ES2631529T3 - Composición de recubrimiento antiincrustante y uso de la misma - Google Patents

Composición de recubrimiento antiincrustante y uso de la misma Download PDF

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Satoshi Masuda
Yusuke Hayashi
Yukio Kozono
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Abstract

Una composición de recubrimiento antiincrustante que comprende un copolímero hidrolizable (A) y un agente antiincrustante (B), en la que el copolímero hidrolizable (A) es al menos un copolímero hidrolizable seleccionado del grupo que consiste en: (a1) un copolímero que contiene enlace de sal de metal que es una resina acrílica o una resina de poliéster y tiene un grupo terminal de cadena lateral representado por la fórmula general (I): -COO-M-O-COR1 (I) [en la fórmula (I), M es cinc o cobre y R1 es un grupo orgánico]; (a2) un copolímero que contiene enlace de sal de metal que tiene una unidad de componente derivada de un monómero (a21) representado por la fórmula general (II): CH2>=C(R2)-COO-M-O-CO-C(R2)>=CH2 (II) [en la fórmula (II), M es cinc o cobre y R2 es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo], y una unidad de componente derivada de otro monómero insaturado (a22) copolimerizable con el monómero (a21); y (a3) un copolímero de silil éster que tiene una unidad de componente derivada de un monómero (a31) representado por la fórmula general (III): R7-CH>=C(R3)-COO-SiR4R5R6 (III) [en la fórmula (III), R3 es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, R4, R5 y R6 son cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado, y R7 es un átomo de hidrógeno o R8-O-CO- (en el que R8 es un grupo orgánico o un grupo sililo representado por -SiR9R10R11, en el que R9, R10 y R11 son cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado)] y opcionalmente una unidad de componente derivada de otro monómero insaturado (a32) copolimerizable con el monómero (a31), y en la que el agente antiincrustante (B) comprende al menos un compuesto representado por la siguiente fórmula estructural:**Fórmula**

Description

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DESCRIPCION
Composicion de recubrimiento antiincrustante y uso de la misma Campo tecnico
La presente invencion se refiere a una composicion de recubrimiento antiincrustante que comprende un copoKmero hidrolizable y un agente antiincrustante y que se puede emplear para prevenir que animales acuaticos se incrusten en un sustrato. La presente invencion tambien se refiere a usos de la composicion de recubrimiento antiincrustante.
Tecnica anterior
Un material para recubrir una parte inferior de un barco que ahora se emplea ampliamente es un material de recubrimiento antiincrustante que contiene un componente tal como un copolfmero de sal de metal de acido (met)acnlico y un copolfmero de silil ester, y diversos agentes antiincrustantes, por su capacidad para mostrar una buena propiedad de consumo y buena propiedad antiincrustante. Sin embargo, en barcos que se emplean con menos frecuencia, o en determinadas condiciones del mar, animales, por ejemplo, percebes y biopelfculas (recubrimiento de microorganismos), por ejemplo, diatomeas, se adhieren al sustrato del barco, con frecuencia provocando un problema.
A la vista de lo anterior, una composicion de recubrimiento antiincrustante convencional contema un compuesto de cobre, por ejemplo, oxido cuproso, destinado a prevenir la adherencia de los percebes y similares, o un agente antiincrustante organico previsto como agente anti-biopelfcula, por ejemplo, N,N-dimetil-N'-fenil-(N- fluorodiclorometiltio)sulfamida, 2,4,6-triclorofenilmaleimida y 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina.
Sin embargo, estas composiciones de recubrimiento antiincrustante convencionales necesitan contener un agente antiincrustante en una gran cantidad con el fin de mostrar un efecto antiincrustante suficiente y esto tiene un efecto adverso sobre las propiedades como pelfcula de recubrimiento.
Por este motivo, ha existido una demanda de una composicion de recubrimiento antiincrustante excelente en cuanto a la propiedad de pelfcula de recubrimiento que tenga un grado de consumo de pelfcula de recubrimiento estable en barcos, estructuras submarinas y similares, y que muestre una propiedad antiincrustante excelente a lo largo de un periodo prolongado.
El documento de patente 1 describe el uso como componente antiincrustante de medetomidina unida a nanopartfculas de metal, en el que la medetomidina es un compuesto representado por la siguiente formula estructural:
imagen1
El documento de patente 2 describe el uso como componente antiincrustante de poliestireno de medetomidina y un polfmero de acrilato. El documento de patente 3 describe un recubrimiento protector que contiene medetomidina y un agente antiincrustante organico tal como 3-(3,4-diclorofenil)-1,1-dimetilurea que sirve como sustancia inhibidora de algas. El documento de patente 4 describe el uso de medetomidina como producto qmmico para inhibir la bioincrustacion marina y describe adicionalmente la combinacion de medetomidina en un material de recubrimiento que contiene un polfmero acnlico. El documento de patente 5 divulga una composicion de recubrimiento antiincrustante que comprende un copolfmero de silil ester y uno o mas agentes biologicamente activos, en la que se controla la hidrolisis del silil ester.
Aun asf, es diffcil que estas composiciones de recubrimiento antiincrustante convencionales formen una pelfcula de recubrimiento antiincrustante que tenga un grado de consumo de pelfcula de recubrimiento estable en barcos, estructuras submarinas y similares, y que muestre una propiedad antiincrustante excelente a lo largo de un periodo prolongado.
Lista de referencias
Documento de patente
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Documento de patente 1: documento JP 2008-533237 A Documento de patente 2: documento JP 2008-535943 A Documento de patente 3: documento JP 2009-503229 A Documento de patente 4: documento JP 2002-535255 A Documento de patente 5: documento WO 2009/149919 A1 Documento de patente 6: documento EP 1 921 119 A1 Documento de patente 7: documento WO 2009/031509 A1 Sumario de la invencion
Problema que va a resolverse mediante la invencion
Un objeto de la presente invencion es proporcionar una composicion de recubrimiento antiincrustante capaz de formar una pelfcula de recubrimiento antiincrustante que tenga un grado de consumo de pelfcula de recubrimiento estable en barcos, estructuras submarinas y similares, y que muestre una propiedad antiincrustante excelente a lo largo de un periodo prolongado. Otro objeto de la presente invencion es proporcionar usos de la composicion de recubrimiento antiincrustante.
Medios para resolver el problema
Como resultado de estudios repetidos, los presentes inventores han encontrado que el uso de una composicion de recubrimiento antiincrustante que comprende un copolfmero hidrolizable espedfico y medetomidina, que es un compuesto representado por la siguiente formula estructural:
imagen2
como agente antiincrustante, puede formar una pelfcula de recubrimiento antiincrustante que resuelve el problema anteriormente mencionado. La presente invencion se ha logrado basandose en este hallazgo.
Es decir, la composicion de recubrimiento antiincrustante de la presente invencion es una composicion de recubrimiento antiincrustante que comprende al menos un copolfmero hidrolizable (A) seleccionado del grupo que consiste en los siguientes (a1) a (a3), y un agente antiincrustante (B) que comprende al menos medetomidina,
(a1) un copolfmero que contiene enlace de sal de metal que es una resina acnlica o una resina de poliester y tiene un grupo terminal de cadena lateral representado por la formula general (I):
-COO-M-O-COR1 (I)
[en la formula (I), M es cinc o cobre y R1 es un grupo organico];
(a2) un copolfmero que contiene enlace de sal de metal que tiene una unidad de componente derivada de un monomero (a21) representado por la formula general (II):
CH2=C(R2)-COO-M-O-CO-C(R2)=CH2 (II)
[en la formula (II), M es cinc o cobre y R2 es un atomo de hidrogeno o un grupo metilo], y
una unidad de componente derivada de otro monomero insaturado (a22) copolimerizable con el monomero (a21); y
(a3) un copolfmero de silil ester que tiene una unidad de componente derivada de un monomero (a31) representado por la formula general (III):
R7-CH=C(R3)-COO-SiR4R5R6 (III)
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[en la formula (III), R3 es un atomo de hidrogeno o un grupo metilo,
R4, R5 y R6 son cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado y
R7 es un atomo de hidrogeno o R8-O-CO- (en el que R8 es un grupo organico o un grupo sililo representado por -SiR9R10R11, en el que R9, R10 y R11 son cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado)], y opcionalmente
una unidad de componente derivada de otro monomero insaturado (a32) copolimerizable con el monomero (a31).
Preferiblemente, un grupo organico R1 en el copoKmero que contiene enlace de sal de metal (a1) es un residuo de acido organico formado a partir de un acido monobasico, y es un grupo hidrocarbonado alifatico saturado o insaturado que tiene de 2 a 30 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado alidclico saturado o insaturado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico que tiene de 6 a 18 atomos de carbono o un grupo sustituido de los mismos. Ejemplos mas espedficos del grupo organico R1 incluyen un residuo de acido organico formado a partir de al menos un acido monobasico seleccionado del grupo que consiste en acido versatico, acido palmttico, acido estearico, acido oleico, acido linoleico, acido linolenico, acido abietico, acido neoabietico, acido pimarico, acido deshidroabietico, acido 12-hidroxiestearico y acido naftenico. Con respecto a los copolfmeros que contienen enlace de sal de metal (a1) y (a2) y al copolfmero de silil ester (a3), posteriormente se describen realizaciones detalladas en otros aspectos.
Dicho copolfmero hidrolizable (A) se conoce a partir de los documentos de patente 6 y 7, que no ensenan la combinacion de medetomidina.
La medetomidina esta contenida preferiblemente en una cantidad de 0,01 a 200 partes en peso basandose en 100 partes en peso del copolfmero hidrolizable (A). La composicion de recubrimiento antiincrustante de la presente invencion puede comprender ademas un agente antiincrustante distinto de medetomidina tal como oxido cuproso, piritiona de cobre y piritiona de cinc.
Una pelfcula de recubrimiento antiincrustante de la presente invencion se forma a partir de la composicion de recubrimiento antiincrustante.
En un sustrato con una pelfcula de recubrimiento de la presente invencion, se recubre una superficie del sustrato con una pelfcula de recubrimiento obtenida curando la composicion de recubrimiento antiincrustante.
Un metodo para producir un sustrato con una pelfcula de recubrimiento de la presente invencion comprende una etapa de aplicar o impregnar la composicion de recubrimiento antiincrustante sobre una superficie de un sustrato, y una etapa de curar la composicion para formar una pelfcula de recubrimiento.
Efecto de la invencion
El uso de la composicion de recubrimiento antiincrustante de la presente invencion puede formar una pelfcula de recubrimiento antiincrustante que tiene un grado de consumo de pelfcula de recubrimiento estable en barcos, estructuras submarinas y similares, y que muestra una propiedad antiincrustante excelente a lo largo de un periodo prolongado. Ademas, en la presente invencion, la composicion no necesita contener una gran cantidad de un agente antiincrustante para mostrar una propiedad antiincrustante excelente y, por tanto, no tiene un efecto adverso sobre la propiedad de pelfcula de recubrimiento.
Realizaciones para llevar a cabo la invencion
En la presente invencion, el peso de una sustancia que sirve como patron para definir el contenido de un componente, es un peso de un componente capaz de formar una pelfcula de recubrimiento seca que excluye un componente volatil, por ejemplo, un disolvente de polimerizacion de resina y un disolvente de dilucion de material de recubrimiento: en otras palabras, un peso de un “componente solido”. Los terminos “acido (met)acnlico” y “(met)acrilato” se refieren, de manera colectiva, a un acido acnlico y un acido metacnlico, y a acrilato y metacrilato, respectivamente. En la presente memoria descriptiva, cada componente puede usarse en una unica clase o en combinacion de dos o mas clases, a menos que se indique lo contrario.
[Composicion de recubrimiento antiincrustante]
La composicion de recubrimiento antiincrustante segun la presente invencion comprende un copolfmero hidrolizable (A) y un agente antiincrustante (B).
