ES2837831T3 - Adhesivos de fusión en caliente - Google Patents
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Abstract
Un adhesivo de fusión en caliente, que comprende: (A) un polímero a base de dieno conjugado modificado con grupo funcional polar, (B) una resina a base de poliéster alifático, (C) una resina adhesiva y (D) un copolímero de bloques termoplástico.
Description
DESCRIPCIÓN
Adhesivos de fusión en caliente
Campo técnico
La presente invención se refiere a un adhesivo de fusión en caliente y, más particularmente, a un adhesivo de fusión en caliente utilizado en el campo de los productos desechables tipificados por pañales y servilletas desechables. Antecedentes de la técnica
Los adhesivos de fusión en caliente utilizados para productos desechables, tales como pañales y servilletas, se aplican a sus materiales base, por ejemplo, tejidos no tejidos, tejidos, películas de polietileno y similares, y se requiere que tengan suficiente adherencia y adhesividad sensible a la presión no solo a alta temperatura sino también a temperatura ambiente.
En los últimos años, debido a un aumento en la conciencia de los problemas ambientales, se ha desarrollado la sustitución de materias primas convencionales derivadas del petróleo por materiales naturales, materiales vegetales y materiales biodegradables. En términos de problemas ambientales, tal como el calentamiento global debido a un aumento de la emisión de dióxido de carbono, se han realizado intentos para producir adhesivos de fusión en caliente utilizando resinas no basadas en petróleo, tal como resinas a base de ácido poliláctico, que no contienen petróleo como materia prima.
Sin embargo, en los adhesivos de fusión en caliente que contienen resinas a base de ácido poliláctico, la compatibilidad entre la resina a base de ácido poliláctico y otros componentes, tal como una resina adhesiva, es insuficiente y, por tanto, la adhesividad sensible a la presión, la adherencia, la estabilidad térmica y similares tienden a ser más deficientes que las de los adhesivos de fusión en caliente que no utilizan resinas basadas en ácido poliláctico.
El documento de patente 1 desvela un adhesivo de fusión en caliente que comprende una resina a base de ácido poliláctico y poli(succinato de butileno) o poli(succinato de etileno). El documento de patente 2 desvela un adhesivo de fusión en caliente que comprende ácido poliláctico y una resina a base de alcohol polivinílico. El documento de patente 3 desvela un adhesivo biodegradable que comprende ácido poliláctico y una sustancia en polvo natural. Estos adhesivos tienen una adhesividad sensible a la presión insuficiente a temperatura ambiente y no tienen una adhesividad suficiente a los materiales base de poliolefina y similares. Además, el documento de patente 4 desvela una composición adhesiva de fusión en caliente que comprende una resina termoplástica y un agente adhesivo como componentes principales, en donde uno o ambos de estos componentes comprenden una resina de copolímero de ácido láctico derivada de ácido poliláctico o ácido láctico y otros ácidos hidroxicarboxílicos. Para esta composición adhesiva de fusión en caliente, la compatibilidad entre el adhesivo y otros componentes es mala y, por lo tanto, esta composición adhesiva de fusión en caliente no tiene suficiente adherencia a los materiales base de poliolefina y similares. El documento de patente 5 desvela un adhesivo de fusión en caliente que comprende 20 partes en peso de ácido poliláctico modificado con uretano, 5 partes en peso de un poliéster uretano, 5 partes en peso de un copolímero de bloques de anhídrido de ácido maleico al 2 %-estireno modificado-etileno-butadieno-estireno, 50 partes en peso de un ácido poliláctico sililado de bajo peso molecular y 20 partes en peso de cera de carnauba.
Referencias del estado de la técnica
Documentos de patente
Documento de patente 1: Patente japonesa abierta a inspección pública N.° 2010-155951
Documento de patente 2: Patente japonesa abierta a inspección pública N.° 2004-256642
Documento de patente 3: Patente japonesa abierta a inspección pública N.° 2002-256250
Documento de patente 4: Patente japonesa abierta a inspección pública N.° 5-339557
Documento de patente 5: Patente japonesa N.° 3330390 B2
Sumario de la invención
Un objeto de la presente invención es resolver los problemas anteriores y proporcionar un adhesivo de fusión en caliente que sea altamente respetuoso con el medio ambiente y que además tenga suficiente adhesividad sensible a la presión, la adherencia, estabilidad térmica y similares, en particular, un adhesivo de fusión en caliente utilizado en el campo de los productos desechables.
La presente invención se refiere a los siguientes puntos.
1. Un adhesivo de fusión en caliente, que comprende:
(A) un polímero a base de dieno conjugado modificado con grupo funcional polar,
(B) una resina a base de poliéster alifático y
(C) una resina adhesiva y
(D) un copolímero termoplástico.
2. Un adhesivo de fusión en caliente según el punto 1 anterior, en donde el grupo funcional polar es al menos un grupo funcional seleccionado de un grupo anhídrido de ácido, un grupo de ácido maleico, un grupo carboxilo, un grupo amino, un grupo imino, un grupo alcoxisililo, un grupo silanol, un grupo éter de sililo, un grupo hidroxilo y un grupo epoxi.
3. Un adhesivo de fusión en caliente según el punto 1 o 2 anterior, en donde el polímero a base de dieno conjugado modificado con grupo funcional polar (A) comprende al menos uno seleccionado de un copolímero de bloques termoplástico de tipo hidrogenado modificado con grupo amino y un copolímero de bloques termoplástico de tipo hidrogenado modificado con grupo de ácido maleico.
4. Un adhesivo de fusión en caliente de acuerdo con uno cualquiera de los puntos 1 a 3 anteriores, en donde la resina a base de poliéster alifático (B) comprende al menos una seleccionada de una resina a base de ácido poliláctico, un poli(succinato de butileno) y un polihidroxibutirato.
5. Un adhesivo de fusión en caliente de acuerdo con uno cualquiera de los puntos 1 a 4 anteriores, que comprende además un plastificante (E).
