cinco, más preferentemente de uno a cuatro, aún más preferentemente de uno a tres colorantes. Un experto en la técnica conoce los colorantes adecuados. Los colorantes preferidos son pigmentos y tintes. Los colorantes más preferidos son los pigmentos.
Los ejemplos de tintes adecuados incluyen tintes azo, tintes de antraquinona, tintes de xanteno o tintes de azina. Los ejemplos de pigmentos adecuados incluyen pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinacridona, pigmentos de benzoimidazolona, negro de carbono, óxidos de hierro y dióxidos de titanio.
Los ejemplos de pigmentos preferidos incluyen pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinacridona, pigmentos de benzoimidazolona y negro de carbono.
En una realización particularmente preferida la composición de la invención comprende, como colorante/pigmento, Microlith® Blue 7080 J, Microlith® Magenta 4500 J, Microlith® Yellow 1061 J o Microlith® Black 0066 J, que están disponibles en el mercado.
Microlith® Blue 7080 J es una preparación de pigmento que contiene un pigmento de ftalocianina (aproximadamente un 70 % en peso) predispersado en un aglutinante de copolímero acrílico. Microlith® Magenta 4500 J es una preparación de pigmento que contiene un pigmento de quinacridona (aproximadamente un 70 % en peso) predispersado en un aglutinante de copolímero acrílico. Microlith® Yellow 1061 J es una preparación de pigmento que contiene un pigmento de benzimidazolona (aproximadamente un 70 % en peso) predispersado en un aglutinante de copolímero acrílico. Microlith® Black 0066 J es una preparación de pigmento que contiene negro de carbono (aproximadamente un 65 % en peso) predispersado en un aglutinante de copolímero acrílico.
Se pueden usar composiciones de la invención que no comprenden un colorante, por ejemplo, como barnices de sobreimpresión.
Componente G (Estabilizador)
La composición de la invención comprende, como el componente G, uno o más, preferentemente de uno a cinco, más preferentemente de uno a cuatro, aún más preferentemente de un a tres estabilizantes en lata. Un experto en la técnica conoce los estabilizantes en lata adecuados.
En una realización preferida, los estabilizantes son estabilizantes en lata.
Por la expresión "estabilizante en lata" se refiere a un estabilizante que mejora la estabilidad de almacenamiento a largo plazo. Los ejemplos de estabilizantes adecuados incluyen compuestos de nitroxilo, tales como 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina o 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, derivados de fenol, tales como 2,6-diferc-butil-4-metilfenol, tocoferoles, quinonas, benzoquinonas, derivados de meturo de quinona, tales como 4-benciliden-2,6-difercbutil-ciclohexa-2,5-dien-1-ona, hidroquinona, tal como monometiléter de hidroquinona, compuestos de N-oxilo, aminas aromáticas, fenilendiaminas, iminas, sulfonamidas, oximas, hidroxilaminas, derivados de urea, compuestos que contienen fósforo, tales como trifenilfosfina, trifenilfosfito, ácido hipofosforoso, trinonilfosfito, trietilfosfito o difenilisopropilfosfina, compuestos que contienen azufre, tales como fenotiazina, derivados de tetraazaanuleno.
Los ejemplos de estabilizantes particularmente preferidos son metilhidroquinona o fenotiazina. Otro ejemplo de un estabilizante particularmente preferido es 4-benciliden-2,6-diferc-butil-ciclohexa-2,5-dien-1-ona.
En una realización particularmente preferida la composición de la invención comprende, como estabilizante, Irgastab® UV 25, que está disponible en el mercado de BASF. La presencia de uno o más estabilizantes mejorará en gran medida la estabilidad de almacenamiento y/o transporte de la composición.
Componente H (Otros monómeros)
Opcionalmente, la composición de la invención comprende, como el componente H, uno o más de otros monómeros. Preferentemente, los otros monómeros (componente H) son diferentes de los componentes A a C. Un experto en la técnica conoce los otros monómeros adecuados. Los ejemplos de otros monómeros (componente H) incluyen:
compuestos de N-vinilo, tales como
N-vinil-pirrolidona (NVP),
N-vinil-caprolactama (NVC),
N-vinil-imidazol,
N-vinil-N-metilacetamida (VIMA),
compuestos de O-vinilo, tales como
etil vinil éter,
n-butil vinil éter,
/so-butil vinil éter,
ferc-butil vinil éter,
ciclohexil vinil éter (CHVE),
2-etilhexil vinil éter (EHVE),
dodecil vinil éter (DDVE),
octadecil vinil éter (ODVE),
compuestos de divinilo, tales como
1,4-butanodiol divinil éter (BDDVE),
dietilenglicol divinil éter (DVE-2),
trietilenglicol divinil éter (DVE-3),
1.4- ciclohexanodimetanol divinil éter (CHDM-di),
compuestos de hidroxi vinilo, tales como
hidroxibutil vinil éter (HBVE),
1.4- ciclohexanodimetanol mono vinil éter (CHDM-mono),
otros compuestos de vinilo, tales como
1,2,4-trivinilciclohexano (TVCH),
compuestos mezclados de acrilato/viniléter, tales como
acrilato de 2-(2-viniloxietoxi)etilo (VEEA)
metacrilato de 2-(2-viniloxietoxi)etilo (VEEM).