<Copolfmero hidrolizable (A)>
La composicion de recubrimiento antiincrustante de la presente invencion comprende, como componente de resina,
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un “copoKmero hidrolizable” que puede hidrolizarse en una atmosfera alcalina tal como en agua de mar (tambien denominado “copoUmero hidrolizable (A)”, a continuacion en el presente documento). El uso del copoKmero hidrolizable (A) como componente de resina permite formar una pelfcula de recubrimiento antiincrustante que tiene un grado de consumo de pelfcula de recubrimiento estable en barcos, estructuras submarinas y similares, y que muestra una propiedad antiincrustante excelente, por ejemplo, resistencia a agrietamiento y adhesion a un sustrato, y suavidad de superficie excelente.
El copolfmero hidrolizable (A) es al menos un copolfmero hidrolizable seleccionado del grupo que consiste en:
un copolfmero que contiene enlace de sal de metal (a1) (tambien denominado “copolfmero (a1)” a continuacion en el presente documento),
un copolfmero que contiene enlace de sal de metal (a2) (tambien denominado “copolfmero (a2)” a continuacion en el presente documento), y
un copolfmero de silil ester (a3) (tambien denominado “copolfmero (a3)” a continuacion en el presente documento).
El copolfmero hidrolizable (A) puede ser un copolfmero que satisface requisitos tanto del copolfmero (a1) como del copolfmero (a2), es decir, un copolfmero que contiene una estructura de un enlace de sal de metal de extremo de cadena lateral tal como se observa en el copolfmero (a1) y una estructura de un enlace de sal de metal reticulada tal como se observa en el copolfmero (a2).
El copolfmero hidrolizable (A) puede usarse en una unica clase o en combinacion de dos o mas clases.
Copolimero que contiene enlace de sal de metal (a1)
El copolfmero que contiene enlace de sal de metal (a1) es una resina acnlica o una resina de poliester, y es un copolfmero que contiene enlace de sal de metal que tiene un grupo terminal de cadena lateral representado por la formula general (I). En la presente invencion, la estructura anterior tambien se denomina “enlace de sal de metal de extremo de cadena lateral”.
-COO-M-O-COR1 (I)
En la formula (I), M es cinc o cobre y R1 es un grupo organico. En el copolfmero (a1), habitualmente, estan presentes multiples grupos de extremo de cadena lateral representados cada uno por la formula (I), y cada uno de R1 puede ser igual o diferente unos con respecto a los otros, y cada uno de M puede ser igual o diferente unos con respecto a los otros.
Preferiblemente, el grupo organico R1 en el copolfmero (a1) (un grupo organico R1 en la formula (IV) descrita posteriormente) es un residuo de acido organico formado a partir de un acido monobasico, y es un grupo hidrocarbonado alifatico saturado o insaturado que tiene de 2 a 30 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado alidclico saturado o insaturado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico que tiene de 6 a 18 atomos de carbono, o grupos sustituidos de los mismos; mas preferiblemente, un grupo hidrocarbonado alifatico saturado o insaturado que tiene de 10 a 20 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado alidclico saturado o insaturado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, o grupos sustituidos de los mismos. Un ejemplo del grupo sustituido es un grupo sustituido con grupo hidroxilo. De estos, son particularmente preferibles residuos de acido organico formados a partir de al menos un acido monobasico seleccionado del grupo que consiste en acido versatico, acido palmttico, acido estearico, acido oleico, acido linolenico, acido linolenico (incluyendo isomeros estructurales de estos acidos alifaticos insaturados, por ejemplo, acido isoestearico; lo mismo se aplica a continuacion en el presente documento), acido abietico, acido neoabietico, acido pimarico, acido deshidroabietico, acido 12-hidroxiestearico y acido naftenico. El copolfmero (a1) que tiene dicho R1 es facil de preparar, y el uso del copolfmero (a1) que tiene dicho R1 puede proporcionar una pelfcula de recubrimiento antiincrustante con capacidad de recubrimiento y propiedad de hidrolisis muy superiores.
<Tipo resina acnlica>
Entre el copolfmero (a1), es preferible un polfmero de tipo resina acnlica. En el copolfmero (a1), el polfmero de tipo resina acnlica puede prepararse, por ejemplo, mediante reaccion de polimerizacion usando un monomero que contiene enlace de sal de metal representado por la formula general (IV), es decir, un (met)acrilato de metal de acido monobasico (tambien denominado “monomero (a11)” a continuacion en el presente documento).
CH2=C(R2)-COO-M-O-COR1 (IV)
En la formula (IV), M es cinc o cobre, R1 es un grupo organico y R2 es un atomo de hidrogeno o un grupo metilo (las mismas definiciones que en las formulas (I) y (II)). La definicion y los tipos preferidos de R1 en la formula (IV) son los mismos que los descritos con respecto al grupo organico R1 en la formula (I), con la condicion de que R1 en la
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formula (IV) no es un grupo vinilo [-CH=CH2] ni un grupo isopropenilo [-C(CH3)=CH2], con el fin de distinguirse de un monomero (a21) representado por la formula (II) capaz de formar un enlace de sal de metal reticulada, que se describira a continuacion.
El copolfmero (a1) puede ser un polfmero obtenido mediante reaccion de copolimerizacion entre dos o mas clases de monomeros (all), o puede ser un polfmero obtenido mediante reaccion de copolimerizacion entre una clase, o dos o mas clases de monomeros (all), y una clase, o dos o mas clases de “otros monomeros insaturados” copolimerizables con el monomero (a11) (tambien denominados “monomero (a12)”, a continuacion en el presente documento), es decir, un copolfmero que contiene una unidad de componente derivada del monomero (a11) y una unidad de componente derivada del monomero (a12).
El monomero (a12) puede seleccionarse de manera arbitraria entre diversos compuestos usados como monomeros insaturados polimerizables para resinas acnlicas, y los ejemplos preferidos de los mismos incluyen un monomero que no contiene un enlace de sal de metal, por ejemplo, (met)acrilatos de alquilo, (met)acrilatos de alcoxialquilo y (met)acrilatos de hidroxialquilo. De estos, se prefieren particularmente (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de butilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de 3-metoxibutilo y (met)acrilato de 2-hidroxietilo, etcetera.
El copolfmero de tipo resina acnlica (a1) tambien puede prepararse, por ejemplo, mediante un metodo que comprende preparar una resina acnlica usando un acido (met)acnlico, un (met)acrilato de alquilo, un (met)acrilato de alcoxialquilo, un (met)acrilato de hidroxialquilo, etc., y despues realizar una reaccion que introduce una estructura que tiene un grupo organico (R1) unido a un grupo carboxilo a traves de cinc o cobre (M), en el que el grupo carboxilo esta presente en una cadena lateral de la resina acnlica en la que aun no se ha formado un enlace de sal de metal, formando asf un grupo terminal de cadena lateral representado por la formula (I).
<Tipo resina de poliester>
Entre el copolfmero (a1), un polfmero de tipo resina de poliester es una resina de poliester que se sintetiza a partir de un acido polibasico y un alcohol polihidroxilado como materia prima principal, y tiene un mdice de acidez de 50 a 200 mg de KOH/g, preferiblemente de 80 a 170 mg de KOH/g, y que tiene, en su extremo, un grupo terminal de cadena lateral representado por la formula (I).
Los ejemplos del componente de acido para generar la resina de poliester incluyen acidos monocarboxflicos tales como acido benzoico y acido p-t-butil-benzoico; acidos dicarboxflicos y anhfdridos de los mismos tales como acido tereftalico, acido isoftalico, anhfdrido ftalico, acido de 1,4-naftol, acido difenico, acido 4,4'-oxibenzoico, acido 2,5- naftalenodicarboxflico, acido tetrahidroftalico, anhfdrido tetrahidroftalico, acido norbornenodicarboxflico, acido oxalico, acido malonico, acido dimetilmalonico, acido succmico, acido glutarico, acido adfpico, acido azelaico, acido sebacico, acido 1,3-ciclohexildicarboxflico; y esteres alqrnlicos que tienen de aproximadamente 1 a 4 atomos de carbono de estos acidos dicarboxflicos. Estos pueden usarse en una unica clase o en combinacion de dos o mas clases. Junto con estos ejemplos, pueden usarse acidos carboxflicos de tres funcionalidades o mas tales como acido trimelftico, anhfdrido trimelttico, acido piromelttico y anhfdrido piromelttico, y puede usarse una ligera cantidad de acidos dicarboxflicos insaturados y esteres de los mismos tales como anhfdrido maleico, acido maleico, anhfdrido itaconico, acido itaconico y acido fumarico en combinacion.
Los ejemplos del componente de alcohol polihidroxilado para generar la resina de poliester incluyen etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol, 1,2-propilenglicol, 1,3-propilenglicol, dipropilenglicol, polipropilenglicol, neopentilglicol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 3-metil-1,5-pentanodiol, 2-metil-1,3-propanodiol, 2,2-dietil-1,3- propanodiol, 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol, bisfenol A y un bisfenol A hidrogenado. Estos pueden usarse en una unica clase o en combinacion de dos o mas clases. Junto con estos, pueden usarse en combinacion alcoholes de tres funcionalidades o mas tales como trimetiloletano, glicerina y pentaeritritol.
El copolfmero de tipo resina de poliester (a1) puede prepararse, por ejemplo, mediante un metodo que comprende llevar a cabo una reaccion de esterificacion o reaccion de intercambio de ester mediante un procedimiento conocido tal como un procedimiento en disolucion usando estos diversos componentes de acido y componentes de alcohol preparando asf una resina de poliester, y despues realizar una reaccion que introduce una estructura que tiene un grupo organico (R1) unido a un grupo carboxilo a traves de cinc o cobre (M), en el que el grupo carboxilo esta presente en un extremo en el que aun no se ha formado un enlace de sal de metal, formando asf un grupo terminal de cadena lateral representado por la formula (I).
En el caso de introducir el grupo terminal de cadena lateral estipulado en la resina acnlica o la resina de poliester mediante el metodo de preparacion tal como se describio anteriormente, ademas, tipos preferibles de R1 en la formula (I) son los mismos que los descritos anteriormente. En el metodo de preparacion tal como se describio anteriormente, los acidos monobasicos tal como se describieron anteriormente pueden usarse en una reaccion para introducir el grupo organico R1.
En el copolfmero (a1), cinc y/o cobre atribuidos a la estructura de la formula (I) estan contenidos preferiblemente en
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una cantidad del 0,5 al 20% en peso, mas preferiblemente del 1 al 19% en peso del copoKmero. El uso del copoKmero (a1) que cumple tales requisitos permite formar una pelfcula de recubrimiento antiincrustante muy superior tanto en cuanto a la propiedad antiincrustante como a la propiedad de consumo. La “cantidad de cinc y/o cobre” tal como se usa en el presente documento se refiere a una cantidad total de cinc y cobre si estan contenidos tanto cinc como cobre.
La cantidad de cinc y/o cobre puede estar dentro del intervalo anterior, por ejemplo, controlando la razon de mezclado entre el monomero (a11) que contiene estos metales y el monomero (a12) que se usan para la preparacion del copolfmero (a1), o la cantidad de adicion del compuesto (por ejemplo, el acido monobasico tal como se describio anteriormente) que contiene cinc y/o cobre que va a hacerse reaccionar con la resina acnlica o la resina de poliester anteriormente preparada.
Copolimero que contiene enlace de sal de metal (a2)
El copolfmero que contiene enlace de sal de metal (a2) es un copolfmero que tiene una unidad de componente derivada de un monomero (a21) representado por la formula general (II) y una unidad de componente derivada de “otro monomero insaturado (a22)” copolimerizable con el monomero (a21).
CH2=C(R2)-COO-M-O-CO-C(R2)=CH2 (II)
En la formula (II), M es cinc o cobre y R2 es un atomo de hidrogeno o un grupo metilo. En el copolfmero (a2), habitualmente, estan presentes multiples unidades de componente derivadas cada una del monomero (a21) representado por la formula (II), y cada uno de R2 puede ser igual o diferente unos con respecto a los otros, y cada uno de M puede ser igual o diferente unos con respecto a los otros.
Los ejemplos del monomero (a21) incluyen diacrilato de cinc, dimetacrilato de cinc, diacrilato de cobre y dimetacrilato de cobre. El monomero (a21) puede usarse en una unica clase o en combinacion de dos o mas clases.