6. Un producto desechable que comprende el adhesivo de fusión en caliente según uno cualquiera de los puntos 1 a 5 anteriores.
Efecto de la invención
De acuerdo con la presente invención, la adición de un polímero a base de dieno conjugado modificado con un grupo funcional polar en un adhesivo de fusión en caliente mejora la compatibilidad entre una resina a base de poliéster alifático, tal como una resina a base de ácido poliláctico y otros componentes. Por lo tanto, se proporciona un adhesivo de fusión en caliente que es ecológico, que tiene mejor adhesividad sensible a la presión, adherencia, estabilidad térmica y similares, y se puede aplicar fácilmente a una amplia gama de tipos de materiales base.
Modo para realizar la invención
El adhesivo de fusión en caliente de la presente invención comprende al menos (A) un polímero a base de dieno conjugado modificado con grupo funcional polar, (B) una resina a base de poliéster alifático, (C) una resina adhesiva y (D) un copolímero de bloques termoplástico. A partir de ahora en el presente documento, estos pueden describirse a continuación como un "componente A", un "componente B" y un "componente C", " respectivamente. Un "polímero modificado" significa incluir tanto (i) uno en el que se proporciona un grupo funcional después de que se obtiene un polímero y (ii) uno en el que se introduce un grupo funcional en el proceso de polimerización.
<(A) Polímero a base de dieno conjugado modificado con grupo funcional polar>
En el adhesivo de fusión en caliente de la presente invención, el uso del polímero basado en dieno conjugado modificado con grupo funcional polar (A) (componente A) aumenta la compatibilidad entre la resina basada en poliéster alifático (B) y otros componentes, tal como la resina adhesiva (C) y mejora la adhesividad sensible a la presión, la adherencia, la estabilidad térmica y similares.
Los ejemplos del "grupo funcional polar' del "polímero a base de dieno conjugado modificado con grupo funcional polar" incluyen grupos de anhídrido de ácido, tal como un grupo anhídrido maleico, un grupo carboxilo, un grupo de ácido maleico, un grupo amino, un grupo imino, un grupo alcoxisililo, un grupo silanol, un grupo éter de sililo, un grupo hidroxilo y un grupo epoxi. Entre estos, se prefieren un grupo de ácido maleico y un grupo amino.
Un "polímero a base de dieno conjugado" del "polímero a base de dieno conjugado modificado con grupo funcional polar" se refiere a un polímero que tiene una unidad estructural basada en un compuesto de dieno conjugado (unidad de dieno conjugado).
En este caso, el "compuesto de dieno conjugado" significa un compuesto de diolefina que tiene al menos un par de dobles enlaces conjugados. Los ejemplos específicos del "compuesto de dieno conjugado" incluyen 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno (o isopreno), 2,3-dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno y 1,3-hexadieno. Se prefieren particularmente 1,3-butadieno y 2-metil-1,3-butadieno. Estos compuestos de dieno conjugado pueden usarse individualmente o en combinación.
En la presente invención, el polímero a base de dieno conjugado puede tener, además de la unidad de dieno conjugado, unidades estructurales basadas en otros monómeros. Los ejemplos de otros monómeros incluyen hidrocarburos aromáticos a base de vinilo, nitrilo de vinilo y ésteres de carboxilato insaturados.
En la presente invención, como el "polímero a base de dieno conjugado", por ejemplo, un copolímero en el que se copolimerizan en bloque un hidrocarburo aromático a base de vinilo y un compuesto de dieno conjugado, es decir, es preferente uno que tiene un bloque de hidrocarburo aromático a base de vinilo y un bloque de compuesto de dieno
conjugado.
El "hidrocarburo aromático a base de vinilo" significa un compuesto de hidrocarburo aromático que tiene un grupo vinilo. Los ejemplos específicos de los mismos incluyen estireno, o-metilestireno, p-metilestireno, p-ferc-butilestireno, 1,3-dimetilestireno, a-metilestireno, vinilnaftaleno y vinilantraceno. Concretamente, se prefiere estireno. Estos hidrocarburos aromáticos a base de vinilo pueden usarse individualmente o en combinación.
Adicionalmente, en la presente invención, el polímero a base de dieno conjugado que constituye el polímero a base de dieno conjugado modificado con grupo funcional polar contenido como el componente A puede ser un polímero a base de dieno conjugado no hidrogenado o un polímero a base de dieno conjugado hidrogenado, siendo más preferente un polímero a base de dieno conjugado hidrogenado.
Los ejemplos del "polímero a base de dieno conjugado hidrogenado" incluyen un copolímero de bloques en el que todos o una parte de los bloques basados en el compuesto conjugado están hidrogenados, tales como un copolímero de bloques de estireno-isopreno-estireno hidrogenado (es decir, también denominado copolímero de bloques de estireno-etileno/propileno-estireno "SEPS") y un copolímero de bloques de estireno-butadieno-estireno hidrogenado (es decir, también denominado copolímero de bloques de estireno-etileno/butileno-estireno "SEBS"). Los ejemplos del "polímero a base de dieno conjugado no hidrogenado" incluyen un copolímero de bloques en el que los bloques basados en el compuesto conjugado no están hidrogenados, tal como un copolímero de bloques de estireno-isoprenoestireno (también denominado "SIS") y un copolímero de bloques de estireno-butadieno-estireno (también denominado "SBS"). Entre estos, es preferente SEBS, siendo más preferente SEBS que tiene un contenido de estireno de 10 a 40 % en peso para el polímero a base de dieno conjugado que constituye el polímero a base de dieno conjugado modificado con grupo funcional polar contenido como el componente A.
Como método para producir el polímero a base de dieno conjugado modificado con grupo funcional polar, el polímero a base de dieno conjugado modificado con grupo funcional polar puede producirse sintetizando primero un polímero a base de dieno conjugado e introduciendo un grupo funcional polar más tarde o realizando una reacción de copolimerización usando un monómero que contiene un grupo funcional polar.