Componente J (Otros aditivos)
Opcionalmente, la composición de la invención comprende, como el componente J, uno o más de otros aditivos. Los aditivos adicionales (componente J) son diferentes de los componentes A a H. Los ejemplos de aditivos adicionales (componente J) incluyen dispersantes, cargas, ayudantes reológicos, agentes de deslizamiento, agentes de nivelación, agentes humectantes del sustrato, agentes antiespumantes, agentes antiestáticos y antioxidantes.
Un experto en la técnica conoce los aditivos adicionales adecuados.
Se prefieren como una clase de otros aditivos (componente J) los dispersantes.
Un experto en la técnica conoce los dispersantes adecuados. Como dispersantes se prefieren los poliacrilatos modificados de alto peso molecular, tales como Efka® PA 4400 (BASF) y Efka® PX 4733 (BASF) y copolímeros en bloque de alto peso molecular, tales como Efka® PX 4701 (BASF) y Efka® PX 4320.
En una realización se usa un polisiloxano modificado orgánicamente como un aditivo adicional, por ejemplo como un agente de deslizamiento, de nivelación y/o agente humectante del sustrato. En otra realización Efka® SL 3210, que está disponible en el mercado de BASF, se usa como un aditivo adicional, por ejemplo como un agente de deslizamiento, de nivelación y/o agente humectante del sustrato.
Composición
La composición de la invención comprende y preferentemente consiste en, (todos los porcentajes son en peso):
a) del 1,00 %, preferentemente el 3,00 %, más preferentemente el 3,00 %, en particular del 5,00 % al 65,00 %, preferentemente el 50 %, más preferentemente el 40,00 %, en particular el 30,00 % del componente A;
b) del 1,00 %, preferentemente el 5,00 %, más preferentemente el 10,00 %, en particular del 20 % al 60 %, preferentemente el 55 %, más preferentemente el 40,00 %, en particular el 35,00 % del componente B;
c) del 0,00 %, preferentemente el 0,50 %, más preferentemente el 3,00 %, en particular del 5,00 % al 25,00 %, preferentemente el 22,50 %, más preferentemente el 20,00 %, en particular el 15 % del componente C, en donde en una realización, la cantidad del componente C es del 0,00 % y en donde en otra realización, la cantidad del componente C es de al menos el 0,50 %;
d) del 1,00 %, preferentemente el 3,00 %, más preferentemente el 5,00 %, en particular del 7,50 % al 30,00 %, preferentemente el 25,00 %, más preferentemente el 20,00 %, en particular el 15,00 % del componente D; e) del 0,00 %, preferentemente el 3,00 %, más preferentemente el 5,00 %, en particular del 7,50 % al 20,00 %, preferentemente el 15,00 %, más preferentemente el 12,00 %, en particular el 10,00 % del componente E, en donde en una realización, la cantidad del componente E es el 0,00 % y en donde en otra realización, la cantidad de componente E es de al menos el 3,00 %;
f) del 0,00 %, preferentemente el 0,10 %, más preferentemente el 0,50 %, en particular del 1,00 % al 10,00 %, preferentemente el 7,50 %, más preferentemente el 7,25 %, en particular el 5,00 % del componente F, en donde en una realización, la cantidad del componente F es del 0,00 % y en donde en otra realización, la cantidad del componente F es de al menos el 0,10 %;
g) del 0,00 %, preferentemente el 0,01 %, más preferentemente el 0,02 %, en particular del 0,05 % al 2,00 %, preferentemente el 1,50 %, más preferentemente el 0,75 %, en particular el 0,50 % del componente G, en donde en una realización, la cantidad del componente G es del 0,00 % y en donde en otra realización, la cantidad del componente G es al menos del 0,01 %;
h) del 0,00 %, preferentemente el 1,00 %, más preferentemente el 5,00 %, en particular del 10 % al 50 %, preferentemente el 40,00 %, más preferentemente el 30 %, en particular el 25 % del componente H, en donde en una realización, la cantidad del componente H es del 0,00 % y en donde en otra realización, la cantidad del componente H es de al menos el 1,00 % y
i) del 0,00 %, preferentemente el 0,10 %, más preferentemente el 0,20 %, en particular del 0,25 % al 10 %, preferentemente el 7,50 %, más preferentemente el 5,00 %, en particular el 3,00 % del componente J, en donde en una realización, la cantidad del componente J es del 0,00 % y en donde en otra realización, la cantidad del componente J es de al menos el 0,10 %,
en donde en todos los casos, la cantidad de los componentes A B es de al menos el 50 y las cantidades de los componentes A a J ascienden hasta el 100 %.
En una realización preferida más, la composición de la invención comprende, preferentemente consiste en
a) del 3,00 % en peso al 50 % en peso del componente A;
b) del 5,00 % en peso al 55 % en peso del componente B;
c) del 0,50 % en peso al 22,50 % en peso del componente C;
d) del 3,00 % en peso al 25,00 % en peso del componente D;
e) del 3,00 % en peso al 15,00 % en peso del componente E;
f) del 0,10 % en peso al 7,50 % en peso del componente F;
g) del 0,01 % en peso al 1,50 % en peso del componente G;
h) del 0,00% en peso o del 1,00 % en peso al 40,00 % en peso del componente H;
i) del 0,10 % en peso al 7,50 % en peso del componente J;
en donde en todos los casos, la cantidad de los componentes A B es de al menos el 50 % en peso y las cantidades de los componentes A a J ascienden hasta el 100 % en peso.
La composición de la invención preferentemente tiene un contenido en agua de menos del 2,00 % en peso, más preferentemente menos del 0,50 % en peso, aún más preferentemente menos del 0,10 % en peso. Un contenido habitual de agua debido a las trazas de agua en los diversos componentes es del 0,10 al 0,40 % en peso.