El monomero (a21) puede prepararse mediante un metodo conocido, tal como un metodo en el que se calientan y se agitan un compuesto de metal inorganico (por ejemplo, un oxido, un hidroxido, un cloruro, etc. de cinc o cobre), y un compuesto de acido (met)acnlico o su ester, a una temperatura no superior a la temperatura de descomposicion de una sal de metal, en presencia de un disolvente organico a base de alcohol y agua.
La unidad de componente derivada del monomero (a21) tiene una estructura representada por la formula general (V), y esta estructura tambien se denomina “enlace de sal de metal reticulada” en la presente invencion.

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El “otro monomero insaturado (a22)” copolimerizable con el monomero (a21) puede seleccionarse de manera arbitraria entre diversos compuestos empleados como monomeros insaturados polimerizables para resinas acnlicas, como es el caso con el monomero (a12) en relacion con el copolfmero (a1). Los ejemplos preferidos del monomero insaturado (a22) incluyen (met)acrilatos de alquilo, (met)acrilatos de alcoxialquilo y (met)acrilatos de hidroxialquilo. De estos, se prefieren particularmente (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de butilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato 3-metoxibutilo y (met)acrilato de 2-hidroxietilo.
El monomero (a11), descrito anteriormente en relacion con el copolfmero (a1), es decir, el (met)acrilato de metal de acido monobasico representado por la formula (IV), tambien es un monomero copolimerizable con el monomero (a21) y, por tanto, corresponde al monomero (a22), que puede emplearse para la preparacion del copolfmero que contiene enlace de sal de metal (a2). Con respecto al (met)acrilato de metal de acido monobasico representado por la formula (IV) como monomero insaturado (a22), ademas, la definicion y las realizaciones preferidas de R1 son las mismas que las descritas con respecto al grupo organico R1 en la formula (I).
El monomero insaturado (a22) puede usarse en una unica clase o en combinacion de dos o mas clases.
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En otra realizacion preferible, el monomero insaturado (a22) comprende el (met)acrilato de metal de acido monobasico representado por la formula (IV) y al menos un monomero insaturado seleccionado del grupo que consiste en un (met)acrilato de alquilo, un (met)acrilato de alcoxialquilo y un (met)acrilato de hidroxialquilo.
Los ejemplos adicionales del monomero insaturado (a22) incluyen estireno y derivados de estireno; esteres vimlicos tales como acetato de vinilo y propionato de vinilo; (met)acrilamida y derivados de la misma; y (met)acrilonitrilo.
En el copolfmero (a2), ademas, cinc y/o cobre atribuidos a la estructura de la formula (II) estan contenidos preferiblemente en una cantidad del 0,5 al 20% en peso, mas preferiblemente del 1 al 19% en peso del copolfmero, desde el mismo punto de vista que el descrito con respecto al copolfmero (a1). La “cantidad de cinc y/o cobre” tal como se usa en el presente documento se refiere a una cantidad total de cinc y cobre si estan contenidos tanto cinc como cobre.
La cantidad de cinc y/o cobre puede estar dentro del intervalo anterior, por ejemplo, controlando la razon de mezclado de monomeros empleados para la preparacion del copolfmero (a2). Cuando el copolfmero (a2) tiene una estructura del enlace de sal de metal reticulada y una estructura del enlace de sal de metal de extremo de cadena lateral, es preferible que la cantidad total de cinc y/o cobre atribuidos a cada estructura se controle para estar dentro del intervalo anterior.
El peso molecular promedio en numero (Mn: en terminos de poliestireno) y el peso molecular promedio en peso (Mw: en terminos de poliestireno) del copolfmero (a1) y el copolfmero (a2) pueden ajustarse de manera arbitraria a la vista de la viscosidad y la estabilidad en almacenamiento de la composicion de recubrimiento antiincrustante y la tasa de elucion de la pelfcula de recubrimiento antiincrustante, etc., y Mn es habitualmente de aproximadamente 1000 a 100 000, preferiblemente de 1000 a 50 000, y Mw es habitualmente de aproximadamente 1000 a 200 000, preferiblemente de 1000 a 100 000.
Copolimero de silil ester (a3)
El copolfmero de silil ester (a3) es un copolfmero que tiene una unidad de componente (tambien denominada “unidad de componente de silil ester” a continuacion en el presente documento) derivada de un monomero (a31) representado por la formula general (III) (tambien denominado “monomero de silil ester” a continuacion en el presente documento), y el copolfmero tiene opcionalmente una unidad de componente derivada de otro monomero insaturado (a32) copolimerizable con el monomero (a31).
R7-CH=C(R3)-COO-SiR4R5R6 (III)
En la formula (III), R3 es un atomo de hidrogeno o un grupo metilo,
R4, R5 y R6 son cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado, y
R7 es un atomo de hidrogeno o R8-O-CO- (en el que R8 es un grupo organico o un grupo sililo representado por -SiR R R , en el que R , R y R son cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado).
El monomero de silil ester (a31) en el que R7 es un atomo de hidrogeno (H) se representa por la formula general (IIIa):
CH2=C(R3)-COO-SiR4R5R6 (IIIa)
En la formula (IIIa), R3, R4, R5 y R6 son los mismos que R3, R4, R5 y R6, respectivamente, en la formula (III).
El grupo hidrocarbonado en R4, R5 y R6 es preferiblemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 atomos de carbono, particularmente de 1 a 5 atomos de carbono, y mas preferiblemente, un grupo alquilo tal como metilo, etilo, propilo e isopropilo.
Ejemplos de un monomero de silil ester (a33), representado por la formula (IIIa), incluyen (met)acrilatos de trialquilsililo tales como (met)acrilato de trimetilsililo, (met)acrilato de trietilsililo y (met)acrilato de triisopropilsililo. De estos, es preferible (met)acrilato de triisopropilsililo, que proporciona una elucion excelente de una resina a partir de la pelfcula de recubrimiento, propiedad de elucion duradera de una resina y propiedad de pelfcula de recubrimiento (por ejemplo, resistencia a agrietamiento).
El monomero de silil ester (a31) en el que R7 es “R8-O-CO-” se representa por la formula (IIIb): R8-O-CO-CH=C(R3)-COO-SiR4R5R6 (IIIb)
En la formula (IIIb), R3, R4, R5, R6 y R8 son los mismos que R3, R4, R5, R6 y R8, respectivamente, en la formula (III) o
la formula (IIIa).
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El grupo organico en R8 es preferiblemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 atomos de carbono, particularmente de 1 a 5 atomos de carbono, mas preferiblemente un grupo alquilo tal como metilo, etilo, propilo e isopropilo. El grupo hidrocarbonado en R9, R10 y R11 es preferiblemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 atomos de carbono, particularmente de 1 a 5 atomos de carbono, mas preferiblemente un grupo alquilo tal como metilo, etilo, propilo e isopropilo.
Un ejemplo de un monomero de silil ester (a34), representado por la formula (IIIb), es un maleato (un compuesto representado por la formula (IIIb) en la que R3 es H).
Los ejemplos del otro monomero insaturado (a32) copolimerizable con el monomero (a31) (o con el monomero (a33) y/o el monomero (a34)) incluyen el “otro monomero insaturado (a12)” y el “otro monomero insaturado (a22)” mostrados a modo de ejemplo como compuesto de materia prima del copolfmero (a1) y el copolfmero (a2), respectivamente.
Los ejemplos preferidos del otro monomero insaturado (a32) incluyen (met)acrilatos de alquilo, (met)acrilatos de alcoxialquilo y (met)acrilatos de hidroxialquilo. De estos, se prefieren particularmente (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de butilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de 3-metoxibutilo y (met)acrilato de 2-hidroxietilo.
El monomero de silil ester (a31) puede usarse en una unica clase o en combinacion de dos o mas clases. El otro monomero insaturado (a32) puede usarse en una unica clase o en combinacion de dos o mas clases.
En el copolfmero de silil ester (a3), la unidad de componente derivada del monomero de silil ester (a31) esta contenida habitualmente en una cantidad del 10 al 100% en mol, preferiblemente del 10 al 90% en mol, y la unidad de componente derivada del “otro monomero insaturado (a32)” esta contenida en una cantidad residual, es decir, habitualmente en una cantidad del 0 al 90% en mol, preferiblemente del 10 al 90% en mol, basandose en el 100% en mol de todos los constituyentes en el copolfmero. Son preferibles las cantidades de las unidades de componente que estan dentro del intervalo anterior, lo que proporciona excelente viscosidad de una resina en la pelfcula de recubrimiento (por ejemplo, resistencia a agrietamiento), estabilidad en almacenamiento del material de recubrimiento, elucion de una resina a partir de la pelfcula de recubrimiento, etc.
El peso molecular promedio en numero Mn (en terminos de poliestireno) del copolfmero de silil ester (a3) es habitualmente de 1000 a 200 000, preferiblemente de 1000 a 100 000. Es preferible el Mn que esta dentro del intervalo anterior, que proporciona excelente viscosidad de una resina en la pelfcula de recubrimiento (por ejemplo, resistencia a agrietamiento), estabilidad en almacenamiento del material de recubrimiento, elucion de una resina a partir la pelfcula de recubrimiento, etc.
En la composicion de recubrimiento antiincrustante de la presente invencion, el copolfmero hidrolizable (A) esta contenido como un componente solido preferiblemente en una cantidad del 0,1 al 99,999% en peso, mas preferiblemente del 1 al 99,999% en peso, lo mas preferiblemente del 3 al 99,999% en peso.
<Agente antiincrustante (B)>
La composicion de recubrimiento antiincrustante de la presente invencion comprende medetomidina como agente antiincrustante (B).
Medetomidina (nombre sistematico: (±)4-[1-(2,3-dimetilfenil)etil]-1H-imidazol) es un compuesto representado por la siguiente formula estructural.
imagen3
El uso de medetomidina con el copolfmero que contiene enlace de sal de metal hidrolizable (A) puede proporcionar una composicion de recubrimiento antiincrustante excelente en cuanto a la propiedad de pelfcula de recubrimiento
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que tiene un grado de consumo de pelfcula de recubrimiento estable en barcos, estructuras submarinas y similares, y que muestra una propiedad antiincrustante excelente a lo largo de un periodo prolongado.
La cantidad de medetomidina contenida en la composicion de recubrimiento antiincrustante de la presente invencion es preferiblemente de 0,01 a 200 partes en peso, mas preferiblemente de 0,02 a 100 partes en peso, lo mas preferiblemente de 0,05 a 50 partes en peso, basandose en 100 partes en peso del copolfmero hidrolizable (A).
Al satisfacer estos requisitos, la composicion de recubrimiento antiincrustante de la presente invencion se vuelve mas deseable en cuanto a un efecto antiincrustante. Espedficamente, la composicion de recubrimiento antiincrustante que comprende el copolfmero hidrolizable (A) y medetomidina, a pesar de usar una pequena cantidad del agente antiincrustante (medetomidina) (por ejemplo, de aproximadamente 0,01 a 10 partes en peso, preferiblemente de aproximadamente 0,01 a 2,0 partes en peso), puede mostrar un efecto antiincrustante a lo largo de un periodo prolongado. En la presente invencion, la composicion no necesita contener una gran cantidad de un agente antiincrustante tal como se describio anteriormente y, por tanto, esto no tiene un efecto adverso sobre la propiedad de pelfcula de recubrimiento tal como resistencia a agrietamiento. Mientras tanto, se muestra el efecto antiincrustante a lo largo de un periodo prolongado aunque la medetomidina este contenida en una cierta cantidad (por ejemplo, de aproximadamente mas de 10 partes en peso a no mas de 200 partes en peso).
La composicion de recubrimiento antiincrustante de la presente invencion, al contener medetomidina como agente antiincrustante (B), muestra una propiedad antiincrustante muy superior. La composicion de recubrimiento antiincrustante de la presente invencion puede contener opcionalmente un agente antiincrustante, ademas de medetomidina, con el fin de tener una propiedad antiincrustante todavfa mas mejorada.