Como el "polímero a base de dieno conjugado modificado con grupo funcional polar", se prefieren SEBS modificados con grupos amino y SEBS modificados con grupos de ácido maleico. En un copolímero a base de dieno conjugado modificado con grupo funcional polar, la posición en la que un grupo polar, tal como un grupo amino o un grupo de ácido maleico, se introduce no está particularmente limitada. Por ejemplo, el grupo polar se introduce, preferentemente, en al menos un extremo del copolímero a base de dieno conjugado.
En la presente invención, el componente A comprende, preferentemente, un polímero a base de dieno conjugado modificado con un grupo funcional polar que tiene un peso molecular promedio en peso (Mw) de 7,5 x 104 a 1,0 x 105 El peso molecular promedio en peso se mide mediante cromatografía de permeación en gel (GPC) usando una curva de calibración utilizando poliestireno de peso molecular monodisperso como sustancia patrón para convertir el peso molecular.
Como copolímero a base de dieno conjugado modificado con grupo funcional polar, pueden utilizarse productos comerciales. Los ejemplos del mismo incluyen Tuftec MP10 (nombre comercial) fabricado por Asahi Kasei Chemicals Corporation, DYNARON 8630P (nombre comercial) fabricado por JSR y Tuftec M1913 (nombre comercial) fabricado por Asahi Kasei Chemicals Corporation.
El adhesivo de fusión en caliente de la presente invención comprende un copolímero de bloques termoplástico (D) (de aquí en adelante algunas veces descrito como un "componente D") y, preferentemente, un plastificante (E) (de aquí en adelante algunas veces descrito como un "componente E") además del componente A, el componente B, el componente C y el componente D. La proporción de mezcla del componente A es, preferentemente, de 1 a 30 partes en peso, más preferentemente, de 2 a 20 partes en peso, basado en 100 partes en peso de la cantidad total de los componentes A a E.
<(B) Resina a base de poliéster alifático>
En el adhesivo de fusión en caliente de la presente invención, el uso de la resina (B) (componente B) a base de poliéster alifático es eficaz para reducir el contenido de un material elaborado a partir de petróleo y similares y, por tanto, se puede reducir la carga medioambiental.
Como resina a base de poliéster alifático (B), se pueden utilizar resinas conocidas. Los ejemplos de los mismos incluyen resinas a base de ácido poliláctico, poli(succinato de butileno), poli(succinato de butileno-adipato), poli(succinato de butileno-tereftalato), poli(succinato de etileno), poli(succinato de butileno-carbonato), ácido poliglicólico, policaprolactona, ácido polihidroxibutírico, ácido polihidroxivalérico y un copolímero de ácido hidroxibutírico-ácido hidroxivalérico. Entre estas, son preferentes las resinas a base de ácido poliláctico y ácido polihidroxibutírico. Estas pueden usarse individualmente o en combinaciones de dos o más.
La resina a base de ácido poliláctico anterior es un polímero que comprende ácido L-láctico y/o ácido D-láctico como constituyentes principales y puede comprender otros componentes de copolimerización distintos del ácido láctico. Los ejemplos de tales otras unidades de componentes de copolimerización incluyen ácidos carboxílicos polivalentes, alcoholes polihídricos, ácidos hidroxicarboxílicos y lactonas. Los ejemplos específicos son unidades producidas a partir de ácidos carboxílicos polivalentes, tales como ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido dodecanodiónico, ácido fumárico, ácido ciclohexanodicarboxílico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido Itálico, ácido 2,6-naftalenodicarboxílico, ácido antracenodicarboxílico, ácido 5-sulfoisoftálico de sodio y ácido 5-tetrabutilfosfonio sulfoisoftálico; alcoholes polihídricos, tales como etilenglicol, propilenglicol, butanodiol, heptanodiol, hexanodiol, octanodiol, nonanodiol, decanodiol, 1,4-ciclohexanodimetanol, neopentilglicol, glicerina, pentaeritritol, alcoholes polihídricos aromáticos obtenidos mediante la reacción de adición de bisfenol A o bisfenol con óxido de etileno, dietilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol, polipropilenglicol y politetrametilenglicol; ácidos hidroxicarboxílicos, tales como ácido glicólico, ácido 3-hidroxibutírico, ácido 4-hidroxibutírico, ácido 4-hidroxivalérico, ácido 6-hidroxicaproico y ácido hidroxibenzoico; y lactonas, tal como glicólido, glicólido de £-caprolactona, £-caprolactona, p-propiolactona, 8-butirolactona, p- o Y-butirolactona, pivalolactona y 8-valerolactona y similares. El contenido de tales otras unidades de copolimerización distintas del ácido láctico es, generalmente, de 0 a 30 % en moles y, preferentemente, de 0 a 10 % en moles, basado en 100 % en moles de unidades de monómeros totales.
La proporción de mezcla del componente B es, preferentemente, de 5 a 70 partes en peso, más preferentemente de 10 a 50 partes en peso y aún más preferentemente de 10 a 40 partes en peso, basado en 100 partes en peso de la cantidad total de los componentes A a E.
<(C) Resina adhesiva>
En el adhesivo de fusión en caliente de la presente invención, el uso de la resina adhesiva (C) (componente C) mejora la adhesividad sensible a la presión. La "resina adhesiva" no está particularmente limitada siempre que se utilice generalmente en adhesivos de fusión en caliente y proporcione el adhesivo de fusión en caliente objeto de la presente invención.