La composición de la invención preferentemente comprende menos del 2,00 % en peso, más preferentemente menos del 0,50 % en peso, aún más preferentemente menos del 0,10 % en peso de uno o más disolventes orgánicos inertes. Un contenido habitual de disolventes orgánicos inertes debido a las trazas de la síntesis de los diversos componentes es del 0,10 al 0,04 % en peso.
En una realización la composición de la invención está libre de N-vinil-pirrolidona (NVP), los que significa que la composición comprende menos del 1,00 % en peso, más preferentemente menos del 0,50 % en peso, aún más preferentemente menos del 0,10 % en peso, particularmente preferente menos del 0,01 % en peso de N-vinilpirrolidona (NVP), basado en el peso total de la composición.
En una realización la composición de la invención está libre de N-vinil-caprolactama (NVC), los que significa que la composición comprende menos del 1,00 % en peso, más preferentemente menos del 0,50 % en peso, aún más preferentemente menos del 0,10 % en peso, particularmente preferente menos del 0,01 % en peso de N-vinilcaprolactama (NVC), basado en el peso total de la composición.
En una realización la composición de la invención está libre de N-vinil-pirrolidona (NVP) y libre de N-vinil-caprolactama (NVC).
En una realización preferida la composición de la invención es una tinta de impresión.
En una realización particularmente preferida, la composición de la invención es una tinta de impresión por inyección de tinta. Preferentemente, la composición de la invención tiene una viscosidad (viscosidad dinámica, 23 °C, velocidad de cizalladura 100 s_1) en el intervalo de desde 5 hasta 100 mPas, más preferentemente desde 15 hasta 60 mPas, aún más preferentemente de 20 a 50 mPas, particularmente preferentemente de 25 a 45 mPas. La composición de la invención se puede preparar por métodos conocidos en la técnica. Por ejemplo, la composición de la invención se puede preparar añadiendo y mezclando los componentes de la composición en cualquier orden.
Otros objetivos de la invención
En un aspecto más de la invención se proporciona el uso de una composición de la invención como una tinta de impresión. Preferentemente, la composición se usa como un tinta de impresión por inyección de tinta. En consecuencia, en un aspecto adicional de la invención se proporciona el uso de una composición de la invención como una tinta de impresión por inyección de tinta.
En un aspecto más de la invención se proporciona un método para imprimir, preferentemente impresión por inyección de tinta, que comprende las etapas de:
a) aplicar una composición de la invención sobre un sustrato;
b) curar la composición.
Las técnicas de impresión preferidas son impresión por inyección de tinta, impresión flexográfica (impresión flexo, flexografía), impresión por huecograbado, impresión serigráfica, impresión litográfica (impresión lito, litografía), impresión offset o impresión tipográfica.
Una técnica de impresión particularmente preferida es la impresión por inyección de tinta.
Se pueden usar diversas impresoras por inyección de tinta. Los ejemplos de impresoras por inyección de tinta adecuadas incluyen impresoras de inyección de tinta de paso único y de paso múltiple. La composición de la invención se puede aplicar sobre diversos sustratos. Los sustratos preferidos son papel, cartón, cartulina, cartón corrugado, vidrio, películas plásticas o películas metalizadas. Los sustratos más preferidos son las películas plásticas.
Son ejemplos de películas plásticas las películas de tereftalato de polietileno, películas de poliamida, películas de poliestireno, películas de polivinilcloruro, películas de policarbonato o películas de poliolefina (por ejemplo, polietileno o polipropileno). Ejemplos de las películas plásticas más preferidas son películas de tereftalato de polietileno, películas de poliestireno, películas de polivinilcloruro, películas de polietileno o películas de polipropileno. Los sustratos, por ejemplo las películas plásticas, se pueden pretratar, por ejemplo, pretratamiento corona. La composición de la invención se puede curar por métodos conocidos en la técnica. Preferentemente, la composición de la invención se cura por exposición a radiación actínica. La radiación actínica es preferentemente radiación UV y preferentemente tiene una longitud de onda en el intervalo de desde 200 hasta 500 nm, más preferentemente desde 250 hasta 450 nm. Se pueden usar diversas fuentes de radiación para curar la composición de la invención. Los ejemplos de fuentes de radiación adecuadas incluyen lámparas halógenas, lámparas de mercurio de media presión, lámparas de mercurio de baja presión, LEDs UV, lámparas excímer o láseres. En una realización se usa una lámpara de mercurio/galio a media presión para curar la composición de la invención. En una realización la composición de la invención se cura por haz de electrones.
Preferentemente, la composición de la invención se cura a una temperatura al aire en el intervalo de desde 15 hasta 40 °C, más preferentemente, desde 20 hasta 40 °C, aún más preferentemente desde 20 hasta 35 °C.
La composición de la invención se puede curar en una atmósfera inerte, tal como atmósfera de nitrógeno o atmósfera de dióxido de carbono.
La invención se ilustra mediante los ejemplos siguientes sin estar limitada a los mismos.
Ejemplos
1. Materiales
1.1 Productos químicos
- Acrilato de monómero monofuncional (acrilato de 2,2-dimetil-1,3-dioxolan-4-il)metilo de BASF SE (IPGA).
- Acrilato de monómero monofuncional Laromer® POEA (acrilato de 2-fenoxietilo) de BASF SE (POEA).