Los ejemplos del agente antiincrustante distinto de medetomidina incluyen oxido cuproso, rodanuro de cobre, sal de cobre de bis(2-piridintiol-1 -oxido) (tambien denominada “piritiona de cobre” a continuacion en el presente documento), sal de cinc de bis(2-piridintiol-1 -oxido) (tambien denominada “piritiona de cinc” a continuacion en el presente documento), 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona, complejo de trifenilboroamina, dicloro-N- ((dimetilamino)sulfonil)fluoro-N-(p-tolil)metanosulfenamida y 2-(p-clorofenil)-3-ciano-4-bromo-5-trifluorometilpirrol.
Los ejemplos adicionales de los mismos incluyen agentes antiincrustantes inorganicos tales como compuestos de cobre inorganicos, por ejemplo, polvos de cobre; y agentes antiincrustantes organicos tales como N,N- dimetildiclorofenilurea, 2,4,6-triclorofenilmaleimida, 2-metiltio-4-terc-butilamino-6-ciclopropil-S-triazina, 2,4,5,6- tetracloroisoftalonitrilo, bisdimetilditiocarbamoflo-etilenbisditiocarbamato de cinc, clorometil-n-octildisulfuro, N,N'- dimetil-N'-fenil-(N-fluorodiclorometiltio)sulfamida, disulfuro de tetraalquiltiuram, dimetilditiocarbamato de cinc, etilenbisditiocarbamato de cinc, 2,3-dicloro-N-(2',6'-dietilfenil)maleimida y 2,3-dicloro-N-(2'-etil-6'-metilfenil)maleimida.
Estos agentes antiincrustantes pueden usarse en una unica clase o en combinacion de dos o mas clases.
La cantidad del agente antiincrustante distinto de medetomidina contenida en la composicion de recubrimiento antiincrustante de la presente invencion no esta particularmente limitada siempre que este dentro de un intervalo que no tenga un efecto adverso sobre la propiedad de pelfcula de recubrimiento tal como resistencia a agrietamiento, y es preferiblemente de 0 a 15 000 partes en peso, mas preferiblemente de 1 a 3000 partes en peso, todavfa mas preferiblemente de 5 a 1500 partes en peso, lo mas preferiblemente de 10 a 500 partes en peso, basandose en 100 partes en peso del copolfmero hidrolizable (A). La cantidad del agente antiincrustante distinto de medetomidina es preferiblemente de 0 a 600 000 partes en peso, mas preferiblemente de 100 a 200 000 partes en peso, lo mas preferiblemente de 200 a 100 000 partes en peso, basandose en 100 partes en peso de medetomidina.
<Otros componentes>
La composicion de recubrimiento antiincrustante de la presente invencion puede comprender, ademas de los componentes anteriormente mencionados, diversos componentes usados en una composicion de recubrimiento general, tales como pigmentos de color, pigmentos de carga, agentes deshidratantes, plastificantes, agentes tixotropicos, resinas distintas del copolfmero hidrolizable (A), acido organicos y disolventes. Estos pueden usarse en una unica clase o en combinacion de dos o mas clases.
Pigmento de color
Los ejemplos del pigmento de color incluyen pigmentos inorganicos tales como oxido de hierro rojo, blanco de titanio (oxido de titanio) y oxido de hierro amarillo; y pigmentos organicos tales como negro de carbon, rojo de naftol y azul de ftalocianina. El pigmento de color puede usarse en una unica clase o en combinacion de dos o mas clases. El pigmento de color puede contener ademas diversos colorantes tales como tinte. La cantidad de mezclado del pigmento de color puede ajustarse de manera arbitraria, y es preferiblemente de 0,05 a 250 partes en peso, mas preferiblemente de 1 a 125 partes en peso, basandose en 100 partes en peso del copolfmero hidrolizable (A).
Pigmento de carga
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
El pigmento de carga es un pigmento de bajo mdice de refraccion que es transparente y no oculta la superficie recubierta cuando se mezcla con un aceite o un barniz. Los ejemplos del pigmento de carga incluyen talco, sflice, mica, arcilla, oxido de cinc, carbonato de calcio que tambien se usa como agente antisedimentacion, caolm, blanco de alumina, carbon blanco que tambien se usa como agente opacificador, hidroxido de aluminio, carbonato de magnesio, carbonato de bario, sulfato de bario y sulfuro de cinc. De estos, se prefieren oxido de cinc, talco, sflice, mica, arcilla, carbonato de calcio, caolm y carbonato de bario. El pigmento de carga puede usarse en una unica clase o en combinacion de dos o mas clases. La cantidad de mezclado del pigmento de carga puede ajustarse de manera arbitraria, y es preferiblemente de 0,5 a 750 partes en peso, mas preferiblemente de 5 a 400 partes en peso, lo mas preferiblemente de 10 a 250 partes en peso, basandose en 100 partes en peso del copolfmero hidrolizable (A).
Agente deshidratante
El agente deshidratante es un componente que contribuye a la mejora de la estabilidad en almacenamiento del material de recubrimiento. Los ejemplos del agente deshidratante incluyen agentes inorganicos que incluyen anhidrita, yeso semihidratado (yeso desecado) y un adsorbente basado en zeolita sintetica (por ejemplo, un producto denominado “tamiz molecular”). Los ejemplos adicionales incluyen ortoesteres (por ejemplo, ortoformiato de metilo, ortoacetato de metilo y ester de acido ortoborico), silicatos e isocianatos. De estos, se prefieren anhidrita y yeso semihidratado (yeso desecado), cada uno de los cuales es un agente deshidratante inorganico. El agente deshidratante puede usarse en una unica clase o en combinacion de dos o mas clases. La cantidad de mezclado del agente deshidratante puede ajustarse de manera arbitraria, y es preferiblemente de 0 a 100 partes en peso, mas preferiblemente de 0,5 a 25 partes en peso, basandose en 100 partes en peso del copolfmero hidrolizable (A).
Plastificante
El plastificante es un componente que contribuye a la mejora de la resistencia a agrietamiento y resistencia al agua y la inhibicion de alteracion del color de la pelmula de recubrimiento antiincrustante. Los ejemplos del plastificante incluyen n-parafina, parafina clorada, terpenofenol, fosfato de tricresilo (TCP) y poli(vinil etil eter). De estos, se prefieren parafina clorada y terpenofenol; y se prefiere particularmente parafina clorada. El plastificante puede usarse en una unica clase o en combinacion de dos o mas clases. Como n-parafina, un ejemplo de un producto comercial que puede emplearse es “n-parafina”, fabricada por Nippon Petrochemicals Co., Ltd. Como parafina clorada, ejemplos de productos comerciales que pueden emplearse son “Toyoparax A-40/A-50/A-70/A-145/A-150”, fabricados por Tosoh Corporation. La cantidad de mezclado del plastificante puede ajustarse de manera arbitraria, y es preferiblemente del 0,5 al 10% en peso, mas preferiblemente del 1 al 5% en peso, basandose en el 100% en peso de todos los componentes solidos incluyendo el plastificante en la composicion de recubrimiento antiincrustante.
Agente anticaida/antisedimentacion
Los ejemplos del agente anticafda/antisedimentacion (agente tixotropico) incluyen compuestos de arcilla organicos (por ejemplo, una sal de amina, una sal de estearato, una sal de lecitina y un sulfonato de alquilo de Al, Ca y Zn), ceras organicas (por ejemplo, cera de polietileno, cera de polietileno oxidada, cera de poliamida, cera de amida y cera de aceite de ricino hidrogenado), y sflice sintetica finamente dividida. De estos, se prefieren compuestos de arcilla organicos, cera de poliamida, cera de amida, cera de polietileno oxidada y sflice sintetica finamente dividida. El agente anticafda/antisedimentacion puede usarse en una unica clase o en combinacion de dos o mas clases. La cantidad de mezclado del agente anticafda/antisedimentacion puede ajustarse de manera arbitraria, y es, por ejemplo, de 0,25 a 50 partes en peso basandose en 100 partes en peso del copolfmero hidrolizable (A).
Otras resinas y acidos organicos
La composicion de recubrimiento antiincrustante de la presente invencion puede comprender una clase, o dos o mas clases de otras resinas, ademas del copolfmero que contiene enlace de sal de metal (A) tal como se describio anteriormente.
Los ejemplos que pueden emplearse incluyen resinas insolubles en agua o resinas poco solubles en agua, tales como una resina acnlica que no contiene un enlace de sal de metal, una resina de silicona acnlica, una resina de poliester, una resina de poliester insaturado, una fluororresina, una resina de polibuteno, un caucho de silicona, una resina de poliuretano, una resina epoxfdica, una resina de poliamida, una resina de vinilo (por ejemplo, un copolfmero de cloruro de vinilo y un copolfmero de etileno/acetato de vinilo), un caucho clorado, una resina de olefina clorada, una resina de copolfmero de estireno/butadieno, una resina de cetona, una resina alqrndica, una resina de cumarona, una resina de terpeno-fenol y una resina de petroleo.
Ejemplos adicionales que pueden emplearse con el copolfmero hidrolizable (A) incluyen resinas solubles en agua tales como alquitran de madera, colofonia (colofonia de goma, colofonia de madera y colofonia de aceite de bogol) y acidos monobasicos organicos tales como acido naftenico, acido versatico, acido trifenilisobutenil-ciclohexeno- carboxflico (“A-3000” fabricado por Yasuhara Chemical Co., Ltd.).
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Disolvente
Diversos componentes que constituyen la composicion de recubrimiento antiincrustante de la presente invencion se disuelven o dispersan habitualmente en un disolvente, tal como es el caso con una composicion de recubrimiento antiincrustante general. Un disolvente que puede emplearse en la presente invencion puede ser un disolvente generalmente usado para un material de recubrimiento antiincrustante, cuyos ejemplos incluyen un disolvente alifatico, un disolvente aromatico (por ejemplo, xileno y tolueno), un disolvente de cetona (por ejemplo, MIBK y ciclohexanona), un disolvente de ester, un disolvente de eter (por ejemplo, monometil eter de propilenglicol y acetato de monometil eter de propilenglicol) y un disolvente de alcohol (por ejemplo, alcohol isopropflico). La cantidad de mezclado del disolvente puede ajustarse de manera arbitraria, y es, por ejemplo, una cantidad tal que todos los componentes solidos representan del 20 al 90% en peso en la composicion de recubrimiento antiincrustante. El disolvente puede anadirse ademas en la operacion de recubrimiento con vistas a la trabajabilidad.
[Metodo de produccion y usos de la composicion de recubrimiento antiincrustante]
La composicion de recubrimiento antiincrustante de la presente invencion puede prepararse con aparatos, medios, etc. similares a los empleados para materiales de recubrimiento antiincrustante generalmente conocidos. Por ejemplo, se prepara por adelantado el copolfmero que contiene enlace de sal de metal (a1) o (a2) o el copolfmero de silil ester (a3), y despues se anaden este copolfmero (lfquido de reaccion) y el agente antiincrustante (B), opcionalmente con otros componentes tales como aditivos, en un disolvente, de una vez o en serie, y se agitan y se mezclan.
La composicion de recubrimiento antiincrustante de la presente invencion puede usarse en realizaciones similares a aquellas para materiales de recubrimiento antiincrustante generalmente conocidos, y la pelfcula de recubrimiento antiincrustante de la presente invencion se forma a partir de la composicion de recubrimiento antiincrustante. Por ejemplo, se recubre o se impregna una superficie de un sustrato con la composicion de recubrimiento antiincrustante de la presente invencion, y despues se seca durante un periodo de tiempo estipulado, formando asf una pelfcula de recubrimiento antiincrustante curada sobre la superficie del sustrato.
Por ejemplo, en un sustrato con una pelfcula de recubrimiento (por ejemplo, un sustrato antiincrustante) de la presente invencion, se recubre una superficie del sustrato con una pelfcula de recubrimiento obtenida curando la composicion de recubrimiento antiincrustante;
un metodo para producir un sustrato con una pelfcula de recubrimiento de la presente invencion comprende una etapa de aplicar o impregnar la composicion de recubrimiento antiincrustante sobre una superficie de un sustrato, y una etapa de curar la composicion para formar una pelfcula de recubrimiento; y
un metodo para prevenir que un sustrato de la presente invencion presente incrustaciones comprende una etapa de aplicar o impregnar la composicion de recubrimiento antiincrustante sobre una superficie de un sustrato, y una etapa de curar la composicion para formar una pelfcula de recubrimiento antiincrustante.