Los ejemplos de resina adhesiva pueden incluir colofonias naturales, colofonias modificadas, colofonias hidrogenadas, ésteres de glicerol de colofonias naturales, ésteres de glicerol de colofonias modificadas, ésteres de pentaeritritol de colofonias naturales, ésteres de pentaeritritol de colofonias modificadas, ésteres de pentaeritritol de colofonias hidrogenadas, copolímeros de terpenos naturales, polímeros tridimensionales de terpenos naturales, derivados hidrogenados de copolímeros de terpenos hidrogenados, resinas de politerpeno, derivados hidrogenados de resinas terpénicas modificadas a base de fenol, resinas de hidrocarburos de petróleo alifáticos, derivados hidrogenados de resinas de hidrocarburos de petróleo alifáticos, resinas de hidrocarburos aromáticos de petróleo, derivados hidrogenados de resinas de hidrocarburos aromáticos de petróleo, resinas de hidrocarburos de petróleo alifáticos cíclicos y derivados hidrogenados de resinas de hidrocarburos de petróleo alifáticos cíclicos. Entre estas, en particular, son preferentes las resinas adhesivas que tienen un índice de acidez de 0 a 200 mg de KOH/g y las resinas adhesivas que tienen un índice de acidez de 0 mg de KOH/g son más preferidas. Cuando el índice de acidez se encuentra en estos intervalos, se mejora la adhesividad sensible a la presión del adhesivo de fusión en caliente de la presente invención. Estas resinas adhesivas pueden usarse individualmente o en combinación. Para la resina adhesiva, también se pueden usar resinas adhesivas de tipo líquido siempre que tengan un tono de color de incoloro a amarillo pálido, carezcan sustancialmente de olor y tengan una buena estabilidad térmica. Considerando estas propiedades de manera integral, los derivados hidrogenados de resinas y similares se prefieren como resina adhesiva.
Como resina adhesiva, pueden utilizarse productos comerciales. Los ejemplos de tales productos comerciales incluyen MARUKACLEAR H (nombre comercial) fabricado por Maruzen Petrochemical Co., Ltd., Clearon K100 (nombre comercial) fabricado por YASUHARA CHEMICAL Co., Ltd., ARKON M100 (nombre comercial) fabricado por Arakawa Chemical Industries, Ltd., I-MARV S100 (nombre comercial) fabricado por Idemitsu Kosan Co., Ltd., Clearon K4090 (nombre comercial) y Clearon K4100 (nombre comercial) fabricados por YASUHARA CHEMICAL Co., Ltd., ECR5380 (nombre comercial), ECR179EX (nombre comercial), ECR5400 (nombre comercial) y ECR5600 (nombre comercial) fabricados por Exxon Mobil Corporation, Regalite R7100 (nombre comercial) fabricado por Eastman Chemical Company, ECR179X (nombre comercial) fabricado por Exxon, ARKON P100 (nombre comercial) fabricado por Arakawa Chemical Industries, Ltd., I-marv S110 (nombre comercial) e I-marv Y135 (nombre comercial) fabricados por Idemitsu Kosan Co., Ltd., Easttack C100-R (nombre comercial) fabricado por Easttack y KR-85 (nombre comercial) fabricado por Arakawa Chemical Industries, Ltd. Estas resinas adhesivas comerciales pueden usarse de forma individual o en combinación.
La proporción de mezcla del componente C es, preferentemente, de 5 a 70 partes en peso, más preferentemente de 10 a 60 partes en peso, basado en 100 partes en peso de la cantidad total de los componentes A a E.
<(D) Copolímero de bloques termoplástico>
El adhesivo de fusión en caliente de la presente invención comprende el copolímero de bloques termoplástico (D)
(componente D). El uso del componente D mejora aún más la adherencia y la adhesividad sensible a la presión. El copolímero de bloques termoplástico (D) puede estar no hidrogenado o hidrogenado y preferentemente no está hidrogenado. Un copolímero de bloques termoplástico que tiene un grupo funcional polar abarcado por el componente A anterior se excluye del componente D.
Los ejemplos del "copolímero de bloques termoplástico no hidrogenado" incluyen un copolímero de bloques obtenido por copolimerización de bloques de un hidrocarburo aromático a base de vinilo y un compuesto de dieno conjugado sin hidrogenar posteriormente bloques basados en el compuesto de dieno conjugado en el copolímero de bloques. Los ejemplos del "copolímero de bloques termoplástico hidrogenado" incluyen un copolímero de bloques obtenido por copolimerización de bloques de un hidrocarburo aromático a base de vinilo y un compuesto de dieno conjugado y, luego, hidrogenando todos o una parte de los bloques basadosen el compuesto de dieno conjugado.
El "compuesto de dieno conjugado" significa un compuesto de diolefina que tiene al menos un par de dobles enlaces conjugados. Los ejemplos específicos del "compuesto de dieno conjugado" pueden incluir 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno (o isopreno), 2,3-dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno y 1,3-hexadieno. Se prefieren particularmente 1,3-butadieno y 2-metil-1,3-butadieno. Estos compuestos de dieno conjugado pueden usarse individualmente o en combinación.
El "hidrocarburo aromático a base de vinilo" significa un compuesto de hidrocarburo aromático que tiene un grupo vinilo. Los ejemplos específicos de los mismos incluyen estireno, o-metilestireno, p-metilestireno, p-ferc-butilestireno, 1,3-dimetilestireno, a-metilestireno, vinilnaftaleno y vinilantraceno. Concretamente, se prefiere estireno. Estos hidrocarburos aromáticos a base de vinilo pueden usarse individualmente o en combinación.
Los ejemplos específicos del "copolímero de bloques termoplástico no hidrogenado" pueden incluir un copolímero de bloques de estireno-isopreno-estireno (también denominado "SIS") y un copolímero de bloques de estireno-butadienoestireno (también denominado "SBS"). Los ejemplos específicos del "copolímero de bloques termoplástico hidrogenado" pueden incluir un copolímero de bloques de estireno-isopreno-estireno hidrogenado (es decir, también denominado copolímero de bloques de estireno-etileno/propileno-estireno "SEPS") y un copolímero de bloques de estireno hidrogenado-butadieno-estireno (es decir, también denominado copolímero de bloques de estirenoetileno/butileno-estireno "SEBS").
En la presente invención, el copolímero de bloques termoplástico (D) preferentemente comprende tanto SBS como SIS o uno de SBS y SIS. En el adhesivo de fusión en caliente de la presente invención, el uso de SBS y/o SIS mejora la resistencia al despegado.