- Acrilato de monómero monofuncional Laromer® LR 8887 (acrilato formal de trimetilolpropano cíclico) de BASF SE (CTFA).
- Acrilato de monómero monofuncional Laromer® TBCH (acrilato de 4-ferc-butil-ciclohexilo) de BASF SE (TBCH). - Acrilato de monómero monofuncional Lauryl Acrylate 1214 (acrilato de laurilo) de BASF SE (LA).
- Acrilato de monómero monofuncional acrilato de iso-decilo (acrilato de isodecilo) de BASF SE (IDA).
- Acrilato de monómero monofuncional acrilato de etildiglicol de BASF SE (EDGA).
- Acrilato de monómero monofuncional acrilato de dihidrodiciclopentadienilo de BASF SE (DCPA).
- Vinil amida de monómero monofuncional N-vinil-caprolactama de BASF SE (NVC).
- Acrilato de monómero difuncional Laromer® DPGDa (diacrilato de dipropilenglicol) de BASF SE (DPGDA); peso molecular: 242 g/mol.
- Acrilato de monómero difuncional Laromer® PO 9102 (diacrilato de neopentilglicol (2,0) propoxilado) de BASF SE (PONPGDA).
- Acrilato de monómero difuncional Laromer® HDDA (diacrilato de 1,6-hexanodiol) de BASF SE (HDDA).
- Viniléter de monómero difuncional diviniléter de trietilenglicol de BASF SE ( ^ DVE-3).
- Acrilato de monómero tetrafuncional Laromer® PPTTA (tetraacrilato de pentaeritritol (5,0) etoxilado) de BASF SE ( ^ PPTTA); peso molecular: 572 g/mol (calculado).
- Acrilato de poliéter modificado con amina polimérica Laromer® PO 94 F de BASF SE.
- Fotoiniciador Irgacure® 127 de IHM Resins.
- Fotoiniciador Irgacure® 819 de IGM Resins.
- Fotoiniciador Irgacure® TPO de IGM Resins.
- Agente humectante de sustrato EFKA® SL 3210 de BASF SE.
- Estabilizante en lata Irgastab® UV 25 de BASF SE.
- Preparación de pigmento Microlith® Yellow 1061 J (70 % de pigmento) de BASF SE (índice de color: pigmento amarillo 151).
- Preparación de pigmento Microlith® Magenta 4500 J (70 % de pigmento) de BASF SE (índice de color: ninguno, cristales mixtos de quinacridona).
- Preparación de pigmento Microlith® Blue 7080 J (70 % de pigmento) de BASF SE (índice de color: pigmento azul 15:3).
- Preparación de pigmento Microlith® Black 0066 J (65 % de pigmento) de BASF SE (índice de color: pigmento negro 7).
- MeHQ: monometil éter de hidroquinona o hidroquinona monometil éter, también conocido como 4-metoxifenol o 4-hidroxianisol.
- Solketal, que se usa en la preparación del ejemplo dado a continuación, se refiere al compuesto siguiente:
Figure imgf000015_0001
- Irgastab® UV 25: 4-benciliden-2,6-diferc-butil-ciclohexa-2,5-dien-1-ona (14 % en peso) en Laromer® POEA. - Irgacure® 127: 2-hidroxi-1-{4-[4-(2-hidroxi-2-metil-propionil)-bencil]-fenil}-2-metil-propan-1-ona.
- Irgacure® 819: óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina.
- Irgacure® TPO: óxido de difenil(2,4,6-trimetilbenzoil)fosfina.
- Efka® SL 3210: un polisiloxano modificado orgánicamente.
- PC Cyan: un concentrado de pigmento que comprende Microlith® Blue 7080 J (12 % en peso, en base al concentrado de pigmento), Laromer® POEA (48 % en peso, en base al concentrado de pigmento) y Laromer® PO 9102 (40 % en peso, en base al concentrado de pigmento).
- PC Magenta: un concentrado de pigmento que comprende Microlith® Magenta 4500 J (19 % en peso, en base al concentrado de pigmento), Laromer® POEA (41 % en peso, en base al concentrado de pigmento) y Laromer® PO 9102 (40 % en peso, en base al concentrado de pigmento).
- PC Yellow: un concentrado de pigmento que comprende Microlith® Yellow 1061 J (18 % en peso, en base al concentrado de pigmento ), acrilato de fenoxietilo (42 % en peso, en base al concentrado de pigmento) y Laromer® PO 9102 (40 % en peso, en base al concentrado de pigmento).
- PC Black: un concentrado de pigmento que comprende Microlith® Black 0066 J (14 % en peso, en base al concentrado de pigmento), acrilato de fenoxietilo (46 % en peso, en base al concentrado de pigmento) y Laromer® PO 9102 (40 % en peso, en base al concentrado de pigmento).