Ejemplos del sustrato incluyen un sustrato que esta en contacto (por ejemplo, siempre o de manera intermitente) con agua de mar o agua dulce, y ejemplos mas espedficos incluyen una estructura submarina, una placa exterior de un barco, una red de pesca y un equipo de pesca.
La superficie del sustrato, al recubrirse con una pelfcula de recubrimiento antiincrustante de este tipo, puede prevenir durante un largo periodo que presente incrustaciones provocadas por animales acuaticos. El grosor (seco) de la pelfcula de recubrimiento antiincrustante puede ajustarse de manera arbitraria a la vista de la tasa de consumo de la pelfcula de recubrimiento, etc. Un grosor a modo de ejemplo es de 40 a 400 |im por cada recubrimiento, preferiblemente de aproximadamente 40 a 200 |im por cada recubrimiento.
Ejemplos
A continuacion en el presente documento, la presente invencion se describe adicionalmente con referencia a los ejemplos, pero debe interpretarse que la presente invencion no se limita de ninguna manera a estos ejemplos. En los siguientes ejemplos y ejemplos comparativos, el termino “parte(s)” significa parte(s) en peso, y “%” con respecto a la indicacion de un componente solido significa % en peso, a menos que se indique lo contrario.
En la presente invencion, incluyendo las tablas descritas a continuacion, una simple referencia, por ejemplo, a “copolfmero (A)” significa basicamente una “resina” que es un componente de formacion de pelfcula de recubrimiento. La referencia, por ejemplo, a “copolfmero (A)” con la indicacion de un componente solido tambien significa una “disolucion o dispersion de resina” que contiene un componente volatil tal como un disolvente asf como la resina que sirve como componente de formacion de pelfcula de recubrimiento.
<Condiciones de medicion de la viscosidad de Gardner>
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Se midio la viscosidad de Gardner en las condiciones de una concentracion de resina del 35% en peso y 25°C segun la norma JIS K 7233-4,3, tal como se describe en el documento JP 2003-55890 A.
<Viscosidad>
Se midio la viscosidad a 25°C con un viscosfmetro de tipo B.
<Componente solido>
Un componente solido significa un residuo de calentamiento proporcionado cuando una mezcla de reaccion, un material de recubrimiento, una pelfcula de recubrimiento sin curar o similar que contiene un polfmero, un disolvente, etc. se calienta y se seca durante 3 horas en un secador de aire caliente a 105°C para evaporar el disolvente, etc. El componente solido incluye habitualmente una resina, un pigmento, etc. y pasa a ser un componente de formacion de pelfcula de recubrimiento. Para el calculo, los monomeros (ejemplos: tabla 2) contenidos en el material de recubrimiento o similares y capaces de formar una resina (componente solido) mediante reaccion tambien se incluyen en el componente solido.
<Mediciones de peso molecular promedio en numero (Mn) y peso molecular promedio en peso (Mw)>
Se midio el peso molecular promedio en peso (Mw) de una resina mediante el metodo de cromatograffa de permeacion en gel (GPC) con “HLC-8120GPC”, fabricado por Tosoh Corporation, usando dos columnas de separacion (a-M) de “TSK-gel tipo a”, fabricadas por Tosoh Corporation, y usando, como disolucion de elucion, dimetilformamida (DMF) a la que se le habfan anadido 20 mM de LiBr. Se determino el peso molecular promedio en peso de la resina en terminos de poliestireno. Se midio el peso molecular promedio en numero (Mn) de la resina mediante GPC tal como se describio anteriormente y se determino en terminos de poliestireno.
[Ejemplo de produccion 1]
Produccion de copolfmero que contiene enlace de sal de metal de extremo de cadena lateral (a1-1)
En un matraz de cuatro bocas equipado con un condensador, un termometro, un embudo de goteo y un agitador, se introdujeron 30 partes de monometil eter de propilenglicol (PGM) y 40 partes de xileno y, con agitacion, se calentaron a 100°C. Posteriormente, con el embudo de goteo, se anadio mediante goteo una mezcla que consistfa en monomeros y un iniciador de polimerizacion mostrados en la Tabla 1 a una velocidad constante a lo largo de 3 horas. Tras completarse la adicion mediante goteo, se anadieron mediante goteo 1 parte de peroctoato de t-butilo y 10 partes de xileno a lo largo de 2 horas, y tras agitar durante 2 horas, se anadieron 20 partes de xileno, para asf obtener una mezcla de reaccion que contema un copolfmero que contiene enlace de sal de metal de extremo de cadena lateral (a1-1).
Se evaluaron la viscosidad de Gardner y el componente solido (%), que son valores de propiedad del copolfmero (a1-1) o de la mezcla de reaccion que contema el copolfmero (a1-1) obtenido. Los resultados se exponen en la Tabla 1.
[Tabla 1]
<Tabla 1> Ejemplo de produccion de copolfmero que contiene enlace de sal de metal de extremo de cadena lateral (a1) *
Ejemplo de produccion 1
Copolfmero que contiene enlace de sal de metal de extremo de cadena lateral (a1)
a1-1
(Met)acrilato de metal de acido monobasico: monomero (a11)
metacrilato de cinc de acido versatico 35
Otro monomero insaturado copolimerizable con monomero (a11): monomero (a12)
acrilato de 2-metoxietilo 10
acrilato de 3-metoxibutilo
30
acrilato de etilo
25
Iniciador de polimerizacion
peroxido de t-butilo 6
Valores de propiedad
Viscosidad de Gardner +Z
Componente solido (%)
50,5
*Los valores del monomero (a11), el monomero (a12) y el iniciador de polimerizacion indican partes en peso. [Ejemplo de preparacion 1]
Preparacion de monomero que contiene metal (a21-1)
5
10
15
20
25
30
35
40
En un matraz de cuatro bocas equipado con un condensador, un termometro, un embudo de goteo y un agitador, se introdujeron 85,4 partes de monometil eter de propilenglicol (PGM) y 40,7 partes de oxido de cinc y, con agitacion, se calentaron a 75°C. Posteriormente, con el embudo de goteo, se anadio mediante goteo una mezcla que consistfa en 43,1 partes de acido metacnlico (MAA), 36,1 partes de acido acnlico (AA) y 5 partes de agua a una velocidad constante a lo largo de 3 horas. Tras completarse la adicion mediante goteo, la disolucion de reaccion se volvio transparente a partir de un estado blanco opaco. Tras agitar durante 2 horas, se anadieron 36 partes de monometil eter de propilenglicol, para asf obtener un lfquido de reaccion que contema un monomero que contiene metal (a21- 1). Las cantidades cargadas de las materias primas se exponen en terminos de razon molar, y la composicion del lfquido de reaccion resultante se expone en terminos de porcentaje en peso en la Tabla 2.
[Tabla 2]
<Tabla 2> Preparacion de monomero que contiene metal (a21-1)
Cantidad cargada (razon molar) Componente volatil (%) de lfquido de reaccion que contiene monomero que contiene metal Componente solido (%)* de lfquido de reaccion que contiene monomero que contiene metal
MAA
AA ZnO agua PGM agua componente solido
Ejemplo de a21-1 preparacion 1
0,5 0,5 0,5 0,27 53,2 2 44,8
*Componente solido (%) contiene un monomero capaz de formar una resina mediante reaccion.
[Ejemplo de produccion 2]
Produccion de copolfmero que contiene enlace de sal de metal reticulada (a2-1)
En un matraz de cuatro bocas equipado con un condensador, un termometro, un embudo de goteo y un agitador, se introdujeron 15 partes de monometil eter de propilenglicol (PGM) y 57 partes de xileno y, con agitacion, se calentaron a 100°C. Posteriormente, con el embudo de goteo, se anadio mediante goteo una mezcla transparente que consistfa en 52 partes del lfquido de reaccion del monomero que contiene metal (a21-1) obtenido en el Ejemplo de preparacion 1, 1 parte de metacrilato de metilo (MMA), 66,2 partes de acrilato de etilo (EA), 5,4 partes de acrilato de 2-metoxietilo (2-MEA), 2,5 partes de azobisisobutironitrilo (AIBN, fabricado por Japan Hydrazine Company Inc.), 7 partes de azobismetilbutironitrilo (AMBN, fabricado por Japan Hydrazine Company Inc.), 1 parte de un agente de transferencia de cadena (“Nofmer MSD”, fabricado por Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) y 10 partes de xileno a una velocidad constante a lo largo de 6 horas. Tras completarse la adicion mediante goteo, se anadieron mediante goteo 0,5 partes de peroctoato de t-butilo (TBPO) y 7 partes de xileno a lo largo de 30 minutos. Tras agitar durante 1 hora y 30 minutos, se anadieron 4,4 partes de xileno, para asf obtener una mezcla de reaccion transparente, de color amarillo claro, libre de productos insolubles, que contema un copolfmero que contiene enlace de sal de metal reticulada (a2-1). La composicion de mezclado y los valores de propiedad del copolfmero (a2-1) o de la mezcla de reaccion que contema el copolfmero (a2-1) obtenido se exponen en la Tabla 3.
[Tabla 3]
<Tabla 3> Ejemplo de produccion de copolfmero que contiene enlace de sal de metal reticulada (a2)
Ejemplo de produccion 2
Copolfmero que contiene enlace de sal de metal reticulada (a2)
a2-1
Lfquido de reaccion de monomero que contiene metal: monomero (a21)
a21-1 52
Otro monomero insaturado copolimerizable con monomero (a21): monomero (a22)
MMA 1
EA
66,2
2-MEA
5,4
Iniciador
AIBN 2,5
AMBN
7
TBPO
0,5
Agente de transferencia de cadena
Nofmer MSD 1
Valores de propiedad
Viscosidad de Gardner -Y
Componente solido (%)
45,6
Peso molecular promedio en numero (Mn)
1950
Peso molecular promedio en peso
5200
5
10
15
20
25
30
35
(Mw)
[Ejemplo de produccion 3]
Produccion de copoUmero que contiene enlace de sal de metal reticulada (a2-2)
Se preparo un copoUmero que contiene enlace de sal de metal reticulada (a2-2) de la misma manera que en el Ejemplo de produccion 1, excepto porque se cambiaron los componentes de combinacion de la mezcla que contema los monomeros y el iniciador de polimerizacion tal como se muestra en la Tabla 4. La composicion de mezclado y los valores de propiedad del copolfmero (a2-2) o de la mezcla de reaccion que contema el copolfmero (a2-2) obtenido se exponen en la Tabla 4.
[Tabla 4]
<Tabla 4> Ejemplo de produccion de copolfmero que contiene enlace de sal de metal reticulada (a2)
Ejemplo de produccion 3
Copolfmero que contiene enlace de sal de metal reticulada (a2)
a2-2
Monomero que contiene metal (a21)
Diacrilato de cinc 8
Dimetacrilato de cinc
8
(Met)acrilato de metal de acido monobasico: monomero (a22)
acrilato de cinc de acido isoestearico 12
metacrilato de cinc de acido isoestearico
12
Otro monomero insaturado copolimerizable con monomero (a21): monomero (a22)
acrilato de 2-metoxietilo 13
metacrilato de metilo
13
acrilato de etilo
34
Iniciador de polimerizacion
peroxido de t-butilo 5
Valores de propiedad
Viscosidad de Gardner -Y
Componente solido (%)
49,7
[Ejemplo de produccion 4]
Produccion de copolfmero de silil ester (a3-1)
En un recipiente de reaccion equipado con un agitador, un condensador, un termometro, un dispositivo de goteo, un tubo de introduccion de nitrogeno y una camisa de calentamiento/enfriamiento, se introdujeron 100 partes de xileno, y se llevo a cabo el calentamiento y la agitacion en una corriente de nitrogeno a una condicion de temperatura de 85 °C. Manteniendo esta temperatura, desde el dispositivo de goteo se anadio mediante goteo una mezcla de 60 partes de acrilato de triisopropilsililo, 40 partes de metacrilato de metilo y 0,3 partes de 2,2'-azobisisobutironitrilo en el recipiente de reaccion a lo largo de 2 horas. Despues de eso, se llevo a cabo la agitacion durante 4 horas a esta temperatura, y despues se anadieron 0,4 partes de 2,2'-azobisisobutironitrilo, y se llevo a cabo adicionalmente la agitacion durante 4 horas a esta temperatura, para asf obtener una mezcla de reaccion incolora y transparente que contema un copolfmero de silil ester (a3-1). La composicion de mezclado y los valores de propiedad del copolfmero (a3-1) o de la mezcla de reaccion que contema el copolfmero (a3-1) se exponen en la Tabla 5.