En la presente invención, el copolímero de bloques termoplástico (D) comprende preferentemente un copolímero tribloque que tiene un peso molecular promedio en peso (Mw) de 7,5 x 104 a 1,0 x 105 El adhesivo de fusión en caliente de la presente invención con Mw en el intervalo anterior tiene excelentes propiedades de revestimiento y también una excelente resistencia al despegado.
En la presente invención, como el copolímero de bloques termoplástico (D), pueden utilizarse productos comerciales. Los ejemplos de los mismos pueden incluir Tufprene T125 (nombre comercial), Tuftec L518X (nombre comercial) y Tuftec H1053 (nombre comercial) fabricados por Asahi Chemical Industry Co., Ltd.; TR2000 (nombre comercial) fabricado por JSR; TAIPOL 4202 (nombre comercial) fabricado por TSRC; Kraton D1162PT (nombre comercial) y G1650M (nombre comercial) fabricados por Kraton Performance Polymers, Inc.; Asaprene T-438 (nombre comercial) fabricado por Asahi Kasei Corporation; Quintac 3460 (nombre comercial), Quintac 3433N (nombre comercial), Quintac 3520 (nombre comercial) y Quintac 3270 (nombre comercial) fabricados por ZEON Corporation y D1160 (nombre comercial) fabricado por Kraton. Estos productos comerciales se pueden usar individualmente o en combinación. La proporción de mezcla del componente D es, preferentemente, de 0 a 50 partes en peso, más preferentemente de 0 a 40 partes en peso, lo más preferentemente de 3 a 40 partes en peso, basado en 100 partes en peso de la cantidad total de los componentes A a E.
<(E) Plastificante>
En la presente invención, el adhesivo de fusión en caliente puede comprender además el plastificante (E) (componente E). El plastificante (E) se mezcla con el fin de reducir la viscosidad de la viscosidad en fusión del adhesivo de fusión en caliente, proporcionando flexibilidad al adhesivo de fusión en caliente y mejorando la propiedad humectante del adhesivo de fusión en caliente sobre un adherente. El plastificante (E) no está particularmente limitado siempre que sea compatible con otros componentes y se pueda obtener el adhesivo de fusión en caliente al que se refiere la presente invención.
Los ejemplos de plastificantes incluyen aceites a base de parafina, aceites a base de nafteno y aceites aromáticos. Concretamente, se prefieren los aceites a base de parafina y/o los aceites a base de nafteno y los más preferidos son los aceites a base de parafina incoloros e inodoros.
Los ejemplos de productos comerciales de plastificantes incluyen White Oil Broom 350 (nombre comercial) fabricado por Kukdong Oil & Chem, Diana Fresia S-32 (nombre comercial), Diana Process Oil PW-90 (nombre comercial) y Daphne Oil KP-68 (nombre comercial) fabricados por Idemitsu Kosan Co., Ltd., Enerper M1930 (nombre comercial) fabricado por BP Chemicals, Kaydol (nombre comercial) fabricado por Crompton, Primol 352 (nombre comercial) fabricado por Exxon y Process Oil NS-100 (nombre comercial) fabricado por Idemitsu Kosan Co., Ltd. Estos pueden usarse individualmente o en combinaciones de dos o más.
La proporción de mezcla del componente E no está particularmente limitada y es preferentemente de 0 a 40 partes en peso, más preferentemente de 5 a 40 partes en peso, basado en 100 partes en peso de la cantidad total de los componentes A a E.
El adhesivo de fusión en caliente según la presente invención puede comprender además varios aditivos según se requiera. Los ejemplos de estos diversos aditivos incluyen un estabilizante, una cera y una carga de partículas finas.
El "estabilizante" se mezcla para evitar la reducción del peso molecular por calentamiento, gelación, coloración, generación de un olor y similares en el adhesivo de fusión en caliente para mejorar la estabilidad del adhesivo de fusión en caliente. El "estabilizante" no está particularmente limitado siempre que se pueda obtener el adhesivo de fusión en caliente objeto de la presente invención. Los ejemplos del "estabilizante" incluyen un antioxidante y un agente absorbente de ultravioleta.
El "agente absorbente de ultravioleta" se utiliza para mejorar la resistencia a la luz del adhesivo de fusión en caliente. El "antioxidante" se utiliza para prevenir la degradación oxidativa del adhesivo de fusión en caliente. El antioxidante y el agente absorbente de ultravioleta no están particularmente limitados y se pueden usar siempre que se usen generalmente en productos desechables y se pueda obtener el producto desechable específico descrito más adelante.
Los ejemplos del antioxidante incluyen antioxidantes a base de fenol, antioxidantes a base de azufre y antioxidantes a base de fósforo. Los ejemplos del agente absorbente de ultravioleta incluyen agentes absorbentes de ultravioleta a base de benzotriazol y agentes absorbentes de ultravioleta a base de benzofenona. Adicionalmente, también se puede añadir un estabilizante a base de lactona. Estos se pueden usar individualmente o en combinación. Como productos comerciales de antioxidantes, se pueden usar los productos siguientes.
Los ejemplos específicos de los mismos incluyen SUMILIZER GM (nombre comercial), SUMILIZER TPD (nombre comercial) y SUMILIZER TPS (nombre comercial) fabricados por Sumitomo Chemical Co., Ltd., IRGANOX 1010 (nombre comercial), IRGANOX HP2225FF (nombre comercial), IRGAFOS 168 (nombre comercial), IRGANOX 1520 (nombre comercial) y TINUVIN P fabricados por Ciba Specialty Chemicals, JF77 (nombre comercial) fabricado por Johoku Chemical Co., Ltd., TOMINOX TT (nombre comercial) fabricado por API Corporation y AO-412S (nombre comercial) fabricado por ADEKA CORPORATION. Estos estabilizantes se pueden usar individualmente o en combinación.
La "cera" no está particularmente limitada siempre que sea una cera utilizada generalmente en adhesivos de fusión en caliente y proporcione el adhesivo de fusión en caliente objeto de la presente invención. Los ejemplos específicos de los mismos incluyen ceras sintéticas, tales como ceras de Fischer-Tropsch y ceras de poliolefina (ceras de polietileno y ceras de polipropileno); ceras de petróleo, tales como ceras de parafina y ceras microcristalinas; y ceras naturales, tales como ceras de ricino.