1.2 Sustratos
- Película de poliéster transparente (PET) Melinex® 506 tratado químicamente con un espesor de 175 |jm de DuPont Teijin Films
- Película de polipropileno orientada biaxialmente (boPP) transparente Bicor® MB400 con tratamiento corona con un espesor de 30 jm de Jindal Films
- Película de polietileno de baja densidad (LDPE) transparente tratado con corona con un espesor de 50 jm de Hapece
2 Equipamiento
- Secadora UV impulsada por cinta transportadora equipada con una lámpara de mercurio/galio de presión media que tiene una potencia de entrada eléctrica máxima de 200 W/cm de IST METZ
- Dispositivo de revestimiento de control K modelo 101 con velocidad variable y equipado con un dispositivo de revestimiento de barra en espiral de 12 jm de RK PrintCoat Instruments
- Aparato para disolver Dispermill® Yellowline 2075 de ATP Engineering
- Reómetro Physica® MCR 301 con geometría de cono-placa de Anton Paar
- Medidor de brillo Micro-gloss 60° de BYK Gardner
- Radiómetro UV Integrator 140 de Kuhnast
- Espectrodensitómetro 500 Series de X-Rite
3 Método de medición
Viscosidad:
La viscosidad se midió a 23,0 °C para diferentes velocidades de cizalladura con elevación de la velocidad de cizalladura de 1 sec1 sobre 10 sec1 y de 100 sec1 a 1000 sec1.
Brillo:
El brillo se evaluó a un ángulo de 60° en unidades de brillo adimensionales.
Fuerza del color:
La fuerza del color se determinó como la densidad de la tinta para reducciones de 12 jm en un Melinex® 506. Las reducciones correspondientes se prepararon en el dispositivo de revestimiento automático y después se curaron con UV inmediatamente en la secadora UV con una densidad de energía un 10 % más elevada que la determinada para la reactividad.
Reactividad:
La reactividad se determinó radiométricamente como densidad de energía en mJ/cm2 para reducciones de 12 |jm en un Melinex® 506. Las reducciones correspondientes se prepararon en el dispositivo de revestimiento automático y después se curaron con UV inmediatamente en la secadora UV variando la velocidad de la cinta transportadora y con ella la densidad de energía, hasta que la película de tinta UV ya no pudo dañarse más con el ensayo de giro de pulgar. Para este, el pulgar se giró bajo presión en el sentido de las agujas del reloj y posteriormente en el sentido contrario bajo presión sobre la superficie de la película de tinta UV, hasta que ya no se pudo volver a observar ninguna impresión en la película de tinta UV. La densidad de energía en este punto se definió como la reactividad.
Adhesión:
La adhesión se determinó para reducciones de 12 jm en las películas de boPP y de PE preparadas en el dispositivo de revestimiento automático y después curadas inmediatamente con UV en la secadora Uv con una densidad de energía un 10 % más elevada que la determinada para la reactividad. Después de 24 h la adhesión se determinó mediante el ensayo de la cinta adhesiva realizado con la Scotch® Cellophane Film Tape 610 de 3M. La adhesión se evaluó de manera visual por la cantidad de tinta UV que permanece sobre el sustrato y se calificó desde 5 = 100 % de adhesión hasta 1 = 0 % de adhesión.
Resistencia a la acetona:
La resistencia a la acetona se determinó para reducciones de 12 jm en un Melinex® 506 preparadas sobre el dispositivo de revestimiento automático y después curadas inmediatamente con UV en la secadora UV con una densidad de energía un 10 % más elevada que la determinada para la reactividad. Después de 24 h se registró el número de frotamientos dobles para una almohadilla de algodón empapada con acetona que ya no causa daños visibles en la superficie de la película de tinta UV; el número máximo de frotamientos dobles aplicados fue de 100.
4 Preparación de IPGA, Concentrados de pigmento y tintas para inyección de tinta UV
4.1 IPGA
Ejemplo de preparación: Acrilato de (2,2-dimetil-1,3-dioxolan-4-il)metilo (IPGA)
Figure imgf000016_0001
En un reactor de camisa doble de 4 l con columna (relleno estructurado Montz A3-500), condensador, divisor de reflujo, agitador de ancla e introducción de aire pobre se añadieron acrilato de etilo (2650 g), MeHQ (1,36 g), fenotiazina (136 mg) y solketal (1250 g). Se añadió tetra isopropoxilato de titanio (54 g), comenzó la introducción de aire pobre y la mezcla se calentó a una temperatura de sumidero de 86 °C a un vacío de 800 mbar. Se ajustó una proporción de reflujo de 10:1 (reflujo:destilado) cuando la mezcla comenzó a hervir, la cual se adaptó en el curso de la reacción. La temperatura de sumidero se aumentó a 104 °C mientras el vació se adaptó a 630 mbar. Las muestras de sumidero y destilado se tomaron regularmente para controlar el curso de la reacción. Después de 5 h la GC del destilado mostró un contenido del 0,7 % de etanol (% de área de GC). Se añadieron 300 ml de agua. Después de 30 min el agua y el acrilato de etilo se eliminaron por destilación con una temperatura de baño de 80 °C a un vacío de 20 mbar. El producto se obtuvo después de la filtración con un rendimiento de 1670 g y un 96 % de pureza (% de área de GC).
RMN 1H (500 MHz, cloruro de metileno-d2) 5h = 6,40 (dd, J = 17,4, 1,5 Hz, 1H), 6,14 (dd, J = 17,4; 10,4 Hz, 1H), 5,85 (dd, J = 10,4; 1,5 Hz, 1H), 4,37-4,29 (m, 1H), 4,21 (dd, J = 11,5; 4,8 Hz, 1H), 4,14 (dd, J = 11,5; 5,8 Hz, 1H), 4,06 (dd, J = 8,5; 6,5 Hz, 1H), 3,75 (dd, J = 8,5; 6,0 Hz, 1H), 1,39 (s, 3H), 1,33 (s, 3H).
IR (KBr) v (cm-1) = 2988, 2939, 2887, 1730, 1635, 1620, 1456, 1409, 1372, 1297, 1258, 1191, 1159, 1060, 985, 918, 842, 810, 666, 515.