[Tabla 5]
<Tabla 5> Ejemplo de produccion de copolfmero de silil ester (a3)
Ejemplo de produccion 4
Copolfmero de silil ester (a3)
a3-1
Disolvente
xileno 100
Componentes anadidos mediante goteo
acrilato de triisopropilsililo 60
metacrilato de metilo
40
2,2'-azobisisobutironitrilo (etapa inicial)
0,3
Total
200,3
Componente anadido
2,2'-azobisisobutironitrilo (etapa final) 0,4
Valores de propiedad
Componente solido (%) 51,2
Viscosidad (cps/25°C)
408
Peso molecular promedio en numero (Mn)
9735
Peso molecular promedio en peso (Mw)
55 650
[Ejemplos 1 a 3 y ejemplo comparativo 1]
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Se mezclo de manera homogenea la mezcla de reaccion que contema el copoUmero que contiene enlace de sal de metal reticulada (a2-1) obtenido en el Ejemplo de produccion 2, junto con el agente antiincrustante (B) y otros componentes, usando un agitador de pintura, para asf producir una composicion de recubrimiento antiincrustante que tema una composicion de mezclado tal como se muestra en la Tabla 6 (ejemplos 1-3 y ejemplo comparativo 1) (los valores en la tabla indican parte(s) en peso).
[Ejemplos 4 a 52 y ejemplos comparativos 2 a 11]
Produccion de composicion de recubrimiento antiincrustante-2
Se mezclo de manera homogenea la mezcla de reaccion que contema el copolfmero que contiene enlace de sal de metal reticulada (a1-1), (a2-1) o (a2-1), obtenido en los Ejemplos de produccion 1 a 3, o que contema el copolfmero de silil ester (a3-1) obtenido en el Ejemplo de produccion 4, junto con el agente antiincrustante (B) y otros componentes, usando un agitador de pintura, para asf producir una composicion de recubrimiento antiincrustante que tema una composicion de mezclado tal como se muestra en las Tablas 8-1 a 8-6 (ejemplos 4-52 y ejemplos comparativos 2 a 11) (los valores en las tablas indican parte(s) en peso).
[Criterios para la evaluacion de la propiedad antiincrustante estatica basandose en un area de adhesion de organismos marinos, en los ejemplos y ejemplos comparativos]
Los criterios para la evaluacion de la propiedad antiincrustante estatica basandose en un area de adhesion de organismos marinos son los siguientes.
0 puntos: El area de adhesion de los organismos marinos es de aproximadamente el 100%.
1 punto: El area de adhesion de los organismos marinos es de aproximadamente el 51 al 99%.
2 puntos: El area de adhesion de los organismos marinos es de aproximadamente el 31 al 50%.
3 puntos: El area de adhesion de los organismos marinos es de aproximadamente el 11 al 30%.
4 puntos: El area de adhesion de los organismos marinos es de aproximadamente el 1 al 10%.
5 puntos: El area de adhesion de los organismos marinos es de aproximadamente el 0%.
<Experimento de la propiedad antiincrustante estatica de pelfcula de recubrimiento antiincrustante [ejemplos 1 a 52 y ejemplos comparativos 1 a 11]>
Se recubrio una placa de acero pulida con chorro de arena (longitud de 300 mm x anchura de 100 mm x grosor de 3,2 mm) con un material de recubrimiento anticorrosivo epoxfdico (material de recubrimiento epoxfdico AC, nombre de producto: “Bannoh 500”, fabricado por Chugoku Marine Paints, Ltd.) de modo que el grosor de pelfcula seca fuera de 150 |im, y despues se recubrio adicionalmente con un material de recubrimiento de union epoxfdico (nombre de producto: “Bannoh 500N”, fabricado por Chugoku Marine Paints, Ltd.) de modo que el grosor de pelfcula seca fuera de 100 |im. Posteriormente, se recubrio la placa resultante con la composicion de recubrimiento antiincrustante producida en el ejemplo o el ejemplo comparativo una vez de modo que el grosor de pelfcula seca fuera de 100 |im, y despues se seco a temperatura ambiente durante 7 dfas, para asf preparar una placa de prueba con una pelfcula de recubrimiento antiincrustante. Los tres recubrimientos anteriores se llevaron a cabo cada uno en condiciones de 1 dfa/1 recubrimiento.
Se sumergio la placa de prueba preparada tal como se describio anteriormente y se dejo reposar durante 8 meses en la balma de Hiroshima de la prefectura de Hiroshima. Durante este periodo de tiempo, se midio cada dos meses el area (%) de la adhesion sobre la superficie de pelfcula de recubrimiento de organismos marinos excluyendo la biopelfcula. Segun los [Criterios para la evaluacion de la propiedad antiincrustante estatica basandose en un area de adhesion de organismos marinos], se evaluo la propiedad antiincrustante estatica de la pelfcula de recubrimiento antiincrustante. Los resultados se exponen en las Tablas 7, 9-1 a 9-6.
<Experimento de grado de consumo de pelfcula de recubrimiento antiincrustante [ejemplos 4 a 52 y ejemplos comparativos 2 a 11]>
Se recubrio una placa de cloruro de vinilo dura de 50 x 50 x 1,5 mm con la composicion de recubrimiento antiincrustante producida en el ejemplo o el ejemplo comparativo, usando un aplicador, de modo que el grosor de pelfcula seca fuera de 250 |im. Se hizo girar la placa recubierta a 15 nudos y se midio cada mes el grado de consumo (disminucion en el grosor de pelfcula) de la pelfcula de recubrimiento antiincrustante. Los resultados se exponen en las Tablas 9-1 a 9-6. La unidad del grado de consumo de la pelfcula de recubrimiento en las tablas es
5
10
15
20
25
30
“|im”.
<Experimento de la propiedad de peKcula de recubrimiento antiincrustante [ejemplos 4 a 52 y ejemplos comparativos 2 a 11]>
Se recubrio un sustrato, que era una placa de acero pulida con chorro de arena recubierta con una peKcula de recubrimiento anticorrosivo, con la composicion de recubrimiento antiincrustante producida en el ejemplo o el ejemplo comparativo, de modo que el grosor de pelfcula seca fuera de 250 |im. Despues, se sumergio en agua de mar esterilizada y filtrada durante 3 meses, y despues se seco a temperatura ambiente durante 1 semana. Se recubrio cada una de las pelfculas de recubrimiento antiincrustante deterioradas asf obtenidas con una composicion de recubrimiento anticorrosivo que tema la misma composicion, de modo que el grosor de pelfcula seca fuera de 250 |im, y despues se seco la placa recubierta resultante durante 1 semana. Despues, se sumergio en agua de mar esterilizada y filtrada a 50°C durante 6 meses, para observar la pelfcula de recubrimiento con respecto al agrietamiento y el desprendimiento. No hallar ningun agrietamiento ni desprendimiento se evaluo como AA; hallar un agrietamiento parcial se evaluo como BB; hallar un desprendimiento parcial se evaluo como CC; y hallar agrietamiento y desprendimiento a lo largo de toda la superficie se evaluo como DD. Los resultados se exponen en las Tablas 9-1 a 9-6.
[Tabla 6]
<Tabla 6> Composicion de recubrimiento antiincrustante-1
Ej. 1 Ej. 2 Ej. 3 Ej. comp.1
Copolfmero que contiene enlace de sal de metal reticulada (a2-1) (componente solido: 45,6%)
100 100 100 100
medetomidina
0,025 0,05 0,1 -
xileno
5 5 5 -
[Tabla 7]
<Tabla 7> Resultado de la propiedad antiincrustante
Periodo de inmersion
Ej. 1 Ej. 2 Ej. 3 Ej. comp.1
2 meses
4 4 5 2
4 meses
3 4 5 1
6 meses
2 3 5 0
8 meses
2 3 4 0
[Tabla 8-1]
<Tabla 8-1> Composicion de recubrimiento antiincrustante-2
Ej. 4 Ej. 5 Ej. 6 Ej. 7 Ej. 8 Ej. 9 Ej. 10 Ej. 11 Ej. 12 Ej. 13
Copolfmero que contiene enlace de sal de metal de extremo de cadena lateral (a1-1) (componente solido: 50,5%)
45
Copolfmero que contiene enlace de sal de metal reticulada (a2-1) (componente solido: 45,6%)
45 45 45 45 5 5
Copolfmero que contiene enlace de sal de metal reticulada (a2-2) (componente solido: 49,7%)
45
Copolfmero de silil ester (a3-1) (componente solido: 51,2%)
45 30
Colofonia
10 10
Laroflex MP25**
5 5
Parafina clorada
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
Talco
15 15 15 15 15 15 15 3 3 3
Oxido de cinc
10 10 10 10 15 10 10 3 3 3
Sulfato de bario de sedimentacion
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
Yeso desecado
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Oxido de hierro rojo
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
Oxido cuproso
40 40 45
Rodanuro de cobre
Sal de cinc de bis(2-piridintiol-1-oxido)
5 5 5 5 5 5 5
Sal de cobre de bis(2-piridintiol-1-oxido)
SEA-NINE 211N***
5
Piridin-trifenilborano
Dicloro-N-((dimetilamino)sulfonil)fluoro-N- (p-tolil)metanosulfenamida
2-(p-clorofenil)-3-ciano-4-bromo-5- trifluorometilpirrol
Medetomidina
0,1 0,4 0,1 0,05 0,05 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Cera de polietileno oxidada (componente solido: 20%)
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
Cera de amida de acido graso (componente solido: 20%)
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
Xileno
8,9 8,6 8,9 8,95 8,95 8,9 8,9 2,9 12,9 12,9
Monometil eter de propilenglicol
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
Partes en peso totales
100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
** Laroflex MP25 (BASF Japan Ltd.) ***SEA-NINE 211 (Rohm and Hass, 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona)
[Tabla 8-2]
5
<Tabla 8-2> Composicion de recubrimiento antiincrustante-2
Ej. 14 Ej. 15 Ej. 16 Ej. 17 Ej. 18 Ej. 19 Ej. 20 Ej. 21 Ej. 22 Ej. 23
Copolfmero que contiene enlace de sal de metal de extremo de cadena lateral (a1-1) (componente solido: 50,5%)
Copolfmero que contiene enlace de sal de metal reticulada (a2-1) (componente solido: 45,6%)
45 45 45 45 45 45 45 45 45 45
Copolfmero que contiene enlace de sal de metal reticulada (a2-2) (componente solido: 49,7%)
Copolfmero de silil ester (a3-1) (componente solido: 51,2%)
Colofonia
Laroflex MP25
Parafina clorada
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
Talco
10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
Oxido de cinc
10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
Sulfato de bario de sedimentacion
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
Yeso desecado
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Oxido de hierro rojo
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
Oxido cuproso
Rodanuro de cobre
Sal de cinc de bis(2-piridintiol-1 -oxido)
10 5 5 5 5
Sal de cobre de bis(2-piridintiol-1-oxido)
10
SEA-NINE 211 N
10 5
Piridin-trifenilborano
10 5
Dicloro-N-((dimetilamino)sulfonil)fluoro-N- (p-tolil)metanosulfenamida
10 5
2-(p-clorofenil)-3-ciano-4-bromo-5- trifluorometilpirrol
10 5
Medetomidina
0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Cera de polietileno oxidada (componente solido: 20%)
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
Cera de amida de acido graso (componente solido: 20%)
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
Xileno
8,9 8,9 8,9 8,9 8,9 8,9 8,9 8,9 8,9 8,9
Monometil eter de propilenglicol
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
Partes en peso totales
100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
[Tabla 8-3]
Ei. 24 Ej. 25 Ej. 26 Ej. 27 Ej. 28 Ej. 29 Ej. 30 Ej. 31 Ej. 32