El adhesivo de fusión en caliente de la presente invención puede comprender además una carga de partículas finas. La carga de partículas finas puede ser una de uso general y no está particularmente limitada siempre que se pueda obtener el adhesivo de fusión en caliente objeto de la presente invención. Los ejemplos del "carga de partículas finas" incluyen mica, carbonato cálcico, caolín, talco, óxido de titanio, tierra de diatomeas, resinas a base de urea, perlas de estireno, arcilla cocida y almidón. La forma de estos es, preferentemente, una forma esférica, y sus tamaños (diámetro en el caso de una forma esférica) no están particularmente limitados.
El adhesivo de fusión en caliente de acuerdo con la presente invención se puede producir mezclando el componente A, el componente B, el componente C y, preferentemente, el componente D y, preferentemente, el componente E y otros aditivos adicionales según se requiera, utilizando un método generalmente conocido para producir un adhesivo de fusión en caliente. Por ejemplo, el adhesivo de fusión en caliente según la presente invención se puede producir mezclando cantidades predeterminadas de los componentes descritos anteriormente, calentándolos y fundiéndolos. El orden de adición de los componentes, el método de calentamiento y similares no están particularmente limitados siempre que se obtenga el adhesivo de fusión en caliente objetivo.
Como un modo preferido adicional de la presente invención, el adhesivo de fusión en caliente tiene, preferentemente, una viscosidad (o viscosidad en fusión) a 140 °C de 20.000 mPa ■ s o menos, con especial preferencia menos de 9.000 mPa ■ s. La viscosidad que permite la aplicación de un revestimiento uniforme con el adhesivo de fusión en caliente es de 20.000 mPa ■ s o menos, y la viscosidad que permite una fácil aplicación de un revestimiento uniforme es inferior a 9.000 mPa ■ s. Con la viscosidad a 140 °C en el intervalo anterior, el adhesivo de fusión en caliente es mucho más adecuado para revestir. La viscosidad (o viscosidad en fusión) a 140 °C en el presente documento significa
un valor medido por un viscosímetro Brookfield usando un husillo n.° 27.
El adhesivo de fusión en caliente según la presente invención se utiliza ampliamente para el procesamiento de papel, encuadernación, productos desechables y similares, y se utiliza de manera particularmente eficaz para productos desechables debido a su excelente adhesión en estado húmedo. Los "productos desechables" no están particularmente limitados siempre que sean los denominados materiales sanitarios. Los ejemplos específicos de los mismos incluyen pañales desechables, compresas higiénicas, sábanas para mascotas, batas de hospital, batas de quirófano, revestimientos de orina, pantalones cortos puerperantes, almohadillas para lactancia materna y almohadillas para el sudor en las axilas.
En otro aspecto de la presente invención, se proporciona un producto desechable obtenido aplicando el adhesivo de fusión en caliente antes descrito. El producto desechable se puede formar aplicando el adhesivo de fusión en caliente de acuerdo con la presente invención al menos a un miembro seleccionado del grupo que consiste en una tela tejida, un tejido no tejido, una goma, una resina, papel y una película de poliolefina. La película de poliolefina es, preferentemente, una película de polietileno por razones de durabilidad, costes y similares. Cuando se usa el adhesivo de fusión en caliente de la presente invención, la adhesividad entre telas no tejidas o entre una tela no tejida y una película de poliolefina es excelente y, por lo tanto, se prefiere particularmente el uso en pañales desechables.
En líneas de producción de productos desechables, generalmente, el adhesivo de fusión en caliente se aplica a varios miembros (por ejemplo, tejidos, algodón, tejidos no tejidos, películas de poliolefina y papel desplegable) de los productos desechables. Para tal aplicación, el adhesivo de fusión en caliente se puede utilizar expulsándolo de varias máquinas de expulsión (dispensadores).
El método para aplicar el adhesivo de fusión en caliente no está particularmente limitado siempre que se pueda obtener el producto desechable objetivo. Dichos métodos de aplicación pueden dividirse ampliamente en aplicación por contacto y aplicación sin contacto. La "aplicación por contacto" se refiere a un método de aplicación en el que una máquina de expulsión se pone en contacto con un miembro o una película cuando se aplica el adhesivo de fusión en caliente. La "aplicación sin contacto" se refiere a un método de aplicación en el que una máquina de expulsión no se pone en contacto con un miembro o una película cuando se aplica el adhesivo de fusión en caliente. Entre los ejemplos del método de aplicación por contacto se incluyen el revestimiento con revestimiento por ranura y el revestimiento con revestimiento por rodillo. Los ejemplos del método de aplicación sin contacto pueden incluir revestimiento en espiral que permite revestimientos en forma de espiral, revestimiento omega y revestimiento de costura de control que permite revestimientos en forma de onda, revestimiento por pulverización de ranura y revestimiento por pulverización de cortina que permite revestimientos en forma de un plano y revestimiento por puntos que permite revestimientos en forma de puntos.
Ejemplos
Con el fin de describir la presente invención con más detalle y más específicamente, la presente invención se describirá a continuación utilizando ejemplos.
Estos Ejemplos son para ilustrar la presente invención y no pretenden limitar la presente invención de ninguna manera. Los componentes mezclados en adhesivos de fusión en caliente se muestran a continuación.