MS m/z (EI) = 171 (M+-CH3), 157, 127, 101, 83, 73, 59, 55, 43.
HRMS calculada para C9H15O4 (M++H) 187,0970, encontrada 187,1007.
HRMS calculada para C9H13O4 (m -H) 185,0814, encontrada 185,0819.
HRMS calculada para C8H11O4 (M+-CH3) 171,0657, encontrada 171,0665.
Viscosidad dinámica (23 °C, velocidad de „
ci ■zalladura 100 s --n1): n 1 = 6 mPas
Densidad (20 °C, DIN EN ISO 2811-3): p = 1,0695 g/cm3
Índice de refracción (20 °C): nd = 1,4440
Tensión superficial (20 °C, DIN EN 14370): y = 32 mN/m
4.2 Concentrados de pigmento
Los concentrados de pigmento se prepararon añadiendo el sólido, preparaciones de pigmento Microlith® J ya predispersados a nanoescala, a Laromer® POEA y Laromer® PO 9102 en un recipiente de dispersión con agitación continua, seguido después por mezclado a alta velocidad con el dispositivo de disolución a 3200 rpm durante 30 minutos (todas las concentraciones se dan en porcentaje en peso). Los concentrados de pigmento líquidos resultantes se usaron para la preparación de las tintas para inyección de tinta UV correspondientes sin más caracterización.
Figure imgf000017_0001
4,3 Tintas para inyección de tinta UV
4.3,1 Tinta de inyección UV de color amarillo
Todos los compuestos de formulación incoloros se mezclaron suavemente con agitación continua en un recipiente de dispersión que después se calentó a 50 °C en una placa calentadora para realizar una disolución completa de los fotoiniciadores difíciles de solubilizar Irgacure® 127 e Irgacure® 819. Después se añadió el concentrado de pigmento PC Yellow y las tintas para inyección de tinta UV resultantes se homogeneizaron mezclando durante 5 minutos a 600 rpm con el dispositivo de disolución (todas las concentraciones se dan en porcentaje en peso).
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000019_0001
4.3.2 Tinta de inyección UV de color magenta
Todos los compuestos de formulación incoloros se mezclaron suavemente con agitación continua en un recipiente de dispersión que después se calentó a 50 °C en una placa calentadora para realizar una disolución completa de los fotoiniciadores difíciles de solubilizar Irgacure® 127 e Irgacure® 819. Después se añadió el concentrado de pigmento PC Magenta y las tintas para inyección de tinta UV resultantes se homogeneizaron mezclando durante 5 minutos a 600 rpm con el dispositivo de disolución (todas las concentraciones se dan en porcentaje en peso).
Figure imgf000021_0001
Figure imgf000022_0001
4.3.3 Tinta de inyección UV de color cian
Todos los compuestos de formulación incoloros se mezclaron suavemente con agitación continua en un recipiente de dispersión que después se calentó a 50 °C en una placa calentadora para realizar una disolución completa de los fotoiniciadores difíciles de solubilizar Irgacure® 127 e Irgacure® 819. Después se añadió el concentrado de pigmento PC Cyan y las tintas para inyección de tinta UV resultantes se homogeneizaron mezclando durante 5 minutos a 600 rpm con el dispositivo de disolución (todas las concentraciones se dan en porcentaje en peso).
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000025_0001
4.3.4 Tinta de inyección UV de color negro
Todos los componentes de formulación incoloros se mezclaron suavemente con agitación continua en un recipiente de dispersión que después se calentó a 50 °C en una placa calentadora para realizar una disolución completa de los fotoiniciadores difíciles de solubilizar Irgacure® 127 e Irgacure® 819. Después se añadió el concentrado de pigmento PC Black y las tintas para inyección de tinta UV resultantes se homogeneizaron mezclando durante 5 minutos a 600 rpm con el dispositivo de disolución (todas las concentraciones se dan en porcentaje en peso).
Figure imgf000027_0001
Figure imgf000028_0001
5 Evaluación del rendimiento y resultados
5.1 Tinta de inyección UV de color amarillo
5.1.1 Reología, brillo, fuerza del color y reactividad
IPGA muestra un comportamiento de flujo newtoniano excelente para sus tintas para inyección de tinta UV correspondientes, tanto a niveles de dosificación al 20 % como al 40 %, en todo el intervalo de velocidad de cizalladura investigado. La viscosidad, que en las tintas de inyección UV es preferentemente tan baja como sea posible para mantener un proceso de inyección sin problemas, es más baja que la de otros acrilatos de monómero monofuncionales comunes como POEA, CTFA, TBCH y DCPA. Está a un nivel similar al de NVC, el cual, en términos de rendimiento, se conoce a menudo como un punto de referencia de rendimiento a pesar de su perfil de toxicidad desfavorable que mientras tanto limita en gran medida su uso.
En cuanto al brillo y la fuerza del color no existen diferencias significativas entre los acrilatos de monómero, los éteres de vinilo y las amidas de vinilo que se evalúan.
En términos de reactividad IPGA es uno de los acrilatos de monómero de curado más rápido, superando claramente a los acrilatos de monómero monofuncionales de baja viscosidad LA e IDA en ese sentido, así como al acrilato de monómero difuncional HDDA y el viniléter de monómero difuncional DVE-3, con este último sin curar con UV en absoluto a un nivel de dosificación del 40 %.