CopoUmero que contiene enlace de sal de metal de extremo de cadena lateral (a1-1) (componente solido: 50,5%)
Copolfmero que contiene enlace de sal de metal reticulada (a2-1) (componente solido: 45,6%)
45 45 45 45 45 45 30 30 30
Copolfmero que contiene enlace de sal de metal reticulada (a2-2) (componente solido: 49,7%)
Copolfmero de silil ester (a3-1) (componente solido: 51,2%)
Colofonia
Laroflex MP25
Parafina clorada
2 2 2 2 2 2 2 2 2
Talco
10 10 10 10 10 10 3 3 3
Oxido de cinc
10 10 10 10 10 10 3 3 3
Sulfato de bario de sedimentacion
3 3 3 3 3 3 3 3 3
Yeso desecado
1 1 1 1 1 1 1 1 1
Oxido de hierro rojo
2 2 2 2 2 2 2 2 2
Oxido cuproso
40 45
Rodanuro de cobre
40
Sal de cinc de bis(2-piridintiol-1 -oxido)
5 5
Sal de cobre de bis(2-piridintiol-1- oxido)
SEA-NINE 211N
5 5 5
Piridin-trifenilborano
5 5 5
Dicloro-N-((dimetilamino)sulfonil)fluoro- N-(p-tolil)metanosulfenamida
5 5 5
2-(p-clorofenil)-3-ciano-4-bromo-5- trifluorometilpirrol
5 5 5
Medetomidina
0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Cera de polietileno oxidada (componente solido: 20%)
2 2 2 2 2 2 2 2 2
Cera de amida de acido graso (componente solido: 20%)
3 3 3 3 3 3 3 3 3
Xileno
8,9 8,9 8,9 8,9 8,9 8,9 2,9 2,9 2,9
Monometil eter de propilenglicol
3 3 3 3 3 3 3 3 3
Partes en peso totales
100 100 100 100 100 100 100 100 100
[Tabla 8-4]
5
<Tabla 8-4> Composicion de recubrimiento antiincrustante-2
Ej. 33 Ej. 34 Ej. 35 Ej. 36 Ej. 37 Ej. 38 Ej. 39 Ej. 40 Ej. 41 Ej. 42
Copolfmero que contiene enlace de sal de metal de extremo de cadena lateral (a1-1) (componente solido: 50,5%)
Copolfmero que contiene enlace de sal de metal reticulada (a2-1) (componente solido: 45,6%)
45 45 45 45 45 45 45 45 45 45
Copolfmero que contiene enlace de sal de metal reticulada (a2-2) (componente solido: 49,7%)
Copolfmero de silil ester (a3-1) (componente solido: 51,2%)
Colofonia
Laroflex MP25
Parafina clorada
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
Talco
10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
Oxido de cinc
10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
Sulfato de bario de sedimentacion
10 10 10 10 10 10 9 9 9 9
Yeso desecado
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Oxido de hierro roio
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
Oxido cuproso
Rodanuro de cobre
Sal de cinc de bis(2-piridintiol-1-oxido)
3 2 2 2 2
Sal de cobre de bis(2-piridintiol-1-oxido)
3
SEA-NINE 211N
3 2
Piridin-trifenilborano
3 2
Dicloro-N-((dimetilamino)sulfonil)fluoro-N- (p-tolil)metanosulfenamida
3 2
2-(p-clorofenil)-3-ciano-4-bromo-5- trifluorometilpirrol
3 2
Medetomidina
0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Cera de polietileno oxidada (componente solido: 20%)
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
Cera de amida de acido graso (componente solido: 20%)
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
Xileno
8,9 8,9 8,9 8,9 8,9 8,9 8,9 8,9 8,9 8,9
Monometil eter de propilenglicol
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
Partes en peso totales
100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
[Tabla 8-5]
<Tabla 8-5> Composicion de recubrimiento antiincrustante-2 5
Ei. 43 Ei. 44 Ei. 45 Ei. 46 Ei. 47 Ei. 48 Ei. 49 Ei. 50 Ei. 51 Ei. 52
Copolfmero que contiene enlace de sal de metal de extremo de cadena lateral (a1-1) (componente solido: 50,5%)
Copolfmero que contiene enlace de sal de metal reticulada (a2-1) (componente solido: 45,6%)
45 45 45 45 45 45 30 30 30 45
Copolfmero que contiene enlace de sal de metal reticulada (a2-2) (componente solido: 49,7%)
Copolfmero de ester silflicosilil ester (a3- 1) (componente solido: 51,2%)
Colofonia
Laroflex MP25
Parafina clorada
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
Talco
10 10 10 10 10 10 10 10 10 15
Oxido de cinc
10 10 10 10 10 10 10 10 10 15
Sulfato de bario de sedimentacion
9 9 9 9 9 9 10 10 10 3
Yeso desecado
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Oxido de hierro rojo
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
Oxido cuproso
20 20
Rodanuro de cobre
20
Sal de cinc de bis(2-piridintiol-1 -oxido)
1 1
Sal de cobre de bis(2-piridintiol-1-oxido)
SEA-NINE 211N
2 2 2
Piridin-trifenilborano
2 2 2
Dicloro-N-((dimetilamino)sulfonil)fluoro-N- (p-tolil)metanosulfenamida
2 2 2
2-(p-clorofenil)-3-ciano-4-bromo-5- trifluorometilpirrol
2 2 2
Medetomidina
0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Cera de polietileno oxidada (componente solido: 20%)
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
Cera de amida de acido graso (componente solido: 20%)
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
Xileno
8,9 8,9 8,9 8,9 8,9 8,9 5,9 6,9 5,9 8,9
Monometil eter de propilenglicol
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
Partes en peso totales
100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
[Tabla 8-6]
Ej. comp. 2 Ej. comp. 3 Ej. comp. 4 Ej. comp. 5 Ej. comp. 6 Ej. comp. 7 Ej. comp. 8 Ej. comp. 9 Ej. comp. 10 Ej. comp. 11
CopoKmero que contiene enlace de sal de metal de extremo de cadena lateral (a1-1) (componente solido: 50,5%)
45
CopoUmero que contiene enlace de sal de metal reticulada (a2-1) (componente solido: 45,6%)
45 45 5 5
Copolfmero que contiene enlace de sal de metal reticulada (a2-2) (componente solido: 49,7%)
45
Copolfmero de silil ester (a3-1) (componente solido: 51,2%)
45 30
Colofonia
10 10
Laroflex MP25
5 5
Paraloid B-66 (100%) resina*
20,7 20,7
Parafina clorada
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
Talco
15 15 15 15 15 15 3 3 3 15
Oxido de cinc
10 10 10 10 15 15 3 3 3 15
Sulfato de bario de sedimentacion
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
Yeso desecado
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Oxido de hierro rojo
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
Oxido cuproso
45 40 45
Rodanuro de cobre
Sal de cinc de bis(2-piridintiol-1 -oxido)
5 5 5 5
Sal de cobre de bis(2-piridintiol-1-oxido)
SEA-NINE 211N
5 5
Piridin-trifenilborano
Dicloro-N-((dimetilamino)sulfonil)fluoro-N- (p-tolil) metanosulfenamida
2-(p-clorofenil)-3-ciano-4-bromo-5- trifluorometilpirrol
Medetomidina
0,1 0,1
Cera de polietileno oxidada (componente solido: 20%)
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
Cera de amida de acido graso (componente solido: 20%)
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
Xileno
9 9 9 9 9 28,2 3 13 13 33,2
Monometil eter de propilenglicol
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
Partes en peso totales
100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
5
* Resina Paraloid B-66 (MMA/BMA = 50/50; 100%) (Rohm and Hass) [Tabla 9-1]
10 <Tabla 9-1 > Resultados de propiedad antiincrustante-2
Ej. 4 Ej. 5 Ej. 6 Ej. 7 Ej. 8 Ej. 9 Ej. 10 Ej. 11 Ej. 12 Ej. 13
Propiedad antiincrustante estatica / de 0 a 5 puntos (inmersion en agua de mar durante 2 meses)
5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
Propiedad antiincrustante estatica / de 0 a 5 puntos (inmersion en agua de mar durante 4 meses)
5 5 5 5 4 5 5 5 5 5
Propiedad antiincrustante estatica / de 0 a 5 puntos (inmersion en agua de mar
5 5 5 5 3 5 5 5 5 5
durante 6 meses)
Propiedad antiincrustante estatica / de 0 a 5 puntos (immersion en agua de mar durante 8 meses)
5 5 5 5 3 5 5 5 5 5
Grado de consumo de pelfcula de recubrimiento, 3 meses
30,7 34,2 34,5 34,5 33,2 32,1 32,2 35,2 29,3 28,7
Grado de consumo de pelfcula de recubrimiento, 6 meses
65,2 72,3 73,2 72,9 60,1 67,6 68,2 74,1 53,3 54,4
Razon de grado de consumo de pelfcula de recubrimiento (6 meses / 3 meses)
2,124 2,114 2,122 2,113 1,810 2,106 2,118 2,105 1,819 1,895
Experimento de propiedad
AA AA AA AA AA AA AA AA AA AA
[Tabla 9-2]
<Tabla 9-2> Resultados de propiedad antiincrustante-2 5
Ej. 14 Ej. 15 Ej. 16 Ej. 17 Ej. 18 Ej. 19 Ej. 20 Ej. 21 Ej. 22 Ej. 23
Propiedad antiincrustante estatica / de 0 a 5 puntos (inmersion en agua de mar durante 2 meses)
5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
Propiedad antiincrustante estatica / de 0 a 5 puntos (inmersion en agua de mar durante 4 meses)
5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
Propiedad antiincrustante estatica / de 0 a 5 puntos (inmersion en agua de mar durante 6 meses)
5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
Propiedad antiincrustante estatica / de 0 a 5 puntos (inmersion en agua de mar durante 8 meses)
5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
Grado de consumo de pelfcula de recubrimiento, 3 meses
33,6 33,9 31,2 31,5 33,5 33,3 34,7 32,9 33,5 34,5
Grado de consumo de pelfcula de recubrimiento, 6 meses
73,5 72,5 56,4 58,0 62,1 63,1 73,0 69,2 70,7 78,1
Razon de grado de consumo de pelfcula de recubrimiento (6 meses / 3 meses)
2,188 2,139 1,808 1,841 1,854 1,895 2,104 2,103 2,110 2,264
Experimento de propiedad
AA AA AA AA AA AA AA AA AA AA
[Tabla 9-3]
<Tabla 9-3> Resultados de propiedad antiincrustante-2
10
Ej. 24 Ej. 25 Ej. 26 Ej. 27 Ej. 28 Ej. 29 Ej. 30 Ej. 31 Ej. 32
Propiedad antiincrustante estatica / de 0 a 5 puntos (inmersion en agua de mar durante 2 meses)
5 5 5 5 5 5 5 5 5
Propiedad antiincrustante estatica / de 0 a 5 puntos (inmersion en agua de mar durante 4 meses)
5 5 5 5 5 5 5 5 5
Propiedad antiincrustante estatica / de 0 a 5 puntos (inmersion en agua de mar durante 6 meses)
5 5 5 5 5 5 5 5 5
Propiedad antiincrustante estatica / de 0 a 5 puntos (inmersion en agua de mar durante 8 meses)
5 5 5 5 5 5 5 5 5
Grado de consumo de pelfcula de recubrimiento, 3 meses
30,1 30,9 32,1 32,0 33,8 33,5 34,5 30,1 32,1
Grado de consumo de pelfcula de recubrimiento, 6 meses
54,5 56,3 59,5 58,0 62,7 62,4 72,8 54,3 68,3
Razon de grado de consumo de pelfcula de recubrimiento (6 meses / 3 meses)
1,811 1,822 1,854 1,813 1,855 1,863 2,110 1,804 2,128
Experimento de propiedad
AA AA AA AA AA AA AA AA AA
[Tabla 9-4]
<Tabla 9-4> Resultados de propiedad antiincrustante-2 5
Ei. 33 Ej. 34 Ej. 35 Ej. 36 Ej. 37 Ej. 38 Ej. 39 Ej. 40 Ej. 41 Ej. 42
Propiedad antiincrustante estatica / de 0 a 5 puntos (inmersion en agua de mar durante 2 meses)
5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
Propiedad antiincrustante estatica / de 0 a 5 puntos (inmersion en agua de mar durante 4 meses)
5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
Propiedad antiincrustante estatica / de 0 a 5 puntos (inmersion en agua de mar durante 6 meses)
5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
Propiedad antiincrustante estatica / de 0 a 5 puntos (inmersion en agua de mar durante 8 meses)
5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
Grado de consumo de pelfcula de recubrimiento, 3 meses
33,2 33,1 31,2 32,6 32,3 33,1 32,1 33,2 32,9 34,7
Grado de consumo de pelfcula de recubrimiento, 6 meses
71,7 71,2 56,5 59,8 59,5 62,5 67,5 69,9 69,2 77,2
Razon de grado de consumo de pelfcula de recubrimiento (6 meses / 3 meses)