(A) Copolímeros a base de dieno conjugado modificados con grupo funcional polar
(A-1) SEBS modificado con grupo amino ("Tuftec MP10" fabricado por Asahi Kasei Chemicals Corporation) (a -2) SEBS modificado con grupo amino ("DYNARON 8630P" fabricado por JSR)
(A-3) SEBS modificado con grupo de ácido maleico ("Tuftec M1913" fabricado por Asahi Kasei Chemicals Corporation)
(B) resinas a base de poliéster alifático
(B-1) resinas a base de ácido poliláctico
(B-1-1) una resina de ácido poli L-láctico ("4032" (nombre comercial) fabricado por NatureWorks LLC)
(B-1-2) una resina de ácido poli LD-láctico ("4060D" (nombre comercial) fabricada por NatureWorks LLC) (B-2) una resina de poli(succinato de butileno) ("AD92W" (nombre comercial) fabricada por Mitsubishi Chemical Corporation)
(B-3) una resina a base de polihidroxibutirato ("PHB" (nombre comercial) fabricada por Aldrich
(C) resinas adhesivas
(C-1) un derivado hidrogenado de una resina de hidrocarburo de petróleo aromático ("ECR179X" (nombre comercial) fabricado por Exxon, índice de acidez 0 mg de KOH/g)
(C-2) una resina de petróleo a base de C9 ("ARKON P100" (nombre comercial) fabricada por Arakawa Chemical Industries, Ltd., índice de acidez 0 mg de KOH/g)
(C-3) una resina de petróleo hidrogenada ("I-marv S110" (nombre comercial) fabricada por Idemitsu Kosan Co., Ltd., índice de acidez 0 mg de KOH/g)
(C-4) una resina de petróleo a base de C5 ("Easttack C100-R" (nombre comercial) fabricada por Easttack, índice de acidez 0 mg de KOH/g)
(C-5) una resina a base de colofonia (KR-85 (nombre comercial) fabricada por Arakawa Chemical Industries, Ltd., índice de acidez 165 a 175 mg KOH/g)
(C-6) una resina de petróleo hidrogenada (I-marv Y135 (nombre comercial) fabricada por Idemitsu Kosan Co., Ltd., índice de acidez 0 mg de KOH/g)
(D) copolímeros de bloques termoplásticos
(D-1) un copolímero tribloque de SBS (Asaprene T-438 (nombre comercial) fabricado por Asahi Kasei Corporation) (D-2) un copolímero tribloque de SBS (TR2000 (nombre comercial) fabricado por JSR)
(D-3) un copolímero tribloque de SIS (Quintac 3460 (nombre comercial) fabricado por ZEON Corporation) (D-4) un copolímero tribloque de SIS (Quintac 3433N (nombre comercial) fabricado por ZEON Corporation) (D-5) un copolímero tribloque de SIS (Quintac 3520 (nombre comercial) fabricado por ZEON Corporation) (D-6) un copolímero tribloque de SIS (Quintac 3270 (nombre comercial) fabricado por ZEON Corporation) (E) plastificantes
(E-1) un aceite a base de parafina (Diana Fresia S-32 (nombre comercial) fabricado por Idemitsu Kosan Co., Ltd.) (E-2) un aceite a base de nafteno (NS-100 (nombre comercial) fabricado por Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
(F) antioxidantes
(F-1) un antioxidante a base de azufre (AO-412S (nombre comercial) fabricado por ADEKA CORPORATION) (F-2) un antioxidante a base de fenol (SUMILIZER GM (nombre comercial) fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
Los componentes (A) a (F) se mezclaron en las proporciones de mezcla que se muestran en la Tabla 1 a la Tabla 4, y se fundieron y mezclaron a aproximadamente 145 °C durante aproximadamente 3 horas usando un agitador universal para producir los adhesivos de fusión en caliente de los Ejemplos 4 a 26 y los Ejemplos comparativos 1a a 3a y de 1 a 9. Los valores numéricos con respecto a la composición (mezcla) de los adhesivos de fusión en caliente mostrados en las Tablas 1 a 4 son todos partes en peso.
Para los adhesivos de fusión en caliente de los ejemplos y los ejemplos comparativos se evaluaron la adherencia de bucle, la estabilidad térmica, la resistencia al despegado en T, la viscosidad en fusión y una prueba de resistencia al despegado de tela no tejida/película de PE. El esquema de cada evaluación se describirá a continuación.
<Adherencia de Bucle>
El adhesivo de fusión en caliente se aplicó a una película de PET que tenía un espesor de 50 pm para que tuviera un espesor de 50 pm. La película de PET con el adhesivo de fusión en caliente se formó en un tamaño de 2,5 cm x 12,5 cm para proporcionar un espécimen. Este espécimen se enrolló en forma de bucle de modo que la superficie pegajosa (superficie aplicada con adhesivo) estuviera en el exterior y el espécimen se puso en contacto con una placa de Pe a una velocidad de 300 mm/min a 20 °C. Luego, se midió el valor máximo de la resistencia al despegado cuando el espécimen se despegó de la placa de PE a una velocidad de 300 mm/min. Los resultados se muestran en las Tablas 1 a 3. Los criterios de evaluación son los siguientes.
OO: resistencia al despegado 1.000 g/25 mm o más
O: resistencia al despegado más de 500 g/25 mm pero menos de 1.000 g/25 mm
A: resistencia al despegado más de 300 g/25 mm pero hasta 500 g/25 mm inclusive x : resistencia al despegado 300 g/25 mm o menos
<Estabilidad térmica>
La estabilidad térmica se determinó mediante un cambio de apariencia después de colocar 35 g del adhesivo de fusión en caliente en una botella de vidrio de 70 ml y dejar reposar en un horno secador a 180 °C durante 24 horas. Los resultados se muestran en las Tablas 1 a 3. Los criterios de evaluación son los siguientes.
OO: Separación de fases, no se observó producto carbonizado o anillo (un producto degradado del adhesivo de fusión en caliente depositado en forma de anillo).
O: Separación de fases, se observaron muy levemente producto carbonizado y un anillo.
A: Separación de fases, se observaron levemente producto carbonizado y un anillo.
x : Separación de fases, se observaron producto carbonizado y un anillo.