Figure imgf000029_0001
continuación
Figure imgf000030_0001
5.1.2 Adhesión y resistencia a la acetona
IPGA muestra propiedades de adhesión y de resistencia a la acetona excelentes en comparación con los otros acrilatos de monómero, vinil éteres y vinil amidas.
Figure imgf000030_0002
continuación
Figure imgf000031_0001
5.2 Tinta de inyección UV de color magenta
5.2.1 Reología, brillo, fuerza del color y reactividad
IPGA muestra un comportamiento de flujo newtoniano excelente para sus tintas para inyección de tinta UV correspondientes, tanto a niveles de dosificación al 20 % como al 40 %, en todo el intervalo de velocidad de cizalladura investigado. La viscosidad, que en las tintas de inyección UV es preferentemente tan baja como sea posible para mantener un proceso de inyección sin problemas, es más baja que la de otros acrilatos de monómero monofuncionales comunes como POEA, CTFA, TBCH y DCPA. Está a un nivel similar al de NVC, el cual, en términos de rendimiento, se conoce a menudo como un punto de referencia de rendimiento a pesar de su perfil de toxicidad desfavorable que mientras tanto limita en gran medida su uso.
En cuanto al brillo y la fuerza del color no existen diferencias significativas entre los acrilatos de monómero, los éteres de vinilo y las amidas de vinilo que se evalúan.
En términos de reactividad IPGA es uno de los acrilatos de monómero de curado más rápido, superando claramente a los acrilatos de monómero monofuncionales de baja viscosidad LA e IDA en ese sentido, así como al acrilato de monómero difuncional HDDA y el viniléter de monómero difuncional DVE-3, con este último sin curar con UV en absoluto a un nivel de dosificación del 40 %.
Figure imgf000032_0001
5.2.2 Adhesión y resistencia a la acetona
IPGA muestra propiedades de adhesión y de resistencia a la acetona muy buenas en comparación con los otros acrilatos de monómero, vinil éteres y vinil amidas.
Figure imgf000034_0001
5.3 Tinta de inyección UV de color cian
5.3.1 Reología, brillo, fuerza del color y reactividad
IPGA muestra un comportamiento de flujo newtoniano excelente para sus tintas para inyección de tinta UV correspondientes, tanto a niveles de dosificación al 20 % como al 40 %, en todo el intervalo de velocidad de cizalladura investigado. La viscosidad, que en las tintas de inyección UV es preferentemente tan baja como sea posible para mantener un proceso de inyección sin problemas, es más baja que la de otros acrilatos de monómero monofuncionales comunes como POEA, CTFA, TBCH y DCPA. Está a un nivel similar al de NVC, el cual, en términos de rendimiento, se conoce a menudo como un punto de referencia de rendimiento a pesar de su perfil de toxicidad desfavorable que mientras tanto limita en gran medida su uso.
En cuanto al brillo y la fuerza del color no existen diferencias significativas entre los acrilatos de monómero, los éteres de vinilo y las amidas de vinilo que se evalúan.
En términos de reactividad IPGA es uno de los acrilatos de monómero de curado más rápido, superando claramente a los acrilatos de monómero monofuncionales de baja viscosidad LA e IDA en ese sentido, así como al acrilato de monómero difuncional HDDA y el viniléter de monómero difuncional DVE-3, con este último sin curar con UV en absoluto a un nivel de dosificación del 40 %.
Figure imgf000036_0001
Figure imgf000037_0001
5.3.2 Adhesión y resistencia a la acetona
IPGA muestra propiedades de adhesión y de resistencia a la acetona muy buenas en comparación con los otros acrilatos de monómero, vinil éteres y vinil amidas.
Figure imgf000038_0001
5.4 Tinta de inyección UV de color negro
5.4.1 Reología, brillo, fuerza del color y reactividad
IPGA muestra un comportamiento de flujo newtoniano excelente para sus tintas para inyección de tinta UV correspondientes, tanto a niveles de dosificación al 20 % como al 40 %, en todo el intervalo de velocidad de cizalladura investigado. La viscosidad, que en las tintas de inyección UV es preferentemente tan baja como sea posible para mantener un proceso de inyección sin problemas, es más baja que la de otros acrilatos de monómero monofuncionales comunes como POEA, CTFA, TBCH y DCPA. Está a un nivel similar al de NVC, el cual, en términos de rendimiento, se conoce a menudo como un punto de referencia de rendimiento a pesar de su perfil de toxicidad desfavorable que mientras tanto limita en gran medida su uso.
En cuanto al brillo y la fuerza del color no existen diferencias significativas entre los acrilatos de monómero, los éteres de vinilo y las amidas de vinilo que se evalúan.
En términos de reactividad IPGA es uno de los acrilatos de monómero de curado más rápido, superando claramente a los acrilatos de monómero monofuncionales de baja viscosidad LA e IDA en ese sentido, así como al acrilato de monómero difuncional HDDA y el viniléter de monómero difuncional DVE-3, con este último sin curar con UV en absoluto a un nivel de dosificación del 40 %.
Figure imgf000038_0002
continuación
Figure imgf000039_0001
4.2 Adhesión y resistencia a la acetona
IPGA muestra propiedades de adhesión y de resistencia a la acetona buenas en comparación con los otros acrilatos de monómero, vinil éteres y vinil amidas.