2,160 2,151 1,811 1,834 1,842 1,888 2,103 2,105 2,103 2,225
Experimento de propiedad
AA AA AA AA AA AA AA AA AA AA
[Tabla 9-5]
<Tabla 9-5> Resultados de propiedad antiincrustante-2
10
Ej. 43 Ej. 44 Ej. 45 Ej. 46 Ej. 47 Ej. 48 Ej. 49 Ej. 50 Ej. 51 Ej. 52
Propiedad antiincrustante estatica / de 0 a 5 puntos (inmersion en agua de mar durante 2 meses)
5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
Propiedad antiincrustante estatica / de 0 a 5 puntos (inmersion en agua de mar durante 4 meses)
5 5 5 5 5 5 5 5 5 4
Propiedad antiincrustante estatica / de 0 a 5 puntos (inmersion en agua de mar durante 6 meses)
5 5 5 5 5 5 5 5 5 3
Propiedad antiincrustante estatica / de 0 a 5 puntos (inmersion en agua de mar durante 8 meses)
5 5 5 5 5 5 5 5 5 3
Grado de consumo de pelfcula de recubrimiento, 3 meses
32,5 32,6 33,4 32,1 34,7 33,5 35,1 31,8 33,0 33,8
Grado de consumo de pelfcula de recubrimiento, 6 meses
58,9 59,3 60,6 58,2 63,5 62,1 73,9 57,3 69,4 61,8
Razon de grado de consumo de
1,812 1,819 1,814 1,813 1,830 1,854 2,105 1,802 2,103 1,828
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Claims (11)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    REIVINDICACIONES
    Una composicion de recubrimiento antiincrustante que comprende un copoKmero hidrolizable (A) y un agente antiincrustante (B),
    en la que el copolfmero hidrolizable (A) es al menos un copolfmero hidrolizable seleccionado del grupo que consiste en:
    (a1) un copolfmero que contiene enlace de sal de metal que es una resina acnlica o una resina de poliester y tiene un grupo terminal de cadena lateral representado por la formula general (I):
    -COO-M-O-COR1 (I)
    [en la formula (I), M es cinc o cobre y R1 es un grupo organico];
    (a2) un copolfmero que contiene enlace de sal de metal que tiene una unidad de componente derivada de un monomero (a21) representado por la formula general (II):
    CH2=C(R2)-COO-M-O-CO-C(R2)=CH2 (II)
    [en la formula (II), M es cinc o cobre y R2 es un atomo de hidrogeno o un grupo metilo], y
    una unidad de componente derivada de otro monomero insaturado (a22) copolimerizable con el monomero (a21); y
    (a3) un copolfmero de silil ester que tiene una unidad de componente derivada de un monomero (a31) representado por la formula general (III):
    R7-CH=C(R3)-COO-SiR4R5R6 (III)
    [en la formula (III), R3 es un atomo de hidrogeno o un grupo metilo,
    R4, R5 y R6 son cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado, y
    R7 es un atomo de hidrogeno o R8-O-CO- (en el que R8 es un grupo organico o un grupo sililo representado por -SiR9R10R11, en el que R9, R10 y R11 son cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado)] y opcionalmente
    una unidad de componente derivada de otro monomero insaturado (a32) copolimerizable con el monomero (a31), y
    en la que el agente antiincrustante (B) comprende al menos un compuesto representado por la siguiente formula estructural:
    imagen1
    La composicion de recubrimiento antiincrustante segun la reivindicacion 1, que comprende de 0,01 a 200 partes en peso de un compuesto representado por la siguiente formula estructural:
    imagen2
    10 4.
    15
    20
    25 5.
    30
  2. 6.
    35
    40
    45
  3. 7.
    basandose en 100 partes en peso del copoKmero hidrolizable (A).
    La composicion de recubrimiento antiincrustante segun la reivindicacion 1 o 2, que comprende ademas un agente antiincrustante distinto de un compuesto representado por la siguiente formula estructural:
    imagen3
    como agente antiincrustante (B).
    La composicion de recubrimiento antiincrustante segun la reivindicacion 3, en la que el agente antiincrustante distinto de un compuesto representado por la siguiente formula estructural:
    imagen4
    es al menos un agente antiincrustante seleccionado del grupo que consiste en oxido cuproso, rodanuro de cobre, piritiona de cobre, piritiona de cinc, 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona, complejo de trifenilboroamina, dicloro-N-((dimetilamino)sulfonil)fluoro-N-(p-tolil)metanosulfenamida, 2-(p-clorofenil)-3- ciano-4-bromo-5-trifluorometilpirrol, cobre, N,N-dimetildiclorofenilurea, 2,4,6-triclorofenilmaleimida, 2- metiltio-4-terc-butilamino-6-ciclopropil-S-triazina, 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrilo, bisdimetilditiocarbamoMo- etilenbisditiocarbamato de cinc, clorometil-n-octildisulfuro, N,N'-dimetil-N'-fenil-(N-
    fluorodiclorometiltio)sulfamida, disulfuro de tetraalquiltiuram, dimetilditiocarbamato de cinc, etilenbisditiocarbamato de cinc, 2,3-dicloro-N-(2',6'-dietilfenil)maleimida y 2,3-dicloro-N-(2'-etil-6'- metilfenil)maleimida.
    La composicion de recubrimiento antiincrustante segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que el copolfmero que contiene enlace de sal de metal (a1) es un copolfmero de dos o mas clases de (met)acrilatos de metal de acido monobasico representados cada uno por la formula general (IV):
    CH2=C(R2)-COO-M-O-COR1 (IV)
    [en la formula (IV), M es cinc o cobre, R1 es un grupo organico y R2 es un atomo de hidrogeno o un grupo metilo].
    La composicion de recubrimiento antiincrustante segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que el copolfmero que contiene enlace de sal de metal (a1) es un copolfmero que contiene una unidad de componente derivada de un (met)acrilato de metal de acido monobasico representado por la formula general (IV):
    CH2=C(R2)-COO-M-O-COR1 (IV)
    [en la formula (IV), M es cinc o cobre, R1 es un grupo organico y R2 es un atomo de hidrogeno o un grupo metilo], y
    una unidad de componente derivada de al menos un monomero insaturado seleccionado del grupo que consiste en un (met)acrilato de alquilo, un (met)acrilato de alcoxialquilo y un (met)acrilato de hidroxialquilo.
    La composicion de recubrimiento antiincrustante segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la que en el copolfmero que contiene enlace de sal de metal (a1), cinc y/o cobre atribuidos a la estructura de la formula (I) estan contenidos en una cantidad del 0,5 al 20% en peso del copolfmero (a1).
    La composicion de recubrimiento antiincrustante segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que el monomero (a21) contiene al menos un monomero seleccionado del grupo que consiste en diacrilato
  4. 10.
    10
    15
  5. 11.
    20
  6. 12.
    25 13.
    30
  7. 14.
    35
    40 15.
  8. 16.
    45
  9. 17.
    50 18.
  10. 19.
    55
  11. 20.
    de cinc, dimetacrilato de cinc, diacrilato de cobre y dimetacrilato de cobre.
    La composicion de recubrimiento antiincrustante segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en la que el monomero insaturado (a22) contiene al menos un monomero insaturado seleccionado del grupo que consiste en un (met)acrilato de alquilo, un (met)acrilato de alcoxialquilo y un (met)acrilato de hidroxialquilo.
    La composicion de recubrimiento antiincrustante segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en la que el monomero insaturado (a22) contiene un (met)acrilato de metal de acido monobasico representado por la formula general (IV):
    CH2=C(R2)-COO-M-O-COR1 (IV)
    [en la formula (IV), M es cinc o cobre, R1 es un grupo organico y R2 es un atomo de hidrogeno o un grupo metilo].
    La composicion de recubrimiento antiincrustante segun la reivindicacion 10, en la que el monomero insaturado (a22) contiene el (met)acrilato de metal de acido monobasico representado por la formula general (IV) y al menos un monomero insaturado seleccionado del grupo que consiste en un (met)acrilato de alquilo, un (met)acrilato de alcoxialquilo y un (met)acrilato de hidroxialquilo.
    La composicion de recubrimiento antiincrustante segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en la que en el copolfmero que contiene enlace de sal de metal (a2), cinc y/o cobre atribuidos a la estructura de la formula (II) estan contenidos en una cantidad del 0,5 al 20% en peso del copolfmero (a2).
    La composicion de recubrimiento antiincrustante segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en la que el grupo organico R1 del copolfmero que contiene enlace de sal de metal (a1) es un residuo de acido organico formado a partir de un acido monobasico y el residuo de acido organico es un grupo hidrocarbonado alifatico saturado o insaturado que tiene de 2 a 30 atomos de carbono, un grupo
    hidrocarbonado alidclico saturado o insaturado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo
    hidrocarbonado aromatico que tiene de 6 a 18 atomos de carbono o un grupo sustituido de los mismos.
    La composicion de recubrimiento antiincrustante segun una cualquiera de las reivindicaciones 5, 6, 10 y 11, en la que el grupo organico R1 del (met)acrilato de metal de acido monobasico representado por la formula (IV) es un residuo de acido organico formado a partir de un acido monobasico y el residuo de acido
    organico es un grupo hidrocarbonado alifatico saturado o insaturado que tiene de 2 a 30 atomos de
    carbono, un grupo hidrocarbonado alidclico saturado o insaturado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico que tiene de 6 a 18 atomos de carbono o un grupo sustituido de los mismos.
    La composicion de recubrimiento antiincrustante segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en la que el monomero (a31) contiene un (met)acrilato de trialquilsililo.
    La composicion de recubrimiento antiincrustante segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, en la que el monomero insaturado (a32) contiene al menos un monomero insaturado seleccionado del grupo que consiste en un (met)acrilato de alquilo, un (met)acrilato de alcoxialquilo y un (met)acrilato de hidroxialquilo.
    La composicion de recubrimiento antiincrustante segun la reivindicacion 1, que comprende ademas piritiona de cobre o piritiona de cinc como agente antiincrustante (B).
    Una pelfcula de recubrimiento antiincrustante formada a partir de la composicion de recubrimiento antiincrustante segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17.
    Un sustrato con una pelfcula de recubrimiento en el que una superficie del sustrato esta recubierta con una pelfcula de recubrimiento obtenida curando la composicion de recubrimiento antiincrustante segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17.
    Un metodo para producir un sustrato con una pelfcula de recubrimiento que comprende una etapa de aplicar o impregnar la composicion de recubrimiento antiincrustante segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17 sobre una superficie de un sustrato y una etapa de curar la composicion para formar una pelfcula de recubrimiento.
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