<Resistencia al despegado en T>
El adhesivo de fusión en caliente se aplicó a una película de PET que tenía un espesor de 50 |jm para que tuviera un espesor de 50 jm . La película de PET con el adhesivo de fusión en caliente se formó con una anchura de 2,5 cm para proporcionar un espécimen. Se pegó una película de polietileno al espécimen a una velocidad de 300 mm/min en una atmósfera de 20 °C utilizando un rodillo de 2 kg, seguido de envejecimiento a temperatura ambiente durante 24 horas. Posteriormente, la resistencia al despegado se midió realizando el despegado a una velocidad de 300 mm/min en una atmósfera de 20 °C. Para cada adhesivo de fusión en caliente, la resistencia al despegado estaba representada por el valor promedio obtenido de la medición de tres muestras. Los resultados se muestran en las Tablas 1 a 3. Los criterios de evaluación son los siguientes.
OO: resistencia al despegado 1.500 g/25 mm o más
O: resistencia al despegado más de 800 g/25 mm pero menos de 1.500 g/25 mm
A: resistencia al despegado más de 300 g/25 mm hasta 800 g/25 mm inclusive
x : resistencia al despegado 300 g/25 mm o menos
<Viscosidad en fusión>
Para la viscosidad en fusión, el adhesivo de fusión en caliente se calentó y fundió, y la viscosidad en estado fundido se midió a 140 °C y 160 °C usando un viscosímetro de tipo Brookfield RVT (husillo n.° 27). Los resultados se muestran en la Tabla 4. Los criterios de evaluación son los siguientes.
OO: la viscosidad en fusión a 140 °C es inferior a 9.000 mPa ■ s
O: la viscosidad en fusión a 140 °C es de 9.000 mPa s a 20.000 mPa s
x : la viscosidad en fusión a 140 °C es superior a 20.000 mPa ■ s
<Prueba de resistencia al despegado de la tela no tejida/película de PE>
Se revistió una tela no tejida con el adhesivo de fusión en caliente en una cantidad de aplicación de 5 g/m2 a una temperatura de 150 °C mediante pulverización en espiral y la tela no tejida recubierta con adhesivo de fusión en caliente y una película de PE se superpusieron a través del adhesivo de fusión en caliente y se prensaron a una presión de 0,5 kgf/cm para obtener una muestra (tela no tejida/película de PE). La muestra obtenida se cortó a 25 mm en la dirección perpendicular al recorrido del sustrato (dirección CD) y se midió la resistencia al despegado realizando el pelado a una velocidad de 300 mm/min. Para cada adhesivo de fusión en caliente, la resistencia al despegado estaba representada por el valor promedio obtenido de la medición de tres muestras. Los resultados se muestran en la Tabla 4. Los criterios de evaluación son los siguientes.
OO: resistencia al despegado más de 80 g/25 mm
O: resistencia al despegado 40 g/25 mm o más pero 80 g/25 mm o menos
A: resistencia al despegado más de 20 g/25 mm pero menos de 40 g/25 mm
x : resistencia al despegado 20 g/25 mm o menos
Tabla 1
continuación
Tabla 2
continuación
Tabla 3
continuación
Como se muestra en la Tabla 1 y en la Tabla 2, en los adhesivos de fusión en caliente de los ejemplos comparativos 1a a 3a y los ejemplos 4 a 20 que contienen todo el componente A, el componente B y el componente C, todo de la adherencia en bucle, la estabilidad térmica y la resistencia al despegado en T entre la película de PE y la película de PET fueron buenas.
Como se muestra en la Tabla 3, en los ejemplos comparativos 1 a 7 que no contienen uno o dos componentes del componente A, el componente B y el componente C, la mayor parte de la adherencia en bucle, la estabilidad térmica y la resistencia al despegado en T entre la película de PE y la película de PET eran bajas. En los ejemplos comparativos 5 a 7 que no comprenden el componente (A), estos componentes no eran compatibles entre sí y estaban separados y las propiedades físicas como adhesivo de fusión en caliente eran malas.
Tabla 4
Como se muestra en la Tabla 4, en los ejemplos 21 a 26 que contienen todos del componente A, el componente B y el componente C, la viscosidad no fue problemática para el revestimiento con el adhesivo de fusión en caliente, y la resistencia al despegado en T entre la tela no tejida y la película de PE también fue alta y buena. Por otro lado, en el ejemplo comparativo 8 y el ejemplo comparativo 9, que no comprenden el componente A, se produjo separación de fases, la medición de la viscosidad fue imposible y la aplicación a la tela no tejida no pudo realizarse para ambas composiciones.
Aplicabilidad industrial
La presente invención puede proporcionar un adhesivo de fusión en caliente y un artículo absorbente recubierto con el adhesivo de fusión en caliente. El artículo absorbente según la presente invención es particularmente eficaz como pañal desechable en el que una tela no tejida se adhiere a una película de poliolefina.
Claims (6)
1. Un adhesivo de fusión en caliente, que comprende:
(A) un polímero a base de dieno conjugado modificado con grupo funcional polar,
(B) una resina a base de poliéster alifático,
(C) una resina adhesiva y
(D) un copolímero de bloques termoplástico.
2. Un adhesivo de fusión en caliente según la reivindicación 1, en donde el grupo funcional polar es al menos un grupo funcional seleccionado de un grupo anhídrido de ácido, un grupo de ácido maleico, un grupo carboxilo, un grupo amino, un grupo imino, un grupo alcoxisililo, un grupo silanol, un grupo éter de sililo, un grupo hidroxilo y un grupo epoxi.
3. Un adhesivo de fusión en caliente según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en donde el polímero a base de dieno conjugado modificado con grupo funcional polar (A) comprende al menos un polímero seleccionado de un copolímero de bloques termoplástico de tipo hidrogenado modificado con grupo amino y un copolímero de bloques termoplástico de tipo hidrogenado modificado con grupo de ácido maleico.
4. Un adhesivo de fusión en caliente según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde la resina a base de poliéster alifático (B) comprende al menos una seleccionada de una resina a base de ácido poliláctico, un poli(succinato de butileno) y un polihidroxibutirato.
5. Un adhesivo de fusión en caliente según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende además un plastificante (E).
6. Un producto desechable que comprende el adhesivo de fusión en caliente como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5.
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