Figure imgf000040_0001

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Una composición, que comprende
a) del 1,00 al 65,00 % en peso de al menos un compuesto de fórmula (I),
Figure imgf000041_0001
en donde
R1, R2 es cada uno independientemente H, alquilo C1-C6 o alcoxi C1-C6-alquilo C1-C6 ;
R3, R4, R5 es cada uno independientemente H, alquilo C1-C6 o alcoxi C1-C6-alquilo C1-C6 ;
R6 es H o alquilo C1-C6 ;
k es 1, 2, 3, 4 o 5,
como el componente A;
b) del 1,00 al 60,00 % en peso de al menos un monómero que tiene dos grupos (met)acrilato y que tiene un peso molecular Mw de no más de 500 dalton, como el componente B;
c) del 0 al 25 % en peso de al menos un monómero que tiene al menos tres grupos (met)acrilato y que tiene un peso molecular Mw de no más de 600 dalton, como el componente C;
d) del 1,00 al 30,00 % en peso de al menos un polímero que tiene al menos dos grupos (met)acrilato y que tiene un peso molecular Mw de al menos 700 dalton, como el componente D;
e) del 0 al 20,00 % en peso de uno o más fotoiniciadores, como el componente E;
f) del 0 al 10,00 % en peso de uno o más colorantes, como el componente F;
g) del 0 al 2,00 % en peso de uno o más estabilizadores en lata, como el componente G;
h) del 0 al 50,00 % en peso de uno o más de otros monómeros, como el componente H;
j) del 0 al 10,00 % en peso de uno o más de otros aditivos, como el componente J;
con la condición de que la cantidad del componente A más B es al menos el 50 %, en peso basándose en la suma de los componentes A a J y que en todos los casos las cantidades de los componentes A a J ascienden hasta el 100 % en peso.
2. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde en el componente A el compuesto de fórmula (I) es un compuesto de fórmula (Ia)
Figure imgf000041_0002
en donde
R1 es CH3 y R2 es CH3 o
R1 es CH3 y R2 es C2H5 y
R6 es H.
3. La composición de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, que consiste en
a) del 3,00 % en peso al 50 % en peso del componente A;
b) del 5,00 % en peso al 55 % en peso del componente B;
c) del 0,50 % en peso al 22,50 % en peso del componente C;
d) del 3,00 % en peso al 25,00 % en peso del componente D;
e) del 3,00 % en peso al 15,00 % en peso del componente E;
f) del 0,10 % en peso al 7,50 % en peso del componente F;
g) del 0,01 % en peso al 1,50 % en peso del componente G;
h) del 0,00% en peso o del 1,00 % en peso al 40,00 % en peso del componente H;
i) del 0,10 % en peso al 7,50 % en peso del componente J;
en donde en todos los casos, la cantidad de los componentes A B es de al menos el 50 % en peso y las cantidades de los componentes A a J ascienden hasta el 100 % en peso.
4. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el al menos un monómero que tiene dos grupos (met)acrilato del compuesto B tiene un peso molecular Mw en el intervalo de 150 a 400 dalton y una viscosidad dinámica a 23 °C en el intervalo de desde 3 hasta 150 mPas, medida a una velocidad de cizalladura de 100 s-1.
5. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el al menos un monómero que tiene al menos tres grupos (met)acrilato del componente C, si está presente, tiene un peso molecular Mw en el intervalo de 200 a 550 dalton y una viscosidad dinámica a 23 °C en el intervalo de desde 10 hasta 200 mPas, medida a una velocidad de cizalladura de 100 s-1.
6. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el al menos un polímero que tiene al menos dos grupos (met)acrilato del componente D tiene un peso molecular Mw en el intervalo de 1000 a 2000 dalton y una viscosidad dinámica a 23 °C en el intervalo de desde 100 hasta 2500 mPas, medida a una velocidad de cizalladura de 100 s-1.
7. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde el al menos un monómero que tiene dos grupos (met)acrilato del componente B se selecciona entre el grupo que consiste en monómeros de fórmula (B-1)
Figure imgf000042_0001
en donde
cada RB1 es independientemente H o CH3 ;
cada YB1 es independientemente etileno, propileno o butileno;
p es un número de 1 a 15.
y monómeros de fórmula (B-2)
Figure imgf000042_0002
en donde
T es alquileno C1-C10;
cada RB2 es independientemente H o CH3 ;
cada YB2 es independientemente etileno, propileno o butileno y
e y f son números, con la condición de que e f es un número de 1 a 10.
8. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde el al menos un monómero que tiene al menos tres grupos (met)acrilato del componente C, si está presente, se selecciona entre compuestos de fórmula (C-1),
Figure imgf000043_0001
en donde
cada RC1 es independientemente H o CH3 ;
cada YC1 es independientemente etileno, propileno o butileno;
a, b, c y d son números, con la condición de que a b c d es un número de 1 a 15.
9. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde el al menos un polímero que tiene al menos dos grupos (met)acrilato del componente D se selecciona entre los grupos que consisten en
a) acrilato de poliéter modificado con amina,
b) acrilatos de poliéter que no están modificados con amina,
c) acrilatos de poliéster y
d) acrilatos de uretano.
10. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde la composición es una tinta de impresión.
11. La composición de acuerdo con la reivindicación 10, en donde la composición es una tinta de impresión por inyección de tinta.
12. El uso de una composición como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 como una tinta de impresión.
13. El uso de acuerdo con la reivindicación 12, en donde la composición se usa como una tinta de impresión por inyección de tinta.
14. Un método para imprimir, que comprende las etapas de:
a) aplicar una composición como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 sobre un sustrato; b) curar la composición.
15. El método de acuerdo con la reivindicación 14, que es un método para impresión por inyección de tinta.
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